WO2016064159A2 - 디스플레이 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents

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WO2016064159A2
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강경구
박시균
이정효
김성한
김주희
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Definitions

  • the present invention relates to a display film and a display device including the same.
  • the flexible display is not only thin and light, but also resistant to impact, can be bent or bent, and can be manufactured in various forms. In addition, ultimately, even if bent, it can be restored to its original shape and aims to be able to fold like paper.
  • the window film at the outermost part of the display needs to have a high hardness because it is exposed to external impact or scratches.
  • the silicone derivatives were coated or laminated on a flexible film to satisfy high hardness, but in this case, they did not satisfy enough flexibility to be used in the flexible display.
  • a transparent plastic film containing silsesquioxane resin has been proposed as a film having a certain degree of flexibility (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-176542), the flexibility is insufficient or the manufacturing method is difficult.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a display film having excellent flexibility in both directions perpendicular to the surface of the film.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a display film with high hardness and high hardness.
  • Another object of the present invention is to provide a display film excellent in flatness.
  • the substrate layer And a coating layer formed on one surface of the substrate layer, wherein the display film includes a first surface on the substrate layer side and a second surface on the coating layer side, the first surface being measured in a concave shape.
  • the first critical curvature radius is about 10 mm or less
  • the second critical curvature radius measured in the direction in which the second surface is concave is about 5 mm or less.
  • the pencil hardness of the display film may be about 5H or more.
  • Another aspect of the invention relates to a display device comprising the display film.
  • the display film according to the present invention exhibits excellent flexibility, in particular excellent flexibility in both directions perpendicular to the film plane and at the same time high hardness can provide advantageous properties for use as a window film of the display. Since it has excellent flexibility in both directions, it can be applied to the flexible display and contribute to the flexibility of the product. When coating the coating layer on the base layer, the flatness is excellent, which shows a favorable effect on the roll-to-roll process application.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a display film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a method for measuring a first critical radius of curvature of a display film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a cross-sectional view schematically showing a method of measuring a second critical radius of curvature of a display film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a display device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a display device according to another embodiment of the present invention.
  • FIGS. 1 to 3 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a display film according to an embodiment of the present invention.
  • 2 and 3 are cross-sectional views schematically showing a method of measuring the first critical radius of curvature 210 and the second critical radius of curvature 310.
  • Display film 100 is a substrate layer 110; And a coating layer 120 formed on one surface of the substrate layer, and the display film includes a first surface 111 on the substrate layer side and a second surface 121 on the coating layer side.
  • the display film 100 has a concave shape of the first surface 111 based on a display film having a thickness of 100 ⁇ m, which is 50 ⁇ m of the base layer 110 and 50 ⁇ m of the coating layer 120 at 20-30 ° C.
  • the first critical curvature radius 210 measured in the direction of the direction may be about 10 mm or less, specifically about 8 mm or less, and more specifically about 5 mm or less.
  • the second critical curvature radius 310 measured in the direction in which the second surface 121 is concave may be about 5 mm or less, specifically about 4 mm or less, and more specifically about 3 mm or less.
  • the first critical radius of curvature and the second critical radius of curvature may be applicable to the flexible display device because the display film exhibits sufficient flexibility within the above range.
  • the first critical radius of curvature 210 and the second critical radius of curvature 310 are wound for 10 seconds by winding a test piece of a display film, which is a measurement target of the radius of curvature, in a cylindrical JIG (200, 300) for curvature test. And visually check the specimen for cracks, replace the diameter of the JIG with a smaller one, and proceed with the test.
  • the minimum radius of curvature of the JIG, which does not cause cracks in the test piece, is the critical curvature radius.
  • the first critical curvature radius 210 is wound so that the first surface 111 on the substrate layer side of the test piece touches the JIG 200.
  • the second critical curvature radius 310 is measured by winding the second surface 121, which is the coating layer side of the test piece, to contact the JIG 300.
  • the first critical curvature radius 210 may be about 10 mm or less, specifically about 8 mm or less, and more specifically about 5 mm or less.
  • the second critical curvature radius 310 may be about 5 mm or less, specifically about 4 mm or less, and more specifically about 3 mm or less.
  • the first critical radius of curvature and the second critical radius of curvature may be applicable to the flexible display device because the display film exhibits sufficient flexibility within the above range.
  • the display film 100 may have a pencil hardness of about 5H or more, specifically about 7H or more, and more specifically about 8H or more.
  • the pencil hardness may be, for example, about 5H to 10H, more specifically about 7H to 9H.
  • the pencil hardness can be measured using a pencil hardness / scratch resistance (HEIDON, 14FW) for a display film of about 50 ⁇ m to about 150 ⁇ m thick. When the pencil hardness range, the display film may exhibit sufficient scratch resistance and hardness to be applied as a window film.
  • HEIDON pencil hardness / scratch resistance
  • the display film 100 according to the present embodiment may have a height of four corners measured by placing a film specimen having a size of 15 cm ⁇ 15 cm on a flat measuring table, respectively, in a range of about +10 mm to about ⁇ 10 mm. Within this range, the curl of the display film can be controlled to exhibit excellent flatness.
  • the display film 100 according to the present embodiment has excellent flexibility in both directions perpendicular to the film plane and at the same time exhibits high hardness to meet scratch resistance, flexibility, and high strength, and also has excellent flatness to roll to roll. ) Can be applied to the process.
  • the substrate layer 110 and the coating layer 120 of the display film 100 according to the present embodiment will be described in more detail.
  • the base material layer 110 may use polyester resin, cycloolefin resin, or the like. Specifically, polyimide, modified polyimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polycarbonate, acrylic, vinyl fluoride, polyamide, polyarylate, cellulose, It may be a film such as polyether sulfone, norbornene-based resin, but is not limited thereto. For example, polyethylene terephthalate, polyimide, modified polyimide and the like can be used.
  • the substrate layer 110 may have a thickness of 30 ⁇ m to 150 ⁇ m. It can exhibit excellent flexibility within the above range.
  • the coating layer 120 is formed on one surface of the base layer 110 and may include a siloxane resin.
  • the thickness of the coating layer 120 may be about 10 ⁇ m to about 100 ⁇ m, specifically about 20 ⁇ m to about 70 ⁇ m. Within this range can exhibit excellent flexibility and high hardness at the same time.
  • the coating layer 120 may be made of a coating composition including a siloxane resin having an epoxy group, a reactive monomer, a polyfunctional acrylic oligomer, and an initiator.
  • the siloxane resin having the epoxy group may be, for example, a siloxane resin having an alicyclic epoxy group. Since the siloxane resin having an alicyclic epoxy group has an alicyclic epoxy group as an ultraviolet ray or a thermosetting resin, the process is easy and the surface hardness is excellent. Specifically, the siloxane resin having an alicyclic epoxy group may be prepared through a condensation reaction between an alkoxy silane having an alicyclic epoxy group alone, or an alkoxy silane having an alicyclic epoxy group and a heterogeneous alkoxy silane having no alicyclic epoxy group. It is not limited to this.
