TWI771274B - 蒸煮包裝（ｒｅｔｏｒｔ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體 - Google Patents

蒸煮包裝（ｒｅｔｏｒｔ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體 Download PDF

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Abstract

本發明提供聚丙烯系蒸煮包裝用密封薄膜及使用其之積層體，該密封薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，兼具防黏連性、熱封性等，於業務用的大型蒸煮包裝用途中亦可作為合適的密封薄膜而廣泛使用。該蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係將70~85重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、15~30重量%的低密度聚乙烯系聚合物(b)的樹脂組成物予以熔融製膜而成之薄膜，丙烯-乙烯共聚物(a)係20℃二甲苯不溶部之比例，相對於100重量%的(a)而言為75~85重量%，該不溶部的極限黏度([η]H)為1.7~2.0dl/g，可溶部的極限黏度([η]EP)為3.0~3.4dl/g，低密度聚乙烯系聚合物(b)的密度為0.900~0.930g/cm3，熔體流動速率為1~10g/10分鐘。

Description

蒸煮包裝(RETORT PACKAGING)用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體
本發明關於蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體，詳細而言，關於耐低溫衝撃性或抗橘皮發生性特別優異，密封強度、防黏連性或耐彎曲白化性亦優異的在作為大型蒸煮包裝袋之高蒸煮用途中能廣泛使用的蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜及其積層體。
以往，作為以120℃~135℃的高溫進行蒸煮殺菌之蒸煮包裝用的密封薄膜，使用以丙烯-乙烯嵌段共聚物為主成分之無延伸薄膜(以下亦稱為CPP)。其主要的使用方法係與聚對苯二甲酸乙二酯(以下亦稱為PET)延伸薄膜、尼龍延伸薄膜(以下亦稱為ON)、鋁箔(以下亦稱為Al箔)貼合，成為PET薄膜/ON/Al箔/CPP、PET薄膜/Al箔/ON/CPP、或PET薄膜/Al箔/CPP構成之積層體後，製袋而使用。
構成最內面的CPP係要求耐低溫衝撃性、熱封性、抗橘皮發生性、防黏連性等之特性。特別地近年來，業務用等囊袋(pouch)之大型化係進展，更耐低溫衝撃性等之要求水準係變高。又，囊袋外觀的品質要求水準亦變高，希望盡量抑制在蒸煮殺菌後的積層體表面上所發生的微細凹凸狀外觀，即所謂的橘皮狀之發生。
適合作為此蒸煮包裝用薄膜所使用的CPP之樹脂，至目前為止有許多的提案。
專利文獻1中揭示為了謀求耐低溫衝撃性與防黏連性之並存，以氣相法使以丙烯為主體的聚合物部分(A成分)與乙烯-丙烯共聚物部分(B成分)進行聚合，將該A成分、B成分的極限黏度之比規定為一定值以下，而且抑級二甲苯可溶部的低分子量比例，雖然耐低溫衝撃性基本上係優異，但是落袋強度對於製袋條件的依賴性大而未令人滿足。為了解決該問題，由與專利文獻1相同的申請人，亦在專利文獻2中提案使上述A成分成為乙烯含量0.5~1.5重量%之丙烯-乙烯共聚物。
然而，使用該丙烯-乙烯嵌段共聚物之薄膜，係為了提高耐低溫衝撃性，而增加二甲苯可溶分量時，容易發生黏連，於包袋成形後，填充內容物時在開口性亦發生問題，故為了消除如此的問題，由專利文獻3進行在已特別規定二甲苯可溶分量的丙烯-乙烯嵌段共聚物中，摻合少量的高密度聚乙烯之提案，但有耐低溫衝撃性變差之情況。
又，由專利文獻4亦提案為了得到防黏連性、熱封性良好的薄膜，而增加乙烯-丙烯共聚物部分的成分量，且提高該極限黏度，特別規定薄膜的二甲苯可溶分量與該極限黏度，但使用該薄膜時，雖然低溫衝撃性或防黏連性良好，但是由於作為橡膠成分的乙烯-丙烯共聚物部分成為比較大的島狀，而尤其在內封油性食品時，有抗橘皮性不良之問題點。
另一方面，專利文獻5中揭示為了提供該橘皮良好的薄膜，於特定的丙烯-α-烯烴嵌段共聚物中，摻合乙烯系共聚物彈性體，專利文獻6中揭示以耐彎曲白化性的提高為目的，使用已規定對二甲苯可溶部與不溶部的極限黏度之關係的丙烯-乙烯嵌段共聚物與具有特定的極限黏度之乙烯-α-烯烴共聚物之薄膜。然而，於專利文獻5記載的單層薄膜中，改善效果不充分，若於二甲苯可溶分的固有黏度不同之丙烯-α-烯烴嵌段共聚物上作成乙烯系共聚物彈性體及直鏈狀聚乙烯樹脂所成之2層積層薄膜，則有熱封強度降低之問題點，專利文獻6記載之薄膜亦不是蒸煮後的熱封強度充分者。
另一方面，若欲提供內容物的視覺辨認性，具體地以霧度表示的透明性、目視之透視性為良好，且彎曲白化亦優異的密封薄膜，則有提案由特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、特定密度的乙烯系聚合物(b)、特定密度的乙烯-α-烯烴雜亂共聚物(c)及分子量不同的2種以上之丙烯系聚合物(d)的4成分系所成之聚丙烯系薄膜(專利文獻7)，得到兼具耐低溫衝撃性、熱封性、防黏連性，且透明性與透視性良好，彎曲白化亦優異的薄膜，但於囊袋的大型化時，必須進一步提高熱封強度或低溫衝撃性。
