KR20170101901A - 함수 겔 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 우수한 사용감을 발휘함과 함께, 겔의 안정성도 우수한 함수 겔 조성물에 관한 것이다. 즉, 본 발명은, 다음 성분 (A) ∼ (D) :
(A) 물 50 질량% 이상 90 질량% 이하
(B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
(C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
(D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하를 함유하는 함수 겔 조성물.

Description

함수 겔 조성물 {HYDROGEL COMPOSITION}
본 발명은 함수 겔 조성물에 관한 것이다.
종래부터 각종 고분자 화합물을 사용하여 제조된 첩부제나 파프제가 개발되고 있고, 각각 원하는 효과를 부여하고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 폴리비닐알코올 및 폴리옥시에틸렌 유도체를 배합한 점착 기제 층과 신축성 지지체, 박리 라이너로 이루어지는 외용 첩부제가 개시되어 있고, 피부에 대한 초기 점착성이나 점착 기제 층으로부터의 박리성을 높이고 있다. 또, 특허문헌 2 에는, 수용성 고분자 물질을 함유하는 수성 점착 기제에, 금속 가교제와 아미노산의 화합물 등을 함유하고, 특정한 겔 강도와 탄성을 갖는 점착제 조성물을 지지재 상에 스프레딩하여 이루어지는 파프제가 개시되어 있고, 피부에 대한 적당한 점착성을 발현시키고 있다.
또한, 특허문헌 3 에는, 특정 광물과 폴리아크릴산 및/또는 그 염을 함유하고, 함수율이 60 중량% 이상인 함수 파프제 조성물이 개시되어 있고, 백 스테이닝을 저감시키면서 피부에 대한 점착성 부여를 시도하고 있다.
일본 공개특허공보 2003-93434호 일본 공개특허공보 평10-265373호 일본 공개특허공보 평11-139964호
본 발명은, 다음 성분 (A) ∼ (D) :
(A) 물 50 질량% 이상 95 질량% 이하
(B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
(C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
(D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하
를 함유하는 함수 겔 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.)
또한, 본 발명은, 다음 성분 (A) ∼ (D) :
(A) 물 50 질량% 이상 95 질량% 이하
(B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
(C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
(D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하
를 혼합하여 미 (未) 가교 겔 원액을 제조하고, 이어서 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 시트화하는, 함수 겔 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.)
특허문헌 1 ∼ 2 와 같은 점착 기제에서는, 사용 장면에 있어서, 윤기 있는 피부 감촉이 부족하기 쉽고 끈적거림이 있고, 또한 특허문헌 3 과 같은 조성물에서는, 피부에 대한 추종성이 불충분함과 함께, 조성물 자체의 안정성에도 개선의 여지가 있다.
따라서, 본 발명은, 우수한 사용감을 발휘함과 함께, 겔의 안정성도 우수한 함수 겔 조성물에 관한 것이다.
그래서 본 발명자는, 여러 가지 검토한 바, 물을 고함유량으로 하면서, 특정 아니온성 수용성 화합물 및 가교제를 사용하고, 또한 특정 논이온성 수용성 고분자 화합물을 특정량으로 병용함으로써, 사용감을 효과적으로 높일 수 있음과 함께, 형성되어 이루어지는 겔의 안정성도 향상시킬 수 있는 함수 겔 조성물을 알아냈다.
본 발명의 함수 겔 조성물에 따르면, 사용 장면에 있어서 피부에 첩부했을 때, 윤기 있는 피부 감촉을 제공하면서, 피부에 대한 추종성도 우수하고, 피부에 달라 붙는 위화감도 없어, 쾌적한 사용감을 발현할 수 있다. 또한, 형성되어 이루어지는 겔의 안정성도 우수하기 때문에, 장시간 사용되는 첩부제로서 바람직하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 성분 (A) 로서 물을 50 질량% 이상 95 질량% 이하 함유한다. 이와 같이 높은 함유량으로 물이 존재하기 때문에, 사용 장면에 있어서 윤기 있는 피부 감촉을 양호하게 발휘할 수 있고, 또한 적당한 유연성을 발휘하여 피부에 대한 우수한 추종성을 부여할 수도 있다. 성분 (A) 의 함유량은, 우수한 사용감을 부여하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 50 질량% 이상으로서, 바람직하게는 60 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 65 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이상이고, 특히 더 바람직하게는 75 질량% 이상이다. 또한, 성분 (A) 의 함유량은, 겔의 안정성을 확보하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 95 질량% 이하로서, 바람직하게는 92 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 90 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 85 질량% 이하이다. 그리고, 성분 (A) 의 함유량은, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 50 질량% 이상 95 질량% 이하로서, 바람직하게는 60 ∼ 92 질량% 이고, 보다 바람직하게는 65 ∼ 92 질량% 이고, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 90 질량% 이고, 특히 더 바람직하게는 75 ∼ 85 질량% 이다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 성분 (B) 로서, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물을 함유한다. 이러한 아니온성 수용성 고분자 화합물을 사용함으로써, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염이 갖는 카르복실기와 후술하는 성분 (C) 의 가교제가 이온 가교를 형성하여, 높은 보수성과 양호한 겔 강도를 구비하는 겔을 구축할 수 있다. 본 발명에 있어서 「수용성 고분자 화합물」이란, 물에 분산한 경우에 균일하게 용해시켜 점도를 부여하는 것을 말한다.
