TWI518160B - 再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片 - Google Patents

再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片 Download PDF

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Description

再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片
本發明係關於一種可再剝離之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物。詳細而言，係關於一種可形成減少凹陷等外觀不良且外觀特性優異，又，抗經時黏著力上升性優異，進而低污染性亦優異之黏著劑層的再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物。又，本發明係關於一種設置有包含該黏著劑組合物之黏著劑層之黏著片。
於以偏光板、相位差板、抗反射板等光學膜為代表之光學構件(光學材料)之製造、加工步驟中，為了防止表面劃傷及污染、提高切割加工性、抑制龜裂等而使用表面保護膜貼附於光學構件之表面(參照專利文獻1、2)。作為該等表面保護膜，通常使用於塑膠膜基材之表面上設置有再剝離性黏著劑層之再剝離性黏著片。
先前，於該等表面保護膜用途中，使用溶劑型之丙烯酸系黏著劑作為黏著劑(參照專利文獻1、2)，由於該等溶劑型丙烯酸系黏著劑含有有機溶劑，故而就塗敷時之作業環境性之觀點而言，尋求轉變為水分散型丙烯酸系黏著劑(參照專利文獻3~5)。
需要該等表面保護膜於貼附於光學構件上期間發揮充分之接著性。進而，因於光學構件之製造步驟等中使用之後進行剝離，故而需要優異之剝離性(再剝離性)。再者，為了具有優異之再剝離性，需要剝離力較小(輕剝離)，並且 需要貼附於光學構件等被接著體上後，黏著力(剝離力)不會經時上升之特性(抗黏著力上升性)。
為了獲得上述輕剝離或抗黏著力上升性等特性，較有效為黏著劑(或黏著劑組合物)使用非水溶性交聯劑。作為使用非水溶性交聯劑之黏著劑組合物，例如已知含有油溶性交聯劑之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物(參照專利文獻6、7)。
然而，關於如上述黏著劑組合物之類使用非水溶性交聯劑之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，由於非水溶性交聯劑之較大粒子未充分地分散而殘留於黏著劑組合物中，因此形成黏著劑層時易於在黏著劑層表面產生「凹陷」等外觀不良。因此，尤其是針對表面保護膜之黏著劑層使用非水溶性交聯劑之情形時，有時產生不易於貼附有表面保護膜之狀態下對被接著體進行檢查等問題。
因此，現狀為無法獲得可形成接著性及再剝離性(尤其是抗黏著力上升性)優異且減少「凹陷」等外觀不良之外觀特性優異的黏著劑層之再剝離性水分散型丙烯酸系黏著劑組合物。
進而，於表面保護膜用途(尤其是光學構件之表面保護膜用途)等中，由剝離黏著片時黏著劑於被接著體(光學構件等)表面之殘留(所謂「糊劑殘餘」)，或黏著劑層中所含有之成分向被接著體表面之轉印等引起的被接著體表面之污染成為對光學構件之光學特性產生不良影響等之問題。為此，強烈要求黏著劑或黏著劑層有對於被接著體之低污 染性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-961號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-64607號公報
[專利文獻3]日本專利特開2001-131512號公報
[專利文獻4]日本專利特開2003-27026號公報
[專利文獻5]日本專利第3810490號說明書
[專利文獻6]日本專利特開2004-91563號公報
[專利文獻7]日本專利特開2006-169496號公報
本發明之目的在於：提供一種可形成黏著劑層之水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，該黏著劑層係可再剝離者，並且外觀特性(減少凹陷等外觀不良)及抗黏著力上升性優異，進而低污染性優異。又，提供一種具有由該黏著劑組合物所形成之黏著劑層之黏著片。
本發明者等人為了達成上述目的而努力研究，結果發現，藉由將由特定組成之原料單體而獲得之丙烯酸乳液系聚合物、非水溶性交聯劑、由特定組成之原料單體而獲得之含有羧酸之丙烯酸系聚合物作為構成成分，可獲得可形成外觀特性及抗黏著力上升性優異，進而低污染性優異且可再剝離之黏著劑層的水分散型丙烯酸系黏著劑組合物 (再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物)，從而完成本發明。
即，本發明提供一種再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其特徵在於含有：丙烯酸乳液系聚合物(A)，其係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而構成，且原料單體全量中之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量為70~99.5重量%，含有羧基之不飽和單體之含量為0.5~10重量%；非水溶性交聯劑(B)；及含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)，其係以(甲基)丙烯酸作為必需之原料單體而構成，並且原料單體全量中之丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為11重量%以上。
進而，本發明提供上述再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其中丙烯酸乳液系聚合物(A)係使用分子中含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑進行聚合而成之聚合物。
進而，本發明提供上述再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其中相對於用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有羧基之不飽和單體之羧基1莫耳，非水溶性交聯劑(B)中之可與羧基反應之官能基之莫耳數為0.3~1.3莫耳。
又，本發明提供一種黏著片，其特徵在於：於基材之至少單面側上具有由上述再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
進而，本發明提供上述黏著片，其中上述黏著劑層之溶 劑不溶成分為90重量%以上，並且斷裂點伸長率為200%以下。
進而，本發明提供上述黏著片，其係光學構件用之表面保護膜。
本發明之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物為水分散型，進而具有上述構成，因此由該黏著劑組合物形成之黏著劑層及具有該黏著劑層之黏著片具有優異之再剝離性、接著性及外觀特性，而且於剝離後不易於被接著體表面產生污染從而低污染性優異。又，亦抑制對於被接著體之黏著力之經時上升，再剝離性優異。因此，用作光學膜之表面保護用途。
本發明之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物(有時僅稱作「本發明之黏著劑組合物」)含有丙烯酸乳液系聚合物(A)、非水溶性交聯劑(B)及含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)作為必需成分。
[丙烯酸乳液系聚合物(A)]
本發明之黏著劑組合物中之丙烯酸乳液系聚合物(A)係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基之不飽和單體作為必需之原料單體(原料單體成分)而構成之聚合物。即，丙烯酸乳液系聚合物(A)係由以(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基之不飽和單體作為必需成分之單體混合物而獲得之聚合物。丙烯酸乳液系聚合物(A)可單獨使用，亦可組合2種以上使 用。再者，於本發明中，所謂「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之任一者或兩者)。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯係用作構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之主要單體成分，主要發揮表現出接著性、剝離性(再剝離性)等作為黏著劑(或黏著劑層)之基本特性之作用。其中，丙烯酸烷基酯有對形成黏著劑層之聚合物賦予柔軟性，發揮使黏著劑層表現出密著性、黏著性之效果之傾向，甲基丙烯酸烷基酯有對形成黏著劑層之聚合物賦予硬度，發揮調節黏著劑層之再剝離性之效果之傾向。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，並無特別限定，可列舉具有碳數為1~16(更佳為2~10，進而較佳為4~8)之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯等。