又，為了以高水準滿足耐低溫衝撃性、熱封性、耐彎曲白化性、抗橘皮發生性、防黏連性等，進行調整成為主體的丙烯-乙烯嵌段共聚物中之橡膠成分量與其分子量，同時由乙烯-α-烯烴共聚物與聚乙烯系聚 合物所構成之提案(專利文獻8)，雖然能提供平衡非常優異的密封薄膜及積層體，但近年來有要求水準更高的耐低溫衝撃性之情況，故其成為令人不滿足之情況。又，進行調整成為主體的丙烯-乙烯嵌段共聚物中之橡膠成分量與其分子量，同時由乙烯-α-烯烴共聚物與聚乙烯系聚合物與苯乙烯系嵌段共聚物、或結晶性烯烴嵌段所構成之提案(專利文獻9)，但耐衝撃性未必令人滿足。
如上述，在蒸煮包裝用密封劑所要求的品質，為了對應於業務用囊袋之大型化，而近年來要求越來越高的水準，至目前為止已揭示的構成者係耐低溫衝撃性尚不充分，而且找不到以高水準且平衡良好地滿足抗橘皮發生性、防黏連性、熱封強度等之特性全部者。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平06-93062號公報
專利文獻2 日本特開平10-87744號公報
專利文獻3 日本特開平10-158463號公報
專利文獻4 日本特開2000-186159號公報
專利文獻5 日本特開2000-256532號公報
專利文獻6 日本特開2000-119480號公報
專利文獻7 國際公開第2006/057378號
專利文獻8 日本特開2012-172124公報
專利文獻9 日本特開2013-87275公報
本發明提供耐低溫衝撃性優異，更且抗橘皮發生性或密封強度或防黏連性或耐彎曲白化性等亦優異之在作為大型的蒸煮包裝袋之高蒸煮用途中可廣泛使用之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體。
本發明者們鑒於上述之問題點，專心致力地檢討丙烯-乙烯嵌段共聚物，結果解決前述問題。
即，本發明蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係由至少包含70~85重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、15~30重量%的低密度聚乙烯系聚合物(b)之樹脂組成物所成之薄膜，丙烯-乙烯共聚物(a)係20℃二甲苯不溶部之比例，相對於100重量%的(a)而言為75~85重量%，該不溶部的極限黏度([η]H)為1.7~2.0dl/g，可溶部的極限黏度([η]EP)為3.0~3.4dl/g，低密度聚乙烯系聚合物(b)的密度為0.900~0.930g/cm3，熔體流動速率為1~10g/10分鐘之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜。
又，本發明係如上述之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜，其中低密度聚乙烯系聚合物(b)為直鏈狀低密度聚乙烯。
另外，本發明係一種積層體，其係在積層有單層或2層以上的薄膜之基材層的單面上，積層有上述密封薄膜。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係以非常高的水準兼具耐低溫衝撃性及抗橘皮發生性，而且密封強度或防黏連性、耐彎曲白化性亦優異，可使用作為適合蒸煮包裝用的密封薄膜。又，本發明之積層體係落袋強度非常優異，亦可較佳地對應於業務用等之囊袋的大型化，而且即使包裝油性食品，也不易發生橘皮等，可提供外觀良好且密封強度等優異的蒸煮用包裝袋。
實施發明的形態
以下，說明本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜及使用其之積層體。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係由包含70~85重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、15~30重量%的低密度聚乙烯系聚合物(b)之樹脂組成物所成之薄膜。
此處，丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)係20℃二甲苯不溶部之比例，相對於100重量%(a)而言為75~85重量%，該不溶部的極限黏度(以下亦稱為[η]H)為1.7~2.0dl/g，可溶部的極限黏度(以下亦稱為[η]EP)必須為3.0~3.4dl/g。還有，所謂上述20℃二甲苯不溶部及可溶部，就是使上述丙烯-乙烯嵌段共聚物顆粒完全溶解於沸騰二甲苯中後，降溫至20℃，放置4小時以上，然後 將此過濾分離成析出物與溶液時，將析出物稱為20℃二甲苯不溶部，將使溶液部分(濾液)乾固且於減壓下在70℃乾燥所得之部分稱為可溶部。
該二甲苯不溶部係相當於由丙烯-乙烯嵌段共聚物中的聚丙烯所構成之海成分，二甲苯可溶部係相當於由乙烯-丙烯共聚合橡膠成分所構成之島成分。關於此等不溶部與可溶部之比例，必須不溶部之比例在75~85重量%之範圍內，該不溶部若小於75重量%，則由於可溶部之比例變大，而防黏連性、耐熱性、剛性、熱封強度降低，該不溶部若大於85重量%，則可溶部之貢獻所致的耐低溫衝撃性為不足。
又，二甲苯不溶部的極限黏度([η]H)為1.7~2.0dl/g，該極限黏度([η]H)若小於1.7dl/g，則由於海成分的聚丙烯之分子量小，而耐低溫衝撃性、耐彎曲白化性變不充分，若大於2.0dl/g，則聚丙烯的分子量變過大，而鑄造成形變困難。
另外，二甲苯可溶部的極限黏度([η]EP)為3.0~3.4dl/g。於本發明中，由於在丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)中添加低密度聚乙烯系聚合物(b)，而可使由該聚乙烯系聚合物成分所構成的島成分更大量地分散，可提高抗橘皮發生性或耐低溫衝撃性，但該極限黏度([η]EP)若不是3.0dl/g以上，則密封強度顯著地降低。又，若超過3.4dl/g，則發生橘皮現象。再者，二甲苯可溶部的乙烯含量較佳為20~50重量%之範圍。該含有率若小於20重量%，則低溫的耐低溫衝撃性降低，相反地若大於50重量%，則防黏連性容易不充分。
