TWI653136B - Laminated polyester film and polarizing plate using the same - Google Patents

Laminated polyester film and polarizing plate using the same Download PDF

Info

Publication number
TWI653136B
TWI653136B TW103143604A TW103143604A TWI653136B TW I653136 B TWI653136 B TW I653136B TW 103143604 A TW103143604 A TW 103143604A TW 103143604 A TW103143604 A TW 103143604A TW I653136 B TWI653136 B TW I653136B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
layer
polyester
laminated
less
Prior art date
Application number
TW103143604A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201531396A (zh
Inventor
真鍋功
莊司秀夫
高田育
合田亘
高橋弘造
石田康之
岩谷忠彥
Original Assignee
日商東麗股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東麗股份有限公司 filed Critical 日商東麗股份有限公司
Publication of TW201531396A publication Critical patent/TW201531396A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI653136B publication Critical patent/TWI653136B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • B32B2250/244All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202LCD, i.e. liquid crystal displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

提供雖是雙軸拉伸聚酯薄膜但在使用於觸控面板用途、偏光片保護用途等之際不會呈現干涉色的聚酯薄膜、及偏光板。
一種積層聚酯薄膜,係具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的10層以下的積層聚酯薄膜, 對與積層薄膜的寬度方向中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(retardation)(Re)皆為1000nm以下。

Description

積層聚酯薄膜、及使用其而成之偏光板
本發明係關於用於光學用途的聚酯薄膜,尤其是關於適合用於偏光片保護用途的聚酯薄膜。其係關於藉由具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的積層構成,對與中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為1000nm以下,因此在使用於觸控面板用途、偏光片保護用途等之際不會呈現干涉色的聚酯薄膜、及偏光板。
熱可塑性樹脂(尤其是雙軸拉伸聚酯薄膜),由於具有機械性質、電氣性質、尺寸穩定性、透明性、耐藥品性等優異的性質,因此在磁氣記錄材料、包裝材料等許多用途上廣泛作為基材薄膜使用。尤其是近年來,在平面顯示器或觸控面板領域中,偏光片保護薄膜或透明導電薄膜等各種光學用薄膜的需要增加。其中,在偏光片保護薄膜用途上,以低成本化為目的,興起從目前的TAC(三乙醯纖維素)薄膜取代為雙軸拉伸聚酯薄膜的檢討。
但是,目前所檢討的雙軸拉伸聚酯薄膜,相較於TAC薄膜,有因拉伸時的聚合物的配向而造成遲延度變高,因此在組裝為液晶顯示器之際產生了因遲延度 而造成的干涉色,顯示影像時的品質降低這樣的課題。為了解決本課題,提出了控制遲延度的方法(例如專利文獻1、專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開2013-200435號公報
專利文獻2:日本特開2013-210598號公報
然而,專利文獻1或2所提出的技術,無法針對薄膜的寬度方向上的遲延度加以控制,有在搭載於大畫面的液晶顯示器等顯示裝置之際,會在薄膜寬度方向上呈現干涉色的課題,在偏光片保護薄膜的用途上是不實用的。
因此,本發明的目的在於解消上述缺點,提供雖是雙軸拉伸聚酯薄膜但在使用於觸控面板用途、偏光片保護用途等之際不會呈現干涉色的聚酯薄膜。
本發明包含如下的構成。
[1]一種積層聚酯薄膜,係具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的10層以下的積層聚酯薄膜,對與積層薄膜的寬度方向中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為1000nm以下。
[2]如[1]記載的積層聚酯薄膜,其中積層薄膜的寬度 方向中心中的遲延度(Re.C)、和寬度400mm中的遲延度(Re.E)符合下述(I)式:Re.E/Re.C≦1.5...(I)。
[3]如[1]或[2]記載的積層聚酯薄膜,其中在溫度60℃、濕度95%的條件下,將薄膜保持400小時左右的薄膜霧度差(△霧度)係小於1%。
[4]如[1]至[3]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下。
[5]如[1]至[4]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下,若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,則在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率各自係800MPa以上。
[6]如[1]至[5]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值係1.51以上1.57以下。
[7]如[6]記載的積層聚酯薄膜,其中方向X的在85℃下的熱收縮率係0.5%以下。
[8]如[6]或[7]記載的積層聚酯薄膜,其中方向Y的在85℃下的熱收縮率係0.5%以下。
[9]如[1]至[8]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中 前述聚酯A層係位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係小於0.16。
[10]如[1]至[9]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中前述聚酯A層係位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係比0.11大。
[11]如[1]至[10]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其係A層/B層/A層的3層構成。
[12]如[1]至[11]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中A層每1層的厚度係小於3.2μm。
[13]如[1]至[12]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中聚酯B層係相對於來自二醇的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自乙二醇的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他二醇的構造單元所構成。
[14]如[1]至[13]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中聚酯B層係相對於來自二羧酸的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自對苯二甲酸的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他羧酸的構造單元所構成。
[15]如[1]記載的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下,若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值係1.51以上1.57以下,係A層/B層/A層的3層構成。
[16]如[1]至[15]中任一項記載的積層聚酯薄膜,其中在前述積層聚酯薄膜的至少一方的最外層表面上,積層有顯示由包含硬塗性、自行修復性、防眩性、防反射性、低反射性、及防靜電性的群組所選出的1種以上的功能的層。
[17]一種偏光板,係在偏光片的兩面上具有偏光片保護薄膜所構成的偏光板,在至少一方的面所使用的偏光片保護薄膜係如[1]至[16]中任一項記載的積層聚酯薄膜。
本發明的積層聚酯薄膜,發揮了即使是在搭載於液晶顯示器等顯示裝置之際仍能以高品質顯示的效果。
A‧‧‧積層薄膜
B‧‧‧積層薄膜的寬度方向
C‧‧‧積層薄膜的寬度方向中心(積層薄膜的寬度方向中心線)
第1圖係顯示供測定遲延度的薄膜,具有寬度400mm的薄膜的圖。
第2圖係顯示供測定遲延度的薄膜,具有寬度1000mm的薄膜的圖。
第3圖係顯示供測定遲延度的薄膜,具有寬度1500mm的薄膜的圖。
[實施發明之形態]
(積層聚酯薄膜)
以下,針對本發明的積層聚酯薄膜詳細地說明。
在本發明中,作為積層聚酯薄膜,係具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的10層以下的積層聚酯薄膜,聚酯B層的熔點必須比聚酯A層低。藉由具有熔點比聚酯A層低的聚酯B層,變得容易在薄膜製膜時的熱處理步驟等緩和聚酯B層的配向,變得可以將遲延度控制在較低程度。作為本發明中的熔點,係使用微差掃描熱卡計(DSC),在用升溫速度20℃/分鐘進行測定之際的熔解現象下出現的吸熱峰溫度。將不同組成的聚酯樹脂掺合使用,在作為薄膜的情況等有出現複數個伴隨熔解的吸熱峰的情況,在該情況下,將熱流的絕對值最大的溫度設為熔點。此外,本發明中的聚酯B層的目的在於,在薄膜製膜時的熱處理步驟等使配向緩和,將遲延度控制在較低程度,因此也要包含結晶性低、沒有明確熔點的聚酯在內,在聚酯B層未顯示明確熔點的情況下,要視為比A層的熔點低。
