TWI796632B - 冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法、冷卻片之製造方法、及冷卻片 - Google Patents
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Abstract
本發明係一種冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，其係用以製造具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片的黏著劑層組合物之製造方法，
其包括將含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物之被混合組合物以使混合溫度達到5～23℃之方式混合，而獲得黏著劑層組合物之步驟，
於上述被混合組合物中，
上述水之含量相對於上述被混合組合物之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.08～0.18質量%，且
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1。
Description
本發明係關於一種冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法、冷卻片之製造方法、及冷卻片，更詳細而言，係關於一種用以製造具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片的黏著劑層組合物之製造方法、使用該黏著劑層組合物之冷卻片之製造方法、及藉此獲得之冷卻片。
先前已知有一種用以將人體或衣服等應用部位體感良好地冷卻之冷卻片，作為此種冷卻片，例如於日本專利特開2000-7559號公報(專利文獻1)中記載有一種具有水性黏著膏體之水性貼附劑，該水性黏著膏體含有0.05～10重量%之(甲基)丙烯酸胺基烷基酯與(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚物。
又，作為上述冷卻片，已知有使用梭織布或針織布作為支持體之情況，例如於日本專利特開2005-154414號公報(專利文獻2)中記載有一種於基布上具有塗佈、延展、塗覆(coating)、或者浸漬有含水性黏著劑之黏著面而成的皮膚外用構件，上述基布係將經捲縮加工之熱塑性合成樹脂之複絲紗編織成2段以上之雙面針織物而成。
進而，例如於國際公開第2013/027840號(專利文獻3)中有如下記載：作為以易於均勻塗擦包含利多卡因之黏著劑為目的之含水貼附劑，於具備支持體、及位於該支持體上之黏著劑層之含水貼附劑中，於上述黏著劑層中調配親水性黏著劑、及二乙二醇或二乙二醇單烷基醚。
然而，於直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物(水溶性高分子)、水等而成之類型之冷卻片中，其冷卻作用及冷卻持續作用通常藉由提高其含水率而得到發揮，但上述先前之水性黏著膏體、含水性黏著劑、及黏著劑層等中，含水率尚不充分。
另一方面，例如於日本專利特開2009-155434號公報(專利文獻4)中有如下記載：為了提供一種高含水率、高黏著性、高保形性且冷卻效果持續性優異之含水貼附劑，預先使高吸水性樹脂化合物於水中膨潤，形成高吸水性樹脂化合物之含水物，使該含水物分散於含有水溶性高分子化合物之黏著基劑相中，而製成含水黏著劑。然而，專利文獻4所記載之含水黏著劑存在需要使用高吸收性樹脂化合物或製造方法中之步驟數較多之問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2000-7559號公報
[專利文獻2]日本專利特開2005-154414號公報
[專利文獻3]國際公開第2013/027840號
[專利文獻4]日本專利特開2009-155434號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明人等針對在直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物、水等而成之類型之冷卻片，以進一步提昇其冷卻力及冷卻持續時間等冷卻性能為目的，研究了進一步增加上述黏著層中之水之含量，結果發現，若增加用以形成該黏著劑層之黏著劑層組合物之含水量(例如69質量%以上)，則會產生如下問題：所獲得之冷卻片於保存或使用時容易發生黏著劑層之滲出。另一方面，發現若為了抑制上述黏著劑層之滲出之產生而增加水溶性聚合物之含量，則會產生如下問題：無法均勻延展因而於所獲得之黏著劑層中產生延展不均。再者，此處，黏著劑層之「滲出」係指如下現象，即，黏著劑層本身發生流動並通過所抵接之支持體層(例如布帛等)，一部分或全部黏著劑層滲出至支持體層之與黏著劑層相反之面上。
本發明係鑒於本發明人等所發現之上述課題而完成者，目的在於提供一種能夠製造冷卻片之黏著劑層組合物之製造方法、使用該黏著劑層組合物之冷卻片之製造方法、及藉此獲得之冷卻片，該冷卻片係於直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物、水等而成之類型，含水率足夠高且可充分抑制黏著劑層產生延展不均及滲出。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為了達成上述目的而反覆進行了銳意研究，結果發現，藉由令用以製造冷卻片的黏著劑層組合物中組合含有特定量之明礬及乙二胺四乙酸鈉，且於獲得上述黏著劑層組合物時，以達到特定之混合溫度之方式將被混合組合物混合，讓具備使該混合獲得之黏著劑層組合物成形而形成之黏著劑層之冷卻片中，即便水之含量(即含水率)多達69質量%以上，亦可充分抑制黏著劑層產生延展不均及滲出，從而完成本發明，上述冷卻片係於直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物、水等而成之類型。
即，本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法係用以製造具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片的黏著劑層組合物之製造方法，
其包括將含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物之被混合組合物以使混合溫度達到5～23℃之方式混合，而獲得黏著劑層組合物之步驟，
於上述被混合組合物中，
上述水之含量相對於上述被混合組合物之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.08～0.18質量%，且
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1。
作為本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，較佳為上述被混合組合物進而含有聚乙烯醇，又，亦較佳為上述被混合組合物進而含有羧甲基纖維素鈉。
進而，作為本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，較佳為於上述被混合組合物中，上述聚丙烯酸中和物之含量相對於上述被混合組合物之總質量為1～10質量%。
