WO2022054892A1 - 包装袋及び該包装袋の作製に使用される包装用多層フィルム - Google Patents

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resin
packaging bag
packaging
stretched
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健矢 間嶋
成志 吉川
幸樹 柴田
篤 江幡
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東洋製罐グループホールディングス株式会社
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    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Definitions

  • the present invention relates to a packaging bag, and further relates to a multilayer film for packaging used for producing the packaging bag.
  • a CPP film (also called unstretched polypropylene film or cast PP film) made of polypropylene and having heat-sealing properties has excellent heat resistance and is used for producing pouches for accommodating various foods and the like.
  • impact polypropylene hereinafter, may be referred to as impact PP
  • CPP film because more heat resistance and impact resistance are required for retort sterilization (heated steam sterilization) and the like. It has come to be done.
  • Impact PP is also called block PP, impact copolymer, or high-impact polypropylene, and is a rubber component such as ethylene-propylene copolymer (EPR) or styrene-butadiene copolymer (SBR) in a matrix of homopolypropylene or random polypropylene. Is dispersed, and the impact resistance is remarkably improved by the dispersion of such a rubber component.
  • EPR ethylene-propylene copolymer
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • a multilayer film having a layered structure of biaxially stretched PET / biaxially stretched nylon / Al / CPP is used, and when the pouch filled with the contents is dropped from a high place, High impact resistance and less likely to crack.
  • it since it is composed of multiple layers of different materials, it is poorly recyclable. Therefore, polypropylene-based monomaterial pouches are required in terms of recycling in recent years.
  • such a monomaterial pouch does not use biaxially stretched PET or biaxially stretched nylon, it is suitable for recyclability but has low impact resistance.
  • Patent Documents 1 and 2 propose propylene-based resin compositions in which linear low-density polyethylene (LLDPE) is blended with a propylene-based impact copolymer (corresponding to impact PP). Discloses that a heat-sealing film having excellent various properties can be obtained.
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • PP propylene-based impact copolymer
  • Patent Documents 1 and 2 describe that the physical properties of a heat-sealing film made of impact PP are improved by blending linear low-density polyethylene with impact PP. Such a heat-sealing resin layer is used. The packaging bag thus obtained is also unsatisfactory in the bag-dropping strength.
  • an object of the present invention is to provide a packaging bag having significantly improved bag drop strength and a packaging multilayer film for obtaining the packaging bag.
  • Another object of the present invention is to provide a packaging bag having increased bag-dropping strength and a multilayer film for packaging for obtaining the packaging bag without impairing recyclability.
  • the present inventors have used a multilayer film for packaging having a heat-sealing resin layer on the surface, and when the multilayer films are laminated so that the heat-sealing resin layers face each other, a sealing portion is produced. It has been found that when oriented crystals are present (that is, the bonded portion of the multilayer film), the bag-dropping strength is improved without impairing the recyclability.
  • a packaging bag formed by bonding heat-sealing resin layers of the film to each other using a packaging multilayer film having a heat-sealing resin layer on the surface.
  • a packaging bag characterized by the presence of oriented crystals is provided in the sealing portion formed by joining the heat-sealing resin layers to each other.
  • the packaging multilayer film includes a stretched film for strengthening strength for allowing the oriented crystals to exist in the sealing portion.
  • the stretched film for strength reinforcement contains an olefin resin and a reinforcing resin having a melting point higher than that of the olefin resin.
  • the stretched film for strength reinforcement is formed from a blend of the olefin resin and the reinforcing resin.
  • the stretched film for strength reinforcement is a laminate of the layer of the olefin resin and the layer of the reinforcing resin.
  • the reinforcing resin is a polyamide, polyester or ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • the multilayer film for packaging contains, in addition to the stretched film for strength reinforcement, a base film for improving recyclability.
  • the olefin resin is contained in an amount of 80% by mass or more.
  • the heat-sealable resin layer is a non-stretched molded product containing an impact polypropylene component, and the loss tangent (tan ⁇ ) at 5 ° C. in the dynamic viscoelasticity test measurement exceeds 0.0594 and at 110 ° C.
  • the storage elastic modulus (E') exceeds 1 MPa.
  • the non-stretched molded product contains an impact polypropylene component (A) in which an ethylene / propylene copolymer is dispersed in polypropylene and a linear low-density polyethylene (B).
  • the non-stretched molded product contains 8% by mass or more of a xylene-soluble fraction derived from an ethylene / propylene copolymer.
  • the non-stretched molded product contains the linear low-density polyethylene (B) in an amount of 20% by mass or less.
  • a multilayer film for packaging which comprises a heat-sealing resin layer and a support film laminated on the heat-sealing resin layer via an adhesive layer.
  • the support film is provided with a multilayer film for packaging, which comprises an olefin-based resin and a strength-reinforcing stretched film containing a reinforcing resin having a melting point higher than that of the olefin-based resin.
  • the above-mentioned packaging bag can be obtained by attaching by heat sealing using the above-mentioned multilayer film for packaging.
  • the packaging bag of the present invention is obtained by heat-sealing a packaging multilayer film containing a base material layer and a heat-sealing resin layer, and is formed by joining a sealing portion (heat-sealing resin layers to each other). It has an important feature in that oriented crystals are present in the part).
  • the presence of oriented crystals in the sealing portion means that there is a stretched portion in the packaging multilayer film, and the orientation due to stretching is not completely lost depending on the heat seal. ing. That is, in the packaging bag having improved recyclability of the present invention, the oriented crystals in the sealed portion have not disappeared, and as a result, the bag breaking strength is remarkably improved.
  • the packaging bag of Comparative Example 1 in which no oriented crystal was present in the sealed portion was horizontal.
  • the number of unbroken bags is 5 times, whereas the number of unbroken horizontal bags exceeds 10 times in the packaging bag of Example 1 in which oriented crystals are present in the sealed portion.
  • the greatest advantage of the packaging bag of the present invention, in which the bag-dropping strength is improved by the presence of the oriented crystals in the sealing portion, is that the packaging bag is manufactured by using a multilayer film for packaging composed of the same resin material as a main component. This can significantly improve recyclability.
  • oriented crystals can be present in the seal portion of a packaging bag formed by using a multilayer film containing an olefin resin such as polypropylene as a main component, and 80% by mass or more of the packaging bag is an olefin resin. It is possible to ensure extremely high recyclability.
  • an olefin resin such as polypropylene as a main component
  • FIG. 1 shows the schematic cross section of the packaging bag of this invention.
  • the schematic sectional drawing which shows an example of the multilayer film for packaging of this invention.
  • Schematic cross-sectional view showing another example of the multilayer film for packaging of this invention.
  • the packaging bag of the present invention shown by 10 as a whole is roughly a multilayer for packaging provided with a support film 1 and a heat-sealable resin layer 3 for ensuring the form as a bag. It is obtained by heat-sealing the film 5, and as can be understood from FIG. 1, the peripheral portion of the packaging bag 10 is formed by heat-sealing (heat-sealing) between the heat-sealing resin layers 3. It has a sealed portion 7.
  • a packaging bag 10 Since the inside of such a packaging bag 10 is filled with various contents 9 such as liquid, paste, powder, and granules, it has a high bag-dropping strength so as not to break the bag even when dropped. Is required.
  • oriented crystals are present in the seal portion 7, whereby high bag drop strength is ensured. That is, when the packaging bag 10 is dropped, stress is generated in the direction of opening the seal portion 7 by the contents 9.
  • the oriented crystals are present in the seal portion 7, the destruction of the seal portion 7 due to such stress is effectively suppressed, and the bag drop strength is high.
  • the oriented crystals existing in the seal portion 7 can be confirmed by, for example, two-dimensional X-ray diffraction.
  • the layer structure of the multilayer film 5 used for forming the packaging bag 10 is designed so as to avoid the disappearance of the oriented crystals due to heat sealing. According to such a layer structure, the heat sealing condition can be performed by using the seal bar in the same temperature range as usual, and further, heat resistance and impact resistance can be imparted to the packaging bag 10.
  • the support film 1 laminated on the heat-sealing resin layer 3 is a stretched film for strengthening strength for allowing the above-mentioned oriented crystals to exist in the sealing portion 7, and a base material for ensuring recyclability. It contains a film and has a different layer structure depending on the positional relationship between the stretched film for strength reinforcement and the base film. 2 and 3 show the layer structure of such a multilayer film 5.
  • a stretched film 21 for strengthening strength is sandwiched between the base film 11 and the heat-sealing resin layer 3 by the adhesive layers 23 and 23. It has a layered structure. Further, in FIG.
  • the base film 11 has a layer structure sandwiched between the adhesive layers 23 and 23 between the strength reinforcing stretched film 21 and the heat-sealing resin layer 3.
  • oriented crystals can be left in the seal portion 7 to increase the bag-dropping strength.
  • Base film 11 Since the base film 11 is for ensuring recyclability, it is basically mainly composed of an olefin-based resin similar to the heat-sealable resin layer 3, and is a known means such as extrusion molding. It is a resin film produced by. In particular, when gas barrier properties are required, a propylene-based film having an inorganic film is used, and when not, a normal propylene-based film is used from the viewpoints of strength, heat resistance, cost, moldability, etc. Is. Of course, the base film 11 can be omitted if recyclability is not required.
  • Polypropylene (a homopolymer of propylene) is a typical propylene resin, but ⁇ -olefins such as ethylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene or cyclic olefins are used as long as the characteristics of polypropylene are not impaired. May be a copolymerized random or block copolymer.
  • the base film 11 formed of the propylene-based resin is stretched in the uniaxial or biaxial direction.
  • This base film 11 is not used for allowing the oriented crystals to exist in the sealing portion 7, but the strength can be further improved by stretching the base film 11.
