KR101802004B1 - 살충제 조성물 - Google Patents

살충제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101802004B1
KR101802004B1 KR1020137008103A KR20137008103A KR101802004B1 KR 101802004 B1 KR101802004 B1 KR 101802004B1 KR 1020137008103 A KR1020137008103 A KR 1020137008103A KR 20137008103 A KR20137008103 A KR 20137008103A KR 101802004 B1 KR101802004 B1 KR 101802004B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
species
mmol
methyl
sodium
solution
Prior art date
Application number
KR1020137008103A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130097770A (ko
Inventor
마샬 에이치 파커
모리스 씨 에이치 얍
조셉 디 에켈바거
앤 엠 뷔스
조너던 엠 밥콕
리키 헌터
옐레나 아델핀스카야
잭 제노 사마리토니
네가 가리지
토니 케이 트룰링거
Original Assignee
다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 filed Critical 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Publication of KR20130097770A publication Critical patent/KR20130097770A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101802004B1 publication Critical patent/KR101802004B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1에 의한 분자 및 그의 용도에 관한 것이다:
<화학식 1>

Description

살충제 조성물{PESTICIDAL COMPOSITIONS}
관련 출원의 상호참조
본 출원은 2010년 8월 31일 출원된 미국 가특허 출원 제61/378,528호를 우선권주장으로 한다. 상기 가출원의 전체 내용은 본 출원에 참고로 포함된다.
기술 분야
본원에 개시된 발명은 살충제(예를 들면 살비제, 살충제, 살연체동물제 및 살선충제)로서 유용한 분자의 제조 방법, 그러한 분자 및 그러한 분자를 사용한 해충의 방제 방법의 분야에 관한 것이다.
해충으로 인해 매년 전세계에서 수백만의 인간이 사망한다. 아울러, 농업에서 손실을 야기하는 해충은 1만 종을 넘는다. 전세계적인 농업적 손실은 매년 수십억 미국 달러에 달한다.
흰개미류는 모든 유형의 개인 및 공공 구조물에 피해를 야기한다. 전세계적인 흰개미류에 의한 피해 손실은 매년 수십억 미국 달러에 달한다.
저장 식품 해충은 저장 식품을 섭취하고 그의 질을 떨어뜨린다. 전세계적인 저장 식품 손실은 매년 수십억 미국 달러에 달하지만, 보다 중요하게는 사람에게서 필요한 식품을 빼앗는다.
신규한 살충제가 시급히 요구되고 있다. 특정 해충은 현재 사용되고 있는 살충제에 대하여 내성이 생성되고 있다. 수백 종의 해충종은 1종 이상의 살충제에 대하여 내성을 갖는다. 구 살충제 중 일부, 예컨대 DDT, 카르바메이트 및 유기포스페이트에 대한 내성의 생성은 널리 공지되어 있다. 그러나, 심지어는 새로운 살충제의 일부에 대해서조차 내성이 생기고 있다.
따라서, 상기 이유를 비롯한 여러가지 이유로 새로운 살충제에 대한 요구가 존재한다.
정의
정의에 제시된 예는 일반적으로 비-한정적인 것이며, 본원에 개시된 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 치환기는 결합되는 특정 분자와 관련하여 화학 결합 규칙 및 입체 상용성 제한에 따라야 하는 것으로 이해한다.
"살비제 군"은 "살비제"라는 제목하에서 정의된다.
"AI 군"은 본원에서 "제초제 군"이 정의된 위치 이후에 정의된다.
"알케닐"은 탄소 및 수소로 이루어진 비고리형, 불포화 (적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합), 분지형 또는 비분지형 치환기, 예를 들면 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐을 의미한다.
"알케닐옥시"는 탄소-산소 단일 결합으로 추가로 이루어진 알케닐, 예를 들면 알릴옥시, 부테닐옥시, 펜테닐옥시, 헥세닐옥시를 의미한다.
"알콕시"는 탄소-산소 단일 결합으로 이루어진 알킬, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시를 의미한다.
"알킬"은 탄소 및 수소로 이루어진 비고리형, 포화, 분지형 또는 비분지형 치환기, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 tert-부틸을 의미한다.
"알키닐"은 탄소 및 수소로 이루어진 비고리형, 불포화 (적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합), 분지형 또는 비분지형 치환기, 예를 들면 에티닐, 프로파길, 부티닐 및 펜티닐을 의미한다.
"알키닐옥시"는 탄소-산소 단일 결합으로 추가로 이루어진 알키닐, 예를 들면 펜티닐옥시, 헥시닐옥시, 헵티닐옥시 및 옥티닐옥시를 의미한다.
"아릴"은 수소 및 탄소로 이루어진 고리형 방향족 치환기, 예를 들면 페닐, 나프틸 및 비페닐을 의미한다.
"시클로알케닐"은 탄소 및 수소로 이루어진 단일환 또는 다중환, 불포화 (적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합) 치환기, 예를 들면 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 노르보르네닐, 비시클로[2.2.2]옥테닐, 테트라히드로나프틸, 헥사히드로나프틸 및 옥타히드로나프틸을 의미한다.
"시클로알케닐옥시"는 탄소-산소 단일 결합으로 추가로 이루어진 시클로알케닐, 예를 들면 시클로부테닐옥시, 시클로펜테닐옥시, 노르보르네닐옥시 및 비시클로[2.2.2]옥테닐옥시를 의미한다.
"시클로알킬"은 탄소 및 수소로 이루어진 단일환 또는 다중환, 포화 치환기, 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 노르보르닐, 비시클로[2.2.2]옥틸 및 데카히드로나프틸을 의미한다.
"시클로알콕시"는 탄소-산소 단일 결합으로 추가로 이루어진 시클로알킬, 예를 들면 시클로프로필옥시, 시클로부틸옥시, 시클로펜틸옥시, 노르보르닐옥시 및 비시클로[2.2.2]옥틸옥시를 의미한다.
"살진균제 군"은 "살진균제"라는 제목하에 정의된다.
"할로"는 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미한다.
"할로알콕시"는 1개 내지 최대 가능한 수의 동일하거나 또는 상이한 할로로 추가로 이루어진 알콕시, 예를 들면 플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2-디플루오로프로폭시, 클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시 및 펜타플루오로에톡시를 의미한다.
"할로알킬"은 하나에서 최대 가능한 수의 동일하거나 또는 상이한 할로로 추가로 이루어진 알킬, 예를 들면 플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2-디플루오로프로필, 클로로메틸, 트리클로로메틸 및 1,1,2,2-테트라플루오로에틸을 의미한다.
"제초제 군"은 "제초제"라는 제목하에 정의된다.
"헤테로시클릴"은 완전 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화일 수 있는 고리형 치환기를 의미하며, 여기서 고리형 구조는 1개 이상의 탄소 및 1개 이상의 이종원자를 함유하며, 상기 이종원자는 질소, 황 또는 산소이다. 방향족 헤테로시클릴의 비제한적인 예로는 벤조푸라닐, 벤조이소티아졸릴, 벤조이소옥사졸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티에닐, 벤조티아졸릴 신놀리닐, 푸라닐, 인다졸릴, 인돌릴, 이미다졸릴, 이소인돌릴, 이소퀴놀리닐, 이소티아졸릴, 이소옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸리닐, 옥사졸릴, 프탈라지닐, 파라지닐, 피라졸리닐, 피라졸릴, 피리다지닐, 피리딜, 피리미디닐, 피롤릴, 퀴나졸리닐, 퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 테트라졸릴, 티아졸리닐, 티아졸릴, 티에닐, 트리아지닐 및 트리아졸릴을 들 수 있다. 완전 포화 헤테로시클릭의 비제한적인 예로는 피페라지닐, 피페리디닐, 모르폴리닐, 피롤리디닐, 테트라히드로푸라닐 및 테트라히드로피라닐을 들 수 있다. 부분 불포화 헤테로시클릴의 비제한적인 예로는 1,2,3,4-테트라히드로-퀴놀리닐, 4,5-디히드로-옥사졸릴, 4,5-디히드로-1H-피라졸릴, 4,5-디히드로-이소옥사졸릴 및 2,3-디히드로-[1,3,4]-옥사디아졸릴을 들 수 있다.
"살충제 군"은 "살충제"라는 제목하에 정의된다.
"살선충제 군"은 "살선충제"라는 제목하에 정의된다.
"약효증진제 군"은 "상승효과적 혼합물 및 약효증진제"라는 제목하에 정의된다.
본원은 하기 화학식(화학식 1)을 갖는 분자를 개시한다:
<화학식 1>
Figure 112013027513950-pct00001
(상기 화학식에서,
R10은 하기 화학식 a 내지 화학식 c로부터 선택되며:
<화학식 a>
Figure 112013027513950-pct00002
<화학식 b>
Figure 112013027513950-pct00003
<화학식 c>
Figure 112013027513950-pct00004
R1은 H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, OR9, C(=X1)R9, C(=X1)OR9, C(=X1)N(R9)2, N(R9)2, N(R9)C(=X1)R9, SR9, S(O)nOR9 또는 R9S(O)nR9로부터 선택되며,
여기서 각각의 상기 R1은 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OR9, S(O)nOR9, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며(이들 각각은 치환될 수 있으며, R9로 임의로 치환될 수 있음);
R2는 H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, OR9, C(=X1)R9, C(=X1)OR9, C(=X1)N(R9)2, N(R9)2, N(R9)C(=X1)R9, SR9, S(O)nOR9 또는 R9S(O)nR9이고,
각각의 상기 R2는 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OR9, S(O)nOR9, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며(이들 각각은 치환될 수 있으며, R9로 임의로 치환될 수 있음);
R3은 H, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, OR9, C(=X1)R9, C(=X1)OR9, C(=X1)N(R9)2, N(R9)2, N(R9)C(=X1)R9, SR9, S(O)nOR9, R9S(O)nR9, C1-C6 알킬 C6-C20 아릴(여기서 알킬 및 아릴은 독립적으로 치환 또는 비치환일 수 있음), C(=X2)R9, C(=X1)X2R9, R9X2C(=X1)R9, R9X2R9, C(=O)(C1-C6 알킬)S(O)n(C1-C6 알킬), C(=O)(C1-C6 알킬)C(=O)O(C1-C6 알킬), (C1-C6 알킬)OC(=O)(C6-C20 아릴), (C1-C6 알킬)OC(=O)(C1-C6 알킬), C1-C6 알킬-(C3-C10 시클로할로알킬) 또는 (C1-C6 알케닐)C(=O)O(C1-C6 알킬) 또는 R9X2C(=X1)X2R9이고;
각각의 상기 R3은 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OR9, S(O)nOR9, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며(이들 각각은 치환될 수 있으며, R9로 임의로 치환될 수 있음);
R4는 O, S, NR9 또는 NOR9이고;
R5는
(C1-C12 알케닐)S(O)n(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬(R6))S(O)n(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)(S(C1-C12 알킬(각각 서로 독립적으로)))2,
(C1-C12 알킬)C(=NO(C1-C12 알킬))(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)C(=O)(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)C(=O)O(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)N(R9)2,
(C1-C12 알킬)N(R9)C(=O)O(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)N(R9)C(=O)O(C1-C12 알킬)R6,
(C1-C12 알킬)O(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)OC(=O)(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)OSi((C1-C12 알킬)3 각각 서로 독립적으로),
(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 할로알킬),
(C1-C12 알킬)S(O)n(=NCN)(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알케닐),
(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬),
(C3-C12 시클로알킬)(C1-C12 알킬)(S(O)n(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬)R6,
(C1-C12 알킬)S(O)n(C6-C20 아릴),
(C1-C12 알킬)S(O)nR6,
(C1-C12 알킬)S(O)nC(=O)(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬CN)S(O)n(C1-C12 알킬),
(C1-C12 알킬N(R9)2)S(O)n(C1-C12 알킬),
N(R9)(C1-C12 알킬)O(C1-C12 알킬),
N(R9)(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬),
O(C1-C12 알킬),
O(C1-C12 알킬)O(C1-C12 알킬),
O(C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬) 또는
S(O)n(C1-C12 알킬)이고;
R6은 H, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴이고;
R7은 H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, OR9, C(=X1)R9, C(=X1)OR9, C(=X1)N(R9)2, N(R9)2, N(R9)C(=X1)R9, SR9, S(O)nOR9 또는 R9S(O)nR9이고,
각각의 상기 R7은 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OR9, S(O)nOR9, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며(이들 각각은 치환될 수 있으며, R9로 임의로 치환될 수 있음);
R8은 H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, OR9, C(=X1)R9, C(=X1)OR9, C(=X1)N(R9)2, N(R9)2, N(R9)C(=X1)R9, SR9, S(O)nOR9 또는 R9S(O)nR9이고,
각각의 상기 R8은 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OR9, S(O)nOR9, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며(이들 각각은 치환될 수 있으며, R9로 임의로 치환될 수 있음);
R9는 (각각 독립적으로) H, CN, 치환 또는 비치환 C1-C6 알킬, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C6 알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C6 알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알킬, 치환 또는 비치환 C3-C10 시클로알케닐, 치환 또는 비치환 C6-C20 아릴, 치환 또는 비치환 C1-C20 헤테로시클릴, S(O)nC1-C6 알킬, N(C1-C6 알킬)2이고,
각각의 상기 R9는 치환되며, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 할로알킬옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C3-C10 시클로알킬, C3-C10 시클로알케닐, C3-C10 할로시클로알킬, C3-C10 할로시클로알케닐, OC1-C6 알킬, OC1-C6 할로알킬, S(O)nC1-C6 알킬, S(O)nOC1-C6 알킬, C6-C20 아릴 또는 C1-C20 헤테로시클릴로부터 선택된 1종 이상의 치환기를 가지며;
X1은 (각각 독립적으로) O 또는 S이고;
X2는 (각각 독립적으로) O, S, =NR9 또는 =NOR9이고;
n은 (각각 독립적으로) 0, 1 또는 2임).
또다른 실시양태에서, R1은 H 또는 C1-C6 할로알킬이다.
또다른 실시양태에서, R2는 H 또는 Cl이다.
또다른 실시양태에서, R3은 H, 비치환 C1-C6 알킬, 비치환 C6-C20 아릴 또는 R9S(O)nR9이다.
또다른 실시양태에서, R3은 H, 비치환 C1-C6 알킬, 페닐 또는 (C1-C6 알킬)S(O)n(C1-C6 알킬)이다.
또다른 실시양태에서, R4는 O 또는 S이다.
또다른 실시양태에서, R5는 (C1-C12 알킬)S(O)n(C1-C12 알킬)이다.
또다른 실시양태에서, R6은 H 또는 페닐이다.
또다른 실시양태에서, R7은 H, F, Cl, 비치환 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 N(R9)2이다.
또다른 실시양태에서, R8은 H 또는 Cl이다.
또다른 실시양태에서, R10은 하기 화학식 a이다:
<화학식 a>
Figure 112013027513950-pct00005
화학식 1의 분자는 일반적으로 분자 질량이 약 100 달톤 내지 약 1,200 달톤이다. 그러나, 분자 질량이 약 120 달톤 내지 약 900 달톤일 경우 일반적으로 바람직하며, 분자 질량이 약 140 달톤 내지 약 600 달톤인 경우 더욱 일반적으로 바람직하다.
하기 반응식에서,
Figure 112013027513950-pct00006
는 하기 화학식 a, 화학식 b 또는 하기 화학식 c이다:
<화학식 a>
Figure 112013027513950-pct00007
<화학식 b>
Figure 112013027513950-pct00008
<화학식 c>
Figure 112013027513950-pct00009
하기 반응식은 2-아미노-1,3,4-티아디아졸을 생성하는 접근법을 예시한다. 하기 반응식 I의 단계 a에서, 화학식 IIa의 적절한 카르복실산을 산, 예컨대 황산 또는 다가인산 중에서 화학식 III의 티오세미카르바지드로 처리하여 화학식 IV의 2-아미노-1,3,4-티아디아졸을 얻은 후, 반응식 I의 단계 b에서 디아조늄 중간체를 경유하여 브롬화물로 전환시켰다. 2-아미노-1,3,4-티아디아졸은 또한 염산 중의 구리 및 디아조늄 중간체를 경유하여 염화물로 전환시킬 수 있다. 이러한 할로티아디아졸을 단계 c에서 적절한 아민과 반응시켜 반응식 I에서 화학식 Va의 2-아미노-1,3,4-티아디아졸을 제공하였다.
<반응식 I>
Figure 112013027513950-pct00010
2-아미노-1,3,4-티아디아졸로의 또다른 접근법은 하기 반응식 II에 예시한다. 반응식 II의 단계 a에서, 화학식 IIb의 적절한 카르복스알데히드의 처리는 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸술폭시드 중에서 화학식 VI의 티오세미카르바지드로 축합시켜 화학식 VII의 화합물을 얻었다. 단계 b에서, 극성 양성자성 용매, 예컨대 에탄올 중에서 산화제, 예컨대 염화철(III) 6수화물을 사용하여 화학식 VII의 화합물을 고리화하여 반응식 II에서 화학식 Vb의 2-아미노-1,3,4-티아디아졸을 생성하였다.
<반응식 II>
Figure 112013027513950-pct00011
하기 반응식 III의 단계 a에서, 화학식 Vc의 화합물을 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로에탄 중에서 염기, 예컨대 N,N-디메틸아미노피리딘의 존재하에서 화학식 VIII의 산 염화물로 처리하여 화학식 Ia의 화합물을 얻었다. 본원에서 아실화 반응에 사용된 산 염화물은 시판중이거나 또는 당업자에 의하여 합성될 수 있다.
<반응식 III>
Figure 112013027513950-pct00012
반응식 IV의 단계 a 및 b에서, 우레아, 티오우레아, 카르바메이트 및 티오카르바메이트는 화학식 Vd의 2-아미노-1,3,4-티아디아졸로부터 생성된다. R1, R2 및 R3이 상기 정의된 바와 같은 화학식 Vd의 화합물은 포스겐 또는 티오포스겐과 반응하도록 하여 각각 중간체 염화카르바모일 또는 염화티오카르바모일을 얻는다. 대안으로, 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 중에서 화학식 Vd의 화합물을 클로로포르메이트, 예컨대 메틸 클로로포르메이트 및 염기, 예컨대 트리에틸아민으로 처리하여 단계 c에서와 같이 화학식 Ic의 카르바메이트를 얻는다. 반응식 IV의 단계 e에서, 화학식 Ib의 화합물을 아민으로 처리하여 화학식 Id의 우레아 또는 티오우레아(여기서 R4=O 또는 S) 각각을 생성한다. 염기, 예컨대 수소화나트륨의 존재하에서 그리고 극성 비양성자성 용매, 예컨대 DMF 중에서 화학식 Id의 화합물(여기서 R4=O)의 우레아 질소를 할로겐화알킬, 예컨대 요오도메탄으로 알킬화시켜 반응식 IV의 단계 g에 제시한 바와 같이 화학식 If의 화합물(여기서 R4=O)을 얻었다. 반응식 IV의 단계 d 및 f에서, 염화카르바모일을 알콜 또는 티올로 처리하여 화학식 Ic의 카르바메이트 또는 화학식 Ie의 티오카르바메이트를 각각 생성한다.
<화학식 IV>
Figure 112013027513950-pct00013
술피드를 술폭시드 또는 술폰으로 산화시키는 것은 하기 반응식 V에서와 같이 달성한다. 화학식 Ig의 술피드(여기서 X, R1, R2 및 R3은 상기 정의된 바와 같음)를 극성 양성자성 용매, 예컨대 빙초산 중에서 산화제, 예컨대 과붕산나트륨 4수화물로 처리하여 반응식 V의 단계 a에서와 같이 화학식 Ih의 술폭시드를 생성하였다. 화학식 Ih의 술폭시드를 반응식 V의 단계 b에서와 같이 극성 양성자성 용매, 예컨대 빙초산 중에서 과붕산나트륨 4수화물에 의하여 화학식 Ii의 술폰으로 추가로 산화시킬 수 있다. 대안으로, 화학식 Ii의 술폰을 반응식 V의 단계 c에서와 같이 ≥2 당량의 과붕산나트륨 4수화물을 사용하는 전술한 조건을 사용하여 화학식 Ig의 술피드로부터 1-단계로 생성할 수 있다.
<반응식 V>
Figure 112013027513950-pct00014
실시예
본 실시예는 예시 목적을 위한 것이고 그리고 본원에 개시된 본 발명을 이들 실시예에 개시된 실시양태만으로 제한하려는 것으로 해석되어서는 안된다.
상업적인 공급처로부터 얻는 출발 물질, 시약 및 용매는 추가 정제 없이 사용하였다. 무수 용매는 알드리치(Aldrich)로부터의 슈어/실(Sure/Seal)™로서 구입하였고, 수령한 상태로 사용하였다. 융점은 스탠포드 리서치 시스템즈(Stanford Research Systems)로부터의 토마스 후버 유니멜트(Thomas Hoover Unimelt) 모세관 융점 장치 또는 옵티멜트 오토메이티드 멜팅 포인트 시스템(OptiMelt Automated Melting Point System)으로 얻었으며, 보정하지 않았다. 분자는 아이시스 드로우(ISIS Draw), 켐드로우(ChemDraw) 또는 에이시디 네임 프로(ACD Name Pro) 내에 명명 프로그램에 따라 명명된 공지된 명칭을 제시한다. 이러한 프로그램이 분자를 명명할 수 없는 경우, 분자는 통상적인 명명 규칙을 사용하여 명명하였다. 1H NMR 스펙트럼 데이타는 ppm(δ) 단위로 나타내며, 반대의 의미로 명시하지 않는 한, 75, 100 또는 150 ㎒에서 기록하였다.
실시예 1
5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일아민의 제조
Figure 112013027513950-pct00015
5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일아민은 문헌[Turner et al., J. Med. Chem. 1988, 31, 898]에 기재된 바와 같이 생성하였다. 니코틴산(30 g, 0.24 mol)을 일부분씩 나누어 기계 교반하에 다가인산(60 ㎖)에 첨가하였다. 5 분 동안 교반후, 티오세미카르바지드(22.2 g, 0.24 mol)를 일부분씩 나누어 첨가하였다. 반응 혼합물을 6 시간 동안 90℃로 가열하고, 14 시간에 걸쳐 실온으로 냉각시키고, 40℃로 재가열하여 고체 황색 케이크를 용융시켰다. 물(50 ㎖)을 파스퇴르(Pasteur) 피펫을 통하여 교반하면서 적가하였다. 용액을 0℃로 냉각하고, NH4OH(29% 용액, 약 250 ㎖)을 2.5 시간에 걸쳐 적가하여 pH를 14로 만들었다. 고체를 여과로 수집하고, 물(150 ㎖)로 세정하고, 진공하에서 65℃에서 16 시간 동안 건조시켜 표제 화합물을 베이지색 고체로서 얻었다(21.7 g, 50%): mp 201-211℃; IR (KBr 박막) 1508 cm-1; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 8.95 (d, J=2.1 ㎐, 1H), 8.62 (dd, J=4.5, 0.9 ㎐, 1H), 8.14 (dt, J=8.4, 1.5 ㎐, 1H), 7.51 (dd, J=8.1, 1.5 ㎐, 1H); ESIMS m/z 179 ([M+H]+).
실시예 2
2-아미노-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸의 제조
Figure 112013027513950-pct00016
5 ㎖의 진한 황산 중의 티오세미카르바지드(1.01 g, 4.34 mmol)의 혼합물을 100℃로 3 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 23℃로 냉각시키고, 수산화나트륨 50% 수용액을 pH
Figure 112013027513950-pct00017
9가 될 때까지 첨가하였다. 고체를 수집하고, 물로 세정하고, 공기 건조시켜 620 ㎎의 2-아미노-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸을 얻었다. 여과액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 에틸 아세테이트 추출물을 합하고, MgSO4의 위에서 건조시키고, 무수 상태로 농축시켜 0.120 g의 2-아미노-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸을 얻었다. 로트를 합하여 (0.738 g, 95%)의 2-아미노-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸을 얻었다: 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 8.9 (d, 1H), 8.6 (dd, 1H), 8.1 (td, 1H), 7.57 (s, 2H), 7.5 (m, 1H).
실시예 3
N-페닐-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민의 제조
Figure 112013027513950-pct00018
(E)-4-페닐-1-(피리딘-3-일메틸렌)-티오세미카르바지드의 제조: 4-페닐티오세미카르바지드(890 ㎎, 5.3 mmol, 1.0 당량)를 23℃에서 메탄올(2.5 ㎖) 중의 니코틴알데히드(500 ㎕, 5.3 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 첨가하였다. 생성된 담황색 용액을 65℃로 가열하고, 3 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 진공하에서 농축시켰다. 잔류물을 저온의 에틸 아세테이트로 헹구고, 진공 여과하여 표제 화합물을 회백색 결정으로서 얻었다(1.3 g, 93%): mp 208-210℃; IR (KBr 박막) 3442 (w), 3298 (m), 3125 (w), 2940 (w), 2791 (w), 1594 (s), 1532 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 11.98 (s, 1H), 10.22 (s, 1H), 9.03 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.59 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.38 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.45 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 7.21 (m, 1H); ESIMS m/z 257 ([M+H]+).
Figure 112013027513950-pct00019
N-페닐-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민의 제조: 분말 염화철(III) 6수화물(5.1 g, 19 mmol, 4.0 당량)을 23℃에서 무수 에탄올(47 ㎖) 중의 (E)-4-페닐-1-(피리딘-3-일메틸렌)티오세미카르바지드(1.2 g, 4.7 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 첨가하였다. 생성된 짙은 갈색 현탁액을 95℃로 가열하고, 2 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 수산화나트륨의 1M 용액(200 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(8×75 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 황갈색 고체로서 얻었다(300 ㎎, 25%): mp 252-255℃; IR (KBr 박막) 3460 (w), 3260 (w), 3198 (w), 2921 (w), 2851 (w), 2788 (w), 1620 (m), 1566 (m), 1501 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 10.65 (s, 1H), 9.05 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.67 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 7.66 (m, 2H), 7.56 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.05 (m, 1H); ESIMS m/z 255 ([M+H]+).
전구체 N-메틸-5-[4-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]-1,3,4-티아디아졸-2-아민, N-메틸-5-[4-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]-1,3,4-티아디아졸-2-아민, N-메틸-5-피리미딘-5-일-1,3,4-티아디아졸-2-아민, 5-(6-클로로피리딘-3-일)-N-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-아민, 5-(5-플루오로피리딘-3-일)-N-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-아민, 5-(5-클로로피리딘-3-일)-N-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-아민, N-메틸-5-(2-메틸피리미딘-5-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민, N,N-디메틸-5-[5-(메틸아미노)-1,3,4-티아디아졸-2-일]피리미딘-2-아민, N-메틸-5-[5-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]-1,3,4-티아디아졸-2-아민, N-메틸-5-피리딘-4-일-1,3,4-티아디아졸-2-아민 및 N-메틸-5-(5-메틸피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민은 실시예 3에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 4
