TWI717345B - 黏著帶 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種黏著帶,其包含:含有塑化劑之PVC膜、及配置於該膜之至少一個表面之黏著劑層。該黏著帶於將相當於直徑80mm之圓之面積之上述黏著帶於120℃下保持16小時而進行之凝附量測定中,凝附量為5mg以下。
Description
本申請主張基於2015年4月1日提出申請之日本專利申請2015-075201號、2015年7月2日提出申請之日本專利申請2015-133295號以及2015年12月28日提出申請之日本專利申請2015-257441號之優先權,並將該等申請之全部內容併入至本說明書中作為參照。
本發明係關於一種具備聚氯乙烯(PVC)膜之黏著帶。
一般而言,黏著劑(亦稱為感壓接著劑,以下相同)具有於室溫附近之溫度區域內呈柔軟之固體(黏彈性體)之狀態,藉由壓力簡單地接著之性質。充分利用上述性質,將黏著劑例如以於基材之至少一個表面配置有黏著劑層之黏著帶之形態廣泛應用於自家電製品至汽車、OA設備(Office Automation Equipment,辦公自動化設備)等各種產業領域中。使用PVC膜作為上述基材之黏著帶(以下亦稱為「PVC黏著帶」)因其良好之作業性而被應用於電絕緣用、包裝用、保護用等各種用途。作為與PVC黏著帶相關之技術文獻,可列舉日本專利申請公開2009-249510號公報。日本專利申請公開表2007-510011號公報為與聚烯烴製捆包箔(wrapping foil)相關之技術文獻。
日本專利申請公開表2007-510011號公報對於PVC黏著帶指出PVC膜中所含之塑化劑蒸發而其蒸氣使汽車之玻璃模糊之現象,即
「成霧」之產生等問題。為了解決上述問題,日本專利申請公開表2007-510011號公報中採用聚烯烴製之基材而非PVC膜(請求項1、段落0002~0003等)。然而,PVC膜具有藉由聚烯烴膜而難以代替之獨自之特長,因此對於PVC黏著帶具有根深蒂固之需求。因此,若提供於PVC黏著帶中輕減上述成霧之技術,則有益。
本發明係鑒於上述情況而成者,其目的在於提供一種具備含有塑化劑之PVC膜且成霧得到抑制之黏著帶。
藉由本發明提供之黏著帶包含:含有塑化劑之聚氯乙烯膜(PVC膜)、及配置於該PVC膜之至少一個表面之黏著劑層。上述黏著帶於將相當於直徑80mm之圓之面積之上述黏著帶於120℃下保持16小時而進行之凝附量測定中,凝附量為5mg以下。藉由如此般將相當於直徑80mm之圓之面積之黏著帶所對應之凝附量(以下亦簡稱為「凝附量」)限制為5mg以下,可實現於具備含有塑化劑之PVC膜之構成中成霧得到有效抑制之黏著帶。
此處揭示之技術可以上述PVC膜中之塑化劑之含量例如為10~50重量%左右之態樣而較佳地實施。根據上述組成之PVC膜,存在同時實現良好之防成霧性(即,抑制成霧之性能)及適宜之柔軟性之傾向。
構成上述PVC黏著帶之PVC膜較佳為含有脂肪酸金屬鹽。藉由使PVC膜含有脂肪酸金屬鹽,存在上述凝附量減少之傾向。作為上述脂肪酸金屬鹽,可較佳地採用含有屬於週期表之第1族、第2族、第12族、第13族及第14族之任一者之至少一種金屬元素(其中Pb除外)者。其中,較佳為含有選自由Li、Na、Ca、Mg、Zn、Ba及Sn所組成之群中之至少一種金屬元素之脂肪酸金屬鹽。
構成較佳之一態樣之黏著帶之PVC膜含有分子量1000以上之聚酯系塑化劑及分子量未達1000之羧酸酯作為上述塑化劑。此種構成之PVC黏著帶容易以高水準兼顧防成霧性及其他特性(例如初始黏著力
或低溫特性)。
上述PVC膜較佳為該PVC膜中所含之上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑之重量WPLH與該PVC膜中所含之上述分子量未達1000之羧酸酯之重量WPLL之關係滿足下式:1≦(WPLH/WPLL)≦50。
具有此種PVC膜之黏著帶容易以更高水準兼顧防成霧性及其他特性(例如初始黏著力或低溫特性)。
構成此處揭示之黏著帶之PVC膜較佳為含有抗氧化劑。藉由使用抗氧化劑,存在PVC膜之耐熱性提高,即便於高溫條件下上述凝附量亦減少之傾向。
又,根據本說明書,提供一種線束(wire harness),其具有於電線之周圍纏繞有此處揭示之任一種黏著帶之構成。藉由如此般構成,可於上述線束中實現良好之防成霧性。
1、2‧‧‧PVC黏著帶(黏著帶)
11‧‧‧支持基材
11A‧‧‧第一面
11B‧‧‧第二面
21、22‧‧‧黏著劑層
21A‧‧‧表面(黏著面)
圖1係示意性地表示一實施形態之黏著帶之構成之剖視圖。
圖2係示意性地表示另一實施形態之黏著帶之構成之剖視圖。
以下,對本發明之適宜之實施形態進行說明。本說明書中特別提及之事項以外且對於本發明之實施而言所必需之情況可基於本說明書中記載之關於發明之實施之指示以及提出申請時之技術常識而被業者所理解。本發明可基於本說明書中揭示之內容及該領域中之技術常識而實施。
此處揭示之黏著帶具備:含有塑化劑之PVC膜、及配置於該PVC膜之一個表面或兩個表面之黏著劑層。
<PVC膜>
上述PVC膜典型地藉由利用公知之方法對含有特定成分之PVC組
合物進行膜化而獲得。此處,所謂PVC組合物,係指主成分(係指含有最多之成分,可為含有超過50重量%之成分)為PVC之組合物。根據上述PVC組合物,可形成顯示出適宜作為黏著帶之基材(支持基材)之物性之PVC膜(典型地為包含軟質氯乙烯樹脂之膜)。PVC膜中之PVC之含量典型地為超過40重量%,通常設為50重量%以上較為適當。此處揭示之技術可以上述PVC膜中之PVC之含量超過50重量%(典型地為55重量%以上)之態樣而較佳地實施。上述PVC含量亦可為60重量%以上。
(PVC)
構成上述PVC組合物之PVC可為以氯乙烯作為主單體(係指單體成分中之主成分,可為占單體成分之超過50重量%之單體)之各種聚合物。即,此處所謂PVC之概念中,除了氯乙烯之均聚物以外,亦包含氯乙烯與各種共聚單體之共聚物。作為上述共聚單體,可例示:偏二氯乙烯;乙烯、丙烯等烯烴(較佳為碳數2~4之烯烴);丙烯酸、甲基丙烯酸(以下將丙烯酸及甲基丙烯酸統稱為「(甲基)丙烯酸」)、馬來酸、富馬酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酸酐等);(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸與碳數1~10左右之烷基醇或環烷基醇之酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系單體;苯乙烯、經取代之苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯系單體;丙烯腈等。作為上述共聚物,較佳為氯乙烯之共聚比率為70重量%以上(更佳為90重量%以上)者。藉由利用適當之方法(典型地為懸浮聚合法)使此種單體聚合而獲得PVC。
雖然並無特別限定,但PVC組合物中所含之PVC之平均聚合度例如可為大約800~1800左右。考慮到加工性(成形性)與強度之兼顧等,通常大約800~1600(例如大約900~1500)左右之平均聚合度較為適當。就降低凝附量之觀點而言,於一態樣中,可較佳地採用平均聚
合度高於1000(例如平均聚合度為1100以上,更佳為1200以上)之PVC。
(塑化劑)
作為塑化劑,可並無特別限定地使用已知顯示出PVC之塑化效果之各種材料。作為上述塑化劑之例,可列舉:苯甲酸酯(二醇苯甲酸酯等)、鄰苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯(對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等)、偏苯三甲酸酯、均苯四甲酸酯等芳香族羧酸酯;己二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、馬來酸酯、檸檬酸酯(乙醯基檸檬酸三丁酯等)等脂肪族羧酸酯;多元羧酸與多元醇之聚酯;此外可列舉聚醚系聚酯、環氧系聚酯(環氧化大豆油或環氧化亞麻籽油等環氧化植物油、環氧化脂肪酸烷基酯等)、磷酸酯(磷酸三甲苯酯)等,但並不限於該等。塑化劑可單獨使用一種或適當組合使用兩種以上。
作為上述鄰苯二甲酸酯(鄰苯二甲酸酯系塑化劑),例如可使用鄰苯二甲酸與碳數4~16(較佳為6~14、典型地為8~13)之烷基醇之二酯,作為適宜例,可列舉:鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等。
作為上述偏苯三甲酸酯(偏苯三甲酸酯系塑化劑),例如可使用偏苯三甲酸與碳數6~14(典型地為8~12)之烷基醇之三酯,作為適宜例,可列舉:偏苯三甲酸三正辛酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三異壬酯、偏苯三甲酸三正癸酯、偏苯三甲酸三異癸酯等。
作為上述均苯四甲酸酯(均苯四甲酸酯系塑化劑),例如可使用均苯四甲酸與碳數6~14(典型地為8~12)之烷基醇之四酯,作為適宜例,可列舉:均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正癸酯等。
作為上述己二酸酯(己二酸酯系塑化劑),例如可使用己二酸與碳
數4~16(較佳為6~14、典型地為8~13)之烷基醇之二酯,作為適宜例,可列舉:己二酸二正辛酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬酯等。
作為上述聚酯(聚酯系塑化劑),例如可使用由琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸等多元羧酸與(聚)乙二醇(此處所謂「(聚)乙二醇」,係總括地指代乙二醇及聚乙二醇之含義。以下相同)、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、(聚)己二醇、(聚)新戊二醇、聚乙烯醇等多元醇獲得之聚酯化合物。作為上述多元羧酸,較佳為碳數4~12(典型地為6~10)之脂肪族二羧酸,作為適宜例,可列舉己二酸及癸二酸。特別是就通用性或價格之方面而言,較理想為己二酸。作為上述多元醇,較佳為碳數2~10之脂肪族二醇,作為適宜例,可列舉乙二醇、丁二醇(例如1,3-丁二醇、1,4-丁二醇)等。