於本發明中，藉由在丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)中添加上述的低密度聚乙烯系聚合物(b)，增加比聚丙烯更低的玻璃轉移點之成分，而可提高耐低溫衝撃性，而且藉由使聚乙烯成分更多地均勻微分散於聚丙烯中，可提高抗橘皮發生性。
該低密度聚乙烯系聚合物(b)必須含有15~30重量%，作為在本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜中的組成比例。該聚乙烯系聚合物若小於15重量%，則耐低溫衝撃性及抗橘皮發生性、耐彎曲白化性之改善效果不充分，相反地超過30重量%時，密封強度或防黏連性降低，加工性或袋的開口性會變差。
還有，作為上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)之熔體流動速率(以下亦稱為MFR；單位g/10分鐘)，從澆鑄成形性之觀點及耐低溫衝撃性的降低或凝膠、魚眼的發生顧慮之觀點來看，較佳為0.5~5g/10分鐘之範圍，更佳可例示1~3.5g/10分鐘之範圍。MFR小於0.5時，熔融黏度過高，於製膜時難以安定地從噴嘴擠出，MFR若超過5，則耐低溫衝撃性會變差。
此處，作為上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)之二甲苯不溶部及可溶部的極限黏度、及熔體流動速率之調整方法，可舉出在上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)之聚合時的各步驟中添加氫氣或金屬化合物等的分子量調整劑之方法，於將以粉末狀所得的聚合物予以熔融混煉及粒化時，添加添加劑之方法，於將以粉末所得的聚合物予以熔融混煉及粒化時，調整混煉條件之方法等。
再者，本發明中使用的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)之製造方法，可舉出使用觸媒，使作為原料的丙烯或乙烯等聚合之方法。此處，可使用齊格勒-納塔型或茂金屬觸媒等作為觸媒，例如可適宜使用日本特開平07-216017號公報中列舉者。
具體而言，可舉出由(1)於具有Si-O鍵的有機矽化合物及酯化合物之存在下，以有機鎂化合物還原通式Ti(OR)aX4-a(式中，R表示碳數1~20的烴基，X表示鹵素原子，a表示0<a≦4之數字，較佳為2≦a≦4，特佳為a=4)所示的鈦化合物。以酯化合物處理所得之固體生成物後，藉由以醚化合物與四氯化鈦之混合物、或醚化合物與四氯化鈦與酯化合物之混合物處理，而得之含有3價的鈦化合物之固體觸媒，(2)有機鋁化合物、(3)電子供予性化合物(較宜使用二烷基二甲氧基矽烷等)所成之觸媒系統。
作為丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)之製造方法，從生產性及耐低溫衝撃性之觀點來看，較佳為使用在第1步驟中實質地於惰性溶劑之不存在下將以丙烯為主體的聚合物部分予以聚合，接著在第2步驟中於氣相中將乙烯-丙烯共聚物予以聚合之方法。
此處，以丙烯為主體的聚合物部分，從耐熱性、剛性等之觀點來看，較佳係熔點為160℃以上的丙烯均聚物，但只要是熔點為160℃以上之範圍者，則亦可為丙烯與少量的乙烯、1-丁烯等之α-烯烴的共聚物。
接著，本發明中使用之低密度聚乙烯系聚合物(b)的密度較佳為0.900~0.930g/cm3之範圍。所謂的聚乙烯系聚合物，就是乙烯單獨或乙烯與碳數3以上的α-烯烴例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯等之共聚物，可使用藉由一般已知的方法所製造者。具體而言，可使用高壓法低密度聚乙烯或直鏈狀低密度聚乙烯，其中由於直鏈狀低密度聚乙烯係衝撃強度比高壓法低密度聚乙烯強，密封強度較強，故直鏈狀低密度聚乙烯為較佳。該聚乙烯系聚合物的密度小於0.900g/cm3時，防黏連性降低，高於0.930g/cm3時，耐低溫衝撃性會降低。又，使用藉由茂金屬系觸媒所製造者，從密封強度之觀點來看係較佳。
又，從耐低溫衝撃性、熱封性之觀點來看，上述低密度聚乙烯系共聚物(b)在190℃的熔體流動速率(MFR，單位g/10分鐘)為1~10g/10分鐘之範圍，較佳可例示1~5g/10分鐘之範圍。MFR小於1時，因熔流波動而容易發生流動不均，相反地MFR超過10時，耐低溫衝撃性或密封強度會變差。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係藉由以通常的方法混合上述(a)、(b)之2成分，以通常的方法將所得之混合物成形為薄膜而得。作為熔融製膜法，有吹脹法、模成型法、壓延法等，特佳可採用模成型法。例如，於單軸或雙軸的熔融擠壓機中熔融混煉必要量的(a)、(b)之顆粒或粉末後，以過濾器過濾所得之混煉物，自扁平模頭(例如T模頭)或環狀模頭來擠出成為 薄膜狀而製造。自熔融擠壓機所擠出的熔融聚合物之溫度通常可採用200~300℃，但為了防止聚合物的分解而得到良好品質的薄膜，較佳為220~270℃。自T模頭擠出時，所擠出的薄膜係接觸經設定在20~65℃的一定溫度之冷卻輥，使冷卻‧固化後，進行捲取。自環狀模頭擠出時，一般以稱為吹脹法的方法來形成泡膜，將此冷卻‧固化後，進行捲取。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜亦可在冷卻固化之後進行延伸，但較佳為實質上不進行延伸的無延伸薄膜。實質上不進行延伸的無延伸薄膜者，係撕裂強度優異，而且不需要過度地提高熱封時的熱封溫度，即由於可以比較低溫進行熱封而較佳。又，於本發明中，無延伸薄膜係指擠出鑄造薄膜，但於實際的製膜步驟中，由於亦有成為在薄膜的長度方向或寬度方向中若干配向之薄膜的情況，故本發明中的無延伸薄膜之雙折射率(薄膜的長度方向與寬度方向的折射率之差)指0.005以下。又，雙折射率(△n)亦可使用補償器法，測定樣品的遲滯R(nm)，由該測定部的薄膜之厚度d(nm)，作為△n=R/d求得。