本發明的積層聚酯薄膜,若為具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層,10層以下的積層聚酯薄膜的話,便沒有特別的限定,可以具有其他層,但從製膜性、層間緊貼性的觀點來看,宜為交替積層聚酯A層和聚酯B層的構成,較佳為只由聚酯A層和聚酯B層所構成。
本發明的積層聚酯薄膜的積層層數必須是10層以下。在積層層數係比10層多的情況下,各層的厚度變薄,因此有製膜時的積層性變低,發生流動痕跡等,薄膜品質降低的情況。在積層聚酯薄膜特別需要保持低遲延度,同時兼顧高尺寸穩定性的情況下,為了以具有 更多的聚酯A層的方式進行,較佳為將積層層數設為5層以上9層以下。另一方面,在達成低遲延度,同時想抑制製造成本的情況下,較佳為將積層層數設為2層以上且小於5層。
本發明的積層聚酯薄膜,必須是對與積層薄膜的寬度方向中心(以下有簡稱為「中心」的情形。)、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為1000nm以下。即,本發明必須是對與積層薄膜的寬度方向中心中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)為1000nm以下,且對與寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)為1000nm以下。
在本發明中,對與薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)係指由在薄膜面內的正交2方向的折射率差的最大值、和薄膜厚度的積所算出者,具體而言,係以由王子計測機器(股)所販賣的測定裝置、基於光學的手法測定遲延度的相位差測定裝置KOBRA系列所測量的值。具體而言,係以薄膜寬度方向成為以該測定裝置所定義的角度0°的方式設置於裝置,以入射角0°(與薄膜面垂直的方向)測定的值。
此外,本發明中的寬度400mm係指由薄膜的寬度方向上的中心,沿著寬度方向分別在2方向上擁有寬度200mm的薄膜(第1圖)。
即,對與中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)的評價,係在薄膜寬度方向的中心、及由中心沿著寬度方向分別在2方向上擁有寬度 200mm的位置實施(測定係以從如下位置切出35mm×35mm見方的樣品測定:由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離165mm)。本發明中的薄膜寬度方向,係指若為輥上的積層薄膜的話,則將輥的捲取方向設為薄膜長度方向,輥的寬度方向係設為薄膜寬度方向,在經裁切的薄片狀的情況下,在薄膜的長邊方向、和與長邊方向正交的方向的薄膜端部(以將離薄膜端35mm的位置設為中心,切出35mm×35mm見方的樣品測定)中測量遲延度(Re),將與薄膜中心的差為大的方向設為薄膜寬度方向。
一般而言,在將聚酯薄膜用於偏光片保護用途的情況下,在與偏光片貼合之際,若遲延度(Re)的值變高,則成為在構裝至液晶顯示器之際產生干涉色,品質降低,因而成為問題。在雙軸拉伸聚酯薄膜中,當製造時實施朝正交的雙軸方向的拉伸,在該拉伸步驟中,在薄膜的面內發生遲延度(Re)的不均。進一步具體而言,在一般雙軸拉伸薄膜所常用的逐次雙軸拉伸中,係在朝薄膜長度方向進行拉伸後,朝薄膜寬度方向拉伸,依情況,也有之後實施熱處理的情形,尤其是在進行朝薄膜寬度方向的拉伸之際,因為薄膜長度方向和薄膜寬度方向的應力不均而在薄膜寬度方向上發生遲延度(Re)的差。因此,一般已知即使要在薄膜寬度方向的中央控制遲延度(Re),若在薄膜寬度方向上觀看,遲延度(Re)係隨著接近末端而增加。如此一來,因發生了在薄膜寬度方向上的遲延度(Re)的不均,尤其是在用作32吋以上的 大型顯示器用的偏光片的保護薄膜之際,發生了作為偏光板的在面內的遲延度(Re)的不均,而成為在構裝至液晶顯示器等顯示裝置之際在高遲延度(Re)的部位發生著色的原因。本發明的積層聚酯薄膜,從對大型顯示器用的搭載性的觀點來看,薄膜寬度必須是400mm以上,更佳為寬度1000mm以上,若為寬度1500mm以上的話最佳。
此外,依照上述的理由本發明的積層聚酯薄膜,在寬度1000mm以上的情況下,對與寬度1000mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)較佳為1000nm以下,在薄膜寬度為寬度1500mm以上的情況下,對與寬度1500mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)較佳為1000nm以下。在此,本發明的寬度1000mm、寬度1500mm的定義係指,與寬度400mm同樣地,由薄膜的寬度方向中的中心,沿著寬度方向分別在2方向上擁有寬度500mm的薄膜(測定係以從如下位置切出35mm×35mm見方的樣品測定:由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離465mm),擁有寬度750mm的薄膜(測定係以從如下位置切出35mm×35mm見方的樣品測定:由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離715mm)。即,對與寬度1000mm、及寬度1500mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)的評價係分別在由薄膜寬度方向的中心,沿著寬度方向分別在2方向上擁有寬度500mm的位置、擁有寬度750mm的位置實施(參照第2圖及第3圖)。
本發明的積層聚酯薄膜,為了抑制在構裝於液晶顯示器之際發生干涉色,若對與中心、及寬度400mm 中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為750nm以下的話更佳,若皆為500nm以下的話再更佳,若皆為1nm以上200nm以下的話最佳。
作為如上所述的控制遲延度(Re)的手法,沒有特別的限定,但可舉出作成具有聚酯A層、和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的10層以下的積層薄膜,使聚酯B層的配向緩和的方法。本發明的積層聚酯薄膜,從耐熱性、尺寸穩定性、操作性的觀點來看,較佳為雙軸配向聚酯薄膜。然後,作為在雙軸配向聚酯薄膜使聚酯B層的配向緩和的方法,較佳為使薄膜的拉伸溫度高溫化,另外將雙軸拉伸後的熱處理溫度設為高溫的方法。雙軸配向聚酯薄膜,係藉由在長度方向上拉伸未拉伸薄膜後,在寬度方向上拉伸,或者是,在寬度方向上拉伸後,在長度方向上拉伸的逐次雙軸拉伸方法;幾乎同時地將薄膜的長度方向、寬度方向逐漸拉伸的同時雙軸拉伸方法等來進行拉伸,但能藉由將此拉伸溫度高溫化而使薄膜變得難以配向。具體而言,作為長度方向的拉伸溫度,若為95℃以上130℃以下的話較佳,若為100℃以上120℃以下的話更佳。此外,作為寬度方向的拉伸溫度,較佳為100℃以上150℃以下。
此外,作為雙軸拉伸後的熱處理溫度,較佳為在[(聚酯B層的熔點)-10℃]以上、[(聚酯B層的熔點)+30℃]以下的溫度下進行。藉由在如上述的溫度範圍下進行熱處理,可以緩和聚酯B層的配向,將遲延度(Re)控制在較低程度。
此外,作為將遲延度(Re)控制在較低程度之方法,較佳為盡量將雙軸拉伸時的長度方向、及寬度方向的拉伸配向設為等向,例如,適合使用將長度方向的拉伸倍率和寬度方向的拉伸倍率設為同倍率的方法。
本發明的積層聚酯薄膜,較佳為薄膜中心中的遲延度(Re.C)、和寬度400mm中的遲延度(Re.E)符合下述(I)式。
Re.E/Re.C≦1.5...(I)。
所謂的符合(I)式,係表示薄膜寬度方向的遲延度(Re)的變異小,能在構裝於液晶顯示器的情況下控制伴隨視角的著色或輝度的降低。更佳為符合(I’)式,若符合(I”)式的話最佳。
Re.E/Re.C≦1.4...(I’)
0.8≦Re.E/Re.C≦1.3...(I”)。
作為符合(I)式的方法,較佳為將積層薄膜寬度方向中心、及寬度400mm中的配向角的差設為20°以下。在此所謂的配向角,係指薄膜上的折射率成為最大的方向,實際而言,係與遲延度同樣地以光學手法測量者。作為將積層薄膜寬度方向中心、及寬度400mm中的配向角的差設為20°以下的方法,較佳為將寬度方向的拉伸分成複數個區段(zone)一面階段性地升溫一面拉伸的方法,例如,可舉出將拉伸前半溫度設為100℃以上120℃以下,將拉伸中盤溫度設為105℃以上130℃以下,另外將拉伸後半溫度設為110℃以上150℃以下,依拉伸前半溫度、拉伸中盤溫度、拉伸後半溫度的順序逐漸將溫度 拉高的方法。
本發明的積層聚酯薄膜,較佳為在溫度60℃、濕度95%的條件下,將薄膜保持400小時左右的薄膜霧度差(△霧度)係小於1%。藉由上述的將在高溫、高濕度下長時間保持之際的△霧度保持為低到小於1%,即使將使用本發明的薄膜的偏光板暴露在高溫、高濕度下,仍可以抑制外觀變化。在溫度60℃、濕度95%的條件下,作為將薄膜保持400小時左右的薄膜霧度差(△霧度)設為小於1%的方法,較佳為將整體薄膜設為100質量%,將聚酯薄膜中的環狀三聚物的量設為1質量%以下,更佳為0.9質量%以下,再更佳為0.85質量%以下。此外,霧度的下限值沒有特別的限定,但實施的下限為0%。
本發明的積層聚酯薄膜,較佳為在薄膜的中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下。在此,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°),係指與上述的對與薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)同樣地,使用以由王子計測機器(股)所販賣的測定裝置、基於光學的手法測定遲延度的相位差測定裝置KOBRA系列所測量的值,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)的值。
藉由將對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)控制為低到2000nm以下,能在觀看搭載使用本發明的薄膜的偏光板的液晶顯示器之際,高精度地控制由觀看角度所造成的著色或輝度降低。對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°),若為1500nm以下的話更佳 ,若為1nm以上1000nm以下的話最佳。