PVC膜中之塑化劑之含量並無特別限定。塑化劑之含量例如可以獲得所期望之塑化效果且將PVC黏著帶之凝附量抑制為特定值以下之方式適當設定。塑化劑之含量通常設為PVC膜之1重量%以上(典型地為5重量%以上,例如10重量%以上)較為適當,就獲得更良好之塑化效果之觀點而言,較佳為設為15重量%以上。可將塑化劑之含量設為20重量%以上,亦可進一步設為25重量%以上(例如30重量%以上)。又,塑化劑之含量例如可設為PVC膜之60重量%以下,就降低凝附量之觀點而言,通常較佳為設為50重量%以下,更佳為設為40重量%以下。此處揭示之技術亦可以塑化劑之含量為PVC膜之35重量%以下(典型地為未達35重量%,例如33重量%以下)之態樣而較佳地實施。
雖然並無特別限定,但相對於100重量份PVC之塑化劑之使用量通常設為15~75重量份較為適當,較佳為設為20~60重量份,更佳為設為30~50重量份。
此處揭示之技術之較佳之一態樣中,上述PVC膜組合含有分子量1000以上之聚酯系塑化劑及分子量未達1000之羧酸酯作為塑化劑。根據此種態樣,容易獲得將凝附量抑制為特定值以下且顯示出良好之柔軟性之PVC黏著帶。
一般而言,分子量1000以上之聚酯系塑化劑即便於高溫下亦難以揮發,因此適於降低凝附量(進而提高防成霧性)。另一方面,分子量1000以上之聚酯系塑化劑於低溫下由於塑化劑自身之黏稠性而使得塑化效果下降。因此,PVC黏著帶所要求之柔軟性容易不足。另一方面,分子量未達1000之羧酸酯即便於低溫下表現出柔軟性之效果亦優異,但於高溫下容易揮發而容易成為產生成霧之主要原因。
本發明者等人發現:藉由組合使用分子量1000以上之聚酯系塑化劑(PLH)及分子量未達1000之羧酸酯(PLL),可抑制PLL之高溫下之揮發。進而發現:藉此,於使用含有塑化劑之組成之PVC膜之PVC黏著帶中,凝附量得到有效降低,從而獲得良好之防成霧性。於實施此處揭示之技術時,無需弄清楚獲得上述效果之理由,但認為可能因PLL與PLH之分子間相互作用而降低了PLL之揮發性。又,本發明者等人發現:與使用單獨含有PLL作為塑化劑之PVC膜之情形相比,於使用組合含有PLL及PLH之PVC膜之黏著帶中,黏著力之經時變化(典型地為黏著力之下降)得到抑制。認為其原因在於,考慮到上述黏著力之經時變化之原因之一在於PLL向黏著劑層之轉移時,藉由與PLL組合而使用PLH,可能因PLL與PLH之分子間相互作用以及PLH與PVC之相互作用而抑制PLL向黏著劑層之轉移,從而使黏著力之經時變化得到抑制。如此般,藉由組合使用PLH及PLL,與單獨使用PLH或PLL之構成相比,可以更高水準兼顧防成霧性及其他特性。
再者,於本說明書中,關於塑化劑之「分子量」係指基於下述「(2-2)藉由GPC進行之分子量分析」而掌握之重量平均分子量。
作為分子量未達1000之羧酸酯(PLL),可單獨使用一種或者組合使用兩種以上之如上所述之芳香族羧酸酯、脂肪族羧酸酯及聚酯中分子量未達1000者。例如可使用:鄰苯二甲酸酯(鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等)、己二酸酯(己二酸二正辛酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬酯等)、偏苯三甲酸酯(偏苯三甲酸三正辛酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯等)、均苯四甲酸酯(均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正癸酯等)、檸檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、馬來酸酯、苯甲酸酯等。
作為PLL,可較佳地使用芳香族羧酸酯。其中,較佳為源自三官能以上(典型地為三官能或四官能)之芳香族羧酸之酯化合物,作為具體例,可列舉偏苯三甲酸酯及均苯四甲酸酯。此種PLL容易發揮由上述分子間相互作用帶來之效果,與PVC之相容性亦良好。又,與源自一官能或二官能之芳香族羧酸之酯化合物相比,存在揮發性較低之傾向,就該方面而言亦較佳。
PLL之分子量典型地為250以上,就抑制揮發而降低凝附量之觀點而言,較佳為400以上,更佳為500以上。此處揭示之技術可以使用分子量600以上(更佳為650以上,例如700以上)之PLL之態樣而較佳地實施。PLL之分子量之上限只要未達1000則並無特別限定。就處理性等觀點而言,通常可較佳地使用分子量950以下(例如900以下)之PLL。
PLL中之酯殘基之碳數較佳為6以上,更佳為8以上。此種PLL容易發揮由上述分子間相互作用帶來之效果。又,藉由分子量之增大,存在揮發性下降之傾向,就該方面而言亦較佳。進而,藉由使分子鏈變長,彎曲性增大,於室溫下容易成為液狀之形態,從而處理性提高。上述酯殘基之碳數之上限並無特別限定,就處理性或與PVC之相
容性等觀點而言,通常為16以下,較佳為14以下,更佳為12以下(例如10以下)。作為PLL中之酯殘基之適宜例,可列舉正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基等。於一態樣中,可較佳地採用上述酯殘基為如2-乙基己基或異癸基等般具有支鏈之烷基之PLL。
雖然並無特別限定,但相對於100重量份PVC之PLL之調配量(於使用2種以上之情形時為該等之合計量)通常未達75重量份,較佳為未達60重量份,更佳為未達50重量份。就容易降低凝附量之觀點而言,相對於100重量份PVC之PLL之調配量設為30重量份以下較為有利,較佳為設為20重量份以下,更佳為設為15重量份以下。此處揭示之技術亦可以相對於100重量份PVC之PLL之調配量為10重量份以下之態樣而較佳地實施。PLL之調配量之下限可以獲得所期望之柔軟性之方式進行設定,通常相對於100重量份PVC設為1重量份以上(較佳為3重量份以上,例如5重量份以上)較為適當。
作為分子量1000以上之聚酯系塑化劑(PLH),可單獨使用一種或者組合使用兩種以上之如上所述之聚酯系塑化劑中分子量為1000以上者。就塑化效果或低溫下之柔軟性之觀點而言,較佳為碳數4~12(典型地為6~10)之脂肪族二羧酸與多元醇之聚酯。其中,較佳為由以己二酸作為主成分之二羧酸與新戊二醇、丙二醇、乙二醇等脂肪族二醇獲得之己二酸系聚酯塑化劑。其原因在於:此種己二酸系聚酯塑化劑富有與PLL、PVC之分子間相互作用,藉此發揮抑制PLL之揮發之效果,並且亦進一步抑制PLH自身之揮發性。
可作為此處揭示之技術中之PLH使用之市售品具體可列舉:DIC股份有限公司之商品名「W-230H」、「W-1020EL」、「W-1410EL」、「W-2050」、「W-2300」、「W-2310」、「W-2360」、「W-360ELS」、「W-4010」等;ADEKA股份有限公司之商品名「P-300」、「PN-250」、「PN-400」、「PN-650」、「PN-1030」、「PN-1430」等;花王股份有限
公司之商品名「HA-5」等。
PLH之分子量只要為1000以上則並無特別限定。就降低凝附量之觀點而言,通常使用分子量2000以上(例如3000以上)之PLH較為有利。此處揭示之技術可以使用分子量4000以上(例如5000以上)之PLH之態樣而較佳地實施。PLH之分子量之上限並無特別限定,通常設為未達100000較為適當。就更好地發揮PVC之塑化效果而容易實現PVC黏著帶所要求之柔軟性之觀點而言,PLH之分子量較佳為未達50000,更佳為未達25000,進而更佳為未達10000(例如為7000以下)。
雖然並無特別限定,但相對於100重量份PVC之PLH之調配量(於使用2種以上之情形時為該等之合計量)通常設為未達75重量份較為適當,就容易降低凝附量之觀點而言,較佳為設為未達60重量份,更佳為設為未達50重量份(例如未達45重量份)。PLH之調配量之下限可以獲得所期望之柔軟性之方式進行設定,通常相對於100重量份PVC設為5重量份以上(較佳為8重量份以上,例如10重量份以上)較為適當。此處揭示之技術亦可以相對於100重量份PVC之PLH之調配量為15重量份以上、進而為20重量份以上(例如25重量份以上,進而為30重量份以上)之態樣而較佳地實施。
PLH之調配量相對於PLL之調配量之比並無特別限定。例如,可將PVC膜中所含之PLH之重量WPLH相對於PLL之重量WPLL之比(WPLH/WPLL)設為0.1~500左右。就降低凝附量之觀點而言,通常將WPLH/WPLL設為0.5~100較為有利,較佳為設為1~50。就以更高水準兼顧防成霧性及其他特性(黏著力之經時變化抑制、較廣之溫度區域內之柔軟性等)之觀點而言,於較佳之一態樣中,可將WPLH/WPLL設為1~25,更佳為設為1~15(例如1~10),進而更佳為設為1~8(例如1~5)。
(彈性體)
此處揭示之技術中之PVC膜除了PVC及塑化劑以外,亦可含有彈性體。藉由使PVC膜中含有彈性體,可實現PVC黏著帶之低溫特性(例如低溫下之柔軟性)之提高、PVC膜之機械強度之提高(例如,即便將PVC膜進一步變薄亦可獲得所期望之機械強度)等效果。
作為彈性體,可利用公知之各種聚合物材料。作為此種彈性體之非限定例,可列舉:氯化聚乙烯(CPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如乙酸乙烯酯含量為大約10重量%以上、典型地為大約10~25重量%之氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(例如,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(典型地為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,例如苯乙烯含量為大約35重量%以下、典型地為大約10~35重量%之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氯磺化聚乙烯(CSM)、聚酯系熱塑性彈性體、熱塑性聚胺基甲酸酯、其他合成橡膠(異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠等)、該等之複合物或改性物等。彈性體可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