如此所得的本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜的厚度為20~300μm，較佳為40~100μm。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜亦可單獨作為包裝用的薄膜使用，但也可較佳地作為一般含有Al箔的蒸煮食品包裝袋用之密封薄膜使用。
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜，係於不損害本發明目的之範圍內，可包含抗氧化劑、耐熱安定劑、中和劑、抗靜電劑、鹽酸吸收劑、防黏連劑、滑劑、成核劑等。此等添加劑係可使用1種，也可組合2種以上使用。
此處，作為抗氧化劑之具體例，於受阻酚系中可舉出2,6-二第三丁基苯酚(BHT)、正十八基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯(“Irganox”1076、“Sumilizer”BP-76)、四[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(“Irganox”1010、“Sumilizer”BP-101)、三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異三聚氰酸酯(“Irganox”3114、Mark AO-20)等，另外，於亞磷酸酯系(磷系)抗氧化劑中可舉出三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯(“Irgafos”168、Mark 2112)、四(2,4-二第三丁基苯基)-4-4’-伸聯苯基-二亞膦酸酯(“Sandstab”P-EPQ)、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(“Ultranox”626，Mark PEP-24G)、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(Mark PEP-8)等。其中，較佳為兼具有此等受阻酚系與亞磷酸酯系之兩機能的6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜聯二萘磷(“Sumilizer”GP)、及丙烯酸2[1-2-羥基-3,5-二第三戊基苯基]乙基]-4,6-二第三戊基苯酯(“Sumilizer”GS)。特別地，此兩者之併用，由於在薄膜製膜時，特別有效果地發揮20℃二甲苯可溶部之分解抑制，大大地幫助耐低溫衝撃性 與防黏連性之並存而較佳。若促進該二甲苯可溶部之分解，則防黏連性變差。
還有，抗氧化劑之添加量雖然亦取決於所用的抗氧化劑之種類，但只要是在0.05~0.3重量%之範圍內適宜設定即可。
又，作為中和劑，水滑石類化合物、氫氧化鈣等係薄膜製膜時的發煙降低而較佳。
於本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜中，在不妨礙本發明目的之範圍內，可添加上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)與低密度聚乙烯系聚合物(b)以外之樹脂成分。然而，若添加苯乙烯系彈性體，則提高耐低溫衝撃性或抗橘皮性，但由於使防黏連性或熱封強度降低，故其較佳為不添加。
另外，本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜亦可按照需要，施予一般工業所實施的大氣中之電暈放電處理、於氮或二氧化碳環境下之電暈放電處理、電漿處理、臭氧處理等之表面處理。
還有，本發明關於使用上述蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜之積層體。本發明之積層體係特別地在積層有單層或2層以上的透明薄膜與鋁箔之基材層的單面上，積層本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜(此處記載為本發明薄膜)而成者。又，為由單層或2層以上的透明薄膜所成之基材層的單面上，積層有本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜的積層體。此等的代表構成係PET薄膜/Al箔/本發明薄膜、PET薄膜/ON/Al箔/本發明薄膜、PET薄膜/Al箔/ON/本發明薄膜、ON/本發明薄膜。
該積層體之製造方法係可適宜採用在積層體的構成薄膜中使用接著劑，使貼合之通常的乾式積層法，亦可按照需要採用在本發明薄膜與基材層之貼合中直接擠出接聚丙烯系樹脂而積層之方法。
此等積層體係將本發明薄在袋之內面當作密封層，製袋加工成平袋、立式囊袋等而使用。
又，此等積層體之積層構造係按照包裝袋的要求特性，例如滿足所包裝的食品之品質保持期間用的障壁性能、可對應於內容物的重量之尺寸‧耐低溫衝撃性、內容物的視覺辨認性等而適宜選擇。
實施例
以下，藉由實施例來具體地說明本發明，惟本發明之範圍係不受此所限定。又，本發明之各評價項目的測定值係用下述之方法測定。
(1)20℃二甲苯可溶部之含量
使5g聚丙烯顆粒完全溶解於500ml的沸騰二甲苯(關東化學(股)1級)中後，降溫至20℃，放置4小時以上。 然後，將此過濾成析出物與溶液，而分離出可溶部與不溶部。可溶部係在減壓下將濾液固化後，於70℃乾燥，測定其重量，求得含量(重量%)。
(2)20℃二甲苯不溶部及可溶部的極限黏度
使用經上述方法所分離的樣品，使用烏伯羅德型黏度計，於135℃四氫萘中進行測定。
(3)熔體流動速率(MFR)
依據JIS K-7210-1999，丙烯-乙烯嵌段共聚物係在溫度230℃，聚乙烯系聚合物係在溫度190℃，各自以荷重21.18N進行測定。