其中，作為丙烯酸烷基酯，並無特別限定，較佳為具有碳數2~14(更佳為4~8)之烷基之丙烯酸烷基酯，例如可列舉：丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯等具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯；丙烯酸環己酯、丙烯酸基酯、丙烯酸異基酯等脂環式丙烯酸烷基酯等。其中較佳為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯。
又，作為甲基丙烯酸烷基酯，並無特別限定，較佳為具有碳數2~16(更佳為2~8)之烷基之甲基丙烯酸烷基酯，例 如可列舉：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯等具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸基酯、甲基丙烯酸異基酯等脂環式甲基丙烯酸烷基酯等。其中，較佳為甲基丙烯酸正丁酯。
再者，為了提高下述黏著劑層之外觀，亦可使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異基酯(isobornylacrylate，丙烯酸異基酯)。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯可根據目標黏著性等而適當選擇，可單獨使用亦可組合2種以上使用。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(全量)(總原料單體)(100重量%)中，為70~99.5重量%，更佳為85~99重量%，進而較佳為91~98重量%。若含量超過99.5重量%，則由於原料單體中含有羧基之不飽和單體之含量降低，使得由黏著劑組合物形成之黏著劑層之固著性、低污染性或乳液之穩定性降低。另一方面，若含量未達70重量%，則使黏著劑層之接著性、再剝離性降低。再者，(甲基)丙烯酸烷基酯中之丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯之含量比(丙烯酸烷基酯之含量：甲基丙烯酸烷基酯之含量)並無特別限定，較佳為100：0~30：70(重量比)，更佳為100：0~50：50。
上述含有羧基之不飽和單體可於含有丙烯酸乳液系聚合物(A)之乳液粒子表面形成保護層，發揮防止該乳液粒子 之剪力破壞之功能。其藉由以鹼中和羧基而進一步提高。再者，乳液粒子對於剪力破壞之穩定性，更通常而言稱作機械穩定性。又，亦可藉由使用1種或組合使用2種以上與羧基反應之多官能化合物(例如，多官能性環氧化合物)而於藉由除去水形成黏著劑層之階段中作為交聯點起作用。進而，亦可經由多官能化合物提高黏著劑層與基材之密著性(固著性)。作為此種含有羧基之不飽和單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、丙烯酸羧乙基酯、丙烯酸羧戊基酯等。再者，於含有羧基之不飽和單體中，亦可包括順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基之不飽和單體。於該等之中，就於乳液粒子表面之相對濃度較高，易於形成更高密度之保護層之觀點而言，較佳為丙烯酸。
上述含有羧基之不飽和單體之含量於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)(100重量%)中，為0.5~10重量%，較佳為1~5重量%，更佳為2~4重量%。於含量超過10重量%之情形時，由於含有羧基之不飽和單體(例如丙烯酸)通常為水溶性，故而於水中產生聚合而引起增黏(黏度增加)。進而，有時於形成黏著劑層後，其與被接著體偏光板表面之官能基之相互作用增大，使黏著力經時增大而使剝離變得困難。另一方面，若未達0.5重量%，則乳液粒子之機械穩定性降低。又，使得黏著劑層與基材之密著性(固著性)降低而導致糊劑殘餘。
作為構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之單體成分(原料單 體)，亦可為了賦予特定之功能而將除上述(甲基)丙烯酸烷基酯或含有羧基之不飽和單體以外之其他單體成分併用。作為此種單體成分，例如，亦可為了提高凝聚力而添加(使用)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等含有醯胺基之單體或(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺丙酯等含有胺基之單體分別0.1~15重量%左右。又，亦可為了調整折射率、提高二次加工性等，分別以15重量%以下之比例添加(使用)(甲基)丙烯酸苯基酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；苯乙烯等苯乙烯系單體。進而，亦可為了提高乳液粒子內交聯及凝聚力，分別以未達5重量%之比例添加(使用)(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、烯丙基縮水甘油醚等含有環氧基之單體或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯等多官能單體。進而，亦可為了併用醯肼系交聯劑而形成醯肼交聯，尤其是為了提高低污染性，而以未達10重量%之比例(較佳為0.5~5重量%)添加(使用)二丙酮丙烯醯胺(DAAM，Diacetone acrylamide)、乙醯乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙醯乙醯氧基)乙酯等含有酮基之不飽和單體。
又，作為上述其他單體成分，亦可使用(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂基酯、丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯 醇、烯丙醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚等含有羥基之不飽和單體。就進一步減少白化污染之觀點而言，較佳為含有羥基之不飽和單體之添加量(使用量)較少。具體而言，較佳為含有羥基之不飽和單體之添加量未達1重量%，更佳為未達0.1重量%，進而較佳為實質上不含有(例如，未達0.05重量%)。其中，亦可於以導入羥基與異氰酸酯基之交聯或金屬交聯之交聯等的交聯點為目的之情形時，添加(使用)0.01~10重量%左右。
再者，上述其他單體成分之添加量(使用量)係於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)(100重量%)中之含量。
尤其是，就提高藉由本發明之黏著劑組合物而獲得之黏著片(黏著劑層)的外觀之觀點而言，較佳為使用選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異基酯、N,N-二甲基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群之至少1種單體作為構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之單體成分(原料單體)。其中，特佳為使用甲基丙烯酸甲酯。於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)(100重量%)中，上述單體(選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異基酯、N,N-二甲基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群之單體)之含量並無特別限定，較佳為0.5~15重量%，更佳為1~10重量%，進而較佳為2~5重量%。若含量未達0.5重量%，則有時無法獲得提高外觀之效果，若超過15重量%，則有時使形成黏著劑層之聚合物變硬而引起密著性降低。再者，於構成丙烯酸乳液系聚 合物(A)之原料單體中含有2種以上選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異基酯、N,N-二甲基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群的單體之情形時，只要甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異基酯、N,N-二甲基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯之含量之合計量(合計含量)達到上述範圍便可。
本發明中之丙烯酸乳液系聚合物(A)係藉由利用乳化劑、聚合起始劑使上述原料單體(單體混合物)乳液聚合而獲得。進而，亦可為了調整丙烯酸乳液系聚合物(A)之分子量而使用鏈轉移劑。
