TW201627376A - 含水凝膠組合物 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種發揮優異之使用感，並且凝膠之穩定性亦優異的含水凝膠組合物。 即，本發明係一種含水凝膠組合物，其含有以下成分(A)~(D)： (A)50質量%以上且90質量%以下之水 (B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物 (C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑 (D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物。 □

Description

含水凝膠組合物

本發明係關於一種含水凝膠組合物。

自先前以來，業界開發出使用各種高分子化合物而製作之貼附劑或敷劑，賦予各種期望之效果。例如，於專利文獻1中，揭示有包含調配有聚乙烯醇及聚氧乙烯衍生物之黏著基劑層、伸縮性支持體、剝離襯墊之外用貼附劑，提高了對皮膚之初期黏著性或自黏著基劑層之剝離性。又，於專利文獻2中，揭示有於含有水溶性高分子物質之水性黏著基劑中含有金屬交聯劑與胺基酸之化合物等，並使具有特定之凝膠強度與彈性之黏著劑組合物延展於支持材上而成之敷劑，表現出對皮膚之適度之黏著性。

進而，於專利文獻3中，揭示有含有特定之礦物、聚丙烯酸及/或其鹽，且含水率為60重量%以上之含水敷劑組合物，嘗試減少透印之同時賦予對皮膚之黏著性。

(專利文獻1)日本專利特開2003-93434號公報

(專利文獻2)日本專利特開平10-265373號公報

(專利文獻3)日本專利特開平11-139964號公報

本發明係關於一種含水凝膠組合物，其含有以下成分(A)~(D)：

(A)50質量%以上且95質量%以下之水

(B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性 高分子化合物

(C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑

(D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物。

(式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、-OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數)。

又，本發明係關於一種含水凝膠組合物之製造方法，其係將以下成分(A)~(D)：

(A)50質量%以上且95質量%以下之水

(B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物

(C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑

(D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物

進行混合而製作未交聯凝膠原液，繼而將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材層，從而使未交聯凝膠原液薄片化。

(式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、- OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數)。

如專利文獻1~2之黏著基劑於使用之情況下，水潤之肌膚觸感容易不足且黏膩，又，如專利文獻3之組合物對皮膚之追隨性不充分，並且組合物本身之穩定性亦有改善之餘地。

因此，本發明係關於一種發揮優異之使用感，並且凝膠之穩定性亦優異的含水凝膠組合物。

對此，本發明者經過各種研究，結果發現如下之含水凝膠組合物，該含水凝膠組合物藉由使水成為高含量並且使用特定之陰離子性水溶性化合物、及交聯劑，且以特定量併用特定之非離子性水溶性高分子化合物，從而能夠有效地提高使用感，並且亦能夠使所形成之凝膠之穩定性提高。

根據本發明之含水凝膠組合物，能夠於使用之情況下貼附在皮膚時，帶來水潤之肌膚觸感並且對皮膚之追隨性亦優異，亦不存在如貼附於皮膚般之不適感，表現出舒適之使用感。又，由於所形成之凝膠之穩定性亦優異，故而可適宜地用作被長時間使用之貼附劑。

以下，對本發明進行詳細說明。

本發明之含水凝膠組合物含有50質量%以上且95質量%以下之水作為成分(A)。如此水以較高之含量存在，故而能夠於使用之情況下較好地發揮水潤之肌膚觸感，又，亦能夠發揮適度之柔軟性而賦予對皮膚之優異之追隨性。關於成分(A)之含量，就賦予優異之使用感之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中為50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為65質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為75質量%以上。又，關於成分(A)之含量，就確保凝膠之穩定 性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中為95質量%以下，較佳為92質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為85質量%以下。而且，成分(A)之含量於本發明之含水凝膠組合物中為50質量%以上且95質量%以下，較佳為60~92質量%，更佳為65~92質量%，進而較佳為70~90質量%，進而更佳為75~85質量%。

本發明之含水凝膠組合物含有包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物作為成分(B)。藉由使用該陰離子性水溶性高分子化合物，可使羧甲基纖維素或其鹽所具有之羧基與下述成分(C)之交聯劑形成離子交聯，而構築具備較高之保水性與良好之凝膠強度之凝膠。本發明中所謂「水溶性高分子化合物」係指於向水中分散之情形時，均勻地溶解且賦予黏度者。