本發明之冷卻片之製造方法係具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片之製造方法，其包括：
藉由本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法獲得黏著劑層組合物之步驟；及
使上述黏著劑層組合物成形而獲得上述黏著劑層之步驟；
上述黏著劑層含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
於上述黏著劑層中，
上述水之含量相對於上述黏著劑層之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.08～0.18質量%，且
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1。
作為本發明之冷卻片之製造方法，較佳為上述黏著劑層之質量為1,500～2,300 g/m2
。
本發明之冷卻片係具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層者，且
上述黏著劑層含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
於上述黏著劑層中，
上述水之含量相對於上述黏著劑層之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.08～0.18質量%，
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1，
形成上述黏著劑層之黏著劑層組合物之混合溫度為5～23℃。
作為本發明之冷卻片，較佳為上述黏著劑層進而含有聚乙烯醇，又，亦較佳為上述黏著劑層進而含有羧甲基纖維素鈉。
進而，作為本發明之冷卻片，較佳為上述黏著劑層之質量為1,500～2,300 g/m2
。
本發明之冷卻片之特徵在於具備使藉由本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法所獲得的黏著劑層組合物成形而成(對該黏著劑層組合物進行塑形而成)之黏著劑層，且特徵在於形成該黏著劑層(構成該黏著劑層)之黏著劑層組合物之混合溫度為5～23℃。上述黏著劑層組合物係將含有特定含量之水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物之被混合組合物混合，使其達到特定溫度而獲得者。上述被混合組合物中，明礬主要發揮作為交聯劑之功能，乙二胺四乙酸鈉主要發揮作為螯合劑之功能。本發明人等推測，由於在本發明中，該被混合組合物之組成及混合溫度均被設為特定範圍內，故可使藉由上述功能進行之交聯及螯合化之程度處於可充分抑制所獲得之黏著劑層產生延展不均及滲出之範圍內。於此種混合中，於水、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物中，明礬及乙二胺四乙酸鈉相互奏效，明礬主要發揮作為交聯劑之功能，而乙二胺四乙酸鈉主要發揮作為螯合劑之功能。因此，所獲得之黏著劑層組合物、以及使其成形而成之黏著劑層之構造複雜多樣，極難分析其結構或特性。不過，於本發明之冷卻片中，根據結構或特性來直接特定上述黏著劑層是不可能、不切實際的。
[發明之效果]
根據本發明，可提供一種能夠製造冷卻片之黏著劑層組合物之製造方法、使用該黏著劑層組合物之冷卻片之製造方法、及藉此獲得之冷卻片，該冷卻片係於直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物、水等而成之類型，含水率充足(例如69質量%以上)，且可充分抑制黏著劑層產生延展不均及滲出。
以下，根據較佳實施方式對本發明進行詳細說明。
＜冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法＞
本發明之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法(以下有時簡稱為「黏著劑層組合物之製造方法」)係用以製造具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片的黏著劑層組合物之製造方法，
其包括將含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物之被混合組合物以使混合溫度達到5～23℃之方式混合，而獲得黏著劑層組合物之步驟，
於上述被混合組合物中，
上述水之含量相對於上述被混合組合物之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.08～0.18質量%，且
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1。
使藉由該製造方法而獲得之黏著劑層組合物成形，藉此可獲得上述冷卻片之黏著劑層。
(支持體層)
作為本發明之支持體層，可支持上述黏著劑層即可，例如可例舉作為冷卻片之支持體層而眾所周知者。上述支持體層之厚度並無特別限制，就貼附冷卻片時容易操作及容易製造之觀點而言，較佳為5～1,500 μm之範圍內，更佳為5～1,000 μm之範圍內。
作為本發明之支持體層之形態，例如可例舉：膜；片材、片狀多孔質體、片狀發泡體等片材類；梭織布、針織布、不織布等布帛；箔；及該等之積層體。其中，就以下觀點而言，較佳為布帛，上述觀點是，由於具有透氣、透水性，故為可能產生黏著劑層之滲出之形態，從而更需要對藉由本發明之製造方法所獲得的黏著劑層組合物之滲出之產生具有抑制效果。出於同樣之觀點，上述布帛之單位面積重量較佳為90 g/m2
以上，更佳為90～200 g/m2
，進而較佳為90～160 g/m2
，進而更佳為90～110 g/m2
。若上述單位面積重量未達上述下限，則有導致破裂等形狀破壞、外觀不良、貼附時不易貼附等之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有因伸縮性不良或柔軟性不良而導致使用性降低、貼附時翻卷或成本增高之傾向。
本發明之支持體層之材質並無特別限制，例如可例舉：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、聚氯乙烯等；尼龍等聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯；纖維素衍生物；尼龍等聚醯胺；嫘縈；聚胺基甲酸酯等合成樹脂；或鋁等金屬；以及嫘縈、紙漿、及綿。
(襯墊層)
本發明之襯墊層並無特別限制，可保護上述黏著劑層直至使用時為止即可，例如可例舉作為冷卻片之襯墊層(亦稱為「剝離襯墊」)而眾所周知者。作為本發明之襯墊層，例如可例舉包含如下材質之膜或片材及該等之積層體，上述材質有：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、聚氯乙烯等；尼龍等聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯；纖維素衍生物；聚胺基甲酸酯等合成樹脂；或鋁、紙等。作為此種襯墊層，較佳為對與上述黏著劑層接觸之側之面實施離型處理，如塗佈含矽酮之化合物或塗佈含氟化合物等，以能夠易於自上述黏著劑層剝離。
(被混合組合物)