(4)密度
根據JIS K-7112-1999，以密度梯度管的測定方法進行測定。
(5)耐低溫衝撃性
使用胺基甲酸酯系接著劑，以通常的乾式積層法貼合厚度12μm的PET薄膜、厚度15μm的尼龍延伸薄膜、厚度9μm的Al箔與施有電暈放電處理的本發明之聚丙烯系密封薄膜(於此記載為本發明薄膜)，而作成以下之構成的積層體。
積層體構成：PET薄膜/接著劑/ON/接著劑/Al箔/接著劑/本發明薄膜
將2片之此積層體，以本發明薄膜成為袋之內面的方式，使用富士IMPULSE公司製CA-450-10型熱封機，以加熱時間1.4秒(密封溫度：約220℃)、冷卻時間3.0秒，作成製袋尺寸150mm×285mm的立式囊袋。於此袋中填充濃度0.1%的食鹽水1000cm3後，在135℃蒸煮處理30分鐘。將蒸煮處理後之袋在0℃的冰箱中保管後，使每1袋自55cm的高度落下至平坦的地板面(n數20個)，記載到達破袋為止的次數。於本評價法中n數20個，到達破袋為止的次數之平均只要是35次以上，則亦可良好地使用於業務用的大型蒸煮用途。
(6)熱封強度
將2片之與(5)項相同之積層體，以本發明薄膜成為袋之內面的方式，使用平板熱封機，在密封溫度180℃、密封壓力1kg/cm2、密封時間1秒之條件下熱封後之樣品，在130℃蒸煮處理30分鐘後，使用ORIENTEC公司製Tensilon，以300mm/分鐘之拉伸速度，測定熱封強度。本測定法的密封強度只要是60N/15mm以上，則亦可良好地使用於業務用之大型蒸煮用途。
(7)抗橘皮發生性
將2片之與(5)項相同之積層體，以本發明薄膜成為袋之內面的方式，使用平板熱封機，在密封溫度180℃、密封壓力1kg/cm2、密封時間1秒之條件熱封，作成160mm×210mm(內部的尺寸)之大小的三邊袋(平袋、密封寬度5mm)。於此袋中填充市售的蒸煮咖喱(HOUSE食品工業公司製之蒸煮咖喱「免調理咖喱‧辣味」)後，目視判斷在135℃蒸煮處理30分鐘後立即的積層體表面之凹凸發生狀況。將完全不發生者評價為等級1，將稍微發生者評價為等級2，將輕度發生者評價為等級3，將明確發生者評價為等級4，將重度發生者評價為等級5。將本評價法的等級1、2當作抗橘皮發生性良好。
(8)防黏連性
準備寬度30mm且長度100mm的施有電暈放電處理之本發明薄膜的樣品，將非電暈處理面的密封層彼此重疊30mm×40mm之範圍，施加500g/12cm2之荷重，於80℃的烘箱內加熱處理24小時後，於23℃、濕度65%之 環境下放置30分鐘以上後，使用ORIENTEC公司製Tensilon，以300mm/分鐘的拉伸速度，測定剪切剝離力。本測定法的剪切剝離力只要是25N/12cm2以下，則為實用範圍。
(9)耐彎曲白化性
將樣品在135℃蒸煮處理30分鐘後，使用東洋精機製作所製MIT彎曲試驗器，於樣品寬度10mm、彎曲角度135度(左右)、荷重514g之條件下，彎曲100次後，目視判斷彎曲部的白化狀況(n數5個)。將完全不白化者評價為等級1，將稍微白化者評價為等級2，將輕度白化者評價為等級3，將明確白化者評價為等級4，將白化且彎曲部成為白色強烈的線狀者評價為等級5。將本評價方法的等級1、2當作耐彎曲白化性良好。
[實施例1]
丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、低密度聚乙烯系聚合物(b)係使用以下者。
丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)
使用一種丙烯-乙烯嵌段共聚物顆粒，其係20℃二甲苯不溶部之含量為80重量%，其極限黏度([η]H)為1.90dl/g，20℃二甲苯可溶部之含量為20重量%，其極限黏度([η]EP)為3.20dl/g，在230℃的MFR為2.3g/10分鐘，含有“Sumilizer”GP300ppm及“Sumilizer”GS750ppm作為抗氧化劑。
低密度聚乙烯系聚合物(b)
使用密度0.919g/cm3、MFR2.0g/10分鐘、共聚合成分為1-己烯之直鏈狀低密度聚乙烯(以下，亦稱為L-LDPE)((股)Prime Polymer製2022L)。
將80重量%的前述(a)、20重量%的(b)以顆粒狀態，藉由摻合機混合，供給至擠壓機，進行熔融混煉，以過濾器過濾，接著在250℃自T模頭以60m/分鐘擠出，使接觸45℃的冷卻輥而冷卻‧固化後，將單面予以電暈放電處理，得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例2]
除了將實施例1所使用的(a)、(b)之混合比率變更為(a)70重量%、(b)30重量%以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例3]
除了將實施例1所使用的(a)、(b)之混合比率變更為(a)85重量%、(b)15重量%以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮性若干差，但為無問題之水準，耐低溫衝撃性、密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例4]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.903g/cm3且MFR3.8g/10分鐘之共聚合成分為1-己烯的直鏈狀低密度聚乙烯((股)Prime Polymer製SP0540)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例5]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.920g/cm3且MFR7.0g/10分鐘的低密度聚乙烯(以下，亦稱為LDPE)(住友化學(股)製L705)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例6]