作為羧甲基纖維素之鹽，可列舉選自鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、銨鹽中之1種或2種以上，就使離子交聯良好地形成之觀點、及成本方面或獲取容易性等觀點而言，較佳為羧甲基纖維素鈉。又，關於羧甲基纖維素或其鹽之醚化度，就保持適度之凝膠強度而提高對皮膚之追隨性之觀點、及確保凝膠之穩定性之觀點而言，較佳為0.6~1.1，更佳為0.65~0.9。

再者，所謂醚化度係指每葡萄糖單元之羧甲基之取代度。醚化度例如可根據CMC工業會分析法(灰化法)而獲得。準確稱量1g羧甲基纖維素鈉，放入磁坩堝中於600℃下進行灰化，將酚酞作為指示劑，利用N/10硫酸對藉由灰化而生成之氧化鈉進行滴定，將每1g羧甲基纖維素鈉之滴定量Y mL帶入下式進行計算，從而可表示出求得之醚化度。

醚化度=(162×Y)/(10,000-80×Y)

關於羧甲基纖維素或其鹽，就保持適度之凝膠強度而提高對皮膚之追隨性之觀點、及確保凝膠之穩定性之觀點而言，製成1質量% 水溶液時之25℃下之黏度於利用B型黏度計進行之測定中，較佳為1,500~10,000mPa．s，更佳為2,500~7,000mPa．s。

關於羧甲基纖維素或其鹽之含量，就兼備良好之使用感與凝膠之較高之穩定性的觀點而言，於成分(B)之陰離子性水溶性高分子化合物中為80質量%以上，較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，且較佳為100質量%以下。再者，作為羧甲基纖維素或其鹽之含量之分析法，可列舉核磁共振(NMR)法、液相層析質譜分析法(LC/MS)、氣相層析質譜分析法(GC/MS)等。

成分(B)之陰離子性水溶性高分子化合物中可包含之除上述羧甲基纖維素或其鹽以外之陰離子性水溶性高分子化合物係指存在於分子內之極性基僅存在陰離子性官能基之化合物，作為該化合物，具體而言，例如可列舉：聚(甲基)丙烯酸或其鹽、聚苯乙烯磺酸或其鹽、聚異戊二烯磺酸或其鹽、聚乙烯基萘磺酸或其鹽、聚乙烯磺酸或其鹽、聚(甲基)丙烯醯胺二甲基丙磺酸或其鹽、聚(甲基)丙烯醯氧基乙基磺酸或其鹽、陰離子性之澱粉衍生物等。

關於成分(B)之含量，就使羧甲基纖維素或其鹽所具有之羧基與下述成分(C)之交聯劑良好地形成離子交聯之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中較佳為2.2質量%以上，更佳為2.7質量%以上，進而較佳為3質量%以上。又，關於成分(B)之含量，就對凝膠賦予適度之柔軟性及對皮膚之追隨性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中較佳為6質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為4質量%以下。並且，成分(B)之含量於本發明之含水凝膠組合物中較佳為2.2~6質量%，更佳為2.7~5質量%，進而較佳為3~4質量%。

本發明之含水凝膠組合物含有與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑作為成分(C)。該交聯劑能夠與上述成分(B)所含之羧甲基纖維素或其鹽所具有之羧基形成離子交聯，而構築具備較高之保水性與 良好之凝膠強度之凝膠。作為成分(C)之交聯劑，只要為可與陰離子性官能基形成離子交聯之陽離子性化合物即可，具體而言，可列舉選自多價金屬化合物、及一分子內具有2個以上之一價陽離子元素及/或胺基之化合物中之1種或2種以上。其中，就凝膠強度、及凝膠穩定性之觀點而言，較佳為多價金屬化合物。又，關於一分子內具有之一價陽離子元素及/或胺基之個數之上限，就作為交聯劑較佳為低分子者之方面而言，較佳為8個以下。

