WO2005072665A1 - 冷却用組成物 - Google Patents

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WO2005072665A1
WO2005072665A1 PCT/JP2004/012961 JP2004012961W WO2005072665A1 WO 2005072665 A1 WO2005072665 A1 WO 2005072665A1 JP 2004012961 W JP2004012961 W JP 2004012961W WO 2005072665 A1 WO2005072665 A1 WO 2005072665A1
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WO
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cooling
composition
glycol
cooling composition
water
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/012961
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English (en)
French (fr)
Inventor
Katsuyoshi Yamashina
Original Assignee
Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. filed Critical Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.
Publication of WO2005072665A1 publication Critical patent/WO2005072665A1/ja

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10Liquid materials

Definitions

  • the present invention relates to a cooling composition and a cooling agent obtained by laminating the composition on a sheet-like substrate.
  • the present invention relates to a cooling composition and a cooling agent which can be suitably used for daily necessities such as a cooling material and a cleaning material.
  • a coolant for cooling an affected part at the time of heat generation or inflammation a coolant obtained by applying a cooling composition onto a sheet-like base material such as a nonwoven fabric from the viewpoints of safety and ease of handling. Is used.
  • an aqueous gel containing a gelling agent and water is frequently used as the cooling composition.
  • a cooling composition contains a large amount of water in the gel.
  • the cooling effect of the cooling composition is that, for that purpose, the temperature of the part of the human body to which the cooling agent is adhered is kept below a certain temperature.
  • the effective cooling time can be expressed as a time (effective cooling time). The longer the effective cooling time, the better the cooling effect. Therefore, as the water content in the gel composition increases, a cooling agent having an excellent cooling effect can be obtained.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-258078
  • the pressure-sensitive adhesive and the dispersion medium to be added in addition to the gelling agent.
  • the water content of the substantially usable gel composition The upper limit is 80-85% by weight, and if the water content is further increased, it becomes difficult to maintain the self-retaining property and tackiness of the gel.
  • an object of the present invention is to provide a cooling composition and a cooling agent having a more excellent cooling effect.
  • the present invention is a cooling composition containing polyacrylic acids, polyvalent metals, and water, and is characterized by containing alkylene glycol and dipropylene glycol.
  • the alkylene glycol and dipropylene glycol can increase the effective cooling time even when used alone.
  • the combination of alkylene glycol and dipropylene glycol increases the effective cooling time. It can be increased.
  • examples of the alkylene glycol include 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanedyl, and the like. These alkylene glycols may be used alone or in combination.
  • a force having a total content of 1,3-butylene glycol and Z or 1,2-pentanediol, and dipropylene blend alcohol of 412 to 20% by weight based on the whole composition The content of pyrene da recall as long 2- 18 weight 0/0 of the total composition.
  • the cooling composition according to the present invention may contain a non-ionic water-absorbing polymer such as an N-vinylacetamide polymer or a modified polyalkylene oxide.
  • the non-on type water-absorbing polymer has excellent water absorbing properties, which makes it possible to extend the effective cooling time, and in combination with the effect of glycol to increase the effective cooling time.
  • a cooling composition having a more excellent cooling effect can be obtained.
  • the non-type water-absorbing polymer for example, Aqua Coke (manufactured by Sumitomo Seirido), Norex NA (manufactured by Showa Denko) and the like can be used.
  • the cooling composition according to the present invention can be molded and prepared as a sheet-like coolant by itself, which can be directly attached to a cooling object by utilizing its excellent adhesiveness.
  • the cooling composition is preferably laminated on a sheet-like substrate.
  • an alkylene glycol such as 1,3-butylene glycol or 1,2-pentanediol, and dipropylene glycol are used.
  • the cooling effect can be significantly improved because of the addition of Furthermore, by using 1,3-butylene glycol and Z or 1,2-pentanediol as the alkylene glycol, and blending it with a predetermined amount of dipropylene glycol, sufficient antiseptic power is exhibited. Less irritating without the need to add preservatives In addition, a cooling composition can be obtained.
  • FIG. 1 is a graph showing the cooling effect of the coolant of Examples 1-4 and Comparative Example 1.
  • FIG. 2 is a graph showing the cooling effect of the coolant of Comparative Examples 1-4.
  • the cooling composition according to the present invention contains polyacrylic acids, polyvalent metals, and water, and is characterized by containing alkylene glycol and dipropylene glycol.
  • the polyacrylic acids include polyacrylic acid, salts of polyacrylic acid and partially neutralized polyacrylic acid (copolymer of acrylic acid and acrylate), polymethacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymethacrylic acid.
  • Acrylic acid salts and partially neutralized methacrylic acid can be mentioned.
  • the polyacrylic acids are not particularly limited in molecular weight, and those having a molecular weight of 11 to 10 million are usually used. From the viewpoint of increasing the gel strength and stably retaining more water, a molecular weight of 1 to 7 million is particularly desirable.
  • (meth) acrylic acid polymer such as carboxybutyl polymer (Carbopol (registered trademark)) such as a polymer obtained by polymerizing ordinary (meth) acrylic acid is used. Partially cross-linked ones can also be suitably used.