作為將對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)設為2000nm以下的方法,較佳為若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則盡量縮小聚酯B層的X和Y的折射率的平均值、和Z方向的折射率的差。本發明的積層聚酯薄膜較佳為進行雙軸配向,但在進行雙軸配向的情況下,薄膜面內的折射率係比薄膜厚度方向的折射率大幅地變大。因此,一面進行雙軸配向,一面壓低薄膜面內的折射率變得重要。作為壓低薄膜面內的折射率的方法,可舉出:聚酯B層係設為相對於來自二醇的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自乙二醇的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他的二醇的構造單元的構成的方法;或聚酯B層係設為相對於來自二羧酸的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自對苯二甲酸的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他的二羧酸的構造單元的構成的方法。來自乙二醇的構造單元較佳為小於90莫耳%。此外,來自對苯二甲酸的構造單元較佳為小於90莫耳%。
藉由相對於聚酯B層的來自二醇的構造單元,含有超過10莫耳%的來自乙二醇的構造單元以外的來自二醇的構造單元,而變得容易將雙軸配向時的薄膜面內的折射率控制在較低程度。同樣地,藉由相對於聚酯B層的來自二羧酸的構造單元,含有超過10莫耳%的來自對苯二甲酸的構造單元以外的來自二羧酸的構造單元, 而變得容易將雙軸配向時的薄膜面內的折射率控制在較低程度。
在此,作為來自乙二醇的構造單元以外的來自二醇的構造單元,例如,可舉出:1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚烷二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨醇、螺甘油(spiroglycol)等。其中,適合使用新戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、異山梨醇、螺甘油。這些來自二醇的構造單元,除了來自乙二醇的構造單元外,可以僅使用1種,也可以併用2種以上。
又,作為來自對苯二甲酸的構造單元以外的來自二羧酸的構造單元,例如,可舉出:來自間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-二苯基二甲酸、4,4’-二苯基醚二甲酸、4,4’-二苯基磺基二甲酸等芳香族二羧酸的構造單元;來自己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚物酸、十二烷二酸、環己烷二甲酸等脂肪族二羧酸的構造單元和其酯衍生物等。其中,適合使用間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、環己烷二甲酸。這些來自二羧酸的構造單元,除了來自對苯二甲酸的構造單元外,可以僅使用1種,也可以併用2種以上,另外,也可以一部分共聚合羥基苯甲酸等的羥基酸等。
此外,本發明的積層聚酯薄膜,為了兼顧高精度控制由觀看角度所造成的著色或輝度降低、和耐熱 性,在薄膜的中心,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下,且較佳為若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,則在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率分別為800MPa以上。藉由在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率設為800MPa以上,能保持在蒸鍍、塗布、層疊這樣的加工步驟的尺寸穩定性。從對本發明的積層聚酯薄膜的耐熱性的觀點來看,若在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率分別為850MPa以上的話更佳,若為900MPa以上的話最佳。
在觀看已搭載使用本發明的積層聚酯薄膜的偏光板的液晶顯示器之際,為了高精度地控制由觀看角度所造成的著色或輝度降低,同時保持在加工步驟的尺寸穩定性,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)較佳為1nm以上1000nm以下,在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率,若為900MPa以上5000MPa以下的話最佳。
作為在本發明的積層聚酯薄膜的薄膜中心,將對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)設為2000nm,且將在95℃下的前述方向X及方向Y的儲存彈性率分別設為800MPa以上的方法,較佳為將聚酯B層使用的樹脂的固有黏度設為0.7以上,此外,較佳為作為B層的組成,係設為相對於來自二醇的構造單元,含有75莫耳%以上且小於90莫耳%的來自乙二醇的構造單元、10莫耳%以上且小於25莫耳%的來自其他二醇的構造單元 的構成,或者是,聚酯B層係設為相對於來自二羧酸的構造單元,含有75莫耳%以上且小於90莫耳%的來自對苯二甲酸的構造單元、10莫耳%以上25莫耳%以下的來自其他二羧酸的構造單元的構成。另外,作為雙軸拉伸後的熱處理溫度,較佳為在[(聚酯B層的熔點)-10℃]以上、[(聚酯B層的熔點)+10℃]以下的溫度下進行。
此外,聚酯A層使用的樹脂較佳為相對於來自二醇的構造單元,含有98莫耳%以上的來自乙二醇的構造單元,將來自對苯二甲酸的構造單元設為相對於來自二羧酸的構造單元為98莫耳%以上。
本發明的積層聚酯薄膜,較佳為若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值係1.51以上1.57以下。藉由將X、Y、Z方向的折射率的平均值控制成低如上述範圍,也變得容易將對與薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)、對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)的絕對值控制在較低程度,因此也變得容易達成本發明的目的的在搭載於液晶顯示器等顯示裝置之際的高品質顯示。
作為將聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值設為上述範圍的方法,可舉出:相對於聚酯B層的來自二醇的構造單元,含有65莫耳%以上且小於85莫耳%的來自乙二醇的構造單元、15莫耳%以上且小於35莫耳%的來自從新戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、異山梨醇、螺甘油當中所選出的二醇的構造單元的方法; 或聚酯B層係相對於來自二羧酸的構造單元,含有65莫耳%以上且小於85莫耳%的來自對苯二甲酸的構造單元、15莫耳%以上且小於35莫耳%的來自間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、環己烷二甲酸的構造單元的方法,其中更適合使用相對於聚酯B層的來自二醇的構造單元,含有65莫耳%以上且小於85莫耳%的來自乙二醇的構造單元、15莫耳%以上且小於35莫耳%的來自從新戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、異山梨醇、螺甘油當中所選出的二醇的構造單元的方法。
本發明的積層聚酯薄膜,在用於偏光片保護用途的情況下,為了使在貼合於偏光片之際的翹曲減低,較佳為薄膜面內的任意一方向X的在85℃下的熱收縮率為0.5%以下。藉由將X方向的在85℃下的熱收縮率設為0.5%以下,因在貼合於偏光片之際施加在薄膜的熱而薄膜收縮的情形受到控制,能減低偏光板的翹曲發生。此外,同樣地本發明的積層聚酯薄膜較佳為與方向X正交的方向Y的在85℃下的熱收縮率係0.5%以下。
X方向、Y方向的在85℃下的熱收縮率,若為0.3%以下的話更佳,若為0.1%以下的話最佳。另外,發明的積層聚酯薄膜,從使翹曲減低的觀點來看,在85℃下的熱收縮率,從操作性的觀點來看,非常佳的是-0.5%以上0.1%以下。作為將X方向、Y方向的在85℃下的熱收縮率設為0.5%以下的方法,較佳為將聚酯A層和聚酯B層的積層層數設為5層以上9層以下。此外,於在長度方向、寬度方向上拉伸之際的預熱步驟中,較佳為在85℃的 條件下預熱1秒鐘以上。為了降低在成為目標的溫度下的熱收縮率,在拉伸前的預熱步驟中除去在目標溫度下的薄膜的應變是有效的。
本發明的積層聚酯薄膜,較佳為聚酯A層位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係比0.11大。藉由設為如上述的構成,變得可以達成低遲延度,但同時保持薄膜的剛性,因此操作性提升。A層的面配向係數,若為0.115以上的話更佳,若為0.12以上的話最佳。此外,從操作性、製膜穩定性的觀點來看,較佳為聚酯A層位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係小於0.16。作為將A層的面配向係數設為上述範圍的方法,較佳為聚酯A層係相對於來自二醇的構造單元,含有95莫耳%以上100莫耳%以下的來自乙二醇的構造單元,且相對於來自二羧酸的構造單元,含有95莫耳%以上100莫耳%以下的來自對苯二甲酸的構造單元。
此外,面配向係數係以鈉D線(波長589nm)作為光源,使用阿貝折射計,測定薄膜面內的任意一方向X的折射率(nX)、和與方向X正交的方向Y的折射率(nY)、厚度方向Z的折射率(nZ),由下述式算出面配向係數(fn)。
fn=(nX+nY)/2-nZ。
此外,在本發明中,由於具有聚酯A層、和熔點比聚酯A層低的聚酯B層,因此在X方向、Y方向、Z方向上都觀測到複數個折射率。因此,在所觀測到的折射率當中,針對X方向、Y方向,係將最低值設為聚酯B層的折射率,將最高值設為聚酯A層的折射率,針對Z方 向,係將最低值設為聚酯A層的折射率,將最高值設為聚酯B層的折射率。