  • alkoxy silane having the alicyclic epoxy group examples include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, and the like. It is not limited.
  • the alkoxysilane which does not have the said alicyclic epoxy group is tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and dimethyl diethoxy.
  • Silane phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, triphenylmethoxysilane, triphenylethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propylethyltrimeth Methoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (3- Acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltripropoxysilane, 3-acryloxypropylmethylbis (Trimethoxy) silane, 3-acryloxypropyltri Methoxysilane, 3-acryloxypropyltrie
  • the siloxane resin having an alicyclic epoxy group may have a weight average molecular weight (Mw) of about 1,000 g / mol to about 100,000 g / mol, for example, about 2,000 g / mol to about 15,000 g / mol. Excellent flexibility can be given within the above range.
  • the siloxane resin having the cycloaliphatic epoxy group may be included in an amount of about 30% by weight to about 90% by weight based on the total weight of the coating composition, specifically about 50% by weight to about 85% by weight, more specifically about 65 to about It may be included in 80% by weight. It may have a viscosity suitable for coating within the above range.
  • the polyfunctional acrylic oligomer may use an oligomer having 2 to 6 acrylate groups, specifically 2 to 5, for example 3, in the molecule. Since the polyfunctional acrylic oligomer is included, it is possible to control the curl when coating the coating composition on the substrate layer, and has excellent optical properties and hardness.
  • the multifunctional acrylic oligomer may be urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicone acrylate, acrylic acrylate, melamine acrylate oligomer, and the like, but one or a mixture of two or more thereof may be used, but is not limited thereto. It doesn't happen.
  • "Oligomer” herein means that the number of repeating units is at least two and not a polymer.
  • the multifunctional acrylic oligomer may be included in an amount of about 2 wt% to about 30 wt%, and specifically, about 3 wt% to about 20 wt%, based on the total weight of the coating composition. It is possible to impart flexibility to the coating layer while expressing high hardness characteristics within the above range.
  • the polyfunctional acrylic oligomer may have a weight average molecular weight (Mw) of about 200 g / mol to about 2000 g / mol. Within the above range, it is possible to simultaneously provide flexibility to the high hardness property and the coating layer.
  • the reactive monomer may include an acid anhydride monomer, a monomer having an epoxy group, a monomer having an oxetane group, or a mixture thereof.
  • the acid anhydride monomers may include, but are not limited to, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, nadicmethyl anhydride, chlorendic anhydride, pyromellitic anhydride, and the like.
  • Monomers having the epoxy group include 4-vinylcyclohexene dioxide, cyclohexene vinyl monooxide, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacryl Latex, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -1,3-dioxolane, and the like. This is not restrictive.
  • the monomer having an oxetane group is 3-methyloxetane, 2-methyloxetane, 3-oxetanol, 2-methylene oxetane, 3,3-oxetane dimethane thiol, 4- (3-methyloxetane- 3-yl) benzonitrile, N- (2,2-dimethylpropyl) -3-methyl-3-oxetanemethaneamine, N- (1,2-dimethylbutyl) -3-methyl-3-oxetanemethane Amine, (3-ethyloxetan-3-yl) methyl methacrylate, and 4-[(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] butan-1-ol, 3-ethyl-3-hydroxy Methyloxetane, 2-ethylhexyloxetane, xylene bis oxetane, and 3- [ethyl-3 [[
  • the reactive monomer may include about 1 to about 40 parts by weight, specifically about 5 to about 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin having the epoxy group.
  • the reactive monomer may be included in about 1 to about 20% by weight, specifically about 5 to about 15% by weight, based on the total weight of the coating composition. Within this range the viscosity of the coating composition is controlled and easy to process.
  • the coating composition may have a weight ratio of the siloxane resin having an epoxy group and the polyfunctional acrylic oligomer to about 2: 1 to 100: 1, specifically about 2: 1 to 70: 1, more specifically about 2: 1 to 50: 1. Can be. Within this range, the balance of hardness and flexibility of the display film is excellent.
  • the coating composition may have a weight ratio of the polyfunctional acrylic oligomer and the reactive monomer of about 1: 0.1 to 1:10, specifically about 1: 0.1 to 1: 7, and more specifically 1: 0.1 to 1: 5. Within this range, the balance of hardness and flexibility of the display film is excellent.
  • the initiator may use a conventional initiator, for example, may include, but is not limited to, one or more of a photocuring initiator, a thermosetting initiator, a cationic initiator.
  • a photocuring initiator and the thermosetting initiator may be used, and examples of the photocuring initiator include triazine, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, phosphorus and oxime.
  • examples of the photocationic initiator include, but are not limited to, onium salts, sulfonium salts, N-containing salts, and the like.
  • the initiator may be included in about 0.1% to about 10% by weight, specifically about 1 to about 5% by weight relative to the total weight of the coating composition. Within this range, the composition may be sufficiently cured to form a coating layer, and the unreacted residual amount of initiator may not be left and thus transparency may not be reduced.
  • the coating composition may further include a solvent for ease of coating in addition to the above components.
  • a solvent for ease of coating for example, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, and the like can be used, but is not limited thereto.
  • the coating composition includes, in addition to the above-described components, a solvent, and an additive, as necessary, a photosensitizer, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a wettability improving agent, a surfactant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an inorganic filler, and the like. can do.
  • a photosensitizer a photosensitizer
  • a polymerization inhibitor e.g., ethylene glycol dimethoxysulfate
  • a leveling agent e.g., a wettability improving agent
  • surfactant e.g., sodium bicarbonate
  • plasticizer e.g., sodium bicarbonate
  • ultraviolet absorber e.g., sodium bicarbonate
  • an antioxidant e.g., sodium bicarbonate
  • an inorganic filler e.g., sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate
  • the coating composition according to another embodiment of the present invention may include a siloxane resin having a cycloaliphatic epoxy group, a reactive monomer, a polyfunctional acrylic oligomer, a polyfunctional acrylic monomer, and an initiator. Except for further comprising a polyfunctional acrylic monomer, as described with respect to the coating composition according to an embodiment of the present invention described above will be described below with a focus on the polyfunctional acrylic monomer.
  • Polyfunctional acrylic monomers include dipentaerythritol hexa acrylate (DPHA), pentaerythritol triacrylate (PETA), tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate (THEIC), trimethylpropane triacrylate (TMPTA), hexanediol diacrylate (HDDA), dicyclodecane dimethanol diacrylate (DCPA), and the like may be used, but is not limited thereto.
  • the multifunctional acrylic monomer may be included in about 0.5 to about 20% by weight based on the total weight of the coating composition, specifically about 5% to about 10% by weight. It is possible to give flexibility to the coating layer at the same time with the development of high hardness within the above range.
  • Method for producing a film of the window according to an embodiment of the present invention can be prepared by a conventional method by curing the coating composition according to the embodiments of the present invention on a substrate layer.
  • the coating solution prepared by diluting the coating composition in a solvent may be coated on the base layer 110 and cured by UV irradiation.
  • the coating method is not particularly limited, and may be, for example, bar coating, slot die coating, gravure coating, spin coating, roll coating, dip coating, flow coating, spray coating, or the like.