  • the salt of poly (meth) acrylic acid is not particularly limited, but is preferably a monovalent metal of poly (meth) acrylic acid such as sodium poly (meth) acrylate and potassium poly (meth) acrylate.
  • Salts Poly (meth) acrylic acid monoethanolamine, poly (meth) acrylic acid diethanolamine, poly (meth) acrylic acid triethanolamine, poly (meth) acrylic acid methylethanolanol, etc. Examples thereof include alkanolamine salts of (meth) acrylic acid; and ammonium salts of poly (meth) acrylic acid.
  • it is a monovalent metal salt of poly (meth) acrylic acid.
  • polyacrylic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the mixing ratio of the polyacrylic acid to the entire cooling composition of the present invention is usually 119.5% by weight, preferably 2% to 20% by weight, more preferably 3% to 10% by weight. is there.
  • the polyvalent metal in the present invention means a polyvalent metal, a salt thereof, and a polyvalent metal compound. These polyvalent metals are not particularly limited as long as they are divalent or more and bridge the above-mentioned polyacrylic acids, and they are used singly or in combination of two or more.
  • polyvalent metals include polyvalent metals such as magnesium, calcium, zinc, cadmium, aluminum, titanium, manganese, cobalt, and nickel, salts thereof, and compounds thereof. From the viewpoint of skin safety, productivity, and gel properties, aluminum, magnesium, calcium, or a compound thereof is more preferable, and an aluminum compound is particularly preferable.
  • aluminum compounds include hydroxides such as aluminum hydroxide and aluminum hydroxide; and inorganic compounds such as aluminum chloride, aluminum sulfate, dihydroxyaluminum uminoacetate, kaolin and aluminum stearate. Or a normal salt of an organic acid or a basic salt thereof; a double salt such as aluminum alum; an aluminate such as sodium aluminate, an inorganic aluminum complex salt, and an organic aluminum-chelate compound. Examples include synthetic hydrotalcite, magnesium metasilicate aluminate, aluminum nitrate, aluminum sulfate, EDTA-aluminum, aluminum allanthate, aluminum acetate, aluminum glycinal and the like. In addition, even if these aluminum compounds are used singly, two or more of them may be used in any combination.
  • the cooling composition according to the present invention is characterized by containing an alkylene glycol and dipropylene glycol.
  • the total content of the alkylene glycol and dipropylene glycol is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 4 to 15% by weight, based on the whole composition. If the total content of dalicol is less than the above range, it is difficult to obtain a cooling effect. If the total content is too large, the water content in the composition is expected to decrease and affect the cooling effect.
  • the cooling composition of the present invention may further contain a polymer substance.
  • the incorporation of the polymer material improves the processability of the composition of the present invention showing a non-Euton fluid, This is useful in improving the stability of the film and simplifying the adjustment of the viscosity.
  • Such polymer substances include cellulose or derivatives thereof, starch or derivatives thereof, and bull-based polymer compounds.
  • the derivatives of cellulose include carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylsenorellose, hydroxymethinolethinoresenorelose, hydroxypropinoresenololose, hydroxypropinoresenorelose phthalate methinoresenorelose, acetate Senolerose, senorelose acetate hydroxymethinoolethinoresenorelose, methinoresenololose, etinoresenorelose or alkali metal salts thereof; starch derivatives include carboxymethyl starch and hydroxypropyl starch; Examples of the high molecular weight compound include polybutyl alkyl ether, polybutyl alcohol, polybutyl acetate, methyl vinyl ether Z maleic anhydride copolymer, polybutylpyrrolidone, Ruboxyl vinyl polymer, butyl
  • the compounding amount of these high molecular substances is appropriately selected and used in a range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight per 100 parts by weight of the composition.
  • the cooling composition of the present invention may further contain a preservative, a preservative, a stabilizer, a fragrance, a coloring agent, if necessary, in addition to the above components, as long as the physical properties of the composition are not affected.
  • a preservative such as limonene, camphor, nodule oil or 1 menthol, a humectant, a stimulant, a disinfectant, an antibacterial agent, a tackifier, a shape-retaining agent, a thickener, etc.
  • a pH adjuster such as limonene, camphor, nodule oil or 1 menthol, a humectant, a stimulant, a disinfectant, an antibacterial agent, a tackifier, a shape-retaining agent, a thickener, etc.
  • a refreshing agent such as limonene, camphor, nodule oil or 1 menthol
  • a humectant such as limonene, camphor, nodu
  • the cooling composition of the present invention preferably has usually acidic to weakly acidic properties from the viewpoints of shape retention and cooling action. It is desirable to have a pH of preferably pH 4-6.5, more preferably pH 4.5-6.
  • the pH adjuster include organic acids such as tartaric acid and citric acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid.
  • the cooling composition of the present invention is produced by mixing each component of the composition and dissolving it in water.
  • water for example, specifically, polyacrylic acids and polyvalent metals, and Accordingly, a method of dispersing or dissolving a composition containing a non-type water-absorbing polymer, gradually adding the composition to water, kneading the composition, and preparing a gel can be exemplified.
  • the manufacturing process may include a degassing process.