作為上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之乳液聚合使用之乳化劑，較佳為使用於分子中導入有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑(含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑)。即，較佳為上述丙烯酸乳液系聚合物(A)係使用分子中含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑進行聚合而成之聚合物。該等乳化劑可單獨使用，亦可使用2種以上。
上述含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑(以下稱作「反應性乳化劑」)係於分子中(1個分子中)至少含有1個自由基聚合性官能基之乳化劑。作為上述反應性乳化劑，並無特別限定，可自具有乙烯基、丙烯基、異烯基、乙烯醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能基之各種反應性乳化劑中選擇1種或2種以上而使用。藉由使用該反應性乳化劑，可使乳化劑摻入聚合物中，而減少來自乳化劑之污染，因此較佳。
作為上述反應性乳化劑，例如可列舉具有如下形態(或 相當於該形態)者：於聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等非離子陰離子系乳化劑(具有非離子性之親水性基之陰離子系乳化劑)中導入有丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能基(自由基反應性基)。再者，以下將具有於陰離子系乳化劑中導入有自由基聚合性官能基之形態之反應性乳化劑稱作「陰離子系反應性乳化劑」。又，將具有於非離子陰離子系乳化劑中導入有自由基聚合性官能基之形態之反應性乳化劑稱作「非離子陰離子系反應性乳化劑」。
尤其是使用陰離子系反應性乳化劑(特別是非離子陰離子系反應性乳化劑)之情形時，可藉由使乳化劑摻入聚合物中而使低污染性提高。進而，尤其是非水溶性交聯劑(B)係具有環氧基之多官能性環氧系交聯劑之情形時，可藉由其觸媒作用而提高交聯劑之反應性。於不使用陰離子系反應性乳化劑之情形時，有時產生於熟化時交聯反應未結束，使黏著劑層之黏著力經時變化之問題。進而，有時產生未反應之羧基引起其對被接著體之黏著力經時上升之問題。又，由於該陰離子系反應性乳化劑會摻入聚合物中，故而不會如通常用作環氧系交聯劑之觸媒之四級銨化合物(例如，參照日本專利特開2007-31585號公報)般於被接著體表面析出，因此不會引起白化污染，故而較佳。
作為此種反應性乳化劑，亦可使用商品名「ADEKA REASOAP SE-10N」(ADEKA股份有限公司製造)、商品名 「ADEKA REASOAP SE-20N」(ADEKA股份有限公司製造)、商品名「ADEKA REASOAP SR-10」(ADEKA股份有限公司製造)、商品名「ADEKA REASOAP SR-20」(ADEKA股份有限公司製造)、商品名「AQUALON HS-10」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「AQUALON HS-05」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「AQUALON HS-1025」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「Latemul PD-104」(花王股份有限公司製造)等市售品。
又，尤其由於存在雜質離子成為問題之情況，較理想為使用除去雜質離子並且SO4 2-離子濃度為100 μg/g以下之乳化劑。又，於陰離子系乳化劑之情形時，較理想為使用銨鹽乳化劑。作為自乳化劑除去雜質之方法，可使用離子交換樹脂法、膜分離法、使用醇之雜質之沈澱過濾法等適當方法。
上述反應性乳化劑之調配量(使用量)相對於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)100重量份，較佳為0.1~10重量份，更佳為0.5~6重量份，進而較佳為1~4.5重量份，最佳為1~3重量份。若調配量超過10重量份，則黏著劑(黏著劑層)之凝聚力降低而增加對被接著體之污染量，並且有引起由乳化劑導致之污染之情況。另一方面，若調配量未達0.1重量份，則有時無法維持穩定之乳化。
作為上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之乳液聚合使用之聚 合起始劑，並無特別限定，例如可使用：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)等偶氮系聚合起始劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；苯甲醯過氧化物、過氧化第三丁醇、過氧化氫等過氧化物系聚合起始劑；由過氧化物與還原劑之組合形成之氧化還原系起始劑，例如，由過氧化物與抗壞血酸之組合(過氧化氫水與抗壞血酸之組合等)、過氧化物與鐵(II)鹽之組合(過氧化氫水與鐵(II)鹽之組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合所形成之氧化還原系聚合起始劑等。
上述聚合起始劑之調配量(使用量)可根據起始劑或原料單體之種類等而適當地決定，並無特別限定，相對於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)100重量份，較佳為0.01~1重量份，更佳為0.02~0.5重量份。
於上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之聚合中，亦可為了調整丙烯酸乳液系聚合物(A)之分子量而使用鏈轉移劑。作為上述鏈轉移劑並無特別限定，可使用公知乃至慣用之鏈轉移劑，例如可列舉：月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫醇乙酸、硫醇乙酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。該等鏈轉移劑可單獨使用，亦可併用2種以上。鏈轉移劑之調配量(使用量)相對於構成丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體之總量(總原料單體)100重量 份，較佳為0.001~0.5重量份。
上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之乳液聚合可使用通常之一次聚合、連續滴下聚合、分割滴下聚合等任意方法，其方法並無特別限定。再者，就低污染化(低污染性提高)之觀點而言，較理想為利用一次聚合且於低溫(例如55℃以下，較佳為30℃以下)下進行聚合。若於此種條件下進行聚合，則易於獲得高分子量體而使低分子量體減少，因此推斷可減少污染。
上述丙烯酸乳液系聚合物(A)係以來自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單元及來自含有羧基之不飽和單體之構成單元作為必需的構成單元之聚合物。丙烯酸乳液系聚合物(A)中，來自(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單元之含量較佳為70~99.5重量%，更佳為85~99重量%，進而較佳為91~98重量%。丙烯酸乳液系聚合物(A)中，來自含有羧基之不飽和單體之構成單元之含量較佳為0.5~10重量%，更佳為1~5重量%，進而較佳為2~4重量%。
上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之溶劑不溶成分(溶劑不溶成分之比例，有時亦稱作「凝膠分率」)較佳為70%(重量%)以上，更佳為75重量%以上，進而較佳為80重量%以上。若溶劑不溶成分未達70重量%，則由於丙烯酸乳液系聚合物(A)中含有大量低分子量體，而僅以交聯之效果無法充分減少黏著劑層中之低分子量成分，故而有時產生來自低分子量成分等之被接著體污染，或黏著力較高。上述溶劑不溶成分可根據聚合起始劑、反應溫度、乳化劑或原 料單體之種類等而控制。上述溶劑不溶成分之上限值並無特別限定，例如為99重量%。
再者，於本發明中，丙烯酸乳液系聚合物(A)之溶劑不溶成分係根據以下「溶劑不溶成分之測定方法」而算出之值。
(溶劑不溶成分之測定方法)
丙烯酸乳液系聚合物(A)：採取約0.1 g，包裹於平均孔徑0.2 μm之多孔質四氟乙烯片(商品名「NTF1122」，日東電工股份有限公司製造)中後，利用風箏線捆綁，測定此時之重量，將該重量作為浸漬前重量。再者，該浸漬前重量為丙烯酸乳液系聚合物(A)(如上採取者)、四氟乙烯片及風箏線之總重量。又，亦預先測定四氟乙烯片及風箏線之合計重量，將該重量作為包袋重量。
其次，將利用四氟乙烯片包裹並以風箏線捆綁之上述丙烯酸乳液系聚合物(A)(稱作「樣本」)放入充滿乙酸乙酯之50 ml容器中，於23℃下靜置7天。其後，自容器取出樣本(乙酸乙酯處理後)並轉移至鋁製杯中，於乾燥機中以130℃乾燥2小時而除去乙酸乙酯後，測定重量，將該重量作為浸漬後重量。
然後，根據下述式算出溶劑不溶成分。
溶劑不溶成分(重量%)=(a-b)/(c-b)×100(1)(於式(1)中，a為浸漬後重量，b為包袋重量，c為浸漬前重量)。
[非水溶性交聯劑(B)]