3-(5-브로모-[1,3,4]티아디아졸-2-일)피리디늄 브롬화수소산염의 제조
Figure 112013027513950-pct00020
반응 혼합물을 11℃ 미만의 온도에서 유지되도록 하는 속도로 5℃에서 얼음 배쓰내에서 수성 브롬화수소산(48%, 17 ㎖)의 용액에 5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일아민(6 g, 33 mmol)에 이어서 브롬(12.8 ㎖, 0.24 mol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 5℃의 온도를 유지되도록 하는 속도로 물(8.5 ㎖) 중의 아질산나트륨(6 g, 85 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 2℃에서 유지한 후, 5℃ 내지 15℃ 사이의 온도를 유지하는데 필요한 속도로 묽은 NaOH를 사용하여 pH 8.9로 염기성으로 만들었다. 생성된 고체를 여과로 수집하고, 여과액이 산성(pH 4)이 될 때까지 빙수(200 ㎖)로 세정하고, 진공하에서 35℃에서 건조시켜 표제 화합물을 오렌지색 분말로서 얻었다(8.68 g, 80%): mp 124-129℃; IR (KBr 박막) 1374, 1026 cm-1; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 9.17 (d, J=1.8 ㎐, 1H), 8.80 (dd, J=4.5, 0.9 ㎐, 1H), 8.42 (dt, J=8.4, 1.8 ㎐, 1H), 7.67 (ddd, J=7.2, 4.8, 0.9 ㎐, 1H); ESIMS m/z 244 (M+2).
실시예 5
2-클로로-5-(3-피리딜)-[1,3,4]-티아디아졸의 제조
Figure 112013027513950-pct00021
0℃에서 빙초산(93 ㎖) 및 진한 염산(19 ㎖)의 혼합물 중의 5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일아민(5.5 g, 30.9 mmol) 및 구리 분말(0.335 g, 5.27 mmol)의 혼합물에 물(13 ㎖)에 용해된 아질산나트륨(10.67 g, 154.6 mmol)의 용액을 적가하였다. 그후, 반응 혼합물을 23℃로 밤새 가온되도록 하였다. 반응 혼합물을 300 g의 얼음으로 희석하여 에멀젼을 생성하고, 디클로로메탄(3×200 ㎖)으로 추출하였다. 그후, 셀라이트를 함유하는 중간 다공도 소결 유리 깔때기에 에멀젼을 통과시켰다. 케이크를 교반하고, 클로로포름으로 잘 세정하였다. 여과액을 유기 추출물과 합하였다. 유기상을 MgSO4의 위에서 건조시키고, 무수 상태로 농축시켜 표제 화합물을 황색 고체로서 얻었다(4.42 g, 72%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.08 (br s, 1H), 8.78 (br s, 1H), 8.29 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.49 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H).
실시예 6
N-에틸-5-피리딘-3-일-1,3,4-티아디아졸-2-아민의 제조
Figure 112013027513950-pct00022
N-에틸-5-피리딘-3-일-1,3,4-티아디아졸-2-아민은 문헌[Chapleo et al., J. Med. Chem., 1987, 30(5), 951]에 기재된 바와 같이 2-클로로-5-(3-피리딜)-[1,3,4]-티아디아졸로부터 생성할 수 있다.
실시예 6A
N-(시클로프로필메틸)-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-아민의 제조
Figure 112013027513950-pct00023
에탄올(20 ㎖) 중의 시클로프로필메탄아민(0.528 g, 0.743 mmol), 2-브로모-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸 브롬화수소산염(0.2 g, 0.619 mmol) 및 트리에틸아민(0.3 ㎖, 2.16 mmol)의 현탁액을 42 분 동안 마이크로파 반응 용기내에서 125℃로 가열하고, 실온으로 냉각하고, 감압하에 농축시키고, 2:1 포화 수성 중탄산나트륨:에틸 아세테이트(100 ㎖)에 재현탁시켰다. 현탁액을 격렬하게 진탕시키고, 유기 추출물을 수집하고, 물(50 ㎖) 및 염수(30 ㎖)로 세정한 후 황산마그네슘의 위에서 건조시켰다. 용액을 감압하에 농축시키고, 에틸 아세테이트 중의 메탄올의 구배로 용출시키는 실리카 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 더 느리게 용출되는 분획을 감압하에 농축시켜 표제 화합물을 황색 고체로서 얻었다(38 ㎎, 26%): mp 162-165℃; IR (ATR) 1573(s), 1549(s), 1464(m), 1063(m) cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 8.97 (d, J=1.6 ㎐, 1H), 8.63 (dd, J=4.8, 1.6 ㎐, 1H), 8.18 (ddd, J=8.0, 2.2, 1.7 ㎐, 1H), 7.38 (ddd, J=8.0, 4.8, 0.7 ㎐, 1H), 5.68 (s, 1H), 3.29 (d, J=7.1 ㎐, 2H), 1.26-1.09 (m, 1H), 0.72-0.53 (m, 2H), 0.42-0.25 (m, 2H); 13C NMR (101 ㎒, CDCl3) δ 170.01, 154.19, 150.61, 147.94, 133.64, 127.47, 123.76, 52.20, 10.76, 3.73; ESIMS m/z 231.8 ([M-H]-).
실시예 7
N-2-디메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 28)의 제조
Figure 112013027513950-pct00024
염화옥살릴(980 ㎕, 11 mmol, 1.5 당량) 및 N,N-디메틸포름아미드(29 ㎕, 0.37 mmol, 0.05 당량)를 디클로로메탄(13 ㎖) 중의 2-메틸-3-(메틸티오)프로판산(1.0 g, 7.5 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 버블링 황색 용액을 23℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 생성된 생성물의 분획인 염화2-메틸-3-(메틸티오)프로파노일(120 ㎎, 0.79 mmol, 1.5 당량)을 1,2-디클로로에탄(3.0 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(100 ㎎, 0.52 mmol, 1.0 당량) 및 4-디메틸아미노피리딘(130 ㎎, 1.1 mmol, 2.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 75℃로 3 시간 동안 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×40 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 갈색 반고체를 얻었다(70 ㎎, 44%): IR (KBr 박막) 2975 (w), 2917 (w), 1667 (m) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.15 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.69 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.28 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.42 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.94 (s, 3H), 3.33 (m, 1H), 3.01 (dd, J=13, 8 ㎐, 1H), 2.69 (dd, J=13, 6 ㎐, 1H), 2.15 (s, 3H), 1.37 (d, J=7 ㎐, 3H); ESIMS m/z 309 ([M+H]+).
실시예 8
N-2,2-트리메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)- 프로판아미드(화합물 24)의 제조
Figure 112013027513950-pct00025
염화옥살릴(500 ㎕, 5.8 mmol, 1.5 당량) 및 N,N-디메틸포름아미드(15 ㎕, 0.19 mmol, 0.05 당량)를 디클로로메탄(13 ㎖) 중의 2,2-디메틸-3-(메틸티오)프로판산(570 ㎎, 3.8 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 버블링 황색 용액을 23℃에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 생성된 생성물의 분획인 염화2,2-디메틸-3-(메틸티오)프로파노일(110 ㎎, 0.66 mmol, 1.3 당량)을 1,2-디클로로에탄(3.0 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(100 ㎎, 0.52 mmol, 1.0 당량) 및 4-디메틸아미노피리딘(95 ㎎, 0.78 mmol, 1.5 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 17 시간 동안 75℃로 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(40 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×30 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 담황색 결정을 얻었다(140 ㎎, 82%): mp 89-91℃; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.13 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.66 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.25 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.40 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.95 (s, 3H), 2.95 (s, 2H), 2.15 (s, 3H), 1.54 (s, 6H); ESIMS m/z 323 ([M+H]+).
화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 17, 19, 24, 29, 30, 31, 34, 35, 44, 47, 49, 53, 57, 58, 60, 62, 64, 66, 67, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 81, 84, 88, 90, 91, 92, 93, 94 및 96은 실시예 8에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 9
메틸 4-(메틸-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)아미노)-4-옥소부타노에이트(화합물 56)의 제조
Figure 112013027513950-pct00026
4-메톡시-4-옥소부탄산(69 ㎎, 0.52 mmol, 2.0 당량) 및 4-디메틸아미노-피리딘(64 ㎎, 0.52 mmol, 2.0 당량)을 1,2-디클로로에탄(2.6 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(50 ㎎, 0.26 mmol, 1.0 당량) 및 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)-카르보디이미드 염산염(200 ㎎, 1.0 mmol, 4.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 오렌지색 용액을 23℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 직접 처리하여 회백색 분말을 얻었다(59 ㎎, 74% 수율): mp 152-154℃; IR (KBr 박막) 3032 (w), 2951 (w), 1737 (s), 1667 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.14 (dd, 1H, J=2, 1 ㎐), 8.69 (dd, 1H, J=5, 2 ㎐), 8.28 (m, 1H), 7.42 (ddd, 1H, J=8, 5, 1 ㎐), 3.90 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 3.03 (dd, 2H, J=8, 6 ㎐), 2.83 (dd, 2H, J=8, 6 ㎐); ESIMS m/z 307 ([M+H]+).
화합물 38, 59, 61, 63, 65, 68, 69, 97 및 98은 실시예 9에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 10
N-메틸-3-(메틸술피닐)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 18)의 제조
Figure 112013027513950-pct00027
과붕산나트륨 4수화물(52 ㎎, 0.34 mmol, 1.0 당량)을 빙초산(1.8 ㎖) 중의 N-메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(100 ㎎, 0.34 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 현탁액을 23℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(5×20 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 저온의 에틸 아세테이트로 헹구고, 진공 여과하여 표제 화합물을 회백색 분말로서 얻었다(82 ㎎, 78% 수율): mp 138-140℃; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 9.12 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.71 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.34 (m, 1H), 7.56 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.80 (s, 3H), 2.90-3.30 (m, 3H), 2.62 (s, 3H); ESIMS m/z 311 ([M+H]+).
화합물 32, 45, 51 및 77은 실시예 10에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 11
N-메틸-3-(메틸술포닐)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 20)의 제조
Figure 112013027513950-pct00028
과붕산나트륨 4수화물(130 ㎎, 0.84 mmol, 2.4 당량)을 빙초산(1.8 ㎖) 중의 N-메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(100 ㎎, 0.34 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 현탁액을 15 시간 동안 60℃로 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(3×30 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(황산나트륨), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 저온의 에틸 아세테이트로 헹구고, 진공 여과하여 표제 화합물을 회백색 분말로서 얻었다(90 ㎎, 82% 수율): mp 199-201℃; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 9.15 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.73 (dd, J=6, 2 ㎐, 1H), 8.32 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.46 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.94 (s, 3H), 3.59 (t, J=7 ㎐, 2H), 3.33 (t, J=7 ㎐, 2H), 3.09 (s, 3H); ESIMS m/z 327 ([M+H]+).
화합물 33, 36, 37, 40, 43, 46, 52, 76은 실시예 11에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 12
2-(메틸티오)에틸 메틸(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)카르바메이트(화합물 50)의 제조
Figure 112013027513950-pct00029
2-메틸티오에탄올(100 ㎕, 1.2 mmol, 1.5 당량)을 톨루엔 중의 포스겐의 교반된 20% 용액(1.2 ㎖, 2.3 mmol, 3.0 당량)에 0℃에서 첨가하였다. 생성된 무색 용액을 23℃로 가온되도록 하고, 1.5 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 1,2-디클로로에탄(7.8 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(150 ㎎, 0.78 mmol, 1.0 당량) 및 4-디메틸아미노피리딘(190 ㎎, 1.6 mmol, 2.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 18 시간 동안 75℃로 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×40 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 표제 화합물을 백색 분말로서 얻었다(190 ㎎, 79%): mp 126-128℃; IR (KBr 박막) 3044 (w), 2958 (w), 2910 (w), 1700 (s), 1572 (w) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.12 (br s, 1H), 8.70 (d, J=5 ㎐, 1H), 8.27 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.42 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 4.51 (t, J=7 ㎐, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.87 (t, J=7 ㎐, 2H), 2.21 (s, 3H); ESIMS m/z 311 ([M+H]+).
화합물 14, 15 및 16은 실시예 12에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 13
[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-메틸카르밤산 2-메틸술파닐-에틸 에스테르(화합물 78)의 제조
Figure 112013027513950-pct00030
톨루엔 중의 포스겐의 용액(20%, 0.39 ㎖, 0.8 mmol)을 디클로로에탄(10 ㎖) 중의 메틸-[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-아민(0.15 g, 0.7 mmol)의 현탁액에 적하 속도로 피펫으로 1℃에서 적하하고, 5 분 동안 교반하고, 디클로로에탄(3 ㎖) 중의 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.192 g, 1.6 mmol)의 용액으로 처리하였다. 얼음 배쓰를 30 분 후 제거하였다. 반응 혼합물을 23℃에서 90 분 동안 교반하고, 질소하에서 14 시간 동안 환류하고, 0℃로 냉각하고, 2-메틸티오 에탄올(0.033 g, 0.35 mmol)과 반응시켰다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 23℃에서 1 시간 동안 교반하고, 1 시간 동안 환류하고, 냉각시키고, 디클로로에탄(30 ㎖)으로 희석하였다. 반응 혼합물을 묽은 염산(0.1 N, 2×20 ㎖), 포화 수성 NaHCO3(40 ㎖) 및 염수(30 ㎖)로 세정한 후, MgSO4의 위에서 건조시키고, 실리카의 위에서 크로마토그래피로 처리하여 표제 화합물을 백색 고체로서 얻었다(0.125 g, 53%): mp 104-106℃; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 8.90 (br t, 1H), 8.56 (d, J=2.8 ㎐, 1H), 8.04 (ddd, J=9.1, 2.5, 1.0 ㎐, 1H), 4.52 (t, J=6.8 ㎐, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.87 (t, J=6.8 ㎐, 2H), 2.21 (s, 3H); ESIMS m/z 329 ([M+H]+).
실시예 14
메틸티오메틸 메틸(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)카르바메이트(화합물 54)의 제조
Figure 112013027513950-pct00031
포름알데히드의 37% 수용액(400 ㎕, 4.8 mmol, 6.0 당량)을 물(2.0 ㎖) 중의 나트륨 메탄티올레이트(170 ㎎, 2.4 mmol, 3.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 무색 용액을 23℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 디에틸 에테르(3×2 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(황산마그네슘), 중력 여과하였다. 피리딘(320 ㎕, 3.9 mmol, 5.0 당량)을 첨가하고, 생성된 용액을 톨루엔 중의 포스겐의 교반된 20% 용액(4.0 ㎖, 7.8 mmol, 10 당량)에 0℃ 첨가하였다. 생성된 백색 혼합물이 23℃로 가온되도록 하고, 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중력 여과하고, 진공하에서 농축시켰다. 잔류물을 1,2-디클로로에탄(7.8 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(150 ㎎, 0.78 mmol, 1.0 당량) 및 4-디메틸아미노피리딘(290 ㎎, 2.4 mmol, 3.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 75℃로 18 시간 동안 가열하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×40 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 표제 화합물을 황색 필름으로서 얻었다(27 ㎎, 12%): IR (KBr 박막) 2919 (w), 1647 (s), 1570 (w) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 8.89 (br s, 1H), 8.64 (br s, 1H), 7.97 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.37 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 5.12 (s, 2H), 3.14 (s, 3H), 2.32 (s, 3H).
실시예 15
S-메틸 메틸(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)카르바모티오에이트(화합물 55)의 제조
Figure 112013027513950-pct00032
4-디메틸아미노피리딘(81 ㎎, 0.66 mmol, 1.5 당량) 및 메틸 클로로티올포르메이트(50 ㎕, 0.57 mmol, 1.3 당량)를 디클로로에탄(3.4 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(85 ㎎, 0.44 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 용액을 75℃로 가열하고, 72 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(5% 트리에틸아민으로 스파크 처리한 헥산 중의 55% 에틸 아세테이트)로 직접 처리하여 표제 화합물을 회백색 분말로서 얻었다(100 ㎎, 83%): mp 192-194℃; IR (KBr 박막) 2931 (w), 1727 (w), 1634 (s), 1570 (w) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.13 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.70 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.28 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.43 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.86 (s, 3H), 2.53 (s, 3H); ESIMS m/z 267 ([M+H]+).
화합물 87은 실시예 15에 기재된 바와 같이 제조하였다.
실시예 16
[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-메틸-티오카르밤산 2-메틸술파닐-에틸 에스테르(화합물 85)의 제조
Figure 112013027513950-pct00033
디클로로에탄(1 ㎖) 중의 티오포스겐(0.086 g, 0.7 mmol)의 용액을 디클로로에탄(1 ㎖) 중의 메틸-[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-아민(0.15 g, 0.7 mmol)의 얼음 냉각된 현탁액에 적하 속도로 피펫으로 적하하고, 10 분 동안 교반하고, 디클로로에탄(1 ㎖) 중의 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.105 g, 0.8 mmol)의 용액으로 처리하였다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하고, 실온에서 30 분 동안 교반한 후, 반응을 질소하에서 2 시간 동안 환류하였다. 그후, 반응 혼합물을 0℃로 냉각하고, 디클로로에탄(1 ㎖) 중의 2-메틸티오 에탄올(0.072 g, 0.8 mmol)의 용액과 반응시켰다. 반응 혼합물을 10 분 동안 교반한 후, 디클로로에탄(1 ㎖) 중의 N,N-디메틸아미노피리딘(0.105 g, 0.8 mmol)의 용액을 피펫으로 첨가하였다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 실온에서 15 분 동안 교반하고, 질소하에서 14 시간 동안 환류하고, 냉각시키고, 감압하에 농축시키고, 역상 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물을 황색 고체로서 얻었다(0.043 g, 17%): mp 150-152℃; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3,) δ 8.91 (s, 1H), 8.57 (d, J=2.5 ㎐, 1H), 8.05 (ddd, J=8.8, 2.8, 1.8 ㎐, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.33-3.30 (m, 2H), 2.84-2.80 (m, 2H), 2.22 (s, 3H); ESIMS m/z 345 ([M+H]+).
실시예 17
[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-메틸-티오카르밤산 에틸 에스테르(화합물 80)의 제조
Figure 112013027513950-pct00034
톨루엔 중의 포스겐의 20% 용액(0.26 ㎖, 0.5 mmol)을 디클로로에탄(3 ㎖) 중의 메틸-[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-아민(0.1 g, 0.5 mmol)의 얼음 냉각된 현탁액에 적하 속도로 피펫으로 적하하고, 10 분 동안 교반하고, 디클로로에탄(2 ㎖) 중의 N,N-디메틸아미노피리딘(0.128 g, 1 mmol)의 용액으로 처리하였다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하고, 실온에서 30 분 동안 교반한 후, 반응을 질소하에서 2 시간 동안 환류시키고, 1℃로 냉각시키고, 니트 에탄티올(0.031 g, 0.5 mmol)과 반응시켰다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하고, 실온에서 30 분 동안 교반한 후, 반응을 질소하에서 9 시간 동안 환류시키고, 실온으로 냉각시키고, 디클로로에탄(40 ㎖)으로 희석하였다. 반응 혼합물을 묽은 염산(0.1 N, 2×20 ㎖), 포화 수성 중탄산나트륨(50 ㎖), 염수(30 ㎖)로 세정하고, MgSO4의 위에서 건조시키고, 실리카 위에서 크로마토그래피로 처리하여 표제 화합물을 백색 고체로서 얻었다(0.154 g, 100%): 1H NMR (CDCl3, 400 ㎒) δ 8.91 (s, 1H), 8.56 (d, J=2.8 ㎐, 1H), 8.06 (ddd, J=8.8, 2.8, 1.8 ㎐, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.10 (q, J=7.4 ㎐, 2H), 1.41 (t, J=7.4 ㎐, 2H); ESIMS m/z 299 ([M+H]+).
실시예 18
1-[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-1-메틸-3-(2-메틸- 술파닐-에틸)-티오우레아(화합물 86)의 제조
Figure 112013027513950-pct00035
디클로로에탄(1 ㎖) 중의 티오포스겐의 용액(0.13 ㎖, 1.7 mmol)을 디클로로에탄(5 ㎖) 중의 메틸-[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-아민(0.319 g, 1.5 mmol)의 얼음 냉각된 현탁액에 적하 속도로 피펫으로 적하하였다. 반응 혼합물을 10 분 동안 교반하고, 디클로로에탄(2 ㎖) 중의 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.222 g, 1.8 mmol)의 용액으로 처리하였다. 얼음 배쓰를 15 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 실온에서 20 분 동안 교반하고, 질소하에서 4 시간 동안 환류시키고, 0℃로 냉각하고, 디클로로에탄(1 ㎖) 중의 2-메틸술파닐-에틸아민(0.145 g, 1.6 mmol)의 용액으로 처리하였다. 디클로로에탄(2 ㎖) 중의 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.222 g, 1.8 mmol)의 용액을 첨가하기 이전에 반응 혼합물을 5 분 동안 교반한 후, 얼음 배쓰를 15 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 실온에서 20 분 동안 교반하고, 질소하에서 14 시간 동안 환류하고, 냉각시키고, 감압하에 농축시키고, 역상 고 성능 액체 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물을 갈색 유리질로서 얻었다(0.051 g, 10%): 1H NMR (400 ㎒, DMSO-d6) δ 9.22 (t, J=5.3 ㎐, 1H), 8.98 (s, 1H), 8.72 (d, J=2.8 ㎐, 1H), 8.26 (dt, J=9.4, 2.3 ㎐, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.83-3.78 (m, 2H), 2.77 (t, J=7.3 ㎐, 2H), 2.14 (s, 3H); ESIMS m/z 344 ([M+H]+).
화합물 95는 실시예 18에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 19
1-[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-1-메틸-3-(2-메틸- 술파닐-에틸)-우레아(화합물 79)의 제조
Figure 112013027513950-pct00036