  • the degassing method is not particularly limited. From the viewpoint that the dispersion density of the solvent system is not increased, degassing is preferably performed by a physical treatment such as mesh filtration deaeration or vacuum deaeration, and in particular, vacuum degassing due to its high efficiency. I like it.
  • the cooling composition can be used as a cooling agent laminated on a sheet-like substrate.
  • the sheet-like substrate is capable of supporting the above-mentioned cooling yarn and composition, and does not hinder the moisture release (water evaporation) of the cooling composition!
  • Various woven fabrics, non-woven fabrics, films, and the like can be used as long as they have wetness.
  • the material is not particularly limited, and specific examples thereof include natural fibers such as cotton, hemp, and wool, cellulosic fibers such as rayon and acetate, nylon, and vinylon. And synthetic fibers such as styrene, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate and acrylic, and natural fibers such as cotton, hemp and wool.
  • the material is not particularly limited, and specific examples include styrene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyethylene.
  • the coolant of the present invention is not only applied to the forehead at the time of heat generation, but also cools eyes, jaws, legs, feet, etc., provides an emergency coolant for bruises and sprains, and muscle pain. It can be used as a soothing aid for sedation and for cooling down after sports, and it is useful in that it can be cooled immediately with little effort and that the cooling effect lasts for a long time.
  • the cooling patch of the present invention may be used for medicines such as transdermal preparations (patches and cataplasms); , Cosmetics, and medical use) and packs that are expected to have a cooling effect.
  • Cooling Composition and Coolant According to the formulation shown in Table 1, eight types of cooling compositions were prepared. Specifically, four types of compositions (Examples 14 to 14) were prepared as cooling compositions according to the present invention, and four types of compositions (Comparative Examples 14 to 14) were prepared as comparative materials.
  • 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, dipropylene glycol and glycerin were used as dispersion media. Specifically, a mixture of these or a solution of glycerin alone (Comparative Example 1) was added to a partially neutralized product of polyacrylic acid, sodium polyacrylate, modified polyalkylene oxide, a polymer substance, and dried aluminum hydroxide. Each component of the gel was dispersed and mixed, and this was gradually added to purified water and kneaded.
  • Each cooling composition thus obtained was applied to a thickness of about 4 mm on a release paper (5 cm ⁇ 11 cm) made of polypropylene, and a nonwoven fabric was pressed thereon to prepare a coolant.
  • each coolant is applied on a hot plate set so that a current of 0.7 W always flows in an environment with a temperature of 25 ° C and a humidity of 50 to 60%, and the hot plate immediately below the patch over time.
  • the upper temperature was measured.
  • the temperature on the hot plate decreases as the water in the coolant evaporates. As the temperature increases, the temperature gradually increases. Then, when the cooling power of the patch was completely lost and the temperature did not rise, the measurement was terminated, and the temperature at that time was defined as the end point temperature.
  • the cooling temperature at each measurement time point was determined from the following equation (1).
  • the graphs obtained from this are shown in FIGS.
  • the time during which the cooling temperature was kept at 3 ° C or less was determined as the effective cooling time (hr) in which an effective cooling effect was exhibited.
  • Table 1 shows the results.
  • Cooling temperature (° C) (Temperature end point temperature at each measurement time point) +4 ⁇ ⁇ ⁇ (1)
  • the bacteria used for the test of preservative power were Candida albicans (Candida), Aspergillus niger (black radish), Escherichia coli (Otsuki bacterium), Pseudomonas aeruginosa (green bacterium), and Staphylococcus aureus (Staphylococcus aureus). ) Of 5 types.
  • bacteria were cultured by inoculating the plate medium, dispersing the resulting cells in saline, turbidity than about 10 8 Adjusted to bacterial solution.
  • concentration of the bacterial solution was determined from the number of colonies by plating the diluted bacterial solution.
  • a cooling composition of Formulation No. 19 was prepared by the same operation as when the samples of Example 14 and Comparative Example 14 were prepared, and finally a coolant was prepared. did.
  • Each of the obtained coolants is cut into 5 cm x 5 cm to be used as test specimens, and each test specimen is inoculated with 0.1 ml of a bacterial solution, and Candida and Aspergillus niger at 25 ° C, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa and yellow.
  • B. aureus was cultured at 37 ° C.
  • Example 2 in which the modified polyalkylene oxide which is a non-one type water-absorbing polymer was added to the composition of Example 1, the effective cooling time was 9.6 hours, It has increased remarkably.
  • Comparative Examples 2-4 using 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol or dipropylene glycol alone, the effective cooling time also increased! In both cases, the increase width is smaller than that of the embodiment.
  • Example 1 the increments of 1,3-butylene glycol and dipropylenedaricol used in Example 1 were 1.1 hours and 0.2 hours, respectively. 3 hours. However, the actual increase in Example 1 was 2.1 hours, which clearly shows that there is a synergistic effect of using two types of Dali call in combination.
  • the effect of the cooling composition of the present invention that the cooling effect is improved by using alkylene glycol and dipropylene glycol in combination is unexpected and surprising from conventional common sense. It is effective.
  • Table 2 shows that the total content of 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol is 4% or more of the total composition, and dipropylene glycol. It can be seen that a sufficient antiseptic effect is exhibited when the content of is 2% or more of the whole composition.