카르복시메틸셀룰로오스의 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 암모늄염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있고, 이온 가교를 양호하게 형성시키는 관점, 및 비용 면이나 입수 용이성 등의 관점에서, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨이 바람직하다. 또한, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 에테르화도는, 적당한 겔 강도를 유지하여 피부에 대한 추종성을 높이는 관점, 및 겔의 안정성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 0.6 ∼ 1.1 이고, 보다 바람직하게는 0.65 ∼ 0.9 이다.
또, 에테르화도란, 글루코오스 단위당의 카르복시메틸기의 치환도를 말한다. 에테르화도는, 예를 들어 CMC 공업회 분석법 (회화 (灰化) 법) 에 따라 얻을 수 있다. 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 1 g 을 정밀 칭량하여, 자성 도가니에 넣고 600 ℃ 에서 회화시키고, 회화에 의해 생성된 산화나트륨을 N/10 황산으로 페놀프탈레인을 지시약으로 하여 적정 (滴定) 하고, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 1 g 당의 적정량 YmL 을 다음 식에 넣어 계산하여, 구한 에테르화도를 나타낼 수 있다.
에테르화도 = (162 × Y)/(10,000 - 80 × Y)
카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염은, 적당한 겔 강도를 유지하여 피부에 대한 추종성을 높이는 관점, 및 겔의 안정성을 확보하는 관점에서, 1 질량% 수용액으로 했을 때의 25 ℃ 에 있어서의 점도가, B 형 점도계에 의한 측정에 있어서, 바람직하게는 1,500 ∼ 10,000 mPa·s 이고, 보다 바람직하게는 2,500 ∼ 7,000 mPa·s 이다.
카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 함유량은, 양호한 사용감과 겔의 높은 안정성을 겸비하는 관점에서, 성분 (B) 의 아니온성 수용성 고분자 화합물 중에 80 질량% 이상으로서, 바람직하게는 90 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 95 질량% 이상이고, 바람직하게는 100 질량% 이하이다. 또, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 함유량의 분석법으로는, 핵자기 공명 (NMR) 법, 액체 크로마토그래프 질량 분석법 (LC/MS), 가스 크로마토그래프 질량 분석법 (GC/MS) 등을 들 수 있다.
성분 (B) 의 아니온성 수용성 고분자 화합물에 포함될 수 있는, 상기 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염 이외의 아니온성 수용성 고분자 화합물이란, 분자내에 존재하는 극성기가 아니온성 관능기만 존재하는 화합물이고, 이러한 화합물로서는, 구체적으로는 예를 들어, 폴리(메트)아크릴산 또는 그 염, 폴리스티렌술폰산 또는 그 염, 폴리이소프렌술폰산 또는 그 염, 폴리비닐나프탈렌술폰산 또는 그 염, 폴리비닐술폰산 또는 그 염, 폴리(메트)아크릴아미드디메틸프로판술폰산 또는 그 염, 폴리(메트)아크릴로일옥시에틸술폰산 또는 그 염, 아니온성 전분 유도체 등을 들 수 있다.
성분 (B) 의 함유량은, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염이 갖는 카르복실기와 후술하는 성분 (C) 의 가교제가 양호하게 이온 가교를 형성하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 2.2 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 2.7 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이상이다. 또한, 성분 (B) 의 함유량은, 겔에 적당한 유연성 및 피부에 대한 추종성을 부여하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 6 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 4 질량% 이하이다. 그리고, 성분 (B) 의 함유량은, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 2.2 ∼ 6 질량% 이고, 보다 바람직하게는 2.7 ∼ 5 질량% 이고, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 4 질량% 이다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 성분 (C) 로서 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제를 함유한다. 이러한 가교제는, 상기 성분 (B) 에 포함되는 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염이 갖는 카르복실기와 이온 가교를 형성하여, 높은 보수성과 양호한 겔 강도를 구비하는 겔을 구축할 수 있다. 성분 (C) 의 가교제로서는, 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성할 수 있는 카티온성 화합물이면 되고, 구체적으로는, 다가 금속 화합물, 그리고 1 분자내에 1 가의 카티온 원소 및/또는 아미노기를 2 개 이상 갖는 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 이 중에서, 겔 강도 및 겔 안정성의 관점에서, 다가 금속 화합물이 바람직하다. 또한, 1 분자내에 갖는 1 가의 카티온 원소 및/또는 아미노기의 개수의 상한은, 가교제로서 저분자인 것임이 바람직하다는 점에서, 8 개 이하인 것이 바람직하다.