本發明的積層聚酯薄膜,[A層層厚的總和/B層層厚的總和]較佳為0.1以上1以下。在此所謂的層厚的總和係指在積層薄膜的寬度方向的中央、在切出的剖面中,使用透過型電子顯微鏡(TEM)實施積層狀態的觀察,將針對包含同一樹脂的層所得到的層厚全部加總的總和。相對於A層層厚的總和,A層層厚的總和/B層層厚的總和越小,變得越容易將遲延度控制在較低程度,因此A層層厚的總和/B層層厚的總和,若為0.1以上0.5以下的話更佳,若為0.1以上0.3以下的話最佳。
此外,本發明的積層薄膜,在重視設備的泛用性的情況下,較佳為A層/B層/A層的3層構成。
此外,對與薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)係由薄膜的在面內的正交2方向的折射率差的最大值、和薄膜厚度的積所算出者,因此為了將遲延度控制在較低程度,則薄膜厚度越薄越佳。因此,本發明的積層聚酯薄膜,從操作性、低遲延度控制的觀點來看,厚度較佳為5μm以上75μm以下,更佳為10μm以上50μm以下,若為15μm以上45μm以下的話最佳。
此外,為了兼顧低遲延度控制和剛性,較佳為聚酯A層每1層的厚度係小於3.2μm。為了維持剛性,較佳為聚酯A層係熔點比聚酯B層高,相對於來自二醇的構造單元,含有95莫耳%以上100莫耳%以下的來自乙二醇的構造單元,且相對於來自二羧酸的構造單元,含有 95莫耳%以上100莫耳%以下的來自對苯二甲酸的構造單元,因此和聚酯B層相比,容易帶有相位差。因此,聚酯A層的厚度較佳為加以減薄。聚酯A層每1層的厚度,若為3μm以下的話更佳,若為1μm以上2.8μm以下的話最佳。此外,在本發明的積層聚酯薄膜具有複數個聚酯A層的情況下,較佳為各聚酯A層每1層的厚度係設為小於3.2μm。
此外,本發明的積層聚酯薄膜可以在不使其特性惡化的程度下添加各種添加劑,例如,防氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、有機系易滑劑、顏料、染料、有機或無機的微粒子、填充劑、防靜電劑、成核劑等。
(表面層)
此外,除了前述課題以外,為了賦予製造步驟中的步驟穩定化、或使用環境中的耐久性,本發明的積層聚酯薄膜,較佳為在至少一方的最外層表面上具有顯示由包含硬塗性、自行修復性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外線遮蔽性、及防靜電性的群組所選出的1種以上的功能的層(將該層亦稱為「表面層」)。其中,特佳為在本發明的積層聚酯薄膜的至少一方的最外層表面上,積層有顯示由包含硬塗性、自行修復性、防眩性、防反射性、低反射性、及防靜電性的群組所選出的1種以上的功能的層。
前述表面層的厚度係依照其功能而不同,但較佳為從10nm到30μm的範圍,更佳為從50nm到20μm。 若比這薄,則效果變得不充分,若變厚,則有對光學功能造成不良影響的可能性。
在此,硬塗性係指藉由提高表面硬度而難以造成傷痕的功能。作為此功能,係依由JIS K5600-5-4(1999)記載的劃痕硬度(鉛筆法)所構成的評價,較佳為HB以上,更佳為2H以上,或是在使用#0000的鋼絲棉,用200g/cm2、來回10次的條件進行的耐擦傷性試驗(鋼絲棉耐擦傷性試驗)中,較佳為5條以下的輕微傷痕,更佳為沒有造成傷痕者。
在此,自行修復性係指藉由利用彈性回復等修復傷痕來難以造成傷痕的功能,作為該功能,係在用施加500g荷重的黃銅刷擦過薄膜表面之際,較佳為傷痕在3分鐘以內(更佳為在1分鐘以內)回復者。
防眩性,係指藉由利用在表面的光散射而抑制外光映入,來使可見度提升的功能。作為該功能,係依JIS K7136(2000)記載的基於霧度(haze)的求取方法的評價,較佳為2~50%,更佳為2~40%,特佳為2~30%。
防反射性、低反射性,係指藉由利用光的干涉效果而減低在表面的反射率,來使可見度提升的功能。作為該功能,係利用反射率分光測定,較佳為2%以下,特佳為1%以下。此外,在此的反射率係指在波長550nm下的值。
防靜電性,係指藉由使由從表面剝離或朝表面擦過而發生的摩擦電氣洩露來除去的功能。作為該功能的標準,JIS K6911(2006)記載的表面電阻率,較佳為 1011Ω/□以下,更佳為109Ω/□以下。防靜電性的賦予,除了含有公知的防靜電劑的層以外,還可以是包含含有聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等導電性高分子的層者。以下,針對硬塗性和防眩性的賦予,更加詳細地描述。
賦予前述硬塗性的表面層(以下稱為硬塗層)所使用的材料,能使用公知的硬塗層所使用的材料,沒有特別的限定,能使用利用乾燥、熱、化學反應、或者是照射電子線、放射線、紫外線當中任一者進行聚合、及/或反應的樹脂化合物。作為這樣的硬化性樹脂,可舉出:三聚氰胺系、丙烯酸系、矽系、聚乙烯醇系的硬化性樹脂,但就得到高的表面硬度或是光學設計的點而言,較佳為利用電子線或紫外線硬化的丙烯酸系硬化性樹脂。
利用電子線或紫外線硬化的丙烯酸樹脂係指具有丙烯酸酯系官能基者,例如,能使用含有較低分子量的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等寡聚物或預聚物及作為反應性稀釋劑的(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯酮等單官能單體以及多官能單體,例如,三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊 二醇二(甲基)丙烯酸酯等者。
在電子線或紫外線硬化型樹脂的情況下,作為前述樹脂中的光聚合引發劑,能將苯乙酮類、二苯甲酮類、米其勒苯甲酸苄酯、α-戊基肟酯(α-amyloxime ester)、一硫化四甲基硫甲醯胺(tetramethylthiuram monosulfide)、9-氧硫類、或作為光增感劑的n-丁基胺、三乙基胺、三-n-丁基膦等混合使用。上述光聚合引發劑的添加量,較佳為相對於100質量份的電子線紫外線硬化型樹脂為1~10質量份。
作為上述塗膜的硬化方法,沒有特別的限定,但較佳為利用紫外線照射進行。在利用紫外線進行硬化的情況下,較佳為使用190~380nm波長區域的紫外線。由紫外線所形成的硬化,例如,能利用金屬鹵化物照射器燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、黑光螢光燈等來進行。作為電子線源的具體例,可舉出:Cockcroft Walton型、Van de Graff型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、直線型、地那米加速器型(dynamitron type)、高頻型等各種電子線加速器。
此外,矽氧烷系熱硬化性樹脂也適合用作硬塗層的樹脂,能在酸或鹼性觸媒下使單獨或是混合2種以上的有機矽烷化合物進行水解及縮合反應來製造。
上述硬塗層的膜厚,較佳為0.5μm~20μm,更佳為1μm~20μm,再更佳為1μm~15μm。
作為賦予前述防眩性的表面層(以下稱為防眩層)所使用的樹脂,能使用與前述的電子線或紫外線硬 化型樹脂同樣者。此外,能從前述記載的樹脂,使用1種或是混合2種以上使用。此外,能為了調整可塑性或表面硬度等物性,而混合無法用電子線或紫外線硬化的樹脂。作為防眩層可用的無法用電子線或紫外線硬化的樹脂,可舉出:聚胺基甲酸酯、纖維素衍生物、聚酯、丙烯酸樹脂、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚醯胺等。
作為防眩層使用的粒子的具體例,例如,較佳地可舉出:氧化矽粒子、氧化鋁粒子、TiO2粒子等無機化合物的粒子,或者是,聚甲基丙烯酸甲酯粒子、丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、交聯丙烯酸粒子、三聚氰胺粒子、交聯三聚氰胺粒子、聚碳酸酯粒子、聚氯乙烯粒子、苯并胍胺粒子、交聯苯并胍胺粒子、聚苯乙烯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等樹脂粒子。作為形狀,適合使用表面突起形狀整齊的真球狀粒子,但也能使用滑石、膨土等層狀無機化合物等的不定形者。此外,也可以併用不同的2種以上的粒子來使用。素材種類為2種以上,也可以是使用2種以上的具有不同粒度分布的粒子者,其沒有限制。
防眩層使用的粒子的粒徑,係0.5~10μm,較佳為0.5~5μm,更佳為0.5~3μm,再更佳為0.5~1.5μm。此外,前述粒子的含量係相對於構成防眩層的樹脂為1~50質量%,更佳為2~30質量%。
上述防眩層的膜厚,較佳為0.5μm~20μm,更佳為1μm~20μm,再更佳為1μm~10μm。
作為本發明所使用的防眩層,也能適合使用日本特開平6-18706號公報、日本特開平10-20103號公報、日本特開2009-227735號公報、日本特開2009-86361號公報、日本特開2009-80256號公報、日本特開2011-81217號公報、日本特開2010-204479號公報、日本特開2010-181898號公報、日本特開2011-197329號公報、日本特開2011-197330號公報、日本特開2011-215393號公報等記載的防眩層。
前述表面層,除了上述所記載的成分以外,也可以根據需要,在不損害發明效果的範圍下包含其他成分。作為其他成分,並沒有受到限定,例如,能添加無機或有機顏料、聚合物、聚合引發劑、聚合抑制劑、防氧化劑、分散劑、界面活性劑、光穩定劑、均平劑(leveling agent)、防靜電劑、紫外線吸收劑、觸媒、紅外線吸收劑、難燃劑、消泡劑、導電性微粒子、導電性樹脂等。
(偏光片保護用途、偏光板)
本發明的積層薄膜,較佳為用於偏光片保護用途。此外,本發明的偏光板,係在偏光片的單面或是兩面具有偏光片保護薄膜所構成的偏光板,較佳為至少一方的面的偏光片保護薄膜係前述積層聚酯薄膜。偏光片的另一方的表面所使用的偏光片保護薄膜也可以是本發明的積層聚酯薄膜,較佳為使用如三乙醯纖維素薄膜或丙烯酸薄膜、降烯系薄膜所代表的沒有複折射的薄膜。
作為偏光片,例如,可舉出在聚乙烯醇系薄 膜包含碘等二色性材料者。偏光片保護薄膜係直接或是透過接著劑層與偏光片貼合,但從接著性提升的點來看,較佳為透過接著劑貼合。作為要使本發明的聚酯薄膜接著較佳的偏光片,例如,可舉出藉由使聚乙烯醇系薄膜染色、吸著碘或二色性材料,在硼酸水溶液中進行單軸拉伸,在保持拉伸狀態下直接進行洗淨、乾燥所得到的偏光片。單軸拉伸的拉伸倍率通常為4~8倍左右。作為聚乙烯醇系薄膜,聚乙烯醇是合適的,能利用「KURARAYVINYLON」[KURARAY(股)製]、「TOHCELLO VINYLON」[TOHCELLO(股)製]、「日合VINYLON」[日本合成化學(股)製]等市售品。作為二色性材料,可舉出:碘、二重氮化合物、多次甲基染料等。本發明的積層薄膜,為了在寬度方向上將遲延度控制在較低程度,因此在搭載於大畫面的液晶顯示器等顯示裝置之際不會呈現干涉色而適合使用。