本發明之黏著劑層組合物之製造方法中之被混合組合物含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物。
[水]
本發明之水並無特別限制，較佳為實施過離子交換、蒸餾、過濾等純化之水，例如可較佳地使用日本藥典(第十七次修訂版日本藥典)所記載之「純化水」。
本發明之被混合組合物中之水之含量相對於上述被混合組合物之總質量需為69～98.24質量%。若上述水之含量未達上述下限，則所獲得之黏著劑層無法獲得充分優異之冷卻力及冷卻持續時間，冷卻性能不充分，另一方面，若超出上述上限，則所獲得之黏著劑層容易產生滲出或所謂之襯墊錯位，即，保存時襯墊層與黏著劑層錯開，又，黏著力(附著性)不充分。又，出於同樣之原因，上述水之含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，更佳為69～80質量%，進而較佳為70～80質量%。
[明礬]
本發明之被混合組合物需含有明礬。於本發明中，「明礬」表示一價陽離子硫酸鹽與三價金屬離子硫酸鹽之複鹽之總稱。作為上述明礬，可例舉鉀明礬、銨明礬、鐵明礬，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。其中較佳為鉀明礬，作為上述鉀明礬，可例舉硫酸鋁鉀。上述硫酸鋁鉀通常為使鋁溶解於氫氧化鉀中並添加硫酸而生成者，根據有無結晶水，亦被簡稱為明礬或燒明礬(calcined alum)。
本發明之被混合組合物中之明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量需為0.18～0.42質量%。若上述明礬之含量未達上述下限，則所獲得之黏著劑層容易產生滲出，另一方面，若超出上述上限，則所獲得之黏著劑層會產生延展不均或不易獲得充分之黏著力。又，出於同樣之原因，上述明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量更佳為0.2～0.4質量%。
[乙二胺四乙酸鈉]
本發明之被混合組合物需含有乙二胺四乙酸鈉。乙二胺四乙酸鈉亦稱為乙二胺四乙酸二鈉、EDTA(Ethylenediamine tetraacetic Acid，乙二胺四乙酸)鈉。本發明之被混合組合物中之乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量需為0.08～0.18質量%。若上述乙二胺四乙酸鈉之含量未達上述下限，則所獲得之黏著劑層會產生延展不均或不易獲得充分之黏著力，另一方面，若超出上述上限，則所獲得之黏著劑層容易產生滲出。又，出於同樣之原因，上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量更佳為0.1～0.17質量%。
又，於本發明之被混合組合物中，上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)需為1：1～5.25：1。若上述明礬之含量相對於上述乙二胺四乙酸鈉之含量的比率未達上述下限，則所獲得之黏著劑層容易產生滲出，另一方面，若超出上述上限，則所獲得之黏著劑層會產生延展不均或不易獲得充分之黏著力。又，出於同樣之原因，上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)更佳為1：1～3：1，進而較佳為1.33：1～2.67：1。
[水溶性聚合物]
本發明之被混合組合物含有聚丙烯酸作為第1水溶性聚合物。本發明之被混合組合物中之聚丙烯酸之含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為0.5～5質量%，更佳為1～3質量%。若上述聚丙烯酸之含量未達上述下限，則有所獲得之黏著劑層之硬度變高而無法獲得充分之黏著力或容易發生襯墊錯位之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有維持所獲得之黏著劑層之成形性及保形性所帶來的襯墊錯位抑制效果或滲出產生抑制效果降低之傾向。
本發明之被混合組合物含有聚丙烯酸中和物作為第2水溶性聚合物。藉由進而調配聚丙烯酸中和物作為水溶性聚合物，所獲得之黏著劑層之成形性及保形性進一步提高。於本發明中，「聚丙烯酸中和物」包含「聚丙烯酸部分中和物」，本發明之聚丙烯酸中和物表示聚丙烯酸之全部或一部分羧基被鈉、鉀等鹼金屬或銨離子等中和所得之產物。作為上述聚丙烯酸中和物，例如可例舉聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀、聚丙烯酸銨等，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。其中，就有所獲得之黏著劑層之成形性及保形性進一步提高之傾向之觀點而言，較佳為聚丙烯酸鈉。上述聚丙烯酸中和物之中和率並無特別限制，例如較佳為30～100%。
本發明之被混合組合物中之聚丙烯酸中和物之含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為1～10質量%，更佳為3～7.5質量%。若上述聚丙烯酸中和物之含量未達上述下限，則有抑制所獲得之黏著劑層產生延展不均及滲出之效果降低之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有抑制所獲得之黏著劑層產生延展不均之效果容易降低或黏著劑層之黏著力容易降低之傾向。
又，於本發明之被混合組合物中，上述聚丙烯酸與上述聚丙烯酸中和物之合計含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為1.5～15質量%，更佳為4～10.5質量%。若上述合計含量未達上述下限，則有抑制所獲得之黏著劑層產生滲出之效果降低之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有所獲得之黏著劑層之硬度變高而不易獲得充分之黏著力或黏著劑層容易產生延展不均之傾向。
本發明之被混合組合物較佳為進而含有聚乙烯醇作為第3水溶性聚合物。藉由進而組合聚乙烯醇作為水溶性聚合物，即便於增加所獲得之黏著劑層之質量(例如增加至1,500 g/m2
以上)之情形時，亦有能夠充分抑制延展不均及滲出之產生且使黏著力維持於足夠高之水平之傾向。
於本發明之被混合組合物進而含有上述聚乙烯醇之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為3～10質量%，更佳為4～6質量%。若上述聚乙烯醇之含量未達上述下限，則有維持所獲得之黏著劑層之成形性及保形性所帶來的襯墊錯位抑制效果或滲出產生抑制效果降低之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有所獲得之黏著劑層之硬度變高，而無法獲得更充分之黏著力之傾向。
又，於本發明之被混合組合物中含有上述聚乙烯醇之情形時，上述聚乙烯醇之含量與上述聚丙烯酸之含量的質量比(聚乙烯醇之含量：聚丙烯酸之含量)較佳為1.2：1～5：1，更佳為1.3：1～4：1，進而較佳為1.5：1～3：1。若上述聚乙烯醇之含量相對於上述聚丙烯酸之含量的比率處於上述範圍內，則有所獲得之黏著劑層之成形性、保形性及黏著力更加良好，又，襯墊錯位亦受到抑制之傾向。
