TWI777965B - 硬塗膜及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗 - Google Patents

硬塗膜及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗 Download PDF

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Abstract

本發明係關於一種硬塗膜及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗，其中硬塗膜係用於包括觸控感測器之可撓性顯示窗之膜，特別地，本發明係關於一種表面電阻為5E+11Ω/sq至5E+13Ω/sq之硬塗膜。

Description

硬塗膜及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗
本發明係關於一種用作包括觸控感測器之可撓性顯示窗之膜的硬塗膜，特別地，係關於一種能夠驅動觸控感測器、防止灰塵附著且同時改善窗膜之表面硬度及抗彎曲性之硬塗膜，以及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗。
近年來，隨著智慧型電話及平板電腦等移動設備之發展，需要更薄更輕之顯示基板。玻璃或鋼化玻璃作為具有優異之機械效能之材料通常用於此等移動裝置之顯示窗或前板。然而，玻璃由於其自身重量而導致移動裝置之重量重，且具有由於外部衝擊而損壞之問題。
因此，正在研究塑膠樹脂作為玻璃之替代品。塑膠樹脂組合物適於追求更輕之移動設備之趨勢，因為其係輕質的且不太可能損壞。特別地，為了獲得能夠進行觸控驅動、防止灰塵附著且具有表面電阻、鉛筆硬度及抗彎曲性之組合物，已經提出了作為硬塗層塗佈在支撐基板上之組合物。
註冊號為10-1241280之韓國專利涉及一種具有抗污染及抗靜電效能之UV固化性硬塗層組合物，其包括：相對於100重量份之整個組合物，3重量份-30重量份之UV固化性樹脂、0.01重量份-3重量份之氟改 質多官能丙烯酸酯化合物、5重量份-30重量份之導電聚合物水溶液、0.1重量份-5重量份之光聚合引發劑及30重量份-90重量份之對導電聚合物具有親和性之極性有機溶劑；以及藉由UV照射使該組合物固化而形成之硬塗層，其具有等於或大於3H之硬度、106Ω/sq-108Ω/sq之表面電阻、等於或大於95度之水接觸角、等於或大於92%之可見光透射率及等於或大於0.5%之霧度值。由於可藉由施塗組合物一次在塑膠板上形成具有防污及抗靜電效能之硬塗層，所以該方法可簡單，製造成本可能低，且可表現出與塑膠板之優異黏附性、透明性、耐磨性、抗靜電性及耐污染性。
此外，註冊號為10-0199406之韓國專利涉及一種具有抗靜電性之光固化性硬塗層組合物及塗佈其之方法，該光固化性硬塗層組合物包括：10重量%-60重量%之六官能丙烯酸系單體、4重量%-20重量%之三官能丙烯酸系單體、20重量%-60重量%之丙烯酸系單體、3重量%-7重量%之光引發劑、3重量%-40重量%之UV固化性永久性抗靜電劑、0重量%-10重量%之導電二氧化鈦及少量之UV穩定劑。該組合物賦予塗膜抗靜電效能，同時有效地改善諸如耐劃傷性、耐磨性、耐候性、耐污染性、防滑性等效能。
然而，傳統技術可能由於表面電阻低而在觸控驅動方面存在問題，且當應用於可撓性顯示器時，由於抗彎曲性之降低可能難以將其塗佈至包括觸控感測器之可撓性顯示器作為增大表面硬度之對策。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
韓國註冊專利No.10-1241280(2013年3月4日；AMTE Co., Ltd.)
韓國註冊專利No.10-0199406(1999年3月4日；Hanwha General Chemical Co., Ltd.)