  • Formula No. 4-9 even when 1,2-pentanediol was used instead of 1,3-butylene glycol, almost the same results were obtained as when 1,3-butylene glycol was used. Was.
  • an antiseptic which has a problem of skin irritation by mixing 1,3-butylene glycol and Z or 1,2-pentanediol with dipropylene glycol in a predetermined amount or more, is used. It is possible to obtain a cooling composition having less irritation to the skin, which need not be performed.

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Abstract

【課題】ゲルの含水率を高めることなく、より冷却効果に優れた冷却用組成物及び冷却剤を提供する。 【解決手段】ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組成物であって、アルキレングリコールと、ジプロピレングリコールとを含有することを特徴とし、アルキレングリコールとして1,3-ブチレングリコール及び/又は1,2-ペンタンジオールを好適に使用することができる。

Description

明 細 書
冷却用組成物
技術分野
[0001] 本発明は、冷却用組成物並びにこれをシート状基材に積層してなる冷却剤に関し
、さらに詳しくは、例えば、医薬品、医薬部外品、化粧品等の貼付剤、パップ剤、パッ ク剤等の発熱時や炎症時の患部の冷却材、電気治療器の導電性パッド、飲料など の冷却材、洗浄材等、の日用品に好適に使用可能な冷却用組成物並びに冷却剤に 関するものである。
背景技術
[0002] 近年、発熱時や炎症時に患部を冷却する冷却剤として、安全性及び取り扱 、の容 易さの面から、不織布等のシート状基材上に冷却用組成物を塗布した冷却剤が使用 されている。
[0003] 上記冷却用組成物としては、特許文献 1に記載されているように、ゲル化剤及び水 を含有した水性ゲルが多用されている。このような冷却用組成物は、ゲル中に多量の 水を含んでおり、これを被着体に貼着すると、組成物中の水分が蒸発する際に被着 体から蒸発潜熱の形で熱を奪! ヽ、被着体を冷却することが可能となる。
[0004] 上記冷却用組成物あるいは冷却剤を人体に適用する場合について考えると、冷却 用組成物の冷却効果は、その目的からすれば、冷却剤を貼着した人体部分を一定 温度以下に維持することができる時間(有効冷却時間)で表わすことができ、この有 効冷却時間が長いほど、冷却効果に優れているということができる。したがって、ゲル 状組成物中の水分含有量が多いほど冷却効果に優れた冷却剤を得ることができる。 特許文献 1:特開 10— 258078号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力しながら、上記冷却剤において、ゲル化剤としてポリアクリル酸及びポリアクリル 酸塩などのポリアクリル酸類を使用する場合、ゲル化剤のほかに配合される粘着剤 及び分散媒等を合わせると、実質的に使用可能なゲル状組成物としての含水率の 上限は 80— 85重量%であり、これ以上含水率を高くすると、ゲルの自己保形性及び 粘着性を保持するのが困難となっていた。
[0006] そこで、本発明は、より冷却効果に優れた冷却用組成物及び冷却剤を提供すること を目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 上記課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、アルキレングリコール 及びジプロピレングリコール等の特定のグリコールにつ 、て、冷却用組成物の有効 冷却時間を増加させる効果があることを見 、だした。上記グリコールを含む多価アル コールは、従来力 ポリアクリル酸類などのゲル化剤の分散媒として使用されている 力 このように有効冷却時間を増カロさせる効果にっ 、てはまったく知られて 、な!/、。
[0008] さらに、発明者が検討を重ねたところ、アルキレングリコールとジプロピレングリコー ルとを併用すると、それぞれを単独で使用するよりもさらに有効冷却時間を大幅に増 カロさせることが可能であることを見いだして本発明を完成させるに至った。
[0009] すなわち、本発明では、ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組 成物であって、アルキレングリコールと、ジプロピレングリコールとを含有することを特 徴とする。
[0010] 前述のごとぐアルキレングリコール及びジプロピレングリコールはそれぞれ単独で 用いても有効冷却時間を増加させることは可能である力 アルキレングリコールと、ジ プロピレングリコールとを配合することによって有効冷却時間を相乗的に増加させるこ とがでさる。
[0011] ここで、アルキレングリコールとしては、 1,3-ブチレングリコール、 1,2-ペンタンジォ 一ル等を挙げることができる。これらのアルキレングリコールは、単独で使用してもよ いし、複数用いることも可能である。
[0012] 冷却用組成物中に 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジ プロピレングリコールとを配合する場合、これらグリコールを所定量以上含有させるこ とにより、十分な防腐力を発揮させることが可能となる。