다가 금속 화합물로서는, 알루미늄, 마그네슘, 티탄, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 아연, 카드뮴, 납, 칼슘 등의 다가 금속을 포함하는 화합물 또는 이들의 염을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화알루미늄마그네슘 등의 다가 금속 수산화물 ; 산화알루미늄, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화아연, 알루민산나트륨 등의 다가 금속 산화물 ; 황산알루미늄, 황산알루미늄칼륨, 황산알루미늄암모늄, 탄산알루미늄, 질산알루미늄, 염화알루미늄, 황산칼슘, 탄산칼슘, 염화칼슘, 황산마그네슘, 탄산마그네슘, 염화마그네슘, 황산아연, 탄산아연, 염화아연, (메트)규산알루민산마그네슘, 합성 하이드로탈사이트 등의 다가 금속 무기염 ; 아세트산알루미늄, 아세트산칼슘, 아세트산마그네슘, 아세트산아연, 락트산알루미늄, 스테아르산알루미늄, 미리스트산알루미늄, 알루미늄글리시네이트, 벤조산알루미늄, 알란토인클로로하이드록시알루미늄, 티오글리콜산의 칼슘이나 마그네슘 등의 알칼리 토금속염 등의 다가 금속 유기염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교시의 반응 속도를 제어하기 쉽다는 관점에서, 다가 금속 수산화물 및 다가 금속 무기염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 수산화알루미늄 또는 (메트)규산알루민산마그네슘이 보다 바람직하다.
1 분자내에 1 가의 카티온 원소 또는 아미노기를 복수 갖는 화합물로서는, 에틸렌헥사메틸디아민디클로라이드, 에틸렌디아민 등과 같은 비교적 저분자량인 것이나 카티온성 고분자 화합물을 들 수 있다.
카티온성 고분자 화합물로서는, 폴리비닐피리딘, 카티온화 하이드록시에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴로일옥시에틸트리(디, 모노)알킬암모늄클로라이드, 폴리(메트)아크릴아미드에틸트리(디, 모노)알킬암모늄클로라이드, 폴리에틸렌이민폴리아민, 폴리리신 등의 카티온성 아미노산폴리머 등을 들 수 있다.
성분 (C) 의 함유량은, 성분 (B) 와 함께 양호하게 이온 가교를 형성하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 0.01 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.05 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.1 질량% 이상이다. 또, 성분 (C) 의 함유량은, 겔에 적당한 유연성 및 피부에 대한 추종성을 부여하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 2 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 이하이다. 그리고, 성분 (C) 의 함유량은, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 0.01 ∼ 2 질량% 이고, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 1 질량% 이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.4 질량% 이다.
성분 (B) 와 성분 (C) 의 질량비 ((B)/(C)) 는, 효율적으로 이온 가교를 형성하여 적당한 겔 강도를 유지하는 관점에서, 바람직하게는 3 이상이고, 보다 바람직하게는 15 이상이고, 더욱 바람직하게는 20 이상이다. 또한, 성분 (B) 와 성분 (C) 의 질량비 ((B)/(C)) 는, 겔의 유연성을 유지하여 피부에 대한 양호한 추종성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 60 이하이고, 보다 바람직하게는 40 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 이하이다. 그리고, 성분 (B) 와 성분 (C) 의 질량비 ((B)/(C)) 는, 바람직하게는 3 ∼ 60 이고, 보다 바람직하게는 15 ∼ 40 이고, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 30 이다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 성분 (D) 로서 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물을 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하 함유한다.
[화학식 3]
Figure pct00003
상기 식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.
이러한 비닐계 논이온성 수용성 고분자 화합물을 상기 특정 양으로 함유함으로써, 우수한 사용감을 발휘하면서, 성분 (B) 와 성분 (C) 에 의해 구축되어 이루어지는 겔의 안정성을 효과적으로 확보할 수 있다. 이러한 성분 (D) 의 논이온성 수용성 고분자 화합물로서는, 폴리비닐알코올 (PVA), 폴리비닐메틸에테르 (PVME), 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리아크릴아미드 및 폴리비닐피롤리돈·비닐아세테이트 공중합체 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 그 중에서도, 겔의 안정성을 효과적으로 확보하는 관점에서, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리아크릴아미드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 폴리비닐알코올이 보다 바람직하다.
성분 (D) 의 함유량은, 겔의 안정성을 양호하게 확보하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 2.5 질량% 이상으로서, 바람직하게는 3 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 4 질량% 이상이다. 또한, 성분 (D) 의 함유량은, 겔의 유연성을 유지하며 피부에 대한 양호한 추종성을 확보하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 8 질량% 이하로서, 바람직하게는 7 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 6 질량% 이하이다. 그리고, 성분 (D) 의 함유량은, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하로서, 바람직하게는 3 ∼ 7 질량% 이고, 보다 바람직하게는 4 ∼ 6 질량% 이다.
성분 (B) 와 성분 (D) 의 질량비 ((B)/(D)) 는, 본 발명의 함수 겔 조성물을 사용하여 제조한 첩부제를 피부에 첩부한 후, 박리했을 때의 피부 상에서의 잔류감을 양호한 것으로 하는 관점에서, 바람직하게는 0.4 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.6 이상이다. 또한, 성분 (B) 와 성분 (D) 의 질량비 ((B)/(D)) 는, 피부에서 첩부할 때 잘 어긋나지 않는 관점에서, 바람직하게는 1.7 이하이고, 보다 바람직하게는 1.2 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.9 이하이다. 그리고, 성분 (B) 와 성분 (D) 의 질량비 ((B)/(D)) 는, 바람직하게는 0.4 ∼ 1.7 이고, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 1.2 이고, 더욱 바람직하게는 0.6 ∼ 0.9 이다.