本發明旨在解決先前技術之問題，本發明之目的係提供一種用作包括觸控感測器之可撓性顯示窗之膜的硬塗膜以及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗，該硬塗膜設置在窗膜上，因此能夠驅動觸控感測器、防止灰塵附著、同時改善窗膜之表面硬度及抗彎曲性。
此外，本發明之另一目的係提供一種使用上述硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗。
為了實現上述目的，根據本發明之硬塗膜之表面電阻為5E+11Ω/sq至5E+13Ω/sq。
此外，根據本發明之顯示窗使用該硬塗膜。
如上所述，根據本發明之硬塗膜將表面電阻保持在特定值，因此能夠驅動觸控感測器，能夠防止灰塵附著，且能夠表現出優異之表面電阻、鉛筆硬度及抗彎曲性。
<硬塗膜>
根據本發明之硬塗膜包括依次層疊之透明基板層及表面電阻為5E+11Ω/sq至5E+13Ω/sq之硬塗層。
根據本發明之硬塗膜較佳具有5E+11Ω/sq至5E+13Ω/sq之表面電阻。當其表面電阻在上述範圍內時，可防止灰塵附著而不影響驅動觸控感測器。然而，當其表面電阻小於上述範圍時，觸控驅動可能受到影響，而當其表面電阻大於上述範圍時，可防止灰塵附著，但使抗靜電效果劣化。
透明基板層
透明基板層可為任何透明聚合物膜。本文中所用之術語 「透明度」係指可見光之透射率為70%以上或80%以上。
透明基板層可具體為由諸如三乙醯纖維素、乙醯纖維素丁酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素、聚酯、聚苯乙烯，聚醯胺，聚醚醯亞胺，聚丙烯酸系、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等聚合物製成之膜。此等聚合物可單獨使用或以其兩種以上之組合使用。
硬塗層
可藉由在透明基板層之一個表面上塗佈包含鋰離子之硬塗層組合物，然後藉由紫外線之輻射將該組合物光固化來形成硬塗層。
硬塗層組合物包括鋰離子，且亦可包括一或多種光聚合性化合物、溶劑及光引發劑。此將在下面更詳細地描述。
在此情況下，可沒有限制地使用塗佈硬塗層組合物之方法，只要其可應用於此項技術中即可。例如，可使用棒塗法、刮刀塗佈法、輥塗法、刮板塗佈法、模壓塗佈法、微凹版塗佈法、缺角輪塗佈法、狹縫型模壓塗佈法、唇塗法、溶液流延法等。
鋰離子
鋰離子可由如下物質提供：諸如高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)等之鋰鹽；諸如三氟甲磺酸鋰(LiTf)、雙(三氟甲烷)磺醯亞胺酸鋰(LiTFSI)、雙(五氟甲烷)磺醯亞胺鋰(LiBETI)及雙(氟磺醯基)亞胺鋰(LiFSI)等全氟烷基磺酸系鋰鹽；過酸系鋰鹽(LiSA：CnF2n+1SO3Li，n=4,8,10)；多陰離子鋰鹽；鋰 之1,2,3-二噻唑烷-4,4,5,5-四氟-1,1,33-四氧化物(LiCTFSI)；雙(草酸)硼酸鋰(LiBOB)；諸如鋰-4,5-二氰基-2-三氟甲基咪唑(LiTDI)及鋰-4,5-二氰基-2-五氟乙基咪唑(LiPDI)之咪唑系鋰鹽；諸如鋰-4,5-二氰基-1,2,3-三唑(LiDCTA)及四氰基硼酸鋰(LiB(CN)4)之非含氟鋰鹽等。此等可單獨使用或以其兩種以上組合使用。
雖然不受理論之限制，但據信鋰離子與透光樹脂中之氧結合以改善硬塗層之導電性。此外，在硬塗層中形成可撓性離子鍵合位點而不是共價鍵。因此，其像半交聯鍵一樣作用以在量測硬度時改善硬度，且同時鍵經自由斷開(不同於共價鍵)，且在其他位點再次形成鍵以在量測可撓性時改善可撓性。因此，認為可同時改善硬度及可撓性。
此外，相對於100重量%之整個硬塗層組合物，鋰離子化合物之含量較佳為0.1重量%至10重量%。當鋰化合物之含量小於0.1重量%時，由於表面電阻高而使防灰塵附著效能劣化，而當鋰化合物之含量大於10重量%時，由於表面電阻低而導致觸控驅動延遲，因此正常之觸控驅動困難。
光固化性樹脂
光固化性樹脂可包括光固化(甲基)丙烯酸酯低聚物及單體。
光固化性(甲基)丙烯酸酯低聚物通常可為環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，更佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可藉由在催化劑存在下使分子中具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯與具有異氰酸酯基之化合物反應來製備。分子中具有羥基之(甲基)丙烯酸酯之具體示例可為選自由(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基異丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、己內酯開環羥基 丙烯酸酯、季戊四醇三(或四)(甲基)丙烯酸酯之混合物及二季戊四醇五(或六)(甲基)丙烯酸酯之混合物組成之群中之一或多者。