本發明之被混合組合物較佳為進而含有羧甲基纖維素鈉(亦稱為「羧甲基纖維素鈉(Carmellose Sodium)」)作為第4水溶性聚合物。藉由進而組合羧甲基纖維素鈉作為水溶性聚合物，有所獲得之黏著劑層之成形性及保形性更加良好之傾向。
於本發明之被混合組合物進而含有上述羧甲基纖維素鈉之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為0.5～5質量%，更佳為0.5～3質量%。若上述羧甲基纖維素鈉之含量未達上述下限，則有抑制所獲得之黏著劑層產生滲出之效果降低之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有所獲得之黏著劑層容易產生延展不均之傾向。
本發明之被混合組合物可於不妨礙本發明之效果之範圍內，進而含有除上述第1～第4水溶性聚合物以外之水溶性聚合物。作為此種其他水溶性聚合物，例如可例舉明膠、聚乙烯吡咯啶酮、海藻酸鈉、羥丙基纖維素、甲基纖維素、角叉菜膠、葡甘露聚醣、瓊脂、瓜爾膠、三仙膠、結冷膠、果膠、刺槐豆膠，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。於本發明之被混合組合物進而含有上述其他水溶性聚合物之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為5質量%以下。
[其他成分]
本發明之被混合組合物可於不妨礙本發明之效果之範圍內，進而含有除上述以外之其他成分。作為此種其他成分，例如可例舉界面活性劑、防腐劑、清涼劑、濕潤劑(保濕劑)、填充劑(賦形劑)、著色劑、有機酸(例如酒石酸)，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。
作為上述界面活性劑，例如可例舉聚伸烷基二醇單油酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。其中，就有更充分地抑制所獲得之黏著劑層產生襯墊錯位及滲出且使黏著力更加良好之傾向之觀點而言，較佳為聚伸烷基二醇單油酸酯。
作為此種聚伸烷基二醇單油酸酯，例如可例舉聚乙二醇單油酸酯、聚丙二醇單油酸酯、聚乙二醇聚丙二醇單油酸酯等，其中較佳為聚乙二醇單油酸酯。
於本發明之被混合組合物進而含有上述界面活性劑之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為0.12～0.7質量%，更佳為0.15～0.5質量%，進而較佳為0.2～0.4質量%。若上述界面活性劑之含量未達上述下限，則有例如於高含水率之黏著劑層中含有下述防腐劑(尤其是對羥基苯甲酸酯)之情形時，難以使其完全溶解而無法充分發揮防止細菌或黴菌產生之效果之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有維持所獲得之黏著劑層之成形性及保形性所帶來的襯墊錯位抑制效果及滲出產生抑制效果降低之傾向。
上述防腐劑並無特別限制，例如可例舉對羥基苯甲酸酯、異丙基甲基苯酚等，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。其中，要想能夠長期防止所獲得之黏著劑層產生細菌或黴菌，較佳為對羥基苯甲酸酯。
作為此種對羥基苯甲酸酯，例如可例舉對羥苯甲酸甲酯(Methylparaben)、對羥基苯甲酸乙酯(Ethylparaben)、對羥基苯甲酸丙酯(Propylparaben)、對羥基苯甲酸異丙酯(Isopropylparaben)、對羥基苯甲酸丁酯(Butylparaben)、對羥基苯甲酸異丁酯(Isobutylparaben)等，其中較佳為對羥苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯。
於本發明之被混合組合物進而含有上述防腐劑之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為0.01～1質量%，更佳為0.05～0.5質量%，進而較佳為0.05～0.3質量%。若上述防腐劑之含量未達上述下限，則有無法充分發揮防止所獲得之黏著劑層產生細菌或黴菌之效果之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有一部分不溶解，作為固形物成分殘留於黏著劑層中，而使黏著劑層之均勻性降低並使外觀受損之傾向。
上述清涼劑用以於使用冷卻片時進一步提昇冷卻力及冷卻持續時間等冷卻性能，可具有芳香。作為此種清涼劑，例如可例舉瑞香草酚、l-薄荷腦、dl-薄荷腦、l-異洋薄荷醇、薄荷油等，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。於本發明之被混合組合物進而含有上述清涼劑之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為0.01～1質量%，更佳為0.03～0.5質量%。若上述清涼劑之含量未達上述下限，則有不易充分獲得清涼感之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有清涼感過強之傾向。
作為上述濕潤劑(保濕劑)，例如可例舉甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、山梨醇等多元醇，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。於本發明之被混合組合物進而含有上述濕潤劑之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為10～60質量%。若上述濕潤劑之含量未達上述下限，則有不易獲得充分之保濕效果之傾向，另一方面，若超出上述上限，則有易於導致水溶性聚合物之溶解性降低之傾向。
作為上述填充劑(賦形劑)，例如可例舉高嶺土、鋅白、氧化鈦、滑石、膨潤土、水合矽酸鋁、矽酸鋁鎂等無機物，可為其中單獨一種，亦可為兩種以上之混合物。於本發明之被混合組合物進而含有上述填充劑之情形時，其含量相對於上述被混合組合物之總質量而言，較佳為6質量%以下。若上述填充劑之含量超出上述上限，則有易於導致黏著劑層之黏著力降低之傾向。
(混合)
於本發明之黏著劑層組合物之製造方法中，將上述被混合組合物以使混合溫度達到5～23℃之方式混合，而獲得黏著劑層組合物。
於本發明中，更具體而言，「混合溫度」係指與混合結束時之組合物溫度相對應之溫度，表示該混合結束時之組合物溫度，可藉由用溫度計測定混合結束時之被混合組合物(即黏著劑層組合物)之溫度來加以確認。作為上述混合結束時間，較佳為被混合組合物完全停止後之5分鐘以內。本發明之混合溫度需為5～23℃。若上述混合溫度未達上述下限，則所獲得之黏著劑層容易產生滲出，另一方面，若超出上述上限，則所獲得之黏著劑層容易產生延展不均。又，出於同樣之原因，上述混合溫度更佳為6～23℃，進而較佳為7～23℃。
作為上述混合方法，例如可例舉如下方法：將上述被混合組合物放入容器內，使用螺旋槳式混合機、槳式混合機、錨式混合機、行星式混合機、V型混合機、亨舍爾混合機等混合機進行混合。
上述被混合組合物之溫度有因此種混合而上升之傾向，故於本發明之混合中，可存在自混合開始至上述混合結束前，上述被混合組合物之溫度超過上述混合溫度之情況，但較佳為自混合開始至上述混合結束前之期間，上述被混合組合物之溫度不超過25℃，較佳為維持於25℃以下，更佳為維持於5～25℃。又，如此，由於上述被混合組合物之溫度有因上述混合而上升之傾向，故於本發明中，較佳為一面將上述被混合組合物冷卻一面進行混合。該冷卻條件可根據上述被混合組合物之組成及量進行適當調整。