此處揭示之技術中,作為PVC膜中含有之彈性體,較佳為選擇與PVC相容性良好之材料。藉此,可有效地提高PVC膜及使用該PVC膜之PVC黏著帶之低溫特性。就PVC黏著帶之外觀品質等觀點而言,上述彈性體較佳為以於PVC膜中實現良好之相容狀態之範圍內之組成(含量)而使用。上述相容狀態例如可藉由對PVC膜直接或者於延伸(例如於行進方向上延伸至2倍左右)之狀態下觀察有無白濁而掌握。
作為此處揭示之技術中可較佳地使用之彈性體之非限定例,可列舉:氯化聚乙烯(例如氯含量為大約25~50重量%、典型地為大約30~45重量%、較佳為大約35~45重量%之氯化聚乙烯)、(甲基)丙烯
酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物(例如丙烯腈含量為大約15~50重量%、典型地為大約25~45重量%、較佳為大約30~40重量%之丙烯腈-丁二烯共聚物)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如乙酸乙烯酯含量為大約30~75重量%、典型地為大約40~70重量%、較佳為大約50~65重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等。
PVC膜中之彈性體之含量並無特別限定,可以獲得所期望之效果之方式進行設定。通常,將PVC膜中之彈性體之含量設為大約0.5重量%以上較為適當,就獲得更高效果之觀點而言,較佳為設為大約1重量%以上。又,就上述相容性等觀點而言,PVC膜中之彈性體之含量通常設為大約未達40重量%較為適當,較佳為大約35重量%以下,更佳為大約30重量%以下(例如大約25重量%以下)。就容易取得使用彈性體之效果與其他特性之平衡之觀點而言,此處揭示之技術可以PVC膜中之彈性體之含量為大約1~20重量%(典型地為大約1~15重量%、較佳為大約1~10重量%、例如大約3~8重量%)之態樣而較佳地實施。
相對於100重量份PVC之彈性體之含量並無特別限定。例如可設為0.5重量份以上,通常設為1重量份以上較為適當,就獲得更高效果之觀點而言,較佳為2重量份以上。又,就容易取得使用彈性體之效果與其他特性之平衡之觀點而言,相對於100重量份PVC之彈性體之含量通常設為40重量份以下較為適當,較佳為30重量份以下。於較佳之一態樣中,可將相對於100重量份PVC之彈性體之含量設為3~20重量份(例如5~15重量份)。
(脂肪酸金屬鹽)
此處揭示之技術中之PVC膜較佳為除了PVC及塑化劑以外,亦含有脂肪酸金屬鹽。PVC膜存在如下情況:於該PVC膜或PVC黏著帶之加工時或者於該黏著帶之使用環境中,上述PVC膜中所含之PVC受到
如熱、紫外線或剪切力等般之物理能量等,因以此為起因之化學反應等而發生變色,或者損及物理、機械或電氣特性。藉由使PVC膜含有脂肪酸金屬鹽,該脂肪酸金屬鹽可作為防止或抑制上述化學反應之穩定劑而發揮功能。又,防止或抑制上述化學反應(典型地為氯化氫之脫離)可有利地有助於對PVC黏著帶測定之凝附量之降低、進而防成霧性之提高。
作為脂肪酸金屬鹽,可單獨使用一種或者組合使用兩種以上之能夠作為PVC膜之穩定劑而發揮功能之化合物。例如,構成脂肪酸金族鹽之脂肪酸可較佳地選自月桂酸、蓖麻油酸、硬脂酸等碳數10~20(典型地為12~18)左右之飽和或不飽和之脂肪酸(可為羥基脂肪酸)。就PVC膜之成形性或加工性等觀點而言,可較佳地使用硬脂酸金屬鹽。又,就PVC膜或PVC黏著帶之經時變化抑制或低溫下之柔軟性等觀點而言,可較佳地使用月桂酸金屬鹽。於較佳之一態樣中,可將硬脂酸金屬鹽與月桂酸金屬鹽組合使用。於此種情形時,月桂酸金屬鹽之使用量相對於硬脂酸金屬鹽之使用量之比並無特別限定,例如以重量基準計可設為0.1~10,通常設為0.2~5(典型地為大約0.5~2,例如大約0.8~1.2)較為適當。
作為構成脂肪酸金屬鹽之金屬,考慮到近年來對環境衛生之意識提高,可較佳地使用鉛以外之金屬(非鉛金屬)。根據此處揭示之技術,可實現即便於如此般不使用含鉛之穩定劑之態樣中亦顯示出良好之防成霧性之PVC黏著帶。作為上述金屬,例如可選擇屬於週期表之第1族、第2族、第12族、第13族及第14族(其中Pb除外)之任一者之金屬元素,作為適宜例,可列舉Li、Na、Ca、Mg、Zn、Ba及Sn。作為上述脂肪酸金屬鹽,就成本或獲取容易性等觀點而言,可較佳地採用Ca鹽或Ba鹽。又,就PVC膜之成形性或加工性等觀點而言,可較佳地採用Zn鹽。於較佳之一態樣中,可將Ca鹽及Zn鹽組合使用。於此種
情形時,Zn鹽之使用量相對於Ca鹽之使用量之比並無特別限定,例如以重量基準計可設為大約0.1~10,通常設為大約0.2~5(典型地為大約0.5~2,例如大約0.8~1.2)較為適當。此處揭示之技術例如可以按上述重量比含有硬脂酸Ca及月桂酸Zn之態樣、或者按上述重量比含有硬脂酸Zn及月桂酸Ca之態樣而較佳地實施。又,亦可以單獨含有硬脂酸Ca、硬脂酸Zn、月桂酸Ca及月桂酸Zn之任一者(例如硬脂酸Ca)之態樣而較佳地實施。再者,於容許使用脂肪酸Pb鹽之用途中,亦可使PVC膜含有脂肪酸Pb鹽。
脂肪酸金屬鹽之使用量(於使用2種以上之情形時為該等之合計量)並無特別限定,例如可設為成為PVC膜之大約0.01重量%以上之量。就獲得更高效果之觀點而言,通常將脂肪酸金屬鹽之含量設為PVC膜之大約0.02重量%以上較為適當,較佳為設為大約0.05重量%以上,更佳為設為大約0.08重量%以上。此處揭示之技術亦可以PVC膜中之脂肪酸金屬鹽之含量大約超過0.10重量%(典型地為大約0.12重量%以上,例如大約0.15重量%以上)之態樣而較佳地實施。脂肪酸金屬鹽之含量之上限並無特別限定,通常設為PVC膜之大約5重量%以下較為適當,就低溫下之柔軟性等觀點而言,較佳為設為大約3重量%以下,更佳為設為大約1重量%以下(典型地為大約0.5重量%以下,例如大約0.3重量%以下)。
(抗氧化劑)
此處揭示之技術中之PVC膜中除了PVC及塑化劑以外,亦可含有抗氧化劑。藉由使PVC膜含有抗氧化劑,PVC膜之耐熱性提高,可抑制例如PVC膜劣化(變質)而產生其分解物等之現象。藉此,可抑制由上述分解物等之揮發引起之凝附量之上升,進而提高防成霧性。
作為抗氧化劑,可並無特別限定地使用能夠發揮抗氧化功能之公知之材料。作為抗氧化劑之例,可列舉:酚系抗氧化劑、磷系抗氧
化劑、硫系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。抗氧化劑可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
作為抗氧化劑之適宜例,可列舉受阻酚系抗氧化劑等酚系抗氧化劑。作為受阻酚系抗氧化劑,例如可列舉:季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox 1010」,日本汽巴公司製造)、3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(商品名「Irganox 1076」,日本汽巴公司製造)、4,6-二(十二烷硫基甲基)-鄰甲酚(商品名「Irganox 1726」,日本汽巴公司製造)、三乙二醇二[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox 245」,日本汽巴公司製造)、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名「TINUVIN 770」,日本汽巴公司製造)、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之縮聚物(琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物)(商品名「TINUVIN 622」,日本汽巴公司製造)等。其中,較佳為季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox 1010」,日本汽巴公司製造)、三乙二醇二[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox 245」,日本汽巴公司製造)等。
抗氧化劑之使用量(於使用兩種以上之情形時為該等之合計量)並無特別限定,例如可設為PVC膜中之抗氧化劑之含量成為大約0.001重量%以上之量。就獲得更高效果之觀點而言,通常將PVC膜中之抗氧化劑之含量設為大約0.005重量%以上較為適當,較佳為設為大約0.01重量%以上,更佳為設為大約0.05重量%以上。於較佳之一態樣中,可將PVC中之抗氧化劑之含量設為大約0.1重量%以上,亦可設為大約0.5重量%以上,進而亦可設為大約1重量%以上(例如大約1.5重量%以上)。抗氧化劑之含量之上限並無特別限定,通常設為PVC膜之大約10重量%以下(典型地為大約5重量%以下,例如大約3重量%以下)較
為適當。
於此處揭示之技術中之PVC膜中,可於不顯著妨礙本發明之效果之範圍內,視需要進而含有可於PVC膜(特別是PVC黏著帶用PVC膜)中使用之公知之添加劑。作為此種添加劑之例,可列舉:顏料或染料等著色劑、脂肪酸金屬鹽以外之穩定劑(例如月桂酸二辛基錫等有機錫化合物)、穩定化助劑(例如亞磷酸三烷基酯等亞磷酸酯、水滑石或沸石等無機化合物)、光穩定劑、紫外線吸收劑、改質劑、阻燃劑、抗靜電劑、防黴劑、潤滑劑等。該等添加劑之使用量可設為於PVC膜之領域中一般之量。
此種組成之PVC膜典型地藉由將具有對應組成之PVC組合物利用熱塑性樹脂膜之領域中公知之方法成形為膜狀而獲得。作為此種公知之成形方法,例如可利用:熔融擠出成形法(吹脹法(inflation method)、T模頭法等)、熔融流延法、壓延法等。此處揭示之技術即便於使用未實施交聯劑之添加或活性能量線之照射等刻意地提高該PVC膜整體之交聯性之處理者作為上述PVC膜之態樣中亦可較佳地實施。根據此種PVC膜,存在獲得柔軟性更高之PVC黏著帶之傾向。