此外，具有異氰酸酯基之化合物之具體示例可為選自由1,4-二異氰酸酯基丁烷、1,6-二異氰酸酯基己烷、1,8-二異氰酸酯基辛烷、1,12-二異氰酸酯基十二烷、1,5-二異氰酸酯基-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二異氰酸酯基己烷、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、反-1,4-環己烯二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、二甲苯-1,4-二異氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二異氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(2,6-二甲基苯基異氰酸酯)、4,4'-氧雙(苯基異氰酸酯)、衍生自六亞甲基二異氰酸酯之三官能異氰酸酯及三甲烷丙醇加成甲苯二異氰酸酯組成之群中之一或多者。
光固化性(甲基)丙烯酸酯單體在分子中具有通常使用之光固化性官能基，例如，不飽和基團例如(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，單體更佳具有(甲基)丙烯醯基。
具有(甲基)丙烯醯基之單體之具體示例可為選自由新戊二醇丙烯酸酯，1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-環己烷四(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙(2-羥基乙 基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸異冰片酯組成之群中之一或多者。
相對於100重量份之整個硬塗層組合物，光固化性樹脂之含量較佳為1重量份至80重量份，但不特別限於此。當光固化性樹脂之含量小於1重量份時，難以獲得足夠之硬度改善，而當光固化性樹脂之含量大於80重量份時，捲曲增加。
此外，光固化性樹脂亦可包括通常用於增強硬塗層之硬度之無機奈米粒子。具體地，當在硬塗層組合物中包含無機奈米粒子時，可進一步提高機械效能。更具體地，在塗膜中均勻地形成無機奈米粒子，因此可改善機械效能例如耐磨性、耐劃傷性、鉛筆硬度等。
無機奈米粒子可具有1nm-100nm、特別為1nm-80nm、更特別為5nm-50nm之平均直徑。當無機奈米粒子之平均直徑在此等範圍內時，可防止在組合物中發生團聚之現象，從而形成均勻之塗膜，且亦可防止塗膜之光學特性及機械效能之下降。
無機奈米粒子可為選自由Al2O3、SiO2,ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO及其組合組成之群中之一或多者，但是本發明不限於此。無機奈米粒子可包括此項技術中通常使用之金屬氧化物。
具體地，無機奈米粒子可為Al2O3、SiO2或ZrO2。無機奈米粒子可經直接製造，或者可為將無機奈米粒子以10重量%-80重量%之濃度分散在有機溶劑中之市售產品。
溶劑
溶劑係可溶解或分散上述組合物之物質，且可沒有限制地使用，只要其係此項技術中已知之硬塗層組合物之溶劑即可。
具體地，溶劑較佳為醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)；酮(例如甲乙酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、環己酮等)；乙酸酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸第三丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯等)；烷烴(例如己烷、庚烷、辛烷等)；苯或其衍生物(例如苯、甲苯、二甲苯等)；醚(例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、丙二醇單甲醚等)等。溶劑可單獨使用或以兩種以上之組合使用。
相對於100重量%之整個硬塗層組合物，溶劑之含量較佳為10重量%-95重量%。當溶劑之含量小於10重量%時，不僅由於黏度之增加而導致可加工性劣化，而且亦可能不能充分改善透明基板層之溶脹。另一方面，當溶劑之含量大於95重量%時，乾燥過程可能需要長時間，且經濟可行性可能降低。
光引發劑
可沒有限制地使用光引發劑，只要其在此項技術中使用即可，且可為選自由羥基酮、胺基酮、奪氫型光引發劑及其組合組成之群中之一或多者。
具體地，光引發劑可為選自由2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙酮-1、二苯基酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-酮、4-羥基環苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、蒽醌、茀、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4,4-二胺基二 苯甲酮、1-羥基環己基苯基酮、二苯甲酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦及其組合組成之群中一或多種。
相對於100重量%之整個硬塗層組合物，光引發劑之含量較佳為0.1重量%-10重量%，更佳為1重量%-5重量%。當光引發劑之含量小於0.1重量%時，硬塗層組合物之固化速度可能降低，且由於固化速度降低引起之固化不充分而導致機械效能可能劣化。另一方面，當其含量大於10重量%時，由於過度固化，塗膜可能會破裂。
根據本發明之硬塗膜之鉛筆硬度較佳為5H以上，更佳為6H以上。當硬塗膜之鉛筆硬度在上述範圍內時，可實現優異之表面硬度。
<顯示窗>