上述混合之時間(混合時間：自混合開始至上述混合結束時之時間)並無特別限制，只要上述被混合組合物變得均勻即可，可根據上述被混合組合物之組成及量進行適當調整，例如較佳為5～60分鐘，更佳為5～30分鐘。藉由使上述混合時間處於上述範圍內，有能夠使上述被混合組合物足夠均勻並且於混合結束時獲得滿足上述混合溫度之條件之黏著劑層組合物的傾向。
藉由上述本發明之黏著劑層組合物之製造方法而獲得之黏著劑層組合物可藉由成形而獲得高含水率且延展不均及滲出之產生得到充分抑制之黏著劑層，因此可較佳地用於製造具備該黏著劑層之冷卻片。
＜冷卻片及其製造方法＞
本發明之冷卻片之製造方法係使用藉由本發明之黏著劑層組合物之製造方法所獲得的黏著劑層組合物來獲得冷卻片之方法，其包括：
藉由本發明之黏著劑層組合物之製造方法獲得黏著劑層組合物之步驟；及
使上述黏著劑層組合物成形而獲得上述黏著劑層之步驟；
上述黏著劑層含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
於上述黏著劑層中，
上述水之含量相對於上述黏著劑層之總質量為69～98.24質量%，
上述明礬之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.18～0.42質量%，
上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.08～0.18質量%，且
上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1～5.25：1。
進而，本發明之冷卻片係藉由本發明之冷卻片之製造方法而獲得的具備上述支持體層、上述黏著劑層、及上述襯墊層者，且形成上述黏著劑層之黏著劑層組合物之混合溫度為5～23℃。
於本發明之冷卻片及其製造方法中，上述黏著劑層之組成與將上述被混合組合物之組成中之「被混合組合物」置換成「黏著劑層」之組成相同，其較佳態樣亦如此。又，上述支持體層及襯墊層如上所述。進而，於本發明之冷卻片中，形成上述黏著劑層之黏著劑層組合物之混合溫度與本發明之黏著劑層組合物之製造方法中之混合溫度相同，其較佳態樣亦如此。
作為本發明之冷卻片之製造方法，例如，作為第1態樣，首先，藉由上述本發明之黏著劑層組合物之製造方法獲得黏著劑層組合物後，使所獲得之黏著劑層組合物以成為所需單位面積質量之方式於上述支持體層之其中一面上延展成形，而形成上述黏著劑層。繼而，於上述黏著劑層之與上述支持體層相反之面上貼合上述襯墊層，視所需裁斷成所需形狀，藉此可獲得本發明之冷卻片。作為上述延展方法，例如可例舉用刮刀塗佈機、輥式塗佈機、模嘴塗佈機等使黏著劑層組合物於上述支持體層上延展之直接塗佈法等。
又，作為第2態樣，首先，藉由上述本發明之黏著劑層組合物之製造方法獲得黏著劑層組合物後，藉由與如上所舉之方法相同之方法，使所獲得之黏著劑層組合物以成為所需單位面積質量之方式於上述襯墊層之其中一面上延展成形，而形成上述黏著劑層。繼而，於上述黏著劑層之與上述襯墊層相反之面上貼合上述支持體層，視所需裁斷成所需形狀，藉此，可獲得本發明之冷卻片。
藉由本發明之黏著劑層組合物之製造方法所獲得之黏著劑層組合物由於混合溫度(即混合結束時被混合組合物之溫度)、即剛製造後之該黏著劑層組合物之溫度為5～23℃，故根據冷卻片之製造環境，較佳為於該溫度還未上升時成形，較佳為至形成上述黏著劑層為止之期間，上述黏著劑層組合物之溫度不超過23℃，較佳為維持於23℃以下。又，於本發明之冷卻片之製造方法中，亦可使上述黏著劑層組合物成形後予以靜置，直至上述黏著劑層穩定為止。
於本發明之冷卻片中，上述黏著劑層之質量(貼附面之每單位面積質量)並無特別限制，但就即便是增加上述黏著劑層中之水之含量，進而增加黏著劑層之質量之情形下，亦有可充分抑制本發明之冷卻片中產生滲出之傾向此一觀點而言，較佳為500 g/m2
以上，更佳為750 g/m2
以上，進而較佳為1,000 g/m2
以上，特佳為1,500 g/m2
以上。若上述黏著劑層之質量未達上述下限，則有不易充分獲得冷卻力及冷卻持續時間等冷卻性能之傾向。另一方面，上述黏著劑層之質量之上限較佳為2,300 g/m2
。若上述黏著劑層之質量超出上述上限，則即便是本發明之冷卻片，亦容易產生滲出。
又，於本發明之冷卻片中，上述黏著劑層之貼附面之面積並無特別限制，較佳為10～300cm2
，更佳為20～150cm2
，進而較佳為30～70cm2
。若上述貼附面之面積未達上述下限，則有不易充分獲得冷卻效果之傾向，另一方面，若超出上述上限，則存在附著性降低而易於剝落之情形。
又，作為本發明之冷卻片，可視需要封入保存用包裝容器(例如鋁包裝袋)中而製成包裝體。
[實施例]
以下，基於實施例及比較例對本發明進行更具體之說明，但本發明並不限定於以下實施例。再者，各實施例及比較例中之各種試驗分別藉由以下所示之方法來進行。
(1)混合溫度之測定試驗
於各實施例及各比較例中，使用溫度計(半固形物/液體一般用溫度感測器，安立計器股份有限公司製造，AP-400K)測定被混合組合物剛混合後(混合機停止後5分鐘以內)之溫度(黏著劑層組合物之溫度)，設為混合溫度(℃)。
(2)黏著劑層之延展不均之確認試驗
將各實施例及各比較例中獲得之冷卻片之襯墊層剝離，目視確認黏著劑層之性狀(均勻性)，按照以下評分進行評價：
0：黏著劑層之整個面(面積：95%以上)中，表面及厚度均勻，無延展不均
1：黏著劑層之一部分(面積：超過5%且未達50%)中，表面及/或厚度不均勻，確認有延展不均
2：黏著劑層之大部分或整個面(面積：50%以上)中，表面及/或厚度不均勻，確認有延展不均。
分別對3片冷卻片進行同樣之評價，將得分之平均值作為評價結果，得分(平均值)為0之情況下，判定為容許。
(3)黏著劑層之滲出之確認試驗
將各實施例及各比較例中獲得之冷卻片封入鋁包裝袋中，於室溫下靜置24小時以上，然後打開包裝袋，測定支持體層上滲出有黏著劑層之部分之面積，按照以下評分進行評價：
0：無滲出
1：輕微滲出(面積：未達10%)
2：少量滲出(面積：10%以上且未達20%)
3：大量滲出(面積：20%以上且未達30%)
4：極大量滲出(面積：30%以上)。
分別對3片冷卻片進行同樣之評價，將得分之平均值作為評價結果，得分(平均值)為0之情況下，判定為容許。
(4)冷卻性能之確認試驗
將各實施例及各比較例中獲得之冷卻片封入鋁包裝袋中，於室溫下靜置2週以上，然後打開包裝袋，按照以下順序測定冷卻片之冷卻持續時間，按照以下評分進行評價，得分為1以下之情況下，判定為容許。
[測定順序]
(i)向恆溫槽中加入水，將水溫設定為34℃。
(ii)用黏著帶將具備溫度感測器之資料記錄器固定於恆溫槽之外側面。此時，使黏著帶不直接接觸溫度感測器。
(iii)開始資料記錄器之溫度之記錄。每隔5分鐘進行一次資料採集。
(iv)將冷卻片之襯墊層剝離，將冷卻片之黏著劑層側之表面貼附於溫度感測器上，用冷卻片被覆溫度感測器。
(v)用冷卻片被覆溫度感測器後，持續12小時以上之溫度記錄。
(vi)以溫度開始降低之時間為起點，將降低之溫度再次開始上升前之時間定義為冷卻持續時間，而進行測定。
[評分]
0：極好(冷卻持續時間：5小時以上)
1：良好(冷卻持續時間：3小時以上且未達5小時)