  • Curing may be performed by exposing ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less to about 10 mJ / cm 2 to about 2000 mJ / cm 2.
  • the coating may further include drying before curing, and drying may be performed at about 60 ° C. to about 120 ° C. for about 5 minutes to about 1 hour to increase uniformity of the coating layer.
  • the display film according to the embodiments of the present invention may be used as a window film that is an outer layer of the display, and further include a conventional antifouling layer, antireflection layer, etc. on the coating layer to further improve antifouling and antireflection effects. Can be.
  • the display device according to an embodiment of the present invention may include a display film according to embodiments of the present invention.
  • 4 is a schematic cross-sectional view of a display device according to an embodiment of the present invention.
  • the display apparatus 500 includes a display element 400; And a display film, wherein the display film is formed on the display element 400.
  • the display film is formed on the display element 400 in a direction in which the coating layer 120 becomes an outer layer, and may be a display film according to the embodiments of the present invention described above.
  • the flexible display device may include a display film according to embodiments of the present invention.
  • the flexible display device according to the present embodiment may include a substrate, a device member formed on the substrate, and a display film according to embodiments of the present invention as a window film on the device member, wherein the device member is organic light emitting. Elements, liquid crystals, and the like.
  • the flexible display apparatus 600 is formed on the substrate 610, the device member 620 formed on the substrate 610, and the device member 620.
  • the touch screen panel 640, the polarizing plate 650 formed on the touch screen panel 640, may include a window film 670 formed on the polarizing plate 650, the present invention as a window film 670 Display films according to embodiments of can be used.
  • the substrate 610 may include a transparent material having flexible properties, and may include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC) resin, and polyether sulfone (Polymer resins such as poly (meth) acrylate resins such as PES) resins, polyimide (PI) resins, polyarylate (PAR) resins, cyclic olefin copolymer (COC) resins, and polymethylmethacrylate (PMMA)
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • Polymer resins such as poly (meth) acrylate resins such as PES) resins, polyimide (PI) resins, polyarylate (PAR) resins, cyclic olefin copolymer (COC) resins, and polymethylmethacrylate (PMMA)
  • PES poly (meth) acrylate resin
  • the device member 620 may use a display device having flexibility as a display device such as an organic light emitting device or a liquid crystal.
  • the device member 620 may be a TFT-LCD or a TFT-OLED.
  • the organic light emitting device may include a first electrode, a second electrode, an organic light emitting layer formed between the first electrode and the second electrode, the organic light emitting layer is a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer sequentially It may be stacked as, but is not limited thereto.
  • the touch screen panel 640 detects and transmits a signal due to contact when a finger or a pen touches a specific position of the display.
  • the touch screen panel 640 detects a reduced pressure or an electrical signal.
  • the electrode for sensing an electrical signal may be one having flexibility as a conductive material, and may include, for example, a conductive polymer, carbon nanotubes, graphene, metal nanowires, or a combination thereof.
  • the polarizer 650 may serve to polarize external light or internal light by imparting polarization performance to a display, and may include a polarizer and a protective film.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 630 and 660 are interposed between the substrate 610 and the device member 620 and between the device member 620 and the touch screen panel 640 so that the substrate 610 and the device member 620 are interposed therebetween.
  • a device adhesive 620 and the touch screen panel 640, and a transparent adhesive commonly used in the adhesive field for a display may be used.
  • a transparent adhesive film can be used.
  • Reactive monomer Monomer CY 179 having an epoxy group (Ciba-Geigy)
  • Multifunctional acrylic oligomer trifunctional acrylic oligomer (SR965, Sartomer)
  • Initiator Irgacure 250 (iodine salt system, Basf company), CPI-100P (sulfonium system, AN-APRO company)
  • Coating Composition 2 13.5 g of reactive monomer CY 179 (Ciba-Geigy) and 81.5 g of Epoxy Hybrimer (Solip), a siloxane resin having an alicyclic epoxy group, 5 g of trifunctional acrylate oligomer (SR965, Sartomer), initiator (Irgacure 250, Basf) 3g) was mixed to prepare Coating Composition 2.
  • Coating Composition 4 11.5 g of reactive monomer CY 179 (Ciba-Geigy) and 78.6 g of Epoxy Hybrimer (Solip), a siloxane resin having an alicyclic epoxy group, 20 g of trifunctional acrylate oligomer (SR965, Sartomer), initiator (Irgacure 250, Basf) 3g) was mixed to prepare Coating Composition 4.
  • Coating composition 5 was prepared by mixing 3 g of an initiator (Irgacure 250, Basf).
  • Coating composition 6 was prepared by mixing 14.3 g of reactive monomer CY 179 (Ciba-Geigy) and 86 g of Epoxy Hybrimer (Solip), a siloxane resin having an alicyclic epoxy group, and 4 g of sulfonium-based initiator (CPI-100P, SAN-APRO). Prepared.
  • the display film including the coating film of 50 micrometers in thickness was produced by exposing to ultraviolet-ray.
  • a display film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that coating compositions 2 to 8 were used, respectively, as shown in Table 1 instead of coating composition 1.
  • the test piece (3 cm * 15 cm) of the display film is wound around the cylindrical JIG for curvature test and held for 10 seconds or more, and visually confirms that no crack is generated in the test piece.
  • the test was repeated while replacing the diameter of the JIG with a small one, and the critical radius of curvature was set to the minimum radius of the JIG where cracks did not occur in the measured specimens.
  • the first critical radius of curvature is measured by winding the substrate layer surface of the test piece to JIG
  • the second critical radius of curvature is measured by winding the surface of the coating layer of the test piece to JIG.
  • the minimum radius that can be measured according to the above method is 2 mm, and the resultant is described as 2 mm or less when the film is not damaged even if the curved surface is less than 2 mm by folding the film in half.
  • Pencil hardness was measured using a Shinto scientific Heidon surface tester (14 FW).
  • the pencil is Mitsubishi pencil, and the tip of the pencil is flat with # 400 sandpaper.
  • the pencil and the test piece (3cm * 15cm) of the display film are installed at an angle of 45 °, and the weight of 1kg is moved up by 10mm. Repeat the measurement five times with a pencil of the same hardness, and mark the largest pencil hardness among the hardnesses without scratches as the surface hardness (pencil hardness) of the specimen.
  • the film was placed on a flat measuring table with a 15 cm * 15 cm sized film specimen to measure the height of the four corners.
  • the height of all four corners is 10 mm or less
  • the case where the height of one or more of the four corners is 10 mm to 15 mm, and the case where one or more of the four corners exceed 15 mm are indicated by X.
  • the transmittance is measured using an NDA2000 (Hazemeter). The average value is measured by measuring 3 points in the same sample.
  • the display film of the embodiment has a high hardness, but the first critical radius of curvature is less than 10mm, the second critical radius of curvature is 5mm or less, excellent flexibility in both directions, excellent transparency and flatness Can be.
  • the first critical curvature radius is very large outside the scope of the present application, the flatness is poor, and Comparative Example 3 is not suitable for being used as a display film due to its low hardness.