얼음 냉각된 디클로로에탄(3 ㎖) 중의 메틸-[5-(5-플루오로피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-아민(0.2 g, 0.9 mmol)의 현탁액을 톨루엔 중의 포스겐의 20% 용액(0.52 ㎖, 1 mmol)으로 처리하고, 10 분 동안 교반한 후, 디클로로에탄(2 ㎖) 중의 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.256 g, 2.1 mmol)의 용액을 첨가하였다. 냉각 배쓰를 10 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30 분 동안 교반하고, 질소하에서 2 시간 동안 환류하고, 1℃로 냉각시키고, 디클로로에탄(3 ㎖) 중의 2-메틸술파닐-에틸아민(91 ㎎, 1 mmol)의 용액을 피펫을 통한 적하 속도로 처리하였다. 얼음 배쓰를 10 분후 제거하고, 30 분 동안 실온에서 교반한 후, 반응 혼합물을 질소하에서 3 시간 동안 교반하고, 냉각시키고, 디클로로에탄(30 ㎖)으로 희석하였다. 반응 혼합물을 묽은 염산(0.1N, 2×15 ㎖), 포화 수성 중탄산나트륨(30 ㎖), 염수(20 ㎖)로 세정한 후, MgSO4의 위에서 건조시키고, 실리카 위에서 크로마토그래피로 처리하여 표제 화합물을 백색 고체로서 얻었다(0.26 g, 84%): mp 100-104℃; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 8.88 (s, 1H), 8.55 (d, J=2.8 ㎐, 1H), 8.02 (ddd, J=8.9, 2.7, 1.7 ㎐, 1H), 6.92 (br, 1H), 3.71 (s, 3H), 3.65-3.59 (m, 2H), 2.76 (t, J=6.6 ㎐, 2H), 2.16 (s, 3H); ESIMS m/z 328 ([M+H]+).
실시예 20
1-[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-1,3-디메틸-3-(2-메틸술파닐-에틸)-우레아(화합물 83)의 제조
Figure 112013027513950-pct00037
N,N-디메틸포름아미드(0.6 ㎖) 중의 1-[5-(5-플루오로-피리딘-3-일)-[1,3,4]티아디아졸-2-일]-1-메틸-3-(2-메틸술파닐-에틸)-우레아(0.132 g, 0.4 mmol)의 얼음 냉각된 용액을 수소화나트륨(광유 중의 60%, 0.018 g, 0.4 mmol)으로 처리하고, 5 분 동안 교반한 후 N,N-디메틸포름아미드(0.1 ㎖) 중의 요오도메탄(0.063 g, 0.4 mmol)의 용액을 첨가하였다. 얼음 배쓰를 5 분후 제거하였다. 반응 혼합물을 실온에서 14 시간 동안 교반하고, 물(30 ㎖)로 희석하고, EtOAc(3×20 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 염수(20 ㎖)로 세정하고, MgSO4의 위에서 건조시키고, 정상 및 역상 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물을 무색 껌으로서 얻었다(0.027 g, 20%): IR (KBr 박막) 1658 cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 8.87 (s, 1H), 8.53 (d, J=3.2 ㎐, 1H), 8.02 (ddd, J=9.1, 4.5, 1.7 ㎐, 1H), 3.66 (s, 3H), 3.59 (t, J=6.8 ㎐, 2H), 3.06 (s, 3H), 2.78 (t, J=7.1 ㎐, 2H), 2.14 (s, 3H); ESIMS m/z 342 ([M+H]+).
실시예 21
N-메틸-4-옥소-N-[5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-일]펜탄아미드(화합물 49)의 합성
Figure 112013027513950-pct00038
염화4-옥소펜타노일(0.378 g, 2.8 mmol)을 디클로로에탄(5 ㎖) 중의 N-메틸-5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(0.3 g, 1.6 mmol) 및 4-N,N-디메틸아미노피리딘(0.229 g, 1.9 mmol)의 현탁액에 첨가하고, 질소하에서 실온에서 30 분 동안 교반하고, 14 시간 동안 환류시키고, 냉각시키고, 디클로로에탄(50 ㎖)으로 희석하고, 포화 수성 중탄산나트륨(70 ㎖)으로 세정하였다. 수성층을 디클로로에탄(30 ㎖)으로 추출하고, 합한 유기층을 MgSO4의 위에서 건조시키고, 실리카의 위에서 흡착시키고, 미첼-밀러(Michel-Miller) 컬럼에 적용하고, 9:1 에틸 아세테이트/헥산으로 용출시켰다. 주요 분획을 수집하고, 에틸 아세테이트/헥산으로부터 재결정시켜 황색 침상물을 얻었다. 수율 0.21 g(46%): mp 146-147℃; IR (KBr, 박막) 1701, 1659 cm-1; 1HNMR (400 ㎒, CDCl3) δ 9.13 (d, J=1.8 ㎐, 1H), 8.69 (dd, J=4.8, 1.5 ㎐, 1H), 8.28 (dt, J=6.2, 1.9 ㎐, 1H), 7.42 (dd, J=8.0, 5.1 ㎐, 1H), 3.90 (s, 3H), 2.96 (br, 4H), 2.29 (s, 3H); ESIMS m/z 291 ([M+H]+).
실시예 22
3-(시아노아미노)-N-메틸-N-[5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-일]프로판아미드(화합물 23)의 제조
Figure 112013027513950-pct00039
시안아미드(42 ㎎, 1.0 mmol) 및 N-메틸-3-메틸술파닐-N-[5-(3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-일]프로판아미드(294 ㎎, 1.0 mmol)를 THF에 현탁시키고, -10℃ 배쓰내에서 냉각시켰다. 요오도벤젠 디아세테이트(322 ㎎, 1.0 mmol)를 첨가하고, 생성된 현탁액을 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시키고, 수성 아세토니트릴 이동상으로 용출시키는 역상 실리카 크로마토그래피로 정제하여 백색 고체를 얻었다(84 ㎎, 29%): mp 155-159℃; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.15 (m, 1H), 8.72 (m, 1H), 8.35 (m, 1H), 7.45 (m, 1H), 4.70 (bs, 1H), 3.90 (s, 3H), 3.55 (m, 2H), 3.05 (m, 2H); ESIMS m/z 289 ([M+H]+).
실시예 23
4-[(E)-메톡시이미노]-펜탄산 메틸-(5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일)-아미드 (화합물 48)의 제조
Figure 112013027513950-pct00040
4-[(E)-메톡시이미노]-펜탄산 메틸-(5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일)-아미드는 문헌[JFW Keana et al., J. Org. Chem., 1985, 50, 2346]에 기재된 바와 같이 생성하였다. 무수 에탄올 중의 O-메틸히드록실아민 염산염(0.065 g, 0.9 mmol), 4-옥소-펜탄산 메틸-(5-피리딘-3-일-[1,3,4]티아디아졸-2-일)-아미드(0.18 g, 0.6 mmol) 및 아세트산나트륨(0.076 g, 0.9 mmol)의 현탁액을 질소하에서 14 시간 동안 환류하고, 냉각시키고, 감압하에 농축시키고, 실리카 위에서 크로마토그래피로 처리하여 표제 화합물을 무정형 황색 고체로서 얻었다(0.071 g, 36%): mp 114-121℃; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 9.15 (d, J=1.8 ㎐, 1H), 8.70 (dd, J=4.8, 1.8 ㎐, 1H), 8.29 (dt, J=5.9, 1.8 ㎐, 1H), 7.43 (dd, J=7.7, 5.2 ㎐, 1H), 3.92 (s, 3H), 3.86, 3.83 및 3.77 (all s, 1H), 2.95 (q, J=7.0 ㎐, 2H), 2.71 (q, J=7.4 ㎐, 2H), 2.11, 1.98 및 1.89 (all s, 3H); ESIMS m/z 320 ([M+H]+).
실시예 24
(E)-N-메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)아크릴아미드(화합물 21)의 제조
Figure 112013027513950-pct00041
N-클로로숙신이미드(100 ㎎, 0.75 mmol, 1.1 당량)를 벤젠(3.3 ㎖) 중의 N-메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(200 ㎎, 0.68 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 뿌연 황색 용액을 23℃에서 30 분 동안 교반하였다. 트리에틸아민(210 ㎕, 1.5 mmol, 2.2 당량)을 첨가하고, 생성된 밝은 황색 혼합물을 23℃에서 24 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 직접 처리하여 표제 화합물을 황갈색 분말로서 얻었다(80 ㎎, 40%): 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 9.14 (br s, 1H), 8.67 (m, 1H), 8.27 (m, 1H), 8.11 (d, J=14 ㎐, 1H), 7.41 (m, 1H), 6.30 (d, J=14 ㎐, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.46 (s, 3H); ESIMS m/z 293 ([M+H]+).
실시예 25
N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(트리틸티오)프로판아미드(화합물 22)의 제조
Figure 112013027513950-pct00042
염화옥살릴(380 ㎕, 4.3 mmol, 1.5 당량) 및 N,N-디메틸포름아미드(11 ㎕, 0.14 mmol, 0.05 당량)를 톨루엔(10 ㎖) 중의 3-(트리틸티오)프로판산(1.0 g, 2.9 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 버블링 백색 현탁액을 23℃에서 17 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 생성된 생성물의 분획인 염화3-(트리틸티오)프로파노일(400 ㎎, 1.1 mmol, 1.1 당량)을 디클로로메탄(3.0 ㎖) 중의 N-메틸-5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-아민(190 ㎎, 1.0 mmol, 1.0 당량) 및 4-디메틸아미노피리딘(150 ㎎, 1.2 mmol, 1.2 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 23℃에서 15 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(40 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×30 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 표제 화합물을 백색 발포체로서 얻었다(450 ㎎, 87%): mp 60-75℃; IR (KBr 박막) 3438 (w), 3024 (w), 2909 (w), 2742 (w), 2649 (w), 2565 (w), 1701 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.12 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.67 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.25 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.18-7.50 (m, 16H), 3.58 (s, 3H), 2.73 (t, J=7 ㎐, 2H), 2.34 (t, J=7 ㎐, 2H); ESIMS m/z 523 ([M+H]+).
실시예 26
3-머캅토-N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 25)의 제조
Figure 112013027513950-pct00043
트리에틸실란(76 ㎕, 0.48 mmol, 5.0 당량) 및 트리플루오로아세트산(710 ㎕, 5.7 mmol, 100 당량)을 디클로로메탄(1.3 ㎖) 중의 N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(트리틸티오)프로판아미드(50 ㎎, 0.096 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 용액을 23℃에서 30 분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(40 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×30 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 표제 화합물을 백색 분말로서 얻었다(23 ㎎, 85%): mp 149-151℃; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.17 (br s, 1H), 8.71 (m, 1H), 8.29 (m, 1H), 7.44 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.87 (s, 3H), 2.91-310 (m, 4H), 1.87 (t, J=8 ㎐, 1H); ESIMS m/z 281 ([M+H]+).
실시예 27
S-3-(메틸(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)아미노)-3-옥소프로필 에탄티오에이트(화합물 26)의 제조
Figure 112013027513950-pct00044
트리에틸아민(12 ㎕, 0.086 mmol, 1.2 당량) 및 염화아세틸(6 ㎕, 0.08 mmol, 1 당량)을 1,2-디클로로에탄(1.4 ㎖) 중의 3-머캅토-N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(20 ㎎, 0.071 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 담황색 용액을 23℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 직접 처리하여 표제 화합물을 백색 분말로서 얻었다(23 ㎎, 99%): mp 133-135℃; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.14 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.69 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.27 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.42 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.82 (s, 3H), 3.26 (t, J=7 ㎐, 2H), 3.03 (t, J=7 ㎐, 2H), 2.36 (s, 3H); ESIMS m/z 323 ([M+H]+).
실시예 28
N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(트리플루오로메틸티오)프로판아미드(화합물 27)의 제조
Figure 112013027513950-pct00045
수산화나트륨의 2M 용액(40 ㎕, 0.078 mmol, 1.1 당량)을 아세토니트릴 (2.1 ㎖) 중의 3-머캅토-N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(20 ㎎, 0.071 mmol, 1.0 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 기체 요오드화트리플루오로메틸을 생성된 용액에 일정한 속도로 5 분 동안 버블링시켰다. 유리 반응 용기를 밀봉시키고, 생성된 부연 담황색 용액을 약 6 인치의 거리로 2 시간 동안 실바니아(Sylvania) 태양등에 노출시켰다. 반응 혼합물을 물(20 ㎖)로 희석하고, 에틸 아세테이트(3×20 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 황색 필름을 얻었다(6 ㎎, 24% 수율): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.15 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.70 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.28 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.43 (dd, 1H, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.30 (t, J=7 ㎐, 2H), 3.16 (t, J=7 ㎐, 2H); ESIMS m/z 349 ([M+H]+).
실시예 29
N-2,2-트리메틸-3-(메틸-N-시아노-술필이미닐)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 39)의 제조
Figure 112013027513950-pct00046
시안아미드(8 ㎎, 0.19 mmol, 1.2 당량) 및 요오도벤젠 디아세테이트(55 ㎎, 0.17 mmol, 1.1 당량)를 1,4-디옥산(2.0 ㎖) 중의 N,2,2-트리메틸-3-(메틸티오)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(50 ㎎, 0.16 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 용액을 23℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(40 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(3×30 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 아세토니트릴(30 ㎖)에 용해시키고, 헥산(5×20 ㎖)으로 세정하였다. 아세토니트릴 층을 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 백색 발포체로서 얻었다(56 ㎎, 99%): mp 42-52℃; IR (KBr 박막) 2994 (w), 2143 (s), 1638 (m) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.13 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.72 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.31 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.44 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 4.00 (s, 3H), 3.59 (d, J=13 ㎐, 1H), 3.24 (d, J=13 ㎐, 1H), 3.09 (s, 3H), 1.88 (s, 3H), 1.66 (s, 3H); ESIMS m/z 363 ([M+H]+).
실시예 30
2-(아미노메틸)-N-[5-(5-플루오로-3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-일]-N,2-디메틸-3-메틸술파닐-프로판아미드(화합물 89)의 제조
Figure 112013027513950-pct00047
빙초산(8 ㎖) 중의 2-시아노-N-[5-(5-플루오로-3-피리딜)-1,3,4-티아디아졸-2-일]-N,2-디메틸-3-메틸술파닐-프로판아미드(157 ㎎, 0.4 mmol) 및 산화백금(131 ㎎, 0.6 mmol)의 현탁액을 45 psi의 수소하에서 실온에서 16 시간 동안 환원시키고, 셀라이트로 여과하고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 포화 수성 중탄산나트륨(30 ㎖)으로 처리하고, 에틸 아세테이트(3×50 ㎖)로 추출하였다. 유기 추출물을 감압하에 농축시키고, 수성 아세토니트릴 이동상으로 용출시키는 역상 실리카 크로마토그래피로 정제하였다. 수율 33 ㎎ (21%): mp 154-157℃; IR (KBr 박막) 1656, 1383 cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 11.17 (br, 1H), 9.02 (t, J=1.6 ㎐, 1H), 8.43 (d, J=2.8 ㎐, 1H), 8.11 (ddd, J=9.8, 2.8, 1.8 ㎐, 1H), 3.87 (d, J=2.9 ㎐ 1H), 3.48 (s, 3H), 3.47 (d, J=2.9 ㎐, 1H), 2.99 (d, J=12.7 ㎐, 1H), 2.78 (d, J=13.6 ㎐, 1H), 2.20 (s, 3H), 1.41 (s, 3H); ESIMS (m/z) 356 [M+H]+.
실시예 31
3-아미노-N-메틸-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 41)의 제조
Figure 112013027513950-pct00048
트리에틸실란(530 ㎕, 3.3 mmol, 5.0 당량) 및 트리플루오로아세트산(4.9 ㎖, 66 mmol, 100 당량)을 디클로로메탄(8.8 ㎖) 중의 tert-부틸 3-(메틸(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)아미노)-3-옥소프로필카르바메이트(240 ㎎, 0.66 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 무색 용액을 23℃에서 30 분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 중탄산나트륨의 포화 용액(80 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(8×50 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 황갈색 분말로서 얻었다(86 ㎎, 49%): mp 110-112℃; IR (KBr 박막) 3047 (w), 2926 (w), 1682 (s), 1591 (m) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.15 (d, J=2 ㎐, 1H), 8.69 (dd, J=5, 2 ㎐, 1H), 8.28 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.43 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.17 (m, 2H), 2.86 (t, J=6 ㎐, 2H); ESIMS m/z 264 ([M+H]+).
실시예 32
N-2,2-트리메틸-3-(메틸-N-시아노-술폭시미닐)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(화합물 42)의 제조
Figure 112013027513950-pct00049
무수 에탄올(2.0 ㎖) 중의 N,2,2-트리메틸-3-(메틸-N-시아노-술필이미닐)-N-(5-(피리딘-3-일)-1,3,4-티아디아졸-2-일)프로판아미드(100 ㎎, 0.29 mmol, 1.0 당량)의 용액을 물(1.0 ㎖) 중의 분말 탄산칼륨(87 ㎎, 0.63 mmol, 2.2 당량) 및 메타-클로로퍼옥시벤조산(73 ㎎, 0.32 mmol, 1.1 당량)의 교반된 현탁액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 23℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(40 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(3×30 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트)로 정제하여 표제 화합물을 백색 발포체로서 얻었다(36 ㎎, 33%): IR (KBr 박막) 2992 (w), 2926 (w), 2192 (s), 1649 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 9.12 (br s, 1H), 8.70 (dd, J=5 ㎐, 1H), 8.29 (dt, J=8, 2 ㎐, 1H), 7.43 (dd, J=8, 5 ㎐, 1H), 4.21 (d, J=14 ㎐, 1H), 3.97 (s, 3H), 3.68 (d, J=14 ㎐, 1H), 3.53 (s, 3H), 1.92 (s, 3H), 1.63 (s, 3H); ESIMS m/z 379 ([M+H]+).
실시예 33
2-(메틸티오메틸)-3-페닐프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00050
디에틸 2-벤질-2-(메틸티오메틸)말로네이트의 제조: 클로로메틸 메틸 술피드(1.4 ㎖, 17 mmol, 1.0 당량) 및 광유 중의 60% 수소화나트륨(750 ㎎, 19 mmol, 1.1 당량)을 N,N-디메틸포름아미드(34 ㎖) 중의 디에틸 2-벤질말로네이트(4.0 ㎖, 17 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 0℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 혼합물을 23℃로 가온시키고, 18 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공하에서 농축시켰다. 잔류물을 물(150 ㎖)로 희석하고, 디에틸 에테르(4×70 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 황색 오일을 얻었다(5.3 g, 99%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 7.13-7.30 (m, 5H), 4.22 (q, J=7 ㎐, 4H), 3.36 (s, 2H), 2.94 (s, 2H), 2.11 (s, 3H), 1.27 (t, J=7 ㎐, 6H).
Figure 112013027513950-pct00051
2-벤질-2-(메틸티오메틸)말론산의 제조: 분말 수산화칼륨(4.8 g, 86 mmol, 5.0 당량)을 3:1 메탄올:물(28 ㎖) 중의 디에틸 2-벤질-2-(메틸티오메틸)말로네이트(5.3 g, 17 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 담황색 현탁액을 100℃로 가열하고, 4 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 진한 염산으로 pH
Figure 112013027513950-pct00052
9로 산성화하고, 디에틸 에테르(4×50 ㎖)로 세정하였다. 수성층을 진한 염산으로 pH
Figure 112013027513950-pct00053
1로 산성화하고, 디클로로메탄(4×60 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 백색 분말로서 얻었다(3.1 g, 72%): 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 7.13-7.34 (m, 5H), 3.15 (s, 2H), 2.73 (s, 2H), 2.08 (s, 3H).
Figure 112013027513950-pct00054
2-(메틸티오메틸)-3-페닐프로판산의 제조: 2-벤질-2-(메틸티오메틸)말론산(3.1 g, 12 mmol, 1.0 당량)을 50 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 가열 맨틀을 사용하여 170℃로 가열하였다. 버블링이 멈출 때까지 생성된 액체를 1 시간 동안 니트 가열하였다. 잔류물을 냉각시켜 표제 화합물을 회백색 분말로서 얻었다(2.6 g, 99%): 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 12.36 (br s, 1H), 7.16-7.33 (m, 5H), 2.74-2.88 (m, 3H), 2.52-2.69 (m, 2H), 2.04 (s, 3H).
실시예 34
1-(메틸티오메틸)시클로프로판카르복실산의 제조
Figure 112013027513950-pct00055
에틸 1-(히드록시메틸)시클로프로판카르복실레이트의 제조: 테트라히드로푸란 중의 리튬 알루미늄 트리-tert-부톡시수소화물의 1M 용액(12 ㎖, 12 mmol, 2.2 당량)을 테트라히드로푸란(19 ㎖) 중의 디에틸 시클로프로판-1,1'-디카르복실레이트의 교반된 용액(1.0 ㎖, 5.7 mmol, 1.0 당량)에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 용액을 65℃로 가열하고, 24 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 중황산나트륨의 10% 용액(100 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(4×50 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 담황색 오일로서 얻었다(850 ㎎, 88%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 4.16 (q, J=7 ㎐, 2H), 3.62 (s, 2H), 2.60 (br s, 1H), 1.22-1.30 (m, 5H), 0.87 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H).
Figure 112013027513950-pct00056
에틸 1-((메틸술포닐옥시)메틸)시클로프로판카르복실레이트의 제조: 트리에틸아민(990 ㎕, 7.1 mmol, 1.2 당량) 및 염화메탄술포닐(500 ㎕, 6.5 mmol, 1.1 당량)을 디클로로메탄(15 ㎖) 중의 에틸 1-(히드록시메틸)시클로프로판카르복실레이트(840 ㎎, 5.7 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 밝은 황색 용액을 23℃에서 20 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물(100 ㎖)로 희석하고, 디클로로메탄(3×50 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 갈색 오일로서 얻었다(1.1 g, 85%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 4.33 (s, 2H), 4.16 (q, J=7 ㎐, 2H), 3.08 (s, 3H), 1.43 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H), 1.26 (t, J=7 ㎐, 3H), 1.04 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H).
Figure 112013027513950-pct00057
에틸 1-(메틸티오메틸)시클로프로판카르복실레이트의 제조: 나트륨 메탄티올레이트(700 ㎎, 9.9 mmol, 2.0 당량)를 N,N-디메틸포름아미드(10 ㎖) 중의 에틸 1-((메틸술포닐옥시)메틸)시클로프로판카르복실레이트(1.1 g, 4.9 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 갈색 현탁액을 23℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물(500 ㎖)로 희석하고, 디에틸 에테르(4×100 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 갈색 오일로서 얻었다(860 ㎎, 99%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 4.14 (q, J=7 ㎐, 2H), 2.83 (s, 2H), 2.16 (s, 3H), 1.31 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H), 1.25 (t, J=7 ㎐, 3H), 0.89 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H).
Figure 112013027513950-pct00058
1-(메틸티오메틸)시클로프로판카르복실산의 제조: 수산화나트륨의 50% 용액(2.0 ㎖, 38 mmol, 7.8 당량)을 무수 에탄올(10 ㎖) 중의 에틸 1-(메틸티오메틸)시클로프로판카르복실레이트(860 ㎎, 4.9 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 용액을 23℃에서 20 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 수산화나트륨의 0.5M 용액(100 ㎖)으로 희석하고, 디클로로메탄(3×100 ㎖)으로 세정하였다. 수성층을 진한 염산으로 pH
Figure 112013027513950-pct00059
1로 산성화하고, 디클로로메탄(4×100 ㎖)으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 담갈색 오일을 얻었다(420 ㎎, 58%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 2.82 (s, 2H), 2.17 (s, 3H), 1.41 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H), 0.99 (dd, J=7, 4 ㎐, 2H).
2-에틸-2-[(메틸티오)메틸]부탄산은 실시예 34에 기재된 바와 같이 생성하였다.
실시예 35
2-메틸-3-(메틸티오)프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00060