2：稍差(冷卻持續時間：1小時以上且未達3小時)
3：差(冷卻持續時間：未達1小時)。
(實施例1)
首先，分別稱取聚乙烯醇4.00質量份、聚丙烯酸1.92質量份、聚丙烯酸鈉部分中和物4.58質量份、濃甘油15.00質量份、羧甲基纖維素鈉1.00質量份、硫酸鋁鉀0.24質量份、乙二胺四乙酸鈉0.15質量份、聚乙二醇單油酸酯(伸乙氧基平均加成莫耳數：6(6EO))0.30質量份、純化水72.3775質量份、及其他成分(酒石酸、l-薄荷腦、對羥苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、亮藍(Brilliant Blue FCF))0.4325質量份，製成被混合組合物。使用混合機，一面進行冷卻使混合溫度達到23℃以下，一面將上述被混合組合物混合直至均勻，而獲得表1所記載之組成之黏著劑層組合物。於襯墊層(經剝離處理之聚酯製膜)之面上，以單位面積質量為1,900 g/m2
之方式使所獲得之黏著劑層組合物延展，而形成黏著劑層後，於上述黏著劑層之與襯墊層相反之面上貼合支持體層(聚對苯二甲酸乙二酯製不織布，單位面積重量：100 g/m2
)，裁斷成5 cm×11 cm之大小，而獲得冷卻片。
(比較例1～3)
分別使用矽酸鋁鎂(比較例1)、二羥基鋁胺基乙酸鹽(比較例2)、或矽酸鋁(比較例3)來代替硫酸鋁鉀作為交聯劑，除此以外，與實施例1同樣地獲得各冷卻片。
於實施例1及比較例1～3中，對所獲得之黏著劑層組合物實施上述(1)之試驗，對所獲得之冷卻片實施上述(2)～(4)之試驗。將各被混合組合物之組成(即黏著劑層組合物之組成、黏著劑層之組成)、以及(1)～(3)之各試驗結果示於下述表1中。於以下之表中，A：B表示表中之交聯劑成分(A)與乙二胺四乙酸鈉(B)之質量比。再者，於實施例1中，上述(4)之試驗之評價結果為0，確實是容許的。
[表1]
| 實施例1 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | ||
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | |
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | |
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | |
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | |
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | |
| (A) | 硫酸鋁鉀 | 0.24 | - | - | - |
| 矽酸鋁鎂 | - | 0.24 | - | - | |
| 二羥基鋁胺基乙酸鹽 | - | - | 0.24 | - | |
| 矽酸鋁 | - | - | - | 0.24 | |
| (B) | 乙二胺四乙酸鈉 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 030 | 0.30 | |
| 純化水 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 | |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | |
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A：B[質量比] | 1.6：1 | 1.6：1 | 1.6：1 | 1.6：1 | |
| 混合溫度[℃] | 12.7 | 12.6 | 12.7 | 12.6 | |
| 黏著劑層之延展不均 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 黏著劑層之滲出 | 0 | 1 | 2 | 4 |
如表1所示，可確認到，令使用硫酸鋁鉀並以特定組成及條件獲得之黏著劑層組合物成形而獲得之本發明之冷卻片(例如實施例1)中，即便含水率高達69質量%以上，亦能發揮優異之冷卻效果並充分抑制黏著劑層產生延展不均，且可長期充分抑制黏著劑層向支持體層之滲出之產生。另一方面，可確認到，使用除硫酸鋁鉀以外之交聯劑而獲得之冷卻片(比較例1～3)中，尤其容易產生黏著劑層向支持體層之滲出。
(實施例2～8及比較例4～7)
變更硫酸鋁鉀及乙二胺四乙酸鈉之含量，並將各被混合組合物之組成分別設為下述表2～表3所示之組成，除此以外，與實施例1同樣地獲得各冷卻片。
於實施例2～8及比較例4～7中，對所獲得之黏著劑層組合物實施上述(1)之試驗，對所獲得之冷卻片實施上述(2)～(3)之試驗。將各被混合組合物之組成(即黏著劑層組合物之組成、黏著劑層之組成)、以及(1)～(3)之各試驗結果示於下述表2～3中。又，於表2～3中亦一併示出實施例1之各值。
[表2]
| 比較例4 | 實施例2 | 實施例1 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 比較例5 | |
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 |
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 |
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| (A)硫酸鋁鉀 | 0.15 | 0.20 | 0.24 | 0.30 | 0.35 | 0.40 | 0.45 |
| (B)乙二胺四乙酸鈉 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 純化水 | 72.4675 | 72.4175 | 72.3775 | 72.3175 | 72.2675 | 72.2175 | 72.1675 |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 |
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A：B[質量比] | 1：1 | 4：3 | 1.6：1 | 2：1 | 7：3 | 8：3 | 3：1 |
| 混合溫度[℃] | 12.6 | 12.9 | 12.7 | 12.9 | 13.3 | 13.2 | 12.9 |
| 黏著劑層之延展不均 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| 黏著劑層之滲出 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
[表3]
| 比較例6 | 實施例6 | 實施例1 | 實施例7 | 實施例8 | 比較例7 | |
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 |
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 |
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| (A)硫酸鋁鉀 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | 0.24 |