本發明提供一種使用硬塗膜之顯示窗。在此情況下，顯示窗可為可撓性的。具體地，硬塗膜可用作如下之功能層或替代品：諸如LCD、OLED、LED、FED等之顯示器之玻璃罩、各種移動通信終端之觸控面板、使用顯示器之智慧型電話或平板電腦、電子紙等。
本發明提供一種包括該顯示窗之圖像顯示裝置，且該圖像顯示裝置可為觸控感測器。
在下文中，將參照示例性實施方式更詳細地描述本發明。然而，示例性實施方式僅經考慮為描述性意義，而本發明不限於此。因此，應當理解，在不脫離本發明之範圍之情況下，熟習此項技術者可對示例性實施方式進行各種改變及修改。在下文中，除非另有說明，否則所有表示含量之「百分比」及「份」均以重量計。
製備例1至5：硬塗層組合物之製備
製備例1
將20重量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯(十官能丙烯酸酯；可商 購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer MU9500)、20重量份之含環氧乙烷之多官能丙烯酸酯(三官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer M3160)、20重量份之奈米二氧化矽溶膠(12nm；固體含量為40%)、2重量份之高氯酸鋰(LiClO4)、35重量份之丙二醇單甲基醚、2.5重量份之光引發劑(1-羥基-環己基-苯基-酮)及0.5重量份之流平劑(可商購自BYK Chemie Gmbh之BYK3570)使用攪拌器混合且使用由聚丙烯(PP)製成之過濾器進行過濾，以製備硬塗層組合物。
製備例2
將20重量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯(十官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer MU9500)、20重量份之含環氧乙烷之多官能丙烯酸酯(三官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer M3160)、20重量份之奈米二氧化矽溶膠(12nm；固體含量為40%)、2重量份之六氟磷酸鋰(LiPF6)、35重量份之丙二醇單甲醚、2.5重量份之光引發劑(1-羥基-環己基-苯基-酮)及0.5重量份之流平劑(可商購自BYK Chemie Gmbh之BYK3570)使用攪拌器混合且使用由聚丙烯(PP)製成之過濾器進行過濾，以製備硬塗層組合物。
製備例3
將20重量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯(十官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer MU9500)、20重量份之含環氧乙烷之多官能丙烯酸酯(三官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer M3160)、20重量份之奈米二氧化矽溶膠(12nm；固體含量為40%)、2重量份之雙(氟磺醯基)亞胺鋰(LiFSI)、35重量份之丙二醇單甲醚、2.5重量份之光引發劑(1-羥基-環己 基-苯基-酮)及0.5重量份之流平劑(可商購自BYK Chemie Gmbh之BYK3570)使用攪拌器混合且使用由聚丙烯(PP)製成之過濾器進行過濾，以製備硬塗層組合物。
製備例4
將20重量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯(十官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer MU9500)、20重量份之含環氧乙烷之多官能丙烯酸酯(三官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer M3160)、20重量份之奈米二氧化矽溶膠(12nm；固體含量為40%)、2重量份之雙(三氟甲烷)磺醯亞胺鋰(LiTFSI)、35重量份丙二醇單甲基醚、2.5重量份之光引發劑(1-羥基-環己基-苯基-酮)及0.5重量份之流平劑(可商購自BYK Chemie Gmbh之BYK3570)使用攪拌器混合且使用由聚丙烯(PP)製成之過濾器進行過濾，以製備硬塗層組合物。
製備例5
將20重量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯(十官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer MU9500)、20重量份之含環氧乙烷之多官能丙烯酸酯(三官能丙烯酸酯；可商購自Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.之Miramer M3160)、20重量份之奈米二氧化矽溶膠(12nm；固體含量為40%)、37重量份之丙二醇單甲醚、2.5重量份光引發劑(1-羥基-環己基-苯基-酮)及0.5重量份之流平劑(可商購自BYK Chemie Gmbh之BYK3570)使用攪拌器混合且使用由聚丙烯(PP)製成之過濾器進行過濾，以製備硬塗層組合物。
實施例1-4及比較例1：硬塗膜之製造
實施例1
將製備例1中製備之硬塗層組合物(硬塗層溶液)以使得組合物在固化後之厚度為10μm的方式塗佈在厚度為50μm之聚醯亞胺膜之一個表面上。塗膜後，使溶劑乾燥，且以500mJ/cm2之累計光強度照射紫外線以塗覆一個表面。然後，將製備例1中製備之硬塗層組合物以使得組合物在固化後之厚度為10μm的方式塗佈在聚醯亞胺膜之另一表面上。塗膜後，使溶劑乾燥且照射紫外線以製造硬塗膜。