분말 수산화칼륨(1.0 g, 18 mmol, 2.2 당량) 및 요오도메탄(570 ㎕, 9.2 mmol, 1.1 당량)을 메탄올(3.7 ㎖) 중의 3-머캅토-2-메틸프로판산(1.0 g, 8.3 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 순차적으로 첨가하였다. 생성된 백색 현탁액을 65℃로 가열하고, 2 시간 동안 교반하였다. 냉각된 반응 혼합물을 염산의 1M 용액(50 ㎖)으로 희석하고, 에틸 아세테이트(2×50 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 황색 오일로서 얻었다(1.0 g, 91%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 2.70-2.89 (m, 2H), 2.57 (dd, J=12, 6 ㎐, 1H), 2.13 (s, 3H), 1.30 (d, J=7 ㎐, 3H).
실시예 36
2,2-디메틸-3-(메틸티오)프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00061
나트륨 메탄티올레이트(1.0 g, 14 mmol, 2.0 당량)를 N,N-디메틸포름아미드(3.7 ㎖) 중의 3-클로로-2,2-디메틸프로판산(1.0 g, 7.2 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 0℃에서 첨가하였다. 생성된 갈색 현탁액을 23℃로 가온되도록 하고, 24 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 중탄산나트륨의 포화 용액(300 ㎖)으로 희석하고, 디에틸 에테르(3×75 ㎖)로 세정하였다. 수성층을 진한 염산으로 pH
Figure 112013027513950-pct00062
1로 산성화하고, 디에틸 에테르(3×75 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고(Na2SO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켜 표제 화합물을 무색 오일로서 얻었다(1.2 g, 99%): 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 2.76 (s, 2H), 2.16 (s, 3H), 1.30 (s, 6H).
실시예 37
3-(트리틸티오)프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00063
염화트리페닐메틸(2.7 g, 9.5 mmol, 1.0 당량)을 N,N-디메틸포름아미드(15 ㎖) 중의 3-티오프로판산(1.0 g, 9.5 mmol, 1.0 당량)의 교반된 용액에 23℃에서 첨가하였다. 생성된 무색 용액을 23℃에서 17 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물(300 ㎖)로 희석하고, 디에틸 에테르(4×150 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기층을 디클로로메탄(100 ㎖) 및 메탄올(100 ㎖)으로 희석하여 모든 고체를 용해시키고, 건조시키고(MgSO4), 중력 여과하고, 회전 증발에 의하여 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄으로 헹구고, 진공 여과하여 표제 화합물을 백색 결정으로서 얻었다(2.9 g, 88%): mp 205-208℃; IR (KBr 박막) 3438 (w), 3024 (w), 2909 (w), 2742 (w), 2649 (w), 2565 (w), 1701 (s) cm-1; 1H NMR (300 ㎒, DMSO-d6) δ 12.24 (br s, 1H), 7.20-7.40 (m, 15H), 2.28 (t, J=7 ㎐, 2H), 2.16 (t, J=7 ㎐, 2H); ESIMS m/z 347 ([M-H]-).
실시예 38
3-(tert-부틸-디메틸-실라닐옥시)-2,2-디메틸-프로피온산의 제조
Figure 112013027513950-pct00064
3-(tert-부틸-디메틸-실라닐옥시)-2,2-디메틸-프로피온산은 문헌[Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2004, 14(12), 3231]에 기재되어 있는 바와 같이 3-히드록시-2,2-디메틸프로판산으로부터 생성될 수 있다.
실시예 39
3-{[2,2-디메틸-3-(메틸티오)프로파노일]옥시}-2,2-디메틸프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00065
3-{[2,2-디메틸-3-(메틸티오)프로파노일]옥시}-2,2-디메틸프로판산은 미국 특허 출원 공보 2005/101572 A1(Goel, et al.)에 기재되어 있는 바와 같이 3-히드록시-2,2-디메틸프로판산으로부터 생성할 수 있다.
실시예 40
염화4-옥소펜타노일의 제조
Figure 112013027513950-pct00066
염화4-옥소펜타노일은 문헌[Tanaka et al., Biochim Biophys Acta, 1993, 1166, 264]에 기재된 바와 같이 4-옥소펜탄산으로부터 생성하였다. 목적하는 생성물은 황색 액체로서 92% 수율로 분리하였다: 1H NMR (300 ㎒, CDCl3) δ 3.00-2.92 (m, 1H), 2.77-2.71 (m, 1H), 2.66-2.59 (m, 1H), 2.46-2.39 (m, 1H), 2.07 (s, 3H); EIMS m/z 131 ([M+H]+).
실시예 41
에틸 2-시아노-2-메틸-3-메틸술파닐-프로파노에이트의 제조
Figure 112013027513950-pct00067
n-부틸리튬(24.2 ㎖, 60 mmol, 헥산 중의 2.5 M 용액)을 무수 에테르(70 ㎖) 중의 이소-프로필아민(8.1 ㎖, 58 mmol)의 용액에 질소하에서 -60℃ 미만의 온도를 유지하는데 필요한 속도로 첨가하였다. 완료시, 반응이 10℃로 가온되도록 하고, -78℃로 다시 냉각시킨 후, 에틸 2-시아노프로파노에이트(7 g, 55 mmol)를 첨가하였다. -78℃에서 90 분 동안 교반후, 클로로메틸술피드(4.61 ㎖, 55 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 실온으로 14 시간에 걸쳐 가온시키고, 에테르(350 ㎖)로 희석하고, 물(100 ㎖), 염수(100 ㎖)로 세정하고, MgSO4의 위에서 건조시키고, 감압하에 농축시키고, 0.04 mmHg에서 증류시켰다. 황색 액체의 수율 3.95 g(38%): bp 145℃; IR (KBr 박막) 1751 cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 4.30 (q, J=7.1 ㎐, 2H), 3.08 (d, J=13.9 ㎐, 1H), 2.91 (d, J=13.9 ㎐, 1H), 2.30 (s, 3H), 1.67 (s, 3H), 1.35 (t, J=7.4 ㎐, 3H); EIMS m/z 187.
실시예 42
2-시아노-2-메틸-3-메틸술파닐-프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00068
에틸 2-시아노-2-메틸-3-메틸술파닐-프로파노에이트(2.3 g, 12.3 mmol)를 얼음 냉각된 수산화나트륨(5 ㎖, 2N)에 교반하면서 첨가하였다. 메탄올(10 ㎖)을 첨가하고, 얼음 배쓰를 1 시간 후 제거하였다. 실온에서 45 분후, 휘발물을 감압하에서 제거하고, 잔류물을 물(20 ㎖)로 희석하였다. 불순물을 에테르 추출(2×30 ㎖)로 제거하였다. 수성층을 얼음으로 냉각시키고, 묽은 HCl로 pH 3으로 산성화하고, 에틸 아세테이트(3×30 ㎖)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 MgSO4의 위에서 건조시키고, 감압하에 농축시켜 갈색 껌을 얻었다. 수율 1.32 g(68%): IR (KBr 박막) 1735 cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 10.19 (br, 1H), 3.10 (d, J=14.2 ㎐, 1H), 2.94 (d, J=13.9 ㎐, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.73 (s, 3H); 13C NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 173.33, 118.82, 45.86, 41.66, 23.05, 17.62.
Figure 112013027513950-pct00069
3-알릴술파닐-2-메틸-프로판산은 문헌[Zhou et al., J. Org. Chem. 2004, 69, 7072]에 기재된 바와 같이 생성하였다. 물(50 ㎖) 중의 2-메틸-3-술파닐-프로판산(5 g, 42 mmol) 및 수산화나트륨(3.33 g, 83 mmol)의 얼음 냉각된 혼합물을 에탄올(100 ㎖) 중의 브롬화알릴(5.98 g, 49 mmol)의 용액으로 30 분에 걸쳐 처리하였다. 얼음 배쓰를 45 분후 그리고 14 분후 실온에서 제거하고, 휘발물을 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 얼음으로 냉각시키고, 1N HCl을 사용하여 pH 6으로 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 물로 세정하고, MgSO4의 위에서 건조시키고, 감압하에 농축시키고, 진공하에서 실온에서 14 시간 동안 건조시켜 맑은 액체를 얻었다. 수성층을 pH 4로 산성화시켜 추가의 2.7 g의 물질을 얻었다. 총 수율 4.44 g(74%): IR (KBr 박막) 1708 cm-1; 1H NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 5.83-5.73 (m, 1H), 5.14-5.13 (m, 1H), 5.10-5.09 (m, 1H), 3.15 (d, J=7.3 ㎐, 2H), 2.80 (dd, J=13.2, 7.0 ㎐, 2H), 2.69 (sextet, J=7.1 ㎐, 1H), 2.53 (dd, J=12.8, 6.5 ㎐, 1H), 1.28 (d, J=7.1 ㎐, 3H); 13C NMR (400 ㎒, CDCl3) δ 179.01, 131.63, 114.92, 37.38, 32.72, 31.00, 14.19; EIMS m/z 160.
실시예 44
3-((벤질옥시카르보닐)(메틸)아미노)프로판산의 제조
Figure 112013027513950-pct00070
3-((벤질옥시카르보닐)(메틸)아미노)프로판산은 PCT 국제 출원 2007/WO2007093328 A1(Lerchen et al.)에 기재된 바와 같이 3-(벤질옥시카르보닐아미노)프로판산으로부터 생성하였다.
복숭아혹 진딧물(MYZUPE)은 성장을 감소시키고, 잎을 시들게 하며 그리고 각종 조직의 사멸을 야기하는 복숭아 나무의 가장 강력한 진딧물 해충이다. 또한, 가지속/감자 가지과(Solanaceae)의 구성원으로의 식물 바이러스, 예컨대 감자 바이러스 Y 및 감자 잎말림 바이러스 및 다수의 기타 식용 작물에게의 각종 모자이크 바이러스의 수송을 위한 벡터로서 작용하므로 유해하다. MYZUPE는 기타 식물중에서도 브로콜리, 우엉, 양배추, 당근, 코울리플라우어, 무, 가지, 그린 빈스, 상추, 마카다미아, 파파야, 후추, 고구마, 토마토, 미나리 및 주키니 등과 같은 식물을 공격한다. MYZUPE는 또한 다수의 관상 작물, 예컨대 카네이션, 국화, 개화중인 화이트 캐비지, 포인세티아 및 장미를 공격한다. MYZUPE는 다수의 살충제에 대한 내성이 형성되었다.
본원에 개시된 특정 분자는 하기 실시예에 기재된 절차를 사용하여 MYZUPE에 대하여 테스트하였다. 결과의 보고에서, "MYZUPE, APHIGO 및 BEMITA 평가 표"를 사용하였다(표 부문 참조).
2 내지 3개의 작은(3 내지 5 cm)의 본 잎을 갖는 3 인치 포트에서 성장시킨 양배추 묘목을 시험 기재로서 사용하였다. 묘목을 화학물질 적용 1 일 전에 20-50 마리의 복숭아혹 진딧물(날개가 없는 성체 및 유충 단계)로 감염시켰다. 각각의 처리에서 개별 묘목을 갖는 4개의 포트를 사용하였다. 화합물(2 ㎎)을 2 ㎖의 아세톤/메탄올(1:1) 용매에 용해시켜 1,000 ppm의 스톡 용액을 형성하였다. 스톡 용액을 H2O 중 0.025% 트윈(Tween) 20으로 5배 희석하여 200 ppm에서 용액을 얻었다. 휴대용 데빌비스(Devilbiss) 분무기를 사용하여 용액이 양배추 잎의 양면으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 분무하였다. 기준 식물(용매 대조군)에는 희석제만을 분무하였다. 등급을 매기기 전에, 처리된 식물을 보존실에서 3일 동안 약 25℃ 및 40%의 상대 습도(RH)에서 유지하였다. 현미경으로 식물당 살아있는 진딧물의 개수를 계수하여 평가를 수행하였다. 애보트(Abbott) 보정식을 사용하여 하기 표 3에 제시한 살곤충 활성 데이타를 생성하였다:
보정된 방제율% = 100 * (X - Y) / X
여기서, X = 용매 대조군 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
Y = 처리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
실시예 46
잎 분무 검정법으로 목화 진딧물( Aphis gossypii )에 대한 살곤충 시험
완전히 팽창된 자엽 잎을 갖는 호박 또는 목화 묘목을 식물당 하나의 자엽으로 잘라내고, 화학물질 적용 1 일 전에 날개가 없는 성체 및 유충 단계 목화 진딧물(APHIGO)로 감염시켰다. 화학물질 적용 전에 각각의 식물을 검사하여 균일한 감염(식물당 약 30-70 마리의 진딧물)을 확보하였다. 화합물(2 ㎎)을 2 ㎖의 아세톤/메탄올(1:1) 용매에 용해시켜 1,000 ppm의 스톡 용액을 형성하였다. 스톡 용액을 H2O 중 0.025% 트윈 20으로 5배 희석하여 200 ppm의 용액을 얻었다. 휴대용 데빌비스 흡인기형 분무기를 사용하여 분무 용액이 호박 자엽 잎의 양면으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 적용하였다. 각각의 화합물의 각각의 농도에 대하여 4 개의 식물(4 개의 복제물)을 사용하였다. 기준 식물(용매 대조군)에는 희석제만을 분무하였다. 각각의 식물에 살아있는 진딧물의 수를 기록하기 전에, 처리된 식물을 보존실에서 3일 동안 약 25℃ 및 40%의 상대 습도(RH)에서 유지하였다. 애보트 보정식을 사용하여 하기 표 3에 제시된 살곤충 활성 데이타를 생성하였다:
보정된 방제율% = 100 * (X - Y) / X
여기서, X = 용매 대조군 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
Y = 처리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
실시예 47
잎 분무 검정법으로 고구마 가루이( Bemisia tabaci )에 대한 살곤충 시험
목화 묘목을 시험 기재로서 사용하였으며, 3 인치 포트에서 성장시키고, 1개의 작은(3 내지 5 cm)의 본 잎만 남을 때까지 잘라내었다. 식물을 가루이(BEMITA) 성체와 함께 실내에 두고, 알이 들끓도록 하였다. 2-3일 산란기 후, 식물을 성체 가루이 실내로부터 취하고, 성체를 휴대용 데빌비스 분무기(23 psi)를 사용하여 잎에서 날려버렸다. 약 50% 알 부화때까지 알 감염(식물당 100-300 알)된 식물을 환경 조절된 실내에서 82℉ 및 50% RH에서 5-6일 동안 두었다. 4개의 목화 식물(4회 복제)이 각 처리에 사용되었다. 화합물(2 ㎎)을 1 ㎖의 아세톤 용매에 용해시켜 2,000 ppm의 스톡 용액을 형성하였다. 스톡 용액을 H2O 중 0.025% 트윈 20으로 10배 희석하여 200 ppm의 시험 용액을 얻었다. 휴대용 데빌비스 분무기를 사용하여 용액이 목화 잎의 양면으로 흠뻑 젖어 떨어질 때까지 분무하였다. 기준 식물(용매 대조군)에는 희석제만을 분무하였다. 등급을 매기기 전에, 처리된 식물을 보존실에서 8-9일 동안 약 82℉ 및 50%의 상대 습도(RH)에서 유지하였다. 현미경으로 식물당 살아있는 유충의 개수를 계수하여 평가를 수행하였다. 애보트 보정식을 사용하여 하기 표 3에 제시된 살곤충 활성 데이타를 생성하였다:
보정된 방제율% = 100 * (X - Y) / X
여기서, X = 용매 대조군 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
Y = 처리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수
살충적으로 허용가능한 산 부가 염, 염 유도체, 용매화물, 에스테르 유도체, 다형체, 동위 원소 및 방사성 핵종
화학식 1의 분자는 살충적으로 허용가능한 산 부가 염으로 제형화될 수 있다. 비제한적인 예로서 아민 작용기는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산, 아세트산, 벤조산, 구연산, 말론산, 살리실산, 말산, 푸마르산, 옥살산, 숙신산, 타르타르산, 락트산, 글루콘산, 아스코르브산, 말레산, 아스파르트산, 벤젠술폰산, 메탄술폰산, 에탄술폰산, 히드록시메탄술폰산 및 히드록시에탄술폰산과 염을 형성할 수 있다. 추가로, 비제한적인 예로서 산 작용기는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 것 및 암모니아 및 아민으로부터 유도된 것을 포함하는 염을 형성할 수 있다. 바람직한 양이온의 예로는 나트륨, 칼륨 및 마그네슘을 들 수 있다.
화학식 1의 분자는 염 유도체로 제형화될 수 있다. 비제한적인 예로서 염 유도체는 유리 염기를 충분량의 목적하는 산과 접촉시켜 염을 생성하여 제조될 수 있다. 염을 적절한 묽은 염기 수용액, 예컨대 묽은 수성 수산화나트륨(NaOH), 탄산칼륨, 암모니아 및 중탄산나트륨으로 처리하여 유리 염기를 재생할 수 있다. 일예로서, 다수의 경우에서, 살충제, 예를 들면 2,4-D는 그의 디메틸아민 염으로 전환시켜 수용성이 더 커진다.
화학식 1의 분자는 비-착체화된 용매 분자가 화합물에서 제거된 후 착체가 무손상 상태로 잔존하도록 용매 분자와 안정한 착체를 형성할 수 있다. 이들 착체는 종종 "용매화물"로 지칭한다. 그러나, 용매로서 물과 안정한 수화물을 형성하는 것이 특히 바람직하다.
화학식 1의 분자는 에스테르 유도체로 생성될 수 있다. 그후, 이러한 에스테르는 본원에 개시된 본 발명이 적용되는 바와 동일한 방식으로 적용될 수 있다.
화학식 1의 분자는 다양한 결정 다형체로서 생성될 수 있다. 다형체는 동일한 분자의 상이한 결정 다형체가 매우 상이한 물리적 성질 및 생물학적 성능을 가질 수 있으므로 농약의 개발에서 중요하다.
화학식 1의 분자는 각종 동위 원소로 제조될 수 있다. 1H 대신에 2H(또한 중수소로 알려짐)을 갖는 분자가 특히 중요하다.
화학식 1의 분자는 각종 방사성 핵종으로 제조될 수 있다. 14C를 갖는 분자가 특히 중요하다.
입체이성질체
화학식 1의 분자는 1종 이상의 입체이성질체로 존재할 수 있다. 따라서, 특정 분자는 라세미 혼합물로서 생성될 수 있다. 당업자라면 어느 하나의 입체이성질체가 다른 입체이성질체보다 활성이 더 클 수 있다는 것을 이해할 것이다. 개별 입체이성질체는 공지된 선택적 합성 절차에 의하여 또는 분해된 출발 물질을 사용하는 통상적인 합성 절차에 의하여 또는 통상적인 분해 절차에 의하여 얻을 수 있다.
살충제
화학식 1의 분자는 또한 하기 살충제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 1,2-디클로로프로판, 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세티온, 아세토프롤, 아크리나트린, 아크릴로니트릴, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알로사미딘, 알리시카르브, 알파-시퍼메트린, 알파-엑디손, 알파-엔도술판, 아미디티온, 아미노카르브, 아미톤, 아미톤 옥살레이트, 아미트라즈, 아나바신, 아티다티온, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조토에이트, 바륨 헥사플루오로실리케이트, 바트린, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술타프, 베타-시플루트린, 베타-시퍼메트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오에타노메트린, 비오페르메트린, 비스트리플루론, 보락스, 붕산, 브롬펜빈포스, 브로모시클렌, 브로모-DDT, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 부펜카르브, 부프로페진, 부타카르브, 부타티오포스, 부토카르복심, 부토네이트, 부톡시카르복심, 카두사포스, 칼슘 아르세네이트, 칼슘 폴리술피드, 캄페클로르, 카르바놀레이트, 카르바릴, 카르보푸란, 이황화탄소, 사염화탄소, 카르보페노티온, 카르보술판, 카르탭, 카르탭 염산염, 클로란트라닐리프롤, 클로르비시클렌, 클로르데인, 클로르데콘, 클로르디메포름, 클로르디메포름 염산염, 클로레톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로포름, 클로로피크린, 클로르폭심, 클로르프라조포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르티오포스, 크로마페노지드, 시네린 I, 시네린 II, 시네린스, 시스메트린, 클로에토카르브, 클로산텔, 클로티아니딘, 구리 아세토아르세나이트, 구리 아르세네이트, 구리 나프테네이트, 구리 올레에이트, 코우마포스, 코우미토에이트, 크로타미톤, 크로톡시포스, 크루포메이트, 크리올라이트, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안토에이트, 시안트라닐리프롤, 사이클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시퍼메트린, 시페노트린, 시로마진, 시티오에이트, DDT, 데카르보푸란, 델타메트린, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-메틸, 데메톤-O, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 규조토, 디아지논, 디카프톤, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디크레실, 디크로토포스, 디시클라닐, 디엘드린, 디플루벤주론, 딜로르, 디메플루트린, 디메폭스, 디메탄, 디메토에이트, 디메트린, 디메틸빈포스, 디메틸란, 디넥스, 디넥스-디클레신, 디노프로프, 디노삼, 디노테푸란, 디오페놀란, 디옥사벤조포스, 디옥사카르브, 디옥사티온, 디술포톤, 디티크로포스, d-리모넨, DNOC, DNOC-암모늄, DNOC-칼륨, DNOC-나트륨, 도라멕틴, 엑디스테론, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, EMPC, 엠펜트린, 엔도술판, 엔도티온, 엔드린, EPN, 에포페노난, 에프리노멕틴, 에스데팔레트린, 에스펜발레레이트, 에타포스, 에티오펜카르브, 에티온, 에티프롤, 에토에이트-메틸, 에토프로포스, 에틸 포르메이트, 에틸-DDD, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에틸렌 옥사이드, 에토펜프록스, 에트림포스, EXD, 팜푸르, 페나미포스, 페나자플로르, 펜클로르포스, 페네타카르브, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페녹사크림, 페녹시카르브, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜술포티온, 펜티온, 펜티온-에틸, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드(추가로 그의 분해된 이성질체), 플루코푸론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르메타네이트 염산염, 포르모티온, 포름파라네이트, 포름파라네이트 염산염, 포스메틸란, 포스피레이트, 포스티에탄, 푸페노지드, 푸라티오카르브, 푸레트린, 감마-시할로트린, 감마-HCH, 할펜프록스, 할로페노지드, HCH, HEOD, 헵타클로르, 헵테노포스, 헤테로포스, 헥사플루무론, HHDN, 히드라메틸논, 시안화수소, 히드로프렌, 히퀸카르브, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카르브, 요오도메탄, IPSP, 이사조포스, 이소벤잔, 이소카르보포스, 이소드린, 이소펜포스, 이소펜포스-메틸, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이소티오에이트, 이속사티온, 이베르멕틴, 자스몰린 I, 자스몰린 II, 조드펜포스, 소아 호르몬 I, 소아 호르몬 II, 소아 호르몬 III, 켈레반, 키노프렌, 람다-시할로트린, 납 아르세네이트, 레피멕틴, 렙토포스, 린데인, 리림포스, 루페누론, 리티다티온, 말라티온, 말로노벤, 마지독스, 메카르밤, 메카르폰, 메나존, 메퍼플루트린, 메포스폴란, 염화제1수은, 메술펜포스, 메타플루미존, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토크로토포스, 메토밀, 메토프렌, 메토트린, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸클로로포름, 염화메틸렌, 메토플루트린, 메톨카르브, 메톡사디아존, 메빈포스, 멕사카르베이트, 밀베멕틴, 밀베마이신 옥심, 미파폭스, 미렉스, 모로술탑, 모노크로토포스, 모노메히포, 모노술탑, 모르포티온, 목시덱틴, 나프탈로포스, 날레드, 나프탈렌, 니코틴, 니플루리다이드, 니텐피람, 니티아진, 니트릴라카르브, 노발루론, 노비플루무론, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디술포톤, 파라-디클로로벤젠, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜플루론, 펜타클로로페놀, 퍼메트린, 펜카프톤, 페노트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스메트, 포스니클로르, 포스파미돈, 포스핀, 폭심, 폭심-메틸, 피리메타포스, 피리미카르브, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 칼륨 아르세나이트, 칼륨 티오시아네이트, pp'-DDT, 프랄레트린, 프레코센 I, 프레코센 II, 프레코센 III, 피리미도포스, 프로페노포스, 프로플루랄린, 프로플루트린, 프로마실, 프로메카르브, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로폭수르, 프로티다티온, 프로티오포스, 프로토에이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라클로포스, 피라플루프롤, 피라조포스, 피레스메트린, 피레트린 I, 피레트린 II, 피레트린스, 피리다벤, 피리달릴, 피리다펜티온, 피리플루퀴나존, 피리미디펜, 피리미테이트, 피리프롤, 피리프록시펜, 콰씨아, 퀴날포스, 퀴날포스-메틸, 퀴노티온, 라폭사니드, 레스메트린, 로테논, 리아니아, 사바딜라, 스크라단, 셀라멕틴, 실라플루오펜, 실리카 겔, 나트륨 아르세나이트, 블소화나트륨, 나트륨 헥사플루오로실리케이트, 나트륨 티오시아네이트, 소파미드, 스피네토람, 스피노사드, 스피로메시펜, 스피로테트라매트, 술코푸론, 술코푸론-나트륨, 술플루라미드, 술포텝, 술폭사플로르, 술푸릴 플루오라이드, 술프로포스, 타우 플루발리네이트, 타짐카르브, TDE, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, TEPP, 테랄레트린, 테르부포스, 테트라클로로에탄, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 쎄타-시퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티크로포스, 티오카르복심, 티오시클람, 티오시클람 옥살레이트, 티오디카르브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오술탑, 티오술탑-디나트륨, 티오술탑-모노나트륨, 투링기엔신, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트란스퍼메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리클로르메타포스-3, 트리클로로나트, 트리페노포스, 트리플루무론, 트리메타카르브, 트리프렌, 바미도티온, 바닐리프롤, XMC, 자일릴카르브, 제타-시퍼메트린 및 졸라프로포스(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 살충제는 "살충제 군"으로 정의함).
살비제
화학식 1의 분자는 또한 하기 살비제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 아세퀴노실, 아미도플루메트, 산화비소, 아조벤젠, 아조시클로틴, 베노밀, 베녹사포스, 벤족시메이트, 벤질 벤조에이트, 비페나자트, 비나파크릴, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 클로르베시드, 클로르페네톨, 클로르펜손, 플로르펜술피드, 클로로벤질레이트, 클로로메부포름, 클로로메티우론, 클로로프로필레이트, 클로펜테진, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 시헥사틴, 디클로플루아니드, 디코폴, 디에노클로르, 디플루비다진, 디노부톤, 디노캅, 디노캅-4, 디노캅-6, 디녹톤, 디노펜톤, 디노술폰, 디노테르본, 디페닐 술폰, 디술피람, 도페나핀, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 페노티오카르브, 펜피록시메이트, 펜손, 펜트리파닐, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루벤지민, 플루에네틸, 플루메트린, 플루오르벤시드, 헥시티아족스, 메술펜, MNAF, 니코마이신스, 프로클로놀, 프로파르기트, 퀸니오포스, 스피로디클로펜, 술피람, 황, 테트라디폰, 테트라낙틴, 테트라술 및 티오퀴녹스(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 살비제는 "살비제 군"으로 정의함).
살선충제
화학식 1의 분자는 또한 하기 살선충제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 1,3-디클로로프로펜, 벤클로티아즈, 다조메트, 다조메트-나트륨, DBCP, DCIP, 디아미다포스, 플루엔술폰, 포스티아자트, 푸르푸랄, 이미시아포스, 이사미도포스, 이사조포스, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 포스포카르브 및 티아나진(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 살선충제는 "살선충제 군"으로 정의함).
살진균제