| (B)乙二胺四乙酸鈉 | 0.05 | 0.10 | 0.15 | 0.16 | 0.17 | 0.20 |
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 純化水 | 72.4775 | 72.4275 | 72.3775 | 72.3675 | 72.3575 | 72.3275 |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 |
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A：B[質量比] | 4.8：1 | 2.4：1 | 1.6：1 | 1.5：1 | 2.4：1.7 | 1.2：1 |
| 混合溫度[℃] | 13.1 | 13.6 | 12.7 | 12.5 | 13.2 | 13.2 |
| 黏著劑層之延展不均 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 黏著劑層之滲出 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 |
如表2～3所示，可確認到，使以特定組成及條件獲得之黏著劑層組合物成形而獲得之本發明之冷卻片(例如實施例1、2～8)中，即便含水率高達69質量%以上，亦可充分抑制黏著劑層之延展不均之產生，且長期充分抑制黏著劑層向支持體層之滲出之產生。另一方面，可確認到，使組成在本發明之特定組成之範圍外之黏著劑層組合物成形而獲得之冷卻片(比較例4～7)中，黏著劑層之延展不均及黏著劑層向支持體層之滲出之至少一者的評價結果不充分。
(實施例9～12及比較例8～11)
將各被混合組合物之組成及混合溫度分別設為下述表4所示之組成及溫度，除此以外，與實施例1同樣地獲得各冷卻片。
於實施例9～12及比較例8～11中，對所獲得之黏著劑層組合物實施上述(1)之試驗，對所獲得之冷卻片實施上述(2)～(3)之試驗。將各被混合組合物之組成(黏著劑層組合物之組成、黏著劑層之組成)、以及(1)～(3)之各試驗結果示於下述表4中。又，於表4中亦一併示出實施例1、3～5之各值。
[表4]
| 比較例8 | 實施例9 | 實施例10 | 實施例1 | 實施例11 | 比較例9 | 實施例12 | 實施例3 | 比較例10 | 實施例4 | 比較例11 | 實施例5 | |
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | ||||||||
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | 1.92 | ||||||||
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | 4.58 | ||||||||
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | ||||||||
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | ||||||||
| (A)硫酸鋁鉀 | 0.24 | 0.30 | 0.35 | 0.40 | ||||||||
| (B)乙二胺四乙酸鈉 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | ||||||||
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | ||||||||
| 純化水 | 72.3775 | 72.3175 | 72.2675 | 72.2175 | ||||||||
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | ||||||||
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||||
| A：B[質量比] | 1.6：1 | 2：1 | 7：3 | 8：3 | ||||||||
| 混合溫度[℃] | 26.1 | 21.9 | 17.0 | 12.7 | 9.4 | 25.8 | 21.4 | 12.9 | 27.1 | 13.3 | 27.1 | 13.2 |
| 黏著劑層之延展不均 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 |
| 黏著劑層之滲出 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
如表4所示，可確認到，使以特定組成及條件獲得之黏著劑層組合物成形而獲得之本發明之冷卻片(例如，實施例1、3～5、9～12)中，即便含水率高達69質量%以上，亦可充分抑制黏著劑層之延展不均之產生，且長期充分抑制黏著劑層向支持體層之滲出之產生。另一方面，可確認到，使被混合組合物之混合條件在本發明之特定條件之範圍外之黏著劑層組合物成形而獲得之冷卻片(比較例8～11)中，至少黏著劑層之延展不均之評價結果不充分。
(實施例13～14)
變更聚丙烯酸鈉部分中和物之量，並將各被混合組合物之組成分別設為下述表5所示之組成，除此以外，與實施例1同樣地獲得各冷卻片。
於實施例13～14中，對所獲得之黏著劑層組合物實施上述(1)之試驗，對所獲得之冷卻片實施上述(2)～(3)之試驗。將各被混合組合物之組成(即黏著劑層組合物之組成、黏著劑層之組成)、以及(1)～(3)之各試驗結果示於下述表5中。又，於表5中亦一併示出實施例1之各值。
[表5]
| 實施例13 | 實施例1 | 實施例14 | |
| 聚乙烯醇 | 400 | 4.00 | 4.00 |
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 |
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 3.50 | 4.58 | 7.00 |
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| (A)硫酸鋁鉀 | 0.24 | 0.24 | 0.24 |
| (B)乙二胺四乙酸鈉 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 純化水 | 73.4575 | 72.3775 | 69.9575 |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 |
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 |
| A：B[質量比] | 1.6：1 | 1.6：1 | 1.6：1 |
| 混合溫度[℃] | 12.7 | 12.7 | 11.4 |
| 黏著劑層之延展不均 | 0 | 0 | 0 |
| 黏著劑層之滲出 | 0 | 0 | 0 |
如表5所示，可確認到，使以特定組成及條件獲得之黏著劑層組合物成形而獲得之本發明之冷卻片(例如，實施例1、13～14)中，即便含水率高達69質量%以上，亦可充分抑制黏著劑層之延展不均之產生，且長期充分抑制黏著劑層向支持體層之滲出之產生。