  • the stretch ratio of the stretched film forming the base film 11 may be such that film breakage due to overstretching does not occur, and is usually about 2 to 5 times.
  • the thickness of the base film 11 described above may have an appropriate thickness depending on the capacity of the pouch to be finally produced and the like, and generally may have a thickness of 10 ⁇ m or more. ..
  • a gas barrier resin such as an ethylene vinyl alcohol copolymer can be laminated on the base film 11, particularly the base film 11 formed of a propylene resin, in order to improve the gas barrier property. It is also possible to form an inorganic film on the surface.
  • the layer of such a gas barrier resin is an adhesive resin represented by an olefin resin (for example, polyethylene or polypropylene) modified with an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, or a dry laminate bond such as urethane or epoxy. It is laminated on the base film 11 using the agent.
  • the inorganic film is formed by a physical vapor deposition represented by sputtering, vacuum vapor deposition, ion plating, etc., or a chemical vapor deposition represented by plasma CVD, and is formed by an inorganic vapor deposition film or a wet coating. It is mainly formed of an inorganic coating film formed by coating, for example, various metals or metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide.
  • the above-mentioned inorganic coating film can be provided on the above-mentioned thin-film film. Since such an inorganic film is formed of an inorganic substance, it exhibits higher oxygen barrier properties than a gas barrier resin such as an ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • Stretched film for strength reinforcement 21 As shown in FIGS. 2 and 3, the strength reinforcing stretched film 21 is provided between the base film 11 and the heat-sealing resin layer 3 or on the outermost layer side of the packaging bag 10.
  • the base film 11 and the stretched film 21 for strengthening strength are adhered to each other, and the stretched film 21 or the base film 11 and the heat-sealing resin layer 3 are bonded to each other.
  • An adhesive layer 23 is provided for each of the adhesive layers 23 for adhesion.
  • Examples of the adhesive forming such an adhesive layer 23 include an adhesive resin typified by an olefin-based resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, and a dry-laminated adhesive such as a urethane-based or epoxy-based adhesive. Is used.
  • urethane-based dry laminate adhesive examples include those composed of a reaction product of isocyanate and a (meth) acrylic compound or polyester polyol.
  • This adhesive usually contains a known curing catalyst such as an amine-based catalyst, a metal catalyst or a phosphoric acid-modified compound.
  • the amount of the curing catalyst is set according to the type of the curing catalyst so that a dense cured film (adhesive layer) can be formed at a temperature and time so as not to be accompanied by thermal deformation of the underlying resin.
  • the epoxy adhesive contains a liquid resin having an epoxy group in the molecule and an epoxy curing agent.
  • Liquid resins having an epoxy group in the molecule are those obtained by reacting epichlorohydrin with phenol compounds, amine compounds, carboxylic acids, etc., and those obtained by oxidizing unsaturated compounds such as butadiene with organic peroxides, etc. Etc. are typical, and any type can be used. Specific examples thereof include bisphenol A type or bisphenol F type epoxy resin, novolak type epoxy resin, cyclic aliphatic type epoxy resin, long chain aliphatic type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin and the like. be able to.
  • epoxy curing agent known ones such as amine-based, acid anhydride, and polyamide can be used, and aromatic polyamines typified by meta-phenylenediamine are particularly preferable.
  • the amount ratio of the epoxy resin to the curing agent may be set so that a sufficient cured film is formed according to the epoxy equivalent of the epoxy resin.
  • the adhesive layer 23 made of such an adhesive is present on at least one of the strength reinforcing stretched films 21.
  • the thickness of the adhesive layer 23 thus formed is usually 5 to 30 ⁇ m for the adhesive layer 23 represented by the modified olefin resin, and 0.1 to 0.1 for the urethane-based and epoxy-based adhesive layers. It is about 10 ⁇ m.
  • the oriented crystals in the stretched film 21 for strengthening the strength remain in the sealing portion 7, and the bag-dropping strength can be greatly improved.
  • Such a stretched film 21 for strength reinforcement is a stretched molded product of a blend or a laminate of an olefin resin and a reinforcing resin having a melting point higher than that of the olefin resin. That is, when the packaging bag 10 is molded by the heat seal of the heat-sealable resin layer 3 described later, the molecular orientation in the stretched film 21 for strengthening the strength remains due to this heat seal, and the strength is increased by this molecular orientation. This has been achieved, and the bag-dropping strength can be significantly improved compared to a bag made of only propylene-based resin.
  • olefin-based resins examples include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, poly1-butene, poly4-methyl-1-pentene, or ⁇ - such as ethylene, propylene, 1-butene, and 4-methyl-1-pentene.
  • Random or block copolymers of olefins, as well as cyclic olefin copolymers and the above-mentioned impact polypropylene can be exemplified, but polypropylene or propylene and other ⁇ -olefins are used, especially in terms of heat resistance.
  • a propylene-based resin such as a copolymer of is suitable.
  • the reinforcing resin is not particularly limited as long as it has a higher melting point than the olefin resin, but in reality, the polyamide resin and the polyamide resin can be stretched in the presence of the olefin resin.
  • Polyester-based resins and ethylene vinyl alcohol copolymer-based resins are preferably used.
  • the above-mentioned polyamide-based resin include nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 11, nylon 12, nylon 13, nylon 6 / nylon 6,6 copolymer, and aromatic nylon (for example, polymethoxylylene hydrangea).
  • Pamide amorphous nylon (for example, nylon 6I / 6T) and the like can be mentioned.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN) and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • ethylene vinyl alcohol copolymerization system resin those having an ethylene copolymerization rate in the range of 20 mol% to 40 mol% are preferably used.
  • the blend of the olefin resin and the reinforcing resin used for forming the strength reinforcing stretched film 21 usually has a mass ratio of olefin resin: reinforcing resin of 50:50 to 90:10. It is in the range of degree. That is, if the amount of the reinforcing resin is excessively large, stretching becomes difficult, the recyclability of the packaging bag is greatly lost, and if the amount of the reinforcing resin is small, the amount of oriented crystals present in the seal portion decreases. , There is a risk that the improvement of bag drop strength will be insufficient.
  • a compatibilizer for uniformly finely dispersing the olefin resin and the reinforcing resin can also be used.
  • a compatibilizer include an acid-modified olefin resin or an imine-modified olefin resin, and it is usually preferable that the blend is blended in an amount of about 10 to 60% by mass, whereby it is stable. Can be stretched.
  • the above blend is prepared by melt-kneading in an extruder and is produced by stretching a film formed by extrusion at a temperature above the glass transition point (Tg) of an olefin resin and below the melting point, for example.
  • Tg glass transition point
  • Stretching can be performed in the uniaxial direction or the biaxial direction, and the stretching ratio is preferably 2 times or more.
  • the thickness of the above-mentioned stretched film 21 for strength reinforcement is not particularly limited, and may be appropriately set according to the thickness of the base material layer 1 set according to the capacity of the target pouch and the like. Generally, the thickness is preferably 5 ⁇ m or more, and particularly preferably in the range of about 10 to 20 ⁇ m.
  • the stretched film 21 for strength reinforcement may have, for example, a laminated structure in which an olefin resin layer and a reinforcing resin layer are laminated.
  • the thickness ratio of the olefin resin layer to the reinforcing resin layer is usually in the range of about 1/1 to 3/1. That is, if the thickness of the reinforcing resin is excessively large, the recyclability of the packaging bag is greatly lost, and if the amount of the reinforcing resin is small, the amount of oriented crystals present in the seal portion is reduced, and the bag drop strength is improved. It may be insufficient.
  • the strength-reinforcing stretched film 21 having the above-mentioned laminated structure is obtained by co-extruding an olefin resin and a reinforcing resin having a melting point higher than that of the olefin resin, if necessary, with the above-mentioned adhesive sandwiched between them, and then, for example, olefin. It is produced by stretching at a temperature above the glass transition point (Tg) of the based resin and below the melting point. Stretching can be performed in the uniaxial direction or the biaxial direction, and the stretching ratio is preferably 2 times or more.
  • the amount of the reinforcing resin used can be suppressed by co-extruding and co-stretching the olefin resin as a support material.
  • the thickness of the reinforcing resin stretched film can be suppressed to about 5 ⁇ m, the oriented crystals remain while ensuring recyclability, and the bag-dropping strength is greatly improved. Can be done.
  • the reinforcing resin layer side may be located on the heat-sealing resin layer side, or the olefin resin layer side may be located on the heat-sealing resin layer side. You may.
  • Heat-sealing resin layer (sealant) 3 The heat-sealable resin layer 3 is laminated on the adhesive layer 23 applied on the stretched film 21 by laminating and pressure-bonding the adhesive and heating and curing the adhesive in this state. Since the heat-sealing resin layer 3 is easily melted by heating and immediately solidified by cooling, the multilayer films 5 (heat-sealing resin layer 3) are heat-bonded to each other (heat-sealing) by utilizing this. By doing so, a packaging bag (pouch 10) can be manufactured.
  • the heat-sealable resin layer 3 may be formed of ordinary polyolefin, for example, polypropylene, but has dynamic viscoelastic properties in order to impart impact resistance and heat resistance to the packaging bag 10.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at 5 ° C. in the dynamic viscoelasticity measurement at 10 Hz exceeds 0.0594, whereby the impact resistance in the low temperature region is preferable. It can enhance sex. That is, by having such viscoelasticity at 5 ° C., the heat-sealable resin layer 3 can obtain good low-temperature impact resistance in a low temperature region (around 5 ° C.), which is extremely high. It will be difficult to break the bag.
  • the heat-sealable resin layer 3 must also have a storage elastic modulus (E') at 110 ° C. larger than 1 MPa in the dynamic viscoelasticity measurement at 10 Hz. That is, since the storage elastic modulus (E') at 110 ° C. is such a large value, the heat-sealing resin layer 3 exhibits appropriate elasticity in a high temperature region (around 110 ° C.), and even at a high temperature. Maintain sufficient sealing strength to seal the pouch. Therefore, the packaging bag 10 has a high sealing strength at a high temperature, effectively prevents the sealing from being broken by heating in a microwave oven, and enables effective heating in a microwave oven.
