TWI680313B - 多層膜、偏光板及多層膜的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種多層膜,係具備由熱可塑性樹脂所構成之A層、及在A層的至少一表面形成之B層之多層膜;B層係使用含有以玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y而構成,A層的厚度Ta、B層的厚度Tb、A層的面配向係數P、A層的損失彈性模數Ea”、B層的損失彈性模數Eb”、A層的儲存彈性模數Ea’、及B層的儲存彈性模數Eb’係滿足式(1)~(4),(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1(2)P>1.0×10-3(3)Eb”>Ea”+0.01GPa(4)Eb’<Ea’-1GPa。
Description
本發明係有關於一種多層膜、偏光板、液晶顯示裝置、及多層膜的製造方法,特別是有關於一種在遍及全面範圍具有充分的接著性,而且能夠有效率地製造之多層膜、偏光板、液晶顯示裝置、及多層膜的製造方法。
液晶顯示裝置係為了補償液晶胞的雙折射所引起的相位差,而廣泛地使用相位差膜。以往,有提案揭示各式各樣的構成之相位差膜,從產能及成本的觀點而言,係廣泛地使用藉由將透明樹脂延伸而使其配向且顯現雙折射者。作為此延伸膜,可舉出由具有優異的成本及產能之三乙酸纖維素、具有優異的耐熱性之聚碳酸酯樹脂所構成之薄膜等,就具有優異的耐熱性且吸濕性低、光彈性常數低而言,特別是含有具有脂環式構造的聚合物之相位差膜係近年來受到關注。
但是,相較於由先前的材料所形成的相位差膜,將含有具有脂環式構造的聚合物之相位差膜延伸而成之相位差膜,特別是存在與由聚乙烯醇(PVA)等所構成的偏光鏡之接著性(接著強度)未必充分之課題。
對於上述問題,以往已對相位差膜的表面施行電暈處理等的表面處理,或是改良接著劑的組成等而嘗試解決此
問題,但是尚未能夠得到充分的結果。依照本案發明人所進行研討時,可認為前述接著強度不充分之原因,主要是藉由將含有具有脂環式構造的聚合物之薄膜延伸而形成相位差膜,由於此聚合物分子進行配向而分子間的互相糾纏降低,致使在極表層附近產生凝聚破壞係成為原因。
但是,因為藉由分子的配向而產生雙折射係作為相位差膜之基本的必要特性,所以在使雙折射顯現之同時,確保耐凝聚破壞性係非常困難的。因此,例如專利文獻1係研討一種技術,其係藉由在延伸配向之後的薄膜表面,塗布預定溶劑使此薄膜的表面的配向鬆弛而提升與偏光鏡之接著性。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特開2012-177890號公報
但是,依照專利文獻1所揭示的手法,因為塗布後的溶劑係揮發,所以在此薄膜的表面係未殘留塗布層。因此,判斷是否已在遍及此薄膜的全面範圍均勻地塗布溶劑係困難的,而有無法有效率地製造遍及全面範圍具有優異的接著性之薄膜之課題。
本發明係鑒於上述的課題而發明,其目的係提供一種能夠遍及全面範圍具有優異的接著性且有效率地製造之多層膜、偏光板、液晶顯示裝置、及多層膜的製造方法。
本案發明人係為了解決前述課題而專心研究的結果,發現藉由將含有特定黏彈性特性且具有玻璃轉移點的聚合物之樹脂層,以對前述A層的厚度為特定厚度範圍形成在當作基體的熱可塑性樹脂薄膜(A層)表面,能夠得到具有優異的接著性之多層膜。
依照本發明,能夠提供以下<1>~<10>的各發明。
<1>一種多層膜,係具備由熱可塑性樹脂所構成之A層、及在此A層的至少一表面形成之B層之多層膜;前述B層係使用含有以玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y而構成,前述A層的厚度Ta、前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、前述B層的損失彈性模數Eb”、前述A層的儲存彈性模數Ea’、及前述B層的儲存彈性模數Eb’係滿足下述式(1)~(4)的關係,(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1
(2)P>1.0×10-3
(3)Eb”>Ea”+0.01GPa
(4)Eb’<Ea’-1GPa。
<2>如前述<1>所述之多層膜,其中前述熱可塑性樹脂含有具有脂環式構造之聚合物。
<3>如前述<1>或<2>所述之多層膜,其中在前述材料Y所含有的前述聚合物係聚胺酯。
<4>如前述<1>所述之多層膜,其中前述聚胺酯係在其骨架含有碳酸酯構造。
<5>如前述<1>至<4>項中任一項所述之多層膜,係具有只
有一層的前述A層及只有一層的前述B層之二層構造。
<6>如前述<1>至<5>項中任一項所述之多層膜,其中前述材料Y係實質上不含有有機溶劑之水系乳液。
<7>一種偏光板,係具備含有如前述<1>至<6>項中任一項之多層膜、及聚乙烯醇之偏光膜。
<8>如前述<7>所述之偏光板,係依照以下的順序具備前述偏光膜、前述B層、及前述A層。
<9>一種多層膜的製造方法,係包含以下的步驟:在由熱可塑性樹脂所構成之層1的表面,使用含有玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y形成層2而形成多層膜基材之步驟;及藉由將前述多層膜基材延伸,而形成具備延伸後的層1亦即A層、及延伸後的層2亦即B層之多層膜之延伸步驟;在前述延伸步驟後,前述A層的厚度Ta、前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、及前述B層的損失彈性模數Eb”係滿足下述式(1)~(4)的關係,
(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1
(2)P>1.0×10-3
(3)Eb”>Ea”+0.01GPa
(4)Eb’<Ea’-1GPa。
<10>一種多層膜的製造方法,係包含以下的步驟:將由熱可塑性樹脂所構成之層1延伸而形成A層之延伸步驟;及在前述A層的表面,使用含有玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y形成B層之步驟;前述A層的厚度Ta、
前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、及前述B層的損失彈性模數Eb”係滿足下述式(1)~(4)的關係,
(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1
(2)P>1.0×10-3
(3)Eb”>Ea”+0.01GPa
(4)Eb’<Ea’-1GPa。
使用本發明之多層膜及其製造方法,係遍及全面範圍具有充分的接著性,而且具有能夠有效率地製造之效果。又,在本發明之偏光板及液晶顯示裝置亦具有上述同樣的效果。
用以實施發明之形態
以下,揭示實施形態及例示物而詳細地說明本發明。但本發明係不被以下所揭示的實施形態及例示物等限定,在不脫離本發明的申請專利範圍及其均等的範圍,能夠任意地變更而實施。
在以下的說明,所謂「多層膜」、「相位差膜」、及「偏光板」,不僅是剛性的構件,例如亦包含樹脂製的薄膜(亦包含薄片)之具有可撓性之構件。
薄膜或層的面內遲滯值係只要未另外預先告知,
就是以(nx-ny)×d表示值。又,薄膜或層的厚度方向的遲滯值,係只要未另外預先告知,就是以{(nx+ny)/2-nz}×d表示值。在此,nx表示對薄膜或層的厚度方向為垂直的方向(面內方向)且為提供最大折射率之方向的折射率。ny表示薄膜或層的前述面內方向且對nx的方向為正交之方向的折射率。d係表示薄膜或層的厚度。前述的遲滯值係能夠使用市售的相位差測定裝置(例如,王子計量機器公司製、「KOBRA-21ADH」,Photonic Lattice公司製、「WPA-micro」)或色拿蒙(Senarmont)法而測定。
