CN115087714A - 冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法、冷却片的制造方法、及冷却片 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，其是用于制造具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的粘着剂层组合物的制造方法，其包括将含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物的被混合组合物以混合温度成为5～23℃的方式混合，而获得粘着剂层组合物的步骤，在上述被混合组合物中，上述水的含量相对于上述被混合组合物的总质量为69～98.24质量％，上述矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.18～0.42质量％，上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.08～0.18质量％，且上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1。
Description
技术领域
本发明涉及一种冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法、冷却片的制造方法、及冷却片，更详细而言，涉及一种用于制造具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的粘着剂层组合物的制造方法、使用其的冷却片的制造方法、及由此获得的冷却片。
背景技术
先前已知有一种用于将人体或衣服等应用部位体感良好地冷却的冷却片，作为这样的冷却片，例如在日本特开2000-7559号公报(专利文献1)中记载有一种具有水性粘着膏体的水性贴附剂，该水性粘着膏体含有0.05～10重量％的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
另外，作为上述冷却片，已知有使用机织布或针织布作为支持体的情况，例如在日本特开2005-154414号公报(专利文献2)中记载有一种在基布上具有涂布、延展、涂覆(coating)、或者含浸有含水性粘着剂的粘着面而成的皮肤外用构件，上述基布是将经卷缩加工的热塑性合成树脂的复丝纱织成2段以上的双面针织物而成。
进而，例如在国际公开第2013/027840号(专利文献3)中有如下记载：作为以易于均匀涂擦包含利多卡因的粘着剂为目的的含水贴附剂，在具备支持体、及位于该支持体上的粘着剂层的含水贴附剂中，在上述粘着剂层中掺混亲水性粘着剂、及二乙二醇或二乙二醇单烷基醚。
然而，在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物(水溶性高分子)、水等而成的类型的冷却片中，其冷却作用、冷却持续作用通常通过提高其含水率而得到发挥，但上述先前的水性粘着膏体、含水性粘着剂、及粘着剂层等中，含水率尚不充分。
另一方面，例如在日本特开2009-155434号公报(专利文献4)中有如下记载：为了提供一种高含水率、高粘着性、高保形性且冷却效果持续性优异的含水贴附剂，预先使高吸水性树脂化合物于水中膨润，形成高吸水性树脂化合物的含水物，使该含水物分散于含有水溶性高分子化合物的粘着基剂相中，而制成含水粘着剂。然而，专利文献4所记载的含水粘着剂存在需要使用高吸收性树脂化合物或制造方法中的步骤数多的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-7559号公报
专利文献2：日本特开2005-154414号公报
专利文献3：国际公开第2013/027840号
专利文献4：日本特开2009-155434号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等针对在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物、水等而成的类型的冷却片，以进一步提升其冷却力、冷却持续时间等冷却性能为目的，研究了进一步增加上述粘着层中的水的含量，结果发现，若增加用于形成该粘着剂层的粘着剂层组合物的含水量(例如69质量％以上)，则会产生如下问题：所获得的冷却片在保存或使用时容易发生粘着剂层的渗出。另一方面，发现若为了抑制上述粘着剂层的渗出的产生而增加水溶性聚合物的含量，则会产生如下问题：无法均匀延展因而在所获得的粘着剂层中产生延展不均。需要说明的是，此处，粘着剂层的“渗出”是指如下现象，即，粘着剂层本身发生流动并通过所抵接的支持体层(例如布帛等)，一部分或全部粘着剂层渗出至支持体层的与粘着剂层相反的面上。
本发明是鉴于本发明人等所发现的上述课题而完成的，目的在于提供一种能够制造冷却片的粘着剂层组合物的制造方法、使用其的冷却片的制造方法、及由此获得的冷却片，该冷却片是在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物、水等而成的类型，含水率足够高且可充分抑制粘着剂层产生延展不均及渗出。
用于解决课题的手段
本发明人等为了达成上述目的而反复进行了锐意研究，结果发现，通过在用于制造冷却片的粘着剂层组合物中组合含有特定量的矾及乙二胺四乙酸钠，且在获得上述粘着剂层组合物时，以成为特定的混合温度的方式将被混合组合物混合，从而在具备将通过该混合而获得的粘着剂层组合物成型而形成的粘着剂层的冷却片中，即便水的含量(即含水率)多达69质量％以上，亦可充分抑制粘着剂层产生延展不均及渗出，从而完成了本发明，上述冷却片是在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物、水等而成的类型。
即，本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法是用于制造具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的粘着剂层组合物的制造方法，