  • E' storage elastic modulus
  • a cast film containing impact polypropylene (impact PP) (hereinafter, simply abbreviated as CPP film) is used, and the composition and combined use of impact PP are used.
  • impact PP impact polypropylene
  • the type and amount of the modified resin component to be processed may be adjusted.
  • the above-mentioned CPP film having viscoelasticity is obtained by melt extrusion of a resin composition containing an impact PP component (A) and a modified resin component (B).
  • Impact PP component (A) is made of impact polypropylene (impact PP), and this impact PP has a structure in which an ethylene / propylene copolymer (EPR) is dispersed, particularly in homo or random polypropylene. ing. That is, impact resistance is imparted by the fact that EPR is dispersed in polypropylene.
  • EPR ethylene / propylene copolymer
  • As the rubber component dispersed in polypropylene SBR), ethylene-propylene-butene copolymer (EPBR) and the like are known in addition to EPR, and even those other than EPR have a low temperature. Impact resistance at 5 ° C. (tan ⁇ at 5 ° C. is greater than 0.0594) can be improved, but EPR is optimal.
  • the impact PP as described above has an MFR (melt flow rate, 230 ° C.) in the range of about 0.5 to 10 g / 10 min from the viewpoint of film formability (extrusion formability) and the like.
  • the EPR content in the impact PP can be expressed by the xylene-soluble fraction when the CPP film used for forming the heat-sealable resin layer 3 is dissolved in boiling xylene, and this xylene-soluble fraction can be expressed. Is preferably in the range of 8% by mass or more, particularly 8 to 20% by mass. That is, if the xylene-soluble fraction is smaller than the above range, the amount of EPR is small and the impact resistance of the pouch is lowered. Further, if the soluble fraction is excessively large, insufficient heat resistance and poor appearance of the pouch may occur.
  • the ultimate viscosity (measured using tetralin at 135 ° C. as a solvent) measured for the above-mentioned xylene-soluble component (EPR) is in the range of 1.0 to 2.9 dl / g.
  • This ultimate viscosity is a parameter corresponding to the molecular weight of the EPR in the impact PP.
  • the impact resistance tends to be unsatisfactory. This is probably because the size of the EPR molecule is larger than necessary or smaller than necessary, and therefore the characteristics of the modified resin component (B) described below are not sufficiently exhibited.
  • Modified resin component (B) This modified resin component (B) enhances the compatibility between polypropylene (PP) in the above-mentioned impact PP and the ethylene / propylene copolymer (EPR), and greatly improves the dispersibility of EPR in PP. , It is a component for fully exerting the impact resistance improving effect by EPR.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • This LLDPE is a linear low density polyethylene having a density in the range of 0.860 to 0.925 g / cm 3 , and contains, for example, ⁇ -olefins such as butene-1, hexene-1, and 4-methylpentene-1.
  • ⁇ -olefins such as butene-1, hexene-1, and 4-methylpentene-1.
  • this LLDPE is used by being mixed with impact PP, one having an MFR (190 ° C.) of 1.0 to 15 g / 10 min is preferably used in order not to impair the film formability.
  • MFR 190 ° C.
  • the content of ⁇ -olefin, which is a comonomer, of this LLDPE is 12 mol% or less, and the number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC is 10,000 or more. That is, when the content of ⁇ -olefin, which is a comonomer, is high, or when the number average molecular weight is small and a large amount of low molecular weight components are contained, the oil resistance and the flavor property to the contents are inferior when used as a pouch. Will end up.
  • the composition of the film is designed so that the amount of LLDPE in the CPP film (corresponding to the amount of LLDPE in the heat-sealing resin layer 5) is 20% by mass or less. That is, if LLDPE is excessively contained, the blocking resistance and heat resistance of the film may be impaired.
  • the resin composition used for forming the CPP film may contain an additive known per se.
  • each component is dry-blended, put into an extruder, melt-kneaded, the blend is melt-extruded into a film from a T-die, and the extruded film-like melt is produced.
  • the thickness of such a CPP film is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 20 to 100 ⁇ m, particularly preferably 50 to 80 ⁇ m, in consideration of rigidity, openability and the like.
  • the multilayer film 5 in which the oriented crystals are present in the seal portion 7 to greatly improve the bag-dropping strength has the layer structure shown in FIGS. 2 and 3, but has the following structure in particular. It is preferable to do.
  • SUB Base film 11
  • CTRL Stretched film 21 for strength reinforcement
  • SEAL Heat-sealing resin layer, preferably CPP film
  • AD Adhesive SUB (inorganic film) / AD / STRG / AD / SEAL Or STRG / AD / SUB (inorganic coating) / AD / SEAL
  • the inorganic film may be provided on any side surface of the base film 11 (SUB). Further, in the present invention, a print layer can be laminated on the outer surface side of the base film 11.
  • the multilayer film 5 having the above-mentioned layer structure is attached to the heat-sealing resin layer 3 by heat-sealing to form a bag, and a packaging bag 10 is obtained.
  • Bag making is performed by a known means. For example, an empty pouch is made by a three-way seal using two multilayer films 5, the contents are filled from the opening, and finally the opening is closed by a heat seal. Further, an empty pouch can be produced by folding back one multilayer film 5 and heat-sealing both ends. In this case, it is not necessary to heat seal in one direction of the above three-way seals. Further, an empty pouch can be manufactured by using the multilayer film 5 dedicated to the side portion or the bottom portion. Such a method is advantageous in increasing the volume of the pouch or imparting standing property.
  • the heat seal at the time of bag making is performed by heating the heat-sealing resin layer 3 so as to melt and crimping it with a seal bar.
  • a sealing portion 7 in which the peripheral edges of the multilayer film 5 are adhered to each other is formed, and the sealing portion 7 is formed with at least the olefin resin in the strength reinforcing stretched film 21 (or the multilayer strength reinforcing body) and the olefin-based resin.
  • Oriented crystals are present on at least one of the reinforcing resins having a higher melting point than the resin.
  • the packaging bag 10 thus obtained and filled with the contents is, for example, sold after being retort-treated (sterilized by heated steam at 100 to 130 ° C.) when the contents are food. Served.
  • the content of the olefin resin in the base film 11 is increased, and further, the olefin in the stretched film 21 for strengthening strength is increased.
  • the content of the olefin resin in the packaging bag 10 may be 80% by mass or more, particularly 85% by mass or more. Suitable. That is, in the present invention, even when the amount of the olefin resin used is large as described above, the strength decrease due to the retort sterilization can be effectively avoided, and the bag-dropping strength can be increased.
  • Stretch films A to E for strength reinforcement were obtained using a biaxial stretching device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The stretching conditions are shown in Table 4 below. The heat set was heat-fixed for 2 minutes (or 3 minutes) by bringing a plate set at 200 ° C. (or 210 ° C.) close to a distance of 1.5 cm from the film. The obtained stretched film for strengthening strength (hereinafter, may be simply referred to as a stretched film) was subjected to a corona discharge treatment to make the surface hydrophilic.
  • Alpha-olefin species 4-methylpentene-1 LLDPE (e2) Toughmer A1085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • ⁇ Film thickness measurement> The film thicknesses of the compound films (A) to (C), the multilayer films, the strength reinforcing layers (A) to (D), and the CPPs (C) and (D) were evaluated by a film thickness meter.
  • An ultramicrotome manufactured by Leica equipped with an ultrathin section preparation device (EM UC7) and a freezing system (EM FC7) was used. The sections were cooled at ⁇ 140 ° C. and cut. This sample was observed at 400 times and 1000 times using an SEM (S-3400N) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation.
  • each layer of the strength reinforcing layer (D) was derived from the following formula.
  • Film thickness of each layer of the strength reinforcing layer (D) a ⁇ b / c
  • a is the film thickness of each layer of the multilayer film
  • b is the film thickness of the stretched multilayer film
  • c is the film thickness of the multilayer film.
  • Laminating, bag making and retort were performed by the following methods.
  • the adhesive coating solution was applied to the film using a bar coater.
  • the coating amount was about 3.5 g / m 2 in terms of solid matter.
  • the base film, the stretched films A to F for strengthening the strength, and the CPPs (A) to (D) were laminated by a dry laminating method to obtain a multilayer film. After laminating, it was cured at 50 ° C. for 4 days.
  • the strength-reinforcing stretched films D and E are composed of Ny / ad / PP stretched films, the strength-reinforcing stretched film D is configured such that CPP and PP face each other, and the strength-reinforcing stretched film E is composed of. Laminated with CPP and Ny facing each other.
  • ⁇ Pouch bag> Two multilayer films obtained above were cut into 140 mm ⁇ 180 mm pieces, filled with 200 g of water, and made into a bag.
  • the bag was made using an impulse sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd. under the following conditions. Sealing conditions; Heating temperature: 190 ° C Heating time: 1.4s Cooling: 3.0s Seal width: 5mm
  • a multilayer film having the following layer structure was produced by a dry laminating method using a urethane-based adhesive.
  • Two of the above multilayer films were cut into 140 mm ⁇ 180 mm pieces, filled with 200 g of water to make a bag, pouch-made under the following conditions, and then retort-treated to obtain a reference pouch used for the seal strength measurement test.
  • ⁇ Pouch drop test> The pouch cooled at 5 ° C. overnight was dropped from a height of 120 cm in two horizontal bags and measured. The lower pouch was used as a test pouch. As N3, the average value of the number of unbroken bags was measured.