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Abstract

본 발명은 디스플레이 필름에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 기재층 및 기재층 일면에 형성된 코팅층을 포함하며 코팅층측면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제1임계곡률반경이 약 10mm 이하, 기재층측면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제2임계곡률반경이 약 5mm 이하인 디스플레이 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 디스플레이 필름은 필름의 면방향에 수직인 양 방향 모두에서 뛰어난 유연성을 나타내는 동시에 표면 경도가 높아 디스플레이 외곽 윈도우 필름으로 적용하기에 적합하며, 특히 플렉시블 디스플레이에 적용할 수 있는 특성을 가진다.

Description

디스플레이 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
본 발명은 디스플레이 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 디스플레이 분야에 있어서 종이와 같이 박형의 유연한 특성을 가져 휘거나, 구부리거나 혹은 말 수 있는 플렉서블 디스플레이(flexible display)에 대한 관심이 높아지고 있다. 이에 따라 플렉서블 디스플레이에 적용이 가능한 유연성이 높은 소재에 대한 연구가 계속되고 있다. 플렉서블 디스플레이는 얇고 가벼울 뿐만 아니라 충격에도 강하며, 휘거나 굽힐 수 있고 다양한 형태로 제작이 가능하다는 장점을 가진다. 또한, 궁극적으로는 구부려도 원래의 형상으로 복원이 가능하며, 종이와 같이 접는 것 또한 가능한 것을 목표로 하고 있다.
이에 따라, 디스플레이에 사용되는 모든 기판을 유연성을 가지는 필름 혹은 기판으로 대체하고자 하며, 그 중에서도, 표면의 윈도우를 제조하기 위한 많은 연구가 이루어지고 있다. 그러나 디스플레이 최외곽에 위치하는 윈도우 필름은 외부 충격이나 긁힘에 노출되는 부분이기 때문에 높은 경도를 가져야 할 필요가 있다.
실리콘 유도체등을 유연한 필름 위에 코팅 혹은 적층하여 고경도를 만족시켰지만, 이 경우 플렉서블 디스플레이에 사용되기에 충분한 굴곡성을 동시에 만족하지 못하였다. 또한 실세스퀴옥산 수지를 포함하는 투명 플라스틱 필름이 어느 정도의 유연성을 가지는 필름으로 제기되었으나(일본특허공개공보 제2007-176542호), 유연성이 충분치 않거나 제조방법이 까다롭다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 필름의 면에 수직인 양 방향으로 유연성이 뛰어난 디스플레이 필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 유연성이 뛰어나면서 경도가 높은 디스플레이 필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 평탄성이 뛰어난 디스플레이 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 기재층; 및 상기 기재층의 일면에 형성된 코팅층을 포함하는 디스플레이 필름으로서, 상기 디스플레이 필름은 기재층측인 제1면 및 코팅층측인 제2면을 포함하며, 상기 제1면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제1임계곡률반경이 약 10mm 이하이고, 상기 제2면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제2임계곡률반경이 약 5mm 이하인 디스플레이 필름에 관한 것이다. 상기 디스플레이 필름의 연필경도는 약 5H 이상일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 디스플레이 필름을 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
본 발명에 따른 디스플레이 필름은 뛰어난 유연성을 나타내며, 특히 필름 면에 수직인 양 방향으로 모두 뛰어난 유연성을 가지는 동시에 높은 경도를 나타내어 디스플레이의 윈도우 필름으로 사용되기에 유리한 특성을 제공할 수 있다. 양 방향으로 뛰어난 유연성을 가지므로 플렉서블 디스플레이에 적용되어 제품의 유연성에 기여할 수 있으며, 기재층에 코팅층을 코팅할 때에 평탄성이 뛰어나 롤투롤 공정 적용에 유리한 효과를 나타낸다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름의 구조를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름의 제1임계곡률반경을 측정하는 방법을 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 3는 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름의 제2임계곡률반경을 측정하는 방법을 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 장치의 구조를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 5는 본 발명의 다른 구체예에 따른 디스플레이 장치의 구조를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 구체예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 구체예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 구체예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다.
이하, 도 1 내지 도 3을 참조하여 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름에 대해 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름의 구조를 모식적으로 나타낸 단면도이다. 도 2 및 도 3은 상기 제1 임계곡률반경(210) 및 제2 임계곡률반경(310)을 측정하는 방법을 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)은 기재층(110); 및 상기 기재층의 일면에 형성된 코팅층(120)을 포함하고, 상기 디스플레이 필름은 기재층 측인 제1면(111) 및 코팅층 측인 제2면(121)을 포함한다.
본 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)은 20-30℃에서 기재층(110) 50㎛ 및 코팅층(120) 50㎛인 두께 100㎛의 디스플레이 필름을 기준으로 제1면(111)이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제1 임계 곡률반경(210)이 약 10mm 이하, 구체적으로 약 8 mm 이하, 더욱 구체적으로 약 5 mm 이하일 수 있다. 또한, 제2면(121)이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제2 임계 곡률반경(310)이 약 5 mm 이하, 구체적으로 약 4 mm 이하, 더욱 구체적으로 약 3 mm 이하일 수 있다. 상기 제1 임계곡률반경 및 제 2 임계곡률반경이 상기 범위 내에서 디스플레이 필름이 충분한 유연성을 나타내어 플렉서블 디스플레이 장치에 적용가능할 수 있다.
도 2 및 도 3을 참조하면, 제1 임계곡률반경(210) 및 제 2 임계곡률반경(310)은 곡률반경의 측정 대상인 디스플레이 필름의 시험편을 곡률 시험용 원통형 JIG(200, 300)에 감아 10초 동안 유지하고, 시험편에 크랙이 발생하지 않는지를 육안으로 확인하고, JIG의 지름을 작은 것으로 교체하며 시험 진행한다. 시험편에 크랙이 발생하지 않는 최소의 JIG 반지름을 임계곡률반경으로 하며, 이 때, 제1 임계곡률반경(210)은 시험편의 기재층측인 제1면(111)이 JIG(200)에 닿도록 감아 측정하며, 제2 임계곡률반경(310)은 시험편의 코팅층측인 제2면(121)이 JIG(300)에 닿도록 감아 측정한다.
다른 구체예에서, 기재층(110) 두께 약 30㎛ 내지 약 150㎛ 및 코팅층(120) 두께 약 10㎛ 내지 약 100 ㎛인 약 40㎛ 내지 약 250 ㎛ 두께의 디스플레이 필름에 대해 20-30℃에서 측정한 상기 제1 임계곡률반경(210)은 약 10 mm 이하일 수 있으며, 구체적으로는 약 8 mm 이하, 보다 구체적으로는 약 5mm 이하일 수 있다. 또한, 이 때, 제2 임계곡률반경(310)은 약 5 mm 이하일 수 있으며, 구체적으로 약 4 mm 이하, 보다 구체적으로는 약 3 mm 이하일 수 있다. 상기 제1 임계곡률반경 및 제 2 임계곡률반경이 상기 범위 내에서 디스플레이 필름이 충분한 유연성을 나타내어 플렉서블 디스플레이 장치에 적용 가능할 수 있다.