其包括将含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物的被混合组合物以混合温度成为5～23℃的方式混合，而获得粘着剂层组合物的步骤，
在上述被混合组合物中，
上述水的含量相对于上述被混合组合物的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1。
作为本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，优选上述被混合组合物还含有聚乙烯醇，另外，亦优选上述被混合组合物还含有羧甲基纤维素钠。
进而，作为本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，优选在上述被混合组合物中，上述聚丙烯酸中和物的含量相对于上述被混合组合物的总质量为1～10质量％。
本发明的冷却片的制造方法是具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的制造方法，其包括：
通过本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法获得粘着剂层组合物的步骤；及
将上述粘着剂层组合物成型而获得上述粘着剂层的步骤；
上述粘着剂层含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
在上述粘着剂层中，
上述水的含量相对于上述粘着剂层的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1。
作为本发明的冷却片的制造方法，优选上述粘着剂层的质量为1,500～2,300g/m2。
本发明的冷却片是具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片，且
上述粘着剂层含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
在上述粘着剂层中，
上述水的含量相对于上述粘着剂层的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.08～0.18质量％，
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1，
形成上述粘着剂层的粘着剂层组合物的混合温度为5～23℃。
作为本发明的冷却片，优选上述粘着剂层还含有聚乙烯醇，另外，亦优选上述粘着剂层还含有羧甲基纤维素钠。
进而，作为本发明的冷却片，优选上述粘着剂层的质量为1,500～2,300g/m2。
本发明的冷却片的特征在于具备将通过本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法所获得的粘着剂层组合物成型而成(对该粘着剂层组合物进行塑形而成)的粘着剂层，且特征在于形成该粘着剂层(构成该粘着剂层)的粘着剂层组合物的混合温度为5～23℃。上述粘着剂层组合物是将含有特定含量的水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物的被混合组合物以成为特定温度的方式混合而获得的。上述被混合组合物中，矾主要发挥作为交联剂的功能，乙二胺四乙酸钠主要发挥作为螯合剂的功能。本发明人等推测，由于在本发明中，该被混合组合物的组成及混合温度均被设为特定范围内，故可使通过上述功能进行的交联及螯合化的程度处于可充分抑制所获得的粘着剂层产生延展不均及渗出的范围内。在这样的混合中，在水、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物中，矾及乙二胺四乙酸钠相互奏效，矾发挥作为交联剂的功能，且乙二胺四乙酸钠发挥作为螯合剂的功能。因此，所获得的粘着剂层组合物、以及将其成型而成的粘着剂层的构造复杂多样，极难分析其结构或特性。然而，在本发明的冷却片中，根据结构或特性来直接特定上述粘着剂层是不可能、不切实际的。
发明的效果
根据本发明，可提供一种能够制造冷却片的粘着剂层组合物的制造方法、使用其的冷却片的制造方法、及由此获得的冷却片，该冷却片是在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物、水等而成的类型，含水率充分高(例如69质量％以上)，且可充分抑制粘着剂层产生延展不均及渗出。
具体实施方式
以下，根据优选实施方式对本发明进行详细说明。
＜冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法＞
本发明的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法(以下有时简称为“粘着剂层组合物的制造方法”)是用于制造具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的粘着剂层组合物的制造方法，
其包括将含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物的被混合组合物以混合温度成为5～23℃的方式混合，而获得粘着剂层组合物的步骤，
在上述被混合组合物中，
上述水的含量相对于上述被混合组合物的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1。
将通过该制造方法而获得的粘着剂层组合物成型，由此可获得上述冷却片的粘着剂层。
(支持体层)
作为本发明的支持体层，只要能够支持上述粘着剂层即可，例如可例举作为冷却片的支持体层而众所周知者。上述支持体层的厚度并无特别限制，就贴附冷却片时容易操作及容易制造的观点而言，优选为5～1,500μm的范围内，更优选为5～1,000μm的范围内。
作为本发明的支持体层的形态，例如可例举：膜；片材、片状多孔质体、片状发泡体等片材类；机织布、针织布、不织布等布帛；箔；及它们的层叠体。其中，就以下观点而言，优选为布帛，所述观点是，由于具有透气、透水性，故为可能产生粘着剂层的渗出的形态，从而更需要对通过本发明的制造方法所获得的粘着剂层组合物的渗出的产生具有抑制效果。出于同样的观点，上述布帛的单位面积重量优选为90g/m2以上，更优选为90～200g/m2，进一步优选为90～160g/m2，进一步更优选为90～110g/m2。若上述单位面积重量未达上述下限，则有导致破裂等形状破坏、外观不良、贴附时不易贴附等的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有因伸缩性不良、柔软性不良而导致使用性降低、贴附时翻卷或成本增高的倾向。