本發明之黏著劑組合物中之非水溶性交聯劑(B)係非水溶性之化合物，並且係於分子中(1個分子中)具有2個以上(例如，2~6個)可與羧基反應之官能基之化合物。1個分子中可與羧基反應之官能基之個數並無特別限定，但較佳為3~5個。1個分子中可與羧基反應之官能基之個數越多，黏著劑組合物越密地交聯(即，形成黏著劑層之聚合物之交聯結構較密)。因此，可防止黏著劑層形成後潤濕擴散。又，由於使形成黏著劑層之聚合物受拘束，故而黏著劑層中之官能基(羧基)向被接著體面偏析，可防止黏著劑層與被接著體之黏著力經時上升。另一方面，於1個分子中可與羧基反應之官能基之個數超過6個而過多之情形時，有產生凝膠化物之情況。
作為上述非水溶性交聯劑(B)中之可與羧基反應之官能基，並無特別限定，例如可列舉：環氧基、異氰酸酯基、碳二醯亞胺基等。其中，就反應性之觀點而言，較佳為環氧基。進而，就由於反應性較高而不易於交聯反應中殘留未反應物而對低污染性有利，並且可防止黏著劑層中未反應之羧基引起其對被接著體之黏著力經時上升之觀點而言，較佳為縮水甘油基胺基。即，作為非水溶性交聯劑(B)，較佳為具有環氧基之環氧系交聯劑，其中較佳為具有縮水甘油基胺基之交聯劑(縮水甘油基胺基系交聯劑)。再者，於非水溶性交聯劑(B)為環氧系交聯劑(尤其是縮水甘油基胺基系交聯劑)之情形時，1個分子中之環氧基(尤其是縮水甘油基胺基)之個數並無特別限定，較佳為2個以上 (例如，2~6個)，更佳為3~5個。
上述非水溶性交聯劑(B)係非水溶性之化合物。再者，所謂「非水溶性」係指，相對於25℃之水100重量份之溶解度(可溶解於水100重量份中之化合物(交聯劑)之重量)為5重量份以下之情況，較佳為3重量份以下，進而較佳為2重量份以下。藉由使用非水溶性之交聯劑，不易使未交聯而殘留之交聯劑於高濕度環境下於被接著體上產生白化污染，從而提高低污染性。於僅使用水溶性交聯劑進行交聯之情形時，於高濕度環境下，殘留之交聯劑易於溶解於水分中而轉印至被接著體上，因此易於引起白化污染。又，非水溶性交聯劑比水溶性交聯劑更有助於交聯反應(與羧基之反應)，並且抑制黏著力經時上升之效果較高。進而，由於非水溶性交聯劑之交聯反應之反應性較高，故而可於熟化時迅速進行交聯反應，而抑制黏著劑層中未反應之羧基引起其對被接著體之黏著力經時上升。
再者，上述交聯劑對於水之溶解度例如可以如下方式測定。
(對於水之溶解度之測定方法)
使用攪拌機以轉速300 rpm、進行10分鐘之條件將同重量之水(25℃)及交聯劑混合，藉由離心分離而分為水相與油相。繼而，選取水相並於120℃下乾燥1小時，根據乾燥減量求得水相中之不揮發份(相對於水100重量份之不揮發成分之重量份)。
具體而言，作為上述非水溶性交聯劑(B)，可例示：1,3- 雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(例如，三菱瓦斯化學股份有限公司製造，商品名「TETRAD-C」等)[相對於25℃之水100重量份之溶解度2重量份以下]、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)苯(例如，三菱瓦斯化學股份有限公司製造，商品名「TETRAD-X」等)[相對於25℃之水100重量份之溶解度2重量份以下]等縮水甘油基胺基系交聯劑；三(2,3-環氧丙基)異氰酸酯(例如，日產化學工業股份有限公司製造，商品名「TEPIC-G」等)[相對於25℃之水100重量份之溶解度2重量份以下]等其他環氧系交聯劑等。
於製作本發明之黏著劑組合物時，於調配上述非水溶性交聯劑(B)時，關於非水溶性交聯劑(B)，可直接添加(調配)液狀之非水溶性交聯劑(B)，亦可於利用有機溶劑溶解及/或稀釋後進行添加(其中，較佳為儘量使有機溶劑之使用量較少)。再者，關於藉由乳化劑使非水溶性交聯劑(B)乳化而進行添加之方法，因乳化劑易於滲出而引起污染(尤其是白化污染)而不佳。
關於上述非水溶性交聯劑(B)之調配量(於本發明之黏著劑組合物中之含量)，較佳為相對於用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有羧基之不飽和單體之羧基1莫耳，使非水溶性交聯劑(B)之可與羧基反應之官能基之莫耳數成為0.3~1.3莫耳之調配量。即，相對於「用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的所有含有羧基之不飽和單體之羧基之總莫耳數」，「所有非水溶性交聯劑(B)之可與 羧基反應之官能基之總莫耳數」之比例[可與羧基反應之官能基/羧基](莫耳比)較佳為0.3~1.3，更佳為0.4~1.1，進而較佳為0.5~1.0。若上述[可與羧基反應之官能基/羧基]未達0.3，則黏著劑層中未反應之羧基大量存在，由於羧基與被接著體之相互作用，有時會產生黏著力經時上升之情況。又，若超過1.3，則黏著劑層中未反應之非水溶性交聯劑(B)大量存在，有產生外觀不良之情況。
尤其是，於非水溶性交聯劑(B)為環氧系交聯劑之情形時，[環氧基/羧基(用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有羧基之不飽和單體之羧基)](莫耳比)較佳為0.3~1.3，更佳為0.4~1.1，進而較佳為0.5~1.0。進而，於非水溶性交聯劑(B)為縮水甘油基胺基系交聯劑之情形時，較佳為[縮水甘油基胺基/羧基(用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有羧基之不飽和單體之羧基)](莫耳比)達到上述範圍。
再者，例如，於黏著劑組合物中添加(調配)可與羧基反應之官能基之官能基當量為110(g/eq)的非水溶性交聯劑(B)4 g之情形時，非水溶性交聯劑(B)所具有之可與羧基反應之官能基之莫耳數例如可以如下方式算出。
非水溶性交聯劑(B)所具有之可與羧基反應之官能基之莫耳數=[非水溶性交聯劑(B)之調配量(添加量)]/[官能基當量]=4/110
例如，於添加(調配)環氧當量為110(g/eq)之環氧系交聯劑4 g作為非水溶性交聯劑(B)之情形時，環氧系交聯劑所 具有之環氧基之莫耳數例如可以如下方式算出。
環氧系交聯劑所具有之環氧基之莫耳數=[環氧系交聯劑之調配量(添加量)]/[環氧當量]=4/110
[含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)]
本發明之黏著劑組合物中含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)係以(甲基)丙烯酸(丙烯酸及甲基丙烯酸中之任一者或兩者)作為必需之原料單體而構成之聚合物。
於構成上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之原料單體之總量(總量)(100重量%)中，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量(丙烯酸之含量及甲基丙烯酸之含量之合計(合計含量))為11重量%以上(例如，11~100重量%)，較佳為21重量%以上(例如，21~95重量%)，更佳為31重量%以上(例如，31~90重量%)，進而較佳為41重量%以上，最佳為45重量%以上。若丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量未達11重量%，則無法獲得增黏效果，並且無法獲得抑制非水溶性交聯劑所引起之凹陷缺陷形成之效果。
作為構成上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之原料單體，較佳為除了(甲基)丙烯酸以外，進而含有(甲基)丙烯酸酯。作為上述(甲基)丙烯酸酯，並無特別限定，例如可列舉：甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇甲(甲基)丙烯酸酯 等。
作為構成上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之原料單體，亦可使用其他單體，例如：丁烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、檸康酸、順丁烯二酸酐、丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸縮水甘油基酯等。
上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)可藉由公知乃至慣用之聚合方法使上述單體成分聚合而製備。作為上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之聚合方法，例如可列舉：溶液聚合方法、乳化聚合方法、塊狀聚合方法、藉由照射活性能量射線之聚合方法(活性能量射線聚合方法)等。
上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)係以來自(甲基)丙烯酸之構成單元作為必需之構成單元之聚合物。於含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)中，來自丙烯酸之構成單元及來自甲基丙烯酸之構成單元之合計量(來自丙烯酸之構成單元之含量及來自甲基丙烯酸之構成單元之含量的合計(合計含量))為11重量%以上(例如，11~100重量%)，較佳為21重量%以上(例如，21~95重量%)，更佳為31重量%以上(31~90重量%)，進而較佳為41重量%以上，最佳為45重量%以上。較佳為，上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)進而含有來自(甲基)丙烯酸酯之構成單元。再者，上述來自丙烯酸之構成單元及來自甲基丙烯酸之構成單元之合計量例如可藉由NMR(Nuclear magnetic resonance，核磁共振)、GC/MS(Gas Chromatography-Mass Spectrometry，氣相色 譜/質譜)、FT-IR(傅立葉轉換紅外線光譜，Fourier transform infrared radiation)等而測定。