作為一例,將使用壓延法之情形時的典型之膜製作順序之概要表示於以下。
(1)計量:根據目標組成而計量PVC、塑化劑以及視需要使用之其他材料。
(2)混合:將所計量之各材料攪拌混合,製備均勻之混合物(典型地為粉末狀之混合物,即混合粉末)。
(3)混練:對上述(2)中製備之混合物進行加熱使其熔融化,利用兩根或三根以上之混練輥(典型地為金屬製輥)進行混練。混練輥之溫度例如設為100℃~250℃(較佳為150℃~200℃)較為適當。
(4)壓延成形:將上述(3)中獲得之混練物投入至壓延成形機中,
成形具有任意厚度之PVC膜。厚度之控制可藉由調整壓延輥之間隙及/或輥間之速度比而進行。
此處揭示之黏著帶中,上述PVC膜可構成包含該PVC膜之單層或多層之支持基材,亦可構成除了該PVC膜以外亦包含其他層之支持基材。於較佳之一態樣中,上述其他層可為設置於PVC膜之表面之印刷層、剝離處理層、底塗層等輔助性層。或者,上述PVC膜亦可構成該PVC膜與PVC膜以外之樹脂膜積層而成之構成之支持基材。作為較佳之一態樣,可列舉於包含單層之PVC膜之支持基材之單面配置有黏著劑層之構成。
支持基材之厚度並無特別限定。支持基材(例如包含單層之PVC膜之支持基材)之厚度典型地為500μm以下,通常為300μm以下,就PVC黏著帶之處理性等觀點而言,較佳為200μm以下,更佳為150μm以下,例如可為120μm以下。又,支持基材之厚度典型地為10μm以上,通常為25μm以上,就強度或處理性之觀點而言,較佳為50μm以上,更佳為60μm以上(例如75μm以上)。上述支持基材之厚度例如可較佳地應用於電線或配管等之保護或捆束、包圍電線等之周圍而進行保護之波紋管(corrugate tube)之被覆、束有複數根電線者(集束電線)之被覆、電絕緣等中所使用之黏著帶。
於支持基材中配置黏著劑層之表面,亦可視需要實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、下塗劑(底塗劑)之塗佈、抗靜電處理等先前公知之表面處理。此種表面處理可為用以提高基材與黏著劑層之密接性、換而言之用以提高黏著劑層於基材上之抓固性之處理。底塗劑之組成並無特別限定,可自公知者中適當選擇。下塗層之厚度並無特別限定,通常較佳為0.01μm以上且1μm以下,更佳為0.1μm以上且1μm以下。
僅於支持基材之一個表面配置黏著劑層之構成之PVC黏著帶中,
於不配置黏著劑層之側之表面(背面),亦可以印字性之提高、光反射性之降低、重疊貼附性之提高等為目的而對上述背面實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理等處理。又,於PVC黏著帶之背面,亦可視需要實施剝離處理或抗靜電處理等先前公知之表面處理。例如,藉由於基材之背面設置長鏈烷基系、聚矽氧系等之剝離處理層,可減輕捲繞為輥狀之形態之PVC黏著帶之解捲力。此處揭示之PVC黏著帶亦可以未對該PVC黏著帶之背面實施如上所述之剝離處理之形態而較佳地實施。
<黏著劑層>
此處揭示之技術中之黏著劑層典型地為包含具有如下性質之材料(黏著劑)之層:於室溫附近之溫度區域內呈現柔軟之固體(黏彈性體)狀態,藉由壓力簡單地與被黏著體接著。此處所謂黏著劑如「C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamental and Practice”,McLaren & Sons,(1966),P.143」中所定義般,一般為具有滿足複拉伸彈性模數E*(1Hz)<107dyne/cm2之性質之材料(典型地為於25℃下具有上述性質之材料)。
此處揭示之技術中之黏著劑層可為由水分散型黏著劑組合物、水溶性黏著劑組合物、溶劑型黏著劑組合物、熱熔型黏著劑組合物、活性能量線硬化型黏著劑組合物等各種形態之黏著劑組合物形成之黏著劑層。此處「活性能量線」,係指具有能夠引起聚合反應、交聯反應、起始劑之分解等化學反應之能量之能量線,係包含如紫外線、可見光線、紅外線般之光、或如α射線、β射線、γ射線、電子束、中子射線、X射線般之放射線等之概念。就抑制PVC膜中之塑化劑向黏著劑層轉移而容易抑制黏著力之經時變化等方面而言,較佳為由水分散型黏著劑組合物形成之黏著劑層。
構成上述黏著劑層之黏著劑之種類並無特別限定。上述黏著劑
可為含有於黏著劑之領域中公知之橡膠系聚合物、丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚醯胺系聚合物、氟系聚合物等各種橡膠狀聚合物之一種或兩種以上作為基礎聚合物(聚合物成分中之主成分)者。此處,所謂橡膠系黏著劑,係指含有橡膠系聚合物作為基礎聚合物之黏著劑。關於丙烯酸系黏著劑以及其他黏著劑亦同樣。又,所謂丙烯酸系聚合物,係指於聚合物結構中含有源自一分子中具有至少一個(甲基)丙烯醯基之單體(丙烯酸系單體)之單體單元之聚合物,典型地係指以超過50重量%之比率含有源自丙烯酸系單體之單體單元之聚合物。再者,所謂上述(甲基)丙烯醯基,係總括地指代丙烯醯基及甲基丙烯醯基之含義。
作為此處揭示之PVC黏著帶之黏著劑層,可較佳地採用以橡膠系黏著劑作為主成分之黏著劑層(橡膠系黏著劑層)。上述橡膠系黏著劑可為含有選自天然橡膠及合成橡膠之一種或兩種以上之橡膠系聚合物者。再者,於本說明書中,所謂「主成分」,於並無特別記載之情形時,係指含有最多之成分,典型地係指含有超過50重量%之成分。作為橡膠系聚合物,可使用天然橡膠及合成橡膠之任一者。作為天然橡膠,可並無特別限制地使用可於黏著劑組合物中使用之公知之材料。此處所謂天然橡膠,並不限於未改性之天然橡膠,係包含例如藉由丙烯酸酯等進行改性而成之改性天然橡膠之概念。亦可將未改性天然橡膠與改性天然橡膠併用。作為合成橡膠,可並無特別限制地使用可於黏著劑組合物中使用之公知之材料。作為適宜例,可列舉苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠等。該等合成橡膠可為未改性,亦可經過改性(例如羧基改性)。橡膠系聚合物可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
較佳之一態樣之PVC黏著帶具有由水分散型橡膠系黏著劑組合物形成之橡膠系黏著劑層,上述水分散型橡膠系黏著劑組合物係於橡膠
系乳膠中視需要調配黏著賦予樹脂以及其他添加劑而成。上述橡膠系乳膠可為公知之各種橡膠系聚合物分散於水中而成者。可使用天然橡膠乳膠及合成橡膠乳膠之任一者。作為天然橡膠乳膠,可並無特別限制地使用可於黏著劑組合物中使用之公知之材料。此處所謂天然橡膠乳膠,並不限於未改性之天然橡膠乳膠,係包含例如藉由丙烯酸酯等進行改性而成之改性天然橡膠乳膠之概念。亦可將未改性天然橡膠乳膠與改性天然橡膠乳膠併用。作為合成橡膠乳膠,可並無特別限制地使用可於黏著劑組合物中使用之公知之材料。作為適宜例,可列舉苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠(SBR乳膠)、苯乙烯-異戊二烯橡膠乳膠、氯丁二烯橡膠乳膠等。該等合成橡膠乳膠中所含之合成橡膠可為未改性,亦可經過改性(例如羧基改性)。橡膠系乳膠可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
較佳之一態樣之橡膠系黏著劑組合物(例如水分散型橡膠系黏著劑組合物)含有天然橡膠及合成橡膠之兩者作為橡膠系聚合物。根據此種黏著劑組合物,可形成顯示出良好之黏著特性之PVC黏著帶。例如可形成顯示出適於電線、配管等之保護或捆束、如上所述之波紋管之被覆、集束電線之被覆、電絕緣等用途之黏著特性之PVC黏著帶。作為天然橡膠與合成橡膠之重量比(天然橡膠:合成橡膠),較佳為大約10:90~90:10之範圍,更佳為大約20:80~80:20之範圍,進而更佳為大約30:70~70:30之範圍。作為上述合成橡膠,可較佳地使用SBR。
此處揭示之技術中之黏著劑層(典型地為橡膠系黏著劑層)除了如上所述之基礎聚合物以外,亦可含有黏著賦予樹脂。作為黏著賦予樹脂,可自公知之各種黏著賦予樹脂中選擇適當者而使用。例如,可使用選自松香系樹脂、石油樹脂、萜烯系樹脂、酚系樹脂、薰草哢-茚系樹脂、酮樹脂等各種黏著賦予樹脂之一種或兩種以上。
作為松香系樹脂之例,可列舉:歧化松香、氫化松香、聚合松香、馬來松香(maleic rosin)、富馬松香(fumaric rosin)等松香衍生物、或酚改性松香、松香酯等。作為酚改性松香,例如可列舉使酚類與天然松香或松香衍生物進行加成反應而獲得者、或者使可溶酚醛型酚樹脂與天然松香或松香衍生物反應而獲得之酚改性松香等。作為松香酯,例如可列舉使上述松香系樹脂與多元醇反應而成之酯化物等。再者,亦可將松香酚樹脂製成酯化物。
作為萜烯系樹脂之例,例如可列舉:萜烯樹脂(α-蒎烯樹脂、β-蒎烯樹脂、檸檬烯樹脂等)、萜烯酚樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等。
作為石油樹脂之例,可列舉:脂肪族系(C5系)石油樹脂、芳香族系(C9系)石油樹脂、脂肪族/芳香族共聚系(C5/C9系)石油樹脂、該等之氫化物(例如對芳香族系石油樹脂進行氫化而獲得之脂環族系石油樹脂)、該等之各種改性物(例如馬來酸酐改性物)等。
作為酚系樹脂之例,可列舉苯酚、間甲酚、3,5-二甲苯酚、對烷基苯酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛之縮合物。作為酚系樹脂之其他例,可列舉:使上述酚類與甲醛於鹼觸媒下進行加成反應而獲得之可溶酚醛樹脂、或使上述酚類與甲醛於酸觸媒下進行縮合反應而獲得之酚醛清漆等。
作為薰草哢-茚系樹脂之例,可列舉:薰草哢-茚樹脂、氫化薰草哢-茚樹脂、酚改性薰草哢-茚樹脂、環氧改性薰草哢-茚樹脂等。
作為酮樹脂之例,可列舉藉由酮類(例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮等脂肪族酮;苯乙酮等芳香族酮;環己酮、甲基環己酮等脂環式酮等)與甲醛之縮合而獲得之酮樹脂。
所使用之黏著賦予樹脂之軟化溫度並無特別限定。例如,可使用軟化點為60℃~160℃之黏著賦予樹脂。又,亦可使用常溫下為液