本发明的支持体层的材质并无特别限制，例如可例举：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、聚氯乙烯等；尼龙等聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；纤维素衍生物；尼龙等聚酰胺；人造丝；聚氨基甲酸酯等合成树脂；铝等金属；以及人造丝、纸浆、及棉。
(衬垫层)
本发明的衬垫层并无特别限制，只要能够保护上述粘着剂层直至使用时为止即可，例如可例举作为冷却片的衬垫层(亦称为“剥离衬垫”)而众所周知者。作为本发明的衬垫层，例如可例举包含如下材质的膜或片材及它们的层叠体，所述材质有：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、聚氯乙烯等；尼龙等聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；纤维素衍生物；聚氨基甲酸酯等合成树脂；铝、纸等。作为这样的衬垫层，优选对与上述粘着剂层接触的侧的面实施了涂布含有机硅化合物或涂布含氟化合物等脱模处理，以使能够易于从上述粘着剂层剥离。
(被混合组合物)
本发明的粘着剂层组合物的制造方法中的被混合组合物含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物。
[水]
本发明的水并无特别限制，优选为实施过离子交换、蒸馏、过滤等纯化的水，例如可优选地使用日本药典(第十七次修订版日本药典)所记载的“纯化水”。
本发明的被混合组合物中的水的含量相对于上述被混合组合物的总质量需为69～98.24质量％。若上述水的含量未达上述下限，则所获得的粘着剂层无法获得充分优异的冷却力、冷却持续时间，冷却性能不充分，另一方面，若超出上述上限，则所获得的粘着剂层容易产生渗出或所谓的衬垫错位，即，保存时衬垫层与粘着剂层错开，另外，粘着力(附着性)不充分。另外，出于同样的原因，上述水的含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，更优选为69～80质量％，进一步优选为70～80质量％。
[矾]
本发明的被混合组合物需含有矾。在本发明中，“矾”表示一价阳离子的硫酸盐与三价金属离子的硫酸盐的复盐的总称。作为上述矾，可例举钾矾、铵矾、铁矾，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。其中优选钾矾，作为上述钾矾，可例举硫酸铝钾。上述硫酸铝钾通常为使铝溶解于氢氧化钾中并添加硫酸而生成的物质，根据有无结晶水，亦被简称为明矾或烧明矾。
本发明的被混合组合物中的矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量需为0.18～0.42质量％。若上述矾的含量未达上述下限，则所获得的粘着剂层容易产生渗出，另一方面，若超出上述上限，则所获得的粘着剂层会产生延展不均或不易获得充分的粘着力。另外，出于同样的原因，上述矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量更优选为0.2～0.4质量％。
[乙二胺四乙酸钠]
本发明的被混合组合物需含有乙二胺四乙酸钠。乙二胺四乙酸钠亦称为乙二胺四乙酸二钠、EDTA(Ethylenediamine tetraacetic Acid，乙二胺四乙酸)钠。本发明的被混合组合物中的乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量需为0.08～0.18质量％。若上述乙二胺四乙酸钠的含量未达上述下限，则所获得的粘着剂层会产生延展不均或不易获得充分的粘着力，另一方面，若超出上述上限，则所获得的粘着剂层容易产生渗出。另外，出于同样的原因，上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量更优选为0.1～0.17质量％。
另外，在本发明的被混合组合物中，上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)需为1：1～5.25：1。若上述矾的含量相对于上述乙二胺四乙酸钠的含量的比率未达上述下限，则所获得的粘着剂层容易产生渗出，另一方面，若超出上述上限，则所获得的粘着剂层会产生延展不均或不易获得充分的粘着力。另外，出于同样的原因，上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)更优选为1：1～3：1，进一步优选为1.33：1～2.67：1。
[水溶性聚合物]
本发明的被混合组合物含有聚丙烯酸作为第1水溶性聚合物。本发明的被混合组合物中的聚丙烯酸的含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为0.5～5质量％，更优选为1～3质量％。若上述聚丙烯酸的含量未达上述下限，则有所获得的粘着剂层的硬度变高而无法获得充分的粘着力或容易发生衬垫错位的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有维持所获得的粘着剂层的成型性及保形性所带来的衬垫错位抑制效果或渗出产生抑制效果降低的倾向。
本发明的被混合组合物含有聚丙烯酸中和物作为第2水溶性聚合物。通过还掺混聚丙烯酸中和物作为水溶性聚合物，所获得的粘着剂层的成型性及保形性进一步提高。在本发明中，“聚丙烯酸中和物”包含“聚丙烯酸部分中和物”，本发明的聚丙烯酸中和物表示聚丙烯酸的全部或一部分羧基被钠、钾等碱金属或铵离子等中和所得的产物。作为上述聚丙烯酸中和物，例如可例举聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸铵等，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。其中，就有所获得的粘着剂层的成型性及保形性进一步提高的倾向的观点而言，优选聚丙烯酸钠。上述聚丙烯酸中和物的中和率并无特别限制，例如优选为30～100％。