성분 (A) 와 성분 (B) 및 (D) 의 질량비 ((A)/((B)+(D))) 는, 겔의 높은 안정성 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 12 이하인 것이 보다 바람직하고, 양호한 사용감 관점에서, 6 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 상기 성분 이외에, 겔의 안정성을 보다 높이는 관점에서 유기산을 함유할 수 있다. 이러한 유기산으로는, 구체적으로는 예를 들어, 숙신산, 푸마르산, 말산, 아디프산, 타르타르산, 벤조산, 시트르산, 피롤리돈카르복실산 및 살리실산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 그 중에서도, 겔의 안정성 향상에 기여할 수 있는 관점에서, 숙신산, 말산, 타르타르산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 숙신산이 보다 바람직하다.
유기산의 함유량은, 효과적으로 겔의 안정성 향상에 기여하는 관점에서, 본 발명의 함수 겔 조성물 중에 바람직하게는 0.1 ∼ 0.7 질량% 이고, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 0.5 질량% 이다.
또, 본 발명의 함수 겔 조성물은, 고함수량이면서, 우수한 사용감과 겔의 높은 안정성을 확보하는 관점에서, 성분 (B) 및 성분 (D) 이외의 수용성 고분자 화합물의 함유를 제한하는 것이 바람직하다. 성분 (B) 및 성분 (D) 이외의 수용성 고분자 화합물로서는, 구체적으로는, 젤라틴, 전분 (아니온성 전분 유도체를 제외한다), 메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 구아 검, 잔탄 검 등을 들 수 있다. 이러한 성분 (B) 및 성분 (D) 이외의 수용성 고분자 화합물의 함유량은, 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 질량% 이하이다. 그 중에서도, 전분, 구아 검 및 잔탄 검은, 불가피적으로 혼입하는 경우를 제외하고, 함유하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 상기 성분 이외에, 통상, 화장품이나 의약품 등에서 사용되는 다른 성분, 예를 들어, 보습제, 오일제, 계면 활성제, 약효 성분, 방부제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 용해제, 착색료, 냉감제, 온감제, 향료 등을 적절히 함유시켜도 된다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 양호한 감촉 등의 우수한 사용감을 부여하는 관점, 및 적당한 유연성을 발휘하여 피부에 대한 우수한 추종성을 부여하면서 보형성을 확보하는 관점에서, 그 두께가 0.1 mm 이상인 것이 바람직하고, 0.3 mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5 mm 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또한, 4 mm 이하인 것이 바람직하고, 3 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 2 mm 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 다음 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 혼합하여 미가교 겔 원액을 제조하고, 이어서 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 시트화하는 방법이다. 구체적으로는, 먼저 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D), 그리고 필요에 따라 다른 성분을 혼합하여, 미가교 겔 원액을 조제한다. 이어서, 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 사이에 둔 후, 베이커식 어플리케이터 등을 사용하여 0.1 ∼ 5 mm 의 두께로 스프레딩하는 방법으로 시트화하고, 혹은 박리할 수 있는 필름 상에 미가교 겔 원액을 0.1 ∼ 5 mm 의 두께로 도공하고, 박리할 수 있는 필름 또는 기제층을 적층하는 방법 등으로 시트화한다. 그리고, 얻어진 시트를 30 ∼ 60 ℃ 의 가온하에서 1 ∼ 8 일간 숙성시키고, 가교를 진행시킴으로써, 본 발명의 함수 겔 조성물을 얻는다. 또, 본 발명에 있어서는, 가교를 진행시키는 공정을 거치지 않는 함수 겔 조성물을 「미가교 겔 원액」으로 한다.
또한, 본 발명의 함수 겔 조성물을 층상으로 형성하여 겔층으로서 사용하고, 부직포 등의 기제층이나 필름 등의 박리층을 적층하여 첩부제를 제조할 수 있다. 이러한 적층 방법으로는, 상기 서술한 겔 원액을 사이에 두는 일방 또는 쌍방의 면을 기제층 또는 박리층으로 하는 방법이나, 일단 함수 겔 조성물로 이루어지는 겔층을 제조한 후, 기제층이나 박리층을 이러한 층에 가압하여 적층시키는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 취급성 관점에서, 부직포, 직포, 편포 또는 종이 등의 기재층에 적층하여 사용하는 것이 바람직하고, 부직포에 적층하여 사용하는 것이 보다 바람직하다. 종래의 함수 겔 조성물은, 기재층에 적층하는 경우에는, 겔의 배어 나옴을 억제하는 관점에서, 기재층을 구성하는 소재로서 소수성인 것을 사용하는 것이 통상적이지만, 본 발명의 함수 겔 조성물은, 기재층으로서 친수성 소재의 것을 사용해도 겔의 배어 나옴이 유효하게 억제된다. 따라서, 목적에 따라 기재층으로서 모든 소재의 것을 선택하는 것이 가능하다. 예를 들어, 본 발명의 함수 겔 조성물을 냉각용 첩부 시트로서 사용하는 경우, 냉각 효과의 향상 관점에서, 적층하는 기재층으로서 친수성 섬유를 함유한 부직포를 사용하는 것이 바람직하다.