(觸控面板用途)
本發明的積層薄膜,亦適合用於觸控面板用途。具體而言,適合提供給在本發明的積層薄膜上設置硬塗層或氧化銦錫(以下稱為ITO)等導電層的用途。
(製造方法)
接下來,以下舉出具體例說明本發明的薄膜的較佳製造方法。但是,本發明並非限定於相關例子所解釋者。
分別將聚酯A層使用的聚酯A、和熔點比聚酯A層低的聚酯B層使用的聚酯B供給至各自的排放孔式雙軸擠出機加以熔融擠出。此時,較佳為將擠出機內,在 流通氮氣環境下將氧濃度設為0.7體積%以下,將樹脂溫度控制為265℃~295℃。然後,通過過濾器或齒輪泵,分別進行異物的除去、擠出量的均整化,由T模在冷卻鼓輪上吐出成薄片狀。此時,藉由使用已施加高電壓的電極,用靜電使冷卻鼓輪與樹脂緊貼的靜電施加法;在鑄塑鼓輪(casting drum)和擠出的聚合物薄片之間設置水膜的鑄塑法;將鑄塑鼓輪溫度設為[聚酯樹脂的玻璃轉移點(玻璃轉移溫度)]~[(聚酯樹脂的玻璃轉移點)-20℃],使擠出的聚合物黏著的方法;或者是組合複數個這些方法的方法,來使薄片狀聚合物緊貼在鑄塑鼓輪,冷卻固化,得到未拉伸薄膜。在這些鑄塑法當中,在使用聚酯的情況下,從生產性或平面性的觀點來看,適合使用靜電施加方法。
本發明的聚酯薄膜,從耐熱性、尺寸穩定性的觀點來看,較佳為作成雙軸配向薄膜。雙軸配向薄膜,能藉由利用將未拉伸薄膜在長度方向上拉伸後,在寬度方向上拉伸,或者是,在寬度方向上拉伸後,在長度方向上拉伸的逐次雙軸拉伸的方法;或是利用將薄膜的長度方向、寬度方向幾乎同時地逐漸拉伸的同時雙軸拉伸方法等進行拉伸來得到。
作為相關的拉伸方法中的拉伸倍率,在長度方向上,較佳為採用2.8倍以上3.5倍以下,更佳為採用3倍以上3.3倍以下。此外,理想的是拉伸速度為1,000%/分鐘以上200,000%/分鐘以下。此外,長度方向的拉伸溫度較佳為95℃以上130℃以下,較佳為在拉伸前在85℃下 預熱1秒鐘以上。此外,作為寬度方向的拉伸倍率,較佳為2.8倍以上3.5倍以下,更佳為3倍以上3.5倍以下,較佳為和長度方向的拉伸倍率一致。理想的是寬度方向的拉伸速度為1,000%/分鐘以上200,000%/分鐘以下。此外,為了縮小薄膜中心中的遲延度(Re)、和寬度400mm中的遲延度(Re)的不均,而將拉伸前半溫度設為100℃以上120℃以下,將拉伸中盤溫度設為105℃以上130℃以下,另外將拉伸後半溫度設為110℃以上150℃以下,較佳為在拉伸前在85℃下預熱1秒鐘以上。
另外,在雙軸拉伸之後進行薄膜的熱處理。熱處理能利用烘箱中、已加熱的輥上等的目前公知的任意方法進行。此熱處理係在120℃以上聚酯的結晶熔解峰溫度以下的溫度下進行,但較佳為[(聚酯B層的熔點)-10℃]以上、[(聚酯B層的熔點)+30℃]以下。在此,較佳的熱處理溫度係表示在雙軸拉伸後進行的熱處理溫度當中,成為最高溫的溫度。此外,熱處理時間能在不使特性惡化的範圍下任意設定,較佳為在5秒鐘以上60秒鐘以下(更佳為10秒鐘以上40秒鐘以下,最佳為15秒鐘以上30秒鐘以下)進行即可。
另外,為了使與偏光片的接著力提高,也能在至少單面進行電暈處理、塗布易接著層。作為在薄膜製造步驟內的生產線(in-line)上設置塗布層的方法,較佳為使用計量棒或凹版輥等,在已至少進行單軸拉伸的薄膜上均勻地塗布使塗布層組成物分散於水者,一面施加拉伸一面使塗劑乾燥的方法,此時,作為易接著層厚度 ,較佳為設為0.01μm以上1μm以下。此外,可以在易接著層中添加各種添加劑,例如,防氧化劑、耐熱穩定劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、顏料、染料、有機或無機粒子、防靜電劑、成核劑等。作為易接著層所適合使用的樹脂,從接著性、操作性的點來看,較佳為從包含聚酯樹脂及胺基甲酸酯樹脂的群組所選出的至少1種樹脂。另外,也適合使用在140~200℃條件下進行離線退火(off-line anneal)。在此,離線退火係指將暫時捲起的聚酯薄膜再度施加熱處理的方法。
本發明的積層聚酯薄膜係具有聚酯A層、和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的積層構成,對與中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為1000nm以下,因此在搭載於大畫面的液晶顯示器等顯示裝置之際不會呈現干涉色,因此可與使碘含有、配向於PVA中所作成的PVA薄片(偏光片)貼合而適合用作偏光板。
在本發明的積層聚酯薄膜中,在為了賦予硬塗性、自行修復性、防眩性、防反射性、低反射性、或防靜電性這樣的功能,而在最表面積層表面層的情況下,較佳為使用藉由將前述的塗料組成物予以塗布-乾燥-硬化來形成的製造方法。
利用塗布製造表面層的方法沒有特別的限定,但較佳為藉由利用浸漬塗布法、輥塗布法、線棒塗布法、凹版塗布法或模塗布法(美國專利第2681294號說明書)等將塗料組成物塗布在支持基材來形成表面層。另外 ,這些塗布方式當中,更佳為以凹版塗布法或模塗布法作為塗布方法。在此,支持基材係指本發明的積層聚酯。
接下來,藉由乾燥經塗布的液膜來完全除去溶媒,因此較佳為在乾燥步驟伴隨液膜的加熱。針對乾燥方法,可舉出:傳熱乾燥(朝高熱物體緊貼)、對流傳熱(熱風)、輻射傳熱(紅外線)、其他(微波、感應加熱)等。其中,因為也需要精密地在寬度方向上使乾燥速度均勻化,因此較佳為使用對流傳熱、或是輻射傳熱的方式。
另外,可以進行利用照射熱或能量線的進一步硬化操作(硬化步驟)。在硬化步驟中,用熱硬化的情況的溫度較佳為從室溫到200℃,此外,從硬化反應的活化能量的觀點來看,更佳為100℃以上200℃以下,再更佳為130℃以上200℃以下。
此外,在利用活性能量線硬化的情況下,從泛用性的點來看,較佳為電子線(EB線)及/或紫外線(UV線)。此外,在利用紫外線硬化的情況下,從能防止氧妨礙來考慮,較佳為氧濃度盡量低,更佳為在氮氣環境下(氮沖洗)硬化。在氧濃度高的情況下,有妨礙最外層表面的硬化,表面的硬化變得不充分的情況。此外,作為在照射紫外線之際使用的紫外線照射器的種類,例如,可舉出:放電照射器方式、閃光燈方式、雷射方式、無電極照射器方式等。在使用放電照射器方式的高壓水銀燈使其進行紫外線硬化的情況,較佳為在紫外線的照度成為100~3,000mW/cm2(較佳為200~2,000mW/cm2,更佳為300~1,500mW/cm2)的條件下進行紫外線照射,更佳為在 紫外線的累積光量成為100~3,000mJ/cm2(較佳為200~2,000mJ/cm2,更佳為300~1,500mJ/cm2)的條件下進行紫外線照射。
在此,紫外線的照度係指每單位面積接受的照射強度,隨著照射器輸出(lamp output)、發光光譜效率、發光燈泡的直徑、反射鏡的設計及與被照射物的光源距離而改變。但是,照度不隨著搬送速度改變。此外,紫外線累積光量係指每單位面積接受的照射能量,到達該表面的光子總量。累積光量係與通過光源下的照射速度成反比,與照射次數和照射器燈數成正比。
(特性的測定方法及效果的評價方法)
本發明中的特性的測定方法、及效果的評價方法係如下所述。
(1)聚酯的組成
能將聚酯樹脂及薄膜溶解在六氟異丙醇(HFIP),使用1H-NMR及13C-NMR對各單體殘基成分或副生成的二乙二醇加以定量含量。在積層薄膜的情況,能根據積層厚度,削取薄膜的各層,藉此採取構成各層單體的成分,進行評價。此外,在以下的實施例或比較例中,利用由薄膜製造時的混合比率計算,算出組成。
(2)聚酯的固有黏度
聚酯樹脂及薄膜的極限黏度係將聚酯溶解在鄰氯酚,使用奧士瓦黏度計在25℃下測定。在積層薄膜的情況,能根據積層厚度,削取薄膜的各層,藉此評價各層單體的固有黏度。
(3)薄膜厚度、層厚
將薄膜包埋在環氧樹脂,用微切片機切出薄膜剖面。用透過型電子顯微鏡(日立製作所製TEM H7100)、用適切的倍率觀察該剖面,求得薄膜厚度及聚酯層的厚度(在以下的實施例或比較例中,用5000倍的倍率觀察)。
(4)熔點
使用微差掃描熱卡計(SEIKO電子工業製,RDC220),按照JIS K7121-1987、JIS K7122-1987進行測定、及解析。使用5mg的聚酯薄膜作為樣品,將利用在以20℃/分鐘從25℃升溫至300℃為止之際的DSC曲線所得到的吸熱峰的頂點溫度設為熔點。此外,在積層薄膜的情況,能根據積層厚度,削取薄膜的各層,藉此測定各層單體的熔點。在本發明中,在具有聚酯A層和聚酯B層的積層聚酯薄膜的情況,測定各層的熔點,將熔點高的層設為聚酯A層,將熔點低的層設為聚酯B層。
(5)遲延度-配向角
使用王子計測機器(股)製的相位差測定裝置(KOBRA-21ADH)測定。
(5-1)對與薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)
以薄膜寬度方向來到以本測定裝置所定義的角度0°的方式設置於裝置,測定在入射角0°(與薄膜面垂直的方向)下的波長590nm的遲延度和其配向角。
(5-2)對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)
與(5-1)同樣地進行設置薄膜樣品,測定在入射角50° 下的波長590nm的遲延度(R50°)和其配向角。此外,在以下的實施例或比較例的測定樣品係如下所述地採取、使用。
.薄膜寬度方向的中心:從薄膜寬度方向中心切出3.5cm×3.5cm見方。
.寬度400mm:從由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離165mm的位置切出35mm×35mm見方。此外,進行樣品各自的測定,將其平均值設為寬度400mm的值。
.寬度1000mm:從由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離465mm的位置切出35mm×35mm見方。此外,進行樣品各自的測定,將其平均值設為寬度1000mm的值。
.寬度1500mm:從由薄膜寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上距離715mm的位置切出35mm×35mm見方。此外,進行樣品各自的測定,將其平均值設為寬度1500mm的值。
此外,將薄膜寬度方向的中心(Re.C)、及寬度400mm中的遲延度(Re.E)代入下述式。
Re.E/Re.C。
(6)儲存彈性率
在任意的X方向及Y方向上將薄膜切出長度60mm×寬度5mm的矩形以作為樣品。使用動態黏彈性測定裝置(SEIKO INSTRUMENTS製,DMS6100),在下述的條件下,求出在70℃下的儲存彈性率(E’)。