上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之數量平均分子量並無特別限定，就低污染性之觀點而言，較佳為10,000~4,000,000，更佳為10,000~2,000,000。
亦可使用市售品作為上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)。具體而言，例如可使用：東亞合成股份有限公司製造之「Aron A-7070」、「Aron A-7075」、「Aron B-300K」、「Aron B-500」、聖諾普科股份有限公司製造之「SN Thickener 630」、「SN Thickener 634」、「SN Thickener 640」、羅門哈斯公司製造之「PRIMAL ASE-60」等含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑等。
藉由於本發明之黏著劑組合物中調配上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)，可使黏著劑組合物之黏度上升，抵抗非水溶性交聯劑之凹陷缺陷形成，因此可抑制缺陷形成。
上述含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之調配量(於本發明之黏著劑組合物中之含量)相對於丙烯酸乳液系聚合物(A)100重量份，較佳為0.01~10重量份，更佳為0.1~7重量份，進而較佳為0.5~5重量份。若上述調配量未達0.01重量份，則有時產生由非水溶性交聯劑之凹陷缺陷所引起之外觀不良。另一方面，若調配量超過10重量份，則黏度變得過高，而易於在黏著劑塗佈作業時引起故障。
[再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物、黏著片]
本發明之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物係如 上所述般，含有丙烯酸乳液系聚合物(A)、非水溶性交聯劑(B)及含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)作為必需之成分。進而，亦可根據需要而含有非水溶性交聯劑(B)以外之交聯劑(有時稱作「其他交聯劑」)、其他添加劑。
本發明之黏著劑組合物係水分散型黏著劑組合物。再者，所謂「水分散型」係指可於水性介質中分散。即，本發明之黏著劑組合物係可於水性介質中分散者。上述水性介質係以水作為必需成分之介質(分散媒)，除單獨使用水以外，亦可為水與水溶性有機溶劑之混合物。再者，本發明之黏著劑組合物亦可為使用上述水性介質等之分散液。
本發明之黏著劑組合物亦可含有上述非水溶性交聯劑(B)以外之交聯劑(其他交聯劑)。作為上述其他交聯劑並無特別限定，較佳為多官能性醯肼系交聯劑。藉由使用多官能性醯肼系交聯劑，可使由黏著劑組合物形成之黏著劑層之再剝離性、接著性及對基材之固著性提高。多官能性醯肼系交聯劑(有時僅稱作「醯肼系交聯劑」)係於分子中(1個分子中)具有至少2個醯肼基之化合物。1個分子中醯肼基之個數較佳為2或3個，更佳為2個。作為用作此種醯肼系交聯劑之化合物，並無特別限定，例如可較佳地列舉：乙二醯肼、丙二醯肼、丁二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、己二酸二醯肼、庚二酸二醯肼、辛二酸二醯肼、壬二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、十二烷二酸二醯肼、鄰苯二甲酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、對苯二甲酸二醯肼、2,6-萘二甲酸二醯肼、萘二甲酸二醯肼、丙酮二甲酸二醯肼、反丁烯 二酸二醯肼、順丁烯二酸二醯肼、衣康酸二醯肼、偏苯三甲酸二醯肼、1,3,5-苯三甲酸二醯肼、均苯四甲酸二醯肼、烏頭酸二醯肼等二醯肼化合物。其中，特佳為己二酸二醯肼、癸二酸二醯肼。該等醯肼系交聯劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述醯肼系交聯劑亦可使用市售品，例如，可使用東京化成工業股份有限公司製造之「己二酸二醯肼(試劑)」、和光純藥工業股份有限公司製造之「己二醯基二醯肼(試劑)」等。
上述醯肼系交聯劑之調配量(於本發明之黏著劑組合物中之含量)相對於用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有酮基之不飽和單體之酮基1莫耳，較佳為0.025~2.5莫耳，更佳為0.1~2莫耳，進而較佳為0.2~1.5莫耳。若調配量未達0.025莫耳，則添加交聯劑之效果較小，有時使黏著劑層或黏著片重剝離化，並且於形成黏著劑層之聚合物中殘留低分子量成分，使被接著體變得易於產生白化污染。另一方面，若調配量超過2.5莫耳，則有時未反應之交聯劑成分會引起污染。
於本發明之黏著劑組合物中，就低污染性之觀點而言，較佳為不添加四級銨鹽，進而較佳為不添加四級銨化合物。從而，較佳為本發明之黏著劑組合物實質上不含有四級銨鹽，進而較佳為實質上不含有四級銨化合物。通常使用該等化合物作為用以提高環氧系交聯劑之反應性之觸媒等。但，該等化合物不會併入形成黏著劑層之聚合物中而 可於黏著劑層中自由地移動，因此易於在被接著體表面析出。因此，於黏著劑組合物中含有該等化合物之情形時，有時易於引起白化污染而無法達成低污染性。具體而言，本發明之黏著劑組合物中之四級銨鹽之含量相對於黏著劑組合物(不揮發份)100重量%，較佳為未達0.1重量%，更佳為未達0.01重量%，進而較佳為未達0.005重量%。進而，較佳為四級銨化合物之含量達到上述範圍。
再者，四級銨鹽並無特別限定，具體而言，例如為下述式所表示之化合物。
於上述式中，R1、R2、R3、R4除了氫原子以外，表示烷基、芳基或自該等衍生之基(例如，具有取代基之烷基或芳基等)。又，X-表示抗衡離子。
上述四級銨鹽或四級銨化合物並無特別限定，例如可列舉：氫氧化四甲基銨(TMAH，Tetramethylammonium hydroxide)、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨等氫氧化烷基銨或其鹽類，氫氧化四苯基銨等氫氧化芳基銨或其鹽類，使三月桂基甲基銨離子、二癸基二甲基銨離子、二椰油醯基二甲基銨離子、二硬脂基二甲基銨離子、二油基二甲基銨離子、十六烷基三甲基銨離子、 硬脂基三甲基銨離子、二十二烷基三甲基銨離子、椰油醯基雙(2-羥乙基)甲基銨離子、聚氧乙烯(15)椰油硬脂基甲基銨離子、油基雙(2-羥乙基)甲基銨離子、椰油苄基二甲基銨離子、月桂基雙(2-羥乙基)甲基銨離子、癸基雙(2-羥乙基)甲基銨離子形成陽離子之鹼或其鹽類等。
又，於本發明之黏著劑組合物中，就低污染性之觀點而言，與上述四級銨鹽(或四級銨化合物)同樣，較佳為不添加通常用作提高環氧系交聯劑之反應性之觸媒等的三級胺及咪唑化合物。因此，較佳為本發明之黏著劑組合物實質上不含有三級胺及咪唑化合物。具體而言，於本發明之黏著劑組合物中，三級胺及咪唑化合物之含量(三級胺及咪唑化合物之合計含量)相對於黏著劑組合物(不揮發份)100重量%，較佳為未達0.1重量%，更佳為未達0.01重量%，進而較佳為未達0.005重量%。
作為上述三級胺，例如可列舉：三乙胺、二甲苄胺及α-甲基苄基-二甲基胺等三級胺系化合物。作為上述咪唑化合物，例如可列舉：2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯咪唑、4-乙基咪唑、4-十二烷基咪唑、2-苯基-4-羥甲基咪唑、2-乙基-4-羥甲基咪唑、1-氰乙基-4-甲基咪唑及2-苯基-4,5-二羥甲基咪唑等。
進而，較佳為本發明之黏著劑組合物實質上不含有疏水性二氧化矽。具體而言，本發明之黏著劑組合物中疏水性二氧化矽之含量相對於黏著劑組合物(不揮發份)100重量%，較佳為未達5×10-4重量%，更佳為未達1×10-4重量%， 進而較佳為未達1×10-5重量%，最佳為0重量%。若黏著劑組合物中含有疏水性二氧化矽，則有疏水性二氧化矽形成2次凝聚物，產生由二氧化矽粒子引起之缺陷(外觀缺陷)之問題。又，於利用過濾器等過濾黏著劑組合物之情形時，二氧化矽粒子有時會阻塞過濾器而使生產效率降低。
再者，本發明之黏著劑組合物亦可於不對低污染性造成影響之範圍內含有上述以外之各種添加劑。作為各種添加劑，例如可列舉：顏料、填充劑、分散劑、可塑劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、抗老化劑、防腐劑等。