화학식 1의 분자는 또한 하기 살진균제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 브롬화(3-에톡시프로필)머큐리, 염화2-메톡시에틸머큐리, 2-페닐페놀, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 8-페닐머큐리옥시퀴놀린, 아시벤졸라, 아시벤졸라-S-메틸, 아시페탁스, 아시페탁스-구리, 아시페탁스-아연, 알디모르프, 알릴 알콜, 아메톡트라딘, 아미술브롬, 암프로필포스, 아닐라진, 아우레오풍긴, 아자코나졸, 아지티람, 아족시스트로빈, 바륨 폴리술피드, 베나락실, 베나락실-M, 베노다닐, 베노밀, 벤퀴녹스, 벤탈루론, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-이소프로필, 염화벤잘코늄, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 벤자모르프, 벤조히드록삼산, 베톡사진, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 비티오놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) 혼합물, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 버건디 혼합물, 부티오베이트, 부틸아민, 칼슘 폴리술피드, 캅타폴, 캅탄, 카르바모르프, 카르벤다짐, 카르복신, 카르프로파미드, 카르본, 체스헌트(Cheshunt) 혼합물, 키노메티오나트, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로라닐, 클로르페나졸, 클로로디니트로나프탈렌, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로르퀴녹스, 클로졸리네이트, 클림바졸, 클로트리마졸, 구리 아세테이트, 구리 카르보네이트, 베이직, 수산화구리, 구리 나프테네이트, 구리 올레에이트, 구리 옥시클로라이드, 구리 실리케이트, 황산구리, 구리 아연 크로메이트, 크레졸, 쿠프라네브, 쿠프로밤, 산화제1구리, 시아조프아미드, 시클라푸르아미드, 시클로헥시미드, 시플루펜아미드, 시목사닐, 시펜다졸, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 다조메트-나트륨, DBCP, 데바카르브, 데카펜틴, 데히드로아세트산, 디클로플루아니드, 디클론, 디클로로펜, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로메진-나트륨, 디클로란, 디에토펜카르브, 디에틸 피로카르보네이트, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디노캅-4, 디노캅-6, 디녹톤, 디노펜톤, 디노술폰, 디노테르본, 디페닐아민, 디피리티온, 디술피람, 디탈림포스, 디티아논, DNOC, DNOC-암모늄, DNOC-칼륨, DNOC-나트륨, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도데모르프 벤조에이트, 도디신, 도디신-나트륨, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에템, 에타복삼, 에티리몰, 에톡시퀸, 에틸머큐리 2,3-디히드록시프로필 메르캅티드, 에틸머큐리 아세테이트, 브롬화에틸머큐리, 염화에틸머큐리, 에틸머큐리 포스페이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 펜아미노술프, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴, 염화펜틸, 펜틴 수산화물, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토베르, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 포름알데히드, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르푸랄, 푸르메시클록스, 푸로파네이트, 글리오딘, 그리세오풀빈, 구아자틴, 할라크리네이트, 헥사클로로벤젠, 헥사클로로부타디엔, 헥사코나졸, 헥실티오포스, 히드라르가펜, 히멕사졸, 이마잘릴, 이마잘릴 니트레이트, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리알베실레이트, 요오도메탄, 입코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티올란, 이소피라잠, 이소티아닐, 이소발레디온, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만 구리, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 메베닐, 메카르빈지드, 메파니피림, 메프로닐, 멥틸디노캅, 염화제2수은, 산화수은, 염화제1수은, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메타족솔론, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메트푸록삼, 브롬화메틸, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸머큐리 벤조에이트, 메틸머큐리 디시안디아미드, 메틸머큐리 펜타클로로페녹시드, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 메트술포박스, 밀네브, 미클로부타닐, 미클로졸린, N-(에틸머큐리)-p-톨루엔술폰아닐리드, 나밤, 나타마이신, 니트로스티렌, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, OCH, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥신-구리, 옥포코나졸, 옥포코나졸 푸마레이트,옥시카르복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜타클로로페놀, 펜티오피라드, 페닐머큐리우레아, 페닐머큐리 아세테이트, 페닐머큐리 클로라이드, 피로카테콜의 페닐머큐리 유도체, 페닐머큐리 니트레이트, 페닐머큐리 살리실레이트, 포스디펜, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리카르바메이트, 폴리옥신, 폴리옥소림, 폴리옥소림-아연, 칼륨아지드, 칼륨 폴리술피드, 칼륨 티오시아네이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브 염산염, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오카르브, 프로티오카르브 염산염, 프로티오코나졸, 피라카르볼리드, 피라클로스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카르브, 피리디니트릴, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피리퀼론, 피록시클로르, 피록시푸르, 퀴나세톨, 퀴나세톨 술페이트, 퀴나자미드, 퀸코나졸, 퀸옥시펜, 퀸토젠, 라벤자졸, 살리실아닐리드, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 나트륨 아지드, 나트륨 오르토페닐페녹시드, 나트륨 펜타클로로페녹시드, 나트륨 폴리술피드, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 술트로펜, TCMTB, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 텍나젠, 테코람, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티아디플루오르, 티시오펜, 티플루자미드, 티오플로르펜핌, 티오메르살, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티오퀴녹스, 티람, 티아디닐, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 톨릴머큐리 아세테이트, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리아족시드, 트리부틸주석 옥시드, 트리클라미드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 유니코나졸-P, 발리다마이신, 발리페날레이트, 빈클로졸린, 자릴아미드, 아연 나프테네이트, 지네브, 지람, 족사미드(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 살진균제는 "살진균제 군"으로 정의함).
제초제
화학식 1의 분자는 또한 하기 제초제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 2,3,6-TBA, 2,3,6-TBA-디메틸암모늄, 2,3,6-TBA-나트륨, 2,4,5-T, 2,4,5-T-2-부톡시프로필, 2,4,5-T-2-에틸헥실, 2,4,5-T-3-부톡시프로필, 2,4,5-TB, 2,4,5-T-부토메틸, 2,4,5-T-부토틸, 2,4,5-T-부틸, 2,4,5-T-이소부틸, 2,4,5-T-이속틸, 2,4,5-T-이소프로필, 2,4,5-T-메틸, 2,4,5-T-펜틸, 2,4,5-T-나트륨, 2,4,5-T-트리에틸암모늄, 2,4,5-T-트롤아민, 2,4-D, 2,4-D-2-부톡시프로필, 2,4-D-2-에틸헥실, 2,4-D-3-부톡시프로필, 2,4-D-암모늄, 2,4-DB, 2,4-DB-부틸, 2,4-DB-디메틸암모늄, 2,4-DB-이속틸, 2,4-DB-칼륨, 2,4-DB-나트륨, 2,4-D-부토틸, 2,4-D-부틸, 2,4-D-디에틸암모늄, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-디올아민, 2,4-D-도데실암모늄, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-에틸, 2,4-D-헵틸암모늄, 2,4-D-이소부틸, 2,4-D-이속틸, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-이소프로필암모늄, 2,4-D-리튬, 2,4-D-멥틸, 2,4-D-메틸, 2,4-D-옥틸, 2,4-D-펜틸, 2,4-D-칼륨, 2,4-D-프로필, 2,4-D-나트륨, 2,4-D-테푸릴, 2,4-D-테트라데실암모늄, 2,4-D-트리에틸암모늄, 2,4-D-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 2,4-D-트롤아민, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-메틸, 아시플루오르펜-나트륨, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-나트륨, 알릴 알콜, 알로락, 아메트리디온, 아메트린, 아미부진, 아미카르바존, 아미도술푸론, 아미노시클로피라클로르, 아미노시클로피라클로르-메틸, 아미노시클로피라클로르-칼륨, 아미노피랄리드, 아미노피랄리드-칼륨, 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 아미프로포스-메틸, 아미트롤, 암모늄 술파메이트, 아닐로포스, 아니수론, 아술람, 아술람-칼륨, 아술람-나트륨, 아트라톤, 아트라진, 아자페니딘, 아짐술푸론, 아지프로트린, 바르반, BCPC, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-디메틸암모늄, 베나졸린-에틸, 베나졸린-칼륨, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 벤술리드, 벤타존, 벤타존-나트륨, 벤자독스, 벤자독스-암모늄, 벤즈펜디존, 벤지프람, 벤조비시클론, 벤조페나프, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 벤조일프로프-에틸, 벤즈티아주론, 비시클로피론, 비페녹스, 빌라나포스, 빌라나포스-나트륨, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 보락스, 브로마실, 브로마실-리튬, 브로마실-나트륨, 브로모보닐, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 부티레이트, 브로목시닐 헵타노에이트, 브로목시닐 옥타노에이트, 브로목시닐-칼륨, 브롬피라존, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나크로르, 부티다졸, 부티우론, 부트랄린, 부트록시딤, 부투론, 부틸레이트, 카코딜산, 카펜스트롤, 칼슘 클로레이트, 칼슘 시안아미드, 캄벤디클로르, 카르브아술람, 카르베타미드, 카르복사졸, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, CDEA, CEPC, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로람벤-암모늄, 클로람벤-디올아민, 클로람벤-메틸, 클로람벤-메틸암모늄, 클로람벤-나트륨, 클로라노크릴, 크롤라지포프, 클로라지포프-프로파길, 클로라진, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로레투론, 클로르페낙, 클로르페낙-나트륨, 클로르펜프로프, 클로르펜프로프-메틸, 클로르플루라졸, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르니트로펜, 클로로폰, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로록시닐, 클로르프로카르브, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르탈-디메틸, 클로르탈-모노메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 시스아닐리드, 클레토딤, 클리오디네이트, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파길, 클로포프, 클로포프-이소부틸, 클로마존, 클로메프로프, 클로프로프, 클로프록시딤, 클로피랄리드, 클로피랄리드-메틸, 클로피랄리드-올아민, 클로피랄리드-칼륨, 클로피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 클로란술람, 클로란술람-메틸, CMA, 황산구리, CPMF, CPPC, 크레다진, 크레졸, 쿠밀루론, 시안아미드, 시아나트린, 시아나진, 시클로에이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시클루론, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 시페르퀴아트, 시페르퀴아트 클로라이드, 시프라진, 시프라졸, 시프로미드, 다이무론, 달라폰, 달라폰-칼슘, 달라폰-마그네슘, 달라폰-나트륨, 다조메트, 다조메트-나트륨, 델라클로르, 데스메디팜, 데스메트린, 디-알레이트, 디캄바, 디캄바-디메틸암모늄, 디캄바-디올아민, 디캄바-이소프로필암모늄, 디캄바-메틸, 디캄바-올아민, 디캄바-칼륨, 디캄바-나트륨, 디캄바-트롤아민, 디클로베닐, 디클로랄우레아, 디클로르메이트, 디클로르프로프, 디클로르프로프-2-에틸헥실, 디클로르프로프-부토틸, 디클로르프로프-디메틸암모늄, 디클로르프로프-에틸암모늄, 디클로르프로프-이속틸, 디클로르프로프-메틸, 디클로르프로프-P, 디클로르프로프-P-디메틸암모늄, 디클로르프로프-칼륨, 디클로르프로프-나트륨, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 디클로술람, 디에탐퀴아트, 디에탐퀴아트 디클로라이드, 디에타틸, 디에타틸-에틸, 디페노펜텐, 디페노펜텐-에틸, 디페녹수론, 디펜조퀴아트, 디펜조퀴아트 메틸술페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-나트륨, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디멕사노, 디미다존, 디니트라민, 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노세브-암모늄, 디노세브-디올아민, 디노세브-나트륨, 디노세브-트롤아민, 디노테르브, 디노테르브 아세테이트, 디파시논-나트륨, 디페나미드, 디프로페트린, 디퀴아트, 디퀴아트 디브로마이드, 디술, 디술-나트륨, 디티오피르, 디우론, DMPA, DNOC, DNOC-암모늄, DNOC-칼륨, DNOC-나트륨, DSMA, EBEP, 에글리나진, 에글리나진-에틸, 엔도탈, 엔도탈-디암모늄, 엔도탈-디칼륨, 엔도탈-디나트륨, 에프로나즈, EPTC, 에르본, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에티디무론, 에티올레이트, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시술푸론, 에티노펜, 에트니프로미드, 에토벤자니드, EXD, 펜아술람, 페노프로프, 페노프로프-3-부톡시프로필, 페노프로프-부토메틸, 페노프로프-부토틸, 페노프로프-부틸, 페노프로프-이속틸, 페노프로프-메틸, 페노프로프-칼륨, 페녹사프로프, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사술폰, 펜테라콜, 펜티아프로프, 펜티아프로프-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 페누론 TCA, 황산철, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-M, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자술푸론, 플루라술람, 플루아지포프, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-메틸, 플루아지포프-P, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루카르바존-나트륨, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루페니칸, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루메진, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루오로미딘, 플루오로니트로펜, 플루티우론, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루프로파네이트-나트륨, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-나트륨, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-부토메틸, 플루록시피르-멥틸, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포메사펜-나트륨, 포람술푸론, 포스아민, 포스아민-암모늄, 푸릴옥시펜, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-P, 글루포시네이트-P-암모늄, 글루포시네이트-P-나트륨, 글리포세이트, 글리포세이트-디암모늄, 글리포세이트-디메틸암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-모노암모늄, 글리포세이트-칼륨, 글리포세이트-세스퀴나트륨, 글리포세이트-트리메슘, 할로사펜, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 할록시딘, 할록시포프, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P, 할록시포프-P-에토틸, 할록시포프-P-메틸, 할록시포프-나트륨, 헥사클로로아세톤, 헥사플루레이트, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자목스-암모늄, 이마자픽, 이마자픽-암모늄, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마자퀸-메틸, 이마자퀸-나트륨, 이마제타피르, 이마제타피르-암모늄, 이마조술푸론, 인다노판, 인다지플람, 요오도보닐, 요오도메탄, 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 아이옥시닐, 아이옥시닐 옥타노에이트, 아이옥시닐-리튬, 아이옥시닐-나트륨, 이파진, 입펜카르바존, 이프리미담, 이소카르바미드, 이소실, 이소메티오진, 이소노루론, 이소폴리네이트, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-부토틸, MCPA-부틸, MCPA-디메틸암모늄, MCPA-디올아민, MCPA-에틸, MCPA-이소부틸, MCPA-이속틸, MCPA-이소프로필, MCPA-메틸, MCPA-올아민, MCPA-칼륨, MCPA-나트륨, MCPA-티오에틸, MCPA-트롤아민, MCPB, MCPB-에틸, MCPB-메틸, MCPB-나트륨, 메코프로프, 메코프로프-2-에틸헥실, 메코프로프-디메틸암모늄, 메코프로프-디올아민, 메코프로프-에타딜, 메코프로프-이속틸, 메코프로프-메틸, 메코프로프-P, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-이소부틸, 메코프로프-칼륨, 메코프로프-P-칼륨, 메코프로프-나트륨, 메코프로프-트롤아민, 메디노테르브, 메디노테르브 아세테이트, 메페나세트, 메플루이디드, 메플루이디드-디올아민, 메플루이디드-칼륨, 메소프라진, 메소술푸론, 메소술푸론-메틸, 메소트리온, 메탐, 메탐-암모늄, 메타미포프, 메타미트론, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메타자클로르, 메타조술푸론, 메트플루라존, 메타벤즈티아주론, 메탈프로팔린, 메타졸, 메티오벤카르브, 메티오졸린, 메티우론, 메토메톤, 메토프로트린, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, 모날리드, 모니소우론, 모노클로로아세트산, 모노리누론, 모누론, 모누론 TCA, 모르팜퀴아트, 모르팜퀴아트 디클로라이드, MSMA, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 납탈람, 납탈람-나트륨, 네부론, 니코술푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 노르플루라존, 노루론, OCH, 오르벤카르브, 오르토-디클로로벤젠, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사피라존, 옥사피라존-디몰라민, 옥사피라존-나트륨, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라플루론, 파라퀴아트, 파라퀴아트 디클로라이드, 파라퀴아트 디메틸술페이트, 페불레이트, 페라르곤산, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타클로로페놀, 펜타노클로르, 펜톡사존, 페르플루이돈, 페톡사미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 페노벤주론, 페닐머큐리 아세테이트, 피클로람, 피클로람-2-에틸헥실, 피클로람-이속틸, 피클로람-메틸, 피클로람-올아민, 피클로람-칼륨, 피클로람-트리에틸암모늄, 피클로람-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 칼륨 아르세나이트, 칼륨 아지드, 칼륨 시아네이트, 프레틸라클로르, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로시아진, 프로디아민, 프로플루아졸, 프로플루랄린, 프로폭시딤, 프로글리나진, 프로글리나진-에틸, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-나트륨, 프로피리술푸론, 프로피자미드, 프로술팔린, 프로술포카르브, 프로술푸론, 프록산, 프록산-나트륨, 프리나클로르, 피다논, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라졸리네이트, 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리클로르, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오팍, 피리티오박-나트륨, 피록사술폰, 피록술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴노나미드, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 로데타닐, 림술푸론, 사플루페나실, 세부틸라진, 섹부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메톤, 시메트린, SMA, S-메톨라클로르, 나트륨 아르세나이트, 나트륨 아지드, 나트륨 클로레이트, 술코트리온, 술팔레이트, 술펜트라존, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 황산, 술글리카핀, 스웹(swep), TCA, TCA-암모늄, TCA-칼슘, TCA-에타딜, TCA-마그네슘, TCA-나트륨, 데부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄옥시딤, 데르바실, 테르부카르브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테트라플루론, 테닐클로르, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카르바존, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 티오벤카르브, 티오카르바질, 티오클로림, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리캄바, 트리클로피르, 트리클로피르-부토틸, 트리클로피르-에틸, 트리클로피르-트리에틸암모늄, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플록시술푸론-나트륨, 트리플루랄린, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸, 트리포프, 트리포프-메틸, 트리포프심, 트리히드록시트리아진, 트리메투론, 트리프로핀단, 트리탁, 트리토술푸론, 베르놀레이트, 크실라클로로(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 제초제는 "제초제 군"으로 정의함).
바이오살충제
화학식 1의 분자는 또한 바이오살충제 중 하나 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다. "바이오살충제"라는 용어는 화학적 살충제와 유사한 방식으로 적용되는 미생물학적 해충 방제제에 대하여 사용된다. 통상적으로 이들은 세균이지만, 또한 진균 방제제의 예로서 트리코데르마(Trichoderma) 종 및 암펠로마이세스 퀴스콸리스(Ampelomyces quisqualis)(포도 흰가루병(grape powdery mildew)용 방제제)가 있다. 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)는 식물 병원균을 방제하는데 사용된다. 또한, 잡초 및 설치류는 미생물 제제를 사용하여 방제되어 왔다. 하나의 널리 공지된 살충제의 예로는 레피도프테라(Lepidoptera), 콜레오프테라(Coleoptera) 및 디프테라(Diptera)의 미생물 질병인 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)이 있다. 다른 생명체에는 효과가 거의 없기 때문에, 합성 살충제보다 친환경적인 것으로 간주된다. 생물학적 살충제는 하기에 기초한 제품을 포함한다.
1. 곤충병원성 진균류(예를 들면 메타리쥼 아니소프리아에(Metarhizium anisopliae));
2. 곤충병원성 선충류(예를 들면 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)); 및
3. 곤충병원성 병원체(예를 들면 시디아 포모넬라 그라눌로비루스(Cydia pomonella granulovirus)).
곤충병원성 생명체의 비제한적인 기타 예로는 바쿨로바이러스, 세균 및 기타 원핵 생명체, 진균, 원생동물 및 마이크로스프로리디아(Microsproridia)를 들 수 있다. 생물학적으로 유도된 살충제의 비제한적인 예로는 로테논, 베라트린 뿐만 아니라 미생물 독소; 곤충 내성 및 저항성 식물 품종; 및 살충제를 생성하거나 또는 곤충 내성 특성을 포함하도록 재조합 DNA 기술에 의하여 유전자적으로 개질된 생명체로 개질된 생물체를 들 수 있다. 하나의 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 종자 처리 및 토양 변경의 지역에 1종 이상의 바이오살충제로 사용될 수 있다. 문헌[The Manual of Biocontrol Agents, Copping L.G. (ed.) (2004)]은 입수가능한 생물학적 살충제(및 기타 생물계 방제)의 보고서를 제공한다. 문헌[The Manual of Biocontrol Agents (이전 문헌[Biopesticide Manual]) 3rd Edition. British Crop Production Council (BCPC), Farnham, Surrey UK].
기타 활성 성분
화학식 1의 분자는 또한 하기 중 1종 이상과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다:
1. 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-4-히드록시-8-옥사-1-아자스피로[4,5]데크-3-엔-2-온;
2. 3-(4'-클로로-2,4-디메틸[1,1'-비페닐]-3-일)-4-히드록시-8-옥사-1-아자스피로[4,5]데크-3-엔-2-온;
3. 4-[[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]메틸아미노]-2(5H)-푸라논;
4. 4-[[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]시클로프로필아미노]-2(5H)-푸라논;
5. 3-클로로-N2-[(1S)-1-메틸-2-(메틸술포닐)에틸]-N1-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1,2-벤젠디카르복스아미드;
6. 2-시아노-N-에틸-4-플루오로-3-메톡시-벤젠술폰아미드;
7. 2-시아노-N-에틸-3-메톡시-벤젠술폰아미드;
8. 2-시아노-3-디플루오로메톡시-N-에틸-4-플루오로-벤젠술폰아미드;
9. 2-시아노-3-플루오로메톡시-N-에틸-벤젠술폰아미드;
10. 2-시아노-6-플루오로-3-메톡시-N,N-디메틸-벤젠술폰아미드;
11. 2-시아노-N-에틸-6-플루오로-3-메톡시-N-메틸-벤젠술폰아미드;
12. 2-시아노-3-디플루오로메톡시-N,N-디메틸벤젠술폰-아미드;
13. 3-(디플루오로메틸)-N-[2-(3,3-디메틸부틸)페닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드;
14. N-에틸-2,2-디메틸프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴) 히드라존;
15. N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로프로판-카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴) 히드라존 니코틴;
16. O-{(E-)-[2-(4-클로로-페닐)-2-시아노-1-(2-트리플루오로메틸페닐)-비닐]} S-메틸 티오카르보네이트;
17. (E)-N1-[(2-클로로-1,3-티아졸-5-일메틸)]-N2-시아노-N1-메틸아세트아미딘;
18. 1-(6-클로로피리딘-3-일메틸)-7-메틸-8-니트로-1,2,3,5,6,7-헥사히드로-이미다조[1,2-a]피리딘-5-올;
19. 4-[4-클로로페닐-(2-부틸리딘-히드라조노)메틸)]페닐 메실레이트; 및
20. N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존.
화학식 1의 분자는 또한 하기 군들 중 하나 이상의 화합물과 조합하여 (예를 들면 조성 혼합물로 또는 동시 또는 순차 적용으로) 사용될 수 있다: 살조류제, 섭식기피제, 살금제, 살균제, 가금류 퇴치제, 화학불임제, 제초제 완화제, 곤충 유인제, 곤충 퇴치제, 포유류 퇴치제, 교미교란제, 살연체동물제, 식물 활성물질, 식물 생장 조절제, 살서제 및/또는 살바이러스제(총괄적으로 이들 통상적으로 명명된 군들은 "AI 군"으로 정의함). AI 군 내에 속하는 화합물, 살충제 군, 살진균제 군, 제초제 군, 살비제 군 또는 살선충제 군은 화합물이 갖는 다중 활성으로 인해 하나 초과의 군에 속할 수 있다는 점에 유의해야 한다. 보다 자세한 정보는 http://www.alanwood.net/pesticides/index.html에 위치한 "COMPENDIUM OF PESTICIDE COMMON NAMES"를 참조한다. 또한 문헌["The Pesticide Manual" 14th Edition, edited by C D S Tomlin, copyright 2006 by British Crop Production Council] 또는 이전 또는 보다 최신 개정판을 참조한다.
상승효과적 혼합물 및 약효증진제
화학식 1의 분자는 살충제 군의 화합물과 함께 사용되어 상승효과적 혼합물(여기서, 화학식 1의 분자의 작용 모드에 비하여 이러한 화합물의 작용 모드는 동일하거나, 유사하거나 또는 상이함)을 형성할 수 있다. 작용 모드의 비제한적인 예로는 아세틸콜린에스테라제 억제제; 나트륨 채널 조절제; 키틴 생합성 억제제; GABA-게이트 클로라이드 채널 길항제; GABA 및 글루타메이트-게이트 클로라이드 채널 작용제; 아세틸콜린 수용체 작용제; MET I 억제제; Mg-자극 ATP아제 억제제; 니코틴성 아세틸콜린 수용체; 중장(Midgut) 막 붕괴제; 및 산화성 인산화 붕괴제 및 리아노딘 수용체(RyRs)를 들 수 있다. 추가로, 화학식 1의 분자는 살진균제 군, 살비제군, 제초제 군 또는 살선충제 군에서의 화합물과 함께 사용되어 상승효과적 혼합물을 형성할 수 있다. 또한, 화학식 1의 분자는 기타 활성 화합물, 예를 들면 "기타 활성 화합물"의 표제하의 화합물, 살조제, 살금제, 살균제, 살연체동물제, 살서제, 살바이러스제, 제초제 완화제, 보조제 및/또는 계면활성제와 함께 사용되어 상승효과적 혼합물을 형성할 수 있다. 일반적으로, 상승효과적 혼합물 중 화학식 1의 분자와 또다른 화합물의 중량비는 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 약 1:5, 보다 바람직하게는 약 3:1, 보다 더욱 바람직하게는 약 1:1이다. 추가로, 하기 화합물들이 약효증진제로서 공지되어 있고, 화학식 1에 개시된 분자와 함께 사용될 수 있다: 피페로닐 부톡시드, 피프로탈, 프로필 이소메, 세사멕스, 세사몰린, 술폭시드 및 트리부포스 (총괄적으로 이들 약효증진제는 "약효증진제 군"으로 정의함).
제형
살충제는 순수한 형태로 적용하기에 적합하지 않다. 통상적으로, 살충제가 필요한 농도에서 및 적절한 형태로 사용되어 적용, 취급, 수송 및 저장을 용이하게 하고 그리고 최대 살충 활성을 가능케 하도록 다른 물질을 첨가할 필요가 있다. 따라서, 살충제는 예를 들면 미끼(bait), 농축 에멀젼, 더스트, 유화성 농축액, 훈증제, 겔, 과립, 마이크로캡슐화물, 종자 처리제, 현탁 농축액, 유현탁액, 정제, 수용성 액체, 수분산성 과립 또는 건조 유동물, 습윤성 분말 및 초저부피 용액으로 제형화된다. 제형 유형에 관한 추가 정보는 문헌["Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System" Technical Monograph n°2, 5th Edition by CropLife International (2002)]를 참조한다.