頻率:10Hz、測試長度:20mm、最小荷重:約100mN、振幅:10μm,
測定溫度範圍:30℃~150℃、升溫速度:5℃/分鐘。
60℃、濕度95%的恆溫-恆濕槽中投入5cm×5cm見方的薄膜樣品,保持400小時,基於JIS K7105(1985年),使用霧度測量計(SUGA試驗器公司製HGM-2GP)測定投入前、投入後的霧度。測定係在任意3個地方進行,採用其平均值。
(8)折射率、面配向係數
以鈉D線(波長589nm)為光源,使用阿貝折射計,測定薄膜面內任意一方向X的折射率(nX)、和與方向X正交的方向Y的折射率(nY)、厚度方向Z的折射率(nZ)。此外,將所得到的折射率代入下述式,算出面配向係數(fn)。
fn=(nX+nY)/2-nZ。
此外,本發明的積層薄膜,由於具有聚酯A層、和熔點比聚酯A層低的聚酯B層,因此在X方向、Y方向、Z方向上都觀測到複數個折射率。因此,在所觀測到的折射率當中,針對X方向、Y方向,係將最低值設為聚酯B層的折射率,將最高值設為聚酯A層的折射率,針對Z方向,係將最低值設為聚酯A層的折射率,將最高值設為聚酯B層的折射率。
(9)85℃熱收縮率
在任意一方向X及與X方向正交的方向Y上分別將薄膜切出長度150mm×寬度10mm的矩形以作為樣品。以100mm的間隔在樣品描繪標線,懸掛3g的錘在已加熱至 85℃的熱風烘箱內設置30分鐘進行加熱處理。測定熱處理後的標線間距離,利用下述式從加熱前後的標線間距離的變化算出熱收縮率。測定係各薄膜都在X方向及Y方向上實施5個樣品,以平均值進行評價。熱收縮率(%)={(加熱處理前的標線間距離)-(加熱處理後的標線間距離)}/(加熱處理前的標線間距離)×100。
(10)可見度測試
對以從薄膜的寬度方向中央部分起分別在寬度方向的2方向上200mm(薄膜寬度400mm)、在長度方向上310mm尺寸切出的樣品,通過設定為85℃的層疊輥而貼合在使碘吸著、配向於PVA中作成的偏光度99.9%的偏光片的一方的面,作為測試片。將作成的測試片、和沒有貼附薄膜的偏光板重疊成正交尼科耳式配置(cross Nicol’s arrangement),確認將它放置在LED光源(TRYTEK製A3-101)上的情況的可見度。
A:幾乎看不到干涉色。
B:雖然看到些許干涉色,但實用上沒有問題。
C:由於清楚地看到干涉色,因此不適合顯示器用途。
(11)捲曲性
將在(10)所得到的測試片放置在水平的玻璃板上,測定四個角落在垂直方向上從玻璃板面翹起的量,將該四個角落的翹起量(高度)當中最大的高度(最大值)設為該測試片的捲曲高度,用下述基準評價。
A:捲曲高度係小於5mm。
B:捲曲高度係5mm以上且小於7mm。
【C:捲曲高度係7mm以上且小於10mm。
D:捲曲高度係10mm以上。
(12)操作性
進行在(10)所得到的測試片的觀察,用下述基準評價因空氣混入偏光片與薄膜之間所造成的皺摺發生程度。
A:完全沒有皺摺發生。
B:雖然在端部看到些許皺摺,但實用上沒有問題。
C:發生明顯的皺摺。
(13)耐熱性
與(10)同樣地進行,對以從薄膜的寬度方向中央部分起分別在寬度方向的2方向上200mm(薄膜寬度400mm)、在長度方向上310mm尺寸切出的樣品,通過設定為95℃的層疊輥而貼合在使碘吸著、配向於PVA中作成的偏光度99.9%的偏光片的一方的面,作為測試片。進行所得到的測試片的觀察,用下述基準評價因空氣混入偏光片與薄膜之間所造成的皺摺發生程度。
A:完全沒有皺摺發生。
B:雖然在端部看到些許皺摺,但實用上沒有問題。
C:發生明顯的皺摺。
此外,本試驗中的層疊條件是嚴格的條件,有即使是C評價而依用途也可以充分使用的情況。
(14)鉛筆硬度試驗
對在(10)所得到的測試片,進行由JIS K5600-5-4(1999)記載的劃痕硬度(鉛筆法)所構成的評價,將HB以上設為合格。
(15)鋼絲棉耐擦傷性試驗
對在(10)所得到的測試片,使用磨刷測試機(rubbing tester),在以下的條件下進行摩擦測試,藉此作為耐擦傷性的指標。
評價環境條件:25℃、60%RH
摩擦材料:鋼絲棉(日本鋼絲棉(股)製,等級No.0000)
捲在與試料接觸的測試機的摩擦前端部(1cm×1cm),帶子固定。
移動距離(單程):13cm,摩擦速度:13cm/秒鐘,荷重:200g/cm2,前端部接觸面積:1cm×1cm,摩擦次數:來回10次。
在摩擦結束的試料的內側塗布油性黑墨,用反射光目視觀察摩擦部分的傷痕,用以下的基準評價。評價係重複3次上述測試,各自用下述的5階段評價,將其點數加以平均。將3點以上設為合格。
5點:0條
4點:1條以上且小於5條
3點:5條以上且小於10條
2點:10條以上且小於20條
1點:20條以上
[實施例]
(聚酯的製造)
供給製膜的聚酯樹脂係依以下的方式準備。
(聚酯A)
作為二羧酸成分(來自二羧酸的構造單元)的對苯二甲酸(TPA)成分(來自TPA的構造單元)為100莫耳%、作為來自二醇的構造單元成分(來自二醇的構造單元)的乙二醇(EG)成分(來自EG的構造單元)為100莫耳%的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.65)。
(聚酯B)
作為來自二羧酸的構造單元的來自對苯二甲酸(TPA)的構造單元為100莫耳%、作為來自二醇的構造單元的來自乙二醇(EG)的構造單元為80莫耳%、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)成分(來自CHDM的構造單元)為20莫耳%的共聚合聚酯樹脂(固有黏度0.75)。
(聚酯C)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為82.5莫耳%、間苯二甲酸(IPA)成分(來自IPA的構造單元)為17.5莫耳%、作為二醇成分的乙二醇成分為100莫耳%的間苯二甲酸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.7)。
(聚酯D)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為85莫耳%、環己烷二甲酸(CHDC)(來自CHDC的構造單元)為15莫耳%、作為二醇成分的乙二醇成分為88莫耳%、螺甘油(SPG)成分(來自SPG的構造單元)為12莫耳%的環己烷二甲酸/ 螺甘油共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.7)。
(聚酯E)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為82.5莫耳%、間苯二甲酸(IPA)成分為17.5莫耳%、作為二醇成分的乙二醇成分為100莫耳%的間苯二甲酸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(固有黏度0.68)。
(粒子母體)
在聚酯A中含有粒子濃度2質量%的數量平均粒徑2.2μm的凝集氧化矽粒子的聚對苯二甲酸乙二酯粒子母體(固有黏度0.65)。
(硬塗層形成用塗料組成物)
混合下述材料,使用甲基乙基酮稀釋得到固體成分濃度40質量%的硬塗層形成用塗料組成物。
甲苯30質量份
多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯25質量份(DAICEL-ALLNEX(股)製KRM8655)
季戊四醇三丙烯酸酯混合物25質量份(日本化藥(股)PET30)
多官能矽酮丙烯酸酯1質量份(DAICEL-ALLNEX(股)製EBECRYL1360)
光聚合引發劑3質量份(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製IRGACURE184)。
(防眩層形成用塗料組成物)
混合下述材料,使用甲基乙基酮稀釋得到固體成分濃度40質量%的防眩層形成用塗料組成物。
甲苯30質量份
季戊四醇三丙烯酸酯混合物50質量份(日本化藥(股)PET30)
氧化矽分散物(數量平均粒徑1μm)12質量份
多官能矽酮丙烯酸酯1質量份(DAICEL-ALLNEX(股)製EBECRYL1360)
光聚合引發劑3質量份(CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司製IRGACURE184)。
(實施例1)
按照表的內容設定組成,分別將原料供給於各自將氧濃度設為0.2體積%的排放孔式同方向雙軸擠出機。即,將供形成聚酯A層用的原料(樹脂)投入A層擠出機,將供形成聚酯B層用的原料(樹脂)投入B層擠出機。此外,A層擠出機和B層擠出機係使用排放孔式同方向雙軸擠出機。在將A層擠出機汽缸溫度設為280℃,將B層擠出機汽缸溫度設為270℃下進行熔融,在將A層和B層合流後的短管溫度設為275℃,將擠出嘴溫度設為280℃下,由T模在溫度控制為25℃的冷卻鼓輪上吐出成薄片狀。此時,使用直徑0.1mm的線狀電極施加靜電,使其緊貼在冷卻鼓輪得到未拉伸薄片。接下來,在預熱溫度85℃下對長度方向進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸溫度115℃下在長度方向上拉伸3.3倍,立即用溫度控制為40℃的金屬輥冷卻。接下來,以拉幅式橫拉伸機在預熱溫度85℃下進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸前半溫度115℃、拉伸中盤溫度135℃、拉伸後半溫度145℃下在寬度方向上拉伸3.3倍, 直接在拉幅機內、在熱處理溫度220℃下,一面在寬度方向上施加5%的放鬆(即,使其在寬度方向上鬆弛),一面進行熱處理,得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例2)
除了將熱處理溫度變更為230℃以外,與實施例1同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例3)
除了按照表的內容變更組成以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例4)
除了將長度方向預熱溫度變更為70℃,將寬度方向預熱溫度變更為70℃,將熱處理溫度變更為220℃以外,與實施例3同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例5)
除了按照表的內容變更組成以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例6)
除了按照表的內容變更組成以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例7)