準備丙烯-乙烯嵌段共聚物，其係20℃二甲苯不溶部之比例為83%([η]H：1.92dl/g，[η]EP：3.25dl/g)者，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[實施例7]
準備丙烯-乙烯嵌段共聚物，其係20℃二甲苯不溶部之比例為77%([η]H：1.86dl/g，[η]EP：3.10dl/g)者，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，於業務用之大型蒸煮用途中亦具有充分的性能。
[比較例1]
除了將丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)變更為20℃二甲苯不溶部之含量為87重量%、其極限黏度([η]H)為1.93dl/g、20℃二甲苯可溶部之含量為13重量%、其極限黏度([η]EP)為3.15dl/g、在230℃的MFR為2.0g/10分鐘、含有700ppm的“Irganox”1010、250ppm的“Irgafos”168作為抗氧化劑之丙烯-乙烯嵌段共聚物顆粒以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮發生性、防黏連性、熱封性、耐彎曲白化性良好，但耐低溫衝撃性差。
[比較例2]
除了將丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)變更為20℃二甲苯不溶部之含量為80重量%、其極限黏度([η]H)為1.90dl/g、20℃二甲苯可溶部之含量為20重量%、其極限黏度([η]EP)為2.80dl/g、在230℃的MFR為2.5g/10分鐘、含有700ppm的“Irganox”1010、300ppm的“Sumilizer”GP及750ppm的“Sumilizer”GS作為抗氧化劑之丙烯-乙烯嵌段共聚物顆粒以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮發生性、耐彎曲白化性良好，但耐低溫衝撃性、防黏連性、熱封性差。
[比較例3]
除了將丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)變更為20℃二甲苯不溶部之含量為72重量%、其極限黏度([η]H)為1.89dl/g、20℃二甲苯可溶部之含量為28重量%、其極限黏度([η]EP)為3.21dl/g、在230℃的MFR為2.2g/10分鐘、含有700ppm的“Irganox”1010、300ppm的“Sumilizer”GP及750ppm的“Sumilizer”GS作為抗氧化劑之丙烯-乙烯嵌段共聚物顆粒以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮發生性、耐低溫衝撃性、耐彎曲白化性良好，但防黏連性、熱封性差。
[比較例4]
準備丙烯-乙烯嵌段共聚物，其係20℃二甲苯不溶部之比例為81%([η]H：1.95dl/g，[η]EP：3.43dl/g)者，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然耐低溫衝撃性、密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，但抗橘皮發生性為不充分。
[比較例5]
準備丙烯-乙烯嵌段共聚物，其係20℃二甲苯不溶部之比例為82%([η]H：1.65dl/g，[η]EP：3.11dl/g)者，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係抗橘皮發生性優異，密封強度、防黏連性優異，但耐低溫衝撃性、耐彎曲白化性為不充分。
[比較例6]
除了將實施例1的(a)、(b)之混合比率變更為(a)65重量%、(b)35重量%以外，與實施例1同樣地得到厚度 70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮發生性、耐低溫衝撃性、耐彎曲白化性良好，但防黏連性、熱封性差。
[比較例7]
除了將實施例1的(a)、(b)之混合比率變更為(a)90重量%、(b)10重量%以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然防黏連性、熱封性良好，但耐低溫衝撃性或抗橘皮發生性、耐彎曲白化性差。
[比較例8]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.960g/cm3且MFR16.0g/10分鐘之高密度聚乙烯(以下，亦稱為HDPE)(京葉聚乙烯(股)製KEIYO聚乙烯G1900)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜雖然抗橘皮發生性良好，但耐低溫衝撃性、熱封性差。
[比較例9]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.935g/cm3且MFR3.0g/10分鐘之共聚合成分為1-丁烯的直鏈狀低密度聚乙烯(住友化學(股)製GA401)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且雖然密封強度、防黏連性、耐彎曲白化性優異，但耐衝撃性係在業務用的大型蒸煮用途中為不充分的性能。
[比較例10]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.914g/cm3且MFR11.0g/10分鐘之共聚合成分為1-己烯 的直鏈狀低密度聚乙烯((股)Prime Polymer製15100C)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，而且雖然防黏連性、耐彎曲白化性優異，但密封強度低，而且耐衝撃性係在業務用的大型蒸煮用途中為不充分的性能。