친수성 섬유의 소재로서는, 레이온, 코튼, 큐프라, 마, 울, 실크, 아세테이트, 셀룰로오스, 목재 펄프, 비목재 펄프 등의 섬유 ; 수산기, 카르복실기, 술폰산 기, 아미드기, 아미노산기 등의 친수성기를 갖는 폴리머, 예를 들어 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 아세트산셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 멜라민 수지, 나일론, 친수성 폴리우레탄 등의 친수성 폴리머로 이루어지는 섬유 ; 친수화 처리한 폴리에스테르 등, 친수화 처리한 소수성 폴리머로 이루어지는 섬유 ; 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 소수성 폴리머로 이루어지는 소수성부와 친수성부를 구비하는 복합 섬유 등을 들 수 있다. 이것들은 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 조합해서 사용해도 된다. 복합 섬유로서는, 예를 들어, 코어부와 시스부로 이루어지는 코어/시스 구조를 갖는 섬유를 들 수 있다. 또, 섬유 내부에 수분을 유지하는 공극이 형성되어 이루어지는 다공질 구조를 나타내고 있어도 된다. 그 중에서도, 레이온, 코튼, 큐프라, 셀룰로오스, 펄프 및 폴리비닐알코올 (PVA) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 친수성 섬유를 함유하는 섬유 시트, 또는 이들 친수성 섬유와 소수성 섬유를 함유하는 혼합 섬유 시트인 것이 보다 바람직하다. 특히, 레이온, 셀룰로오스, 펄프 및 폴리비닐알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 친수성 섬유를 함유하는 섬유 시트, 또는 이들 친수성 섬유와 소수성 섬유를 함유하는 혼합 섬유 시트인 것이 보다 바람직하다.
또, 소수성 섬유의 소재로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP) 등의 폴리올레핀, 폴리우레탄 등의 소수성 폴리머로 이루어지는 섬유를 들 수 있다.
본 발명의 함수 겔 조성물을 기재층에 적층하여 냉각용 첩부 시트로서 사용하는 경우, 기재층으로서 사용하는 부직포 중의 친수성 섬유의 함유량은, 함수 겔 조성물층으로부터 부직포 시트의 섬유에 대한 수분 이행을 촉진시키는 관점, 및 섬유로부터의 수분 증산이 매우 양호하게 촉진되는 관점에서, 부직포 중에 20 질량% 초과인 것이 바람직하고, 30 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 40 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 50 질량% 이상인 것이 특히 더 바람직하다. 또한, 기재층으로서 사용하는 부직포 중의 친수성 섬유의 함유량은, 부직포 중에 100 질량% 여도 되는데, 기재층으로부터의 함수 겔 조성물의 배어 나옴을 억제하는 관점에서, 100 질량% 이하인 것이 바람직하고, 95 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 90 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또, 이 경우, 함수 겔 조성물에 적층하는 기재층은, 특정 조성을 갖는 부직포를 단독으로 사용해도 되고, 상이한 조성을 갖는 부직포를 복수 장 적층해도 되는데, 기재층으로서 사용하는 부직포 중의 친수성 섬유의 함유량이, 전체적으로 상기 범위내인 것임이 바람직하다.
본 발명의 함수 겔 조성물은, 예를 들어 상기와 같이 겔층을 형성하여 첩부제를 제조하고, 겔층의 면을 피부에 첩부하여 사용하는 것이 바람직하고, 사용시에 있어서, 윤기 있는 피부 감촉을 제공하면서, 피부에 대한 추종성도 우수하고, 피부에 달라 붙는 위화감도 없어, 쾌적한 사용감을 발현할 수 있다. 또한, 형성되어 이루어지는 겔의 안정성도 우수하기 때문에, 장시간에 걸쳐 쾌적한 사용감을 유지한 채로 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 함수 겔 조성물은, 외피 (두피를 포함한다) 에 첩부하기 위한 화장료, 의약품, 의약부외품 및 잡화로서 그 용도는 다방면에 걸쳐 원하는 부위의 피부 상에 첩부하여 쾌적한 사용을 실현할 수 있다.
상기 서술한 실시 양태에 관해서, 본 발명은 추가로 이하의 함수 겔 조성물을 개시한다.
[1] 다음 성분 (A) ∼ (D) :
(A) 물 50 질량% 이상 95 질량% 이하
(B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
(C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
(D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하
를 함유하는 함수 겔 조성물.
[화학식 4]
Figure pct00004
(식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.)
[2] 성분 (A) 의 함유량은, 바람직하게는 60 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 65 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이상이고, 특히 더 바람직하게는 75 질량% 이상이고, 바람직하게는 92 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 90 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 85 질량% 이하인 상기 [1] 의 함수 겔 조성물.
[3] 성분 (B) 에 포함되는 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 에테르화도는, 바람직하게는 0.6 ∼ 1.1 이고, 보다 바람직하게는 0.65 ∼ 0.9 인 상기 [1] 또는 [2] 의 함수 겔 조성물.