[0013] 具体的には、 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジプロピ レンダリコールとの合計含有量が組成物全体に対して 4一 20重量%である力、ジプロ ピレンダリコールの含有量が組成物全体に対して 2— 18重量0 /0であればよい。
[0014] これにより、上記 1,3-ブチレングリコール、 1,2-ペンタンジオール及びジプロピレン グリコール以外の、ノ ラオキシ安息香酸エステル類 (例えばパラォキシ安息香酸メチ ル等)に代表される肌刺激性が問題となる防腐剤や抗菌剤を使用する必要がなぐ 肌に対する刺激性が少ない冷却用組成物を得ることができる。この場合、リモネン、 カンフル、ノ、ッカ油又は 1 メントールなどの清涼ィ匕剤も配合しないようにすれば、より 刺激性の少ない冷却用組成物を得ることが可能となる。
[0015] グリコールの含有量が上記範囲よりも少なくなると、十分な防腐力が得られにくくな り、一方上記範囲よりも多くなると、防腐力はそれ以上高くならず、逆に組成物中の含 水率が低くなるため、冷却効果に影響を与えるおそれが生じる。
[0016] また、本発明に係る冷却用組成物は、 N-ビニルァセトアミド重合体や、変性ポリア ルキレンオキサイドなどのノ-オン型吸水性高分子を配合することができる。ノ-オン 型吸水性高分子は、優れた吸水性を有しており、これによつて有効冷却時間をより長 くすることができ、グリコールのよる有効冷却時間の増強効果と相俟って、より冷却効 果に優れた冷却用組成物を得ることができる。具体的に、ノ-オン型吸水性高分子と しては、例えば、アクアコーク (住友精ィ匕製)、ノ-ォレックス NA (昭和電工製)などを 使用することができる。
[0017] 本発明に係る冷却用組成物は、その優れた接着性を利用して冷却対象物にその まま貼付してもよぐそれ自体でシート状冷却剤として成形調製できるが、取扱い性 や使用性を考慮すれば、上記冷却用組成物をシート状基材に積層した形態とするの が好ましい。
発明の効果
[0018] 本発明では、ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組成物にお いて、 1,3-ブチレングリコールや 1,2-ペンタンジオールなどのアルキレングリコールと 、ジプロピレングリコールとを配合したため、冷却効果を著しく向上させることが可能と なる。さらに、アルキレングリコールとして 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペン タンジオールを用い、これとジプロピレングリコールとを所定量配合することにより、十 分な防腐力が発揮されるため、その他の防腐剤を添加する必要がなぐ刺激性の少 な 、冷却用組成物を得ることができる。
図面の簡単な説明
[0019] [図 1]実施例 1一 4と比較例 1の冷却剤の冷却効果を示すグラフ
[図 2]比較例 1一 4の冷却剤の冷却効果を示すグラフ
発明を実施するための最良の形態
[0020] 本発明に係る冷却用組成物は、ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有するも のであって、アルキレングリコールと、ジプロピレングリコールとを含有することを特徴 とする。
[0021] ここでポリアクリル酸類としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩およびポリアタリ ル酸部分中和物(アクリル酸とアクリル酸塩との共重合体)、並びにポリメタアクリル酸 、ポリメタアクリル酸の塩及びメタアクリル酸部分中和物 (メタアクリル酸とメタアクリル 酸塩との共重合体)を挙げることができる。
[0022] ポリアクリル酸類としては、直鎖状又は分枝状の別を問わず、またその分子量も特 に制限されないが、通常分子量 1万一 1000万のものが用いられる。ゲル強度を高め てより多くの水分を安定的に保持させるという観点からは、特に 100万一 700万の分 子量のものが望ましい。
[0023] また、ポリアクリル酸として、通常の (メタ)アクリル酸を重合して得られる重合体のほ 力 カルボキシビュルポリマー(カーボポール (登録商標) )等の (メタ)アクリル酸重合 体を一部架橋したものも好適に使用することができる。
[0024] ポリ (メタ)アクリル酸の塩としては、特に制限はないが、好適にはポリ(メタ)アクリル 酸ナトリウムやポリ(メタ)アクリル酸カリウムなどのポリ (メタ)アクリル酸の一価金属塩; ポリ(メタ)アクリル酸モノエタノールァミン、ポリ(メタ)アクリル酸ジエタノールァミン、ポ リ(メタ)アクリル酸トリエタノールァミン、ポリ(メタ)アクリル酸メチルジェタノールァミン 等のポリ(メタ)アクリル酸のアルカノールァミン塩;ポリ(メタ)アクリル酸のアンモ-ゥム 塩等が例示される。好ましくはポリ (メタ)アクリル酸の一価金属塩である。
[0025] これらのポリアクリル酸類は、単独で使用してもよいし、 2種以上を組み合わせて用 V、ることもできる。本発明の冷却用組成物全体に対するポリアクリル酸類の配合割合 は、通常 1一 59. 5重量%、好ましくは 2— 20重量%、より好ましくは 3— 10重量%で ある。
[0026] また、本発明で多価金属類とは、多価金属、その塩及び多価金属化合物を含む意 味である。これらの多価金属類としては、二価以上であって上記ポリアクリル酸類を架 橋するものであれば特に制限されず、 1種又は 2種以上を組み合わせて使用すること ちでさる。