또한 본 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)은 연필경도가 약 5H 이상일 수 있으며, 구체적으로는 약 7H 이상, 보다 구체적으로 약 8H 이상일 수 있다. 상기 연필경도는 예를 들어 약 5H 내지 10H, 보다 구체적으로 약 7H 내지 9H일 수 있다. 상기 연필경도는 약 50㎛ 내지 약 150㎛ 두께의 디스플레이 필름에 대하여 연필경도/내스크래치 측정기(HEIDON, 14FW)를 사용하여 측정할 수 있다. 상기 연필경도 범위에 해당하는 경우 디스플레이 필름이 윈도우 필름으로 적용되기에 충분한 내스크래치성 및 경도를 나타낼 수 있다.
또한 본 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)은 15cm×15cm 크기의 필름 시편을 평면의 측정대에 두고 측정한 네 모서리의 높이가 각각 약 +10mm 내지 약 -10mm의 범위일 수 있다. 상기 범위 내에서 디스플레이 필름의 컬(curl)이 제어되어 우수한 평탄성을 나타낼 수 있다.
본 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)은 필름 면에 수직인 양 방향으로 모두 뛰어난 유연성을 가지는 동시에 높은 경도를 나타내어 내스크래치성, 유연성, 고강도를 충족하며, 평탄성 또한 우수하여 롤투롤(roll to roll) 공정에 적용될 수 있다.
이하, 본 구체예에 따른 디스플레이 필름(100)의 기재층(110) 및 코팅층(120)에 대해 보다 구체적으로 설명한다.
기재층(110)은 폴리에스테르계 수지 또는 시클로 올레핀계 수지 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 폴리이미드, 변성 폴리이미드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 폴리카보네이트, 아크릴, 불화비닐, 폴리아미드, 폴리아릴레이트, 셀룰로오스, 폴리에테르술폰, 노르보르넨계 수지 등의 필름일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 변성 폴리이미드 등을 사용할 수 있다. 기재층(110)의 두께는 30㎛ 내지 150㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서 우수한 유연성을 나타낼 수 있다.
코팅층(120)은 기재층(110)의 일면에 형성되며, 실록산 수지를 포함할 수 있다.
코팅층(120)의 두께는 약 10 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 구체적으로 약 20 ㎛ 내지 약 70 ㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서 우수한 유연성과 동시에 고경도를 나타낼 수 있다.
코팅층(120)은 에폭시기를 가지는 실록산 수지, 반응성 모노머, 다관능 아크릴계 올리고머 및 개시제를 포함하는 코팅 조성물로 제조될 수 있다
상기 에폭시기를 가지는 실록산 수지는 예를 들어, 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지일 수 있다. 상기 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지는 자외선 또는 열 경화성 수지로서 지환족 에폭시기를 가지므로 공정이 용이하며 표면 경도가 우수하다. 구체적으로, 상기 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지는 지환족 에폭시기를 갖는 알콕시 실란 단독, 또는 지환족 에폭시기를 가지는 알콕시 실란과 지환족 에폭시기를 가지지 않는 이종의 알콕시 실란 사이의 축합 반응을 통해 제조될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 지환족 에폭시기를 가지는 알콕시 실란의 예로는, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다. 상기 지환족 에폭시기를 가지지 않는 알콕시실란은 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 다이메틸다이메톡시실란, 다이메틸다이에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 다이페닐다이메톡시실란, 다이페닐다이에톡시실란, 트리페닐메톡시실란, 트리페닐에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 프로필에틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리프로폭시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸비스(트리메톡시)실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, N-(아미노에틸-3-아미노프로필)트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 클로로프로필트리메톡시실란, 클로로프로필트리에톡시실란, 헵타데카플루오르데실트리메톡시실란 등이 있으며, 이에 제한되지 않는다. 상기 지환족 에폭시기를 갖는 실록산 수지는 중량평균분자량(Mw)이 약 1,000 g/mol 내지 약 100,000 g/mol 예를 들어 약 2,000 g/mol 내지 약 15,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위 내에서 우수한 유연성을 부여할 수 있다. 상기 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지는 상기 코팅 조성물 총 중량에 대하여 약 30중량% 내지 약 90중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 50중량% 내지 약 85중량%, 더욱 구체적으로 약 65 내지 약 80 중량% 로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 코팅에 적합한 점도를 가질 수 있다.
상기 다관능 아크릴계 올리고머는 분자 내에 아크릴레이트기를 2 내지 6개, 구체적으로 2 내지 5개, 예를 들면 3개를 가지는 올리고머를 사용할 수 있다. 상기 다관능 아크릴계 올리고머를 포함하기 때문에 코팅조성물을 기재층에 코팅시 컬(curl)을 제어할 수 있으며, 광특성 및 경도가 우수하다. 상기 다관능 아크릴계 올리고머는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 아크릴릭 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트 올리고머 등일 수 있고, 이들 중 1종 혹은 2종 이상의 혼합물을 사용할 수도 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 본원에서 '올리고머'는 반복단위의 수가 적어도 2 이상이며 폴리머는 아닌 것을 의미한다. 상기 다관능 아크릴계 올리고머는 코팅 조성물 총 중량에 대하여 약 2중량% 내지 약 30중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 3중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 고경도 특성을 발현하는 동시에 코팅층에 유연성을 부여할 수 있다. 다관능 아크릴계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 약 200g/mol 내지 약 2000g/mol일 수 있다. 상기 범위 내에서 우수한 고경도 특성 및 코팅층에 유연성을 동시에 부여할 수 있다.
상기 반응성 모노머는 산무수물 모노머, 에폭시기를 갖는 모노머, 옥세탄기를 갖는 모노머 또는 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다. 상기 산무수물 모노머는 프탈릭무수물, 테트라히드로프탈릭무수물, 헥사히드로프탈릭무수물, 나딕메틸무수물, 클로렌딕무수물, 및 파이로멜리틱무수물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 에폭시기를 갖는 모노머는 4-비닐사이클로헥센 다이옥사이드, 사이클로헥센 비닐 모노옥사이드, (3,4-에폭시사이클로헥실)메틸 3,4-에폭시사이클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 메타크릴레이트, 비스(3,4-에폭시사이클로헥실메틸)아디페이트, 3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트, 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-1,3-디옥솔레인 등일수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 옥세탄기를 갖는 모노머는 3-메틸옥세탄, 2-메틸옥세탄, 3-옥세탄올, 2-메틸렌옥세탄, 3,3-옥세탄디메탄싸이올, 4-(3-메틸옥세탄-3-일)벤조나이트릴, N-(2,2-디메틸프로필)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, N-(1,2-디메틸부틸)-3-메틸-3-옥세탄메탄아민, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸 메타크릴레이트, 및 4-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]부탄-1-올, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세탄, 2-에틸헥실옥세탄, 자일렌 비스 옥세탄, 및 3-[에틸-3[[3-에틸옥세탄-3-닐]메톡시]메틸]옥세탄 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 반응성 모노머는 상기 에폭시기를 가지는 실록산 수지 100 중량부에 대해 약 1 내지 약 40 중량부, 구체적으로 약 5 내지 약 20 중량부로 포함할 수 있다. 또한, 반응성 모노머는 코팅 조성물 총 중량에 대하여 약 1 내지 약 20 중량%, 구체적으로 약 5 내지 약 15 중량% 로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 코팅 조성물의 점도가 제어되며 가공성이 용이하다.