本发明的被混合组合物中的聚丙烯酸中和物的含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为1～10质量％，更优选为3～7.5质量％。若上述聚丙烯酸中和物的含量未达上述下限，则有抑制所获得的粘着剂层产生延展不均及渗出的效果降低的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有抑制所获得的粘着剂层产生延展不均的效果容易降低或粘着剂层的粘着力容易降低的倾向。
另外，在本发明的被混合组合物中，上述聚丙烯酸与上述聚丙烯酸中和物的合计含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为1.5～15质量％，更优选为4～10.5质量％。若上述合计含量未达上述下限，则有抑制所获得的粘着剂层产生渗出的效果降低的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有所获得的粘着剂层的硬度变高而不易获得充分的粘着力或粘着剂层容易产生延展不均的倾向。
本发明的被混合组合物优选还含有聚乙烯醇作为第3水溶性聚合物。通过进一步组合聚乙烯醇作为水溶性聚合物，从而即便在增加了所获得的粘着剂层的质量(例如增加至1,500g/m2以上)的情形时，亦有能够充分抑制延展不均及渗出的产生且使粘着力进一步维持足够高的水平的倾向。
在本发明的被混合组合物还含有上述聚乙烯醇的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为3～10质量％，更优选为4～6质量％。若上述聚乙烯醇的含量未达上述下限，则有维持所获得的粘着剂层的成型性及保形性所带来的衬垫错位抑制效果或渗出产生抑制效果降低的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有所获得的粘着剂层的硬度变高，无法获得更充分的粘着力的倾向。
另外，在本发明的被混合组合物中含有上述聚乙烯醇的情形时，上述聚乙烯醇的含量与上述聚丙烯酸的含量的质量比(聚乙烯醇的含量：聚丙烯酸的含量)优选为1.2：1～5：1，更优选为1.3：1～4：1，进一步优选为1.5：1～3：1。若上述聚乙烯醇的含量相对于上述聚丙烯酸的含量的比率处于上述范围内，则有所获得的粘着剂层的成型性及保形性、粘着力更加良好，另外，衬垫错位亦受到进一步抑制的倾向。
本发明的被混合组合物优选还含有羧甲基纤维素钠(亦称为“羧甲基纤维素钠(Carmellose Sodium)”)作为第4水溶性聚合物。通过进一步组合羧甲基纤维素钠作为水溶性聚合物，有所获得的粘着剂层的成型性及保形性更加良好的倾向。
在本发明的被混合组合物还含有上述羧甲基纤维素钠的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为0.5～5质量％，更优选为0.5～3质量％。若上述羧甲基纤维素钠的含量未达上述下限，则有抑制所获得的粘着剂层产生渗出的效果降低的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有所获得的粘着剂层容易产生延展不均的倾向。
本发明的被混合组合物可在不妨碍本发明的效果的范围内，还含有除上述第1～第4水溶性聚合物以外的水溶性聚合物。作为这样的其他水溶性聚合物，例如可例举明胶、聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸钠、羟丙基纤维素、甲基纤维素、角叉菜胶、葡甘露聚糖、琼脂、瓜尔胶、黄原胶、结冷胶、果胶、刺槐豆胶，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。在本发明的被混合组合物还含有上述其他水溶性聚合物的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为5质量％以下。
[其他成分]
本发明的被混合组合物可在不妨碍本发明的效果的范围内，还含有除上述以外的其他成分。作为这样的其他成分，例如可例举表面活性剂、防腐剂、清凉剂、湿润剂(保湿剂)、填充剂(赋形剂)、着色剂、有机酸(例如酒石酸)，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。
作为上述表面活性剂，例如可例举聚亚烷基二醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。其中，就有更充分地抑制所获得的粘着剂层产生衬垫错位、渗出且使粘着力更加良好的倾向的观点而言，优选为聚亚烷基二醇单油酸酯。
作为这样的聚亚烷基二醇单油酸酯，例如可例举聚乙二醇单油酸酯、聚丙二醇单油酸酯、聚乙二醇聚丙二醇单油酸酯等，其中优选为聚乙二醇单油酸酯。
在本发明的被混合组合物还含有上述表面活性剂的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为0.12～0.7质量％，更优选为0.15～0.5质量％，进一步优选为0.2～0.4质量％。若上述表面活性剂的含量未达上述下限，则有例如在高含水率的粘着剂层中含有下述防腐剂(尤其是对羟基苯甲酸酯)的情形时，难以使其完全溶解而无法充分发挥防止细菌、霉菌产生的效果的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有维持所获得的粘着剂层的成型性及保形性所带来的衬垫错位抑制效果、渗出产生抑制效果降低的倾向。
上述防腐剂并无特别限制，例如可例举对羟基苯甲酸酯、异丙基甲基苯酚等，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。其中，要想能够更长期防止所获得的粘着剂层产生细菌、霉菌，优选为对羟基苯甲酸酯。