[0027] 多価金属類として、好適にはマグネシウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、アルミ- ゥム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケルなどの多価金属、それらの塩又はそれらの 化合物が例示される。皮膚に対する安全性、生産性、ゲル特性の観点から、より好ま しくはアルミニウム、マグネシウム、カルシウム又はそれらの化合物であり、特にアルミ ニゥム化合物が好ましい。
[0028] ここでアルミニウム化合物には、水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムマグネシゥ ムのような水酸化物;あるいは塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ジヒドロキシアルミ ユウムァミノアセテート、カオリン、ステアリン酸アルミニウムのような無機または有機酸 の正塩もしくはそれらの塩基性塩;アルミニウムみょうばんのような複塩;それにアルミ ン酸ナトリウムのようなアルミン酸塩、無機性アルミニウム錯塩及び有機性アルミ-ゥ ムキレートイ匕合物のほ力に、合成ヒドロタルサイト、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、 硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、 EDTA—アルミニウム、アルミニウムアラントイネ ート、酢酸アルミニウム、アルミニウムグリシナールなどが包含される。なお、これらの アルミニウム化合物は 1種単独で使用されても、 2種以上を任意に組み合わせて使用 することちでさる。
[0029] 本発明に係る冷却用組成物は、アルキレングリコールと、ジプロピレングリコールと を含有することを特徴とする。アルキレングリコールとジプロピレングリコールの合計含 有量は、冷却効果を考慮すると、組成物全体に対して 2— 20重量%が好ましぐ 4一 15重量%がより好ましい。上記ダリコールの合計含有量が上記範囲よりも少ないと冷 却効果が得られにくくなり、多すぎると組成物中の含水量が減少して冷却効果に影 響を与えると予想される。
[0030] 本発明の冷却用組成物は、さらに高分子物質を含有していてもよい。当該高分子 物質の配合は、非-ユートン流体を示す本発明の組成物の加工性を良好にし、ゲル の安定ィ匕を向上させ、また粘度の調整を簡便にする点で有用である。
[0031] かかる高分子物質には、セルロースまたはその誘導体、デンプンまたはその誘導体 並びにビュル系の高分子化合物が包含される。具体的に、セルロースの誘導体とし ては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセ ノレロース、ヒドロキシメチノレエチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、ヒドロキ シプロピノレセノレロースフタレートメチノレセノレロース、酢酸セノレロース、酢酸セノレロース ヒドロキシメチノレエチノレセノレロース、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロースまたはそれ らのアルカリ金属塩等を;デンプンの誘導体としてはカルボキシメチルデンプンゃヒド ロキシプロピルデンプンを;またビュル系の高分子化合物としては、ポリビュルアルキ ルエーテル、ポリビュルアルコール、ポリ酢酸ビュル、メチルビ-ルエーテル Z無水 マレイン酸共重合体、ポリビュルピロリドン、カルボキシルビ-ルポリマー、ビュルピロ リドン Z酢酸ビュルアルキルアミノアクリル酸共重合体、スチレンマレイン酸共重合体 、エチレン -酢酸ビニル共重合体、酢酸ビュル -ポリビュルアルコール共重合体をそ れぞれ挙げることができる。これらは 1種又は 2種以上組み合わせて用いることもでき る。好ましくはセルロースまたはその誘導体であり、中でも好適にはカルボキシメチル セルロースまたはそのアルカリ金属塩を挙げることができる。
[0032] これらの高分子物質の配合量は、組成物 100重量部当たり 0. 01— 10重量%、好 ましくは 0. 1— 8重量%の範囲力 適宜選択して用いられる。
[0033] さらに本発明の冷却用組成物には、その物性に影響を及ぼさない範囲で、上記各 成分に加えて必要に応じて、更に防腐剤、保存剤、安定剤、香料、着色料、 pH調整 剤、リモネン、カンフル、ノヽッ力油又は 1 メントールなどの清涼化剤、保湿剤、刺激剤 、除菌剤、抗菌剤、粘着付与剤、保型剤、増粘剤等を配合することができる。
[0034] 本発明の冷却用組成物は、保形性及び冷却作用の観点から、通常酸性一弱酸性 を有することが好ましい。好ましくは pH4— 6.5、より好ましくは pH4.5— 6の pHを有 することが望ましい。 pH調整剤としては、酒石酸、クェン酸などの有機酸、並びに塩 酸、りん酸などの無機酸を例示することができる。
[0035] 本発明の冷却用組成物は、組成物の各成分を混合して水に溶解することによって 製造される。例えば、具体的には、ポリアクリル酸類及び多価金属類、さらに必要に 応じてノ-オン型吸水性高分子を含有する組成物を分散または溶解させ、その組成 物を水に徐々に添加し練合してゲル状に調製する方法を例示することができる。また 、製造工程に、脱気処理工程が含まれても良い。脱気処理方法は特に制限されない 力 溶媒系の分散密度を上げないという点から、好ましくはメッシュ濾過脱気又は真 空脱気等の物理的処理による脱気であり、中でも効率の良さから真空脱気が好まし い。