상기 코팅 조성물은 에폭시기를 가지는 실록산 수지와 다관능 아크릴계 올리고머의 중량비가 약 2:1 내지 100:1, 구체적으로 약 2:1 내지 70:1, 더욱 구체적으로 약 2:1 내지 50:1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이 필름의 경도와 유연성의 발란스가 우수하다.
상기 코팅 조성물은 다관능 아크릴계 올리고머와 반응성 모노머의 중량비가 약 1:0.1 내지 1:10, 구체적으로 약 1:0.1 내지 1:7, 더욱 구체적으로 1:0.1 내지 1:5가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이 필름의 경도와 유연성의 발란스가 우수하다.
상기 개시제는 통상의 개시제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 광경화 개시제, 열경화 개시제, 양이온 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 광경화 개시제, 열경화 개시제는 통상의 것을 사용할 수 있으며, 상기 광경화 개시제의 예로는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 등을 들 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 광 양이온 개시제의 예로는 오늄염, 설포늄염, N-함유염 등을 들 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 개시제는 코팅 조성물 총 중량에 대하여 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 구체적으로 약 1 내지 약 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 조성물이 충분히 경화되어 코팅층을 형성할 수 있고, 미 반응한 잔량의 개시제가 남지 않아 투명도가 저하되지 않을 수 있다.
코팅 조성물은 상기 성분 이외에 코팅의 용이성을 위해 용제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어 메틸에틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
코팅 조성물은 상기 기술된 성분 이외에 필요에 따라 용제, 및 첨가제로서 광증감제, 광감감제, 중합금지제, 레벨링제, 습윤성 개량제, 계면활성제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 무기 충전제 등을 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 통상적으로 알려진 것들을 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에 따른 코팅조성물은 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지, 반응성 모노머, 다관능 아크릴계 올리고머, 다관능 아크릴계 모노머 및 개시제를 포함할 수 있다. 다관능 아크릴계 모노머를 더 포함하는 것을 제외하고는 상기한 본 발명의 일 구체예에 따른 코팅 조성물에 대하여 기술한 바와 같으므로 이하 다관능 아크릴계 모노머를 중심으로 설명한다.
다관능 아크릴계 모노머는 디펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트(DPHA), 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA), 트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트(THEIC), 트리메틸프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 및 디사이클로데칸디메탄올디아크릴레이트(DCPA) 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다관능 아크릴계 모노머는 코팅 조성물 총 중량에 대하여 약 0.5 내지 약 20중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 5 중량% 내지 약 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 고경도 발현과 동시에 코팅층에 유연성을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명의 구체예들에 따른 윈도우 필름의 제조 방법에 대해 설명한다. 본 발명의 일 구체예 따른 윈도의 필름의 제조 방법은 기재층 상에 본 발명의 구체예들에 따른 코팅 조성물을 경화시켜 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어 코팅 조성물을 용매에 희석시켜 제조한 코팅액을 상기 기재층(110) 상에 코팅하고, 자외선 조사를 통해 경화시켜 제조할 수 있다. 코팅 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 바코팅, 슬롯다이코팅, 그라비아코팅, 스핀코팅, 롤코팅, 딥코팅, 플로우코팅, 스프레이코팅 등에 의할 수 있다. 경화는 파장 400nm 이하의 자외선을 약 10mJ/㎠ 내지 약 2000mJ/㎠로 노광하여 수행할 수 있다. 상기 코팅 후 경화 전 건조하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 건조는 약 60℃ 내지 약 120℃에서 약 5분 내지 약 1시간 동안 건조하여 코팅층의 균일도를 높일 수 있다.
본 발명의 구체예 들에 따른 디스플레이 필름은 디스플레이의 외곽층인 윈도우 필름으로 사용할 수 있으며, 방오성, 반사 방지 효과를 보다 증진시키기 위해 상기 코팅층 상에 통상의 방오염층, 반사방지층 등을 더 포함할 수 있다.
이하, 도 4를 참조하여 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 장치는 본 발명의 구체예들에 따른 디스플레이 필름을 포함할 수 있다. 도 4는 본 발명의 일 구체예에 따른 디스플레이 장치의 개략적 단면도이다. 디스플레이 장치(500)는 디스플레이 소자(400); 및 디스플레이 필름을 포함하며, 상기 디스플레이 필름은 디스플레이 소자(400)의 상부에 형성된다. 상기 디스플레이 필름은 코팅층(120)이 외곽층이 되는 방향으로 디스플레이 소자(400)의 상부에 형성되며, 상술한 본 발명의 구체예들에 따른 디스플레이 필름일 수 있다.
이하, 도 5를 참조하여 본 발명의 다른 구체예에 따른 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 본 발명의 다른 구체예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치는 본 발명의 구체예들에 따른 디스플레이 필름을 포함할 수 있다. 본 구체예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치는 기판, 상기 기판 상부에 형성된 장치용 부재 및 장치용 부재 상부에 윈도우 필름으로서 본 발명의 구체예들에 따른 디스플레이 필름을 포함할 수 있으며, 장치용 부재는 유기발광소자, 액정 등을 포함할 수 있다.
도 5를 참조하면, 본 발명의 다른 구체예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치(600)는 기판(610), 기판(610) 상부에 형성되는 장치용 부재(620), 장치용 부재(620) 상부에 형성되는 터치스크린패널(640), 터치스크린패널(640) 상부에 형성되는 편광판(650), 편광판(650) 상부에 형성되는 윈도우 필름(670)을 포함할 수 있으며, 윈도우필름(670)으로 본 발명의 구체예들에 따른 디스플레이 필름을 사용할 수 있다.
기판(610)은 유연한 특성을 가지는 투명성 재료를 포함할 수 있으며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트(PC) 수지, 폴리에테르설폰(PES) 수지, 폴리이미드(PI) 수지, 폴리아릴레이트(PAR) 수지, 고리형올레핀공중합체(COC) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 폴리(메타)아크릴레이트 수지와 같은 고분자 수지, 금속 박막 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
장치용 부재(620)는 유기발광소자 또는 액정과 같은 디스플레이 소자로서 유연성을 갖는 디스플레이 소자를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 예를 들어 TFT-LCD, TFT-OLED를 사용할 수 있다. 유기발광소자는 제1전극, 제2전극, 제1전극과 제2전극 사이에 형성된 유기발광층을 포함할 수 있으며, 유기발광층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층이 순차적으로 적층된 것일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
터치스크린패널(640)은 디스플레이의 특정 위치에 손가락이나 펜 등이 접촉할 때에 접촉에 의한 신호를 감지하여 장치에 전달하는 것으로서, 접촉에 의한 신호는 감압 또는 전기적 신호를 감지한다. 전기적 신호를 감지하는 전극은 도전성 소재로서 유연성을 가지는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 전도성 고분자, 탄소 나노튜브, 그래핀, 금속 나노와이어 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
편광판(650)은 디스플레이에 편광 성능을 부여하여 외부광 또는 내부광을 편광시키는 역할을 할 수 있으며, 편광자 및 보호필름을 포함할 수 있다.