  • ⁇ Dynamic viscoelasticity measurement method A dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Seiko Instruments Co., Ltd. was used. The test conditions are as follows. Specimen film: length 20 mm, width 10 mm Chuck distance 5 mm Temperature range: -70 ° C to 150 ° C Temperature rise rate: 3 ° C / min Frequency: 10Hz tan ⁇ (tangent loss): Obtained by loss elastic modulus / storage elastic modulus at 5 ° C. E'(storage elastic modulus): Obtained by the value at 110 ° C.
  • olefin content in pouch was determined by the following formula.
  • Example 1 A multilayer film having the following layer structure was produced by laminating with a urethane-based adhesive.
  • Base film A / Stretched film A / CPP (A) Using this multilayer film, a pouch was made by the method described above, a retort treatment was performed under the conditions described above, and a bag drop test was performed.
  • the sealant used was subjected to a seal strength measurement test to evaluate the heat resistance of the sealant. The test results and the like are shown in Table 7.
  • Example 2 CPP (A) is replaced with CPP (B), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 1, various measurements are performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 7.
  • Example 3 CPP (A) is replaced with CPP (C), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 1, various measurements are performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 7.
  • Example 4 CPP (A) is replaced with CPP (D), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 1, various measurements are performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 7.
  • Example 5 The stretched film A used in Example 1 was replaced with a stretched film B, and other than that, a multilayer film was produced, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 1, and various measurements similar to those in Example 1 were performed. The test results were shown in Table 7.
  • Example 6 The stretched film A used in Example 1 was replaced with a stretched film C, and other than that, a multilayer film was produced, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 1, and various measurements similar to those in Example 1 were performed. The test results were shown in Table 7.
  • Example 7 CPP (A) is replaced with CPP (B), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 6, various measurements are performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 7.
  • Example 8 The stretched film A used in Example 1 was replaced with a stretched film D, and other than that, a multilayer film was produced, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 1, and various measurements similar to those in Example 1 were performed. The test results were shown in Table 7.
  • Example 9 CPP (A) is replaced with CPP (B), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 8, various measurements similar to those in Example 1 are performed, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 7.
  • Example 10 The stretched film A used in Example 1 was replaced with a stretched film F, and other than that, a multilayer film was produced, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 1, and various measurements similar to those in Example 1 were performed. The test results were shown in Table 8.
  • Example 11 CPP (A) is replaced with CPP (C), and other than that, a multilayer film is produced, pouch bag making and retort treatment are performed in the same manner as in Example 10, various measurements similar to those in Example 1 are performed, and test results and the like are obtained. It is shown in Table 8.
  • Example 12 Except for changing the layer structure of the multilayer film as described below, the multilayer film was prepared, pouch-made and retort-packed in the same manner as in Example 10, various measurements were performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like were obtained. Is shown in Table 8. Stretched film F / Base film (A) / CPP (A)
  • Example 13 A multilayer film was produced, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the urethane adhesive was replaced with an epoxy adhesive and laminated, and various measurements similar to those in Example 1 were performed. The test results were shown in Table 8.
  • Example 14 A multilayer film was prepared, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 13 except that CPP (B) was replaced with CPP (C), and various measurements similar to those in Example 1 were performed. Is shown in Table 8.
  • Example 15 A multilayer film was prepared, a pouch was made, and a retort was made in the same manner as in Example 6 except that the urethane adhesive was replaced with an epoxy adhesive and CPP (A) was replaced with CPP (C) for laminating. After processing, various measurements similar to those in Example 1 were performed, and the test results and the like are shown in Table 8.
  • Example 16 A multilayer film was prepared, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 13 except that the stretched film A was replaced with a stretched film E. Various measurements similar to those in Example 1 were performed, and the test results and the like are shown. Shown in 8.
  • Example 17 A multilayer film was prepared, a pouch was made, and a retort treatment was performed in the same manner as in Example 14 except that the stretched film A was replaced with a stretched film E. Various measurements similar to those in Example 1 were performed, and the test results and the like are shown. Shown in 8.
  • Example 18 Except for changing the layer structure of the multilayer film as described below, the multilayer film was prepared, pouch-made and retort-packed in the same manner as in Example 13, various measurements were performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like were obtained. Is shown in Table 8.