作為多價金屬化合物，可列舉包含鋁、鎂、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋅、鎘、鉛、鈣等多價金屬之化合物或該等之鹽。具體而言，例如可列舉：氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鋁鎂等多價金屬氫氧化物；氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、鋁酸鈉等多價金屬氧化物；硫酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨、碳酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鈣、碳酸鈣、氯化鈣、硫酸鎂、碳酸鎂、氯化鎂、硫酸鋅、碳酸鋅、氯化鋅、(偏)矽酸鋁鎂、合成鋁碳酸鎂等多價金屬無機鹽；乙酸鋁、乙酸鈣、乙酸鎂、乙酸鋅、乳酸鋁、硬脂酸鋁、肉豆蔻鋁、甘胺酸鋁、苯甲酸鋁、尿囊素氯羥基鋁、硫代乙醇酸之鈣或鎂等鹼土金屬鹽等多價金屬有機鹽等。其中，就容易控制交聯時之反應速度之觀點而言，較佳為選自多價金屬氫氧化物及多價金屬無機鹽中之1種或2種以上，更佳為氫氧化鋁或(偏)矽酸鋁鎂。

作為一分子內具有複數個一價陽離子元素或胺基之化合物，可列舉二氯化伸乙基六甲基二胺、乙二胺等之類的分子量相對較低者、或陽離子性高分子化合物。

作為陽離子性高分子化合物，可列舉：聚乙烯吡啶、陽離子化羥乙基纖維素、聚(甲基)丙烯醯氧基乙基三(二、單)烷基氯化銨、聚(甲基)丙烯醯胺乙基三(二、單)烷基氯化銨、聚伸乙基亞胺聚胺、聚離胺酸等陽離子性胺基酸聚合物等。

關於成分(C)之含量，就與成分(B)良好地形成離子交聯之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上。又，關於成分(C)之含量，就對凝膠賦予適度之柔軟性及對皮膚之追隨性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.4質量%以下。並且，成分(C)之含量於本發明之含水凝膠組合物中較佳為0.01~2質量%，更佳為0.05~1質量%，進而較佳為0.1~0.4質量%。

關於成分(B)與成分(C)之質量比((B)/(C))，就有效率地形成離子交聯而保持適度之凝膠強度之觀點而言，較佳為3以上，更佳為15以上，進而較佳為20以上。又，關於成分(B)與成分(C)之質量比((B)/(C))，就保持凝膠之柔軟性而確保對皮膚之良好之追隨性之觀點而言，較佳為60以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下。並且，成分(B)與成分(C)之質量比((B)/(C))較佳為3~60，更佳為15~40，進而較佳為20~30。

本發明之含水凝膠組合物含有2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物作為成分(D)。

上述式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、-OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數。

藉由以上述特定之量含有此種乙烯系非離子性水溶性高分子化合物，可發揮優異之使用感並且有效地確保由成分(B)與成分(C)所構築之凝膠之穩定性。作為該成分(D)之非離子性水溶性高分子化合 物，可列舉選自聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基甲醚(PVME)、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚丙烯醯胺、及聚乙烯吡咯啶酮．乙酸乙烯酯共聚物等中之1種或2種以上。其中，就有效地確保凝膠之穩定性之觀點而言，較佳為選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、及聚丙烯醯胺中之1種或2種以上，更佳為聚乙烯醇。

關於成分(D)之含量，就良好地確保凝膠之穩定性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中為2.5質量%以上，較佳為3質量%以上，更佳為4質量%以上。又，關於成分(D)之含量，就保持凝膠之柔軟性而確保對皮膚之良好之追隨性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中為8質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下。並且，成分(D)之含量於本發明之含水凝膠組合物中為2.5質量%以上且8質量%以下，較佳為3~7質量%，更佳為4~6質量%。

關於成分(B)與成分(D)之質量比((B)/(D))，就使將使用本發明之含水凝膠組合物而製作之貼附劑貼附於皮膚後進行剝離時之皮膚上之殘留感變良好之觀點而言，較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.6以上。又，關於成分(B)與成分(D)之質量比((B)/(D))，就貼附於肌膚時不易偏移之觀點而言，較佳為1.7以下，更佳為1.2以下，進而較佳為0.9以下。並且，成分(B)與成分(D)之質量比((B)/(D))較佳為0.4~1.7，更佳為0.5~1.2，進而較佳為0.6~0.9。