狀之黏著賦予樹脂。就平衡良好地兼顧凝聚力及低溫特性(例如低溫下之解捲性或黏著力)之觀點而言,可較佳地使用軟化點為大約60℃~140℃(更佳為大約80℃~120℃)之黏著賦予樹脂。例如,較佳為使用軟化點處於上述範圍內之石油樹脂。再者,黏著賦予樹脂之軟化點可基於JIS K2207中規定之軟化點試驗方法(環球法)而測定。
黏著劑層中所含之聚合物成分與黏著賦予樹脂之比率並無特別限定,可根據用途而適當決定。相對於100重量份聚合物成分之黏著賦予樹脂之含量以不揮發成分基準計,例如可設為大約20重量份以上,通常設為大約50重量份以上較為適當。就獲得更高之使用效果之觀點而言,相對於100重量份聚合物成分之黏著賦予樹脂之使用量可設為大約80重量份以上,亦可設為大約100重量份以上。另一方面,就低溫特性等觀點而言,通常相對於100重量份聚合物成分之黏著賦予樹脂之使用量設為大約200重量份以下較為適當,較佳為設為大約150重量份以下。
此外,上述黏著劑層亦可視需要含有黏度調整劑(增黏劑等)、調平劑、塑化劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、光穩定劑、抗老化劑、抗氧化劑、耐水化劑、抗靜電劑、發泡劑、消泡劑、界面活性劑、防腐劑、交聯劑等在黏著劑之領域中一般之各種添加劑。
黏著劑層之形成可適當採用先前公知之各種方法進行。例如,可採用藉由於如上所述之基材(典型地為PVC膜)上直接賦予(典型地為塗佈)黏著劑組合物並使其乾燥而形成黏著劑層之方法(直接法)。又,亦可採用藉由於具有剝離性之表面(剝離面)賦予黏著劑組合物並使其乾燥而於該表面上形成黏著劑層,並將該黏著劑層轉印至基材之方法(轉印法)。亦可將該等方法組合。作為上述剝離面,可利用剝離襯墊之表面、或經過剝離處理之支持基材背面等。
黏著劑組合物之塗佈例如可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈
機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴塗機等公知或慣用之塗佈機而進行。黏著劑層典型地為連續地形成,但根據目的或用途,亦可形成為點狀、條紋狀等規則或不規則之圖案。
雖然並無特別限定,但黏著劑層之厚度典型地為2μm~150μm,通常5μm~100μm較為適當,較佳為10μm~80μm,更佳為10μm~50μm(例如15μm~40μm)。上述黏著劑層之厚度範圍可較佳地應用於電線、配管等之保護或捆束、如上所述之波紋管之被覆、集束電線之被覆、電絕緣等中使用之PVC黏著帶。
<黏著帶>
將此處揭示之黏著帶之一構成例表示於圖1。圖1所示之PVC黏著帶1係構成為單面黏著帶,其具備:具有第一面11A及第二面11B之支持基材(例如單層之PVC膜)11、及配置於該第一面11A上之黏著劑層21。於較佳之一態樣中,使用前(即,向被黏著體貼附之前)之黏著帶1例如可為如圖1所示般,藉由於長度方向上捲繞而於支持基材之第二面11B抵接黏著劑層21,從而保護其表面(黏著面)21A之黏著帶輥之形態。或者,亦可為藉由至少與黏著劑層21對向之側成為剝離面之剝離襯墊而保護黏著劑層21之表面21A之形態。作為剝離襯墊,可並無特別限定地使用公知或慣用者。例如,可使用於塑膠膜或紙等基材之表面具有剝離處理層之剝離襯墊、或包含氟系聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)之低接著性材料之剝離襯墊等。
將此處揭示之黏著帶之其他構成例表示於圖2。圖2所示之黏著帶係構成為雙面黏著帶,其於支持基材(例如單層之PVC膜)11之第一面11A及第二面11B分別配置有第一黏著劑層21及第二黏著劑層22。此處揭示之技術亦可以此種雙面黏著帶之形態而較佳地實施。
此處揭示之黏著帶典型地為藉由下述方法測定之凝附量為5mg以下。藉由將凝附量限制為5mg以下,存在即便使用含有塑化劑之
PVC膜亦發揮良好之防成霧性之傾向。就上述觀點而言,黏著帶之凝附量較佳為4mg以下,更佳為3mg以下(例如2.5mg以下)。就抑制成霧之觀點而言,凝附量越接近0越有利。因此,凝附量之下限並無特別限制。就容易以高水準兼顧防成霧性及其他特性(低溫特性等)之觀點而言,此處揭示之黏著帶亦可以凝附量為0.1mg以上或0.5mg以上(例如1mg以上)之態樣而較佳地實施。
(凝附量測定方法)
根據德國工業標準DIN75201-W進行測定。具體而言,將相當於直徑80mm之圓之面積之黏著帶於將該黏著帶之黏著劑層表面(黏著面)貼合於鋁箔之狀態(於兩面成為黏著面之雙面黏著帶中,於將兩個黏著面分別貼合於鋁箔之狀態)下,以上述鋁箔側成為上側之形態配置於被120℃之油浴加熱中之燒杯(外徑90mm、內徑83.6mm、高度190mm之燒杯,直至130mm之高度處浸入於120℃之油浴中)之內部之底部。進而,於上述燒杯之上端開口部設置始終冷卻為21℃之鋁板(Al板)。於該狀態下放置16小時後測定上述Al板之重量(試驗後之Al板之重量)W1。再者,試驗前之Al板之重量W0係預先測定。之後,利用下式(I)計算凝附量(mg)。
凝附量(mg)=W1-W0 (I)
上述防成霧性可藉由利用以下方法測定之成霧度(%)進行評價。成霧度(%)之數值更大意味著玻璃板之成霧(模糊)更少。因此,可謂成霧度(%)之數值越大,防成霧性越高。
(成霧度測定方法)
根據德國工業標準DIN75201-R而實施。具體而言,將相當於直徑80mm之圓之面積之黏著帶於將該黏著帶之黏著劑層表面(黏著面)貼合於鋁箔之狀態(於兩面成為黏著面之雙面黏著帶中,於將兩個黏著面分別貼合於鋁箔之狀態)下,以上述鋁箔側成為上側之形態配置
於被120℃之油浴加熱中之燒杯(外徑90mm、內徑83.6mm、高度190mm之燒杯,直至130mm之高度處浸入於120℃之油浴中)之內部之底部。進而,於上述燒杯之上端開口部設置始終冷卻為21℃之玻璃板。於該狀態下放置3小時後,卸下上述玻璃板,對於朝向上述燒杯之內部之玻璃板表面,利用下式求出以入射角60°使入射光入射時之反射率(以下有時記作「60°入射反射率」)R1(%):試驗後之玻璃板之60°入射反射率R1(%)=(向試驗後之玻璃板之入射光之強度/使入射光入射至試驗後之玻璃板時之反射光之強度)×100。再者,進行試驗前之玻璃板表面之60°入射反射率R0(%)係利用下式預先求出:試驗前之玻璃板之60°入射反射率R0(%)=向試驗前之玻璃板之入射光之強度/使入射光入射至試驗前之玻璃板時之反射光之強度×100。於60°入射反射率(%)之測定中,例如可使用柯尼卡美能達股份有限公司製造之光澤計(gloss meter)、型號「GM-268Plus」。之後,利用下式(II)算出成霧度(%)。
成霧度(%)=(R1/R0)×100 (II)
雖然並無特別限定,但此處揭示之黏著帶之成霧度例如可為60%以上(典型地為65%以上)。上述黏著帶之成霧度較佳為70%以上,更佳為75%以上。根據此處揭示之技術之一態樣,可提供上述成霧度為80%以上(例如85%以上)之黏著帶。成霧度之上限並無特別限制,通常為100%以下。
雖然並無特別限定,但此處揭示之黏著帶較佳為藉由下述方法測定之保持力為50分鐘以上。具有上述保持力之黏著帶具有適度之凝聚性,因此製造時或使用時之處理性良好。就上述觀點而言,黏著帶之保持力更佳為90分鐘以上,進而更佳為120分鐘以上(例如150分鐘以上)。
(保持力測定方法)
根據JIS Z0237:2009中記載之方法進行測定。具體而言,將黏著帶於室溫(23℃±2℃)下靜置1小時後,切成寬10mm、長100mm之尺寸。為了抑制下述由賦予荷重而引起之支持基材之伸長,於該黏著帶之背面貼附與上述相同尺寸之市售之單面黏著帶進行加襯,從而製作測定樣品。作為上述市售之單面黏著帶,可選擇符合如下目的者:抑制對於荷重之支持基材之伸長,例如可適宜地使用日東電工公司製造之商品名「No.31B」(以厚度25μm之聚酯膜作為支持基材之單面黏著帶)。以成為寬10mm、長20mm之接著面積之方式使2kg輥往返一次而將上述測定樣品之短邊側之一端壓接於作為被黏著體之電木板(厚度5mm、寬度25mm、長度100mm)。於上述測定樣品之短邊側之另一端連上300g之重物,將測定樣品保持水平,並於40℃之環境下保持30分鐘。然後,於相同之40℃之環境下,以使上述重物位於下側而成為鉛直方向之方式保持上述電木板,藉此對貼附於該電木板之測定樣品賦予300g之荷重。於該狀態下放置,並測量直至測定樣品自電木板剝落為止之時間(分鐘)。將該測量值作為保持力。
<分析>
此處揭示之技術中之PVC黏著帶或構成該黏著帶之PVC膜之組成可使用一般於化學分析中使用之所有分析方法進行分析。具體而言,藉由將與分析化學相關之文獻中記載之分析設備或方法適當組合而使用,可進行各化學種類之鑑定、混合量或混合比之特定、分子量之測定等。以下,更詳細地說明此處揭示之PVC黏著帶及PVC膜之分析方法之適宜例,但並非意欲限定本發明之範圍。
(1)分析方法
(1-1)分析中使用之試樣之製備
作為分析中使用之試樣,根據分析方法或分析目的而準備PVC黏著帶、用於該黏著帶之製造前之PVC膜、將上述黏著帶分離為支持基
材(典型地為PVC膜)與黏著劑之各固體試樣、或者對該等實施適當之處理而製備之試樣等。再者,關於將PVC黏著帶分離為支持基材與黏著劑之方法之適宜例,後面將進行敍述。
於分析時需要溶液試樣之情形時,例如將適當之溶劑添加至試樣中,並視需要進行攪拌或加熱而使分析對象之成分溶解於上述溶劑(典型地為自試樣中提取),藉此可準備上述溶液試樣。作為溶劑,考慮到極性等,可使用選自氯仿(CHCl3)、二氯甲烷(CH2Cl2)、四氫呋喃(THF)、丙酮、二甲基亞碸(DMSO)、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、甲醇、乙醇、甲苯及水等之任一種溶劑或者以任意之比率含有其中兩種以上之混合溶劑。
作為溶液試樣,典型地可使用如下者:向0.2g左右試樣(固形物成分)中添加30mL左右溶劑,於自室溫至上述溶劑之沸點左右之溫度區域內攪拌30分鐘~12小時左右,然後分取上述試樣中之成分溶出至上述溶劑中而成之溶液。視需要例如於分析對象成分之提取效率較低等情形時,亦可將如下操作進行一次或重複複數次而製備溶液試樣:於分取上述溶液後之試樣中新添加與所分取之溶液基本等量之溶劑進行攪拌,並分取該溶液。