作为这样的对羟基苯甲酸酯，例如可例举对羟基苯甲酸甲酯(Methylparaben)、对羟基苯甲酸乙酯(Ethylparaben)、对羟基苯甲酸丙酯(Propylparaben)、对羟基苯甲酸异丙酯(Isopropylparaben)、对羟基苯甲酸丁酯(Butylparaben)、对羟基苯甲酸异丁酯(Isobutylparaben)等，其中优选为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯。
在本发明的被混合组合物还含有上述防腐剂的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为0.01～1质量％，更优选为0.05～0.5质量％，进一步优选为0.05～0.3质量％。若上述防腐剂的含量未达上述下限，则有无法充分发挥防止所获得的粘着剂层产生细菌、霉菌的效果的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有一部分不溶解，作为固形物成分残留于粘着剂层中，而使粘着剂层的均匀性降低并使外观受损的倾向。
上述清凉剂用于在使用冷却片时进一步提升冷却力、冷却持续时间等冷却性能，可具有芳香。作为这样的清凉剂，例如可例举百里香酚、l-薄荷醇、dl-薄荷醇、l-异胡薄荷醇、薄荷油等，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。在本发明的被混合组合物还含有上述清凉剂的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为0.01～1质量％，更优选为0.03～0.5质量％。若上述清凉剂的含量未达上述下限，则有不易充分获得清凉感的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有清凉感过强的倾向。
作为上述湿润剂(保湿剂)，例如可例举甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、山梨糖醇等多元醇，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。在本发明的被混合组合物还含有上述湿润剂的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为10～60质量％。若上述湿润剂的含量未达上述下限，则有不易充分获得保湿效果的倾向，另一方面，若超出上述上限，则有易于导致水溶性聚合物的溶解性降低的倾向。
作为上述填充剂(赋形剂)，例如可例举高岭土、锌白、氧化钛、滑石、膨润土、水合硅酸铝、硅酸铝镁等无机物，可为其中单独一种，亦可为两种以上的混合物。在本发明的被混合组合物还含有上述填充剂的情形时，其含量相对于上述被混合组合物的总质量而言，优选为6质量％以下。若上述填充剂的含量超出上述上限，则有易于导致粘着剂层的粘着力降低的倾向。
(混合)
在本发明的粘着剂层组合物的制造方法中，将上述被混合组合物以混合温度成为5～23℃的方式混合，而获得粘着剂层组合物。
在本发明中，所谓“混合温度”，更具体而言，是指与混合结束时的组合物温度相对应的温度，表示该混合结束时的组合物温度，可通过用温度计测定混合结束时的被混合组合物(即粘着剂层组合物)的温度来加以确认。作为上述混合结束时，优选为被混合组合物完全停止后的5分钟以内。本发明的混合温度需为5～23℃。若上述混合温度未达上述下限，则所获得的粘着剂层容易产生渗出，另一方面，若超出上述上限，则所获得的粘着剂层容易产生延展不均。另外，出于同样的原因，上述混合温度更优选为6～23℃，进一步优选为7～23℃。
作为上述混合方法，例如可例举如下方法：将上述被混合组合物放入容器内，使用螺旋桨式混合机、桨式混合机、锚式混合机、行星式混合机、V型混合机、亨舍尔混合机等混合机进行混合。
上述被混合组合物的温度有因这样的混合而上升的倾向，故在本发明的混合中，可存在自混合开始至上述混合结束前，上述被混合组合物的温度超过上述混合温度的情况，但优选自混合开始至上述混合结束前的期间，上述被混合组合物的温度不超过25℃，优选维持于25℃以下，更优选维持于5～25℃。另外，如此，由于上述被混合组合物的温度有因上述混合而上升的倾向，故在本发明中，优选一边将上述被混合组合物冷却一边进行混合。该冷却条件可根据上述被混合组合物的组成及量进行适当调整。
上述混合的时间(混合时间：自混合开始至上述混合结束时的时间)并无特别限制，只要上述被混合组合物变得均匀即可，可根据上述被混合组合物的组成及量进行适当调整，例如优选为5～60分钟，更优选为5～30分钟。通过使上述混合时间处于上述范围内，有能够使上述被混合组合物足够均匀并且在混合结束时获得满足上述混合温度的条件的粘着剂层组合物的倾向。
通过上述本发明的粘着剂层组合物的制造方法而获得的粘着剂层组合物可通过成型而获得高含水率且延展不均及渗出的产生得到充分抑制的粘着剂层，因此可优选地用于制造具备该粘着剂层的冷却片。
＜冷却片及其制造方法＞
本发明的冷却片的制造方法是使用通过本发明的粘着剂层组合物的制造方法所获得的粘着剂层组合物来获得冷却片的方法，其包括：
通过本发明的粘着剂层组合物的制造方法获得粘着剂层组合物的步骤；及
使上述粘着剂层组合物成型而获得上述粘着剂层的步骤；
上述粘着剂层含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
在上述粘着剂层中，
上述水的含量相对于上述粘着剂层的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比(矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量)为1：1～5.25：1。
进而，本发明的冷却片是通过本发明的冷却片的制造方法而获得的具备上述支持体层、上述粘着剂层、及上述衬垫层的冷却片，且形成上述粘着剂层的粘着剂层组合物的混合温度为5～23℃。
在本发明的冷却片及其制造方法中，上述粘着剂层的组成与将上述被混合组合物的组成中的“被混合组合物”置换成“粘着剂层”的组成相同，其优选方式亦如此。另外，上述支持体层及衬垫层如上所述。进而，在本发明的冷却片中，形成上述粘着剂层的粘着剂层组合物的混合温度与本发明的粘着剂层组合物的制造方法中的混合温度相同，其优选方式亦如此。