關於成分(A)與成分(B)及(D)之質量比((A)/((B)+(D)))，就凝膠之較高之穩定性之觀點而言，較佳為15以下，更佳為12以下，就良好之使用感之觀點而言，較佳為6以上，更佳為7以上。

本發明之含水凝膠組合物除了包含上述成分以外，就進一步提高凝膠之穩定性之觀點而言，還可包含有機酸。作為該有機酸，具體而言，例如可列舉選自琥珀酸、反丁烯二酸、蘋果酸、己二酸、酒石酸、苯甲酸、檸檬酸、吡咯啶酮羧酸、及水楊酸中之1種或2種以上。 其中，就可有助於提高凝膠之穩定性之觀點而言，較佳為選自琥珀酸、蘋果酸、酒石酸中之1種或2種以上，更佳為琥珀酸。

關於有機酸之含量，就有助於有效地提高凝膠之穩定性之觀點而言，於本發明之含水凝膠組合物中較佳為0.1~0.7質量%，更佳為0.3~0.5質量%。

再者，關於本發明之含水凝膠組合物，就為高含水量並且確保優異之使用感與凝膠之較高之穩定性的觀點而言，較佳為對除成分(B)及成分(D)以外之水溶性高分子化合物之含有加以限制。作為除成分(B)及成分(D)以外之水溶性高分子化合物，具體而言，可列舉：明膠、澱粉(陰離子性澱粉衍生物除外)、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、瓜爾膠、三仙膠等。該除成分(B)及成分(D)以外之水溶性高分子化合物之含量較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.2質量%以下。其中，澱粉、瓜爾膠、及三仙膠較佳為除不可避免地混入之情形以外均不含有。

本發明之含水凝膠組合物除了上述成分以外，通常亦可適當地含有例如保濕劑、油劑、界面活性劑、藥效成分、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、溶解劑、著色料、冷感劑、溫感劑、香料等化妝品或醫藥品等中所用之其他成分。

關於本發明之含水凝膠組合物，就賦予良好之肌膚觸感等優異之使用感之觀點、及發揮適度之柔軟性而賦予對皮膚優異之追隨性並且確保保型性之觀點而言，其厚度較佳為0.1mm以上，更佳為0.3mm以上，進而較佳為0.5mm以上，又，較佳為4mm以下，更佳為3mm以下，進而較佳為2mm以下。

本發明之含水凝膠組合物可根據以下之方法而製造。例如為如下方法：將上述成分(A)、(B)、(C)及(D)進行混合而製作未交聯凝膠原液，繼而將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材 層，從而使未交聯凝膠原液薄片化。具體而言，首先將上述成分(A)、(B)、(C)及(D)以及視需要之其他成分進行混合，而製備未交聯凝膠原液。繼而，將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材層而夾入未交聯凝膠原液後，使用Baker式敷料器等使之延展為0.1~5mm之厚度，藉由上述方法進行薄片化，或者於可剝離之膜上將未交聯凝膠原液塗敷為0.1~5mm之厚度，並積層可剝離之膜或基劑層，藉由該方法等進行薄片化。並且，於30~60℃之加熱下使所獲得之薄片熟化1~8天，使之進行交聯，藉此獲得本發明之含水凝膠組合物。再者，於本發明中，將未經進行交聯之步驟的含水凝膠組合物設為「未交聯凝膠原液」。

進而，使本發明之含水凝膠組合物形成為層狀而用作凝膠層，並積層不織布等基劑層或膜等剝離層，從而可製作貼附劑。作為該積層方法，可列舉如下方法等：將夾入上述凝膠原液之一面或兩面製成基劑層或剝離層之方法；或暫時製作包含含水凝膠組合物之凝膠層後，將基劑層或剝離層壓抵於該層而使之積層之方法。

關於本發明之含水凝膠組合物，就操作性之觀點而言，較佳為積層於不織布、織布、編織布、或紙等基材層而使用，更佳為積層於不織布而使用。先前之含水凝膠組合物就於積層於基材層之情形時抑制凝膠之滲出之方面而言，通常使用疏水性者作為構成基材層之素材，但本發明之含水凝膠組合物即便使用親水性素材者作為基材層，亦有效地抑制凝膠之滲出。因而，能夠根據目的選擇所有素材者作為基材層。例如，於將本發明之含水凝膠組合物用作冷卻用貼附片之情形時，就提高冷卻效果之方面而言，較佳為使用含有親水性纖維之不織布作為積層之基材層。