又,元件的方向為「平行」、「垂直」或「正交」,係只要特別未預先告知,在不損害本發明的效果之範圍內,亦包含例如±5°的範圍內之誤差。
<1.多層膜>
本發明的多層膜,係具備由熱可塑性樹脂所構成之A層;及在此A層的至少一表面所形成之B層。
<1.1.A層>
A層係由熱可塑性樹脂所構成之層。
作為前述熱可塑性樹脂,能夠舉出聚乙烯、聚丙烯等的烯烴樹脂;聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等的聚酯樹脂;聚苯硫(polyphenylene sulfide)等的聚芳硫醚(polyarylene sulfide)樹脂;聚乙烯醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳香酯(polyarylate)樹脂、纖維素酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚烯丙基碸(polyallyl sulfone)樹脂、聚氯乙烯樹脂、含有具有脂環式構造的聚合物之樹脂、棒狀液晶聚合物、含有苯乙烯或苯乙烯衍生
物的同元聚合物或與共聚單體的共聚物之聚苯乙烯系樹脂;聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、或是這些的多元共聚合聚合物等。
在聚苯乙烯樹脂所含有的共聚單體,作為較佳者係能夠舉出丙烯腈、無水順丁烯二酸、甲基丙烯酸甲酯、及丁二烯。這些係可以單獨一種單獨或組合二種以上而使用。在本發明,從相位差顯現性、在低溫的延伸性、及與其他層的接著性的觀點而言,作為熱可塑性樹脂,係以具有脂環式構造之聚合物為佳。
所謂具有脂環式構造之聚合物,係其聚合物的構造單元係具有脂環式構造之聚合物。此具有脂環式構造之聚合物,係可以是在主鏈具有脂環式構造,亦可以是在側鏈具有脂環式構造。此具有脂環式構造之聚合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。尤其是從機械強度、耐熱性等的觀點而言,係以在主鏈具有脂環式構造之聚合物為佳。
作為脂環式構造,例如可舉出飽和脂環式烴(環烷)構造、不飽和脂環式烴(環烯、環炔)構造等。尤其是例如從機械強度、耐熱性等的觀點而言,係以環烷構造及環烯構造為佳,尤其是以環烷構造為特佳。
構成脂環式構造之碳原子數,係每一個脂環式構造,以4個以上為佳,較佳為5個以上,以30個以下為佳,較佳為20個以下,特佳為15個以下的範圍時,含有此具有脂環式構造的聚合物之樹脂的機械強度、耐熱性、及成形性係能夠高度地平衡,乃是較佳。
在具有脂環式構造之聚合物,具有脂環式構造之構造單元的比率係可以按照使用目的而適當地選擇,較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上。在具有脂環式構造的聚合物,具有脂環式構造之構造單元的比率為此範圍時,含有此具有脂環式構造的聚合物之樹脂的透明性及耐熱性係變為良好。
具有脂環式構造之聚合物之中,係以環烯烴系聚合物為佳。環烯烴系聚合物,係具有將環烯烴系單體聚合而得到的構造之聚合物。又,環烯烴系單體係具有由碳原子所形成的環構造,而且在此環構造中具有聚合性的碳-碳雙鍵之化合物。作為聚合性的碳-碳雙鍵,例如可舉出開環聚合等能夠聚合的碳-碳雙鍵。又,作為環烯烴系單體的環構造,例如可舉出單環、多環、縮合多環、交聯環及將這些組合而成之多環等。尤其是從使所得到的聚合物之介電特性及耐熱性等特性高度地平衡之觀點而言,係以多環的環烯烴系單體為佳。
在上述的環烯烴系聚合物之中,作為較佳者可舉出降莰烯系聚合物、單環的環狀烯烴系聚合物、環狀共軛二烯系聚合物、及這些氫化物等。這些之中,因成形性良好,以降莰烯系聚合物為特佳。
作為降莰烯系聚合物的例子,能夠舉出具有降莰烯構造的單體之開環聚合物、或具有降莰烯構造的單體與共聚單體之開環共聚物、或這些的氫化物;具有降莰烯構造的單體之加成聚合物、或具有降莰烯構造的單體與共聚單體之加成共聚物、或這些的氫化物等。這些之中,從透明性、成形性、耐
熱性、低吸濕性、尺寸安定性、輕量性等的觀點而言,以具有降莰烯構造的單體之開環(共)聚合物氫化物為特佳。在此所謂「(共)聚合物」,係指聚合物及共聚物。
作為具有降莰烯構造的單體,例如,能夠舉出雙環[2.2.1]庚-2-烯(慣用名:降莰烯)、三環[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(慣用名:二環戊二烯)、7,8-苯并三環[4.3.0.12,5]癸-3-烯(慣用名:亞甲基四氫茀)、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二基-3-烯(慣用名:四環十二烯)、及這些的化合物的衍生物(例如在環具有取代基者)等。在此,作為取代基,例如能夠舉出烷基、伸烷基、極性基等。又,這些取代基係可以相同或相異,亦可以是在環鍵結有複數個。又,具有降莰烯構造的單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為極性基的種類,例如可舉出雜原子、或具有雜原子之原子團等。作為雜原子,例如可舉出氧原子、氮原子、硫原子、矽原子、鹵素原子等。作為極性基的具體例,可舉出羧基、羰氧基羰基、環氧基、羥基、氧基、酯基、矽烷醇基、矽烷基、胺基、腈基、磺酸基等。
作為能夠與具有降莰烯構造的單體開環共聚合之共聚單體,例如可舉出環己烯、環庚烯、環辛烯等的單環狀烯烴類及其衍生物;環己二烯、環庚二烯等的環狀共軛二烯及其衍生物等。能夠與具有降莰烯構造的單體開環共聚合之共聚單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
具有降莰烯構造的單體之開環聚合物、及具有降
莰烯構造的單體與能夠共聚合的共聚單體之開環共聚物,係例如能夠藉由在習知的開環聚合觸媒之存在下將單體進行聚合或共聚合來製造。
作為能夠與具有降莰烯構造的單體加成共聚合之共聚單體,例如可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯等的碳原子數2~20的α-烯烴及這些的衍生物;環丁烯、環戊烯、環己烯等的環烯烴及這些的衍生物;1.4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等的非共軛二烯等。這些之中,係以α-烯烴為佳,以乙烯為較佳。又,能夠與具有降莰烯構造的單體加成共聚合之共聚單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
具有降莰烯構造的單體之加成聚合物、及具有降莰烯構造的單體與能夠共聚合的共聚單體之加成共聚物,係例如能夠藉由在習知的加成聚合觸媒之存在下將單體進行聚合或共聚合來製造。
具有降莰烯構造之單體的開環聚合物的氫化物、具有降莰烯構造之單體與能夠與其開環共聚合的此共聚單體之開環共聚物的氫化物、具有降莰烯構造之單體的加成聚合物的氫化物、及具有降莰烯構造之單體與能夠與其共聚合的共聚單體之加成共聚物的氫化物,係例如能夠藉由在含有鎳、鈀等的過渡金屬之習知的氫化觸媒之存在下,在這些聚合物的溶液,將碳-碳不飽和鍵氫化較佳為90%以上而製造。
降莰烯系聚合物之中,作為構造單元,較佳是具有X:雙環[3.3.0]辛烷-2,4-二基-伸乙基構造、及Y:三環
[4.3.0.12,5]癸烷-7,9-二基-伸乙基構造,這些構造單元之量係相對於降莰烯系聚合物的構造單元全體為90重量%以上,而且X的含有比率與Y的含有比率之比,係以X:Y的重量比計為100:0~40:60。藉由使用此種聚合物,能夠使含有此降莰烯系聚合物之樹脂的層,長期間無尺寸變化且成為具有優異的光學特性安定性者。
作為單環的環狀烯烴系聚合物,例如能夠舉出環已烯、環庚烯、環辛烯等具有單環之環狀烯烴系單體的加成聚合物。