作为本发明的冷却片的制造方法，例如，作为第1方式，首先，通过上述本发明的粘着剂层组合物的制造方法获得粘着剂层组合物后，将所获得的粘着剂层组合物以成为所需单位面积质量的方式在上述支持体层的其中一面上延展成型，而形成上述粘着剂层。继而，在上述粘着剂层的与上述支持体层相反的面上贴合上述衬垫层，视所需裁断成所需形状，由此可获得本发明的冷却片。作为上述延展方法，例如可例举用刮刀涂布机、辊式涂布机、模涂布机等使粘着剂层组合物在上述支持体层上延展的直接涂布法等。
另外，作为第2方式，首先，通过上述本发明的粘着剂层组合物的制造方法获得粘着剂层组合物后，通过与如上所举的方法相同的方法，将所获得的粘着剂层组合物以成为所需单位面积质量的方式在上述衬垫层的其中一面上延展成型，而形成上述粘着剂层。继而，在上述粘着剂层的与上述衬垫层相反的面上贴合上述支持体层，视所需裁断成所需形状，由此，可获得本发明的冷却片。
通过本发明的粘着剂层组合物的制造方法所获得的粘着剂层组合物由于混合温度(即混合结束时被混合组合物的温度)、即刚制造后的该粘着剂层组合物的温度为5～23℃，故根据冷却片的制造环境，优选在该温度还未上升时成型，优选至形成上述粘着剂层为止的期间，上述粘着剂层组合物的温度不超过23℃，优选维持于23℃以下。另外，在本发明的冷却片的制造方法中，亦可使上述粘着剂层组合物成型后予以静置，直至上述粘着剂层稳定为止。
在本发明的冷却片中，上述粘着剂层的质量(贴附面的每单位面积质量)并无特别限制，但就即便是增加上述粘着剂层中的水的含量，进而增加粘着剂层的质量的情形下，亦有可充分抑制本发明的冷却片中产生渗出的倾向的观点而言，优选为500g/m2以上，更优选为750g/m2以上，进而优选为1,000g/m2以上，特别优选为1,500g/m2以上。若上述粘着剂层的质量未达上述下限，则有不易充分获得冷却力、冷却持续时间等冷却性能的倾向。另一方面，上述粘着剂层的质量的上限优选为2,300g/m2。若上述粘着剂层的质量超出上述上限，则即便是本发明的冷却片，亦容易产生渗出。
另外，在本发明的冷却片中，上述粘着剂层的贴附面的面积并无特别限制，优选为10～300cm2，更优选为20～150cm2，进一步优选为30～70cm2。若上述贴附面的面积未达上述下限，则有不易充分获得冷却效果的倾向，另一方面，若超出上述上限，则存在附着性降低而易于剥落的情形。
另外，作为本发明的冷却片，可视需要封入保存用包装容器(例如铝包装袋)中而制成包装体。
[实施例]
以下，基于实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于以下实施例。需要说明的是，各实施例及比较例中的各种试验分别通过以下所示的方法来进行。
(1)混合温度的测定试验
在各实施例及各比较例中，使用温度计(半固形物/液体一般用温度传感器，安立计器股份有限公司制造，AP-400K)测定被混合组合物刚混合后(混合机停止后5分钟以内)的温度(粘着剂层组合物的温度)，设为混合温度(℃)。
(2)粘着剂层的延展不均的确认试验
将各实施例及各比较例中获得的冷却片的衬垫层剥离，目视确认粘着剂层的性状(均匀性)，按照以下评分进行评价：
0：粘着剂层的整个面(面积：95％以上)中，表面及厚度均匀，无延展不均
1：粘着剂层的一部分(面积：超过5％且未达50％)中，表面及/或厚度不均匀，确认有延展不均
2：粘着剂层的大部分或整个面(面积：50％以上)中，表面及/或厚度不均匀，确认有延展不均。
分别对3片冷却片进行同样的评价，将得分的平均值作为评价结果，得分(平均值)为0的情况下，判定为容许。
(3)粘着剂层的渗出的确认试验
将各实施例及各比较例中获得的冷却片封入铝包装袋中，在室温下静置24小时以上，然后打开包装袋，测定支持体层上渗出有粘着剂层的部分的面积，按照以下评分进行评价：
0：无渗出
1：轻微渗出(面积：未达10％)
2：少量渗出(面积：10％以上且未达20％)
3：大量渗出(面积：20％以上且未达30％)
4：极大量渗出(面积：30％以上)。
分别对3片冷却片进行同样的评价，将得分的平均值作为评价结果，得分(平均值)为0的情况下，判定为容许。
(4)冷却性能的确认试验
将各实施例及各比较例中获得的冷却片封入铝包装袋中，在室温下静置2周以上，然后打开包装袋，按照以下顺序测定冷却片的冷却持续时间，按照以下评分进行评价，得分为1以下的情况下，判定为容许。
[测定顺序]
(i)向恒温槽中加入水，将水温设定为34℃。
(ii)用粘着带将具备温度传感器的数据记录器固定于恒温槽的外侧面。此时，使粘着带不直接接触温度传感器。
(iii)开始数据记录器的温度的记录。每隔5分钟进行一次数据采集。
(iv)将冷却片的衬垫层剥离，将冷却片的粘着剂层侧的表面贴附于温度传感器上，用冷却片被覆温度传感器。
(v)用冷却片被覆温度传感器后，持续12小时以上的温度记录。
(vi)以温度开始降低的时间为起点，将降低的温度再次开始上升为止的时间定义为冷却持续时间，而进行测定。
[评分]
0：极好(冷却持续时间：5小时以上)
1：良好(冷却持续时间：3小时以上且未达5小时)
2：稍差(冷却持续时间：1小时以上且未达3小时)
3：差(冷却持续时间：未达1小时)。
(实施例1)
首先，分别称取聚乙烯醇4.00质量份、聚丙烯酸1.92质量份、聚丙烯酸钠部分中和物4.58质量份、浓甘油15.00质量份、羧甲基纤维素钠1.00质量份、硫酸铝钾0.24质量份、乙二胺四乙酸钠0.15质量份、聚乙二醇单油酸酯(亚乙基氧基平均加成摩尔数：6(6EO))0.30质量份、纯化水72.3775质量份、及其他成分(酒石酸、l-薄荷醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、蓝色1号)0.4325质量份，制成被混合组合物。使用混合机，一边进行冷却以使混合温度成为23℃以下，一边将上述被混合组合物混合直至均匀，获得了表1所记载的组成的粘着剂层组合物。在衬垫层(经剥离处理的聚酯制膜)的面上，以单位面积质量成为1,900g/m2的方式将所获得的粘着剂层组合物延展，而形成粘着剂层后，在上述粘着剂层的与衬垫层相反的面上贴合支持体层(聚对苯二甲酸乙二醇酯制不织布，单位面积重量：100g/m2)，裁断成5cm×11cm的大小，而获得冷却片。
(比较例1～3)