作為作為親水性纖維之素材，可列舉：嫘縈、棉、銅氨纖維、麻、絨、絲綢、乙酸纖維、纖維素、木漿、非木漿等纖維；包含具有 羥基、羧基、磺酸基、醯胺基、胺基酸基等親水性基之聚合物、例如聚乙烯醇、聚乙二醇、乙酸纖維素、聚丙烯醯胺、三聚氰胺樹脂、尼龍、親水性聚胺基甲酸酯等親水性聚合物之纖維；包含經親水化處理之聚酯等經親水化處理之疏水性聚合物之纖維；具備包含聚乙烯或聚丙烯等疏水性聚合物之疏水性部與親水性部之複合纖維等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。作為複合纖維，例如可列舉具有包含芯部與鞘部之芯鞘結構之纖維。又，亦可呈現於纖維內部形成保持水分之空隙而成之多孔質結構。其中，更佳為含有選自嫘縈、棉、銅氨纖維、纖維素、紙漿及聚乙烯醇(PVA)中之1種或2種以上之親水性纖維之纖維片，或含有該等親水性纖維與疏水性纖維之混合纖維片。尤佳為含有選自嫘縈、纖維素、紙漿及聚乙烯醇中之1種或2種以上之親水性纖維之纖維片，或含有該等親水性纖維與疏水性纖維之混合纖維片。

再者，作為疏水性纖維之素材，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烴、聚胺基甲酸酯等疏水性聚合物之纖維。

關於在將本發明之含水凝膠組合物積層於基材層而用作冷卻用貼附片之情形時用作基材層之不織布中之親水性纖維的含量，就促進水分自含水凝膠組合物層向不織布片之纖維移動的觀點、及非常良好地促進水分自纖維之蒸散之觀點而言，於不織布中較佳為超過20質量%，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上，進而更佳為50質量%以上。又，關於用作基材層之不織布中之親水性纖維之含量，於不織布中雖亦可為100質量%，但就抑制含水凝膠組合物自基材層之滲出之觀點而言，較佳為100質量%以下，更佳為95質量%以下，進而較佳為90質量%以下。再者，於該情形時，積層於含水凝膠組合物之基材層可單獨使用特定組成之不織布，亦可積層複數片組成不同之 不織布，較佳為用作基材層之不織布中之親水性纖維之含量整體為上述範圍內者。

本發明之含水凝膠組合物較佳為例如以上述方式形成凝膠層而製作貼附劑，並將凝膠層之面貼附於皮膚而使用，可於使用時帶來水潤之肌膚觸感並且對皮膚之追隨性亦優異，亦不存在如貼附於皮膚之不適感，而表現出舒適之使用感。又，由於所形成之凝膠之穩定性亦優異，故而可保持舒適之使用感加以長期使用。因此，本發明之含水凝膠組合物可作為用以貼附於外皮(包括頭皮)之化妝料、醫藥品、準藥品及日用雜貨，其用途可涉及多方面，貼附於所需部位之皮膚上而實現舒適之使用。

關於上述實施態樣，本發明進一步揭示以下之含水凝膠組合物。

[1]一種含水凝膠組合物，其含有以下成分(A)~(D)：

(A)50質量%以上且95質量%以下之水

(B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物

(C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑

(D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物；

(式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、-OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數)。

[2]如上述[1]之含水凝膠組合物，其中成分(A)之含量較佳為60質 量%以上，更佳為65質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而更佳為75質量%以上，且較佳為92質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為85質量%以下。

[3]如上述[1]或[2]之含水凝膠組合物，其中成分(B)所含之羧甲基纖維素或其鹽之醚化度較佳為0.6~1.1，更佳為0.65~0.9。

[4]如上述[1]至[3]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(B)所含之羧甲基纖維素或其鹽於製成1質量%水溶液時之25℃下之黏度較佳為1,500~10,000mPa．s，更佳為2,500~7,000mPa．s。