於需要調整以此方式獲得之溶液試樣中所含之分析對象成分之濃度之情形時、或者需要於與用於提取之溶劑不同組成之溶劑中溶解有分析對象成分之溶液試樣之情形時,將上述溶液試樣中所含之溶劑之一部分或全部蒸發後,添加對應於目的之組成及量之溶劑,藉此可製備所期望之濃度或溶劑組成之溶液試樣。
又,於需要自溶液試樣中去除不溶成分之情形時,可藉由利用濾紙或膜濾器進行過濾而獲得上述不溶成分經去除之溶液試樣。
於需要由含有複數種成分之溶液試樣獲得僅含有一部分種類(典型地為特定之1種或2~5種左右之成分)之溶液試樣之情形時,除了使
用利用下述參照文獻等中記載之管柱層析法之純化或單離以外,亦可使用下述高效液相層析法(HPLC)或凝膠滲透層析法(GPC)而獲得目標溶液試樣。
(參照文獻)
以下,全部為日本化學會編,丸善出版社,第5版實驗化學講座
8卷 NMR.ESR(2006年發行)
9卷 物質之結構I(2005年發行)
10卷 物質之結構II(2005年發行)
20-1卷 分析化學(2007年發行)
20-2卷 環境化學(2007年發行)
26卷 高分子化學(2005年發行)
(1-2)將PVC黏著帶分離為支持基材與黏著劑之方法
將PVC黏著帶分離為支持基材與黏著劑之方法並無特別限定。作為簡易且便利之方法,可採用如下方法:將PVC黏著帶以黏著劑層成為內側之方式進行彎折,使該黏著劑層彼此貼合,繼而剝離,藉此將位於經彎折之一側之黏著劑層轉印至另一側之黏著劑層上之方法。藉由將位於上述一側之黏著劑層轉印至另一側之黏著劑層上,可於該一側自支持基材去除黏著劑層。於另一側重疊為兩層之黏著劑層藉由視需要重複進行同樣之彎折及剝離,亦可進一步重疊。根據該方法,可利用黏著劑之自黏性分離為支持基材與黏著劑而無需使用有機溶劑或進行加熱處理等。因此,可高精度地分析黏著帶之組成。再者,關於將黏著劑層彼此貼合後至剝離為止之時間或剝離之速度、剝離角度等條件,業者可以容易產生黏著劑層之轉印之方式適當設定。又,藉由將兩片PVC黏著帶之黏著劑層彼此貼合代替將一片PVC黏著帶彎折,繼而剝離,亦可將一個黏著帶之黏著劑層轉印至另一個黏著帶之黏著劑層上。
(1-3)傅立葉變換紅外分光分析(FT-IR)
上述固體試樣、或自上述溶液試樣去除溶劑而獲得之固體試樣之傅立葉變換紅外分光分析可藉由ATR(attenuated total reflection,衰減全反射)法,利用以下之裝置及條件而進行。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。
(裝置及條件)
裝置:賽默飛世爾科技公司,Nicolet 6700
條件:一次反射ATR法(Smart iTR,Ge45°)
解析度:4cm-1
檢測器:DTGS
累計次數:64次
(1-4)傅立葉變換核磁共振分光分析(FT-NMR)
上述固體試樣、或自上述溶液試樣去除溶劑而獲得之固體試樣可溶解於任意之氘代溶劑(CDCl3、CDCl2、THF-d8、丙酮-d6、DMSO-d6、DMF-d7、甲醇-d4、乙醇-d6、D2O等),並利用以下之裝置及條件供給於傅立葉變換核磁共振分光分析(1H-NMR及/或13C-NMR)。分析中,可使用以相對於固體試樣0.1g氘代溶劑成為0.06~6mL之方式進行了濃度調整之試樣。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。
(裝置及條件)
裝置:布魯克拜厄斯賓公司,AVANCE III-600,帶有低溫探針(Cryo Probe)
觀測頻率:600MHz(1H)、150MHz(13C)
測定溫度:300K
(1-5)氣相層析/質譜分析(GC/MS)
上述溶液試樣之氣相層析/質譜分析可利用以下之裝置及條件而進行。上述溶液試樣可以相對於固體試樣0.1g溶劑成為0.6~60mL之方式適當地調整濃度,並將其作為分析用試樣而使用。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。再者,關於層析圖中出現之峰中成分經鑑定之峰,使用鑑定物或者具有與鑑定物類似之分子結構之化合物作為標準品而製作校準曲線,藉此可算出經鑑定之成分於試樣中之含量。
(裝置及條件)
裝置:賽默菲尼根公司,Trace GC ultra(GC),Polaris Q(MS)
GC條件
.管柱:Ultra ALLOY-5(0.25μm,0.25mmΦ×30m)
.載氣:He(1.0mL/min)
.注入口:分流(分流比50:1)
.注入口溫度:250℃
.管柱溫度:40℃(3min)→(+20℃/min)→300℃(24min)
MS條件
.離子化法:適當選擇EI、FI或CI
.電子能量:70eV
.離子源溫度:210℃
.介面溫度:300℃
.質量範圍:m/z=20~800
(1-6)氣相層析法(GC)
上述溶液試樣之氣相層析法可利用以下之裝置及條件而進行。上述溶液試樣可以相對於固體試樣0.1g溶劑成為0.6~60mL之方式適
當地調整濃度,並將其作為分析用試樣而使用。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。再者,關於層析圖中出現之峰中組成經鑑定之成分之峰,使用鑑定物或者具有與鑑定物類似之分子結構之化合物作為標準品而製作校準曲線,藉此可算出上述經鑑定之成分於試樣中之含量。
(裝置及條件)
裝置:安捷倫科技公司,6890Plus
管柱:HP-1、30m×0.250mm內徑×1.0μm膜厚度
管柱溫度:100℃→(+20℃/min)→300℃(保持)
管柱壓力:101.7kPa(恆流模式)
載氣:He(1.0mL/min)
注入口:分流(分流比20:1)
注入口溫度:250℃
檢測器:FID
檢測器溫度:250℃
注入量:1μL
(1-7)液相層析/傅立葉變換質譜分析(LC/FT-MS)
上述溶液試樣之液相層析/傅立葉變換質譜分析可利用以下之裝置及條件而進行。上述溶液試樣可以相對於固體試樣0.1g溶劑成為0.6~60mL之方式適當地調整濃度,並將其作為分析用試樣而使用。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。再者,關於層析圖中出現之峰中組成經鑑定之成分之峰,使用鑑定物或者具有與鑑定物類似之分子結構之化合物作為標準品而製作校準曲線,藉此可算出上述經鑑定之成分於試樣中之含量。
(裝置及條件)
裝置:賽默飛世爾科技公司,UltiMate 3000(LC)、LTQ orbitrap XL(FT-MS)
LC條件
.管柱:安捷倫科技Zorbax Eclipse PlusC8(3.0mmΦ×100mm,1.8μm)
.溶離液組成:ACN(乙腈)/乙酸銨水溶液系梯度
.流量:0.5mL/min
.管柱溫度:40℃
.注入量:5μL
FT-MS條件
.離子化法:ESI(負、正)
.離子噴霧電壓:3kV
(1-8)高效液相層析法(HPLC)
上述溶液試樣之高效液相層析法可利用以下之裝置及條件而進行。上述溶液試樣可以相對於固體試樣0.1g溶劑成為0.6~60mL之方式適當地調整濃度,並將其作為分析用試樣而使用。藉由單獨使用本分析方法或者與其他分析方法組合,可鑑定PVC黏著帶或其黏著劑層中所含之成分之組成及算出組成比。再者,關於層析圖中出現之峰中組成經鑑定之成分之峰,使用鑑定物或者具有與鑑定物類似之分子結構之化合物作為標準品而製作校準曲線,藉此可算出上述經鑑定之成分於試樣中之含量。又,藉由分取層析圖中出現之峰所對應之溶出物,可將黏著帶中所含之成分以單一成分或者組成更加單純化之混合物之形式分離,亦可將該分離物作為分析用試樣亦用於其他分析方法。
(裝置及條件)
裝置:安捷倫科技公司,1100
管柱:Inertsil C8-4(4.6mmΦ×150mm,5μm)
溶離液組成:蒸餾水/乙腈之梯度條件
流量:1.0mL/min
檢測器:DAD(190~400nm,230nm檢測)
管柱溫度:40℃
注入量:10μL
(1-9)凝膠滲透層析法(GPC)
上述溶液試樣之凝膠滲透層析法可利用以下之裝置及條件而進行。上述溶液試樣可以相對於固體試樣1mg溶劑成為0.1~10mL之方式適當地調整濃度,並將其作為分析用試樣而使用。分析用試樣係利用適當之過濾器(例如平均孔徑0.45μm左右之膜濾器)進行過濾而注入至裝置中。藉由該分析,可將層析圖中出現之峰之分子量作為下述標準聚苯乙烯換算之值而算出。又,藉由分取層析圖中出現之峰所對應之溶出物,可將黏著帶中所含之成分以單一成分或者組成更加單純化之混合物之形式分離,亦可將該分離物作為分析用試樣亦用於其他分析方法。
(裝置及條件)
裝置:東曹股份有限公司,HLC-8120GPC
泵:益翔科技有限公司(Enshine Scientific Corporation),CO-150
泵流量:1mL/min
管柱:東曹股份有限公司,將HXL Guard Column、TSKgel G4000HXL、TSKgel G5000HXL、TSKgel GMHXL mixed-bed連接而使用
管柱烘箱溫度:40℃
檢測器:島津製作所公司製造,示差折射率檢測器RID-10A
展開溶劑:THF
注入量:100μL
標準聚苯乙烯:東曹股份有限公司,TSK gel標準聚苯乙烯F-288、TSK gel標準聚苯乙烯F-40、TSK gel標準聚苯乙烯F-4、TSK gel標準聚苯乙烯A-5000、TSK gel標準聚苯乙烯A-500
(2)塑化劑之分析
(2-1)藉由1H-NMR進行之定量分析
將藉由上述(1-2)中之方法自PVC黏著帶去除黏著劑而獲得之支持基材(典型地為PVC膜)0.2g浸漬於氯仿30mL中,並於室溫下攪拌30分鐘,然後分取溶液。將該支持基材浸漬於新的氯仿30mL中,並於室溫下攪拌30分鐘,然後分取溶液,將該操作重複兩次。以此方式回收提取有支持基材中之塑化劑之氯仿溶液90mL。於自該溶液中將氯仿蒸發而獲得之固形物成分中,以成為上述(1-4)中記載之濃度之方式添加CDCl3,從而獲得分析用試樣。
藉由上述(1-4)中記載之裝置及條件進行1H-NMR測定。參照所獲得之圖譜及藉由其他分析方法獲得之結果求出源自塑化劑之峰,並由該等峰之積分比求出塑化劑之含量。於分析用試樣中含有兩種以上之塑化劑之情形時,對於各塑化劑,同樣地求出含量。再者,於源自某塑化劑之峰與源自其他成分(其他塑化劑或塑化劑以外之成分)之峰重疊之情形時,由去除上述其他成分之貢獻量後之積分比求出該塑化劑之含量。