分别使用硅酸铝镁(比较例1)、二羟基铝氨基乙酸盐(比较例2)、或硅酸铝(比较例3)来代替硫酸铝钾作为交联剂，除此以外，与实施例1同样地操作而获得各冷却片。
在实施例1及比较例1～3中，对所获得的粘着剂层组合物实施上述(1)的试验，对所获得的冷却片实施上述(2)～(4)的试验。将各被混合组合物的组成(即粘着剂层组合物的组成、粘着剂层的组成)、以及(1)～(3)的各试验结果示于下述表1中。在以下的表中，A：B表示表中的交联剂成分(A)与乙二胺四乙酸钠(B)的质量比。需要说明的是，在实施例1中，上述(4)的试验的评价结果为0，确实是容许的。
[表1]
如表1所示那样，确认到在将使用硫酸铝钾并以特定的组成及条件获得的粘着剂层组合物成型而获得的本发明的冷却片(例如实施例1)中，即便含水率充分高而达到69质量％以上，亦能发挥优异的冷却效果并充分抑制粘着剂层产生延展不均，且长期充分抑制粘着剂层向支持体层的渗出的产生。另一方面，确认到在使用除硫酸铝钾以外的交联剂而获得的冷却片(比较例1～3)中，特别容易产生粘着剂层向支持体层的渗出。
(实施例2～8及比较例4～7)
变更硫酸铝钾及乙二胺四乙酸钠的含量，将各被混合组合物的组成分别设为下述表2～表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得各冷却片。
在实施例2～8及比较例4～7中，对所获得的粘着剂层组合物实施上述(1)的试验，对所获得的冷却片实施上述(2)～(3)的试验。将各被混合组合物的组成(即粘着剂层组合物的组成、粘着剂层的组成)、以及(1)～(3)的各试验结果示于下述表2～3中。另外，在表2～3中亦一并示出实施例1的各值。
[表2]
[表3]
如表2～3所示那样，确认到在将以特定的组成及条件获得的粘着剂层组合物成型而获得的本发明的冷却片(例如实施例1、2～8)中，即便含水率充分高而达到69质量％以上，亦可充分抑制粘着剂层的延展不均的产生，且长期充分抑制粘着剂层向支持体层的渗出的产生。另一方面，确认到在将组成在本发明的特定组成的范围外的粘着剂层组合物成型而获得的冷却片(比较例4～7)中，粘着剂层的延展不均及粘着剂层向支持体层的渗出中的至少一者的评价结果不充分。
(实施例9～12及比较例8～11)
将各被混合组合物的组成及混合温度分别设为下述表4所示的组成及温度，除此以外，与实施例1同样地操作而获得各冷却片。
在实施例9～12及比较例8～11中，对所获得的粘着剂层组合物实施上述(1)的试验，对所获得的冷却片实施上述(2)～(3)的试验。将各被混合组合物的组成(粘着剂层组合物的组成、粘着剂层的组成)、以及(1)～(3)的各试验结果示于下述表4中。另外，在表4中亦一并示出实施例1、3～5的各值。
[表4]
如表4所示那样，确认到在将以特定的组成及条件获得的粘着剂层组合物成型而获得的本发明的冷却片(例如，实施例1、3～5、9～12)中，即便含水率充分高而达到69质量％以上，亦可充分抑制粘着剂层的延展不均的产生，且长期充分抑制粘着剂层向支持体层的渗出的产生。另一方面，确认到在将被混合组合物的混合条件在本发明的特定条件的范围外的粘着剂层组合物成型而获得的冷却片(比较例8～11)中，至少粘着剂层的延展不均的评价结果不充分。
(实施例13～14)
变更聚丙烯酸钠部分中和物的量，将各被混合组合物的组成分别设为下述表5所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得各冷却片。
在实施例13～14中，对所获得的粘着剂层组合物实施上述(1)的试验，对所获得的冷却片实施上述(2)～(3)的试验。将各被混合组合物的组成(即粘着剂层组合物的组成、粘着剂层的组成)、以及(1)～(3)的各试验结果示于下述表5中。另外，在表5中亦一并示出实施例1的各值。
[表5]
| 实施例13 | 实施例1 | 实施例14 | |
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| 聚丙烯酸 | 1.92 | 1.92 | 1.92 |
| 聚丙烯酸钠部分中和物 | 3.50 | 4.58 | 7.00 |
| 浓甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
| 羧甲基纤维素钠 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| (A)硫酸铝钾 | 0.24 | 0.24 | 0.24 |
| (B)乙二胺四乙酸钠 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 聚乙二醇单油酸酯(6E0) | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 纯化水 | 73.4575 | 72.3775 | 69.9575 |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 |
| 合计[质量份] | 100 | 100 | 100 |
| A∶B[质量比] | 1.6∶1 | 1.6∶1 | 1.6：1 |
| 混合温度[℃] | 12.7 | 12.7 | 11.4 |
| 粘着剂层的延展不均 | 0 | 0 | 0 |
| 粘着剂层的渗出 | 0 | 0 | 0 |
如表5所示那样，确认到在将以特定的组成及条件获得的粘着剂层组合物成型而获得的本发明的冷却片(例如，实施例1、13～14)中，即便含水率充分高而达到69质量％以上，亦可充分抑制粘着剂层的延展不均的产生，且长期充分抑制粘着剂层向支持体层的渗出的产生。
(比较例12～15)
分别使用明胶(比较例12、14)或黄原胶(比较例13、15)来代替聚丙烯酸或聚丙烯酸钠部分中和物，除此以外，与实施例1同样地操作而获得各冷却片。
在比较例12～15中，对所获得的粘着剂层组合物实施上述(1)的试验，对所获得的冷却片实施上述(2)～(3)的试验。将各被混合组合物的组成(粘着剂层组合物的组成、粘着剂层的组成)、以及(1)～(3)的各试验结果示于下述表6中。需要说明的是，在比较例14中，粘着剂层组合物的硬度过低而未能进行上述(2)的延展不均的评价。
[表6]
| 比较例12 | 比较例13 | 比较例14 | 比较例15 | |