점착제층(630, 660)은 기판(610)과 장치용 부재(620)의 사이 및 장치용 부재(620)와 터치스크린패널(640) 사이에 개재되어 기판(610)과 장치용 부재(620) 및 장치용 부재(620)와 터치스크린패널(640)를 점착하며, 디스플레이용 점착제 분야에서 통상적으로 사용되는 투명 점착제를 사용할 수 있다. 예를 들어 투명 점착 필름을 사용할 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예, 비교예 및 시험예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐 본 발명의 범주 및 범위가 하기 실시예, 비교예 및 시험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
코팅 조성물 1~8의 제조
코팅 조성물을 제조하기 위하여 사용한 물질은 아래와 같다.
(A) 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지: Epoxy Hybrimer (Solip사)
(B) 반응성 모노머: 에폭시기를 갖는 모노머 CY 179 (Ciba-Geigy사)
(C) 다관능 아크릴계 올리고머: 3관능 아크릴계 올리고머 (SR965, Sartomer사)
(D) 다관능 아크릴계 모노머: 3관능 아크릴계 모노머 SR494 (Sartomer사)
(E) 개시제: Irgacure 250 (요오드염계, Basf사), CPI-100P (설포늄계, AN-APRO사)
코팅 조성물 1
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 13.8g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 83.5g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 3g, 요오드염계 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 1를 제조하였다.
코팅 조성물 2
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 13.5g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 81.5g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 5g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 2을 제조하였다.
코팅 조성물 3
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 12.8g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 77g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 10g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 3를 제조하였다.
코팅 조성물 4
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 11.5g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 78.6g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 20g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 4를 제조하였다.
코팅 조성물 5
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 5g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 70g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 10g, 다관능 아크릴계 모노머(SR494) 5g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 5을 제조하였다.
코팅 조성물 6
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 14.3g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 86g, 설포늄계 개시제(CPI-100P, SAN-APRO사) 4g을 혼합하여 코팅 조성물 6을 제조하였다.
코팅 조성물 7
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 14.8g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 85.2g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 0.4g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 7을 제조하였다.
코팅 조성물 8
반응성 모노머 CY 179(Ciba-Geigy사) 13.7g 및 지환족 에폭시기를 가지는 실록산 수지인 Epoxy Hybrimer(Solip사) 55.6g, 3관능 아크릴레이트 올리고머(SR965, Sartomer사) 38.9g, 개시제(Irgacure 250, Basf사) 3g을 혼합하여 코팅 조성물 8을 제조하였다.
실시예 및 비교예
실시예 1
상기 코팅 조성물 1에 MEK(대정화학) 15g을 혼합하여 코팅액을 제조하고, 상기 코팅액을 두께 50㎛의 PC(ＷＲ－Ｓ１４８, 테이진카세이사)에 도포 후, 100℃에서 30분간 건조 후 1000mJ의 자외선에 노광하여 두께 50㎛의 코팅 필름을 포함하는 디스플레이 필름을 제조하였다.
실시예 2~5 및 비교예 1~3
코팅 조성물 1 대신에 표 1과 같이 각각 코팅 조성물 2~8을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 디스플레이 필름을 제조하였다.
물성평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 디스플레이 필름의 물성을 하기와 같이 평가하였으며, 결과를 표 1에 나타내었다.
임계곡률반경
상온(약 25℃)에서 디스플레이 필름의 시험편(3cm*15cm)을 곡률 시험용 원통형 JIG에 감아 10초 이상 유지하고, 시험편에 크랙이 발생하지 않는지를 육안으로 확인한다. JIG의 지름을 작은 것으로 교체하며 시험을 반복하고, 측정한 시험편에 크랙이 발생하지 않는 최소의 JIG 반지름을 임계곡률반경으로 하였다. 이 때, 제1임계곡률반경은 시험편의 기재층면이 JIG에 닿도록 감아 측정하며, 제2임계곡률반경은 시험편의 코팅층면이 JIG에 닿도록 감아 측정한다. 상기 방법에 따라 측정이 가능한 최소 반경은 2mm이며, 필름을 반으로 접어 곡면이 2mm 미만의 반경이 되더라도 필름에 손상이 없는 경우는 결과값을 2mm 이하로 기재하였다.
연필경도
　Shinto scientific의 Heidon 표면시험 측정기(14FW)를 사용하여 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 연필을 사용하며, #400 사포로 연필 끝을 평면이 되도록 한다. 연필과 디스플레이 필름의 시험편(3cm*15cm)이 45°의 각도를 이루게 설치하고, 1kg의 추를 올려 10mm만큼 수평이동 시킨다. 같은 경도의 연필에서 측정을 5회 반복하여 흠집이 보이지 않는 경도 중 가장 큰 연필경도를 시편의 표면경도(연필경도)로 표시한다.
평탄성
필름은 15cm*15cm 크기의 필름 시편을 평면의 측정대에 두고 네 모서리의 높이을 측정하였다. 네 모서리의 높이 모두가 10mm 이하인 경우 , 네 모서리 중 하나 이상의 높이가 10mm 내지 15mm인 경우를 , 네 모서리 중 하나 이상이 15mm를 초과하는 경우를 X로 표시하였다.
투과율
NDA2000 (Hazemeter)를 사용하여 투과율을 측정한다. 동일한 샘플내의 3point를 측정하여 평균치를 측정한다.
단위(중량%) 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3
코팅조성물 1 2 3 4 5 6 7 8
코팅조성물성분 (A) 80.8 79.1 74.9 69.5 75.3 82.5 82.4 50
(B) 13.4 13.1 12.5 10.2 5.4 13.7 14.3 12.3
(C) 2.9 4.9 9.7 17.7 10.8 0 0.4 35
(D) 0 0 0 0 5.4 0 0 0
(E) 2.9 2.9 2.9 2.6 3.2 3.8 2.9 2.7
제1임계곡률반경(mm) 8 5 4 4 5 30 26 6
제2임계곡률반경(mm) 2mm이하 2mm이하 2mm이하 2mm이하 2mm이하 2mm이하 2mm이하 2mm이하
연필경도(H) 9 6 7 7 8 8 9 2
투명성(투과율%) 89.56 89.7 89.26 89.78 89.29 89.24 89.43 89.15
평탄성 ○ ○ ○ ○ ○ × × ○
상기 표 1의 결과에서, 실시예의 디스플레이 필름은 경도가 높으면서도 제1 임계곡률반경이 10mm이하, 제2 임계곡률반경이 5mm 이하로, 양 방향으로 유연성이 우수하며, 투명성 및 평탄성이 우수함을 확인할 수 있다. 반면, 비교예 1, 2의 경우 제1 임계곡률반경이 본원 범위를 벗어나 매우 크며, 평탄성이 열악하고, 비교예 3은 경도가 낮아 디스플레이 필름으로 사용되기에 적합하지 않다.