(比較例12～15)
分別使用明膠(比較例12、14)或三仙膠(比較例13、15)來代替聚丙烯酸或聚丙烯酸鈉部分中和物，除此以外，與實施例1同樣地獲得各冷卻片。
於比較例12～15中，對所獲得之黏著劑層組合物實施上述(1)之試驗，對所獲得之冷卻片實施上述(2)～(3)之試驗。將各被混合組合物之組成(黏著劑層組合物之組成、黏著劑層之組成)、以及(1)～(3)之各試驗結果示於下述表6中。再者，於比較例14中，黏著劑層組合物之硬度過低而未能進行上述(2)之延展不均之評價。
[表6]
| 比較例12 | 比較例13 | 比較例14 | 比較例15 | ||
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | |
| 聚丙烯酸 | - | - | 1.92 | 1.92 | |
| 聚丙烯酸鈉部分中和物 | 4.58 | 4.58 | - | - | |
| 明膠 | 1.92 | - | 4.58 | - | |
| 三仙膠 | - | 1.92 | - | 4.58 | |
| 濃甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | |
| 羧甲基纖維素鈉 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | |
| (A)硫酸鋁鉀 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | |
| (B)乙二胺四乙酸鈉 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |
| 聚乙二醇單油酸酯(6EO) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | |
| 純化水 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 | |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | |
| 合計[質量份] | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A：B[質量比] | 1.6：1 | 1.6：1 | 1.6：1 | 1.6：1 | |
| 混合溫度[℃] | 14.8 | 12.2 | 11.6 | 11.4 | |
| 黏著劑層之延展不均 | 1 | 1 | - | 1 | |
| 黏著劑層之滲出 | 0 | 0 | 4 | 0 | |
如表6所示，可確認到，使用其他水溶性聚合物來代替聚丙烯酸或聚丙烯酸中和物而獲得之冷卻片(比較例12～15)中，尤其是黏著劑層之延展不均之評價結果不充分，進而可確認到，於使用明膠來代替聚丙烯酸中和物之情形(比較例14)時，黏著劑層向支持體層之滲出之評價結果不充分。
[產業上之可利用性]
如上所述，根據本發明，可提供一種能夠製造冷卻片之黏著劑層組合物之製造方法、使用該黏著劑層組合物之冷卻片之製造方法、及藉此獲得之冷卻片，該冷卻片係於直接抵接於應用部位之黏著劑層中調配水溶性聚合物、水等而成之類型，含水率足夠高，且可充分抑制黏著劑層之延展不均及滲出之產生。
Claims (10)
- 一種冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，其係用以製造具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片的黏著劑層組合物之製造方法，其包括將含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物之被混合組合物以使混合溫度達到5~23℃之方式混合，而獲得黏著劑層組合物之步驟，於上述被混合組合物中，上述水之含量相對於上述被混合組合物之總質量為69~98.24質量%，上述明礬之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.18~0.42質量%，上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述被混合組合物之總質量為0.08~0.18質量%，且上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1~5.25：1。
- 如請求項1之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，其中上述被混合組合物進而含有聚乙烯醇。
- 如請求項1或2之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，其中上述被混合組合物進而含有羧甲基纖維素鈉。
- 如請求項1或2之冷卻片製造用黏著劑層組合物之製造方法，其中於上述被混合組合物中，上述聚丙烯酸中和物之含量相對於上述被混合組合物之總質量為1~10質量%。
- 一種冷卻片之製造方法，其係具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層之冷卻片之製造方法，其包括：藉由如請求項1至4中任一項之製造方法來獲得黏著劑層組合物之步驟；及使上述黏著劑層組合物成形而獲得上述黏著劑層之步驟；上述黏著劑層含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，於上述黏著劑層中，上述水之含量相對於上述黏著劑層之總質量為69~98.24質量%，上述明礬之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.18~0.42質量%，上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.08~0.18質量%，且上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1~5.25：1。
- 如請求項5之冷卻片之製造方法，其中上述黏著劑層之質量為1,500~2,300g/m2。
- 一種冷卻片，其係具備支持體層、黏著劑層、及襯墊層者，且上述黏著劑層含有水、明礬、乙二胺四乙酸鈉、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，於上述黏著劑層中，上述水之含量相對於上述黏著劑層之總質量為69~98.24質量%，上述明礬之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.18~0.42質量%，上述乙二胺四乙酸鈉之含量相對於上述黏著劑層之總質量為0.08~0.18質量%，上述明礬之含量與上述乙二胺四乙酸鈉之含量的質量比(明礬之含量：乙二胺四乙酸鈉之含量)為1：1~5.25：1，形成上述黏著劑層之黏著劑層組合物之混合溫度為5~23℃。
- 如請求項7之冷卻片，其中上述黏著劑層進而含有聚乙烯醇。
- 如請求項7或8之冷卻片，其中上述黏著劑層進而含有羧甲基纖維素鈉。
- 如請求項7或8之冷卻片，其中上述黏著劑層之質量為1,500~2,300g/m2。
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