[4] 성분 (B) 에 포함되는 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의, 1 질량% 수용액으로 했을 때의 25 ℃ 에 있어서의 점도는, 바람직하게는 1,500 ∼ 10,000 mPa·s 이고, 보다 바람직하게는 2,500 ∼ 7,000 mPa·s 인 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[5] 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 함유량은, 성분 (B) 중에 바람직하게는 80 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 95 질량% 이상이고, 바람직하게는 100 질량% 이하인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[6] 성분 (B) 의 함유량은, 바람직하게는 2.2 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 2.7 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이상이고, 바람직하게는 6 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 4 질량% 이하인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[7] 성분 (C) 가, 바람직하게는 다가 금속 화합물, 그리고 1 분자내에 1 가의 카티온 원소 및/또는 아미노기를 2 개 이상 갖는 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 다가 금속 수산화물, 다가 금속 산화물, 다가 금속 무기염, 다가 금속 유기염, 에틸렌헥사메틸디아민디클로라이드, 에틸렌디아민 및 카티온성 고분자 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 다가 금속 수산화물 및 다가 금속 무기염에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[8] 성분 (C) 의 함유량은, 바람직하게는 0.01 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 0.05 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 바람직하게는 2 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 이하인 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[9] 성분 (B) 와 성분 (C) 의 질량비 ((B)/(C)) 는, 바람직하게는 3 이상이고, 보다 바람직하게는 15 이상이고, 더욱 바람직하게는 20 이상이고, 바람직하게는 60 이하이고, 보다 바람직하게는 40 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 이하인 상기 [1] ∼ [8] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[10] 성분 (D) 가, 바람직하게는 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드 및 폴리비닐피롤리돈·비닐아세테이트 공중합체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리아크릴아미드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 상기 [1] ∼ [9] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[11] 성분 (D) 의 함유량은, 바람직하게는 3 질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 4 질량% 이상이고, 8 질량% 이하로서, 바람직하게는 7 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 6 질량% 이하인 상기 [1] ∼ [10] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[12] 성분 (B) 와 성분 (D) 의 질량비 ((B)/(D)) 는, 바람직하게는 0.4 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.6 이상이고, 바람직하게는 1.7 이하이고, 보다 바람직하게는 1.2 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.9 이하인 상기 [1] ∼ [11] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[13] 추가로 유기산을 함유하고, 이러한 유기산이, 바람직하게는 숙신산, 푸마르산, 말산, 아디프산, 타르타르산, 벤조산, 시트르산, 피롤리돈카르복실산 및 살리실산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 숙신산, 말산, 타르타르산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 숙신산인 상기 [1] ∼ [12] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[14] 유기산의 함유량은, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.7 질량% 이고, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 0.5 질량% 인 상기 [13] 의 함수 겔 조성물.
[15] 성분 (B) 및 성분 (D) 이외의 수용성 고분자 화합물의 함유량은, 바람직하게는 1 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 질량% 이하이고, 혹은 바람직하게는 전분, 구아 검 및 잔탄 검을 함유하지 않은 상기 [1] ∼ [14] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[16] 두께가, 바람직하게는 0.1 mm 이상, 보다 바람직하게는 0.3 mm 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.5 mm 이상이고, 또한, 바람직하게는 4 mm 이하이고, 보다 바람직하게는 3 mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 2 이하인 상기 [1] ∼ [15] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[17] 추가로 기재층으로서 바람직하게는 부직포, 직포, 편포 또는 종이에 적층한 것으로, 보다 바람직하게는 부직포에 적층한 것인 상기 [1] ∼ [16] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물.
[18] 부직포가, 바람직하게는 친수성 섬유를 함유하고, 보다 바람직하게는 레이온, 코튼, 큐프라, 마, 울, 실크, 아세테이트, 셀룰로오스, 목재 펄프, 비목재 펄프의 섬유 ; 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 아세트산셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 멜라민 수지, 나일론, 친수성 폴리우레탄의 친수성 폴리머로 이루어지는 섬유 ; 친수화 처리한 소수성 폴리머로 이루어지는 섬유 ; 소수성 폴리머로 이루어지는 소수성부와 친수성부를 구비하는 복합 섬유에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것인 상기 [17] 의 함수 겔 조성물.
[19] 부직포 중의 친수성 섬유의 함유량이, 부직포 중에 바람직하게는 20 질량% 초과이고, 보다 바람직하게는 30 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 40 질량% 이상이고, 특히 더 바람직하게는 50 질량% 이상이고, 또한, 바람직하게는 100 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 95 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 90 질량% 이하인 상기 [18] 의 함수 겔 조성물.
[20] 상기 [1] ∼ [19] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물을 기재층에 적층하여 이루어지는 냉각용 첩부 시트.
[21] 기재층에 적층하는 것에 의한, 상기 [1] ∼ [19] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물의 냉각용 첩부 시트 제조를 위한 용도.
[22] 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 혼합하여 미가교 겔 원액을 제조하고, 이어서 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 시트화하는 함수 겔 조성물의 제조 방법.
[23] 상기 시트화하는 방법이, 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 사이에 둔 후, 스프레딩하는 방법, 혹은 박리할 수 있는 필름 상에 미가교 겔 원액을 도공하고, 박리할 수 있는 필름 또는 기제층을 적층하는 방법인 상기 [22] 의 함수 겔 조성물의 제조 방법.
