CN105181873B - 一种土壤中硫双威的简便测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种土壤中硫双威的检测方法，特别是涉及一种通过液相色谱法测定处理前后目标物峰面积之差来准确对土壤中硫双威进行定量的方法，能够满足日常环境监测和研究的需要。
Description
技术领域
本发明涉及一种土壤中硫双威的简便测定方法，特别是涉及一种通过液相色谱法测定处理前后目标物峰面积之差来准确对土壤中硫双威进行定量的方法。
背景技术
硫双威 (Thiodicard)，又名硫双灭多威、拉维因、双灭多威，化学名3,7,9,13-四甲基-5,11-二氧杂-2,8,14-三噻-4,7,9,12-四-氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮，N，N’[硫双(甲亚胺基)羰氧基〕-双亚胺硫代乙酸双甲酯。硫双威是一种对食果、食叶的鳞翅害虫有特效的氨基酸酯类杀虫剂，广泛地用于棉花、蔬菜、水果等农作物的病虫害防治。为了防止硫双威对环境的污染，保健人们的身体健康，必须对其生产和使用过程造成的土壤残留量进行测定。一些学者提出了测定硫双威的色谱方法（陈雁君等，土壤中残留硫双威的气相色谱测定，中国卫生检验杂志，1996(3)：132-134；徐广通等，高效液相色谱法分析硫双灭多威，色谱，1997 (6)：550-552），通过改变色谱条件或增加净化步骤可以减少干扰物对测定的影响，但是因土壤基体的复杂性，很难有效降低基体对目标分析物的干扰，而且样品处理方法很难具有普遍适用性，准确性可能存在较大的误差。也有学者通过测定水解产物灭多威肟来推算硫双威的含量（李治祥等，硫双威在棉花和土壤中的残留动态研究，农业环境科学学报，1997，16(5)：200-203），但是若土壤中同时存在硫双威和灭多威肟时，该方法无法准确反映土壤中硫双威的污染现状。因此，我们利用硫双威的化学性质，开发了一种能够更加准确、简便测定土壤中硫双威的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，克服现有的技术缺陷，提供一种土壤中硫双威的简便测定方法。本发明使用醇溶液提取样品中的硫双威，再使用液相色谱进行分析测定，其具体步骤如下：
A.样品处理
对土壤样品进行萃取，萃取液分成等体积的两份，浓缩至近干，分别用醇-水溶液和醇-碱溶液定容，分别记为样1和样2；
其中，优选地，萃取池中放入滤膜并加入适量硅藻土，上部空间用硅藻土填满；
其中，优选地，萃取剂优选为极性有机溶剂；
其中，优选地，萃取采用加速溶剂萃取仪进行萃取，加速溶剂萃取仪的压力优选为1000~2500psi，温度优选为50~150℃，静态循环优选为2~5次；
其中，优选地，醇-水溶液和醇-碱溶液中醇优选为甲醇、乙醇中的一种或几种；
其中，优选地，醇-水溶液中醇与水的体积比优选为3:7~7:3，醇-碱溶液中醇与碱的体积比优选为3:7~7:3；
其中，优选地，醇-碱溶液中碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾的一种或几种，碱的浓度优选为0.1~0.5mol/L；
B.标准曲线的绘制
取适量硫双威，配制硫双威标准溶液系列，设定合适的液相色谱工作条件，进样分析，通过保留时间定性，外标峰面积法定量绘制标准曲线；
其中，优选地，所述的色谱条件优选为：色谱柱：C18柱（30m×0.25mm×0.33μm）；流动相：甲醇-水；检测波长232nm；流速：1.0ml/min；柱温：30℃；
其中，优选地，所述的甲醇-水流动相体积比优选为4:6~7:3；
C.样品的分析
液相色谱分别测定样1和样2的峰面积，样1和样2的峰面积之差代入标准曲线可求得硫双威的准确浓度。
本发明的有益之处在于：
（1）提供了一种土壤中硫双威的简便测定方法，样品处理步骤少、操作简便、成本低，为防治环境污染和保障居民健康提供依据；
（2）充分考虑了土壤基体的复杂性和硫双威的化学特征，克服了硫双威液相色谱峰受基体的影响而使峰面积难以准确计算的缺陷，利用液相色谱差峰法实现了土壤中硫双威的简便测定。平均回收率为95%~105%，相对标准偏差为1%~5 %，检出限为0.01mg/kg。
由此可见，本发明的方法为一种土壤中硫双威的简便测定方法，能够满足日常环境监测和研究的需要。
附图说明
图1是硫双威的标准曲线图，横坐标为浓度，单位为mg/L，纵坐标为峰面积。
图2是甲醇-水溶液定容后样品液相色谱图，横坐标为时间，单位为min，纵坐标为信号强度，单位为mV。
图3是甲醇-氢氧化钠溶液定容后样品的色谱图，横坐标为时间，单位为min，纵坐标为信号强度，单位为mV。
具体实施方式
实施例，某农药厂退役场地土壤中硫双威的测定