(2-2)藉由GPC進行之分子量分析
藉由與上述(2-1)同樣之操作回收提取有支持基材中之塑化劑之氯仿溶液90mL。本分析中亦可使用上述(2-1)中回收之氯仿溶液。於自該溶液中將氯仿蒸發而獲得之固形物成分中,以成為上述(1-9)中記載之濃度之方式添加THF,從而獲得分析用試樣。
藉由上述(1-9)中記載之裝置及條件,對該分析用試樣進行分析,獲得層析圖。參照所獲得之層析圖以及藉由其他分析方法獲得之結果,自上述層析圖特定出源自塑化劑之峰。將連結該峰之兩個山腳(峰開始上升之附近及收斂之附近)之線作為基準線,求出塑化劑之分子量。於分析用試樣中含有兩種以上之塑化劑之情形時,對於各塑化劑,同樣地求出分子量。
(2-3)PLH及PLL之調配量及調配比
PLH及PLL之調配量(WPLH、WPLL)以及重量基準之調配比(WPLH/WPLL)係以如下方式求出。
(i)藉由上述(2-1)中記載之方法自支持基材中提取塑化劑(PLL、PLH)。此時,另外計量溶劑不溶物之重量及溶劑可溶物(即,藉由該溶劑獲得之提取物)之重量。
(ii)對於上述提取物,適當地採用上述(1-4)之1H-NMR及13C-NMR或上述(1-3)、(1-5)、(1-7)中記載之分析方法,特定出該提取物中所含之成分之化學結構,並求出式量(分子量)。於特定化學結構時,可視需要利用公知之圖譜資料集等。
(iii)於上述(1-4)之1H-NMR圖譜中,由源自上述提取物所含之PLH、PLL以及其他成分各者之質子數(積分比)求出各成分之莫耳比。藉由將上述(ii)中求出之式量應用於該結果,可算出各成分之重量比。由該重量比求出調配比(WPLH/WPLL)。
(iv)由上述(i)及(iii)之重量比求出PLH及PLL相對於支持基材之總重量之重量比。
根據情形,作為另一種方法,亦可藉由將由上述(2-2)之GPC掌握之各成分之分子量應用於由上述(ii)之1H-NMR之圖譜中之積分比求出之各成分之莫耳比而求出調配比(WPLH/WPLL)。
進而作為另一種方法,於上述(ii)中之(1-7)之分析中可高精度地
分取PLH及PLL之情形(該等成分之峰之分離良好之情形)時,可藉由上述(1-8)中記載之方法分別分取PLH及PLL,並由該等之乾燥重量求出調配比(WPLH/WPLL)。
再者,PVC膜之製作中使用之塑化劑(使用前之塑化劑,即塑化劑原料)之分子量可使用例如將上述塑化劑原料直接溶解於THF而製備之分析用試樣代替提取支持基材中之塑化劑而製備之上述(2-2)之分析用試樣而求出。更詳細而言,可製備將上述塑化劑原料以上述(1-9)中記載之濃度(例如,相對於塑化劑原料10mg,THF為10mL之濃度)溶解於THF中而成之分析用試樣,將其利用上述(1-9)中記載之裝置及條件進行分析而獲得層析圖,由該層析圖與上述(2-2)同樣地求出分子量。雖然並無特別限定,但滿足此處揭示之較佳調配比(WPLH/WPLL)之PVC膜例如可藉由如下方式獲得:基於藉由上述方法掌握之分子量選擇分類為PLH之塑化劑及分類為PLL之塑化劑,並根據所期望之WPLH/WPLL調配該等。但,本段落之記載僅為一例,並不限定此處揭示之發明之範圍。
(3)抗氧化劑之分析
(3-1)組成分析
藉由與上述(2-1)同樣之操作回收提取有支持基材中之抗氧化劑之氯仿溶液90mL。本分析中亦可使用上述(2-1)或(2-2)中回收之氯仿溶液。使用該氯仿溶液,並自上述HPLC、FT-IR、1H-NMR、13C-NMR及LC/FT-MS中單獨應用一種或組合應用兩種以上之適當之分析方法,藉此鑑定抗氧化劑並進行組成分析。
(3-2)定量分析
將自PVC黏著帶去除黏著劑而獲得之支持基材(典型地為PVC膜)0.2g浸漬於THF 30mL中,並於室溫下攪拌30分鐘,然後分取溶液。將該支持基材浸漬於新的THF 30mL中,並於室溫下攪拌30分
鐘,然後分取溶液,將該操作重複兩次。以此方式回收提取有支持基材中之抗氧化劑之THF溶液90mL。藉由於該THF溶液之100倍量(體積基準)之甲醇中添加該THF溶液之方法進行再沈澱操作,將獲得之上清液利用膜濾器過濾,繼而藉由HPLC進行分析,藉此獲得層析圖。使用層析圖中出現之源自抗氧化劑之峰,將藉由上述組成分析特定出之抗氧化劑作為標準品而製作校準曲線,進行抗氧化劑之定量。
(4)脂肪酸金屬鹽之分析
藉由利用以下之裝置及條件進行之螢光X射線分析(XRF),可對構成脂肪酸金屬鹽之金屬種類進行定性分析。具體而言,將PVC黏著帶之黏著面(黏著劑層之表面)貼附於直徑20mm之濾紙,並自支持基材側照射X射線。
(裝置及條件)
裝置:理學公司,ZSX100e
X射線源:立式Rh管
分析元素:B~U
分析面積:20mmΦ
X射線輸出及分光晶體:如表1所示。
<用途>
此處揭示之黏著帶例如可用於電線、配管之保護或捆束、包圍電線等之周圍而進行保護之波紋管之被覆、電絕緣等。其中,作為充分利用良好之防成霧性之較佳用途,可列舉於線束(例如汽車以及其他車輛之線束、特別是具備內燃機之車輛之線束等)中纏繞於構成該線束之電線(典型地為複數根電線)之周圍之用途。此處,於構成線束
之電線之周圍纏繞有PVC黏著帶之態樣之例中,包含於該電線之周圍纏繞有PVC黏著帶之態樣、或於收容有上述電線之筒(例如波紋管)之周圍纏繞有PVC黏著帶之態樣。又,此處揭示之黏著帶不限定於上述用途,亦可於先前以來使用PVC黏著帶之各種領域,例如電氣零件(變壓器、線圈等)、電子零件等之層間或外表面之絕緣、固定、顯示、識別等領域中適宜地使用。
藉由本說明書揭示之事項包括以下者。
(1)一種黏著帶,其包含:含有塑化劑之聚氯乙烯膜、及配置於該膜之至少一個表面之黏著劑層,且於將相當於直徑80mm之圓之面積之上述黏著帶於120℃下保持16小時而進行之凝附量測定中,凝附量為大約5mg以下。
(2)如上述(1)之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜中之上述塑化劑之含量為大約10~50重量%。
(3)如上述(1)或(2)之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有脂肪酸金屬鹽。
(4)如上述(3)之黏著帶,其中上述脂肪酸金屬鹽含有屬於週期表之第1族、第2族、第12族、第13族及第14族(其中Pb除外)之任一者之至少一種金屬元素。
(5)如上述(3)或(4)之黏著帶,其中上述脂肪酸金屬鹽含有選自由Li、Na、Ca、Mg、Zn、Ba及Sn所組成之群中之至少一種金屬元素。
(6)如上述(3)至(5)中任一項之黏著帶,其中上述脂肪酸金屬鹽為硬脂酸金屬鹽、月桂酸金屬鹽、或者硬脂酸金屬鹽與月桂酸金屬鹽之組合。
(7)如上述(3)至(6)中任一項之黏著帶,其中上述PVC膜中之上述脂肪酸金屬鹽之含量為大約0.02重量%以上且大約1重量%以下。
(8)如上述(1)至(7)中任一項之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有抗氧化劑(例如,受阻酚系抗氧化劑)。
(9)如上述(8)之黏著帶,其中上述PVC膜中之上述抗氧化劑之含量為大約0.05重量%以上且大約10重量%以下。
(10)如上述(1)至(9)中任一項之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有分子量1000以上之聚酯系塑化劑及分子量未達1000之羧酸酯作為上述塑化劑。
(11)如上述(10)之黏著帶,其中對於上述聚氯乙烯膜而言,該膜中所含之上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑之重量WPLH與該膜中所含之上述分子量未達1000之羧酸酯之重量WPLL之關係滿足下式:1≦(WPLH/WPLL)≦50。
(12)如上述(10)或(11)之黏著帶,其中上述分子量未達1000之羧酸酯包含芳香族羧酸酯。
(13)如上述(12)之黏著帶,其中上述芳香族羧酸酯包含偏苯三甲酸酯及均苯四甲酸酯之至少一者。
(14)如上述(10)至(13)中任一項之黏著帶,其中上述分子量未達1000之羧酸酯包含羧酸與碳數6~14之烷基醇之酯。
(15)如上述(10)至(14)中任一項之黏著帶,其中上述PVC膜中之上述分子量未達1000之羧酸酯之含量相對於100重量份PVC為大約1重量份以上且大約10重量份以下。
(16)如上述(10)至(15)中任一項之黏著帶,其中上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑包含己二酸系聚酯塑化劑。
(17)如上述(10)至(16)中任一項之黏著帶,其中上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑包含分子量為大約3000以上且大約7000以下之己二酸系聚酯塑化劑。
(18)如上述(10)至(17)中任一項之黏著帶,其中上述PVC膜中之
上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑之含量相對於100重量份PVC為大約25重量份以上且大約未達60重量份。
(19)如上述(1)至(18)中任一項之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有彈性體。
(20)如上述(19)之黏著帶,其中上述PVC膜中之上述彈性體之含量為大約1重量%以上且大約30重量%以下。
(21)如上述(20)之黏著帶,其中上述彈性體包含選自如下化合物之一種或兩種以上:(A)氯含量為大約25~50重量%(例如大約35~45重量%)之氯化聚乙烯、(B)(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、(C)丙烯腈含量為大約15~50重量%(例如大約30~40重量%)之丙烯腈-丁二烯共聚物、及(D)乙酸乙烯酯含量為大約30~75重量%(例如大約50~65重量%)之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
(22)如上述(1)至(21)中任一項之黏著帶,其中上述黏著劑層係以橡膠系黏著劑作為主成分之橡膠系黏著劑層。