| 聚乙烯醇 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| 聚丙烯酸 | - | - | 1.92 | 1.92 |
| 聚丙烯酸钠部分中和物 | 4.58 | 4.58 | - | - |
| 明胶 | 1.92 | - | 4.58 | - |
| 黄原胶 | - | 1.92 | - | 4.58 |
| 浓甘油 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
| 羧甲基纤维素钠 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| (A)硫酸铝钾 | 0.24 | 0.24 | 0.24 | 0.24 |
| (B)乙二胺四乙酸钠 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| 聚乙二醇单油酸酯(6E0) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 纯化水 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 | 72.3775 |
| 其他 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 | 0.4325 |
| 合计[质量份] | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A∶B[质量比] | 1.6∶1 | 1.6∶1 | 1.6∶1 | 1.6∶1 |
| 混合温度[℃] | 14.8 | 12.2 | 11.6 | 11.4 |
| 粘着剂层的延展不均 | 1 | 1 | - | 1 |
| 粘着剂层的渗出 | 0 | 0 | 4 | 0 |
如表6所示那样，确认到在使用其他水溶性聚合物来代替聚丙烯酸或聚丙烯酸中和物而获得的冷却片(比较例12～15)中，特别是粘着剂层的延展不均的评价结果不充分，进而确认到在使用明胶来代替聚丙烯酸中和物的情形(比较例14)时，粘着剂层向支持体层的渗出的评价结果不充分。
产业上的可利用性
如上所述，根据本发明，可提供一种能够制造冷却片的粘着剂层组合物的制造方法、使用其的冷却片的制造方法、及由此获得的冷却片，该冷却片是在直接抵接于应用部位的粘着剂层中掺混水溶性聚合物、水等而成的类型，含水率足够高，且可充分抑制粘着剂层的延展不均及渗出的产生。
Claims (10)
1.一种冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，是用于制造具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的粘着剂层组合物的制造方法，
其包括将含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物的被混合组合物以混合温度成为5～23℃的方式混合，而获得粘着剂层组合物的步骤，
在上述被混合组合物中，
上述水的含量相对于上述被混合组合物的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述被混合组合物的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比即矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量为1：1～5.25：1。
2.如权利要求1所述的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，上述被混合组合物还含有聚乙烯醇。
3.如权利要求1或2所述的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，上述被混合组合物还含有羧甲基纤维素钠。
4.如权利要求1至3中任一项所述的冷却片制造用粘着剂层组合物的制造方法，在上述被混合组合物中，上述聚丙烯酸中和物的含量相对于上述被混合组合物的总质量为1～10质量％。
5.一种冷却片的制造方法，是具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层的冷却片的制造方法，其包括：
通过权利要求1至4中任一项所述的制造方法来获得粘着剂层组合物的步骤；及
将上述粘着剂层组合物成型而获得上述粘着剂层的步骤；
上述粘着剂层含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
在上述粘着剂层中，
上述水的含量相对于上述粘着剂层的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比即矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量为1：1～5.25：1。
6.如权利要求5所述的冷却片的制造方法，上述粘着剂层的质量为1,500～2,300g/m2。
7.一种冷却片，其具备支持体层、粘着剂层、及衬垫层，且
上述粘着剂层含有水、矾、乙二胺四乙酸钠、聚丙烯酸、及聚丙烯酸中和物，
在上述粘着剂层中，
上述水的含量相对于上述粘着剂层的总质量为69～98.24质量％，
上述矾的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.18～0.42质量％，
上述乙二胺四乙酸钠的含量相对于上述粘着剂层的总质量为0.08～0.18质量％，且
上述矾的含量与上述乙二胺四乙酸钠的含量的质量比即矾的含量：乙二胺四乙酸钠的含量为1：1～5.25：1，
形成上述粘着剂层的粘着剂层组合物的混合温度为5～23℃。
8.如权利要求7所述的冷却片，上述粘着剂层还含有聚乙烯醇。
9.如权利要求7或8所述的冷却片，上述粘着剂层还含有羧甲基纤维素钠。
10.如权利要求7至9中任一项所述的冷却片，上述粘着剂层的质量为1,500～2,300g/m2。
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