[5]如上述[1]至[4]中任一項之含水凝膠組合物，其中羧甲基纖維素或其鹽之含量於成分(B)中較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上，且較佳為100質量%以下。

[6]如上述[1]至[5]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(B)之含量較佳為2.2質量%以上，更佳為2.7質量%以上，進而較佳為3質量%以上，且較佳為6質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為4質量%以下。

[7]如上述[1]至[6]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(C)較佳為選自多價金屬化合物、及一分子內具有2個以上之一價陽離子元素及/或胺基之化合物中之1種或2種以上，更佳為選自多價金屬氫氧化物、多價金屬氧化物、多價金屬無機鹽、多價金屬有機鹽、二氯化伸乙基六甲基二胺、乙二胺、及陽離子性高分子化合物中之1種或2種以上，進而較佳為選自多價金屬氫氧化物及多價金屬無機鹽中之1種或2種以上。

[8]如上述[1]至[7]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(C)之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，且較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.4質量%以下。

[9]如上述[1]至[8]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(B)與成分(C)之質量比((B)/(C))較佳為3以上，更佳為15以上，進而較佳為20以上，且較佳為60以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下。

[10]如上述[1]至[9]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(D)較佳為選自聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺、及聚乙烯吡咯啶酮．乙酸乙烯酯共聚物中之1種或2種以上，更佳為選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、及聚丙烯醯胺中之1種或2種以上。

[11]如上述[1]至[10]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(D)之含量較佳為3質量%以上，更佳為4質量%以上，且為8質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下。

[12]如上述[1]至[11]中任一項之含水凝膠組合物，其中成分(B)與成分(D)之質量比((B)/(D))較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.6以上，且較佳為1.7以下，更佳為1.2以下，進而較佳為0.9以下。

[13]如上述[1]至[12]中任一項之含水凝膠組合物，其進而含有有機酸，該有機酸較佳為選自琥珀酸、反丁烯二酸、蘋果酸、己二酸、酒石酸、苯甲酸、檸檬酸、吡咯啶酮羧酸、及水楊酸中之1種或2種以上，更佳為選自琥珀酸、蘋果酸、酒石酸中之1種或2種以上，進而較佳為琥珀酸。

[14]如上述[13]之含水凝膠組合物，其中有機酸之含量較佳為0.1~0.7質量%，更佳為0.3~0.5質量%。

[15]如上述[1]至[14]中任一項之含水凝膠組合物，其中除成分(B)及成分(D)以外之水溶性高分子化合物之含量較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.2質量%以下，或者較佳為不含澱粉、瓜爾膠、及三仙膠。

[16]如上述[1]至[15]中任一項之含水凝膠組合物，其厚度較佳為 0.1mm以上，更佳為0.3mm以上，進而較佳為0.5mm以上，又，較佳為4mm以下，更佳為3mm以下，進而較佳為2mm以下。

[17]如上述[1]至[16]中任一項之含水凝膠組合物，其為進而積層於較佳作為基材層之不織布、織布、編織布、或紙者，更佳為積層於不織布者。

[18]如上述[17]之含水凝膠組合物，其中不織布較佳為包含親水性纖維，更佳為包含選自嫘縈、棉、銅氨纖維、麻、絨、絲綢、乙酸纖維、纖維素、木漿、非木漿之纖維；包含聚乙烯醇、聚乙二醇、乙酸纖維素、聚丙烯醯胺、三聚氰胺樹脂、尼龍、親水性聚胺基甲酸酯之親水性聚合物之纖維；包含經親水化處理之疏水性聚合物之纖維；具備包含疏水性聚合物之疏水性部與親水性部之複合纖維中之1種或2種以上者。

[19]如上述[18]之含水凝膠組合物，其中不織布中之親水性纖維之含量於不織布中較佳為超過20質量%，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上，進而更佳為50質量%以上，又，較佳為100質量%以下，更佳為95質量%以下，進而較佳為90質量%以下。

[20]一種冷卻用貼附片，其係將如上述[1]至[19]中任一項之含水凝膠組合物積層於基材層而成。

[21]一種如上述[1]至[19]中任一項之含水凝膠組合物之用途，其用來製造藉由積層於基材層而成之冷卻用貼附片。

[22]一種含水凝膠組合物之製造方法，其係將上述成分(A)、(B)、(C)及(D)進行混合而製作未交聯凝膠原液，繼而將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材層，從而使未交聯凝膠原液薄片化。