  • Example 19 Except for changing the layer structure of the multilayer film as described below, the multilayer film was prepared, pouch-made and retort-packed in the same manner as in Example 13, various measurements were performed in the same manner as in Example 1, and test results and the like were obtained. Is shown in Table 8. Stretched film E / Base film (A) / CPP (B)
  • Support film 3 Heat-sealing resin layer 5: Multilayer film for packaging 7: Sealing part 9: Contents 10: Packaging bag 11: Base film 21: Stretched film for strength reinforcement 23: Adhesive layer

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Abstract

ヒートシール性樹脂層3を表面に有する包装用多層フィルム5を用い、該フィルム5のヒートシール性樹脂層3同士の貼り合わせにより形成された包装袋10において、ヒートシール性樹脂層3同士の接合により形成されているシール部7には、配向結晶が存在していることを特徴する。

Description

包装袋及び該包装袋の作製に使用される包装用多層フィルム
 本発明は、包装袋に関するものであり、さらには、該包装袋の作製に使用する包装用多層フィルムにも関する。
 ポリプロピレンからなり、ヒートシール性を有するCPPフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム或いはキャストPPフィルムとも呼ばれる)は、耐熱性に優れており、各種食品等を収容するためのパウチの作製に利用されている。ところで、近年では、レトルト殺菌(加熱水蒸気殺菌)等のために、より耐熱性や耐衝撃性が求められることから、インパクトポリプロピレン(以下、インパクトPPと呼ぶことがある)がCPPフィルムの作製に使用されるようになってきた。
 インパクトPPは、ブロックPP、インパクトコポリマー、ハイインパクトポリプロピレンとも称され、ホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンのマトリックス中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)やスチレン-ブタジエン共重合体(SBR)等のゴム成分が分散しているものであり、このようなゴム成分が分散していることにより、耐衝撃強度が著しく向上している。
 ところで、従来のレトルトパウチは、二軸延伸PET/二軸延伸ナイロン/Al/CPPの層構造を有する多層フィルムが使用されており、内容物が充填されているパウチを高い場所から落とした場合、耐衝撃性が高く、割れることは少ない。しかし、異種材料の多層構成から成るため、リサイクル性が乏しい。そこで近年のリサイクル対応化という点で、ポリプロピレン系モノマテリアルパウチが求められている。しかし、このようなモノマテリアルパウチは、二軸延伸PETや二軸延伸ナイロンが使用されていないため、リサイクル性には適しているものの、耐衝撃性が低い。
 例えば、特許文献1及び2には、プロピレン系インパクト共重合体(インパクトPPに相当)に直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)が配合されたプロピレン系樹脂組成物が提案されており、かかる樹脂組成物により、各種特性に優れたヒートシール用フィルムが得られることが開示されている。
 特許文献1,2は、インパクトPPに直鎖低密度ポリエチレンを配合することにより、インパクトPPからなりヒートシール用フィルムの物性改善を図るというものであるが、このようなヒートシール性樹脂層を用いて得られた包装袋は、やはり落袋強度が不満足である。
特許第4844091号公報 WO2017/038349号
 従って、本発明の課題は、落袋強度が著しく向上した包装袋及び該包装袋を得るための包装用多層フィルムを提供することにある。
 本発明の他の課題は、リサイクル性が損なわれることなく、落袋強度が高められている包装袋及び該包装袋を得るための包装用多層フィルムを提供することにある。
 本発明者等は、表面にヒートシール性樹脂層を有する包装用多層フィルムを使用し、該多層フィルムをヒートシール性樹脂層同士が対面するように積層して包装袋を作製したとき、シール部(即ち、多層フィルムの接合部分)に配向結晶が存在するときには、リサイクル性を損なわずに、落袋強度が向上することを見出した。
 本発明によれば、ヒートシール性樹脂層を表面に有する包装用多層フィルムを用い、該フィルムのヒートシール性樹脂層同士の貼り合わせにより形成された包装袋において、
 前記ヒートシール性樹脂層同士の接合により形成されているシール部には、配向結晶が存在していることを特徴する包装袋が提供される。
 本発明の包装袋においては、以下の態様が好適に適用される。
(1)前記包装用多層フィルムは、前記シール部に前記配向結晶を存在させるための強度補強用延伸フィルムを含んでいること。
(2)前記強度補強用延伸フィルムは、オレフィン系樹脂と該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂とを含んでいること。
(3)前記強度補強用延伸フィルムは、前記オレフィン系樹脂と前記補強用樹脂とのブレンド物から形成されていること。
(4)前記強度補強用延伸フィルムは、前記オレフィン系樹脂の層と前記補強用樹脂の層との積層体であること。
(5)前記補強用樹脂が、ポリアミド、ポリエステルまたはエチレンビニルアルコール共重合体であること。
(6)前記包装用多層フィルムは、前記強度補強用延伸フィルムに加えて、リサイクル性を向上させるための基材フィルムを含んでいること。
(7)オレフィン系樹脂を80質量%以上の量で含んでいること。
(8)前記ヒートシール性樹脂層が、インパクトポリプロピレン成分を含む無延伸成形体であり、動的粘弾性試験測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超え且つ110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaを超えていること。
(9)前記無延伸成形体は、ポリプロピレンにエチレン・プロピレン共重合体が分散されているインパクトポリプロピレン成分(A)と直鎖低密度ポリエチレン(B)とを含んでいること。
(10)前記無延伸成形体は、エチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率を8質量%以上含んでいること。
(11)前記無延伸成形体は、前記直鎖低密度ポリエチレン(B)を20質量%以下の量で含んでいること。
 本発明によれば、また、ヒートシール性樹脂層と、接着剤層を介して該ヒートシール樹脂層に積層された支持フィルムと、からなる包装用多層フィルムにおいて、
 前記支持フィルムは、オレフィン系樹脂と、該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂と、を含む強度補強用延伸フィルムを有していることを特徴とする包装用多層フィルムが提供される。
 即ち、上記の包装用多層フィルムを用いてのヒートシールによる貼り付けによって、前述した包装袋が得られる。
 本発明の包装袋は、基材層とヒートシール性樹脂層とを含む包装用多層フィルムをヒートシールすることにより得られるものであるが、シール部(ヒートシール性樹脂層同士の接合により形成されている部分)に配向結晶が存在している点に重要な特徴を有している。シール部に配向結晶が存在しているということは、包装用多層フィルムに延伸されている部分が存在しており、ヒートシールによっては、延伸による配向が完全には消失していないことを意味している。
 即ち、本発明のリサイクル性が向上した包装袋は、シール部の配向結晶が消失しておらず、この結果として、破袋強度が著しく向上している。例えば、一定量の水を充填して落袋試験(水平落袋試験)を行った実施例及び比較例を参照すると、シール部に配向結晶が存在していない比較例1の包装袋では、水平落袋未破袋回数が5回であるのに対して、シール部に配向結晶が存在している実施例1の包装袋では、水平落袋未破袋回数が10回を超えている。
 このようにシール部に配向結晶を存在させることにより落袋強度が向上している本発明の包装袋の最大の利点は、同一樹脂材料を主成分として構成された包装用多層フィルムを用いて作製することができるという点にあり、これにより、リサイクル性を著しく向上させることができる。例えば、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂を主成分とする多層フィルムを用いて形成される包装袋のシール部に配向結晶を存在させることができ、この包装袋の80質量%以上をオレフィン系樹脂とすることができ、極めて高いリサイクル性を確保することができる。
本発明の包装袋の概略断面を示す図。 本発明の包装用多層フィルムの一例を示す概略断面図。 本発明の包装用多層フィルムの他の例を示す概略断面図。
 図1を参照して、全体として10で示す本発明の包装袋は、大まかに言って、袋としての形態を確保するための支持フィルム1とヒートシール性樹脂層3とを備えた包装用多層フィルム5をヒートシールすることにより得られるものであり、図1から理解されるように、包装袋10の周縁部には、ヒートシール性樹脂層3同士のヒートシール(熱融着)により形成されたシール部7を有している。
 このような包装袋10の内部には、液状、ペースト状、粉末ないし粒状等の種々の内容物9が充填されているため、落としたときにも破袋しないように、高い落袋強度を有することが求められる。
 本発明の包装袋10では、シール部7に配向結晶が存在しており、これにより、高い落袋強度が確保されている。即ち、包装袋10を落袋させたとき、内容物9によって、シール部7を開く方向に応力が発生する。本発明では、シール部7に配向結晶が存在しているため、このような応力によるシール部7の破壊が有効に抑制され、高い落袋強度を示すものである。
 なお、シール部7内に存在する配向結晶は、例えば二次元X線回折により確認することができる。
 本発明においては、包装袋10の形成に使用する多層フィルム5の層構造が、ヒートシールによる配向結晶の消失を回避し得るように設計されている。このような層構造によれば、ヒートシール条件を通常と同様の温度範囲でシールバーを用いて行うことができ、さらに包装袋10に耐熱性や耐衝撃性を付与できる。
 本発明において、ヒートシール性樹脂層3上に積層されている支持フィルム1は、上述した配向結晶をシール部7に存在させるための強度補強用延伸フィルムと、リサイクル性を確保するための基材フィルムとを含んでおり、強度補強用延伸フィルム及び基材フィルムの位置関係により異なる層構造を有している。
 図2及び図3には、このような多層フィルム5の層構造を示した。
 図2で示されている多層フィルム5が有する支持フィルム1は、基材フィルム11とヒートシール性樹脂層3との間に、強度補強用延伸フィルム21が、接着剤層23、23によって挟持された層構造を有している。
 また、図3においては、強度補強用延伸フィルム21とヒートシール性樹脂層3との間に、基材フィルム11が接着剤層23、23によって挟持された層構造を有している。
 図2及び図3の何れの態様においても、シール部7に配向結晶を残存させ、落袋強度を高めることができる。
基材フィルム11;
 基材フィルム11は、リサイクル性を確保するためのものであるから、基本的には、ヒートシール性樹脂層3と同様のオレフィン系樹脂を主体とするものであり、押出成形等の公知の手段によって作製された樹脂フィルムである。特にガスバリア性が要求される場合には、無機系皮膜を有するプロピレン系フィルムが使用され、そうでない場合には、強度、耐熱性、コスト、成形性等の観点から通常のプロピレン系フィルムからなるものである。
 勿論、この基材フィルム11は、リサイクル性を求めない場合には、省略することもできる。
 プロピレン系樹脂は、ポリプロピレン(プロピレンのホモポリマー)が代表的であるが、ポリプロピレンの特性が損なわれない限りにおいて、エチレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン或いは環状オレフィンが共重合されたランダムあるいはブロック共重合体であってもよい。