除了變更薄膜厚度以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度25μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例8)
除了變更薄膜寬度以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1350mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例9)
除了變更薄膜寬度以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度500mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例10)
按照表的內容設定組成,分別將原料供給於各自將氧濃度設為0.2體積%的排放孔式同方向雙軸擠出機,在將A層擠出機汽缸溫度設為280℃,將B層擠出機汽缸溫度設為270℃下進行熔融,使A層和B層合流於狹縫數5個的積層裝置,在將合流後的短管溫度設為275℃,將擠出嘴溫度設為280℃下,由T模在溫度控制為25℃的冷卻鼓輪上吐出成薄片狀。此時,使用直徑0.1mm的線狀電極施加靜電,使其緊貼在冷卻鼓輪得到未拉伸薄片。接下來,在預熱溫度85℃下對長度方向進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸溫度115℃下在長度方向上拉伸3.3倍,立即用溫度控制為40℃的金屬輥冷卻。接下來,以拉幅式橫拉伸機在預熱溫度85℃下進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸前半溫度115℃、拉伸中盤溫度135℃、拉伸後半溫度145℃下在寬度方向上拉伸3.3倍,直接在拉幅機內、在熱處理溫度230℃下,一面在寬度方向上施加5%的放鬆(即,使其在 寬度方向上鬆弛),一面進行熱處理,得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例11)
按照表的內容設定組成,分別將原料供給於各自將氧濃度設為0.2體積%的排放孔式同方向雙軸擠出機,在將A層擠出機汽缸溫度設為280℃,將B層擠出機汽缸溫度設為270℃下進行熔融,使A層和B層合流於狹縫數9個的積層裝置,在將合流後的短管溫度設為275℃,將擠出嘴溫度設為280℃下,由T模在溫度控制為25℃的冷卻鼓輪上吐出成薄片狀。此時,使用直徑0.1mm的線狀電極施加靜電,使其緊貼在冷卻鼓輪得到未拉伸薄片。接下來,在預熱溫度85℃下對長度方向進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸溫度115℃下在長度方向上拉伸3.3倍,立即用溫度控制為40℃的金屬輥冷卻。接下來,以拉幅式橫拉伸機在預熱溫度85℃下進行1.5秒鐘的預熱,在拉伸前半溫度115℃、拉伸中盤溫度135℃、拉伸後半溫度145℃下在寬度方向上拉伸3.3倍,直接在拉幅機內、在熱處理溫度230℃下,一面在寬度方向上施加5%的放鬆(即,使其在寬度方向上鬆弛),一面進行熱處理,得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例12)
除了按照表的內容變更組成以外,與實施例10同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例13)
除了將熱處理溫度變更為240℃以外,與實施例8同樣地進行而得到薄膜厚度32μm、薄膜寬度1350mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例14)
除了按照表的內容變更組成以外,與實施例8同樣地進行而得到薄膜厚度32μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例15)
除了按照表的內容變更組成,將長度方向的拉伸溫度設為95℃,將寬度方向的拉伸前半溫度設為95℃,將拉伸中盤溫度設為95℃,將拉伸後半溫度設為95℃,將熱處理溫度設為235℃以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(比較例1)
除了按照表的內容變更組成,將長度方向的拉伸溫度設為95℃,將寬度方向的拉伸前半溫度設為95℃,將拉伸中盤溫度設為95℃,將拉伸後半溫度設為95℃以外,與實施例2同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(比較例2)
除了將長度方向的拉伸倍率設為3倍,將寬度方向的拉伸倍率設為3.8倍以外,與比較例1同樣地進行而得到薄膜厚度40μm、薄膜寬度1550mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(比較例3)
除了變更薄膜寬度以外,與實施例1同樣地進行而得 到薄膜厚度40μm、薄膜寬度200mm的雙軸配向聚酯薄膜。
(實施例2-2、7-2、8-2、11-2)
以乾燥後的厚度成為5μm的方式控制流量,使用狹縫模塗布機在前述的實施例2、7、8、11的雙軸配向聚酯薄膜上塗布前述硬塗層形成用塗料組成物,在100℃下乾燥1分鐘,除去溶媒。接下來,使用高壓水銀燈對已塗布硬塗層的薄膜照射300mJ/cm2的紫外線,得到積層有硬塗層的積層聚酯薄膜。
(實施例2-3、7-3、8-3、11-3)
用狹縫模塗布機在前述的實施例2、7、8、11的雙軸配向聚酯薄膜上塗布前述防眩層形成用塗料組成物,在100℃下乾燥1分鐘,除去溶劑。接下來,使用高壓水銀燈對已塗布防眩層的薄膜照射300mJ/cm2的紫外線,得到積層有厚度5μm的防眩層的積層聚酯薄膜。
此外,表的「樹脂」欄中的單位係質量%。
[產業上之可利用性]
本發明的積層聚酯薄膜,係具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的積層構成,對與中心、及寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度皆為1000nm以下,因此在搭載於大畫面的液晶顯示器等顯示裝置之際不會呈現干涉色,因此可與使碘含有、配向於PVA中所作成的PVA薄片(偏光片)貼合而用作偏光板。

Claims (16)

  1. 一種積層聚酯薄膜,係具有聚酯A層和熔點比聚酯A層低的聚酯B層的10層以下的積層聚酯薄膜,對與積層薄膜的寬度方向中心、及由該寬度方向中心,沿著寬度方向分別在2方向上擁有寬度200mm之寬度400mm中的薄膜面垂直的方向的遲延度(Re)皆為1000nm以下,積層薄膜的寬度方向中心中的遲延度(Re‧C)、和寬度400mm中的遲延度(Re‧E)符合下述(I)式:Re‧E/Re‧C≦1.5…(I)。
  2. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中在溫度60℃、濕度95%的條件下,將薄膜保持400小時左右的薄膜霧度差(△霧度)係小於1%。
  3. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下。
  4. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下,若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,則在95℃下的薄膜方向X及方向Y的儲存彈性率各自係800MPa以上。
  5. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值係1.51以上1.57以下。
  6. 如請求項5的積層聚酯薄膜,其中方向X的在85℃下的熱收縮率係0.5%以下。
  7. 如請求項5的積層聚酯薄膜,其中方向Y的在85℃下的熱收縮率係0.5%以下。
  8. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中該聚酯A層係位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係小於0.16。
  9. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中該聚酯A層係位於至少一方的最外層,A層的面配向係數係比0.11大。
  10. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其係A層/B層/A層的3層構成。
  11. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中A層每1層的厚度係小於3.2μm。
  12. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中聚酯B層係相對於來自二醇的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自乙二醇的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他二醇的構造單元所構成。
  13. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中聚酯B層係相對於來自二羧酸的構造單元,含有60莫耳%以上90莫耳以下的來自對苯二甲酸的構造單元、超過10莫耳%、40莫耳%以下的來自其他二羧酸的構造單元所構成。
  14. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中在積層薄膜的寬度方向中心中,對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲延度(R50°)係2000nm以下,若將薄膜面內的任意一方向設為方向X,將與方向X正交的方向設為方向Y,將薄膜厚度方向設為方向Z,則聚酯B層的X、Y、Z方向的折射率的平均值係1.51以上1.57以下,係A層/B層/A層的3層構成。
  15. 如請求項1的積層聚酯薄膜,其中在該積層聚酯薄膜的至少一方的最外層表面上,積層有顯示由包含硬塗性、自行修復性、防眩性、防反射性、低反射性、及防靜電性的群組所選出的1種以上的功能的層。
  16. 一種偏光板,係在偏光片的兩面上具有偏光片保護薄膜所構成的偏光板,在至少一方的面所使用的偏光片保護薄膜係如請求項1至15中任一項的積層聚酯薄膜。