(23)如上述(1)至(22)中任一項之黏著帶,其中上述黏著劑層係以大約10:90~90:10之重量比含有天然橡膠及合成橡膠(例如SBR)。
(24)如上述(1)至(23)中任一項之黏著帶,其中上述黏著劑層含有選自松香系樹脂、石油樹脂、萜烯系樹脂、酚系樹脂、薰草哢-茚系樹脂及酮樹脂之一種或兩種以上之黏著賦予樹脂。
(25)如上述(1)至(24)中任一項之黏著帶,其中上述黏著劑層含有橡膠系聚合物及黏著賦予樹脂,上述黏著賦予樹脂之含量相對於上述橡膠系聚合物100重量份為大約50~150重量份。
(26)一種線束,其包含電線、及纏繞於該電線之周圍之如上述(1)至(25)中任一項之黏著帶。
實施例
以下,對關於本發明之若干實施例進行說明,但並非意欲將本發明限定於該具體例所示者。再者,以下之說明中之「份」及「%」只要無特別說明,則為重量基準。
<使用材料>
以下之實施例中使用之材料及其略號如下所述。
(聚氯乙烯(PVC))
A:信越化學股份有限公司製品,聚合度1300,商品名「TK-1300」
C:信越化學股份有限公司製品,聚合度1000,商品名「TK-1000」
(抗氧化劑)
A:BASF公司製品,酚系抗氧化劑,商品名「Irganox 1010」
(脂肪酸金屬鹽)
A:硬脂酸鈣(岸田化學股份有限公司製品)
B:月桂酸鋅(三津和化學藥品股份有限公司製品)
(塑化劑)
H1:DIC股份有限公司製品,己二酸系聚酯系塑化劑,商品名「W-360ELS」,分子量2800(基於上述方法之測定值)
H2:DIC股份有限公司製品,己二酸系聚酯系塑化劑,商品名「W-2300」,分子量3200(基於上述方法之測定值)
H3:DIC股份有限公司製品,己二酸系聚酯系塑化劑,商品名「W-4010」,分子量5800(基於上述方法之測定值)
L1:J-PLUS股份有限公司製品,鄰苯二甲酸二異壬酯,商品名
「DINP」,分子量504(基於上述方法之測定值)
L3:DIC股份有限公司製品,偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯,商品名「W-705」,分子量750(基於上述方法之測定值)
L4:花王股份有限公司製品,偏苯三甲酸三異癸酯,商品名「TRIMEX T-10」,分子量810(基於上述方法之測定值)
L5:ADEKA股份有限公司製品,均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯,商品名「UL-80」,分子量834(基於上述方法之測定值)
(彈性體)
A:昭和電工股份有限公司製品,氯化聚乙烯,氯含量30.0%~33.0%,商品名「ELASLEN 301A」
C:日本瑞翁股份有限公司製品,丙烯腈-丁二烯橡膠,腈含量約36%,商品名「Zetpol 2000」
<黏著帶之製作>
(實施例1)
以固形物成分基準將SBR乳膠(日本瑞翁股份有限公司製品,商品名「Nipol LX426」)60份及天然橡膠乳膠(GOLDEN HOPE公司製品,商品名「HYTEX HA」)40份以及石油樹脂乳液120份加以混合,製備水分散型橡膠系黏著劑組合物。作為上述石油樹脂乳液,使用將石油樹脂(EXXON公司製品,脂肪族系烴樹脂,商品名「ESCOREZ 1202」,軟化點100℃)75份溶解於甲苯25份中,並於其中添加界面活性劑(花王股份有限公司製品,商品名「EMULGEN 920」)3.5份及水46.5份,藉由均質攪拌機進行攪拌乳化而成者。以下,將上述黏著劑組合物記作「黏著劑組合物A」。
將表2所示之各原料以成為表2所示之組成(即,以0.10%之比率含有抗氧化劑A、以0.20%之比率含有脂肪酸金屬鹽A、以23%之比率含有塑化劑H3、以3%之比率含有塑化劑L5、剩餘部分包含聚氯乙烯A
之組成)之方式計量並加以混合,混練後利用壓延成形機於成形溫度150℃下成形為厚度110μm之長條之膜形狀。以此方式獲得實施例1之PVC膜。
使用缺角輪直接塗佈機(comma direct coater),將上述黏著劑組合物A塗佈於上述PVC膜之一個表面,並使其乾燥。黏著劑組合物A之塗佈量係以乾燥後形成之黏著劑層之厚度成為20μm之方式進行調整。將其切斷為19mm之寬度(切割成長條),獲得於PVC膜之一個表面具有黏著劑層之實施例1之黏著帶。
(實施例2~5及比較例1~2)
將PVC膜之組成、PVC膜之厚度以及黏著劑層之厚度分別設為如表2所示,除此以外,以與實施例1同樣之方式分別製作實施例2~5及比較例1~2之黏著帶。
<測定及評價>
(凝附量)
根據上述凝附量測定方法進行測定。更詳細而言,將各例之黏著帶(寬度19mm)切成適當之長度,並將其沿寬度方向無間隙地排列而貼附於Al箔(Toyo Aluminium Ekco Products股份有限公司製造,商品名「SUN FOIL」),然後連同該Al箔一起裁切為直徑80mm之圓形。藉此,製備相當於直徑80mm之圓之面積之黏著帶之黏著面貼合於上述Al箔之試驗樣品。將上述試驗樣品以Al箔側為上側於利用矽膠(豐田化工股份有限公司製造之置入不織布袋中之矽膠,製品名「N100G」)調濕後之乾燥器(AS ONE股份有限公司製造之標準乾燥器,製品名「SD-UTG」)內保存1小時。使用熱電公司(Thermo Electron Corporation)製造之成霧試驗機(型號「HAAKE Phoenix II」),將油浴之溫度設定為120℃並保持1小時,藉此預先對燒杯內進行調整,然後將上述試驗樣品配置於該燒杯之內部之底部。於上述燒
杯之上端開口部設置Al板(滑川輕銅股份有限公司製造,A5052,縱110mm、橫110mm、厚3mm),將該Al板保持於始終冷卻為21℃之狀態。經過16小時後,卸下上述Al板,將朝向上述燒杯內部之面朝上水平地保持於通風裝置(draft)內,靜置24小時後測定該Al板之重量(試驗後之Al板之重量)。再者,Al板之重量之測定於試驗前及試驗後均使用梅特勒-托利多公司製造之計量器(型號「XP504DRV」)進行。根據其結果,利用上述式(I)算出凝附量(mg)。
(成霧度測定)
根據上述成霧度測定方法進行測定。更詳細而言,以與上述凝附量測定用之試驗樣品同樣之方式,製備相當於直徑80mm之圓之面積之黏著帶之黏著面貼合於Al箔之試驗樣品,並於乾燥器內保存1小時。使用熱電公司製造之成霧試驗機(型號「HAAKE Phoenix II」),將油浴之溫度設定為120℃並保持1小時,藉此預先對燒杯內進行調整,然後將上述試驗樣品配置於該燒杯之內部之底部,並載置直徑80mm之鋼製環加以固定。於上述燒杯之上端開口部配置O形環(英弘精機股份有限公司製造,商品名「VitonSeal」,內徑95mm、厚度4mm、蕭氏A硬度60±5),並於其上載置玻璃板(英弘精機股份有限公司製造,縱110mm、橫110mm、厚3±0.2mm),將該玻璃板保持於始終冷卻為21℃之狀態。經過3小時後,卸下上述玻璃板,將朝向上述燒杯內部之面朝上水平地保持於通風裝置內,並靜置1小時。然後,對朝向上述燒杯內部之面測定試驗後之玻璃板之60°入射反射率R1(%)。再者,玻璃板之60°入射反射率(%)之測定於試驗前及試驗後均使用柯尼卡美能達股份有限公司製造之光澤計(型號「GM-268Plus」)進行。根據其結果,利用上述式(II)算出成霧度(%)。
(初始黏著力)
將各例之黏著帶(寬度19mm)切成適當之長度,於23℃、50%RH
之環境下,使2kg之輥往返一次而壓接於作為被黏著體之不鏽鋼板(SUS304BA板)。將其於23℃、50%RH之環境下放置30分鐘,然後根據JIS Z0237:2009,使用拉伸試驗機,於拉伸速度300mm/min之條件下測定180度剝離強度(N/19mm)。
(保持力)
根據上述保持力測定方法,測定各例之黏著帶之保持力。
將所獲得之結果與各例之黏著帶之概略構成一併表示於表2中。
如表2所示,凝附量抑制為5mg以下之實施例1~5之黏著帶與凝附量超過5mg之比較例1、2之黏著帶相比,顯示出明顯良好之防成霧性。又,實施例1~5之黏著帶由於PVC膜中含有適量之塑化劑,因此顯示出適宜作為PVC黏著帶之柔軟性。另一方面,使用不含塑化劑之
PVC膜之比較例2之黏著帶欠缺PVC黏著帶一般所要求之柔軟性。
以上,詳細地說明了本發明之具體例,但該等僅為例示,並不限定申請專利範圍。申請專利範圍中記載之技術包含對以上例示之具體例進行各種變化、變更而成者。
1‧‧‧PVC黏著帶(黏著帶)
11‧‧‧支持基材
11A‧‧‧第一面
11B‧‧‧第二面
21‧‧‧黏著劑層
21A‧‧‧表面(黏著面)
Claims (8)
- 一種黏著帶,其包含:含有塑化劑之聚氯乙烯膜、及配置於該膜之至少一個表面之黏著劑層,於將相當於直徑80mm之圓之面積之上述黏著帶於120℃下保持16小時而進行之凝附量測定中,凝附量為5mg以下,上述聚氯乙烯膜含有分子量1000以上之聚酯系塑化劑及分子量未達1000之羧酸酯作為上述塑化劑,且對於上述聚氯乙烯膜而言,該膜中所含之上述分子量1000以上之聚酯系塑化劑之重量WPLH與該膜中所含之上述分子量未達1000之羧酸酯之重量WPLL之關係滿足下式:1≦(WPLH/WPLL)≦50。
- 如請求項1之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜中之上述塑化劑之含量為10~50重量%。
- 如請求項1或2之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有脂肪酸金屬鹽。
- 如請求項3之黏著帶,其中上述脂肪酸金屬鹽含有屬於週期表之第1族、第2族、第12族、第13族及第14族(其中Pb除外)之任一者之至少一種金屬元素。
- 如請求項3之黏著帶,其中上述脂肪酸金屬鹽含有選自由Li、Na、Ca、Mg、Zn、Ba及Sn所組成之群中之至少一種金屬元素。
- 如請求項1或2之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有抗氧化劑。
- 如請求項1或2之黏著帶,其中上述聚氯乙烯膜含有彈性體。
- 一種線束,其包含電線、及纏繞於該電線之周圍之如請求項1至7中任一項之黏著帶。
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