 また、プロピレン系樹脂により形成される基材フィルム11は、1軸或いは2軸方向に延伸されていることが好ましい。この基材フィルム11は、シール部7に配向結晶を存在させるために使用するものではないが、基材フィルム11が延伸されていることにより、より一層、強度を向上させることができる。基材フィルム11を形成する延伸フィルムの延伸倍率は、過延伸によるフィルム破断が生じない程度であればよく、通常、2~5倍程度である。
 上述した基材フィルム11の厚みは、最終的に製造されるパウチの容量等に応じて適宜の厚みを有していればよく、一般的には、10μm以上の厚みを有していればよい。
 また、基材フィルム11、特にプロピレン系樹脂により形成された基材フィルム11には、ガスバリア性を向上させるために、エチレンビニルアルコール共重合体等のガスバリア性樹脂を積層することもできるし、その表面に無機系被膜を形成することもできる。
 このようなガスバリア性樹脂の層は、マレイン酸等の不飽和カルボン酸で変性されたオレフィン系樹脂(例えばポリエチレンやポリプロピレン)に代表される接着剤樹脂や、ウレタン系或いはエポキシ系などのドライラミネート接着剤を用いて基材フィルム11にラミネートされる。また、無機系被膜は、スパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティングなどに代表される物理蒸着や、プラズマCVDに代表される化学蒸着などによって成膜され、形成される無機質の蒸着膜、あるいはウエットコーティングにより塗布することで形成する無機質の塗膜、例えばケイ素酸化物やアルミニウム酸化物などの各種金属乃至金属酸化物を主体として形成される。さらには、上記の蒸着膜上に、上記の無機質の塗膜を設けることもできる。このような無機系被膜は、無機物で形成されていることから、エチレンビニルアルコール共重合体などのガスバリア性樹脂に比してより高い酸素バリア性を示す。
強度補強用延伸フィルム21;
 強度補強用延伸フィルム21は、図2及び図3に示されているように、基材フィルム11とヒートシール性樹脂層3との間または包装袋10の最外層側に設けられる。このような層構成の多層フィルム5を形成するために、基材フィルム11と強度補強用延伸フィルム21とを接着し、且つ該延伸フィルム21または基材フィルム11とヒートシール性樹脂層3とを接着するために、それぞれ接着剤層23が設けられている。
 このような接着剤層23を形成する接着剤としては、マレイン酸等の不飽和カルボン酸で変性されたオレフィン系樹脂に代表される接着剤樹脂や、ウレタン系或いはエポキシ系などのドライラミネート接着剤が使用される。
 ウレタン系のドライラミネート接着剤としては、イソシアネートと(メタ)アクリル化合物やポリエステルポリオールとの反応物からなるものを挙げることができる。この接着剤は、通常、アミン系触媒や金属触媒或いはリン酸変性化合物などの公知の硬化触媒を含んでいる。硬化触媒の量は、下地の樹脂の熱変形を伴わないような温度及び時間で緻密な硬化膜(接着層)が形成し得るように硬化触媒の種類に応じて設定される。
 また、エポキシ系接着剤は、分子中にエポキシ基を有する液状樹脂とエポキシ硬化剤とを含むものである。
 分子中にエポキシ基を有する液状樹脂は、エピクロルヒドリンとフェノール化合物やアミン化合物、カルボン酸などとの反応に得られるもの、ブタジエンなどの不飽和化合物を有機過酸化物などにより酸化することによって得られるものなどが代表的であり、何れのタイプのものも使用することができる。その具体例としては、ビスフェノールA型或いはビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、長鎖脂肪族型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
 また、エポキシ硬化剤としては、アミン系、酸無水物、ポリアミドなど、公知のものを使用することができるが、特にメタフェニレンジアミンに代表される芳香族ポリアミンが好適である。エポキシ樹脂と硬化剤との量比は、エポキシ樹脂が有するエポキシ当量に応じて、十分な硬化膜が形成されるように設定すればよい。
 従って、強度補強用延伸フィルム21の少なくとも一方には、かかる接着剤による接着剤層23が存在することとなる。このようにして形成される接着剤層23の厚みは、通常、変性されたオレフィン系樹脂に代表される接着剤層23では5~30μm、ウレタン系およびエポキシ系の接着剤層では0.1~10μm程度である。
 本発明においては、この強度補強用延伸フィルム21中の配向結晶がシール部7に残存し、落袋強度を大きく向上することができる。
 このような強度補強用延伸フィルム21は、オレフィン系樹脂と該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂とのブレンド物もしくは積層物の延伸成形体である。即ち、後述するヒートシール性樹脂層3のヒートシールにより包装袋10を成形したとき、このヒートシールにより、該強度補強用延伸フィルム21中の分子配向は残存し、この分子配向により高強度化を実現し、プロピレン系樹脂のみからなる袋より、落袋強度を大幅に向上することができる。
 かかるオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、さらには、環状オレフィン共重合体、上述のインパクトポリプロピレンなどを例示することができるが、特に耐熱性の点で、ポリプロピレン、或いはプロピレンと他のα-オレフィンとの共重合体などのプロピレン系樹脂が好適である。
 また、補強用樹脂としては、オレフィン系樹脂よりも高融点である限り特に制限はされないが、現実的には、オレフィン系樹脂の存在下での延伸が可能であるという点で、ポリアミド系樹脂及びポリエステル系樹脂及びエチレンビニルアルコール共重合体系樹脂が好適に使用される。
 上記のポリアミド系樹脂としては、ナイロン6、ナイロン6-6、ナイロン6-10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13、ナイロン6/ナイロン6,6共重合体、芳香族ナイロン(例えばポリメタキシリレンアジパミド)、アモルファスナイロン(例えばナイロン6I/6T)等を挙げることができる。また、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)等を挙げることができる。エチレンビニルアルコール共重合体系樹脂としては、エチレン共重合率が20mol%から40mol%の範囲のものが好適に使用される。
 このような強度補強用延伸フィルム21の形成に使用されるオレフィン系樹脂と補強用樹脂とのブレンド物とは、通常、オレフィン系樹脂:補強用樹脂との質量比が50:50~90:10程度の範囲である。即ち、補強用樹脂の量が過度に多いと、延伸が困難となり、また包装袋のリサイクル性が大きく失われ、補強用樹脂の量が少ないと、シール部に存在する配向結晶の量が少なくなり、落袋強度の向上が不十分となってしまうおそれがある。
 また、上記のブレンド物には、オレフィン系樹脂と補強用樹脂とを均質に微分散させるための相溶化剤を使用することもできる。このような相溶化剤としては、酸変性オレフィン系樹脂或いはイミン変性オレフィン系樹脂を挙げることができ、通常、ブレンド物中に10~60質量%程度配合されていることが好ましく、これにより、安定して延伸を行うことができる。
 上記のブレンド物は、押し出し機中での溶融混錬により調製され、押出により成形されたフィルムを、例えばオレフィン系樹脂のガラス転移点(Tg)以上で融点未満の温度で延伸することにより作製される。延伸は、1軸方向或いは2軸方向に行うことができ、延伸倍率は、2倍以上が好適である。
 上述した強度補強用延伸フィルム21の厚みは特に制限されず、目的とするパウチの容量等に応じて設定される基材層1の厚みに応じて適宜設定すればよい。一般的には、5μm以上の厚みであることが好ましく、特に10~20μm程度の範囲にあることが好適である。
 強度補強用延伸フィルム21は、例えば、オレフィン系樹脂層と補強用樹脂層とが積層された積層構造を有していてもよい。このような積層構造では、通常、オレフィン系樹脂層:補強用樹脂層との厚み比が1/1~3/1程度の範囲である。即ち、補強用樹脂の厚みが過度に多いと包装袋のリサイクル性が大きく失われ、補強用樹脂の量が少ないと、シール部に存在する配向結晶の量が少なくなり、落袋強度の向上が不十分となってしまうおそれがある。
 上記の積層構造を有する強度補強用延伸フィルム21は、オレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂とを、必要により前述した接着剤を間に挟んで、共押出し後、例えばオレフィン系樹脂のガラス転移点(Tg)以上で融点未満の温度で延伸することにより作製される。延伸は、1軸方向或いは2軸方向に行うことができ、延伸倍率は、2倍以上が好適である。
 即ち、リサイクル性の観点では、補強用樹脂を多く使うことができない。そのため、オレフィン系樹脂を支持材として、共押出・共延伸することにより、補強用樹脂の使用量を抑制することができる。例えば、この積層構造の強度補強用延伸フィルム21では、補強用樹脂延伸フィルムの厚みを5μm程度に抑えることができ、リサイクル性を確保しながら配向結晶を残存せしめ、落袋強度を大きく向上させることができる。
 なお、このような積層タイプの強度補強用延伸フィルムは、補強用樹脂層側がヒートシール性樹脂層側に位置していてもよいし、オレフィン系樹脂層側がヒートシール性樹脂層側に位置していてもよい。
ヒートシール性樹脂層(シーラント)3;
 ヒートシール性樹脂層3は、延伸フィルム21上に塗布された接着剤層23上に重ねて圧着し、この状態で上記接着剤を加熱硬化することにより積層される。このヒートシール性樹脂層3は、加熱により容易に溶融し、また冷却により直ちに固化するため、これを利用して、この多層フィルム5(ヒートシール性樹脂層3)同士を熱接着(ヒートシール)することにより、包装袋(パウチ10)を作製することができる。
 本発明において、上記のヒートシール性樹脂層3は、通常のポリオレフィン、例えばポリプロピレンから形成されていてもよいが、包装袋10に耐衝撃性や耐熱性を付与するために、動的粘弾性特性を有していることが望ましく、例えば、10Hzでの動的粘弾性測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超えていることが好ましく、これにより、低温領域での耐衝撃性を高めることができる。即ち、5℃において、このような粘弾性を有していることにより、このヒートシール性樹脂層3は、低温領域(5℃前後)において、良好な低温耐衝撃性を得ることができ、非常に破袋し難いものとなる。また、このヒートシール性樹脂層3は、やはり10Hzでの動的粘弾性測定における110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaより大きいものでなければならない。即ち、110℃での貯蔵弾性率(E’)がこのような大きな値であることにより、このヒートシール性樹脂層3は高温領域(110℃前後)において適度な弾性を示し、高温時においてもパウチを密封するのには十分なシール強度を維持する。従って、この包装袋10は、高温でのシール強度が高く、電子レンジ加熱によるシール破壊が有効に防止され、電子レンジ加熱を有効に行うことが可能となる。
 本発明において、上記のような粘弾性を有するヒートシール性樹脂層3としては、インパクトポリプロピレン(インパクトPP)を含むキャストフィルム(以下、単にCPPフィルムと略す)を使用し、インパクトPPの組成や併用する改質樹脂成分の種類や量などを調整すればよい。
 即ち、上記の粘弾性を有するCPPフィルムは、インパクトPP成分(A)と改質樹脂成分(B)とを含む樹脂組成物の溶融押出により得られる。
インパクトPP成分(A);
 インパクトPP成分(A)は、インパクトポリプロピレン(インパクトPP)からなるものであり、このインパクトPPは、特にホモ或いはランダムポリプロピレン中に、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)が分散された構造を有している。即ち、ポリプロピレン中にEPRが分散されていることにより、耐衝撃性が付与されている。ポリプロピレン中に分散されるゴム成分としては、EPR以外にもスチレン・ブタジエン共重合体(SBR)、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体(EPBR)などが知られており、EPR以外のものでも、低温での耐衝撃性(5℃でのtanδが0.0594より大)を向上させることができるが、EPRが最適である。
 上記のようなインパクトPPは、フィルム成形性(押出成形性)等の観点から、MFR(メルトフローレート、230℃)が0.5~10g/10min程度の範囲にある。