[0036] 上記冷却用組成物は、シート状基材に積層した冷却剤として用いることができる。こ こでシート状基材としては、上記の冷却用糸且成物を担持できるものであって、該冷却 用組成物の放湿性 (水分蒸発性)を妨げな!/ヽように適度な透湿性を有するものであ れば特に制限はなぐ種々の織布、不織布及びフィルム等を使用することができる。
[0037] 基材として織布もしくは不織布を使用する場合、その素材は特に制限されないが、 具体的には綿、麻、羊毛などの天然繊維、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊 維、ナイロン、ビニロン、スチロール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレ フタレート、アクリル等の合成繊維、綿、麻、毛等の天然繊維等が挙げられる。基材と してフィルムを使用する場合も、その素材は特に制限されないが、具体的にはスチロ ール、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等が挙げられる。
[0038] 本発明の冷却剤は、発熱時に額に適用されるだけでなく目元、ァゴ、脚部、足部等 の火照りの冷却、打撲や捻挫の際の応急的な冷却剤、筋肉痛時の鎮痛 '鎮静補助 剤として、またスポーツ後のクールダウンのために使用することができ、また手間がか 力 ず直ちに冷却できる点、並びに長時間にわたって冷却効果が持続する点で有用 である。また、本発明の冷却貼付剤は、経皮吸収用製剤 (貼付剤、パップ剤)等の医 薬品;鮮度保持剤や保冷剤等の冷却効果を期待して使用される日用品 (飲料や食 品用、化粧品用、医療用)、冷却効果を期待して使用されるパック剤などの化粧品な どとしても使用することができる。
実施例
[0039] 以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれに限定される ものではない。
[0040] [冷却用組成物及び冷却剤の調製] 表 1に示される処方に従って、 8種類の冷却用組成物を調製した。具体的には、本 発明に係る冷却用組成物として 4種類の組成物(実施例 1一 4)を調製し、比較材とし て 4種類の組成物 (比較例 1一 4)を調製した。
[¾1]
Figure imgf000010_0001
冷却用組成物を調製するにあたって 1,3-ブチレングリコール、 1,2-ペンタンジォー ル、ジプロピレングリコール及びグリセリンは分散媒として用いた。具体的には、これら を混合した混合液あるいはグリセリン単体の液 (比較例 1)にポリアクリル酸部分中和 物、ポリアクリル酸ナトリウム、変性ポリアルキレンオキサイド、高分子物質及び乾燥水 酸ィ匕アルミニウムゲルの各成分を分散混合し、これを精製水中に徐々に添加して混 練した。
[0042] 次 、で、 ρΗ調整剤として L-酒石酸を添加して冷却用組成物を得た。このようにして 得られた各冷却用組成物をポリプロピレン製の剥離紙 (5cm X 11cm)の上に約 4m mの厚さに塗布し、その上に不織布を圧着して冷却剤を調製した。
[0043] [有効冷却時間の評価]
実施例 1一 4及び比較例 1一 4の 8種類の冷却剤につレ、て冷却効果を評価した。具 体的には、温度 25°C、湿度 50— 60%の環境下で 0.7Wの電流が常時流れるように 設定したホットプレート上に各冷却剤を貼り、経時的に貼付剤直下のホットプレート上 の温度を測定した。ホットプレート上の温度は、冷却剤中の水分が蒸発して少なくな るにつれて次第に温度が上昇するようになる。そして、貼付剤の冷却力が完全になく なって温度が上昇しなくなった時点で測定を終了し、その時点の温度を終点温度と した。
[0044] 下記式(1)から、各測定時点での冷却温度を求めた。これから得られたグラフを図 1及び 2に示す。また、冷却温度カ 3°C以下に保持されている時間を、実効ある冷 却効果を発揮している有効冷却時間 (hr)としてグラフ力 求めた。その結果を表 1に 記す。
[0045] 冷却温度 (°C) = (各測定時点における温度 終点温度) +4 · · · (1)
なお、上記式において最後に 4を加算しているのは、ホットプレートの金属板はヒト の皮膚とは比熱が異なり冷却温度がより下降する傾向があるため、実際のヒトの皮膚 に適用する場合に適合させるためである。
[0046] [防腐力の評価]
次に、表 2に示す処方に従って 9種類の冷却用組成物(処方 No. 1— 9)を調製し、 防腐力を評価した。
[0047] 防腐力の試験に用いた菌は、 Candida albicans (カンジダ)、 Aspergillus niger (黒 コゥン ビ)、 Escherichia coli (大月昜菌)、 Pseudomonas aeruginosa (緑膽菌)、 Staphylococcus aureus (黄色ブドウ球菌)の 5種類である。
[0048] 具体的な試験方法について説明すると、先ず、保存菌株より、菌を平板培地に植 菌して培養し、得られた菌を生理食塩水に分散させ、濁度より約 108個の菌液に調整 した。菌液の正確な濃度は、希釈菌液を平板培養し、コロニー数より求めた。
[0049] 次に、実施例 1一 4及び比較例 1一 4の試料を調製したときと同様の操作により処方 No. 1一 9の冷却用組成物を調製し、最終的に冷却剤を作製した。得られた冷却剤 を各々 5cm X 5cmに裁断して試験検体とし、各試験検体に菌液をそれぞれ 0. lml 植菌し、カンジダ及び黒コウジカビについては 25°C、大腸菌、緑膿菌及び黄色ブド ゥ球菌にっ ヽては 37°Cで培養した。
[0050] 植菌から 28日後に、試験検体の菌を 30mlの生理食塩水で洗い出し、そのうち 0.