살충제는 흔히 살충제의 농축 제형으로부터 제조된 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 적용된다. 이러한 수용성, 수현탁성 또는 유화성 제형은, 통상적으로 습윤성 분말 또는 수분산성 과립으로 공지된 고체이거나 또는, 통상적으로 유화성 농축액 또는 수성 현탁액으로서 공지된 액체이다. 압축되어 수분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은 살충제, 담체 및 계면활성제의 균질 혼합물을 포함한다. 살충제의 농도는 일반적으로 약 10 중량% 내지 약 90 중량%이다. 담체는 일반적으로 아타풀가이트 점토, 몬모릴로나이트 점토, 규조토 또는 정제된 실리케이트 중에서 선택된다. 습윤성 분말의 약 0.5% 내지 약 10%를 포함하는 효과적인 계면활성제로는 술폰화 리그닌, 축합 나프탈렌술포네이트, 나프탈렌술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 부가생성물을 들 수 있다.
살충제의 유화성 농축액은, 편리한 농도의 살충제, 예컨대 수혼화성 용매이거나 또는 수불혼화성 유기 용매와 유화제의 혼합물인 담체에 용해된 액체 1 ℓ당 약 50 내지 약 500 g을 포함한다. 유용한 유기 용매로는 방향족 물질, 특히 자일렌 및 석유 분획물, 특히 중질 방향족 나프타와 같은 석유의 올레핀 부분 및 고비점 나프탈렌을 포함한다. 또한, 기타 유기 용매, 예컨대 로진 유도체를 비롯한 테르펜계 용매, 지방족 케톤, 예컨대 시클로헥사논 및 복합 알콜, 예컨대 2-에톡시에탄올을 사용할 수 있다. 유화성 농축액에 적절한 유화제는 통상적인 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 중에서 선택된다.
수성 현탁액은 수성 담체에 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 범위의 농도로 분산된 수불용성 살충제의 현탁액을 포함한다. 현탁액은 살충제를 미세하게 분쇄하고, 이를 물 및 계면활성제로 이루어진 담체에서 격렬하게 혼합하여 제조된다. 또한, 무기 염 및 합성 또는 천연 껌과 같은 성분들을 첨가하여 수성 담체의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 종종 수성 혼합물을 제조하고 이를 샌드 밀, 볼 밀 또는 피스톤형 균질화기와 같은 도구로 균질화시켜 살충제를 동시에 분쇄 및 혼합하는 것이 가장 효과적이다.
또한, 살충제는 토양에 적용하기에 특히 유용한 과립상 조성물로서 적용될 수 있다. 과립상 조성물은 통상적으로, 점토 또는 유사 물질을 포함하는 담체에 분산된 살충제를 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 함유한다. 이러한 조성물은 일반적으로 살충제를 적절한 용매에 용해시키고, 이를 약 0.5 내지 약 3 ㎜ 범위의 적절한 입자 크기로 예비형성된 과립상 담체에 적용하여 제조된다. 또한, 이러한 조성물은 담체 및 화합물의 도우 또는 페이스트를 제조하고, 파쇄하고, 건조시켜 목적하는 과립상 입자 크기를 얻어 제형화될 수 있다.
살충제를 함유하는 더스트는 분말화된 형태의 살충제를 카올린 점토, 분쇄 화산암 등과 같은 적절한 더스트 농업용 담체와 치밀하게 혼합하여 제조된다. 더스트는 적절하게는 약 1% 내지 약 10%의 살충제를 함유할 수 있다. 이들은 더스트 송풍기를 사용하여 잎에 적용되거나 또는 종자 드레싱으로서 적용될 수 있다.
마찬가지로, 살충제를 적절한 유기 용매, 일반적으로 석유 오일, 예컨대 농화학에 널리 사용되는 분무 오일 중의 용액의 형태로 적용하는 것이 실질적이다.
또한, 살충제는 에어로졸 조성물의 형태로 적용될 수 있다. 이러한 조성물에서, 살충제는 압력-발생 추진 혼합물인 담체에 용해 또는 분산된다. 에어로졸 조성물은 혼합물이 분무화 밸브를 통하여 분배되는 용기내에 포장된다.
살충제 미끼는 살충제를 식품 또는 유인제 또는 둘다와 혼합하는 경우 형성된다. 해충이 미끼를 섭취할 때 해충은 살충제도 먹는다. 미끼는 과립, 겔, 유동성 분말, 액체 또는 고체의 형태를 취할 수 있다. 미끼는 해충 서식처에 사용될 수 있다.
훈증제는 비교적 증기압이 높아 토양 또는 폐쇄된 공간내 해충을 사멸시키기에 충분한 농도의 기체로서 존재할 수 있는 살충제이다. 훈증제의 독성은 그의 농도 및 노출 시간에 비례한다. 훈증제는 해충의 호흡계에 침투하거나 또는 해충의 각피를 통해 흡수되어 확산성 및 활성이 우수한 것을 특징으로 한다. 훈증제는 기체 밀폐된 방 또는 건물내에서 또는 특수 챔버내에서 기밀 시트 하에 저장된 제품의 해충을 방제하는데 적용된다.
살충제는 살충제 입자 또는 액적을 다양한 유형의 플라스틱 중합체에 현탁시켜 마이크로캡슐화될 수 있다. 중합체의 화학적 성질을 변경시키거나 또는 가공시 인자를 변화시켜 크기, 용해도, 벽 두께 및 침투도가 다양한 마이크로캡슐을 형성할 수 있다. 이들 인자는 제품의 잔여 성능, 작용 속도 및 냄새에도 영향을 미치는 활성 성분이 방출되는 속도를 좌우한다.
오일 용액 농축액은 살충제를 용액에 고정시키게 되는 용매에 살충제를 용해시켜 제조된다. 통상적으로, 살충제의 오일 용액은 용매 자체가 살충 활성을 갖고 외피(integument)의 왁스질(waxy) 피복을 용해시켜 살충제의 흡수 속도를 증가시키기 때문에 다른 제형에 비하여 보다 빠르게 해충을 넉다운(knockdown) 및 사멸시킨다. 오일 용액의 다른 잇점으로는 우수한 저장 안정성, 우수한 틈새 침투성 및 유지성(greasy) 표면에 대한 우수한 접착성 등을 들 수 있다.
또다른 실시양태는 수중유 에멀젼으로서 상기 에멀젼은 라멜라(lamellar) 액정 코팅이 각각 제공되고 수성 상에 분산되어 있는 유성 구상체를 포함하고, 각각의 유성 구상체는 농업적으로 활성인 1종 이상의 화합물을 포함하며, 개별적으로 (1) 1종 이상의 비이온성 친지성 계면-활성제, (2) 1종 이상의 비이온성 친수성 계면-활성제 및 (3) 1종 이상의 이온성 계면-활성제를 포함하는 모노라멜라 또는 올리고라멜라 층으로 코팅되어 있고, 평균 입자 직경이 800 나노미터 미만이다. 상기 실시양태에 대한 추가 정보는 미국 특허 공보 제20070027034호(2007년 2월 1일 공개, 특허 출원 번호 제11/495,228호)에 개시되어 있다. 사용의 용이성을 위하여 상기 실시양태는 "OIWE"로 지칭할 것이다.
추가 정보는 문헌["Insect Pest Management" 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000)]을 참조한다. 추가로, 보다 상세한 정보는 문헌["Handbook of Pest Control - The Behavior, Life History and Control of Household Pests" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.]을 참조한다.
기타 제형 성분
일반적으로, 화학식 1에 개시된 분자가 제형에 사용되는 경우 그러한 제형은 다른 성분을 또한 함유할 수 있다. 이들 성분의 비제한적인 (비-포괄적이고 상호 비-배타적인 열거인) 예로는 습윤제, 산포제, 접착제, 침투제, 완충제, 격리제, 표류 감소제, 상용화제, 소포제, 세정제 및 유화제를 들 수 있다. 일부 성분을 하기에 기재한다.
습윤제는 액체에 첨가시 확산하는 표면과 액체 사이의 계면장력을 감소시켜 액체의 확산 또는 침투 능력을 증가시키는 물질이다. 습윤제는 농약 제형에서 가공 및 제조 동안에 분말이 물에 습윤되는 속도를 증가시켜 가용성 액체를 위한 농축액 또는 현탁 농축액을 제조하며; 그리고 제품을 분무 탱크에서 물과 혼합하는 동안 습윤성 분말의 습윤 시간을 감소시키고 그리고 수분산성 과립으로의 물의 침투성을 향상시키는 바와 같은 2가지 주요 작용을 위해 사용된다. 습윤성 분말, 현탁 농축액 및 수분산성 과립 제형에 사용되는 습윤제의 예로는 나트륨 라우릴 술페이트; 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트; 알킬 페놀 에톡실레이트; 및 지방족 알콜 에톡실레이트를 들 수 있다.
분산제는 입자 표면 상에 흡착되어 입자의 분산 상태를 보존하고 그리고 입자들이 재응집되는 것을 방지하는 것을 보조하는 물질이다. 제조 동안 분산 및 현탁을 촉진하고 그리고 분무 탱크에서 입자가 물에 재분산되는 것을 보장하기 위하여 농약 제형에 분산제를 첨가한다. 분산제는 습윤성 분말, 현탁 농축액 및 수분산성 과립에 널리 사용된다. 분산제로서 사용되는 계면활성제는 입자 표면 상에 강하게 흡착되어 입자의 재응집에 대한 하전 또는 입체 장벽을 제공하는 능력을 갖는다. 가장 통상적으로 사용되는 계면활성제는 음이온성, 비이온성 또는 이들 두 유형의 혼합물이다. 습윤성 분말 제형의 경우, 가장 통상적인 분산제는 나트륨 리그노술포네이트이다. 현탁 농축액의 경우, 나트륨 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물과 같은 다가전해질을 사용하여 매우 우수한 흡착 및 안정화를 얻는다. 또한, 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르가 사용된다. 알킬아릴에틸렌 옥사이드 축합물 및 EO-PO 블록 공중합체와 같은 비이온성 물질이 현탁 농축액을 위한 분산제로서 음이온성 물질과 배합된다. 근래에, 새로운 유형의 분자량이 매우 높은 중합체 계면활성제가 분산제로서 개발된 바 있다. 이들은 '빗살형(comb)' 계면활성제의 '이(teeth)'를 형성하는 다수의 에틸렌 옥사이드 쇄 및 매우 긴 소수성 '주쇄'를 갖고 있다. 이들 고분자량 중합체는 소수성 주쇄가 입자 표면 상에 다수의 앵커링(anchoring) 지점을 갖고 있기 때문에 현탁 농축액에 매우 우수한 장기간 안정성을 제공할 수 있다. 농약 제형에 사용되는 분산제의 예로는 나트륨 리그노술포네이트; 나트륨 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물; 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르; 지방족 알콜 에톡실레이트; 알킬 에톡실레이트; EO-PO 블록 공중합체; 및 그라프트 공중합체를 들 수 있다.
유화제는 하나의 액체 상 중에 다른 액체 상의 액적들의 현탁을 안정화시키는 물질이다. 유화제가 존재하지 않는다면 2종의 액체는 2개의 불혼화성 액체 상으로 분리될 것이다. 가장 통상적으로 사용되는 유화제 블렌드는 12개 이상의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 지방족 알콜 또는 알킬페놀 및, 도데실벤젠술폰산의 유용성(oil-soluble) 칼슘염을 함유한다. 통상적으로, 8 내지 18의 친수-친유 밸런스("HLB") 값 범위가 안정성이 우수한 에멀젼을 제공할 것이다. 경우에 따라서는 에멀젼 안정성이 소량의 EO-PO 블록 공중합체 계면활성제를 첨가하여 개선될 수 있다.
용해제는 임계 미셀 농도 초과의 농도에서 물 중에 미셀을 형성하는 계면활성제이다. 이어서, 미셀은 미셀의 소수성 부분내의 수불용성 물질을 용해 또는 가용화시킬 수 있다. 가용화에 통상적으로 사용되는 계면활성제의 유형은 비이온성 물질, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노올레에이트 에톡실레이트 및 메틸 올레에이트 에스테르이다.
경우에 따라서는 계면활성제는 단독으로 사용되거나 또는, 분무-탱크 믹스의 보조제로서 미네랄 또는 식물성 오일과 같은 기타 첨가제와 함께 사용되어 살충제의 표적에 대한 생물학적 성능을 개선시킨다. 생물학적향상(bioenhancement)을 위하여 사용되는 계면활성제의 유형은 일반적으로 살충제의 성질 및 작용 모드에 좌우된다. 그러나, 이들은 종종 알킬 에톡실레이트, 선형 지방족 알콜 에톡실레이트, 지방족 아민 에톡실레이트 등의 비이온성 물질이다.
농업용 제형에서 담체 또는 희석제는 살충제에 첨가되어 필요한 강도의 제품을 제공하는 물질이다. 담체는 일반적으로 흡수 용량이 높은 물질인 반면, 희석제는 일반적으로 흡수 용량이 낮은 물질이다. 담체 및 희석제는 더스트, 습윤성 분말, 과립 및 수분산성 과립의 제형에 사용된다.
유기 용매는 주로 유화성 농축액의 제형, 수중유 에멀젼, 유현탁액 및 초저 부피 제형 및 더 낮은 수준으로 과립상 제형에 사용된다. 경우에 따라서는 용매의 혼합물이 사용된다. 첫번째 주요한 용매군은 지방족 파라핀계 오일, 예컨대 케로센 또는 정유 파라핀이다. 두번째 주요 군 (가장 통상적)으로는 방향족 용매, 예컨대 크실렌 및, C9 및 C10 방향족 용매의 고분자량 분획이 포함된다. 염소화 탄화수소는 제형이 물에 유화시 살충제의 결정화를 방지하는 보조용매로서 유용하다. 경우에 따라서는 용매 능력을 증가시키는 보조용매로서 알콜이 사용된다. 기타 용매로는 식물유, 종자유 및, 식물유 및 종자유의 에스테르를 포함할 수 있다.
액체의 레올로지 또는 유동성을 변경시키고 그리고 분산된 입자 또는 액적의 분리 및 침강을 방지하기 위하여 현탁 농축액, 에멀젼 및 유현탁액의 제형에서 주로 증점제 또는 겔화제가 사용된다. 증점제, 겔화제 및 침강방지제는 일반적으로 2가지 부류, 즉, 수불용성 미립자 및 수용성 중합체에 속한다. 점토 및 실리카를 사용하여 현탁 농축액 제형을 생성할 수 있다. 이들 유형의 물질의 비제한적인 예로는 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 및 아타풀가이트를 들 수 있다. 수년간 수용성 다당류가 증점제-겔화제로서 사용되어 왔다. 가장 통상적으로 사용되는 다당류의 유형은, 종자 및 해초의 천연 추출액 또는 셀룰로오스의 합성 유도체이다. 이들 유형의 물질의 비제한적인 예로는 구아 껌; 로커스트 빈 껌; 카라기남; 알기네이트; 메틸 셀룰로오스; 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스(SCMC); 히드록시에틸 셀룰로오스(HEC)를 들 수 있다. 기타 유형의 침강방지제는 개질된 전분, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알콜 및 폴리에틸렌 옥사이드를 기재로 하는 것이다. 또다른 우수한 침강방지제는 크산탄 껌이다.
미생물은 제형화된 제품의 손상을 야기할 수 있다. 따라서, 그러한 효과를 없애거나 또는 감소시키기 위하여 보존제가 사용된다. 보존제의 비제한적인 예로는 프로피온산 및 그의 나트륨염; 소르브산 및 그의 나트륨염 또는 칼륨염; 벤조산 및 그의 나트륨염; p-히드록시벤조산 나트륨염; 메틸 p-히드록시벤조에이트; 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)을 들 수 있다.
계면활성제의 존재는 종종 분무 탱크를 통한 제조 및 적용시 혼합 작업 동안에 수계 제형의 발포를 야기한다. 발포 경향을 줄이기 위해, 종종 제조 단계 동안에 또는 병에 충전하기 전에 소포제를 첨가한다. 일반적으로, 2가지 유형의 소포제, 즉, 실리콘계 및 비-실리콘계가 존재한다. 실리콘계는 일반적으로 디메틸 폴리실록산의 수성 에멀젼인 반면, 비-실리콘계 소포제는 수-불용성 오일, 예컨대 옥탄올 및 노난올 또는 실리카이다. 두 경우 모두, 소포제의 기능은 공기-물 계면에서 계면활성제를 대체하는 것이다.
"그린(Green)" 제제(예를 들면 보조제, 계면활성제, 용매)는 곡물 보호 제형의 전반적인 환경 풋프린트(footprint)를 감소시킬 수 있다. 그린 제제는 생분해성이고 그리고 일반적으로 천연 및/또는 지속가능한 공급원, 예를 들면 식물 및 동물 공급원으로부터 유래된다. 특정예는 식물유, 종자유 및 이들의 에스테르, 또한 알콕실화 알킬 폴리글루코시드가 있다.
추가 정보는, 문헌["Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" edited by D.A. Knowles, copyright 1998 by Kluwer Academic Publishers]을 참조한다. 또한, 문헌["Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospects and Prospects" by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya and R. Perry, copyright 1998 by Springer-Verlag]을 참조한다.
해충
일반적으로, 화학식 1의 분자는 해충, 예를 들면 딱정벌레류, 집게벌레류, 바퀴벌레류, 파리류, 진딧물류, 깍지벌레(scales), 가루이류(whiteflies), 멸구류(leafhoppers), 개미류, 벌류, 흰개미류, 나방류, 나비류, 이류, 메뚜기류(grasshoppers), 메뚜기류(locusts), 귀뚜라미류, 벼룩류, 삽주벌레류, 좀류, 진드기류(mite), 진드기류(ticks), 선충류 및 결합강류(symphylans)를 방제하는데 사용될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 필라 네마토다(Phyla Nematoda) 및/또는 아르트로포다(Arthropoda)의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 서브필라 셀리세라타(Subphyla Chelicerata), 미리아포다(Myriapoda) 및/또는 헥사포다(Hexapoda)의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 아라크니다(Arachnida), 심필라(Symphyla) 및/또는 인섹타(Insecta)의 강의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 아노플루라(Anoplura) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 하에마토피누스(Haematopinus) 종, 호플로플레우라(Hoplopleura) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디큘러스(Pediculus) 종 및 폴리플라스(Polyplax) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비제한적인 예로는 하에마토피누스 아시니(Haematopinus asini), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리노그나투스 세토수스(Linognathus setosus), 리노그나투스 오빌루스(Linognathus ovillus), 페디큘러스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디큘러스 후마누스 후마누스(Pediculus humanus humanus) 및 프티루스 푸비스(Pthirus pubis)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 콜레오프테라(Coleoptera) 목을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아칸토스셀리데스(Acanthoscelides) 종, 아그리오테스(Agriotes) 종, 안토노무스(Anthonomus) 종, 아피온(Apion) 종, 아포고니아(Apogonia) 종, 아울라코포라(Aulacophora) 종, 브루쿠스(Bruchus) 종, 세로스테르나(Cerosterna) 종, 세로토마(Cerotoma) 종, 세우토린쿠스(Ceutorhynchus) 종, 카에토크네마(Chaetocnema) 종, 콜라스피스(Colaspis) 종, 크테니세라(Ctenicera) 종, 쿠르쿨리오(Curculio) 종, 시클로세팔라(Cyclocephala) 종, 디아브로티카(Diabrotica) 종, 히페라(Hypera) 종, 입스(Ips) 종, 리크투스(Lyctus) 종, 메가스셀리스(Megascelis) 종, 멜리게테스(Meligethes) 종, 오티오린쿠스(Otiorhynchus) 종, 판토모루스(Pantomorus) 종, 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로트레타(Phyllotreta) 종, 리조트로구스(Rhizotrogus) 종, 린치테스(Rhynchites) 종, 린초포루스(Rhynchophorus) 종, 스콜리투스(Scolytus) 종, 스페노포루스(Sphenophorus) 종, 시토필루스(Sitophilus) 종 및 트리볼리움(Tribolium) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아그릴루스 플라니펜니스(Agrilus planipennis), 아노플로포라 글라브리펜니스(Anoplophora glabripennis), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 아타에니우스 스프레툴루스(Ataenius spretulus), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 보티노데레스 푼크티벤트리스(Bothynoderes punctiventris), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 칼로소브루쿠스 마쿨라투스(Callosobruchus maculatus), 카르포필루스 헤미프테루스(Carpophilus hemipterus), 카시다 비타타(Cassida vittata), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceutorhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피(Ceutorhynchus napi), 코노데루스 스칼라리스(Conoderus scalaris), 코노데루스 스티그모수스(Conoderus stigmosus), 코노트라첼루스 네누파르(Conotrachelus nenuphar), 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 크립톨레스테스 페루기네우스(Cryptolestes ferrugineus), 크립톨레스테스 푸실루스(Cryptolestes pusillus), 크립톨레스테스 투르시쿠스(Cryptolestes turcicus), 실린드로코프투루스 아드스페르수스(Cylindrocopturus adspersus), 데포라우스 마르기나투스(Deporaus marginatus), 데르메스테스 라르다리우스(Dermestes lardarius), 데르메스테스 마쿨라투스(Dermestes maculatus), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 힐로비우스 팔레스(Hylobius pales), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei), 라시오데르마 세리코르네(Lasioderma serricorne), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리오게니스 푸스쿠스(Liogenys fuscus), 리오게니스 수투랄리스(Liogenys suturalis), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 마에콜라스피스 졸리베티(Maecolaspis joliveti), 멜라노투스 콤무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오베레아 브레비스(Oberea brevis), 오베레아 리네아리스(Oberea linearis), 오리크테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 메르카토르(Oryzaephilus mercator), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오울레마 멜라노푸스(Oulema melanopus), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 필로파가 쿠야바나(Phyllophaga cuyabana), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프로스테파누스 트룬카투스(Prostephanus truncatus), 리조페르타 도미니카(Rhyzopertha dominica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus), 시토필루스 그라나리우스(Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 트리볼리움 콘푸숨(Tribolium confusum), 트로고데르마 바리아빌레(Trogoderma variabile) 및 자브루스 테네브리오이데스(Zabrus tenebrioides)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 데르마프테라(Dermaptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 블라타리아(Blattaria) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 종의 비제한적인 예로는 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 파르코블라타 펜실바니카(Parcoblatta pennsylvanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuliginosa), 피크노스셀루스 수리나멘시스(Pycnoscelus surinamensis) 및 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 디프테라(Diptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아에데스(Aedes) 종, 아그로미자(Agromyza) 종, 아나스트레파(Anastrepha) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 박트로세라(Bactrocera) 종, 세라티티스(Ceratitis) 종, 크리소프스(Chrysops) 종, 코클리오미아(Cochliomyia) 종, 콘타리니아(Contarinia) 종, 쿨렉스(Culex) 종, 다시네우라(Dasineura) 종, 델리아(Delia) 종, 드로소필라(Drosophila) 종, 판니아(Fannia) 종, 힐레미이아(Hylemyia) 종, 리리오미자(Liriomyza) 종, 무스카(Musca) 종, 포르비아(Phorbia) 종, 타바누스(Tabanus) 종 및 티풀라(Tipula) 종을 들 수 있. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아그로미자 프론텔라(Agromyza frontella), 아나스트레파 수스펜사(Anastrepha suspensa), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아나스트레파 오블리카(Anastrepha obliqa), 박트로세라 쿠쿠르비타에(Bactrocera cucurbitae), 박트로세라 도르살리스(Bactrocera dorsalis), 박트로세라 인바덴스(Bactrocera invadens), 박트로세라 조나타(Bactrocera zonata), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다시네우라 브라스시카에(Dasineura brassicae), 델리아 플라투라(Delia platura), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 판니아 스칼라리스(Fannia scalaris), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 그라실리아 페르세아에(Gracillia perseae), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 히포데르마 리네아툼(Hypoderma lineatum), 리리오미자 브라시카(Liriomyza brassica), 멜로파구스 오비누스(Melophagus ovinus), 무스카 아우툼날리스(Musca autumnalis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 베타에(Pegomya betae), 프실라 로사에(Psila rosae), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 라골레티스 멘닥스(Rhagoletis mendax), 시토디플로시스 모셀라나(Sitodiplosis mosellana) 및 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 헤미프테라(Hemiptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아델게스(Adelges) 종, 아우라카스피스(Aulacaspis) 종, 아프로포라(Aphrophora) 종, 아피스(Aphis) 종, 베미시아(Bemisia) 종, 세로플라스테스(Ceroplastes) 종, 키오나스피스(Chionaspis) 종, 크리솜팔루스(Chrysomphalus) 종, 코쿠스(Coccus) 종, 엠포아스카(Empoasca) 종, 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 라기노토무스(Lagynotomus) 종, 리구스(Lygus) 종, 마크로시품(Macrosiphum) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종, 네자라(Nezara) 종, 필라에누스(Philaenus) 종, 피토코리스(Phytocoris) 종, 피에조도루스(Piezodorus) 종, 플라노코쿠스(Planococcus) 종, 슈도코쿠스(Pseudococcus) 종, 로팔로시품(Rhopalosiphum) 종, 사이세티아(Saissetia) 종, 테리오아피스(Therioaphis) 종, 토우메옐라(Toumeyella) 종, 톡소프테라(Toxoptera) 종, 트리알레우로데스(Trialeurodes) 종, 트리아토마(Triatoma) 종 및 우나스피스(Unaspis) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 알레이로데스 프롤레텔라(Aleyrodes proletella), 알레우로디쿠스 디스페르수스(Aleurodicus dispersus), 알레우로트리수스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 암라스카 비구툴라 비구툴라(Amrasca biguttula biguttula), 아오니디엘라 아우란티이(Aonidiella aurantii), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 글리시네스(Aphis glycines), 아피스 포미(Aphis pomi), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 블리수스 레우코프테루스(Blissus leucopterus), 브라키코리넬라 아스파라기(Brachycorynella asparagi), 브레벤니아 레히(Brevennia rehi), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼로코리스 노르베기쿠스(Calocoris norvegicus), 세로플라스테스 루벤스(Ceroplastes rubens), 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 다그베르투스 파스시아투스(Dagbertus fasciatus), 디첼로프스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디스데르쿠스 수투렐루스(Dysdercus suturellus), 에데사 메디타분다(Edessa meditabunda), 에리소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 유리가스테르 마우라(Eurygaster maura), 유스키스투스 헤로스(Euschistus heros), 유스키스투스 세르부스(Euschistus servus), 헬로펠티스 안토니이(Helopeltis antonii), 헬로펠티스 테이보라(Helopeltis theivora), 이세랴 푸르카시(Icerya purchasi), 이디오스코푸스 니티둘루스(Idioscopus nitidulus), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레프토코리사 오라토리우스(Leptocorisa oratorius), 레프토코리사 바리코르니스(Leptocorisa varicornis), 리구스 헤스페루스(Lygus hesperus), 마코넬리코쿠스 히르수투스(Maconellicoccus hirsutus), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시품 그라나리움(Macrosiphum granarium), 마크로시품 로사에(Macrosiphum rosae), 마크로스텔레스 쿠아드릴리네아투스(Macrosteles quadrilineatus), 마하나르바 프림비올라타(Mahanarva frimbiolata), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미크티스 롱기코르니스(Mictis longicornis), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 네포테틱스 신크티페스(Nephotettix cinctipes), 네우로콜푸스 롱기로스트리스(Neurocolpus longirostris), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 파를라토리아 페르간디이(Parlatoria pergandii), 파를라토리아 지지피(Parlatoria ziziphi), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 