作為環狀共軛二烯系聚合物,例如能夠舉出將1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯系單體的加成聚合物進行環化反應而得到的聚合物;環戊二烯、環己二烯等環狀共軛二烯系單體的1,2-或1,4-加成聚合物;及這些的氫化物等。
具有脂環式構造之聚合物的重量平均分子量(Mw),係可以按照多層膜的使用目的而適當地選定,以10,000以上為佳,較佳為15,000以上,特佳為20,000以上,以100,000以下為佳,較佳為80,000以下,特佳為50,000以下。重量平均分子量為這樣的範圍時,多層膜的機械強度及成型加工性能夠高度地平衡,乃是較佳。在此,前述的重量平均分子量係使用環己烷作為溶劑(不過,試料不溶解於環己烷時亦可使用甲苯)且藉由凝膠滲透層析法所測得之聚異戊二烯或聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
具有脂環式構造之聚合物的分子量分布(重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)),係以1.2以上為佳,較佳
為1.5以上,特佳為1.8以上,以3.5以下為佳,較佳為3.0以下,特佳為2.7以下。藉由使分子量分布成為前述範圍的下限值以上,能夠提高聚合物的產能且能夠抑制製造成本。又,藉由成為上限值以下,因為低分子成分的量變小,所以能夠抑制高溫曝露時的鬆弛且能夠提高多層膜的安定性。
含脂環式構造的聚合物的飽和吸水率,係較佳為0.03重量%以下,更佳為0.02重量%以下,特佳為0.01重量%以下。飽和吸水率為前述範圍時,能夠減少A層的面內相位差Re及厚度方向的相位差Rth之經時變化。又,能夠抑制具備本發明的多層膜之偏光板及液晶顯示裝置的劣化,而且經過長期間亦能夠穩定且良好地保持顯示畫面。
飽和吸水率,係將試片浸漬在一定溫度的水中一定時間而增加的重量,以相對於浸漬前的試片重量之百分率表示之值。通常係在23℃的水中浸漬24小時而測定。在含脂環式構造的聚合物之飽和吸水率,係例如藉由使含脂環式構造的聚合物中之極性基的量減少,而可以調節成為前述的範圍。從使飽和吸水率為較低之觀點而言、含脂環式構造的聚合物係以不具有極性基為佳。
前述熱可塑性樹脂,係只要不顯著地損害本發明的效果亦能夠含有任意成分。舉出任意成分的例子時,能夠舉出顏料、染料等的著色劑;可塑劑;螢光增白劑;分散劑;熱安定劑;光安定劑;紫外線吸收劑;抗靜電劑;抗氧化劑;微粒子;界面活性劑等的添加劑。這些成分係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。但是,構成前述熱可
塑性樹脂之聚合物比率的量,係通常為50重量%~100重量%、或70重量%~100重量%。
前述熱可塑性樹脂的玻璃轉移溫度,係以100℃以上為佳,較佳為110℃以上,特佳為120℃以上,以190℃以下為佳,較佳為180℃以下,特佳為170℃以下。藉由使前述熱可塑性樹脂的玻璃轉移溫度成為前述範圍的下限值以上,能夠提高在高溫環境下之多層膜的耐久性。又,藉由成為上限值以下,能夠容易地進行延伸處理。
構成A層之前述熱可塑性樹脂,其光彈性模數的絕對值係以10×10-12Pa-1以下為佳,較佳為7×10-12Pa-1以下,特佳為4×10-12Pa-1以下。藉此,能夠減小多層膜的面內遲滯值的變異程度。在此,光彈性模數C係將雙折射設為△n,將應力設為σ時,以C=△n/σ表示值。
在本申請,所謂A層係使用熱可塑性樹脂構成,係意味著A層是使用熱可塑性樹脂而製造者。藉由此種製造,熱可塑性樹脂係直接或依需求經過樹脂中的聚合物之反應、溶劑的揮發等而構成A層。使用熱可塑性樹脂而製造A層之方法係沒有特別限制,例如能夠藉由使用熔融成形法、溶液流延法等將熱可塑性樹脂成形為薄膜狀來製造。熔融成形法,係例如可舉出藉由熔融擠製而成形之擠製成形法、以及壓製成形法、吹塑成形法、射出成形法、吹氣成形法、及延伸成形法等。這些方法之中,從得到具有優異的機械強度及表面精確度之A層的觀點而言,係以擠製成形法、吹塑成形法及壓製成形法為佳。其中特別是因為能夠使殘留溶劑量減少、以及能夠有效率
且簡單地製造,以擠製成形法為特佳。
A層係具有預定面配向係數P之層,因而,A層係實現某值的遲滯值。因而,A層係以經施行延伸處理之層,用以顯現此種遲滯值為佳。延伸手法、條件等係能夠與後述多層膜的延伸步驟同樣。
A層係1mm厚換算之總光線透射率,以80%以上為佳,以90%以上為較佳。A層係1mm厚的霧度,以0.3%以下為佳,以0.2%以下為較佳。霧度大於上述數值範圍時,多層膜的透明性係有低落之情形。
A層的殘留揮發性成分的含量係以0.1重量%以下為佳,較佳為0.05重量%以下,更佳為0.02重量%以下。藉由使揮發性成分的含量成為前述範圍,尺寸安定性提升且能夠減小A層的面內相位差Re及厚度方向的相位差Rth之經時變化,而且,能夠抑制具備多層膜之偏光板或液晶顯示裝置等的劣化且經過長期間亦能夠穩定且良好地保持顯示畫面。揮發性成分係分子量200以下的物質,例如含有殘留單體及溶劑等。揮發性成分的含量係設作分子量200以下的物質之合計且能夠藉由使用氣相層析儀進行分析來定量。
<1.2.B層>
B層係使用含有以聚合物Y1作為主成分之材料Y而構成之層。
在本申請,所謂B層係使用材料Y而構成之層,係意味著B層係藉由使用以材料Y作為材料之層形成步驟所形成之層。藉由此種成形,材料Y係直接或依需求經過其中的成分產
生反應、溶劑揮發等而成為B層。例如,材料Y係含有聚合物Y1、交聯劑及水等揮發性介質之溶液或分散液,藉由介質的揮發及聚合物Y1與交聯劑產生交聯反應而形成B層。
B層係通常與A層直接接觸。亦即,通常在A層與B層之間係不夾住其他層。但是,只要不顯著地損害本發明的效果,亦可以是在A層與B層之間夾住任意層之構成。
在材料Y所含有的前述聚合物Y1係玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物,較佳是與構成前述A層之熱可塑性樹脂的聚合物為不同。作為前述聚合物Y1,係以具有水溶性或水分散性為佳,以能夠藉由交聯劑而被交聯之聚合物為較佳。
作為聚合物Y1,例如能夠適合使用在丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚胺酯、聚酯等的各種聚合物導入官能基而成者。作為前述官能基,可舉出羧基、羰氧基羰基、環氧基、羥基、氧基、酯基、矽烷醇基、矽烷基、胺基、腈基、磺基等的極性基,其中,以羥甲基、羥基、羧基、及胺基的任一種之基為佳,以羥基或羧基為較佳,以羥基為特佳。前述聚合物Y1中的極性基之含量,係以0.0001~1當量/1kg為佳,以0.001~1當量/1kg為特佳。
作為丙烯酸聚合物,能夠舉出丙烯酸、丙烯酸烷酯等的丙烯酸酯類、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷酯等的甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯醯胺及甲基丙烯腈的任一種單體的同元聚合物、藉由這些單體2種以上的聚合而得到的共聚物、藉由前述單體1種以上與共聚單體之聚合而得到的共聚物等。這些之中,作為丙烯酸聚合物,係以丙烯酸烷酯
等的丙烯酸酯類、及甲基丙烯酸烷酯等的甲基丙烯酸酯類的任一種單體的同元聚合物或藉由這些單體2種以上的聚合而得到的共聚物為佳。例如,可舉出具有碳原子數1~6的烷基之丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類的任一種單體的同元聚合物或藉由這些單體2種以上的聚合而得到的共聚物。前述丙烯酸聚合物係以前述組成作為主成分,且以能夠與在交聯劑之官能基反應(交聯反應)之方式使用一部分具有前述官能基的單體而得到之聚合物。