[24] 미가교 겔 원액을, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 mm 의 두께로 스프레딩 또는 도공하는 상기 [23] 의 함수 겔 조성물의 제조 방법.
[25] 미가교 겔 원액을, 바람직하게는 30 ∼ 60 ℃ 의 가온하에서 1 ∼ 8 일간 숙성시키는 상기 [22] ∼ [24] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물의 제조 방법.
[26] 기재층으로서 바람직하게는 부직포, 직포, 편포 또는 종이에 적층하고, 보다 바람직하게는 부직포에 적층하는, 상기 [22] ∼ [25] 중 어느 하나의 함수 겔 조성물의 제조 방법.
실시예
이하, 본 발명에 대해서 실시예에 의거하여 구체적으로 설명한다. 또, 표 중에 특별히 개시하지 않는 이상, 각 성분의 함유량은 질량% 를 나타낸다.
[실시예 1 ∼ 23, 비교예 1 ∼ 6]
표 1 ∼ 3 에 나타내는 처방에 따라, 하기 방법에 의해 함수 겔 조성물을 함유하는 첩부제를 제조하였다.
구체적으로는, 먼저 글리세린, 파라옥시벤조산메틸을 가온 용해시킨 프로필렌글리콜, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 건조 수산화알루미늄겔과의 혼합액을 혼련기에 투입하고, 다음으로 숙신산 수용액을 첨가하여, 미가교 겔 원액을 조제하였다. 이어서, 얻어진 미가교 겔 원액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 사이에 두고, 베이커식 어플리케이터에 의해 겔 원액의 두께를 0.8 mm 로 조정하여 스프레딩하였다. 이어서 일방의 PET 필름을 박리시키고, 스프레딩된 겔층에 부직포 (펄프 : PET = 80 질량% : 20 질량%, 평량 = 20 g/㎡, 에어레이드 제조 두께 : 0.22 mm) 를 겔층에 부착시켜, 시트상 첩부제로 하였다. 얻어진 첩부제를 알루미늄 필로에 봉입하여 밀봉한 후, 50 ℃ 에서 2 일간 숙성시키고, 미가교 겔 원액 중의 가교 반응을 진행시켜 겔을 형성하였다. 가교 후의 겔층을 구비한 첩부제를 형발 (型拔) 하여, 시험편을 얻었다 (50 mm × 100 mm).
얻어진 시험편을 사용하여 하기 방법에 따라 각 평가를 실시하였다.
결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.
《사용감의 평가》
얻어진 첩부제의 시험편을 이마에 첩부했을 때의 사용감에 대해서, 5 명의 평가자에 의해 다음 기준에 따라 평가하고, 그 평균값을 사사오입하여 평가값으로 하였다.
5 : 윤기 있고, 전혀 끈적거리지 않는다
4 : 윤기 있고, 약간 끈적거린다
3 : 조금 끈적거린다
2 : 말라 있지만, 끈적거린다
1 : 말라 있지만, 현저하게 끈적거린다
《점착성의 평가》
점착성은, JIS Z 0237 (2009년 개정판) 의 「경사식 볼 택」을 참고로 하고, 다음에 기재된 방법으로 시험을 실시하였다. 수평면에 대하여 30°기울인 폴리에틸렌판 상에, 상기에서 얻어진 첩부제의 시험편 (100 mm × 50 mm) 을 첩부하였다. 이 시험편의 상부에, 재질이 JIS G 4805 (2008년 개정판) 에 규정된 고탄소 크롬 베어링강 강재이고, JIS B 1501 (2009년 개정판) 에서 정해진 볼 크기 중에서, 「호칭」이 1/8 인치인 볼을 두고, 중력에 의해 구르게 하여, 둔 장소로부터 50 mm ∼ 100 mm 사이의 50 mm 를 통과한 시간을 측정하였다. 본 측정에 따른 시간은 첩부제가 피부에 달라 붙는 정도의 지표가 되는데, 시간이 지나치게 길면 끈적거림이 높아져, 감촉 면에서 바람직하지 않다. 바람직하게는 200 초 미만이고, 보다 바람직하게는 5 초 이상 120 초 미만이고, 더욱 바람직하게는 10 초 이상 60 초 미만이다.
《시트의 추종성 평가》
얻어진 첩부제의 시험편을 이마 피부에 첩부하고, 미간을 상하로 1 cm, 5 회 (1 회/1 초) 움직였을 때의 시트의 추종성에 대해서, 다음 기준에 따라 평가하였다. 5 명의 평가자에 의해 실시하고, 그 평균값을 사사오입하여 평가값으로 하였다.
5 : 저항감 없이 확실하게 추종한다
4 : 조금 저항감을 느끼지만 추종한다
3 : 저항감을 느끼지만 추종한다
2 : 조금이라도 움직이면 저항감을 느껴, 추종하지 않고 박리되기 쉽다
1 : 조금이라도 움직이면 저항감을 강하게 느껴, 추종하지 않고 박리되기 쉽다
《겔의 안정성 평가》
얻어진 첩부제의 시험편을, 50 ℃ 1 개월 보존한 후 겔의 보형성에 대해서, 다음 기준에 따라 평가하였다. 5 명의 평가자에 의해 실시하고, 그 평균값을 사사오입하여 평가값으로 하였다.