필록세라 비티폴리아에(Phylloxera vitifoliae), 피소케르메스 피세아에(Physokermes piceae), 피토코리스 칼리포르니쿠스(Phytocoris californicus), 피토코리스 렐라티부스(Phytocoris relativus), 피에조도루스 구일디니이(Piezodorus guildinii), 포에실로카프수스 리네아투스(Poecilocapsus lineatus), 프살루스 박시니콜라(Psallus vaccinicola), 슈다시스타 페르세아에(Pseudacysta perseae), 슈도코쿠스 브레비페스(Pseudococcus brevipes), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 스카프토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 트리아레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 트리아레우로데스 아부틸로네우스(Trialeurodes abutiloneus), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis) 및 줄리아 엔트레리아나(Zulia entrerriana)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 히메노프테라(Hymenoptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아크로미르멕스(Acromyrmex) 종, 아타(Atta) 종, 캄포노투스(Camponotus) 종, 디프리온(Diprion) 종, 포르미카(Formica) 종, 모노모리움(Monomorium) 종, 네오디프리온(Neodiprion) 종, 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종, 폴리스테스(Polistes) 종, 솔레노프시스(Solenopsis) 종, 베스풀라(Vespula) 종 및 크실로코파(Xylocopa) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 텍사나(Atta texana), 이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis), 모노모리움 미니뭄(Monomorium minimum), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레노프시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레노프시스 몰레스타(Solenopsis molesta), 솔레노프시스 리치테리(Solenopsis richtery), 솔레노프시스 크실로니(Solenopsis xyloni) 및 타피노마 세스실레(Tapinoma sessile)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 이소프테라(Isoptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 코프토테르메스(Coptotermes) 종, 코르니테르메스(Cornitermes) 종, 크리프토테르메스(Cryptotermes) 종, 헤테로테르메스(Heterotermes) 종, 칼로테르메스(Kalotermes) 종, 인시시테르메스(Incisitermes) 종, 마크로테르메스(Macrotermes) 종, 마르기니테르메스(Marginitermes) 종, 미크로세로테르메스(Microcerotermes) 종, 프로코르니테르메스(Procornitermes) 종, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종, 쉐도르히노테르메스(Schedorhinotermes) 종 및 주테르모프시스(Zootermopsis) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 코프토테르메스 쿠르비그나투스(Coptotermes curvignathus), 코프토테르메스 프렌치(Coptotermes frenchi), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 미크로테르메스 오베시(Microtermes obesi), 레티쿨리테르메스 바니울렌시스(Reticulitermes banyulensis), 레티쿨리테르메스 그라세이(Reticulitermes grassei), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 하게니(Reticulitermes hageni), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(Reticulitermes hesperus), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 레티쿨리테르메스 티비알리스(Reticulitermes tibialis) 및 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 레피도프테라(Lepidoptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아독소피에스(Adoxophyes) 종, 아그로티스(Agrotis) 종, 아르기로타에니아(Argyrotaenia) 종, 카코에시아(Cacoecia) 종, 칼로프틸리아(Caloptilia) 종, 칠로(Chilo) 종, 크리소데익시스(Chrysodeixis) 종, 콜리아스(Colias) 종, 크람부스(Crambus) 종, 디아파니아(Diaphania) 종, 디아트라에아(Diatraea) 종, 에아리아스(Earias) 종, 에페스티아(Ephestia) 종, 에피메시스(Epimecis) 종, 펠티아(Feltia) 종, 고르티나(Gortyna) 종, 헬리코베르파(Helicoverpa) 종, 헬리오티스(Heliothis) 종, 인다르벨라(Indarbela) 종, 리토콜레티스(Lithocolletis) 종, 록사그로티스(Loxagrotis) 종, 말라코소마(Malacosoma) 종, 페리드로마(Peridroma) 종, 필로노리크테르(Phyllonorycter) 종, 슈달레티아(Pseudaletia) 종, 세사미아(Sesamia) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 시난테돈(Synanthedon) 종 및 이포노메우타(Yponomeuta) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아카에아 자나타(Achaea janata), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 아모르비아 쿠네아나(Amorbia cuneana), 아미엘로이스 트란시텔라(Amyelois transitella), 아나캄프토데스 데펙타리아(Anacamptodes defectaria), 아나르시아 리네아텔라(Anarsia lineatella), 아노미스 사불리페라(Anomis sabulifera), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르치프스 아르기로스필라(Archips argyrospila), 아르치프스 로사나(Archips rosana), 아르기로타에니아 시트라나(Argyrotaenia citrana), 아우토그래파 감마(Autographa gamma), 보나고타 크라나오데스(Bonagota cranaodes), 보르보 신나라(Borbo cinnara), 북쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis), 클루메티아 트란스베르사(Chlumetia transversa), 코리스토네우라 로사세아나(Choristoneura rosaceana), 크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis), 코노포모르파 크라메렐라(Conopomorpha cramerella), 코수스 코수스(Cossus cossus), 시디아 카리아나(Cydia caryana), 시디아 푸네브라나(Cydia funebrana), 시디아 몰레스타(Cydia molesta), 시디아 니그리카나(Cydia nigricana), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 다르나 디둑타(Darna diducta), 디아트라에아 사카랄리스(Diatraea saccharalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 에아리아스 비트텔라(Earias vittella), 에크디톨로파 아우란티아눔(Ecdytolopha aurantianum), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 에페스티아 엘루텔라(Ephestia elutella), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 에피노티아 아포레마(Epinotia aporema), 에피아스 포스트비타나(Epiphyas postvittana), 에리오노타 트락스(Erionota thrax), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 육소아 옥실리아리스(Euxoa auxiliaris), 그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta), 헤딜레프타 인디카타(Hedylepta indicata), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea), 헬리오티스 비레스센스(Heliothis virescens), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 레우시노데스 오르보날리스(Leucinodes orbonalis), 레우코프테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 레우코프테라 말리폴리엘라(Leucoptera malifoliella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 마하세나 코르벳티(Mahasena corbetti), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 마루카 테스툴랄리스(Maruca testulalis), 메티사 플라나(Metisa plana), 미팀나 우니푼크타(Mythimna unipuncta), 네오레우시노데스 엘레간탈리스(Neoleucinodes elegantalis), 님풀라 데푼크탈리스(Nymphula depunctalis), 오페로프테라 브루마타(Operophtera brumata), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 옥시디아 베술리아(Oxydia vesulia), 판데미스 세라사나(Pandemis cerasana), 판데미스 헤파라나(Pandemis heparana), 파필리오 데모도쿠스(Papilio demodocus), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 페릴레우코프테라 코페엘라(Perileucoptera coffeella), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플로디아 인테르푼크텔라(Plodia interpunctella), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 폴리크로시스 비테아나(Polychrosis viteana), 프레이스 엔도카르파(Prays endocarpa), 프라이스 올레아에(Prays oleae), 슈달레티아 우니푼크타(Pseudaletia unipuncta), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 라치플루시아 누(Rachiplusia nu), 스키르포파가 인세르툴라스(Scirpophaga incertulas), 세사미아 인페렌스(Sesamia inferens), 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides), 세토라 니텐스(Setora nitens), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 에리다니아(Spodoptera eridania), 테클라 바실리데스(Thecla basilides), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 투타 압솔루타(Tuta absoluta), 제우제라 코페아에(Zeuzera coffeae) 및 제우제라 피리나(Zeuzera pyrina)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 말로파가(Mallophaga) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아나티콜라(Anaticola) 종, 보비콜라(Bovicola) 종, 첼로피스테스(Chelopistes) 종, 고니오데스(Goniodes) 종, 메나칸투스(Menacanthus) 종 및 트리코덱테스(Trichodectes) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 보비콜라 카프라에(Bovicola caprae), 보비콜라 오비스(Bovicola ovis), 셀로피스테스 멜레아그리디스(Chelopistes meleagridis), 고니오데스 디스시밀리스(Goniodes dissimilis), 고니오데스 기가스(Goniodes gigas), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae) 및 트리코덱테스 카니스(Trichodectes canis)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 오르토프테라(Orthoptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 멜라노플루스(Melanoplus) 종 및 프테로필라(Pterophylla) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아나브루스 심플렉스(Anabrus simplex), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana), 그릴로탈파 아우스트랄리스(Gryllotalpa australis), 그릴로탈파 브라키프테라(Gryllotalpa brachyptera), 그릴로탈파 헥사다크틸라(Gryllotalpa hexadactyla), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 미크로센트룸 레티네르베(Microcentrum retinerve), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) 및 스쿠드데리아 푸르카타(Scudderia furcata)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 시포나프테라(Siphonaptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 종의 비제한적인 예로는 세라토필루스 갈리나에(Ceratophyllus gallinae), 세라토필루스 니게르(Ceratophyllus niger), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis) 및 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 티사노프테라(Thysanoptera) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 칼리오트리프스(Caliothrips) 종, 프랭클리니엘라(Frankliniella) 종, 스키르토트리프스(Scirtothrips) 종 및 트리프스(Thrips) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 프랭클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랭클리니엘라 오크시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 슐체이(Frankliniella schultzei), 프랭클리니엘라 윌리암시(Frankliniella williamsi), 헬리오트리프스 하에모르호이달리스(Heliothrips haemorrhoidalis), 리피포로트리프스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 스시르토트리프스 시트리(Scirtothrips citri), 스시르토트리프스 도르살리스(Scirtothrips dorsalis) 및 타에니오트리프스 로팔란텐날리스(Taeniothrips rhopalantennalis), 트리프스 하와이엔시스(Thrips hawaiiensis), 트리프스 니그로필로수스(Thrips nigropilosus), 트리프스 오리엔탈리스(Thrips orientalis), 트리프스 타바시(Thrips tabaci)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 티사누라(Thysanura) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 레피스마(Lepisma) 종 및 테르모비아(Thermobia) 종을 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 아카리나(Acarina) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아카루스(Acarus) 종, 아쿨로프스(Aculops) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 데모덱스(Demodex) 종, 데르마센토르(Dermacentor) 종, 에피트리메루스(Epitrimerus) 종, 에리오피에스(Eriophyes) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 올리고니쿠스(Oligonychus) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종, 리조글리푸스(Rhizoglyphus) 종 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아카라피스 우디(Acarapis woodi), 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 망기페라에(Aceria mangiferae), 아쿨로프스 리코페르시시(Aculops lycopersici), 아쿨루스 펠레카시(Aculus pelekassi), 아쿨루스 쉴레크텐달리(Aculus schlechtendali), 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 브레비팔푸스 오보바투스(Brevipalpus obovatus), 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 데르마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus), 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini), 노토에드레스 카티(Notoedres cati), 올리고니쿠스 코페아에(Oligonychus coffeae), 올리고니쿠스 일리시스(Oligonychus ilicis), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 테골로푸스 페르세아플로라에(Tegolophus perseaflorae), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae) 및 바르로아 데스트루크토르(Varroa destructor)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 심필라(Symphyla) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 종의 비제한적인 예로는 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata)를 들 수 있다.
또다른 실시양태에서, 화학식 1의 분자는 필룸 네마토다(Phylum Nematoda) 목의 해충을 방제하는데 사용될 수 있다. 특정 속의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종, 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종, 헤테로데라(Heterodera) 종, 히르쉬만니엘라(Hirschmanniella) 종, 호플로라이무스(Hoplolaimus) 종, 멜로이도기네(Meloidogyne) 종, 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종 및 라도폴루스(Radopholus) 종을 들 수 있다. 특정 종의 비-배타적 열거의 비제한적인 예로는 디로필라리아 임미티스(Dirofilaria immitis), 헤테로데라 제아에(Heterodera zeae), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카(Meloidogyne javanica), 온코세르카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 로틸렌쿨루스 레니포르미스(Rotylenchulus reniformis)를 들 수 있다.
추가 정보에 대해서는 문헌["HANDBOOK OF PEST CONTROL - THE BEHAVIOR, LIFE HISTORY, AND CONTROL OF HOUSEHOLD PESTS" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.]를 참조한다.
적용
화학식 1의 분자는 일반적으로 방제를 제공하기 위하여 1 헥타르당 약 0.01 그램 내지 1 헥타르당 약 5000 그램의 양으로 사용된다. 1 헥타르당 약 0.1 그램 내지 1 헥타르당 약 500 그램의 양이 일반적으로 바람직하고, 1 헥타르당 약 1 그램 내지 1 헥타르당 약 50 그램의 양이 일반적으로 보다 바람직하다.
화학식 1의 분자가 적용되는 구역은 예를 들면 곡물, 나무, 과일, 곡물, 사료 종, 포도나무, 잔디, 관상 식물이 성장하는 구역; 가축이 거주하는 구역; 건물의 내부 또는 외부 표면(예를 들면 곡물이 저장되는 구역), 건물에 사용된 건축 재료(예를 들면 함침 목재) 및 건물 주변의 토양 등과 같은 해충이 서식하는(또는 아마도 서식하거나 또는 횡단하는) 임의의 구역일 수 있다. 화학식 1의 분자를 사용하는 특정 곡물 구역은 사과, 옥수수, 해바라기, 목화, 대두, 캐놀라, 밀, 쌀, 수수, 보리, 귀리, 감자, 오렌지, 알팔파, 상추, 딸기, 토마토, 후추, 십자화과 식물(crucifer), 배, 담배, 아몬드, 사탕무, 콩 및 다른 가치있는 작물이 성장하거나또는 그의 종자가 재배되는 구역을 포함한다. 또한, 다양한 식물이 성장할 때 화학식 1의 분자와 함께 황산알루미늄을 사용하는 것이 유리하다.
해충 방제는 일반적으로 해충의 개체수, 활동성 또는 둘 모두가 구역에서 감소됨을 의미한다. 이는 해충 모집단이 구역로부터 격퇴된 경우; 해충이 구역 내에서 또는 구역 주위에서 무력화된 경우; 또는 해충이 구역 내에서 또는 구역 주위에서 전체적으로 또는 부분적으로 전멸된 경우 발생할 수 있다. 물론, 이 결과들의 조합도 발생될 수 있다. 일반적으로, 해충의 개체수, 활동성 또는 둘 모두가 바람직하게는 50% 초과, 더욱 바람직하게는 90% 초과로 감소된다. 일반적으로 구역은 인간의 내부 또는 그의 표면에 대한 것은 아니며; 따라서, 구역은 일반적으로 인간이 없는 구역이다.
화학식 1의 분자는 혼합물로 사용될 수 있고, 단독으로 또는 식물 활력(vigor)을 향상시키는 (예를 들면 보다 우수한 뿌리계를 성장시키고, 스트레스성 성장 조건을 보다 잘 견디는) 화합물과 함께 동시에 또는 순차적으로 적용될 수 있다. 이러한 기타 화합물은 예를 들면 식물 에틸렌 수용체를 조절하는 화합물, 가장 특히는 1-메틸시클로프로펜(1-MCP로도 공지됨)이다.
화학식 1의 분자는 해충을 방제하기 위하여 식물의 잎 및 과일 부분에 적용될 수 있다. 분자는 해충과 직접 접촉하거나 또는, 해충이 살충제를 함유하는 잎, 과일 덩어리를 먹거나 또는 수액을 추출할 때 살충제를 섭취할 것이다. 화학식 1의 분자는 또한 토양에 직접 적용될 수 있고, 이러한 방식으로 적용되는 경우, 뿌리 및 줄기를 먹는 해충은 방제될 것이다. 뿌리는 분자를 흡수하여 식물의 잎 부분에 제공하여 지면 위에서 씹고 수액을 섭취하는 해충을 방제할 수 있다.
일반적으로, 미끼의 경우, 예를 들면 흰개미류가 접촉 및/또는 유인될 수 있는 지면에 미끼를 놓는다. 또한, 미끼는 예를 들면 개미류, 흰개미류, 바퀴류 및 파리류가 미끼와 접촉 및/또는 미끼에 유인될 수 있는 건물의 표면(수평, 수직 또는 경사 표면)에 적용될 수 있다. 미끼는 화학식 1의 분자를 포함할 수 있다.
화학식 1의 분자는 내부에 캡슐화되거나 또는 캡슐의 표면 상에 놓일 수 있다. 캡슐의 크기는 나노미터 크기(직경이 약 100 내지 900 나노미터임) 내지 마이크로미터 크기(직경이 약 10 내지 900 마이크로미터임)의 범위일 수 있다.
일부 해충의 알이 특정 살충제에 내성을 갖는 독특한 능력으로 인하여 화학식 1의 분자의 반복 적용은 새로 출현한 유충을 방제하는데 바람직할 수 있다.
식물의 어느 한 부분 상의 해충을 방제하기 위해, 식물의 상이한 부분에 화학식 1의 분자를 적용하여 (예를 들면 구역에 분무하여) 식물에서 살충제의 전신 이동을 사용할 수 있다. 예를 들면 잎을 먹는 곤충류의 방제는 드립(drip) 관주 또는 푸로우(furrow) 적용에 의하여 토양을 예를 들면 식재 전 또는 식재 후 토양 관주로 처리하여 또는 파종전 식물의 종자를 처리하여 달성될 수 있다.
종자 처리는 그로부터 특수 특성을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물이 발아되는 것을 비롯한 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예로는 무척추 해충, 예컨대 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)에 대하여 독성을 갖는 단백질 또는, 기타 살곤충 독소를 발현하는 것, 제초제 내성을 발현하는 것, 예컨대 "라운드업 레디(Roundup Ready)" 종자 또는, 살곤충 독소, 제초제 내성, 영양-증진, 가뭄 내성 또는 임의의 기타 이로운 특성을 발현하는 "스택킹된(stacked)" 외부 유전자를 갖는 것을 들 수 있다. 추가로, 화학식 1의 분자를 사용한 이러한 종자 처리는 식물이 스트레스성 성장 조건을 더욱 잘 견디는 능력을 추가로 향상시킬 수 있다. 그 결과, 수확시 더 높은 수확량을 초래할 수 있는 보다 건강하고 활력이 큰 식물을 생성한다. 일반적으로, 100,000 종자당 화학식 1의 분자 약 1 그램 내지 약 500 그램이 우수한 이점을 제공할 것으로 예상되고, 100,000 종자당 약 10 그램 내지 약 100 그램의 양이 더 우수한 이점을 제공할 것으로 예상되고, 100,000 종자당 약 25 그램 내지 약 75 그램의 양이 훨씬 더 우수한 이점을 제공할 것으로 예상된다.
화학식 1의 분자는 특수 특성, 예컨대 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 또는 기타 살곤충 독소를 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물 또는 제초제 내성을 발현하는 것 또는, 살곤충 독소, 제초제 내성, 영양-증진 또는 임의의 기타 이로운 특성을 발현하는 "스택킹된" 외부 유전자를 갖는 것의 표면에, 그의 내부에 또는 그 주변에 사용될 수 있음이 용이하게 명백할 것이다.
화학식 1의 분자는 수의학 부문 또는 비-인간 동물 사육 분야에서 내부기생충 및 외부기생충을 방제하는데 사용될 수 있다. 화학식 1의 분자는 예를 들면 정제, 캡슐, 음료, 과립의 형태로 경구 투여에 의하여 예를 들면 담금, 분무, 부음(pouring), 스폿팅(spotting) 및 뿌림(dusting)의 형태로 피부 적용에 의하여 그리고 예를 들면 주사의 형태로 비경구 투여에 의하여 적용된다.
또한, 화학식 1의 분자는 가축, 예를 들면 소, 양, 돼지, 닭 및 거위를 사육하는데 이롭게 사용될 수 있다. 또한, 이들은 애완동물, 예를 들면 말, 개 및 고양이에 이롭게 사용될 수 있다. 방제할 특정 해충은 그러한 동물에 성가신 벼룩 및 진드기일 것이다. 적절한 제형은 음료수 또는 사료와 함께 동물에게 경구 투여된다. 적절한 투여량 및 제형은 종에 좌우된다.
또한, 화학식 1의 분자는 인간 건강 관리를 위한 치료 방법에 사용될 수 있다. 그러한 방법의 비제한적인 예로는 정제, 캡슐, 음료, 과립의 형태로 경구 투여 및 피부 적용을 들 수 있다.
전세계의 해충은 새로운 환경으로 이동하며(상기 해충의 경우), 그후 그러한 새로운 환경에서 새로운 침습성 종이 된다. 화하식 1의 분자는 또한 그와 같은 새로운 환경에서 이를 방제하기 위하여 새로운 침습성 종에 사용될 수 있다.
농작물과 같은 식물이 재배되고(파종전, 파종, 수확전) 그리고 상기 식물을 상업적으로 손상시킬 수 있는 해충이 낮은 수준으로 존재하는(심지어 실질적으로 존재하지 않는) 구역에 화학식 1의 분자가 또한 사용될 수 있다. 그러한 구역에서의 상기 분자의 사용은 구역에서 재배되는 식물에 잇점을 주기 위함이다. 그러한 잇점의 비제한적인 예로는 식물의 건강을 개선시키며, 식물의 수확량을 증대시키며(예, 중요 성분의 증가된 함유량 및/또는 증가된 생물량), 식물의 활력을 개선시키며(예를 들면 개선된 식물 성장 및/또는 더 푸른 잎), 식물의 품질을 개선시키며(예를 들면 특정 성분의 개선된 함유량 또는 조성) 그리고 식물의 비생물학적 및/또는 생물적 스트레스에 대한 내성을 개선시키는 것을 들 수 있다.
살충제는 상업적으로 사용 또는 시판될 수 있기 이전에 다양한 정부 기관(지역, 지방, 주, 국가, 국제)에 의하여 긴 평가 과정을 거친다. 방대한 데이타 요건이 규제 기관에 의하여 명시되고, 제품 등록자 또는 제품 등록자를 대신하는 제3자에 의한 데이타 생성 및 제출을 통하여 흔히 월드 와이드 웹(World Wide Web)에 접속된 컴퓨터를 사용하여 알려져야 한다. 이어서, 이들 정부 기관은 그러한 데이타를 검토하고, 안전한 것으로 결론이 나면 잠재적 사용자 또는 판매자에게 제품 등록 승인을 제공한다. 이후, 제품 등록이 인정 및 재청되는 지역에서, 사용자 또는 판매자는 상기 살충제를 사용 또는 판매할 수 있다.
화학식 1에 의한 분자는 해충에 대한 그의 효율을 측정하기 위하여 시험할 수 있다. 게다가, 상기 분자가 기타의 살충제보다 상이한 작용 방식을 갖는지를 결정하기 위하여 작용 연구의 방식을 실시할 수 있다. 그후, 그리하여 얻은 데이타를 예를 들면 인터넷 등에 의하여 제3자에게 알릴 수 있다.
본원의 표제는 단지 편의를 위한 것이고, 그의 임의의 부분을 해석하는데 사용되어서는 안된다.
표 부문
<표 1>
Figure 112013027513950-pct00071
Figure 112013027513950-pct00072
Figure 112013027513950-pct00073
Figure 112013027513950-pct00074
Figure 112013027513950-pct00075
Figure 112013027513950-pct00076
Figure 112013027513950-pct00077
Figure 112013027513950-pct00078
Figure 112013027513950-pct00079
Figure 112013027513950-pct00080
Figure 112013027513950-pct00081
Figure 112013027513950-pct00082
Figure 112013027513950-pct00083
Figure 112013027513950-pct00084
Figure 112013027513950-pct00085
Figure 112013027513950-pct00086
Figure 112013027513950-pct00087
Figure 112013027513950-pct00088
Figure 112013027513950-pct00089
Figure 112013027513950-pct00090
Figure 112013027513950-pct00091
Figure 112013027513950-pct00092
Figure 112013027513950-pct00093
Figure 112013027513950-pct00094
Figure 112013027513950-pct00095
Figure 112013027513950-pct00096
Figure 112013027513950-pct00097
Figure 112013027513950-pct00098
Figure 112013027513950-pct00099
Figure 112013027513950-pct00100
Figure 112013027513950-pct00101
Figure 112013027513950-pct00102
Figure 112013027513950-pct00103