[23]如上述[22]之含水凝膠組合物之製造方法，其中上述薄片化之方法係將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材層 而夾入有未交聯凝膠原液後，進行延展之方法；或者係將未交聯凝膠原液塗敷於可剝離之膜上，並積層可剝離之膜或基劑層之方法。

[24]如上述[23]之含水凝膠組合物之製造方法，其中較佳為將未交聯凝膠原液延展或塗敷為0.1~5mm之厚度。

[25]如上述[22]至[24]中任一項之含水凝膠組合物之製造方法，其中較佳為於30~60℃之加熱下使未交聯凝膠原液熟化1~8天。

[26]如上述[22]至[25]中任一項之含水凝膠組合物之製造方法，其中積層於較佳作為基材層之不織布、織布、編織布、或紙，更佳為積層於不織布。

[實施例]

以下，基於實施例對本發明進行具體說明。再者，表中只要未特別示出，則各成分之含量表示質量%。

[實施例1~23、比較例1~6]

按照表1~3所示之配方，根據下述方法製作包含含水凝膠組合物之貼附劑。

具體而言，首先將甘油、加熱溶解有對羥苯甲酸甲酯之丙二醇、羧甲基纖維素鈉、及乾燥氫氧化鋁凝膠之混合液投入至混練機中，然後添加琥珀酸水溶液而製備未交聯凝膠原液。繼而，將所獲得之未交聯凝膠原液夾於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜，利用Baker式敷料器延展凝膠原液從而將其厚度調整為0.8mm。然後剝離一PET膜，於延展過之凝膠層貼合不織布(紙漿：PET=80質量%：20質量%，基重=20g/m²，氣流成網製造厚度：0.22mm)，從而製成片狀之貼附劑。將所獲得之貼附劑封入鋁枕形套進行密封，之後於50℃下熟化2天，使未交聯凝膠原液中進行交聯反應而形成凝膠。使具備交聯後之凝膠層之貼附劑脫模，獲得試片(50mm×100mm)。

使用所獲得之試片，按照下述方法進行各評價。

將結果示於表1~3。

《使用感之評價》

按照以下基準，由5名評價者對將所獲得之貼附劑之試片貼附於額頭時的使用感進行評價，將其平均值四捨五入作為評價值。

5：水潤，完全不黏膩

4：水潤，略微黏膩

3：些許黏膩

2：乾燥，黏膩

1：乾燥，顯著黏膩

《黏著性之評價》

關於黏著性，以JIS Z 0237(2009年修訂版)之「傾斜式滾球黏性」為參考，藉由以下記載之方法進行試驗。於相對於水平面傾斜30°之聚乙烯板上貼附上述所獲得之貼附劑之試片(100mm×50mm)。於該試片之上部放置材質由JIS G 4805(2008年修訂版)規定之高碳鉻軸承鋼鋼材且於JIS B 1501(2009年修訂版)中規定之鋼珠大小中「標稱」為1/8英吋之鋼珠，藉由重力而滾動，測定通過距離放置之場所50mm~100mm之間之50mm之時間。本測定之時間成為貼附劑對肌膚之貼附狀況的指標，但若時間過長則黏膩感增強，於肌膚觸感之方面欠佳。較佳為未達200秒，更佳為5秒以上且未達120秒，進而較佳為10秒以上且未達60秒。

《薄片之追隨性之評價》

將所獲得之貼附劑之試片貼附於額頭之肌膚，於眉間上下移動1cm共5次(1次/1秒)，根據以下基準，對此時之薄片之追隨性進行評價。由5名評價者進行該評價，將其平均值四捨五入作為評價值。