[比較例11]
作為低密度聚乙烯系聚合物(b)，使用密度為0.875g/cm3且MFR3.0g/10分鐘之超低密度聚乙烯(以下，亦稱為VLDPE)(DOW化學公司製Affinity KC8852G)。除了變更(b)以外，與實施例1同樣地得到厚度70μm的薄膜。所得之薄膜係耐低溫衝撃性或耐彎曲白化性優異，但抗橘皮發生性、密封強度、防黏連性為不充分。
Figure 105126690-A0202-12-0024-1
產業上的利用可能性
本發明之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異，兼具防黏連性、熱封性、耐彎曲白化性等，於業務用的大型蒸煮包裝用途中亦可作為合適的密封薄膜而使用。
又，本發明之積層體係將前述的蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜當作熱封層而積層者，故藉由使用此積層體，可提供耐低溫衝撃性、抗橘皮發生性特別優異之蒸煮用包裝袋。

Claims (2)

  1. 一種蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜，其係由包含70~85重量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)、15~30重量%的低密度聚乙烯系聚合物(b)之樹脂組成物所成之薄膜，其中丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)係20℃二甲苯不溶部之比例，相對於100重量%的(a)而言為75~85重量%，該不溶部的極限黏度([η]H)為1.7~2.0dl/g，可溶部的極限黏度([η]EP)為3.0~3.4dl/g，且該蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜係含有0.05~0.3重量%的兼具有受阻酚系與亞磷酸酯系之兩機能的抗氧化劑以及丙烯酸系抗氧化劑，低密度聚乙烯系聚合物(b)係直鏈狀低密度聚乙烯，該低密度聚乙烯系聚合物(b)的密度為0.900~0.930g/cm3，熔體流動速率為1~10g/10分鐘。
  2. 一種積層體，其係在積層有單層或2層以上的薄膜之基材層的單面上，積層有如請求項1之蒸煮包裝用聚丙烯系密封薄膜。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018167573A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 大日本印刷株式会社 積層体及び該積層体で構成される袋
JP7055598B2 (ja) * 2017-05-31 2022-04-18 株式会社プライムポリマー 滅菌容器
US11535426B2 (en) * 2017-08-31 2022-12-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Bag
KR101987575B1 (ko) * 2018-01-12 2019-06-10 한화토탈 주식회사 내백화 특성을 갖는 무도장용 메탈릭 폴리프로필렌 수지 조성물
JP7479791B2 (ja) 2018-02-28 2024-05-09 大日本印刷株式会社 積層体及び該積層体で構成される袋
JP2019151342A (ja) * 2018-02-28 2019-09-12 大日本印刷株式会社 袋
WO2019189486A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 株式会社プライムポリマー プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよびその用途
WO2019225282A1 (ja) * 2018-05-21 2019-11-28 東レフィルム加工株式会社 ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた包装材
WO2020230468A1 (ja) * 2019-05-15 2020-11-19 タキロンシーアイ株式会社 ダイシングテープ用基材フィルム
JP7331457B2 (ja) * 2019-05-22 2023-08-23 凸版印刷株式会社 撥液性樹脂組成物、並びに、それを用いた撥液性フィルム、撥液性積層体および包装材
CN110328933B (zh) * 2019-07-26 2023-08-22 江阴苏达汇诚复合材料有限公司 一种用于化妆品盖圈的易揭型铝塑盖膜和生产工艺及应用
JP7404739B2 (ja) * 2019-09-26 2023-12-26 東洋製罐グループホールディングス株式会社 ヒートシール用フィルム
JP7371417B2 (ja) 2019-09-26 2023-10-31 東洋製罐グループホールディングス株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びヒートシール用フィルム
JP2021059354A (ja) * 2019-10-04 2021-04-15 株式会社サンエー化研 電子レンジ調理用冷凍食品
US20240009976A1 (en) 2020-09-11 2024-01-11 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Packaging bag and packaging multilayer film to be used for producing the packaging bag