作為乙烯基聚合物,能夠舉出聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛、聚乙烯基丁縮醛、聚乙烯基甲醚、聚烯烴、乙烯/丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物及乙烯/乙酸乙烯酯系共聚物(較佳為乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物)。這些之中,以聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、聚乙烯甲縮醛、聚烯烴、乙烯/丁二烯共聚物及乙烯/乙酸乙烯酯系共聚物(較佳為乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物)為佳。為了能夠與交聯劑(例如碳二醯亞胺化合物)交聯反應,前述乙烯基聚合物為:聚乙烯醇、酸改性聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛、聚乙烯基丁縮醛、聚乙烯基甲醚及聚乙酸乙烯酯時,係例如藉由在聚合物中殘留乙烯醇單元而成為具有羥基之聚合物;關於其他的聚合物,係例如藉由使用一部分具有羥甲基、羥基、羧基及/或胺基之單體,而成為能夠交聯的聚合物。
作為聚胺酯,能夠舉出藉由多元醇化合物(乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷等)、
與多元酸(多元羧酸(例如包含己二酸、琥珀酸、癸二酸、戊二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、酞酸、異酞酸、對酞酸等的二羧酸、及1,2,4-苯三甲酸等的三羧酸之多元羧酸或其無水物等))反應而得到之脂肪族聚酯系多元醇、聚醚多元醇(例如聚(氧伸丙基醚)多元醇、聚(氧伸乙基-伸丙基醚)多元醇)、聚碳酸酯系多元醇、及聚對酞酸乙二酯多元醇的任一種、或是由這些的混合物與聚異氰酸酯所衍生之聚胺酯。前述聚胺酯係例如多元醇與聚異氰酸酯反應後,能夠將未反應而殘留的羥基利用作為能夠與在交聯劑之官能基交聯反應之極性基。在此,作為聚胺酯,係以在其骨架含有碳酸酯構造之聚碳酸酯系的聚胺酯為佳。
作為聚胺酯,係能夠使用被包含在以水系胺甲酸酯樹脂之方式被市售之水系乳液者。所謂水系胺甲酸酯樹脂係含有聚胺酯及水之組成物,通常係聚胺酯及依需求而含有的任意成分在水中分散而成者。作為水系胺甲酸酯樹脂,例如能夠使用ADEKA公司製的「Adeka Bontighter」系列、三井化學公司製的「OLESTAR」系列、DIC公司製的「Bondik」系列、「HYDRAN(WLS201、WLS202等)」系列、Bayer公司製的「Impranil」系列、花王公司製的「POIZ」系列、三洋化成工業公司製的「Sanpren」系列、第一工業製藥公司製的「SUPERFLEX」系列、楠本化成公司製的「NEOREZ」系列、LUBRIZOL公司製的「Sancure」系列等。聚胺酯係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為聚酯,通常係能夠使用藉由前述多元醇化合
物與前述多元酸的反應而得到的聚合物。前述聚酯係例如多元醇與多元酸反應結束後,能夠將以未反應的方式殘留的羥基、羧基利用作為能夠與交聯劑交聯反應的官能基(極性基)。當然不用說,亦能夠在聚合時將具有羥基、羧基等的極性基之第三成分添加在反應系統。為了提升接著力,聚酯係可以與丙烯酸、丙烯酸烷酯等的丙烯酸酯類、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷酯等的甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯醯胺及甲基丙烯腈的任一種之單體的同元聚合物、這些單體2種以上藉由聚合而得到的共聚物、前述單體1種以上與共聚單體藉由聚合而得到的共聚物等的丙烯酸聚合物組合而成為複合物,將此使用作為聚合物Y1。
作為水溶性或水分散的聚酯,可以使用適當地合成者,亦可以使用市售品。作為此市售品,例如,可舉出「(NICHIGO-POLYESTER W-0030、NICHIGO-POLYESTER W-0005S30WO、NICHIGO-POLYESTER WR-961等)」系列(日本合成化學公司製)、「Pesresin A(Pesresin A-210、Pesresin A-520、Pesresin A-684G、Pesresin A-695GE等)」系列(高松油脂公司製)等。
材料Y係亦可以含有有機溶劑,較佳是實質上不含有有機溶劑之水系乳液。具體而言,有機溶劑係可以小於1重量%。作為在此有機溶劑的例子,可舉出甲基乙基酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、及丁基賽路蘇。
構成B層之材料Y,係除了聚合物Y1以外亦含有交聯劑為佳。前述交聯劑的種類係沒有特別限定,能夠設作在
分子內具有2個以上能夠與在聚合物Y1之官能基(極性基)反應而形成鍵結之化合物。作為交聯劑,例如,能夠舉出環氧化合物、碳二醯亞胺化合物、咢唑啉(oxazoline)化合物、異氰酸酯化合物等。
<環氧化合物>
作為環氧化合物,能夠使用在分子內具有2個以上的環氧基之多官能的環氧化合物。藉此,能夠使交聯反應進行而使B層的機械強度有效地提升。
作為環氧化合物,係以對水具有溶解性、或能夠分散於水而乳液化者為佳。此種環氧化合物係能夠適合使用在水系樹脂組成物。在此,所謂水系樹脂組成物,係指以溶解或分散於水等的水系溶劑之狀態含有固體成分之組成物。環氧基係只要對水具有溶解性或能夠乳液化者,就能夠使前述的水系樹脂組成物的塗布性成為良好而能夠容易地進行B層的製造。
舉出前述環氧化合物的例子時,可舉出藉由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等的二醇類1莫耳、與表氯醇2莫耳之醚化而得到的二環氧化合物;藉由甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、山梨糖醇等的多元醇類1莫耳、與表氯醇2莫耳以上之醚化而得到的聚環氧化合物;及藉由酞酸、對酞酸、草酸、己二酸等的二羧酸1莫耳、與表氯醇2莫耳之酯化而得到的二環氧化合物等。環氧化合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
更具體地環舉出氧化合物的例子時,較佳是1,4-
雙(2’,3’-環氧丙氧基)丁烷、1,3,5-三環氧丙基異三聚氰酸酯、1,3-二環氧丙基-5-(γ-乙醯氧基-β-氧丙基)異三聚氰酸酯、山梨糖醇聚環氧丙基醚類、聚甘油聚環氧丙基醚類、新戊四醇聚環氧丙基醚類、雙甘油聚環氧丙基醚、1,3,5-三環氧丙基(2-羥乙基)異三聚氰酸酯、甘油聚甘油醚類及三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚類等的環氧化合物,作為其具體的市售品,例如能夠舉出NAGASE CHEMTEX公司製的「DENACOL(DENACOL EX-521、EX-614B等)」系列等。
相對於100重量份聚合物Y1,環氧化合物的量係通常為通常為2重量份以上,以4重量份以上為佳,較佳為5重量份以上,通常35重量份以下,以30重量份以下為佳,較佳為25重量份以下。藉由使環氧化合物的量成為前述範圍的下限值以上,因為構成B層之聚合物Y的反應係充分地進行,所以能夠使B層的機械強度適當地提升,藉由成為上限值以下,能夠使未反應的環氧化合物之殘留較少且能夠適當地提升B層的機械強度。
又,使用具有官能基之聚合物作為聚合物Y1時,相對於與此官能基成為當量之環氧化合物的量,環氧化合物的量係以重量基準計,以0.2倍以上為佳,較佳為0.4倍以上,特佳為0.6倍以上,以5倍以下為佳,較佳為4.5倍以下,特佳為4倍以下。在此,所謂前述與此官能基成為當量之環氧化合物的量,係指能夠與在聚合物Y1之官能基的總量無過剩或不足地反應之環氧化合物的理論量。聚合物Y1的官能基係能夠與環氧化合物的環氧基反應。藉由使環氧化合物的量落入前