本發明之黏著劑組合物可藉由使上述丙烯酸乳液系聚合物(A)、非水溶性交聯劑(B)及含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)混合而製作。除此之外，亦可根據需要而混合其他交聯劑、其他各種添加劑。上述混合方法可使用公知慣用之乳液混合方法而並無特別限定，例如，較佳為使用攪拌機之攪拌。攪拌條件並無特別限定，例如，溫度(攪拌溫度)較佳為10~50℃，更佳為20~35℃。攪拌時間較佳為5~30分鐘，更佳為10~20分鐘。攪拌轉速較佳為10~2000 rpm，更佳為30~1000 rpm。
可藉由將如上所述而獲得之黏著劑組合物塗佈於基材(亦稱作「支持體」或「支持基材」)之至少單面側之表面，並根據需要進行乾燥而形成黏著劑層，獲得本發明之黏著片(於基材之至少單面側上具有由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層的黏著片)。交聯可藉由乾燥步驟中 之脫水、於乾燥後對黏著片加溫等而進行。再者，於本發明中，較佳為黏著劑層係藉由如上所述般將黏著劑組合物直接塗佈於基材表面之所謂直印法而設置。本發明之黏著劑層中溶劑不溶成分較高，於暫時於剝離膜上設置黏著劑層後再向基材上轉印之轉印法中，有時無法獲得對基材之充分之固著性(密著性)，因此較佳為直印法。
本發明之黏著片中之黏著劑層(交聯後)之厚度並無特別限定，較佳為1~50 μm，更佳為1~35 μm，進而較佳為3~25 μm。
本發明之黏著片中之黏著劑層(交聯後)之溶劑不溶成分(凝膠分率)較佳為90%(重量%)以上，更佳為95重量%以上。若溶劑不溶成分未達90重量%，則有時污染物向被接著體之轉印增加而產生白化污染，或再剝離性不足(重剝離化)。再者，上述黏著劑層(交聯後)之溶劑不溶成分可利用與上述丙烯酸乳液系聚合物(A)之溶劑不溶成分的測定方法相同之方法而測定。具體而言，係可利用將上述「溶劑不溶成分之測定方法」中之「丙烯酸乳液系聚合物(A)」替換為「黏著劑層(交聯後)」而成之方法進行測定。
本發明之黏著片中之黏著劑層(交聯後)於拉伸試驗中之斷裂點伸長率(斷裂點伸長)並無特別限定，但就黏著劑層之交聯度之觀點而言，較佳為200%以下，更佳為150%以下，進而較佳為130%以下，進而較佳為40~120%，最佳為60~115%。上述斷裂點伸長率係黏著劑層之交聯度之標準，若為200%以下，則形成黏著劑層之聚合物之交聯結 構緊密。因此，可防止黏著劑層形成後潤濕擴散，抑制對被接著體之黏著力經時上升。又，由於使形成黏著劑層之聚合物受拘束，故而黏著劑層中之官能基(羧基)向被接著體面偏析，可防止對被接著體之黏著力經時上升。
又，形成本發明之黏著片中之黏著劑層的丙烯酸聚合物(交聯後)之玻璃轉移溫度並無特別限定，但較佳為-70~-10℃，更佳為~70~-20℃，進而較佳為-70~-40℃，最佳為-70~-60℃。若玻璃轉移溫度超過-10℃，則黏著力不足，有時於加工時等產生隆起或剝落。又，若未達-70℃，則有於較高速之剝離速度(拉伸速度)範圍下重剝離化，使作業效率降低之虞。形成該黏著劑層之聚合物(交聯後)之玻璃轉移溫度例如，亦可藉由製備丙烯酸乳液系聚合物(A)時之單體組成而調整。
作為本發明之黏著片之基材，就可獲得具有較高透明性之黏著片之觀點而言，較佳為塑膠基材(例如，塑膠膜或塑膠片)。作為塑膠基材之原材料，並無特別限定，例如可使用：聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴(聚烯烴系樹脂)，聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene terephthalate)等聚酯(聚酯系樹脂)，聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、丙烯酸、聚苯乙烯、乙酸酯、聚醚碸、三乙醯纖維素等透明樹脂。該等樹脂可使用1種或組合2種以上使用。上述之中，雖然並無特別限定，但較佳為聚酯系樹脂或聚烯烴系樹脂，進而，就生產性、成型性方面而言可較佳地使用PET、聚丙烯及聚乙烯。即，作為基材，較佳為聚酯系膜或聚烯烴系 膜，進而較佳為PET膜、聚丙烯膜或聚乙烯膜。作為上述聚丙烯，並無特別限定，可列舉：均聚物即均型者、α-烯烴無規共聚物即無規型者、α-烯烴嵌段共聚物即嵌段型者。作為聚乙烯，可列舉：低密度聚乙烯(LDPE，Low-density polyethylene)、高密度聚乙烯(HDPE，High-density polyethylene)、線性低密度聚乙烯(L-LDPE，Linear low-density polyethylene)。該等可單獨使用，亦可混合使用2種以上。上述基材之厚度並無特別限定，較佳為10~150 μm，更佳為30~100 μm。
又，為了提高與黏著劑層之密著力等，較佳為於上述基材設置黏著劑層之側之表面實施有酸處理、鹼處理、底層處理、電暈處理、電漿處理、紫外線處理等易接著處理。又，亦可於基材與黏著劑層之間設置中間層。作為該中間層之厚度，例如較佳為0.05~1 μm，更佳為0.1~1 μm。
本發明之黏著片對於拉伸速度0.3 m/分之偏光板(三乙醯纖維素(TAC，Triacetyl Cellulose)板)(表面之算術平均粗度Ra為50 nm以下者)的黏著力(180°剝離試驗)(將貼附於偏光板上之黏著片剝離時之剝離力)並無特別限定，較佳為0.01~5 N/25 mm，更佳為0.02~3 N/25 mm，進而較佳為0.03~2 N/25 mm，最佳為0.04~1 N/25 mm。若上述黏著力超過5 N/25 mm，則於偏光板或液晶顯示裝置之製造步驟中，有時不易剝離黏著片，使生產性、操作性降低。又，若未達0.01 N/25 mm，則有時於製造步驟中產生黏著片之隆起或剝落，使作為表面保護用黏著片之保護功能降低。 再者，關於上述算術平均粗度Ra，例如，可使用KLA Tencor公司製造「P-15」(接觸式之表面形狀測定裝置)進行測定。表面粗度(算術平均粗度Ra)並無特別限定，例如，可於測定長1000 μm、掃描速度50 μm/秒、掃描次數1次、荷重2 mg之條件下進行測定。
本發明之黏著片對被接著體之白化污染抑止性優異。例如，可以如下方式對其進行評價。將黏著片以0.25 MPa、0.3 m/分之條件貼合於偏光板(商品名「SEG1425DUHC」，日東電工股份有限公司製造)上，於80℃下放置4小時後將黏著片剝離。將剝離該黏著片後之偏光板，進而於23℃、90% RH之環境下放置12小時後，對表面進行觀察。此時，較佳為偏光板表面未發現白化。於貼附、剝離黏著片後，於加濕條件(高濕度條件)下，作為被接著體之偏光板上產生白化之情形時，作為光學構件之表面保護膜用途而言低污染性不充分。
本發明之黏著片可製成捲繞體，可於利用剝離膜(隔離膜)保護黏著劑層之狀態下纏繞成輥狀。又，亦可於黏著片之背面(與設置有黏著劑層之側相反側之面)藉由聚矽氧系、氟系、長鏈烷系或脂肪醯胺系之離型劑、二氧化矽粉等實施離型處理及/或防污處理，設置背面處理層(離型處理層、防污處理層等)。作為本發明之黏著片，其中較佳為黏著劑層/基材/背面處理層之形態。
進而，本發明之黏著片較佳為經防靜電處理而成者。作為上述防靜電處理，可使用通常之防靜電處理方法，並無 特別限定，例如，可使用於基材之背面(與黏著劑層相反側之面)設置防靜電層之方法，或於基材中練入練入型防靜電劑之方法。
作為設置防靜電層之方法，可列舉塗佈防靜電劑或含有防靜電劑及樹脂成分之防靜電性樹脂、含有導電性物質及樹脂成分之導電性樹脂組合物或導電性聚合物之方法，蒸鍍或鍍敷導電性物質之方法等。
作為上述防靜電劑，可列舉：含有四級銨鹽、吡啶鎓鹽等陽離子性官能基(例如，第1胺基、第2胺基、第3胺基等)之陽離子型防靜電劑；具有磺酸鹽或硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等陰離子性官能基之陰離子型防靜電劑；烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性離子型防靜電劑；胺基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型防靜電劑；進而，使具有上述陽離子型防靜電劑、陰離子型防靜電劑、兩性離子型防靜電劑中所示之離子導電性基之單體聚合或共聚合而獲得之離子導電性聚合物。
具體而言，作為上述陽離子型防靜電劑，可列舉：烷基三甲基銨鹽、醯胺丙基三甲基銨甲基硫酸鹽、烷基苄基甲基銨鹽、醯基氯化膽鹼、甲基丙烯酸聚二甲胺乙酯等具有四級銨基之(甲基)丙烯酸酯共聚物，氯化聚乙烯基苄基三甲基銨等具有四級銨基之苯乙烯系共聚物，氯化聚二烯丙基二甲基銨等具有四級銨基之二烯丙基胺共聚物等。作為上述陰離子型防靜電劑，可列舉：烷基磺酸鹽、烷基苯磺 酸鹽、硫酸烷基酯鹽、硫酸烷基乙氧基酯鹽、磷酸烷基酯鹽、含有磺酸基之苯乙烯系共聚物等。作為上述兩性離子型防靜電劑，可列舉：烷基甜菜鹼、烷基咪唑鎓甜菜鹼、羰基甜菜鹼接枝共聚物等。作為上述非離子型防靜電劑，可列舉脂肪酸烷基醇醯胺、二-(2-羥乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、含有聚醚、聚酯及聚醯胺之共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述導電性聚合物，可列舉：聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。
作為上述導電性物質，可列舉：氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅及該等之合金或混合物等。