5 : 탄성을 가지며 매우 보형성이 높다
4 : 탄성을 가지며 보형성이 높다
3 : 탄성은 있지만 보형성이 약간 낮아 조금 무르다
2 : 탄성은 조금 있는 정도로 보형성이 낮아 무르다
1 : 탄성이 없고 겔의 보형성이 없다
《부직포에 대한 함수 겔의 배어 나옴 평가》
실시예 1, 비교예 4, 5 및 6 에서 얻어진 첩부제의 시험편에, 다음 소재 조성을 갖는 부직포를 각각 적층시킨 첩부제의 시험편을 제조하였다.
·부직포 1 PET : 펄프 = 80 : 20 (질량비) 의 에어레이드 부직포 (두께 0.22 mm, 평량 20 g/㎡)
·부직포 2 상층부가 레이온 : 펄프 : PP+PET : PVA = 37 : 32 : 28 : 3 (질량비), 하층부가 PET+PE : 펄프 : PVA = 82 : 14 : 4 (질량비) 의 습식 2 층 부직포 (두께 0.13 mm, 평량 24 g/㎡)
제조한 시험편을 50 ℃ 에서 1 개월 보존한 후에, 부직포의 함수 겔에 접하는 면과 반대측인 면으로 함수 겔이 배어 나오는 것을, 다음 기준으로 평가하였다.
결과를 표 4 에 나타낸다.
5 : 부직포의 면에 전혀 배어 나옴을 확인할 수 없다
4 : 부직포 면의 1/4 이상에 배어 나옴을 확인할 수 있다.
3 : 부직포 면의 절반 이상에 배어 나옴을 확인할 수 있다.
2 : 부직포 면의 3/4 이상에 배어 나옴을 확인할 수 있다.
1 : 부직포의 전체면에 배어 나옴을 확인할 수 있다.
《함수 겔층의 두께 측정》
상기 실시예에서 제조한 시트상의 첩부제의 두께를, JIS K6402 : 1976 에 준거된 정압 두께 측정기 PG-11J (테클록사) 를 사용하여 가압 하중 3.7 gf/㎠ 로 측정하였다. 그 결과, 실시예 1 ∼ 23, 비교예 1 ∼ 6 의 함수 겔 조성물을 함유하는 첩부제의 두께는 1.3±0.3 mm 였다. 또한, 부직포층으로부터 함수 겔층만을 박리시키고, 함수 겔층의 두께를 측정한 바, 1.1±0.3 mm 였다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
표 1 ∼ 3 의 결과에 따르면, 성분 (A) 또는 성분 (D) 의 함유량, 혹은 성분 (B) 중에 있어서의 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염의 함유량이 상기 범위 밖인 비교예 1 ∼ 6 에 비해서, 실시예 1 ∼ 23 은, 양호한 사용감을 제공하면서 피부에 대한 추종성도 우수하고, 높은 겔 안정성을 나타냄을 알 수 있다.
또한, 표 4 의 결과에 따르면, 본 발명의 함수 겔 조성물은, 흡수성 섬유에 적층해도 장기간 배어 나오지 않고, 폭넓은 소재와의 조합이 가능함을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 다음 성분 (A) ∼ (D) :
    (A) 물 50 질량% 이상 95 질량% 이하
    (B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
    (C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
    (D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하
    를 함유하는 함수 겔 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pct00009

    (식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 (C) 가, 다가 금속 화합물, 그리고 1 분자내에 1 가의 카티온 원소 및/또는 아미노기를 2 개 이상 갖는 카티온성 화합물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 함수 겔 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (B) 및 성분 (D) 이외의 수용성 고분자 화합물의 함유량이 1 질량% 이하인 함수 겔 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B) 와 성분 (C) 의 질량비 ((B)/(C)) 가 3 이상 60 이하인 함수 겔 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (D) 가, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리아크릴아미드에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 함수 겔 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B) 의 함유량이 2.2 질량% 이상 6 질량% 이하인 함수 겔 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    두께가 0.1 mm 이상 4 mm 이하인 함수 겔 조성물.
  8. 다음 성분 (A) ∼ (D) :
    (A) 물 50 질량% 이상 95 질량% 이하
    (B) 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염을 80 질량% 이상 함유하는 아니온성 수용성 고분자 화합물
    (C) 아니온성 관능기와 이온 가교를 형성하는 가교제
    (D) 하기 일반식 (1) 로 나타내는 논이온성 수용성 고분자 화합물 2.5 질량% 이상 8 질량% 이하
    를 혼합하여 미가교 겔 원액을 제조하고, 이어서 편면을 박리할 수 있는 필름으로 하고, 타면을 박리할 수 있는 필름 또는 기재층으로 하여 미가교 겔 원액을 시트화하는, 함수 겔 조성물의 제조 방법.
    [화학식 2]
    Figure pct00010

    (식 (1) 중, R 은 -OH, -NX2 (단, X 는 -CH3 또는 수소 원자를 나타낸다), -OCH3, -NHCOCH3 또는 -NCH3COCH3 을 나타내고, n 은 200 ∼ 500000 의 수를 나타낸다.)
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