述範圍,能夠使官能基與環氧化合物的反應進行至適當的程度,而能夠使B層的機械強度有效地提升。
<碳二醯亞胺化合物>
作為碳二醯亞胺化合物,係能夠使用在1分子內具有2個以上的碳二醯亞胺基之化合物。碳二醯亞胺化合物係通常能夠藉由有機二異氰酸酯的縮合反應來合成。在此,在分子內具有2個以上的碳二醯亞胺基之化合物的合成所使用的有機二異氰酸酯的有機基,係沒有特別限定,芳香族系、脂肪族系的任一者、或這些的混合系均能夠使用,但是從反應性觀點而言,係以脂肪族系為特佳。
作為合成原料,係能夠使用有機異氰酸酯、有機二異氰酸酯、有機三異氰酸酯等。作為有機異氰酸酯的例子,係能夠使用芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、及這些的混合物。具體而言,係能夠使用4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯等,又,作為有機一異氰酸酯,係能夠使用異佛爾酮異氰酸酯、異氰酸苯酯、異氰酸環己酯、異氰酸丁酯、異氰酸萘酯等。
作為碳二醯亞胺化合物,例如,能夠以市售品的方式取得日清紡CHEMICAL公司製的「CARBODILITE(CARBODILITE V-02、V-02-L2、SV-02、V-04、E-02等)」系
列。相對於B層的聚合物Y1,碳二醯亞胺化合物係能夠在1~200重量%、較佳為5~100重量%的範圍添加。
<咢唑啉化合物>
作為咢唑啉化合物,能夠使用具有以下述式(I)表示之通式(式中,R4、R5、R6及R7係相同或不同且表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基)表示之具有咢唑啉基之聚合物。作為此咢唑啉化合物,例如能夠藉由將含有加成聚合性咢唑啉且依需求而進一步含有任意不飽和單體之單體成分,使用先前習知的聚合法在水性介質中進行溶液聚合來得到。
作為加成聚合性咢唑啉,例如可舉出在下述(II)所表示之通式(式中,R4、R5、R6及R7係與前述同樣,R8係表示具有加成聚合性不飽和鍵之非環狀有機基)表示之化合物等。作為此種化合物,具體而言係可舉出2-乙烯基-2-咢唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-咢唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-咢唑啉、2-異丙烯基-2-咢唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-咢唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-咢唑啉等且能夠使用1種或2種以上。這些之中,2-異丙烯基-2-咢唑啉係工業上容易取得,乃是較佳。
作為前述加成聚合性咢唑啉化合物的使用量,係沒有特別限定,例如相對於在製造咢唑啉化合物所使用的總單體成分100重量%,以5重量%以上為佳,又,以50重量%以下為佳。小於5重量%時,硬化程度係變為不充分且有損害耐久性、耐水性等之可能性。又,作為任意不飽和單體,係只要能夠與加成聚合性咢唑啉共聚合且不與咢唑啉基反應的單體,就沒有特別限定,例如能夠使用1種或2種以上之上述的單體等。
作為此種咢唑啉化合物,水溶性型係可舉出EPOCROSS WS-500、WS-700,乳液型係可舉出EPOCROSS K-2010、K-2020、K-2030(日本觸媒公司製)。特別是與主劑的反應性高之水溶性型為佳。
作為咢唑啉化合物的使用量,反應物所具有的羧基等的官能基與咢唑啉化合物所具有的咢唑啉基之莫耳比(官能基的莫耳數/咢唑啉基的莫耳數),係以成為100/100~100/20的方式為佳。官能基對咢唑啉基之莫耳比大於100/20時,未反應的官能基有殘留之可能性,小於100/100時,有產生剩餘的咢唑啉基且親水基增加之可能性。併用其他的交聯劑作為交
聯劑時,亦是以設為前述的莫耳比為佳。
在此,聚合物Y1係具有羧基時,在聚合物Y1與咢唑啉化合物的反應,羧基係被中和時,因為咢唑啉基不容易與羧酸鹽反應,所以藉由改變在中和所使用的胺之種類(揮發性),亦能夠控制反應性。
<異氰酸酯化合物>
作為異氰酸酯化合物,係能夠使用在1分子中含有2個以上的異氰酸酯基之脂肪族、脂環族或芳香族等的化合物。作為脂肪族二異氰酸酯化合物,係以碳原子數1~12的脂肪族二異氰酸酯為佳,例如可舉出六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯(HDI)等。作為脂環式二異氰酸酯化合物,係以碳原子數4~18的脂環式二異氰酸酯為佳,例如可舉出1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等。作為芳香族異氰酸酯,例如可舉出甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等。
在材料Y係除了前述交聯劑以外,亦可以添加硬化促進劑、硬化助劑等。作為硬化促進劑,例如使用環氧化合物作為交聯劑時,係能夠適合使用第三級胺系化合物(將具有在第4位置含有三級胺之2,2,6,6-四甲基哌啶基之化合物除外)、三氟化硼錯化合物等。硬化促進劑係能夠單獨1種、或組合2種以上而使用。硬化促進劑的添加量係能夠按照使用目的而適當地選擇,例如,相對於100重量份之具有官能基的聚合物Y1,通常為0.001~30重量份,以0.01~20重量份為佳,
較佳為0.03~10重量份。
作為硬化助劑,可舉出醌二肟、苯醌二肟、p-亞硝基苯酚等的肟.亞硝基系硬化助劑;N,N-間伸苯基雙順丁烯二醯亞胺等的順丁烯二醯亞胺系硬化助劑;酞酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯等的烯丙基系硬化助劑;乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等的甲基丙烯酸酯系硬化助劑;乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等的乙烯系硬化助劑等。這些硬化助劑係能夠單獨1種、或組合2種以上而使用。硬化助劑的調配量,係相對於交聯劑100重量份,通常為1~100重量份,較佳為10~50重量份之範圍。
<其他成分>
材料Y係只要不顯著地損害本發明的效果,亦可含有前述以外的其他成分。材料Y係通常含有水或水溶性溶劑。作為水溶性溶劑,例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、甲基乙基酮、三乙胺等。作為溶劑,係以使用水為佳。溶劑係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。所調配的溶劑之量,係以材料Y的黏度成為適合塗布的範圍之方式設定為佳。
又,材料Y亦可含有1種類或2種類以上的微粒子。採用此種構成時,藉由在B層含有微粒子,能夠在B層的表面形成凹凸。藉由形成此種凹凸,在將形成多層膜形成長條狀時,在此複層膜捲繞時,藉由B層與其他層接觸的面積變
小,能夠對應此程度地使B層表面的滑性提升而在將本發明的多層膜捲繞時能夠抑制產生皺紋。
微粒子的平均粒徑,係通常為1nm以上,以5nm以上為佳,較佳為10nm以上,通常500nm以下,以300nm以下為佳,較佳為200nm以下。藉由使平均粒徑成為前述範圍的下限值以上,能夠有效地提高B層的滑性,藉由成為前述範圍的上限值以下,能夠抑制霧度而使其為較低。微粒子的平均粒徑,係使用雷射繞射法測定粒徑分布,且採用在所測定的粒徑分布,從小徑側計算得到的累積體積成為50%之粒徑(50%體積累積徑D50)。