2ml (必要があれば希釈)を平板培養し、コロニー数を測定して式 (2)より菌数減少 値を求めた。 [0051] (菌数減少値) = (接種直後の菌数の対数値) (28日後の菌数の対数値) · · · (2) 防腐力の判断基準としては、カンジダ及び黒コウジカビの 2菌種については式(2) の値が 0以上であれば防腐力ありと判断し、大腸菌、緑膿菌及び黄色ブドウ球菌の 3 菌種については式(2)の値が 3以上であれば防腐力ありと判断した。
[0052] 試験の結果、カンジダ、黒コウジカビ、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の 4種類の菌に おいては、処方 1一 9のいずれの試料においても十分な防腐力があることが明らかに なった。緑膿菌については各試料によって防腐力に差が認められたため、総合的な 防腐力は緑膿菌の結果をもって判断することにした。緑膿菌についての防腐力試験 の結果を表 2に示す。
[0053] [表 2]
Figure imgf000012_0001
[評価結果]
表 1より、分散媒としてグリセリンのみを用いた比較例 1の有効冷却時間は 6. 2時間 であった。そこで、この値を基準として、グリコールを配合した他の試料(実施例 1一 4 及び比較例 2— 4)の有効冷却時間から 6. 2時間を減じ、これを各試料における有効 冷却時間の増加幅 (以下、増加幅という)とした。その結果を表 1に示す。
[0054] 表 1によると、 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジプロピ レンダリコールとを併用した実施例 1、 3、 4では、有効冷却時間が 8. 3時間、 8. 4時 間及び 8. 2時間と、比較例 1に比べて大幅に増加しているのが判る。
[0055] さらに、実施例 1の配合に、ノ-オン型吸水性高分子である変性ポリアルキレンォキ サイドを添加した実施例 2においては、有効冷却時間が 9. 6時間と、比較例 1に比べ て著しく増加している。 [0056] 一方、 1,3-ブチレングリコール、 1,2-ペンタンジオール又はジプロピレングリコール をそれぞれ単独で使用した比較例 2— 4につ 、ても各々有効冷却時間は増加して!/ヽ る力 いずれも増加幅は実施例に比べて小さくなつている。
[0057] さらに詳述すれば、 1,3-ブチレングリコール又は 1,2-ペンタンジオールを配合するこ とによる増加幅は、 1. 1時間、 1. 2時間(比較例 2、 3)とほぼ同程度であるのに対し て、ジプロピレングリコールを配合した比較例 4では有効冷却時間が 6. 4時間と、比 較例 1よりもわずかに微増しているにとどまっている。
[0058] 上記比較例 2— 4から得られた結果を基に、実施例 3で使用されるアルキレング リコールとジプロピレングリコールの増加幅を単純に足しても、各実施例における実 際の増加幅には達しない。
[0059] 具体的に、実施例 1において使用される 1,3-ブチレングリコールと、ジプロピレンダリ コールの増加幅は夫々 1. 1時間と 0. 2時間であり、これらを単純に足せば 1. 3時間 になる。ところが実際の実施例 1の増加幅は、 2. 1時間であり、明らかに 2種類のダリ コールを併用することによる相乗効果が存在することが判る。
[0060] 以上説明したように、アルキレングリコールとジプロピレングリコールを併用すること により、冷却効果が向上するという本発明の冷却用組成物の効果は、従来の常識か らは予期できな 、驚くべき効果であると 、える。
[0061] 次に、冷却用組成物の防腐力について見ると、表 2より 1,3-ブチレングリコールと、 ジプロピレングリコールの合計含有量が組成物全体の 4%以上である力、ジプロピレ ングリコールの含有量が組成物全体の 2%以上であれば十分な防腐力を発揮するこ とが判る。なお、処方 No. 4— 9において、 1,3-ブチレングリコールの代わりに 1,2-ぺ ンタンジオールを用いた場合でも、 1,3-ブチレングリコールを用いたときとほぼ同じ結 果が得られた。
[0062] このように、 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジプロピレ ングリコールを所定量以上配合することによって肌刺激性が問題となる防腐剤ゃ抗 菌剤を使用する必要がなぐ肌に対する刺激性が少ない冷却用組成物を得ることが できる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組成物であって、アルキレン グリコールと、ジプロピレングリコールとを含有することを特徴とする冷却用組成物。
[2] 前記アルキレングリコール力 1,3-ブチレングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジォ ールであることを特徴とする請求項 1記載の冷却用組成物。
[3] ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組成物であって、 1,3-ブチレ ングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジプロピレングリコールとを含有し
、これらグリコールの合計含有量力 一 20重量%であることを特徴とする冷却用組成 物。
[4] ポリアクリル酸類、多価金属類及び水を含有する冷却用組成物であって、 1,3-ブチレ ングリコール及び Z又は 1,2-ペンタンジオールと、ジプロピレングリコールとを含有し 、ジプロピレングリコールの含有量が 2— 18重量%であることを特徴とする冷却用組 成物。
[5] さらにノ-オン型吸水性高分子を含むことを特徴とする請求項 1一 4のいずれかに記 載の冷却用組成物。
[6] シート状基材の上に請求項 1一 5のいずれかに記載の冷却用組成物が積層されてな る冷却剤。
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