 また、上記のインパクトPP中のEPR含量は、ヒートシール性樹脂層3の形成に使用するCPPフィルムを沸騰キシレンに溶解したときのキシレン可溶分率で表すことができ、このキシレン可溶分率が8質量%以上、特に8~20質量%の範囲にあることが望ましい。即ち、このキシレン可溶分率が上記範囲よりも小さいと、EPR量が少ないため、パウチの耐衝撃性が低下してしまう。また、この可溶分率が過度に多いと、耐熱性不足やパウチの外観不良などを生じることがある。
 さらに、上記のキシレン可溶分(EPR)について測定した極限粘度(135℃のテトラリンを溶媒として測定)が、1.0~2.9dl/gの範囲にあることが好ましい。この極限粘度は、インパクトPP中のEPRの分子量に対応するパラメーターである。この値が、上記範囲外であるときには、耐衝撃性が不満足なものとなる傾向がある。おそらく、EPR分子の大きさが必要以上に大きいか或いは必要以上に小さく、このため、以下に述べる改質樹脂成分(B)の特性が十分に発揮されなくなるためであると考えられる。
改質樹脂成分(B);
 この改質樹脂成分(B)は、上述したインパクトPP中のポリプロピレン(PP)とエチレン・プロピレン共重合体(EPR)との相溶性を高め、PP中のEPRの分散性を大きく向上させることにより、EPRによる衝撃性改善効果を十分に発揮させるための成分である。
 このような改質樹脂成分(B)としては、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)が好適に使用される。このLLDPEは、密度が0.860~0.925g/cmの範囲にある直鎖低密度ポリエチレンであり、例えば、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンを微量(数%程度)、エチレンに共重合させたことで、低密度化されたものであり、分子の線形性が極めて高い。
 また、このLLDPEは、インパクトPPと混合されて使用されることから、フィルム成形性を損なわないようにするために、MFR(190℃)が1.0~15g/10minのものが好適に使用される。
 さらに、このLLDPEは、コモノマーであるα-オレフィンの含量が12モル%以下であり、且つGPCで測定されるポリスチレン換算での数平均分子量が10000以上であることが好適である。即ち、コモノマーであるα-オレフィンの含量が多い場合或いは数平均分子量が小さく、低分子量成分が多く含まれている場合には、パウチとして使用したとき、耐油性や内容物へのフレーバー性に劣ってしまう。
 上述したLLDPE(B)は、CPPフィルム中のLLDPE量(ヒートシール性樹脂層5中のLLDPE量に相当)が20質量%以下となるように、フィルムの組成設計がされていることが好ましい。即ち、LLDPEが過度に含まれていると、フィルムの耐ブロッキング性や耐熱性が損なわれるおそれがあるからである。
 尚、CPPフィルムの形成に使用する樹脂組成物中には、それ自体公知の添加剤を配合することもできる。
 上述したインパクトPP成を含むCPPフィルムは、各成分をドライブレンドし、押出機に投入して溶融混練し、Tダイからフィルム状にブレンド物を溶融押出し、押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより製造される。
 このようなCPPフィルムの厚みは特に制限されないが、剛性や開封性等を考慮すれば、通常、20~100μm、特に50~80μmの範囲であることが好適である。
 上述したように、シール部7に配向結晶を存在させて落袋強度を大きく向上させる多層フィルム5は、図2及び図3に示す層構造を有しているが、特に、下記の構造を有していることが好ましい。
 なお、下記構造では、以下の略号を用いている。
SUB:基材フィルム11
STRG:強度補強用延伸フィルム21
SEAL:ヒートシール性樹脂層、好適にはCPPフィルム
AD:接着剤
   SUB(無機系被膜)/AD/STRG/AD/SEAL
または
   STRG/AD/SUB(無機系被膜)/AD/SEAL
 上記の例において、無機系被膜は、基材フィルム11(SUB)の何れの側の面に設けられていてよい。
 また、本発明において、基材フィルム11の外面側に、印刷層を積層することもできる。
<包装袋10の作製>
 上述した層構造を有する多層フィルム5を、ヒートシール性樹脂層3でのヒートシールによる貼り付けによって製袋し、包装袋10が得られる。
 製袋は、公知の手段により行われる。例えば2枚の多層フィルム5を用いての3方シールにより、空パウチを作製し、開口部から内容物を充填し、最後に開口部をヒートシールにより閉じる。
 また、1枚の多層フィルム5を折り返して両側端をヒートシールすることにより空パウチを作製することもできる。この場合、上記3方シールのうち、1方向をヒートシールする必要はない。さらに、側部或いは底部専用の多層フィルム5を使用して空パウチを製造することもできる。このような方法は、パウチの容積を大きくし、あるいはスタンディング性を付与する上で有利である。
 製袋に際してのヒートシールは、ヒートシール性樹脂層3が溶融するように加熱し、シールバーにより圧着することにより行われる。これにより、多層フィルム5の周縁部同士が接着したシール部7が形成され、このシール部7には、少なくとも強度補強用延伸フィルム21(或いは多層強度補強体)中のオレフィン系樹脂と該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂の少なくとも一方に配向結晶が存在することとなる。
 このようにして得られ且つ内容物が充填された包装袋10は、例えば、内容物が食品の場合には、レトルト処理(100~130℃での加熱水蒸気による殺菌処理)を行った後に販売に供される。
 本発明の包装袋10において、特にリサイクル性を確保するためには、前述した多層フィルム5において、基材フィルム11中のオレフィン系樹脂含量を多くし、さらには強度補強用延伸フィルム21中のオレフィン系樹脂含量も多くした層構成として(補強用樹脂の使用量を可及的に少なくする)、この包装袋10中のオレフィン系樹脂含量が80質量%以上、特に85質量%以上とすることが好適である。即ち、本発明では、このようにオレフィン系樹脂の使用量を多量とした場合にも、レトルト殺菌による強度低下を有効に回避することができ、落袋強度を高めることができる。
 本発明の優れた効果を、次の実施例で説明する。
 なお、以下の実験で採用した各種材料、各種測定法は、以下のとおりである。
<基材フィルムA>
 透明蒸着延伸ポリプロピレンフィルム
   厚み20μm
   融点:163.8℃
<強度補強用延伸フィルム材料>
オレフィン系樹脂;
  ポリプロピレン樹脂(a1)
    プライムポリマー社製E-200GV(ホモPP)
    融点:164.1℃
    MFR:1.6g/10min(230℃、2.16kg)
接着性樹脂(b1);
  三井化学社製QB550
  融点:141.6℃
  MFR:2.8g/10min(230℃、2.16kg)
  密度:890kg/m
接着性樹脂(b2);
  三井化学社製QB500
  融点:160.1℃
  MFR:3.0g/10min(230℃、2.16kg)
補強用樹脂;
  ポリアミド樹脂(c1)
    ユニチカ社製A1030BRT
    融点:219.7℃
    MFR:8.2g/10min(250℃、2.16kg)
    密度:1130kg/m
  ポリアミド樹脂(c2)
    宇部興産社製1013B
    融点:221.0℃
    MFR:51.2g/10min(250℃、2.16kg)
    密度:1140kg/m
  エチレンビニルアルコール共重合体(c3)
    クラレ社製J171B
    融点:180.1℃
    MFR:6.2g/10min(230℃、2.16kg)
    密度:1140kg/m
<コンパウンドタイプのフィルム(A)~(C)の作製>
 ポリプロピレン樹脂(a1)と接着性樹脂(b1)と補強用樹脂をTダイ付きの二軸押出機のホッパーに投入した。押出機内で溶融混練し、スクリュー回転数を100rpmに設定し、Tダイからフィルム状に吐出し、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより平均膜厚170μmのコンパウンドタイプのフィルムを得た。このフィルムは、強度補強層(強度補強用延伸フィルム)を作製するための未延伸フィルムである。
 用いた補強用樹脂の種類と押出機のシリンダーの温度(C1~C4)設定、Tダイの温度設定および冷却ロールは以下の表1、表2に示す条件とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<共押出フィルムA,Bの作製>
 3層のTダイ付きの単軸押出機のホッパーに樹脂をそれぞれ投入した。押出機内で溶融混練し、Tダイからフィルム状に吐出し、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより平均膜厚190μmの共押出フィルムを得た。このフィルムは、多層の強度補強用フィルムD、Eを作製するための未延伸フィルムである。樹脂材料、押出機のシリンダーの温度(C1~C4)設定、Tダイの温度設定、冷却ロールおよびスクリュー回転数は以下の表3に示す条件とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
<強度補強用延伸フィルムA~Eの作製>
 二軸延伸装置(株式会社東洋精機製作所製)を用いて、強度補強用延伸フィルムA~Eを得た。延伸条件は以下の表4に示す。
 ヒートセットは200℃(もしくは210℃)に設定した板をフィルムから1.5cmの距離に近づけることで2分間(もしくは3分間)熱固定を行なった。得られた強度補強用延伸フィルム(以下、単に延伸フィルムと呼ぶことがある)をコロナ放電処理し、表面親水化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
<強度補強用延伸フィルムF>
延伸ナイロンフィルム;
   ユニチカ社製のエンブレム(厚み15μm)
<ヒートシール性樹脂層用フィルム(シーラント)>
CPP(A);
  ポリプロピレン樹脂系シーラントフィルム
  東レフィルム加工株式会社製ZK401
  厚み:70μm
CPP(B);
  ポリプロピレン樹脂系シーラントフィルム
  東レフィルム加工株式会社製ZK500
  厚み:70μm
CPP(C)及び(D);
 ポリプロピレン樹脂系シーラントフィルムであるCPP(C)およびCPP(D)は、以下の材料を用い、以下のように製膜した。
  ブロックPP(d1)
   サンアロマー社製PC480A
   MFR(230℃):2.0g/10min
  LLDPE(e1)
   (株)プライムポリマー社製ウルトゼックス2022L
    MFR(190℃):2.0g/10min
    密度:919kg/m
    αオレフィン種:4-メチルペンテン-1
  LLDPE(e2)
    (株)三井化学社製タフマーA1085S
    MFR(190℃):1.2g/10min
    密度:885kg/m
    αオレフィン種:ブテン-1
 樹脂を各組成でドライブレンドし、Tダイ付きの単軸押出機のホッパーに投入した。押出機内で溶融混練し、Tダイからフィルム状に吐出し、60℃の冷却ロールに接触させて固化させて、厚み70μmのフィルムを製膜した。樹脂の各組成と押出機のシリンダーの温度設定は以下の表5、表6に示すとおりである。得られたCPPをコロナ放電処理し、表面親水化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
<融点測定>
 TA Instruments社製DSC2500を用いた。
 昇温速度10℃/min、融点はピークトップで求めた。
<膜厚測定>
 コンパウンドフィルム(A)~(C)、多層フィルム、強度補強層(A)~(D)、CPP(C),(D)の膜厚は、膜厚計により評価した。
 また、多層フィルム、強度補強層(D)の各層の膜厚は、以下の方法により算出した。
 超薄切片作製装置(EM UC7)、凍結システム(EM FC7)を備えたライカ社製のウルトラミクロトームを用いた。切片は-140℃で冷却して切削した。このサンプルを株式会社日立ハイテクノロジーズ社製のSEM(S-3400N)を用いて、400倍および1000倍で観察した。
 強度補強層(D)の各層の膜厚を下記計算式より導いた。
  強度補強層(D)の各層の膜厚=a・b/c
   式中、aは、多層フィルムの各層の膜厚、bは、延伸多層フィルムの
    膜厚、cは多層フィルムの膜厚である。
<配向の結晶の存在>
 (株)リガク社製の全自動多目的X線回折装置(SmartLab)を用いて、シール部位置相当の配向結晶の有無を判定した。測定範囲は5~40度とした。サンプルは強度補強用フィルムを190℃で加熱して作製し、X線回折がアーク状に観察されたものを配向結晶有とした。
<接着剤>
ウレタン系接着剤;東洋モートン社製
  塗布液
   ポリエステルポリオール/ポリイソシアネート/酢酸エチル
   =66/6.3/70
エポキシ系接着剤;三菱瓦斯化学社製マクシーブ
  塗布液
   エポキシ樹脂M-100/ポリアミンC-93T/混合溶媒
   =5.4/18.6/60
   混合溶媒:メタノール/酢酸エチル=9/1