作為微粒子,係能夠使用無機微粒子、有機微粒子的任一者,以使用水分散性的微粒子為佳。舉出無機微粒子的材料時,例如可舉出氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等的無機氧化物;碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等。又,舉出有機微粒子的材料時,例如可舉出聚矽氧樹脂、氟樹脂、丙烯酸樹脂等。這些之中,係以氧化矽為佳。因為氧化矽的微粒子係具有優異的抑制產生皺紋能力及透明性,而且不容易產生混濁且無著色,所以對本發明的多層膜的光學特性所造成的影響為較小之緣故。又,因為氧化矽係對胺甲酸酯樹脂的分散性及分散安定性良好。又,氧化矽的微粒子之中,係以非晶質膠態氧化矽粒子為特佳。
在材料Y所含有的微粒子之量,係相對於100重量份之聚合物Y1,通常為0.5重量份以上,以5重量份以上為
佳,較佳為8重量份以上,通常20重量份以下,以18重量份以下為佳,較佳為15重量份以下。藉由使微粒子的量成為前述的範圍之下限值以上,在將本發明的多層膜捲繞後之情況,能夠抑制產生皺紋。又,藉由使微粒子的量成為前述範圍之上限值以下,能夠維持本發明的多層膜之無白濁的外觀。
而且,在材料Y,係只要不顯著地損害本發明的效果,例如,亦可有耐熱安定劑、耐候安定劑、調平劑、界面活性劑、抗氧化劑、抗靜電劑、增滑劑、抗黏結劑、防霧劑、滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟、前述以外的交聯劑等。這些係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
材料Y係含有聚合物Y1作為主成分。具體而言,係將材料Y中的固體成分總量設作100重量%,在材料Y之聚合物Y1的量係能夠設為60~100重量%、較佳為70~100重量%。
構成本發明的多層膜之A層及B層,係滿足以下的數學式(1)~(4)。在式(1)~(4),Ta係A層的厚度,Tb係B層的厚度,P係A層的面配向係數,Ea”係A層的損失彈性模數,Eb”係B層的損失彈性模數,Ea’係A層的儲存彈性模數,Eb’係B層的儲存彈性模數,(1)0.0003<Tb/Ta<0.2
(2)P>0.001
(3)Eb”>Ea”+0.01GPa
(4)Eb’<Ea’-1GPa。
如上述數學式(1)所顯示,A層的厚度Ta與B層的
厚度Tb之比Tb/Ta係0.0003以上,以0.001以上為較佳,以0.0025以上為更佳,以大於0.0025為又更佳,以大於0.01為特佳,又,係0.2以下,以0.15以下為佳,0.1以下為較佳,以小於0.1為更佳,以小於0.09為又更佳。Tb/Ta成為下限值以下時,接著強度係不足,成為上限值以上時,B層的黏性變強且以長條捲物的方式捲取係變為困難。
A層的厚度係以8μm以上為佳,較佳為9μm以上,特佳為10μm以上,以100μm以下為佳,較佳為90μm以下,特佳為80μm以下。藉由使A層的厚度成為前述範圍之下限值以上,能夠提高多層膜的機械強度,藉由成為上限值以下,能夠使多層膜的厚度薄化。
又,B層的厚度係以50nm以上為佳,以100nm以上為較佳,以150nm以上為特佳,又,以5μm以下為佳,以2μm以下為較佳,以1μm以下為特佳。B層的厚度成為下限值以下時,接著強度係不足。又,B層的厚度成為上限值以上時,因為在成為比較軟的層之B層可能產生變形,致使以多層膜長條捲物的方式捲取係變為困難。亦即,藉由B層的厚度成為前述範圍內,A層與B層能夠得到充分的接著強度且能夠使多層膜的厚度薄化。
如上述數學式(2)所顯示,A層的面配向係數P必須大於0.001,以大於0.0015為佳,以大於0.002為較佳。藉由使A層的面配向係數P成為上述範圍,能夠使A層的厚度薄化且提高相位差。又,面配向係數P的上限係沒有特別限定,能夠設為小於0.03值。在此,所謂面配向係數P,係表示
在層所含有的分子鏈的配向狀態之指標,且係從此層的折射率nx、ny及nz依以下的式所算出之數值。
P=(nx+ny)/2-nz
折射率的測定波長係能夠設作590nm。
面配向係數P,係在本發明的多層膜的製造藉由適當地調整對A層的光學異方性造成影響之條件,而能夠調整成為所需要值。具體而言,係藉由在將含有由A層所構成薄膜或含有A層之薄膜進行延伸之步驟,調整延伸溫度、延伸速度、延伸倍率等的條件而能夠將P值調整成為大於0.001。又,藉由在施加熱或張力之步驟,對由A層所構成薄膜或含有A層之薄膜調整此溫度及張力,亦能夠將P值調整成為大於0.001。例如,在A層上形成B層之步驟,藉由在形成B層所使用之材料的乾燥操作,適當地調整所施加的熱及張力,而能夠將P值調整成為大於0.001。
如上述數學式(3)所顯示,A層的損失彈性模數Ea”與B層的損失彈性模數Eb”之差(Eb”-Ea”)必須為0.01GPa以上,進而大於0.01GPa,且以0.015GPa大於為佳。亦即,以Eb”>Ea”+0.01GPa,Eb”>Ea”+0.015GPa為佳。損失彈性模數的差小於0.01GPa時,多層膜的接著性係不充分。(Eb”-Ea”)的上限係沒有特別限定,能夠設為1GPa以下。又,Eb”係以0.1GPa以上為佳,較佳為0.12GPa以上,更佳為0.25GPa以上,特佳為0.26GPa以上,以1GPa以下為佳,較佳為0.9GPa以下。Eb”為下限值以下時,接著強度係不足,上限值以上時,黏性變強致使以長條捲物的方式捲取係變為困難。
A層的損失彈性模數Ea”與B層的損失彈性模數Eb”之差,係能夠藉由適當地選擇構成A層之材料及構成B層之材料,能夠調整成為所需要的值。具體而言,藉由使用玻璃轉移溫度低聚胺酯作為聚合物Y1,能夠得到高損失彈性模數Eb”。作為玻璃轉移溫度低聚胺酯的例子,可舉出具有軟性長鏈的多元醇之聚胺酯。
在此,本發明的多層膜係只有具備一層A層時,此A層的厚度係成為厚度Ta,本發明的多層膜係具備二層以上的A層時,這些A層的厚度之合計係成為厚度Ta。又,本發明的多層膜係只有具備一層B層時,此B層的厚度為厚度係成為Tb,本發明的多層膜係具備二層以上的B層時,這些B層的厚度之合計係成為厚度Tb。
在此,A層與B層的界面折射率差係以0.06以下為佳。界面折射率差為前述範圍內時,能夠抑制光透射本發明的多層膜時之光線損失。但是,在前述範圍外時,由於光線在A層與B層的界面反射,致使光的透射率低落且薄膜的霧度變高。
如上述數學式(4)所顯示,A層的儲存彈性模數Ea’與B層的儲存彈性模數Eb’之差(Ea’-Eb’)係1GPa以上,以大於1GPa為佳,較佳為1.2GPa以上,又,以6GPa以下為佳,4GPa以下為較佳,以3GPa以下為特佳。(Ea’-Eb’)值小於上述數值時,接著強度係不足,乃是不佳。(Ea’-Eb’)值為較大時,B層可能是比A層更柔軟的材料。因而B層變形之能量變多,其結果,能夠提高剝離強度。
<其他層>
本發明的多層膜,係可以在A層之與B層為相反側之面具備任意層。作為任意層的例子,能夠舉出抗反射層、硬塗層、抗靜電層、防眩層、防污層、隔離膜等。
<多層膜的製造方法>
其次,說明多層膜的製造方法。
多層膜係能夠使用例如以下的步驟來製造。亦即,多層膜的製造方法係能夠設為包含以下的步驟之方法:形成使用構成A層之熱可塑性樹脂所構成的薄膜(層1)之步驟;在此薄膜(層1)表面使用材料Y形成層2而形成多層膜基材之步驟;以及藉由將前述多層膜基材,而具備相當於延伸延伸後的層1、及相當於延伸後的層2之形成多層膜之延伸步驟。
形成薄膜(層1)之步驟,例如藉由使用熔融成形法、溶液流延法等而將熱可塑性樹脂成形為薄膜狀來製造。作為熔融成形法,例如能夠舉出藉由熔融擠製而成形之擠製成形法、以及、壓製成形法、吹塑成形法、射出成形法、吹氣成形法、及延伸成形法等。這些方法之中,就得到具有優異的機械強度及表面精確度之層1的觀點而言,以擠製成形法、吹塑成形法及壓製成形法為佳。其中特別是因為能夠減少殘留溶劑的量、以及能夠有效率且簡單地製造,以擠製成形法為特佳。