为了验证本发明的适用性，对某农药厂退役场地的土壤进行检测分析，具体实施步骤如下：
A.样品采集
在各采样点采集深度10cm~20cm的土壤，样品运回实验室后冷冻干燥和研磨。在萃取池中放入滤膜并加入适量硅藻土，称取15g研磨过筛的土壤样品和5g硅藻土混匀后加入萃取池中，上部空间用硅藻土填满。使用加速溶剂萃取仪进行萃取，萃取液为甲醇，压力1500psi，温度80℃，静态循环次数2次。将萃取液分为等体积的两份，用旋转蒸发仪和氮吹仪浓缩至近干，分别用甲醇-水溶液（体积比60：40）和甲醇-0.2mol/L氢氧化钠（体积比60：40）定容至1.0ml，依次记为样1和样2，放置待测；
B. 取适量硫双威，配制硫双威标准溶液系列，设定合适的液相色谱工作条件，进样分析，通过保留时间定性，外标峰面积法定量绘制标准曲线。具体的色谱条件为：色谱柱：C18柱（30m×0.25mm×0.33μm）；流动相：甲醇-水（体积比60：40）；检测波长232nm；流速：1.0ml/min；柱温：30℃。标准曲线见图1所示；
C. 按标准曲线测定的色谱工作条件对样品和空白样品进行分析，在目标物的保留时间处，样1、样2测得的峰面积分别记为A1、A2，将两次测定的峰面积之差A1-A2代入标准曲线可求得硫双威的准确浓度，样1和样2的液相色谱图分别见图2和图3所示；
准确度和精密度试验：以编号为BG-01样品进行准确度和精密度试验，取18份15g事先混合均匀的土壤，按三个加标水平进行加标试验，每个加标浓度有6份平行样，加标后土壤中硫双威浓度分别为1.0mg/kg、0.5mg/kg、0.1mg/kg，按上述条件对样品进行处理和分析，结果如表2所示，平均回收率的测定结果为95%~105%，相对标准偏差为1%~5%。
综上可知，该农药厂退役场地土壤中硫双威的检出浓度最高可达0.411mg/kg，该场地后续的开放利用必须考虑其带来的健康风险，采取必要的修复和监测措施。
显而易见，本领域的技术人员，可以用本发明的一种土壤中硫双威的简便测定方法，构成对各种样品中硫双威的测定方法。
上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以做出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。
Claims (6)
1.一种土壤中硫双威的简便测定方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
A.样品处理：对土壤样品进行萃取，萃取液分成等体积的两份，浓缩至近干，分别用醇-水溶液和醇-碱溶液定容，分别记为样品1和样品2；所述的醇-水溶液和醇-碱溶液中醇为甲醇、乙醇中的一种或几种，碱为氢氧化钠、氢氧化钾的一种或几种，碱的浓度0.1～0.5mol/L；所述的醇-水溶液中醇与水的体积比3:7～7:3，醇-碱溶液中醇与碱的体积比3:7～7:3；
B.标准曲线绘制：以硫双威浓度和峰面积为横纵坐标绘制标准曲线；
C.样品分析：液相色谱分别测定所述样品1和所述样品2的峰面积，所述样品1和所述样品2的峰面积之差代入标准曲线可求得硫双威的准确浓度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的萃取可采用加速溶剂萃取仪。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的加速溶剂萃取仪的压力1000～2500psi，温度50～150℃，静态循环2～5次，萃取池中放入滤膜并加入适量硅藻土，上部空间用硅藻土填满。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的萃取步骤中萃取剂为极性有机溶剂。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：液相色谱条件为：色谱柱：C18柱30m×0.25mm×0.33μm；流动相：甲醇-水；检测波长232nm；流速：1.0ml/min；柱温：30℃。
6.如权利要求1或5所述的方法，其特征在于：所述的液相色谱的甲醇-水流动相体积比4:6～7:3。
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Denomination of invention: A simple method for determining sulfur dicarbonamide in soil Granted publication date: 20161005 Pledgee: Kunlun Trust Co.,Ltd. Pledgor: ZHEJIANG ZHONGYI TESTING INSTITUTE CO.,LTD. Registration number: Y2024980038745 |