TW103143604A 2013-12-18 2014-12-15 Laminated polyester film and polarizing plate using the same TWI653136B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-261176 2013-12-18
JP2013261176 2013-12-18
JP2014-087063 2014-04-21
JP2014087063 2014-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201531396A TW201531396A (zh) 2015-08-16
TWI653136B true TWI653136B (zh) 2019-03-11

Family

ID=53402656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103143604A TWI653136B (zh) 2013-12-18 2014-12-15 Laminated polyester film and polarizing plate using the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6617561B2 (zh)
KR (1) KR102296559B1 (zh)
TW (1) TWI653136B (zh)
WO (1) WO2015093307A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6361400B2 (ja) * 2014-09-17 2018-07-25 東レ株式会社 二軸延伸ポリエステルフィルム、それを用いた偏光板、液晶ディスプレイ
JP6808924B2 (ja) * 2015-09-28 2021-01-06 東レ株式会社 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
CN111443417B (zh) * 2016-03-31 2023-05-23 东洋纺株式会社 液晶显示装置
JP2018045135A (ja) * 2016-09-15 2018-03-22 凸版印刷株式会社 調光フィルム、及びそれを用いた調光装置並びにスクリーン
JP6866665B2 (ja) * 2017-02-06 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 積層共重合ポリエステルフィルム
JP2018128503A (ja) * 2017-02-06 2018-08-16 三菱ケミカル株式会社 ポリエステルフィルム
JP7035330B2 (ja) * 2017-03-27 2022-03-15 三菱ケミカル株式会社 ハードコートフィルム
JP7302687B2 (ja) * 2018-02-28 2023-07-04 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP7192869B2 (ja) * 2018-09-13 2022-12-20 三菱ケミカル株式会社 共重合ポリエステルフィルム

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03155944A (ja) * 1989-11-15 1991-07-03 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフイルム
JP4006220B2 (ja) * 2001-11-02 2007-11-14 三菱レイヨン株式会社 表面改質球状シリカ、その製造方法及び半導体封止材用樹脂組成物
JP4634097B2 (ja) * 2004-08-30 2011-02-16 帝人デュポンフィルム株式会社 光学フィルム積層体およびそれを含む液晶表示装置
JP2007279243A (ja) * 2006-04-04 2007-10-25 Fujifilm Corp 偏光板の製造方法、偏光板、および画像表示装置
KR101384875B1 (ko) * 2006-06-29 2014-04-15 후지필름 가부시키가이샤 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
JP2009042653A (ja) * 2007-08-10 2009-02-26 Mitsubishi Plastics Inc 偏光膜保護用ポリエステルフィルム
JP2009145450A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Toyobo Co Ltd 表面光拡散性ポリエステルフィルム
JP2011110718A (ja) * 2009-11-24 2011-06-09 Toyobo Co Ltd 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
JP2011197225A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Toyobo Co Ltd 偏光板離型用マット調ポリエステルフィルム
JP2012220879A (ja) * 2011-04-13 2012-11-12 Toyobo Co Ltd 偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
JP5782302B2 (ja) * 2011-06-17 2015-09-24 帝人株式会社 多層延伸フィルム
JP5502809B2 (ja) * 2011-06-17 2014-05-28 帝人株式会社 反射偏光フィルム、それからなる液晶表示装置用光学部材および液晶表示装置
KR102032806B1 (ko) * 2011-12-28 2019-10-16 도레이 카부시키가이샤 성형용 2축 배향 폴리에스테르 필름
JP2013210598A (ja) 2012-03-01 2013-10-10 Mitsubishi Plastics Inc 偏光板保護用ポリエステルフィルム
JP2013200435A (ja) 2012-03-26 2013-10-03 Mitsubishi Plastics Inc 偏光板保護用ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015093307A1 (ja) 2015-06-25
KR102296559B1 (ko) 2021-09-01
KR20160100901A (ko) 2016-08-24
JP6617561B2 (ja) 2019-12-11
TW201531396A (zh) 2015-08-16
JPWO2015093307A1 (ja) 2017-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI653136B (zh) Laminated polyester film and polarizing plate using the same
JP6935463B2 (ja) 偏光板用保護フィルム及びそれを用いた偏光板
CN107108927B (zh) 光学用聚酯膜及使用了该光学用聚酯膜的偏振板
TWI680313B (zh) 多層膜、偏光板及多層膜的製造方法
JP2017067819A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP2015232120A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板および透明導電性フィルム
KR20210143822A (ko) 반사 방지용 원편광판 및 그것을 이용한 화상 표시 장치
TW201940324A (zh) 電致發光顯示裝置
JP6808924B2 (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP2016001305A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP2015102636A (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板及び画像表示装置
KR20210082159A (ko) 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름
JP2015215593A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
TWI453123B (zh) 偏光板的套組,以及使用該偏光板的套組之液晶面板及液晶顯示器
JP2015143778A (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、それを用いた液晶表示装置
JP6540211B2 (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
TWI730966B (zh) 多層積層薄膜
JP7151444B2 (ja) ポリエステルフィルム、およびそれを用いた曲面ガラス複合体
TW200935103A (en) A set of polarizer, and a liquid crystal panel and a liquid crystal display apparatus using the set of polarizer
JP2015232121A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP2016001304A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP6291830B2 (ja) 多層積層フィルム
WO2022202608A1 (ja) ポリエステルフィルムおよびそれを用いた画像表示装置
JP2017067822A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム
JP2017067820A (ja) 光学用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板、透明導電性フィルム