5：無阻力感且緊密追隨

4：感到些許阻力感但追隨

3：感到阻力感但追隨

2：一旦稍微移動便感到阻力感，且不追隨而容易剝離

1：一旦稍微移動便強烈感到阻力感，且不追隨而容易剝離

《凝膠之穩定性之評價》

根據以下基準，對將所獲得之貼附劑之試片於50℃下保存1個月後的凝膠之保形性進行評價。由5名評價者進行該評價，將其平均值四捨五入作為評價值。

5：具有彈性且保形性非常高

4：具有彈性且保形性較高

3：有彈性但保形性稍低，較柔軟

2：稍有彈性，保形性較低且柔軟

1：無彈性且無凝膠之保形性

《對不織布之含水凝膠之滲出評價》

製作如下貼附劑之試片，其係將以下素材組成之不織布分別積層於實施例1、比較例4、5及6中所獲得之貼附劑之試片。

．不織布1 PET：紙漿=80：20(質量比)之氣流成網不織布(厚度0.22mm，基重20g/m²)

．不織布2 上層部為嫘縈：紙漿：PP+PET：PVA=37：32：28：3(質量比)，且下層部為PET+PE：紙漿：PVA=82：14：4(質量比)之濕式兩層不織布(厚度0.13mm、基重24g/m²)

根據以下基準，對將製作之試片於50℃下保存1個月後，含水凝膠於與相接於不織布之含水凝膠之面為相反側之面的滲出進行評價。

將結果示於表4。

5：於不織布之面完全未能確認出滲出。

4：於不織布之面之1/4以上可確認滲出。

3：於不織布之面之一半以上可確認滲出。

2：於不織布之面之3/4以上可確認滲出。

1：於不織布之整個面可確認滲出。

《含水凝膠層之厚度測定》

使用依據JIS K6402：1976之定壓厚度測定器PG-11J(Teclock公司)，以加壓負載3.7gf/cm²對上述實施例中製作之片狀貼附劑的厚度進行測定。其結果，實施例1~23、比較例1~6之包含含水凝膠組合物之貼附劑之厚度為1.3±0.3mm。又，自不織布層僅剝離含水凝膠層，對含水凝膠層之厚度進行測定，結果為1.1±0.3mm。

根據表1~3之結果可知：與成分(A)或成分(D)之含量、或者成分(B)中之羧甲基纖維素或其鹽之含量為上述範圍外的比較例1~6相 比，實施例1~23帶來良好之使用感並且對皮膚之追隨性亦優異，且表現出較高之凝膠穩定性。

又，根據表4之結果可知：本發明之含水凝膠組合物即便積層於吸水性纖維亦不會長期滲出，而能夠與廣泛之素材加以組合。

Claims (8)

1. 一種含水凝膠組合物，其含有以下成分(A)~(D)：(A)50質量%以上且95質量%以下之水(B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物(C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑(D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物； (式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、-OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數)。
2. 如請求項1之含水凝膠組合物，其中成分(C)係選自多價金屬化合物、及一分子內具有2個以上之一價陽離子元素及/或胺基之陽離子性化合物中之1種或2種以上。
3. 如請求項1或2之含水凝膠組合物，其中除成分(B)及成分(D)以外之水溶性高分子化合物之含量為1質量%以下。
4. 如請求項1或2之含水凝膠組合物，其中成分(B)與成分(C)之質量比((B)/(C))為3以上且60以下。
5. 如請求項1或2之含水凝膠組合物，其中成分(D)係選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、及聚丙烯醯胺中之1種或2種以上。
6. 如請求項1或2之含水凝膠組合物，其中成分(B)之含量為2.2質量 %以上且6質量%以下。
7. 如請求項1或2之含水凝膠組合物，其厚度為0.1mm以上且4mm以下。
8. 一種含水凝膠組合物之製造方法，其係將以下成分(A)~(D)：(A)50質量%以上且95質量%以下之水(B)包含80質量%以上之羧甲基纖維素或其鹽之陰離子性水溶性高分子化合物(C)與陰離子性官能基形成離子交聯之交聯劑(D)2.5質量%以上且8質量%以下之下述通式(1)所表示之非離子性水溶性高分子化合物進行混合而製作未交聯凝膠原液，繼而將一面設為可剝離之膜，將另一面設為可剝離之膜或基材層，從而使未交聯凝膠原液薄片化， (式(1)中，R表示-OH、-NX₂(其中，X表示-CH₃或氫原子)、-OCH₃、-NHCOCH₃、或-NCH₃COCH₃，n表示200~500000之數)。