作為上述樹脂成分，可使用聚酯、丙烯酸、聚乙烯、胺基甲酸乙酯、三聚氰胺、環氧樹脂等通用樹脂。再者，於防靜電劑為高分子型防靜電劑之情形時，亦可不使防靜電性樹脂中含有上述樹脂成分。又，防靜電樹脂中亦可含有羥甲基化或烷基醇化之三聚氰胺系、脲系、乙二醛系、丙烯醯胺系等之化合物、環氧系化合物、異氰酸酯系化合物作為交聯劑。
作為藉由塗佈而形成上述防靜電層之方法，可列舉將上 述防靜電性樹脂、導電性聚合物、導電性樹脂組合物於有機溶劑或水等溶劑或分散媒中稀釋，將該塗液塗佈於基材上並乾燥之方法。作為上述有機溶劑，可列舉：甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。該等可單獨使用，亦可組合使用複數種。關於塗佈方法，可使用公知之塗佈方法，具體而言可列舉：輥塗法、凹版印刷塗佈法、反向塗佈法、輥式刷塗法、噴塗法、氣刀塗佈法、含浸及淋幕式塗佈法。
藉由上述塗佈而形成之防靜電層(防靜電性樹脂層、導電性聚合物層、導電性樹脂組合物層)之厚度並無特別限定，較佳為0.001~5 μm，更佳為0.005~1 μm。
作為上述導電性物質之蒸鍍或鍍敷方法，可列舉真空蒸鍍、濺鍍、離子電鍍、化學蒸鍍、噴霧熱分解、化學鍍敷、電鍍法等。
藉由上述蒸鍍或鍍敷而形成之防靜電層(導電性物質層)之厚度並無特別限定，較佳為20~10000 A，更佳為50~5000 A。
可適當地使用上述防靜電劑作為上述練入型防靜電劑。上述練入型防靜電劑之調配量相對於基材之總重量(100重量%)，較佳為20重量%以下，更佳為0.05~10重量%。作為練入方法，只要是可使上述練入型防靜電劑於例如塑膠基材所使用之樹脂中均勻地混合之方法，則並無特別限定，通常而言，可列舉：使用加熱輥、班伯裏混練機、壓力捏 合機、雙軸混練機等之方法等。
本發明之黏著劑組合物係可形成接著性及再剝離性(易剝離性)優異之黏著劑層者，用於形成用於再剝離用途之黏著劑層(再剝離用)。即，具有由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層之黏著片可用於再剝離用途[例如，建築保養用遮蔽膠帶、汽車塗裝用遮蔽膠帶、電子零件(導線架、印刷基板等)用遮蔽膠帶、噴沙用遮蔽膠帶等遮蔽膠帶類，鋁質窗框用表面保護膜、光學塑膠用表面保護膜、光學玻璃用表面保護膜、汽車保護用表面保護膜、金屬板用表面保護膜等表面保護膜類，背面研磨膠帶、薄膜固定用膠帶、切割用膠帶、導線架固定用膠帶、清潔膠帶、除塵用膠帶、載體膠帶、覆蓋膠帶等半導體/電子零件製造步驟用黏著膠帶類，電子機器或電子零件之包裝用膠帶類、運送時之暫時固定膠帶類、捆束用膠帶類、標籤類]等。
進而，本發明之黏著片減少黏著劑層之「凹陷」等外觀不良而外觀特性優異。又，於貼附於被接著體上而使用之情形時，不會於被接著體上產生白化污染等污染，低污染性優異。因此，本發明之黏著片可較佳地用於構成尤其要求優異之外觀特性或低污染性之液晶顯示器、有機電致發光(有機EL(Electroluminescence))、場發射顯示器等面板的偏光板、相位差板、抗反射板、波長板、光學補償膜、亮度提高膜等光學構件(光學塑膠、光學玻璃、光學膜等)之表面保護用途(光學構件用之表面保護膜等)。但，用途並 不限定於該等，亦可用於製造半導體、電路、各種印刷基板、各種光罩、導線架等細微加工零件時之表面保護或破損防止，或異物等之除去、遮蔽等。
[實施例]
以下，基於實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。
實施例1 (丙烯酸乳液系聚合物(A)之製備)
於容器中，調配水90重量份、表1所示調配量之原料單體、及乳化劑，之後藉由均質攪拌機進行攪拌混合而製備單體乳液。
繼而，於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加水50重量份、聚合起始劑(過硫酸銨)0.01重量份及上文所製備之單體乳液中相當於10重量%之量，一面攪拌，一面於75℃下進行1小時乳化聚合。其後，進而添加聚合起始劑(過硫酸銨)0.05重量份，繼而，一面攪拌，一面用3小時添加剩餘單體乳液全體(相當於90重量%之量)，其後，於75℃下反應3小時。繼而，將其冷卻至30℃，添加濃度10重量%之氨水而將pH值調整成8，從而製備丙烯酸乳液系聚合物(A)之水分散液(丙烯酸乳液系聚合物(A)之濃度：42重量%)。
(再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
對上文獲得之丙烯酸乳液系聚合物(A)之水分散液(42重量%)238重量份(丙烯酸乳液系聚合物100重量份)，添加作 為非水溶性交聯劑之環氧系交聯劑[三菱瓦斯化學股份有限公司製造，商品名「Tetrad-C」，1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷，環氧當量110，官能基數4]3重量份、及將含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑[聖諾普科股份有限公司製造，商品名「SN Thickener 630」，有效成分30重量%]以水稀釋而將有效成分設為5重量%之水溶液20重量份，使用攪拌機於23℃、300 rpm、10分鐘之攪拌條件下攪拌混合，從而製備再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物。
再者，表1之「[可與羧基反應之官能基之莫耳數]/[羧基之莫耳數]」一欄係表示：所有非水溶性交聯劑中可與羧基反應之官能基的總莫耳數相對於用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的所有含有羧基之不飽和單體之羧基之總莫耳數的比例。
(黏著劑層之形成、黏著片之製作)
進而，利用TESTER SANGYO股份有限公司製造之敷料器，將上文獲得之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物以乾燥後之厚度成為15 μm之方式塗佈於PET膜(三菱樹脂股份有限公司製造，商品名「T100N38」，厚度38 μm)之電暈處理面上。其後，使用熱風迴圈烘箱以120℃將其乾燥2分鐘，進而其後，於50℃下固化(熟化)3天而獲得黏著片。
實施例2~8
如表1所示般，改變含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C) 之增黏劑之種類，以與實施例1相同之方式獲得再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片。
比較例1
除了如表1所示般，未添加含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑(含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑之水溶液)以外，以與實施例1相同之方式獲得再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片。
比較例2
除了如表1所示般，使用將胺基甲酸乙酯締合系增黏劑[ADEKA股份有限公司製造，商品名「ADEKA NOL UH-550」，有效成分30重量%]以水稀釋而將有效成分設為5重量%之水溶液代替含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑之水溶液以外，以與實施例1相同之方式獲得再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片。
比較例3
除了如表1所示般，不使用含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑，又，不使用非水溶性交聯劑而僅使用水溶性交聯劑以外，以與實施例1相同之方式獲得再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物及黏著片。
[評價]
針對實施例及比較例中獲得之黏著片，藉由下述測定方法或評價方法進行評價。再者，黏著劑層(交聯後)之溶劑不溶成分係利用上述測定方法而測定。
將評價結果表示於表1中。
(1)抗黏著力上升性 (初始黏著力)
使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，以0.25 MPa、0.3 m/分之條件，將實施例及比較例所獲得之黏著片(樣本尺寸：25 mm寬×100 mm長)貼合於偏光板(材質為三乙醯纖維素(TAC)，表面之算術平均粗度Ra於MD方向約21 nm，於TD方向約31 nm，MD方向與TD方向之平均約26 nm)上。
使用上述黏著片與偏光板之貼合樣本，於23℃、50% RH之環境下放置20分鐘後，根據下述條件進行180°剝離試驗，測定黏著片對於偏光板之黏著力(N/25 mm)而作為「初始黏著力」。
(於40℃下貼附保存1星期後之黏著力)
使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，以0.25 MPa、0.3 m/分之條件，將實施例及比較例所獲得之黏著片(樣本尺寸：25 mm寬×100 mm長)貼合於偏光板(材質為三乙醯纖維素(TAC)，表面之算術平均粗度Ra於MD方向約21 nm，於TD方向約31 nm，MD方向與TD方向之平均約26 nm)上。
使用上述黏著片與偏光板之貼合樣本，於40℃之環境下保存1星期後，於23℃、50% RH之環境下放置2小時，其後，根據下述條件進行180°剝離試驗，測定黏著片對於偏光板之黏著力(N/25 mm)而作為「於40℃下貼附保存1星期後之黏著力」。
上述180°剝離試驗係使用拉伸試驗機於23℃、50% RH之環境下，以0.3 m/分之拉伸速度進行。
若初始黏著力與於40℃下貼附保存1星期後之黏著力之差[(於40℃下貼附保存1星期後之黏著力)-(初始黏著力)]為0.10 N/25 mm以下，則可判斷為抗黏著力上升性優異。
(2)低污染性(白化污染抑止性)[加濕試驗]
使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，以0.25 MPa、0.3 m/分之條件，將實施例及比較例所獲得之黏著片(樣本尺寸：25 mm寬×100 mm長)貼合於偏光板(日東電工股份有限公司製造，商品名「SEG1425DUHC」，70 mm寬×120 mm長)上。
將上述貼合有黏著片之偏光板於貼合有黏著片之情況下於80℃下放置4小時後，將黏著片剝離。其後，將剝離黏著片之偏光板於加濕環境下(23℃、90% RH)放置12小時，以目視觀察偏光板表面，並以如下基準評價低污染性。
低污染性良好(○)：經貼附黏著片之部分與未經貼附之部分未發現變化。
低污染性不良(×)：經貼附黏著片之部分發現白化。
(3)外觀(凹陷及氣泡之有無)
以目視觀察實施例及比較例所獲得之黏著片之黏著劑層表面之狀態。測定縱10 cm×橫10 cm之觀察範圍內之缺陷(凹陷及氣泡)之個數，並根據以下之基準評價外觀。
缺陷個數為0~100個：外觀良好(○)。
缺陷個數為101個以上：外觀不良(×)。
(4)黏著劑層(交聯後)之斷裂點伸長率(斷裂點之伸長)[拉伸試驗]
將實施例及比較例所獲得之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，以乾燥後之厚度成為50 μm之方式塗覆於表面經聚矽氧處理之PET膜(三菱樹脂股份有限公司製造，商品名「MRF38」)之聚矽氧處理面上，其後，使用熱風迴圈烘箱以120℃乾燥2分鐘，於50℃下進行3天固化而獲得黏著劑層。
繼而，將上述黏著劑層捲曲而製作圓柱狀之黏著劑層樣本(長50 mm，截面面積(底面積)1 mm2)。
使用拉伸試驗機，以測定之初始長(夾頭間隔)成為10 mm之方式設定夾頭，以拉伸速度50 mm/分之條件進行拉伸試驗，測定上述黏著劑層樣本之斷裂點之伸長(斷裂點伸長率)。
再者，所謂斷裂點之伸長(斷裂點伸長率)係表示拉伸試驗中試驗片(黏著劑層樣本)斷裂時之伸長，其係以下述之式而計算。
「斷裂點之伸長(斷裂點伸長率)」(%)=(「斷裂時試驗片之長度(斷裂時之夾頭間隔)」-「初始長(10 mm)」)÷「初始長(10 mm)」×100
表1中所使用之簡稱如下。於表1中，再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物之各成分之調配量係以實調配量(商品之調配量)表示。
[原料單體]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
AA：丙烯酸
[乳化劑]
HS-1025：第一工業製藥股份有限公司製造，商品名「AQUALON HS-1025」(反應性非離子陰離子系乳化劑)
[交聯劑]
TETRAD-C：三菱瓦斯化學股份有限公司製造，商品名「TETRAD-C(Tetrad-C)」(1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷，環氧當量110，官能基數4)
DENACOL EX-512：Nagase chemteX股份有限公司製造，商品名「DENACOL EX-512」(聚甘油縮水甘油醚(Polyglycerol Polyglycidyl Ether)，環氧當量168，官能基數約為4)
[含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之增黏劑]
SN Thickener 630：聖諾普科股份有限公司製造，商品名「SN Thickener 630」(有效成分30重量%，構成含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之原料單體總量中之丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量(以下有時僅稱作「丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量」)為21重量%以上)
SN Thickener 634：聖諾普科股份有限公司製造，商品名「SN Thickener 634」(有效成分30重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為21重量%以上)
SN Thickener 640：聖諾普科股份有限公司製造，商品名「SN Thickener 640」(有效成分30重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
Aron A-7070：東亞合成股份有限公司製造，商品名「Aron A-7070」(有效成分20重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
Aron A-7075：東亞合成股份有限公司製造，商品名「Aron A-7075」(有效成分20重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
Aron B-300K：東亞合成股份有限公司製造，商品名「Aron B-300K」(有效成分45重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
Aron B-500：東亞合成股份有限公司製造，商品名「Aron B-500」(有效成分35重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
PRIMAL ASE-60：羅門哈斯公司製造，商品名「PRIMAL ASE-60」(有效成分28重量%，丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為41重量%以上)
[胺基甲酸乙酯締合系增黏劑]
ADEKA NOLUH-550：ADEKA股份有限公司製造，商品名「ADEKA NOL UH-550」(有效成分30重量%)
根據表1之結果可知，藉由滿足本發明之規定之黏著劑組合物形成黏著劑層之黏著片(實施例)之外觀良好，並且其於高濕度環境下未於貼附、剝離後之偏光板上產生白化污染而低污染性優異。又，貼附後黏著力之經時上升亦較小。
另一方面，於不含有包含羧酸之丙烯酸系聚合物(C)之情形時(比較例1、2)，黏著劑層產生收縮缺陷而外觀不良。又，於不使用非水溶性交聯劑之情形時(比較例3)，貼附保存後之黏著力(於40℃下貼附保存1星期後之黏著力)變大，黏著力之經時上升較大，並且亦產生污染。
如上所述，於使用未滿足本發明之規定之黏著劑組合物之情形時，未能兼顧外觀特性及抗黏著力上升性。

Claims (6)

  1. 一種再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其特徵在於含有：丙烯酸乳液系聚合物(A)，其係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而構成，且原料單體全量中之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量為70~99.5重量%，含有羧基之不飽和單體之含量為0.5~10重量%；非水溶性交聯劑(B)；及含有羧酸之丙烯酸系聚合物(C)，其係以(甲基)丙烯酸作為必需之原料單體而構成，並且原料單體全量中之丙烯酸及甲基丙烯酸之合計量為11重量%以上。
  2. 如請求項1之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其中丙烯酸乳液系聚合物(A)係使用分子中含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑進行聚合而成之聚合物。
  3. 如請求項1或2之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物，其中相對於用作丙烯酸乳液系聚合物(A)之原料單體的含有羧基之不飽和單體之羧基1莫耳，非水溶性交聯劑(B)中之可與羧基反應之官能基之莫耳數為0.3~1.3莫耳。
  4. 一種黏著片，其特徵在於：於基材之至少單面側上具有由如請求項1至3中任一項之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
  5. 如請求項4之黏著片，其中上述黏著劑層之溶劑不溶成分為90重量%以上，並且斷裂點伸長率為200%以下。
  6. 如請求項4或5之黏著片，其係光學構件用之表面保護膜。
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