使用材料Y在層1的表面形成層2之形成多層膜基材之步驟,係例如能夠依照以下的依照程序而實施。亦即,首先,將材料Y塗布在層1的表面而形成塗膜。其次,使前述塗膜中的樹脂成分硬化而得到層2。
在此,作為前述塗布方法,係沒有特別限定,能夠採用習知的塗布法。作為具體的塗布方法,例如能夠舉出繞線棒塗布法、浸漬法、噴霧法、旋轉塗布法、輥塗布法、凹版塗布法、空氣刮刀塗布法、簾流塗布法、斜板式塗布法、擠壓塗布法等。
又,材料Y係含有溶劑時,通常係在使其硬化時使溶劑乾燥。乾燥方法係任意,例如能夠使用減壓乾燥、加熱乾燥等任意的方法來進行。尤其是從使交聯反應等的反應在材料Y中迅速地進行的觀點而言,係以藉由加熱乾燥而使材料Y中的樹脂硬化為佳。藉由加熱使材料Y中的樹脂硬化時,加熱溫度係適當地設定在能夠使溶劑乾燥且使材料Y中的樹脂成分之範圍。
作為材料Y,例如以使用水系乳液(水分散體)為佳。此時在材料Y,通常材料Y中的各成分亦即聚合物Y1、交聯劑等的各成分係成為粒子而分散。從本發明的多層膜的光學特性之觀點而言,此粒子的粒徑係以0.01μm~0.4μm為佳。前述的粒徑係能夠使用動態光散射法來測定。例如,能夠使用大塚電子公司製的光散射光度計DLS-8000系列來測定。
又,材料Y係水系乳液時,其黏度係以15mPa.s以下為佳,以10mPa.s以下為特佳。水系乳液的黏度在前述範圍內時,能夠將水系乳液均勻地塗布在A層的表面。胺甲酸酯組成物的黏度的下限係沒有特別限制,較佳為1mPa.s以上。前述的黏度係使用音叉型振動式黏度計且在25℃的條件下所測得之值。水系乳液的黏度係例如能夠藉由在水系乳液所含有
的溶劑之比率、在樹脂中所含有的粒子之粒徑等而調整。
在前述延伸步驟,係藉由將多層膜基材延伸,而能夠得到具備相當於延伸後的層1之A層、及相當於延伸後的層2之B層之多層膜。延伸處理亦可以在使材料Y硬化之後而進行,但是從防止微粒子等從使用材料Y而構成之層脫落的觀點而言,係以在使材料Y中的樹脂成分硬化之前,或是在使其硬化之同時進行延伸處理為佳。而且,從形成均勻的B層之觀點而言,係以在使材料Y中的樹脂成分硬化之同時進行延伸處理為較佳。
在延伸步驟,係藉由將層1及層2同時延伸處理,而得到使此層1顯現所需要的相位差之A層。亦即將層1延伸時,在層1的表面所形成的層2亦被延伸。但是,通常因為相較於層1的厚度,層2的厚度係充分地較小,所以在相當於延伸後的層2之B層係未顯現大的相位差。
延伸處理的方法係沒有特別限定,例如可舉出利用輥筒之間的周速差異而在長度方向進行單軸延伸之(縱向單軸延伸);使用拉幅器而在寬度方向進行單軸延伸之方法(橫向單軸延伸);依照順序進行縱向單軸延伸及橫向單軸延伸之方法(逐次雙軸延伸);同時進行縱向延伸及橫向延伸之方法(同時雙軸延伸);及在對延伸前薄膜的長度方向為傾斜的方向進行延伸之方法(傾斜延伸)等。在此所謂「傾斜方向」,係意味著不平行亦不垂直的方向。
延伸時的薄膜溫度,係將形成A層之熱可塑性樹脂的玻璃轉移溫度Tg設作基準,以Tg以上為佳,較佳為Tg+5
℃以上,特佳為Tg+8℃以上,以Tg+35℃以下為佳,較佳為Tg+30℃以下,特佳為Tg+25℃以下。藉由使延伸時的薄膜溫度成為前述範圍的下限值以上,能夠防止在A層顯現大的遲滯值。又,藉由成為上限值以下,能夠使在A層所需要的遲滯值穩定地顯現。
延伸倍率係能夠按照欲使多層膜顯現的遲滯值而適當地設定。例如進行縱向延伸時,延伸倍率係以1.1倍以上為佳,較佳為5.0倍以下。又,進行橫向延伸時,延伸倍率係以1.3倍以上為佳,較佳為1.5倍以上,以6.0倍以下為佳,較佳為5.0倍以下。藉由使延伸倍率成為前述範圍的下限值以上,能夠防止厚度不均。又,藉由成為上限值以下,能夠抑制在延伸處理用的設備所承受的負荷。又,延伸處理的次數係可為1次,亦可為2次以上。
在多層膜的製造方法,亦可進一步進行上述步驟以外的步驟。例如,亦可在延伸處理前對多層膜施行預熱處理。作為將多層膜加熱之手段,例如可舉出烘箱型加熱裝置、輻射加熱裝置、或浸漬在液體中等。尤其是以烘箱型加熱裝置為佳。在預熱步驟之加熱溫度係以「延伸溫度-40℃」以上為佳,較佳為「延伸溫度-30℃」以上,以「延伸溫度+20℃」以下為佳,較佳為「延伸溫度+15℃」以下。在此,所謂延伸溫度,係意味著加熱裝置的設定溫度。
又,例如,亦可對延伸處理後的多層膜施行固定化處理。在固定化處理之溫度,係以室溫以上為佳,較佳為「延伸溫度-40℃」以上,以「延伸溫度+30℃」以下為佳,較佳為
「延伸溫度+20℃」以下。
而且,在層1的表面形成層2之前,亦可對層1的表面施行改質處理,而使層1與層2的密著性提升。作為對層1之表面改質處理,例如可舉出能量線照射處理及藥品處理等。作為能量線照射處理,例如可舉出電暈放電處理、電漿處理、電子線照射處理、紫外線照射處理等,從處理效率等而言,係以電暈放電處理、電漿處理為佳,以電暈放電處理為特佳。又,作為藥品處理,例如可舉出皂化處理;及浸漬在重鉻酸鉀溶液、濃硫酸等的氧化劑水溶液中,隨後使用水洗淨之方法。
又,在B層(相當於延伸處理前的B層之層2)表面,係以施行親水化表面處理為佳。因為通常將本發明的多層膜與其他構件貼合時,B層的表面係成為貼合面,所以藉由進一步使此面的親水性提升,能夠使本發明的多層膜與其他構件之接著性顯著地提升。
作為B層之親水化表面處理,例如可舉出電暈放電處理、電漿處理、皂化處理、紫外線照射處理等。尤其是從處理效率等而言,係以電暈放電處理及電漿處理為佳,以電暈放電處理為較佳。又,作為電漿處理,係以大氣壓電漿處理為佳。
在親水化表面處理,使B層的表面之平均水接觸角,以70°以下為佳,較佳為60°以下,特佳為50°以下,通常係以20°以上為佳。又,水接觸角的標準偏差係較佳為0.01°~5°。藉由以成為此種水接觸角之方式將B層的表面進行表面改質處理,能夠將本發明的多層膜與偏光鏡等其他構件堅
固地接著。
前述的水接觸角係使用接觸角計且藉由θ/2法來求取。
平均水接觸角,係例如藉由在經行親水化表面處理之B層的表面,測定在100cm2的範圍內隨意地選擇的20點之水接觸角且藉由此測定值的加法平均來算出。水接觸角的標準偏差,係能夠從此測定值算出。藉由進行親水化處理,能夠在B層的表面,導入例如羥基、羧基、羰基、胺基、磺酸基等的官能基。
電暈放電處理,係以金屬絲電極、平面電極、輥筒電極作為電極的構造者為佳。為了使放電均勻,以在處理對象的薄膜與電極之間夾住介電體而實施處理為佳。作為電極的材質,例如可舉出鐵、銅、鋁、不鏽鋼等的金屬。作為電極形狀,例如可舉出薄板狀、刀緣狀、毛刷狀等。
作為介電體,係使用比介電常數為10以上者,以將兩極的電極各自使用介電體夾住而成的構造為佳。作為介電體的材質,例如可舉出陶瓷;矽橡膠、聚四氟乙烯、聚對酞酸乙二酯等的塑膠;玻璃;石英;二氧化矽;氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦等的金屬氧化物;鈦酸鋇等的化合物等。特別是預先使比介電常數10以上(25℃環境下)的固體介電體介於其間,就以低電壓而高速地進行電暈放電處理而言,乃是有利的。作為前述比介電常數10以上的固體介電體,例如可舉出二氧化鋯、二氧化鈦等的金屬氧化物;鈦酸鋇等的氧化物;矽橡膠等。介電體的厚度係以0.3mm~1.5mm的範圍為佳。因為介電體的厚度太薄時,容易產生絕緣破壞,太厚時,施加電壓提高而有效
率變差之可能性。
處理對象之薄膜與電極之間隔,係以0.5mm~10mm為佳。小於0.5mm時,只有厚度較薄的薄膜能夠通過電極之間。因此,例如有接縫等厚度較厚的部分之情況,在薄膜厚度為較厚的部分通過電極之間時會與電極接觸,致使薄膜有受傷之情形。又,大於10mm時,因為施加電壓變高,所以電源變大致使放電有成為閃流(streamer)狀之可能性。