 ラミネート、製袋及びレトルトは、以下の方法により行った。
<ラミネート>
 接着剤の塗布液をフィルムにバーコーターを使って塗布した。塗布量は固形物量で約3.5g/mとした。
 基材フィルム、強度補強用延伸フィルムA~F、CPP(A)~(D)をドライラミネート法により、ラミネートして多層フィルムを得た。ラミネート後は50℃で4日間キュアさせた。
 尚、強度補強用延伸フィルムD,Eは、Ny/ad/PPの延伸フィルムで構成されており、強度補強用延伸フィルムDは、CPPとPPが向き合う構成で、強度補強用延伸フィルムEは、CPPとNyが向き合う構成でラミネートした。
<パウチ製袋>
 上記で得られた多層フィルムを140mm×180mmに2枚切り出し、200gの水を充填し製袋した。製袋は、富士インパルス(株)社製インパルスシーラーを用い、下記条件で行った。
  シール条件;
    加熱温度:190℃
    加熱時間:1.4s
    冷却:3.0s
    シール幅:5mm
<シール強度測定試験用のパウチ(シーラント耐熱性試験用パウチ)>
 ウレタン系接着剤を用いてのドライラミネート法により、下記層構成の多層フィルムを作製した。
  延伸PETフィルム(12μm)/延伸Nyフィルム(15μm)
 /アルミ箔(7μm)/CPPフィルム(70μm)
 カッコ内の数値は厚みである。
 上記の多層フィルムを140mm×180mmに2枚切り出し、200gの水を充填し製袋し、下記条件でパウチ製袋を行い、次いでレトルト処理を行い、シール強度測定試験に用いる基準パウチを得た。
  シール条件;
    加熱温度:220℃
    加熱時間:1.4s
    冷却:3.0s
    シール幅:5mm
  レトルト条件;
    シャワー式
    121℃×30分
<パウチ落袋試験>
 5℃で一晩冷却したパウチを、120cmの高さから水平2袋重ねで落下させて測定した。下のパウチを試験パウチとした。N3として、未破袋回数の平均値を測定した。
<シール強度測定>
 シール強度測定試験機として、島津製作所(株)社製のオートグラフ(AG-I/30N-10KN)を用いた。試験条件は、以下の通りである。
  試験片フィルム:
   シール強度測定試験用のパウチの短辺(140mm)から、ヒート
  シール部を直角に幅15mmの短冊状に切り出し作成した。
   試験片は6サンプル作成した。
  雰囲気温度:110℃
  引張速度:300mm/min
 このシール強度により、以下の基準でシーラント耐熱性を判定した。
   〇:シール強度が10N以上
   ×:シール強度が10N未満
<動的粘弾性測定方法>
 セイコーインスツル(株)社製の動的粘弾性測定装置を用いた。試験条件は、以下の通りである。
  試験片フィルム:長さ20mm、幅10mm
  チャック間距離5mm
  温度範囲:-70℃~150℃
  昇温速度:3℃/min
  周波数:10Hz
  tanδ(損失正接):5℃の損失弾性率/貯蔵弾性率で求めた。
  E’(貯蔵弾性率):110℃での値で求めた。
<パウチ中のオレフィン含有率>
 以下の式により、パウチ中のオレフィン含有率(質量%)を求めた。
 パウチ全体のオレフィン樹脂含有率(%)
  =[1-(A+B)/C]×100
 式中、
  Aは、接着剤の塗布量
  Bは、強度補強層中の補強樹脂の量
  Cは、パウチ重量
<実施例1>
 ウレタン系接着剤を用いてのラミネートにより、下記層構成の多層フィルムを作製した。
  基材フィルムA/延伸フィルムA/CPP(A)
 この多層フィルムを用いて前述した方法によりパウチ製袋し、前述した条件でレトルト処理を行い、落袋試験を行った。
 また、用いたシーラントについてシール強度測定試験を行い、シーラントの耐熱性を評価した。
 試験結果等を表7に示した。
<実施例2>
 CPP(A)をCPP(B)に換え、それ以外は実施例1と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例3>
 CPP(A)をCPP(C)に換え、それ以外は実施例1と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例4>
 CPP(A)をCPP(D)に換え、それ以外は実施例1と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例5>
 実施例1で用いた延伸フィルムAを延伸フィルムBに替え、それ以外は実施例1と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例6>
 実施例1で用いた延伸フィルムAを延伸フィルムCに替え、それ以外は実施例1と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例7>
 CPP(A)をCPP(B)に換え、それ以外は実施例6と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例8>
 実施例1で用いた延伸フィルムAを延伸フィルムDに替え、それ以外は実施例1と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
<実施例9>
 CPP(A)をCPP(B)に換え、それ以外は実施例8と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表7に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<実施例10>
 実施例1で用いた延伸フィルムAを延伸フィルムFに替え、それ以外は実施例1と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例11>
 CPP(A)をCPP(C)に換え、それ以外は実施例10と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例12>
 多層フィルムの層構成を、下記の様に変更した以外は、実施例10と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
  延伸フィルムF/基材フィルム(A)/CPP(A)
<実施例13>
 ウレタン系接着剤をエポキシ系接着剤に替えてラミネートを行った以外は、実施例2と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例14>
 CPP(B)をCPP(C)替えた以外は、実施例13と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例15>
 ウレタン系接着剤をエポキシ系接着剤に替え、且つCPP(A)をCPP(C)に替えてラミネートを行った以外は、実施例6と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例16>
 延伸フィルムAを延伸フィルムEに替えた以外は実施例13と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例17>
 延伸フィルムAを延伸フィルムEに替えた以外は実施例14と同様にして、多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
<実施例18>
 多層フィルムの層構成を、下記の様に変更した以外は、実施例13と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
  基材フィルム(A)/延伸フィルムF/CPP(B)
<実施例19>
 多層フィルムの層構成を、下記の様に変更した以外は、実施例13と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表8に示した。
  延伸フィルムE/基材フィルム(A)/CPP(B)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
<比較例1>
 延伸フィルムを使用せず、多層フィルムの層構成を、下記の様に変更した以外は、実施例1と同様に多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
  基材フィルム(A)/CPP(A)
<比較例2>
 CPP(A)をCPP(B)に替えた以外は比較例1と同様にして多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
<比較例3>
 CPP(A)をCPP(C)に替えた以外は比較例1と同様にして多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
<比較例4>
 CPP(A)をCPP(D)に替えた以外は比較例1と同様にして多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
<比較例5>
 エポキシ系接着剤を用いてラミネートを行った以外は、比較例2と同様にして多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
<比較例6>
 CPP(B)をCPP(C)に替えた以外は比較例2と同様にして多層フィルムの作製、パウチ製袋及びレトルト処理を行い、実施例1と同様の各種測定を行い、試験結果等を表9に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 なお、多層フィルムの形成に用いたCPPフィルム(A)~(D)について、動的粘弾性測定における5℃での損失正接(tanδ)及び110℃での貯蔵弾性率(E´)を表10に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
1:支持フィルム
3:ヒートシール性樹脂層
5:包装用多層フィルム
7:シール部
9:内容物
10:包装袋
11:基材フィルム
21:強度補強用延伸フィルム
23:接着剤層

Claims (15)

  1.  ヒートシール性樹脂層を表面に有する包装用多層フィルムを用い、該フィルムのヒートシール性樹脂層同士の貼り合わせにより形成された包装袋において、
     前記ヒートシール性樹脂層同士の接合により形成されているシール部には、配向結晶が存在していることを特徴する包装袋。
  2.  前記包装用多層フィルムは、前記シール部に前記配向結晶を存在させるための強度補強用延伸フィルムを含んでいる請求項1に記載の包装袋。
  3.  前記強度補強用延伸フィルムは、オレフィン系樹脂と該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂とを含む請求項2に記載の包装袋。
  4.  前記強度補強用延伸フィルムは、前記オレフィン系樹脂と前記補強用樹脂とのブレンド物から形成されている請求項3に記載の包装袋。
  5.  前記強度補強用延伸フィルムは、前記オレフィン系樹脂の層と前記補強用樹脂の層との積層体である請求項3に記載の包装袋。
  6.  前記補強用樹脂が、ポリアミド、ポリエステルまたはエチレンビニルアルコール共重合体である請求項3に記載の包装袋。
  7.  前記包装用多層フィルムは、前記強度補強用延伸フィルムに加えて、リサイクル性を向上させるための基材フィルムを含んでいる請求項2に記載の包装袋。
  8.  オレフィン系樹脂を80質量%以上の量で含んでいる請求項7に記載の包装袋。
  9.  前記ヒートシール性樹脂層が、インパクトポリプロピレン成分を含む無延伸成形体であり、動的粘弾性試験測定における5℃での損失正接(tanδ)が0.0594を超え且つ110℃での貯蔵弾性率(E’)が1MPaを超えている請求項1に記載の包装袋。
  10.  前記無延伸成形体は、ポリプロピレンにエチレン・プロピレン共重合体が分散されているインパクトポリプロピレン成分(A)と直鎖低密度ポリエチレン(B)とを含んでいる請求項9に記載の包装袋。
  11.  前記無延伸成形体は、エチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率を8質量%以上含んでいる請求項10に記載の包装袋。
  12.  前記無延伸成形体は、前記直鎖低密度ポリエチレン(B)を20質量%以下の量で含んでいる請求項10に記載の包装袋。
  13.  ヒートシール性樹脂層と、接着剤層を介して該ヒートシール樹脂層に積層された支持フィルムと、からなる包装用多層フィルムにおいて、
     前記支持フィルムは、オレフィン系樹脂と、該オレフィン系樹脂よりも高融点の補強用樹脂と、を含む強度補強用延伸フィルムを有していることを特徴とする包装用多層フィルム。
  14.  前記支持フィルムは、前記強度補強用延伸フィルムに加えて、リサイクル性を向上させるための基材フィルムを有している請求項13に記載の包装用多層フィルム。
  15.  前記基材フィルムが、少なくともプロピレン系樹脂の延伸フィルムを含んでいる請求項14に記載の包装用多層フィルム。
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