<표 2>
Figure 112013027513950-pct00104
Figure 112013027513950-pct00105
Figure 112013027513950-pct00106
Figure 112013027513950-pct00107
Figure 112013027513950-pct00108
Figure 112013027513950-pct00109
Figure 112013027513950-pct00110
Figure 112013027513950-pct00111
Figure 112013027513950-pct00112
Figure 112013027513950-pct00113
Figure 112013027513950-pct00114

<표 3>
Figure 112013027513950-pct00115
Figure 112013027513950-pct00116
Figure 112013027513950-pct00117
Figure 112013027513950-pct00118
Figure 112013027513950-pct00119
Figure 112013027513950-pct00120

Claims (12)

  1. 삭제
  2. 하기 구조식 중 하나를 갖는 분자:
    Figure 112017062526317-pct00125

    Figure 112017062526317-pct00126

    Figure 112017062526317-pct00127

    Figure 112017062526317-pct00128

    Figure 112017062526317-pct00129

    Figure 112017062526317-pct00130

    Figure 112017062526317-pct00131

    Figure 112017062526317-pct00132

    Figure 112017062526317-pct00133
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제2항에 의한 분자 및, 살충제 군, 살비제 군, 살선충제 군, 살진균제 군, 제초제 군, AI 군 또는 약효증진제 군으로부터 선택된 1종 이상의 기타 화합물을 포함하는 조성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
KR1020137008103A 2010-08-31 2011-08-29 살충제 조성물 KR101802004B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37852810P 2010-08-31 2010-08-31
US61/378,528 2010-08-31
PCT/US2011/049475 WO2012030681A1 (en) 2010-08-31 2011-08-29 Pesticidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130097770A KR20130097770A (ko) 2013-09-03
KR101802004B1 true KR101802004B1 (ko) 2017-11-27

Family

ID=45698041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137008103A KR101802004B1 (ko) 2010-08-31 2011-08-29 살충제 조성물

Country Status (18)

Country Link
US (2) US8604211B2 (ko)
EP (1) EP2611299A4 (ko)
JP (1) JP6100687B2 (ko)
KR (1) KR101802004B1 (ko)
CN (1) CN103188936B (ko)
AP (1) AP3445A (ko)
AR (1) AR082788A1 (ko)
BR (1) BR112013004920B1 (ko)
CA (1) CA2808234A1 (ko)
CL (1) CL2013000567A1 (ko)
CO (1) CO6680675A2 (ko)
IL (1) IL224904A (ko)
MA (1) MA34590B1 (ko)
MX (1) MX345514B (ko)
NZ (1) NZ606849A (ko)
RU (1) RU2606641C2 (ko)
UA (1) UA112761C2 (ko)
WO (1) WO2012030681A1 (ko)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA107791C2 (en) 2009-05-05 2015-02-25 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
RU2606641C2 (ru) 2010-08-31 2017-01-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции
EP2635278B1 (en) 2010-11-03 2019-12-11 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and processes related thereto
US20120329649A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Hunter James E Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2013010946A2 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests i
MX355431B (es) 2011-10-26 2018-04-18 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y procesos relacionados con dichas composiciones.
US9708288B2 (en) 2012-04-27 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
JP6463670B2 (ja) 2012-04-27 2019-02-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 農薬組成物およびそれらに関する方法
WO2013186089A2 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2014100163A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CA2894491A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
ES2667578T3 (es) 2012-12-19 2018-05-11 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y métodos relacionados con las mismas
WO2014120355A1 (en) 2012-12-19 2014-08-07 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
MX2015008064A (es) 2012-12-19 2016-04-21 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y procesos relacionados con ellas.
US20150368236A1 (en) 2012-12-27 2015-12-24 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
AP2016008970A0 (en) 2013-07-10 2016-01-31 Bayer Pharma AG Benzyl-1h-pyrazolo[3,4-b]pyridines and use thereof
TW201534217A (zh) * 2013-07-11 2015-09-16 Agrofresh Inc 顆粒配方之方法及組成物
WO2015058024A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
EP3057431A4 (en) 2013-10-17 2017-04-05 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
US9108946B2 (en) 2013-10-17 2015-08-18 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CA2925954A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
US9102654B2 (en) 2013-10-17 2015-08-11 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
EP3057428A4 (en) 2013-10-17 2017-05-17 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
WO2015058020A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
JP2016535026A (ja) 2013-10-22 2016-11-10 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 相乗的有害生物防除組成物および関連する方法
NZ719776A (en) 2013-10-22 2017-06-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
TW201519779A (zh) 2013-10-22 2015-06-01 Dow Agrosciences Llc 協同性殺蟲組成物及相關方法（十二）
AU2014340432B2 (en) 2013-10-22 2017-09-07 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
US9144241B2 (en) 2013-10-22 2015-09-29 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
MX2016005310A (es) 2013-10-22 2016-08-08 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinergicas y metodos relacionados.
JP2016534068A (ja) 2013-10-22 2016-11-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 相乗的有害生物防除組成物および関連する方法
TW201519776A (zh) 2013-10-22 2015-06-01 Dow Agrosciences Llc 協同性殺蟲組成物及相關方法（八）
EP3060055A4 (en) 2013-10-22 2017-03-29 Dow AgroSciences LLC Synergistic pesticidal compositions and related methods
CN105792651A (zh) 2013-10-22 2016-07-20 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
US9491944B2 (en) 2013-10-22 2016-11-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
AR098100A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y los métodos relacionados
RU2656889C2 (ru) 2013-10-22 2018-06-07 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции и соответствующие способы
TW201517797A (zh) 2013-10-22 2015-05-16 Dow Agrosciences Llc 協同性殺蟲組成物及相關方法（十一）
AU2014340409B2 (en) 2013-10-22 2017-09-07 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
RU2656888C2 (ru) 2013-10-22 2018-06-07 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции и связанные с ними способы
AU2014340413B2 (en) 2013-10-22 2017-09-07 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
TWI667224B (zh) 2014-06-09 2019-08-01 美商陶氏農業科學公司 殺蟲組成物及與其相關之方法
WO2016018443A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
CA2954631A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
EP3174856A4 (en) 2014-07-31 2018-01-10 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
EP3183238A4 (en) 2014-08-19 2018-01-10 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
WO2016039781A1 (en) 2014-09-12 2016-03-17 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
KR101708325B1 (ko) * 2015-04-06 2017-02-20 전남대학교산학협력단 식물기생선충에 대해 살선충 활성을 가지는 아스퍼질러스 나이거 f22 균주 및 이의 용도
CN105181873B (zh) * 2015-10-10 2016-10-05 浙江中一检测研究院股份有限公司 一种土壤中硫双威的简便测定方法
WO2017132023A1 (en) 2016-01-25 2017-08-03 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
US10100033B2 (en) 2016-12-29 2018-10-16 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法
TWI780112B (zh) 2017-03-31 2022-10-11 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺蟲效用之分子，及其相關之中間物、組成物暨方法
CN109439769A (zh) * 2018-12-03 2019-03-08 广东生态工程职业学院 一种快速检测肾形肾状线虫的环介导等温扩增引物及其应用
CN112300091B (zh) * 2020-11-25 2022-05-31 湖北文理学院 一种二唑类杂环化合物及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020013326A1 (en) * 1997-06-16 2002-01-31 Jorg Tiebes 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidines, processes for their preparation, compositions comprising them, and their use as pesticides

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR65893B (ko) * 1976-02-09 1980-12-01 Lilly Co Eli
US4097263A (en) * 1976-11-22 1978-06-27 Gulf Oil Corporation 5-Acylamino-1,3,4-thiadiazole-2-sulfonamides and use as herbicides
US4273574A (en) * 1980-08-14 1981-06-16 Gulf Oil Corporation 2-[3-(4-Chlorophenoxy)propylthio]-5-(1,3,3-trimethylureido)-1,3,4-thiadiazole and use as a post-emergent herbicide
EP0116515B1 (de) * 1983-01-19 1988-09-21 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
CA2698928A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-09 Absolute Science, Inc. Compounds and methods for treating zinc matrix metalloprotease dependent diseases
JP2011507910A (ja) * 2007-12-21 2011-03-10 ユニバーシティー オブ ロチェスター 真核生物の寿命を変更するための方法
EP2725023A1 (de) * 2008-06-13 2014-04-30 Bayer CropScience AG Neue heteroaromatische Amide als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP2583557B1 (de) * 2008-07-17 2016-01-13 Bayer CropScience AG Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP2177521A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-21 Almirall, S.A. New 2-Amidothiadiazole Derivatives
US20110224413A1 (en) * 2008-11-21 2011-09-15 Michael Tolar Martin Chemical process
CN101723943B (zh) * 2009-11-24 2012-02-01 南京工业大学 1,3,4-噻二唑基氟尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用
RU2606641C2 (ru) 2010-08-31 2017-01-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции
EP2635278B1 (en) * 2010-11-03 2019-12-11 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and processes related thereto
CN103281901B (zh) * 2010-11-03 2016-12-28 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020013326A1 (en) * 1997-06-16 2002-01-31 Jorg Tiebes 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidines, processes for their preparation, compositions comprising them, and their use as pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013004920B1 (pt) 2018-02-14
EP2611299A1 (en) 2013-07-10
WO2012030681A1 (en) 2012-03-08
BR112013004920A2 (pt) 2016-05-03
AR082788A1 (es) 2013-01-09
KR20130097770A (ko) 2013-09-03
AP3445A (en) 2015-10-31
AU2011296266B2 (en) 2014-02-27
CL2013000567A1 (es) 2014-03-28
US8912338B2 (en) 2014-12-16
AU2011296266A1 (en) 2013-03-07
EP2611299A4 (en) 2014-09-10
NZ606849A (en) 2014-08-29
JP2013538216A (ja) 2013-10-10
MA34590B1 (fr) 2013-10-02
IL224904A (en) 2017-05-29
UA112761C2 (uk) 2016-10-25
AP2013006786A0 (en) 2013-04-30
US8604211B2 (en) 2013-12-10
RU2013114351A (ru) 2014-10-10
CA2808234A1 (en) 2012-03-08
JP6100687B2 (ja) 2017-03-22
US20140057785A1 (en) 2014-02-27
MX345514B (es) 2017-02-02
US20120053146A1 (en) 2012-03-01
MX2013002417A (es) 2013-04-05
CN103188936B (zh) 2016-04-20
CO6680675A2 (es) 2013-05-31
RU2606641C2 (ru) 2017-01-10
CN103188936A (zh) 2013-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101802004B1 (ko) 살충제 조성물
KR101808866B1 (ko) 살충 조성물
JP6106194B2 (ja) 農薬組成物およびそれらに関する方法
RU2566189C2 (ru) Пестицидные композиции
RU2571076C2 (ru) Пестицидная композиция
KR101825773B1 (ko) 살충 조성물 및 이에 관련된 방법
JP5894607B2 (ja) 殺有害生物剤組成物とそれに関連する方法
JP6117825B2 (ja) 農薬組成物およびそれらに関する方法
RU2592542C2 (ru) Пестицидные композиции и связанные с ними способы
KR20140085527A (ko) 살충 조성물 및 그와 관련된 방법
KR20160075625A (ko) 살충 조성물 및 관련 방법
KR20150036374A (ko) 살충 조성물 및 그와 관련된 방법
KR20150129797A (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
JP6568932B2 (ja) 所定の殺虫農薬的利用性を有する分子、ならびにそれに関する中間体、組成物および方法
KR20160074640A (ko) 살충 조성물 및 관련 방법
KR102275655B1 (ko) 살충 조성물 및 관련 방법
KR20170038784A (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
KR20170038782A (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
KR20170020804A (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 중간체, 조성물 및 그와 관련된 방법
KR20170036676A (ko) 특정 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
KR20160074637A (ko) 살충 조성물 및 관련 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant