JP6207112B1 - 再剥離性の水性粘着剤組成物及び再剥離性粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
前記(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]は、(メタ)アクリレート系モノマー由来の構成単位(a1)を主成分とし、且つ、官能基含有不飽和モノマー由来の構成単位(a2)を0.5〜3.0質量%の範囲内で含み、前記架橋剤[C]との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(a3)を0.1〜1.0質量%の範囲内で含んでなるエマルションであり、
前記(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]は、(メタ)アクリレート系モノマー由来の構成単位(b1)を15〜60質量%の範囲内で含み、カルボキシ基含有不飽和モノマー由来の構成単位(b2)を20〜50質量%の範囲内で含み、前記架橋剤[C]との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(b3)を20〜45質量%の範囲内で含んでなり、且つ、pH=6.5〜7.5での粒径分布解析結果にて計測不可となる、中和にて水に溶解するエマルションであり、
前記架橋剤[C]は、少なくとも、前記エマルション[A]の前記構成単位(a3)及び前記エマルション[B]の前記構成単位(b3)と架橋可能であり、且つ、水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物を含むことを特徴とする再剥離性の水性粘着剤組成物を提供する。
本発明者らは、先に述べた従来技術の課題に対し、基材への密着性と、再剥離性とを両立させ、しかも、特に気温が低い場合でもエイジングを行う必要がなく、一液型にすることも可能な、従来になかった水性粘着剤組成物の実現について鋭意検討した。その結果、架橋剤と反応する構成単位を有する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]を主成分とし、これに、架橋助剤として機能する特有の構成のエマルション[B]を特定の量で配合し、且つ、架橋剤[C]として水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物を利用することで、本発明の顕著な効果が得られることを見出して本発明に至った。より詳細には、エマルション[B]の共重合体が、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(b2)を20〜50質量%の範囲内で含み、架橋剤[C]との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(b3)を20〜45質量%の範囲内で含む構成の、中和にて水に溶解するエマルション、具体的には、pH=6.5〜7.5での粒径分布解析結果にて計測不可となる性状を示す、該特有の共重合体のエマルション[B]を、エマルション[A]に対して特定量で使用することが有効であることを見出した。
エマルション[A]は、(メタ)アクリレート系モノマー由来の構成単位(a1)を主成分とし、且つ、官能基含有不飽和モノマー由来の構成単位(a2)を0.5〜3.0質量%の範囲内で含み、架橋剤[C]を構成する水に安定なヒドラジド系化合物との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(a3)を0.1〜1.0質量%の範囲内で含んで構成された(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルションである。本発明者らの検討によれば、エマルション[A]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体の構造中に占める構成単位(a2)の割合が0.5〜3.0質量%の範囲内で、且つ、構成単位(a3)の割合を0.1〜1.0質量%の範囲内である場合に、後述する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]を併用したことによる効果が、安定して得られる。本発明で規定した、「構成単位(a1)を主成分とする」とは、エマルション[A]を構成する、いずれの構成単位の割合よりも多いことを意味する。
エマルション[A]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(a1)は、(メタ)アクリレート系モノマーに由来する。(メタ)アクリレート系モノマーは、官能基を有さない、例えば、以下のものが挙げられる。炭素数1〜18のアルキル基を有する(メタ)アクリレート系モノマーである、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tertブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(別名:ラウリル(メタ)アクリレート)、n−アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートが挙げられる。また、芳香族環或いはシクロアルキル基を有する(メタ)アクリレート系モノマーである、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。また、アルコキシ基を有する(メタ)アクリレート系モノマーである、2−メトキシエチルアクリレート及びエチルカルビトールアクリレート等が挙げられる。これらの群より選ばれた少なくとも1種以上使用することができるが、特に、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。
エマルション[A]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(a2)は、官能基含有不飽和モノマーに由来するものである。官能基含有不飽和モノマーとしては、例えば、カルボキシ基、水酸基等の官能基を有する不飽和モノマーを挙げることができる。具体的には、官能基としてカルボキシ基を有する不飽和モノマーである、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、及び、マレイン酸、イタコン酸の炭素数1〜12の直鎖又は分岐鎖を有するアルコールとのハーフエステル等が挙げられる。また、官能基として水酸基を有する不飽和モノマーである、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。エマルション[A]を構成する構成単位(a2)は、例えば、上記したモノマー群より選択される1種以上の官能基含有不飽和モノマーに由来するものである。
エマルション[A]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(a3)は、後述する架橋剤[C]に含まれる水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物との反応性を有する、エチレン性不飽和モノマーに由来するものである。構成単位(a3)を有することで、主成分である(メタ)アクリル酸系エステル共重合体は、後述する架橋剤[C]と反応するものとなる。このようなエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマーを挙げることができる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。構成単位(a3)は、上記した群より選択される1種以上のモノマーに由来するものであればいずれのものでもよいが、より好ましくは、ダイアセトン(メタ)アクリルアミドに由来するものであることが好ましい。
上記した特有の構成単位(a1)〜(a3)を有する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]は、一般的な乳化重合により合成することができる。本発明者らの検討によれば、中でも、水、乳化剤及び重合開始剤の存在下、上記した(a1)〜(a3)の各構成単位を形成するための、(メタ)アクリレート系モノマー、官能基含有モノマー、エチレン性不飽和モノマーの、各原料モノマーと共に、乳化重合することにより合成することが特に好ましい。
上記乳化剤としては、特に制限はないが、アニオン性、ノニオン性及び反応性の乳化剤(界面活性剤)を適宜に選択して使用することができる。具体的には、アニオン性乳化剤としては、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
乳化重合する際に、必要に応じて重合度を調整するため、重合調整剤として、連鎖移動剤や重合禁止剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、例えば、n−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、n−ブチルメルカプタン、トリクロロメルカプタン及びイソプロピルアルコール等が挙げられる。重合禁止剤としては、例えばヒドロキノンモノメチルエーテル等が挙げられる。そして、これらの群より選択される1種以上を適宜に使用することができる。
乳化重合する際に用いる重合開始剤としては、通常の乳化重合に用いる重合開始剤を適宜に使用することができる。具体的には、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、パーオキシエステル類の過酸化物や、アゾビス系重合開始剤が挙げられる。これらの群より選ばれる水溶性の重合開始剤が好ましい。また、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、重亜硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ナトリウム等の還元剤と、前記した過酸化物とを併用して使用することができる。重合開始剤の使用量は、原料モノマー成分の総量100質量部に対して、通常、0.02〜3.0質量部程度である。好ましくは、0.05〜1.0質量部である。
また、重合したエマルション[A]は、本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物を作製する際に、適度なpHに中和されてもよい。この際に使用する中和剤としては、塩基性の有機化合物及び塩基性の無機化合物の何れであってもよい。例えば、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及び2−アミノメチルプロパノール等の有機アミンや、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、アンモニア等が挙げられ、その他の公知の中和剤も使用することができる。なお、これら中和剤は、エマルションを得るための乳化重合反応中に使用することも可能である。
以上のようにして得られる本発明を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]は、該共重合体のガラス転移温度(以下、Tgと称す)が、−50℃以下であることが好ましい。より好ましくは−55℃以下である。(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のTgが−50℃を超えると粘着力と再剥離性のバランスを取ることが困難な場合がある。なお、本発明における共重合体のTgは、日本エマルジョン工業会規格「合成樹脂エマルジョンの皮膜と硬さ表示方法(107−1996)」に記載された各ホモポリマーのTg値を使用して計算式から求めた。
本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物は、上記したエマルション[A]を主成分とし、該エマルション[A]の固形分100質量部に対して、架橋助剤として機能する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]を、固形分換算で0.6質量部以上の量で含有することを特徴とする。先に述べたように、本発明の顕著な効果は、このエマルション[B]を構成する共重合体における特有の構造によって初めて達成される。
エマルション[B]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(b1)は、(メタ)アクリレート系モノマーに由来する。(メタ)アクリレート系モノマーは、先に、エマルション[A]における共重合体の構成単位(a1)で説明したものをいずれも使用することができる。このため、説明を省略する。
エマルション[B]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(b2)は、カルボキシ基含有不飽和モノマーに由来するものである。カルボキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、及び、マレイン酸、イタコン酸の炭素数1〜12の直鎖又は分岐鎖を有するアルコールとのハーフエステル等が挙げられ、いずれも使用することができる。
エマルション[B]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体における構成単位(b3)は、水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物を含む架橋剤[C]との反応性を有するエチレン性不飽和モノマーに由来するものである。構成単位(b3)の形成に使用するエチレン性不飽和モノマーとしては、先にエマルション[A]の共重合体の構成単位(a3)で説明したものを同様に使用できる。このため、説明を省略する。
上記したように、エマルション[B]を構成する、上記した(b1)〜(b3)の構成単位を有することを必須とする(メタ)アクリル酸系エステル共重合体は、その構成単位として、更に、架橋性モノマーであるトリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリレートに由来するものを含むものであってもよい。その使用量は、本発明の所期の目的の範囲内であれば特に限定されないが、上記した(b1)〜(b3)の構成単位の総量100質量部に対して、0.1〜3.0質量部の範囲内で、より好ましくは0.5〜2.0であることが好ましい。
上記した構成単位(b1)〜(b3)を含む架橋助剤として機能する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]は、エマルション[A]と同様、一般的な乳化重合により合成することができる。その方法については、先にエマルション[A]で説明したのと同様であるため、説明を省略する。また、使用できる、乳化剤、重合開始剤、中和剤についても同じものを使用することができるため、説明を省略する。
上記した特有の構成を有し、使用することで本発明の顕著な効果をもたらす(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]は、その構造的な特徴から、pH=6.5〜7.5での粒径分布解析結果にて計測不可となり、中和にて水に溶解するものである。すなわち、エマルション[B]を構成する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体は、前記したように、構成単位(b2)としてカルボキシ基を多く含む構成であるため、中和してpHを6.5〜7.5程度にすると水に溶解し、白濁したエマルションの状態から透明な溶液のような状態になる性状を示す。そのため、粒径分布を測定しようとしても計測することができない。なお、粒径分布解析は、平均粒子径の測定と同様に、レーザー光散乱方式の粒度分布測定装置によって測定した。
上記したエマルション[B]は、前記したように架橋助剤として機能するものであり、本発明者らの検討によれば、その効果を得るためには、エマルション[A]の固形分100質量部に対して、固形分換算で0.6質量部以上の量で含むことを要する。なお、エマルション[B]の使用量の上限については、本発明の範囲内であれば特に規定する必要はないが、0.6〜2.0質量部程度であれば十分である。多くなり過ぎると、得られる水性粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎて、塗工が困難になる傾向がある。
本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物は、先述した主成分であるエマルション[A]に併用して本発明を特徴づけるエマルション[B]を含有してなり、更に、前記エマルション[A]の前記構成単位(a3)及び前記エマルション[B]の前記構成単位(b3)と架橋可能で、且つ、水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物を架橋剤[C]として含んでいる。先に述べたように、このように構成したことで本発明の顕著な効果が得られる。以下、架橋剤[C]について説明する。
本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物は、更に、前記エマルション[A]の固形分100質量部に対して、非フタル酸系可塑剤[D]を0.5〜5質量部の範囲内で含むことができる。上記可塑剤としては、例えば、オレイン酸エステル、アジピン酸エステル、コハク酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、クエン酸エステル等の脂肪酸エステル類、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類等が挙げられる。これらの可塑剤は、1種類又は2種類以上組み合わせて使用することが可能であり、更に、その他の公知の可塑剤も使用することができる。上記した可塑剤の中でも、特に、アジピン酸ジブトキシエトキシエチルが好ましい。
本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物は、更に、濡れ剤を使用することができる。濡れ剤とは、基材表面を濡れやすくする作用を有するものである。例えば、アニオン性界面活性剤であるニューコール291M(日本乳化剤社製、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩:固形分70%)等が挙げられる。その使用量としては、前記エマルション[A]の固形分100質量部に対して、0.4〜1.0質量部程度であることが好ましい。
本発明の再剥離性粘着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に、上記した本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする。先に述べたように、本発明の再剥離性の水性粘着剤組成物は1液型の組成物にでき、塗膜形成後にエイジングを必要としないため、簡便に、粘着性及び再剥離性に優れた粘着剤層を得ることができる。また、本発明の再剥離性粘着シートは、初期及び経時での粘着力に優れ、また、再剥離性に優れたものである。
構成単位(a1)を形成するための由来のモノマーである2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)を99.0部と、構成単位(a2)を形成するための由来のモノマーであるアクリル酸(AAc)0.7部と、構成単位(a3)を形成するための由来のモノマーであるダイアセトンアクリルアマイド(DAAM)0.3部を秤量して混合し、単量体混合物とした。そして、該混合物100部に、アニオン乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(商品名:ラテムルE−118B、花王社製)を2部、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩(商品名:ニューコール707SF、日本乳化剤社製)を2部、及びポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル(商品名:プライサーフA−208B、第一工業製薬社製)を0.5部と、イオン交換水51部を混合して乳化し、単量体混合物の乳化物を調製した。
モノマーとして、構成単位(b2)を形成するための由来のモノマーであるメタクリル酸(MAAc)と、構成単位(b1)を形成するための由来のモノマーであるエチルアクリレート(EA)と、構成単位(b3)を形成するための由来のモノマーであるダイアセトンアクリルアマイド(DAAM)と、架橋性モノマーとして多官能アクリレートであるトリメチロールプロパントリアクリレート(TMP)とを、それぞれ表1に示した配合で用い、秤量して混合し単量体混合物とした。そして、該混合物100部に、アニオン乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(商品名:ラテムルE−118B、花王社製)を3.5部、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩(商品名:ニューコール707SF、日本乳化剤社製)を3部、イオン交換水200部を混合して乳化し、単量体混合物の乳化物を調製した。
エマルション[A]としてA−1を100部(固形分)、エマルション[B]としてB−1を0.75部(固形分)、架橋剤[C]としてアジピン酸ジヒドラジド(ADH)を0.3部(固形分)配合し、更に、濡れ剤として、アニオン性界面活性剤であるニューコール291M(商品名、日本乳化剤社製、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩:固形分70%)を、A−1の100部(固形分)に対して0.4部(固形分)混合した。そして、水で調整して、固形分46.0%、粘度3800mPa・s(B型粘度計)、pH8.5の再剥離性の水性粘着剤組成物を調製した。
表2に示す種類及び配合量(固形分比)で、エマルション[A]、エマルション[B]及び架橋剤[C]、可塑剤[D]を配合し、更に、濡れ剤として、アニオン性界面活性剤であるニューコール291M(日本乳化剤社製、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩:固形分70%)をエマルション[A]の100部(固形分)に対して0.4部(固形分)混合した。そして、水で調整して、固形分46.0%の各水性粘着剤組成物を調製した。
上記で得た実施例及び比較例の各水性粘着剤組成物を用いて、評価用試料を作製し、粘着力、保持力及び再剥離性を測定し、以下のようにして評価した。
(評価用の粘着シートの調製)
実施例及び比較例で調製した水性粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが17μmになるように剥離性シート上に塗布し、100℃で90秒間乾燥後、市販の感熱紙に転写して、23℃50%RHの雰囲気で1日間放置し、評価用の粘着シートを得た。
評価用の粘着シートを、JIS Z−0237の180°引き剥がし、粘着力測定に準じて測定した。具体的には、再剥離用粘着シートを幅25mmに切断し、ステンレス鋼(SUS)板、ポリエチレン(PE)板及びKライナー紙(段ボールシートの表裏に使用される原紙)にそれぞれ貼り付け、2kgのローラーで1往復圧着した。初期粘着力は、上記のローラーで圧着直後に引き剥がし速度300mm/分にて、粘着シートを引き剥がして測定した。また、経時粘着力は、上記ローラーで圧着した後、23℃50%RH(相対湿度)で24時間放置した後、引き剥がし速度300mm/分にて、粘着シートを引き剥がして測定した。得られた結果を表2に示した。
評価用の粘着シートを、JIS Z−0273に準じて、幅25mm長さ50mmに切断した試験片を、接着面積が25mm×25mmになるように、研磨し清浄にしたSUS304板に貼り付け、2kgの圧着ロールで1往復させ圧着させた。その後、23℃50%RH中に30分間放置して、40℃の雰囲気中で1kgの荷重をかけ、落下するまでの時間(秒数)を測定した。すなわち、より秒数が大きいものほど保持力に優れていることを示している。得られた結果を表2に示した。
評価用の粘着シートを、幅25mmに切断し、ステンレス鋼(SUS)板、ポリエチレン(PE)板及びKライナー紙にそれぞれ貼り付け、23℃50%RHの雰囲気に7日間放置した。その後、5m/分の速度で120°方向に手で剥離して、剥離状態を目視にて観察し、以下の基準により評価した。○、△を合格とし、×を不合格とした。得られた結果を表2に示した。
○:糊残りや紙破れなく、きれいに剥離できる。
△:糊残りや紙破れが若干あるが、実用上問題のないレベル。
×:糊残りや紙破れが多く、実用不可。
実施例及び比較例でそれぞれ調製した再剥離性の水性粘着剤組成物を用い、BM型粘度計(東京計器社製)でNo4、60回転、25℃にて測定した。また、経時の粘度は、40℃条件下に、7日及び14日放置した後、同様の条件にて測定した。得られた結果を表2に示した。
Claims (8)
- 架橋剤と反応する構成単位を有する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]を主成分とし、該エマルション[A]の固形分100質量部に対して、架橋助剤として機能する(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]を、固形分換算で0.6質量部以上の量で含み、更に、これらのエマルションと共に架橋剤[C]を含んでなり、
前記架橋剤[C]は、少なくとも、水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物を含み、
前記(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[A]は、(メタ)アクリレート系モノマー由来の構成単位(a1)を主成分とし、且つ、官能基としてカルボキシ基又は水酸基を有する官能基含有不飽和モノマー由来の構成単位(a2)を0.5〜3.0質量%の範囲内で含み、前記架橋剤[C]に含まれる水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(a3)を0.1〜1.0質量%の範囲内で含んでなるエマルションであり、
前記(メタ)アクリル酸系エステル共重合体のエマルション[B]は、(メタ)アクリレート系モノマー由来の構成単位(b1)を15〜60質量%の範囲内で含み、カルボキシ基含有不飽和モノマー由来の構成単位(b2)を20〜50質量%の範囲内で含み、前記架橋剤[C]に含まれる水に溶解又は分散するヒドラジド系化合物との反応性を有するエチレン性不飽和モノマー由来の構成単位(b3)を20〜45質量%の範囲内で含んでなり、且つ、pH=6.5〜7.5での粒径分布解析結果にて計測不可となる、中和にて水に溶解するエマルションであり、
前記架橋剤[C]は、少なくとも、前記エマルション[A]の前記構成単位(a3)及び前記エマルション[B]の前記構成単位(b3)と架橋可能であることを特徴とする再剥離性の水性粘着剤組成物。 - 前記架橋剤[C]が、前記エマルション[A]の固形分100質量部に対して、0.05〜0.5質量部の範囲内で含まれている請求項1に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 前記構成単位(a3)及び前記構成単位(b3)を形成する由来のモノマーが、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドからなる群から選択される少なくともいずれかを含む請求項1又は2に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 前記架橋剤[C]として、更に、前記構成単位(a2)及び前記構成単位(b2)と架橋可能な、分子中に2個以上のオキサゾリン基を有するオキサゾリン系化合物、或いは、金属キレート化合物の少なくともいずれかを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 更に、前記エマルション[A]の固形分100質量部に対して、非フタル酸系可塑剤[D]を0.5〜5質量部の範囲内で含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 前記非フタル酸系可塑剤[D]が、アジピン酸ジブトキシエトキシエチルを含む請求項5に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 前記エマルション[A]及び前記エマルション[B]の平均粒子径が、いずれも100〜900nmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物。
- 基材シートの少なくとも一方の面に、請求項1〜7のいずれか1項に記載の再剥離性の水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする再剥離性粘着シート。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04318091A (ja) * | 1991-04-17 | 1992-11-09 | Aica Kogyo Co Ltd | 2液型水性接着剤 |
JP2001207146A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-07-31 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | 水性粘着剤組成物 |
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JP2012177036A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04318091A (ja) * | 1991-04-17 | 1992-11-09 | Aica Kogyo Co Ltd | 2液型水性接着剤 |
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