KR102434725B1 (ko) * 2020-11-09 2022-08-22 주식회사 미르앤씨 비-pvc 다층 필름
EP4140827A1 (en) * 2021-08-26 2023-03-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing thermoplastic elastomer composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006161033A (ja) * 2004-11-10 2006-06-22 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2998448B2 (ja) 1992-09-16 2000-01-11 住友化学工業株式会社 ポリプロピレンブロック共重合体及びそのフィルム
JP3850493B2 (ja) 1996-09-18 2006-11-29 住友化学株式会社 ポリプロピレン系共重合体およびそのフィルム
JPH10158463A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Toray Gosei Film Kk レトルト用ポリプロピレン系フイルム
JP2000007853A (ja) * 1998-06-29 2000-01-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリオレフィン樹脂組成物及び透明ブロー成形体
JP4217310B2 (ja) 1998-10-15 2009-01-28 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物及びそのフイルム
JP3566114B2 (ja) 1998-12-22 2004-09-15 住友化学工業株式会社 レトルト食品包装用フィルムおよびその製造方法
JP4358345B2 (ja) 1999-03-09 2009-11-04 オカモト株式会社 ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルム
JP3905006B2 (ja) * 2001-09-20 2007-04-18 株式会社プライムポリマー 熱融着性フィルムおよびその用途
JP2003096214A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Toyobo Co Ltd 易開封性シーラントフィルム
JP2003103729A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Showa Denko Plastic Products Co Ltd 積層体、シーラントフィルム及び容器
AU2003235918A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-11 Sun Allomer Ltd. Polypropylene resin composition
CN104045912B (zh) * 2004-11-25 2017-06-23 三井化学株式会社 丙烯系树脂组合物及其用途
WO2006057378A1 (ja) 2004-11-29 2006-06-01 Toray Advanced Film Co., Ltd. ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体
JP5063357B2 (ja) * 2005-10-21 2012-10-31 三井化学株式会社 熱融着性プロピレン系重合体組成物、熱融着性フィルム及びその用途
JP2009013333A (ja) * 2007-07-06 2009-01-22 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5424548B2 (ja) * 2007-09-28 2014-02-26 三井化学株式会社 レトルト食品包装用フィルム
JP5369985B2 (ja) * 2009-08-07 2013-12-18 東洋紡株式会社 レトルト食品包装用フィルム
JP5672060B2 (ja) 2011-02-24 2015-02-18 東レフィルム加工株式会社 ポリプロピレン系レトルト包装用シーラントフィルムおよびその積層体
JP5601537B2 (ja) 2011-10-24 2014-10-08 東レフィルム加工株式会社 ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体
EP2905309B1 (en) * 2012-10-03 2018-11-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene resin composition for retort pouch-packaging film

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006161033A (ja) * 2004-11-10 2006-06-22 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム

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Publication number Publication date
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