Claims (12)

  1. 기재층; 및 상기 기재층의 일면에 형성된 코팅층을 포함하는 디스플레이 필름으로서,
    상기 코팅층은 실록산 수지를 포함하고,
    상기 디스플레이 필름은 기재층 측인 제1면 및 코팅층측인 제2면을 포함하며, 기재층 50㎛ 및 코팅층 50㎛인 두께 100㎛의 디스플레이 필름을 상기 제1면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제1 임계 곡률반경이 약 10mm이하이고, 상기 제2면이 오목형상이 되는 방향으로 측정한 제2 임계 곡률반경이 약 5mm 이하이고,
    연필경도가 약 5H 이상인 디스플레이 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 코팅층은 에폭시기를 가지는 실록산 수지;
    산무수물 모노머, 에폭시기를 갖는 모노머 및 옥세탄기를 갖는 모노머 중에서 선택된 1종 이상의 반응성 모노머;
    다관능 아크릴계 올리고머; 및
    개시제;
    를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성되는 디스플레이 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴계 올리고머는 분자 내에 아크릴레이트기를 2 내지 6개를 가지는 다관능 아크릴계 올리고머인 디스플레이 필름.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴계 올리고머는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 아크릴릭 아크릴레이트 및 멜라민 아크릴레이트 올리고머 중 1종 이상인 디스플레이 필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 다관능 아크릴계 모노머를 더 포함하는 디스플레이 필름.
  6. 제2항에 있어서,
    코팅 조성물 총 중량에 대하여 에폭시기를 가지는 실록산 수지 약 30중량% 내지 약 90중량% 및 다관능 아크릴계 올리고머 약 2중량% 내지 약 30중량%를 포함하는 디스플레이 필름.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 상기 반응성 모노머를 상기 에폭시기를 가지는 실록산 수지 100 중량부에 대해 약 1 내지 약 40 중량부 포함하는 디스플레이 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 디스플레이 필름은 제1 임계 곡률반경이 약 5mm 이하이고, 연필경도가 약 8H 이상인 디스플레이 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 기재층은 폴리이미드계 수지인 디스플레이 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 코팅층은 두께가 약 10㎛ 내지 약 100㎛인 디스플레이 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 기재층은 두께가 약 30㎛ 내지 약 150㎛인 디스플레이 필름.
  12. 디스플레이 소자; 및 상기 디스플레이 소자 상부에 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 디스플레이 필름을 포함하는 디스플레이 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018013785A (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 ドンウ ファインケム カンパニー リミテッド ハードコーティングフィルム及びこれを備えたタッチセンサーを含むフレキシブルディスプレイウィンドウ

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10568975B2 (en) 2013-02-05 2020-02-25 The Johns Hopkins University Nanoparticles for magnetic resonance imaging tracking and methods of making and using thereof
EP3250184A1 (en) 2015-01-27 2017-12-06 The Johns Hopkins University Hypotonic hydrogel formulations for enhanced transport of active agents at mucosal surfaces
WO2017138416A1 (ja) * 2016-02-08 2017-08-17 シャープ株式会社 有機ｅｌ表示装置
JP6695727B2 (ja) * 2016-04-08 2020-05-20 株式会社ジャパンディスプレイ 表示装置
KR102012543B1 (ko) * 2016-05-11 2019-08-20 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
TWI610991B (zh) * 2016-08-26 2018-01-11 長興材料工業股份有限公司 可熱聚合的組成物以及由此形成之組成液
KR102040299B1 (ko) * 2017-02-21 2019-11-04 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 보호 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101951111B1 (ko) 2017-07-05 2019-02-22 희성전자 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치용 기판 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
KR102459607B1 (ko) 2017-11-08 2022-10-31 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치용 윈도우, 그 윈도우의 제조 방법 및 그 윈도우를 포함하는 표시 장치
KR20190063486A (ko) 2017-11-29 2019-06-10 희성전자 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치용 기판 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
US11168212B2 (en) * 2018-08-07 2021-11-09 Sk Innovation Co., Ltd. Composition for forming hard coating layer, method of preparing hard coating film and hard coating film prepared by using the same
KR102147481B1 (ko) * 2018-10-31 2020-08-24 주식회사 엘지화학 하드 코팅 적층체
KR20210076600A (ko) * 2019-12-16 2021-06-24 주식회사 두산 잉크젯용 경화성 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치
US20230384834A1 (en) * 2020-11-19 2023-11-30 Lg Chem, Ltd. Cover window for flexible display device and flexible display device

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007176542A (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Showa Highpolymer Co Ltd 電子部品用透明包装袋体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012638A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 高エネルギー線硬化性組成物および樹脂成形体
EP2366733B1 (en) * 2005-09-30 2014-10-22 Kaneka Corporation Curable composition improved in curability and storage stability
US20100036012A1 (en) * 2006-05-12 2010-02-11 Nobuo Kimura Organic-inorganic composite body
JP4880755B2 (ja) * 2007-07-03 2012-02-22 日本曹達株式会社 ハードコート層を形成するための成形用シート
WO2009016388A1 (en) * 2007-08-02 2009-02-05 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Coated polyester film
KR20090057597A (ko) 2007-12-03 2009-06-08 제일모직주식회사 유연성, 고경도 및 고내열성을 가지는 하드코팅 조성물
CN102026795B (zh) * 2008-05-13 2013-08-07 三菱瓦斯化学株式会社 可弯曲加工的聚碳酸酯树脂层压体和透光型电磁波屏蔽层压体以及它们的制造方法
US8268907B2 (en) * 2008-06-13 2012-09-18 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Photocurable acrylic coating compositions having good adhesion properties to a subsequent coating and corresponding coated substrates
JP5441056B2 (ja) * 2008-11-28 2014-03-12 日東電工株式会社 ハードコート層形成用組成物、ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
JP2010202799A (ja) * 2009-03-04 2010-09-16 Fujifilm Corp 液晶組成物及び反射型表示素子
JP2011132416A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Nagase Chemtex Corp 熱硬化性樹脂組成物及び有機無機複合樹脂
KR101273993B1 (ko) * 2010-09-17 2013-06-12 제이에스알 가부시끼가이샤 폴리실록산 조성물과 그의 제조 방법 및, 경화막과 그의 형성 방법
US9617449B2 (en) * 2012-06-12 2017-04-11 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Siloxane hard coating resin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007176542A (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Showa Highpolymer Co Ltd 電子部品用透明包装袋体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018013785A (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 ドンウ ファインケム カンパニー リミテッド ハードコーティングフィルム及びこれを備えたタッチセンサーを含むフレキシブルディスプレイウィンドウ
TWI777965B (zh) * 2016-07-22 2022-09-21 南韓商東友精細化工有限公司 硬塗膜及使用該硬塗膜之包括觸控感測器之可撓性顯示窗

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Publication number Publication date
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