實施例2
以與實施例1中相同之方式製造硬塗膜，不同之處在於使用製備例2中製備之硬塗層組合物替代製備例1中製備之硬塗層組合物。
實施例3
以與實施例1中相同之方式製造硬塗膜，不同之處在於使用製備例3中製備之硬塗層組合物代替製備例1中製備之硬塗層組合物。
實施例4
以與實施例1中相同之方式製造硬塗膜，不同之處在於使用製備例4中製備之硬塗層組合物代替製備例1中製備之硬塗層組合物。
比較例1
以與實施例1中相同之方式製造硬塗膜，不同之處在於使用製備例5中製備之硬塗層組合物代替製備例1中製備之硬塗層組合物。
實驗例
藉由以下方式量測實施例1至4及比較例1中製備之硬塗膜之效能，其結果示於表1中。本發明中使用之量測方法及評價方法如下。
1)表面電阻
使用高電阻率儀(Hiresta-UP,MCP-HT450，可商購自Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.)之URS探針將500V之電壓施加 至硬塗膜之表面以量測表面電阻。結果如下表1中所示。
2)鉛筆硬度
在將鉛筆在1kg之負荷下沿45度角之方向設置後，將塗膜固定在玻璃上。之後，使用具有各鉛筆硬度之鉛筆進行五次評價，然後用不能對塗膜標記達四次以上之鉛筆之硬度值表示鉛筆硬度。結果如下表1中所示。
3)抗彎曲性
將硬塗膜之塗層朝向內側，將硬塗膜對半摺疊，以在其表面之間具有6mm之間隔。之後，用肉眼觀察當膜再次展開時摺疊部分是否開裂，且進行評價。結果如下表1中所示。
良好：在摺疊部分處沒有開裂
差：在摺疊部分處開裂
Figure 106124265-A0305-02-0014-1
參照表1，可看出，在本發明之實施例1-4之情況下，表現出優異之表面電阻、鉛筆硬度及抗彎曲性。特別地，硬塗膜可實現6H以上之鉛筆硬度。因此，由於硬塗膜具有上述鉛筆硬度，所以可實現優異之表面硬度。
另一方面，可看出，在比較例1之情況下，表面電阻超過機械量測範圍，而且鉛筆硬度及抗彎曲性亦不優異。

Claims (8)

  1. 一種硬塗膜，其係用於包括觸控感測器之可撓性顯示窗之膜，其中該硬塗膜之表面電阻為5E+11Ω/sq至5E+13Ω/sq，該硬塗膜含有包含鋰離子化合物及含環氧乙烷多官能丙烯酸酯之硬塗層組合物之固化產物，且相對於100重量%之整個硬塗層組合物，以0.1重量%-10重量%之含量包含該鋰離子化合物；其中，該鋰離子化合物係選自於由高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、三氟甲磺酸鋰(LiTf)、雙(三氟甲烷)磺醯亞胺酸鋰(LiTFSI)、雙(五氟甲烷)磺醯亞胺鋰(LiBETI)及雙(氟磺醯基)亞胺鋰(LiFSI)、鋰之1,2,3-二噻唑烷-4,4,5,5-四氟-1,1,33-四氧化物(LiCTFSI)、雙(草酸)硼酸鋰(LiBOB)、咪唑系鋰鹽、鋰-4,5-二氰基-1,2,3-三唑(LiDCTA)及四氰基硼酸鋰(LiB(CN)4)組成之群中之一或多者。
  2. 如請求項1之硬塗膜，其中，該硬塗層組合物亦包括選自由光固化性樹脂、溶劑及光引發劑組成之群中之一或多者。
  3. 如請求項1之硬塗膜，其中，該硬塗層組合物亦包括無機奈米粒子。
  4. 如請求項2之硬塗膜，其中，相對於100重量份之整個硬塗層組合物，以1重量份-80重量份包含該光固化性樹脂。
  5. 如請求項2之硬塗膜，其中，相對於100重量%之整個硬塗層組合 物，以10重量%-95重量%包含該溶劑。
  6. 如請求項2之硬塗膜，其中，相對於100重量%之整個硬塗層組合物，以0.1重量%-10重量%包含該光引發劑。
  7. 一種包括觸控感測器之可撓性顯示窗，其使用如請求項1至6中任一項之硬塗膜。
  8. 一種圖像顯示裝置，其具有如請求項7之包括觸控感測器之可撓性顯示窗。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102346955B1 (ko) * 2015-01-30 2022-01-04 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
KR102305462B1 (ko) 2015-04-30 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
KR102031801B1 (ko) * 2018-06-04 2019-10-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102327414B1 (ko) * 2019-10-01 2021-11-17 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
JPWO2021182443A1 (zh) * 2020-03-09 2021-09-16
US20230301046A1 (en) * 2020-03-09 2023-09-21 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Stacked body for flexible display device, stacked body for display device and flexible display device
CN114106388A (zh) * 2020-08-26 2022-03-01 京东方科技集团股份有限公司 保护膜及其制造方法、触控板和显示装置
JPWO2022239821A1 (zh) * 2021-05-13 2022-11-17

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201543067A (zh) * 2014-04-04 2015-11-16 Nitto Denko Corp 透明樹脂層、附黏著劑層之偏光薄膜及影像顯示裝置
WO2016064159A2 (ko) * 2014-10-20 2016-04-28 삼성에스디아이 주식회사 디스플레이 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100199406B1 (ko) 1996-09-03 1999-06-15 이종학 대전방지성 광경화용 하드코팅제 조성물 및 이의 코팅방법
US6358601B1 (en) 1997-07-11 2002-03-19 3M Innovative Properties Company Antistatic ceramer hardcoat composition with improved antistatic characteristics
JP4508635B2 (ja) * 2003-12-26 2010-07-21 リンテック株式会社 画像表示装置用ハードコートフィルム
US20060072445A1 (en) * 2004-09-28 2006-04-06 Imation Corp. Optical recording medium having abrasion resistance and antistatic properties
JP2008242076A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Nippon Shokubai Co Ltd 帯電防止性ハードコート組成物および光学物品
JP2009234059A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
JP5423016B2 (ja) * 2009-01-30 2014-02-19 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム
US20130176616A1 (en) * 2010-10-01 2013-07-11 Konica Minolta Advanced Layers, Inc. Film mirror for solar thermal power generation, method for manufacturing film mirror for solar thermal power generation, and reflection device for solar thermal power generation
KR20120051290A (ko) * 2010-11-12 2012-05-22 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름, 이를 구비한 편광판 및 표시 장치
KR101241280B1 (ko) 2011-04-11 2013-03-14 주식회사 앰트 자외선 경화형 방오성 대전방지 하드코팅용 조성물
US20150267071A1 (en) * 2011-10-25 2015-09-24 Uni-Pixel Displays, Inc. Radiation-curable optically clear coating composition for touch sensors
JP6028333B2 (ja) * 2012-01-17 2016-11-16 大日本印刷株式会社 樹脂組成物、光学積層体、偏光板及び画像表示装置
KR20120072360A (ko) * 2012-06-20 2012-07-03 광 석 서 금속염 화합물을 포함한 영구 대전방지 광경화형 수지조성물
KR101657356B1 (ko) * 2013-09-30 2016-09-19 주식회사 엘지화학 기능성 코팅층을 포함하는 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치
KR20160040051A (ko) * 2014-10-02 2016-04-12 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상 표시 장치
JP6476788B2 (ja) * 2014-11-21 2019-03-06 大日本印刷株式会社 タッチパネル、積層体及び積層体の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201543067A (zh) * 2014-04-04 2015-11-16 Nitto Denko Corp 透明樹脂層、附黏著劑層之偏光薄膜及影像顯示裝置
WO2016064159A2 (ko) * 2014-10-20 2016-04-28 삼성에스디아이 주식회사 디스플레이 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치

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