電暈放電處理的輸出功率,係以盡可能減少處理對象面的損傷之處理條件為佳,具體而言,係以0.02kW以上為佳,較佳為0.04kW以上,以5kW以下為佳,較佳為2kW以下。又,在此範圍內盡可能以低輸出功率施行數次電暈放電處理,係較佳的電暈放電處理方法。
電暈放電處理的密度,係層1之被施行電暈放電處理的面之平均水接觸角,通常為20°~70°、較佳為20°~50°,又,以使水接觸角的標準偏差能夠在0.01°~5°的範圍內之方式調整為佳。具體而言,電暈放電處理的密度係1W.min/m2以上為佳,較佳為5W.min/m2以上,特佳為10W.min/m2以上,以1000W.min/m2以下為佳,較佳為500W.min/m2以下,特佳為300W.min/m2以下。處理密度太低時,材料Y的塗布性容易低落。又,處理密度太高時。處理後的表面係被破壞且密著性容易低落。
電暈放電處理的頻率係以5kHz以上為佳,較佳為10kHz以上,以100kHz以下為佳,較佳為50kHz以下。頻率過度降低時,電暈放電處理的均勻性劣化且電暈放電處理有產
生不均之可能性。又,頻率過度變大時,進行高輸出功率的電暈放電處理時係沒有特別的問題,但是實施低輸出功率電暈放電處理時,穩定地進行處理係變難,其結果,有產生處理不均之可能性。
電暈放電處理係使用殼體包圍電極周邊,並且在殼體的內部裝入惰性氣體且使氣體覆蓋電極部,能夠以更微細的狀態產生放電。作為惰性氣體,例如可舉出氦、氬、氮等。惰性氣體係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
進行電漿處理作為親水化表面處理時,作為電漿放電處理,例如可舉出輝光放電處理、火焰電漿處理等。作為輝光放電處理,係在真空下進行之真空輝光放電處理、在大氣壓下進行之大氣壓輝光放電處理的任一種均能夠使用。尤其是從產能的觀點而言,係以在大氣壓下進行之大氣壓輝光放電處理為佳。在此,所謂大氣壓,係700Torr~780Torr的範圍。
輝光放電處理,係藉由在相對的電極之間放置處理對象的薄膜,在裝置中導入電漿激發性氣體且在電極之間施加高頻電壓,使此氣體電漿激發且在電極之間進行輝光放電。藉此,能夠提高被處理面之親水性。
所謂電漿激發性氣體,係指在如前述的條件下能夠被電漿激發之氣體。作為電漿激發性氣體,例如可舉出氬、氦、氖、氪、氙等的稀有氣體;氮;二氧化碳;如四氟甲烷的氟類及這些的混合物;在氬、氖等的惰性氣體,添加能夠賦予羧基、羥基、羰基等的極性官能基之反應性氣體而成者等。又,
電漿激發性氣體係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
在電漿處理之高頻電壓的頻率,係以1kHz~100kHz的範圍為佳。電壓的大小係以在施加於電極時的電場強度成為1kV/cm~100kV/cm的範圍為佳。
進行皂化處理作為親水化表面處理時,作為皂化處理,係以鹼皂化處理為佳。作為處理方法,例如可舉出浸漬法、鹼液塗布法等,從產能的觀點而言,以浸漬法為佳。
在皂化處理之浸漬法,係將處理對象的薄膜在適當的條件下浸漬在鹼液之中,而將此薄膜全部表面之與鹼具有反應性之全部的面進行皂化處理之手法。因為浸漬法係不需要特別的設備,從成本的觀點而言,乃是較佳。鹼液係以氫氧化鈉水溶液為佳。鹼液的濃度,係以0.5mol/升以上為佳,較佳為1mol/升以上,以3mol/升以下為佳,較佳為2mol/升以下。鹼液的液溫係以25℃以上為佳,較佳為30℃以上,以70℃以下為佳,較佳為60℃以下。為了將被處理的面之平均水接觸角及水接觸角的標準偏差設定在所需要的範圍,例如能夠適當地調整浸漬時間等。
將薄膜浸漬在鹼液之後,係以鹼成分不殘留在處理後的薄膜之方式,使用水將薄膜充分地水洗,或是將薄膜浸漬在稀薄的酸而將鹼成分中和為佳。
進行紫外線照射處理作為親水化表面處理時,照射的紫外線之波長係通常為100nm~400nm。又,紫外線光源之燈具的輸出功率值,係通常為120W以上,較佳為160W以上,
通常為240W以下,較佳為200W以下。以對被紫外線照射的對象物之紫外線的累計光量之總量記載時,紫外線的照射量係較佳為100mJ/cm2以上,更佳為,200mJ/cm2以上,特佳為300mJ/cm2以上,較佳為2,000mJ/cm2以下,更佳為1,500mJ/cm2以下,特佳為1,000mJ/cm2以下。累計光量的總量,係取決於紫外線照射燈的照度及生產線速度(薄膜的移動速度)之值,例如,能夠使用紫外線累計照度計(EYEGRAPHICS公司製:EYEUV METER UVPF-A1)而測定。
又,多層膜的製造方法,係可以是包含以下的步驟之方法:將前述層1延伸而形成A層之延伸步驟;及使用材料Y在前述A層的表面形成B層之步驟。亦即,準備經預先延伸的延伸膜,此延伸膜係相當於A層,而且使用材料Y在此A層的表面形成B層之態樣。本製造方法時,因為A層已經具有預定的相位差,所以通常係以在形成B層之步驟前在A層所顯現的相位差,在作為製品之多層膜能夠被維持為佳。因此,在形成B層之步驟,加熱溫度係以設定在A層之不產生配向鬆弛的溫度為佳。具體而言,係將形成基材薄膜之材料的玻璃轉移溫度設為Tg時,以(Tg-50℃)以上為佳,較佳為(Tg-40℃)以上,以(Tg+60℃)以下為佳,較佳為(Tg+50℃)以下。
<1.3.多層膜的其他性質及形狀>
本發明的多層膜係通常對偏光膜等其他薄膜之接著性高。具體而言,係在B層表面之接著性變高。得到此種高接著性之理由係未必有定論,依照本案發明人的研討,能夠如以下推測。亦即,因為形成B層之聚合物的玻璃轉移溫度低、儲存
彈性模數低且損失彈性模數高,使得B層容易變形且需要能量使B層變形之緣故,所以接著性提升。
從使作為光學構件的功能穩定地發揮之觀點而言,多層膜之總光線透射率,係以85%以上為佳,以90%以上為較佳。光線透射率係能夠依據JIS K0115且使用分光光度計(日本分光公司製、紫外可見近紅外分光光度計「V-570」)而測定。
多層膜的霧度係以1%以下為佳,較佳為0.8%以下,特佳為0.5%以下。藉由使霧度成為較低值,能夠提高將多層膜納入之顯示裝置的顯示影像之鮮明性。在此,霧度係依據JIS K7361-1997且使用日本電色工業公司製「濁度計NDH-300A」而測定5處,從其所求得之平均值。
多層膜的面內遲滯值Re及厚度方向的遲滯值Rth,係能夠按照多層膜的用途而任意地設定。具體的面內遲滯值Re之範圍,係以50nm以上為佳,較佳為200nm以下。又,具體的厚度方向之遲滯值Rth,係以50nm以上為佳,較佳為300nm以下。
而且,多層膜的面內遲滯值Re之偏差,係以10nm以內為佳,較佳為5nm以內,特佳為2nm以內。藉由使面內遲滯值Re之偏差成為前述範圍,在使用作為液晶顯示裝置用的相位差膜時,能夠使顯示品質成為良好者。在此,面內遲滯值Re的偏差,係在多層膜的寬度方向測定光入射角0°(亦即,光線的方向與多層膜的主面成為垂直之狀態)時之面內遲滯值Re時之最大值與最小值之差。
多層膜的殘留揮發性成分之量,係以0.1重量%以下為佳,較佳為0.05重量%以下,更佳為0.02重量%以下。藉由殘留揮發性成分之量係落入前述範圍,能夠穩定地防止多層膜的光學特性的經時變化。又,能夠使尺寸安定性提升。而且,能夠抑制具備本發明的多層膜之偏光板及液晶顯示裝置的劣化,即便經過長期間亦能夠穩定且良好地保持顯示畫面。
在此,揮發性成分係在層中微量含有之分子量200以下的物質,例如可舉出殘留單體及溶劑等。揮發性成分的含量,係設作在層中所含有之分子量200以下的物質之合計,且能夠藉由使用氣相層析儀分析測定對象的層來定量。
多層膜的總厚度,係以8μm以上為佳,較佳為9μm以上,特佳為10μm以上,以250μm以下為佳,較佳為200μm以下,特佳為150μm以下。藉由使多層膜的總厚度成為前述範圍的下限值以上,能夠提高多層膜的機械強度。又,藉由成為上限值以下,能夠使多層膜全體的厚度薄化。
因為多層膜的厚度不均,係有對能否捲取造成影響之可能性,以3μm以下為佳,較佳為2μm以下。在此所謂厚度不均,係指厚度的最大值與最小值之差。
多層膜係以長條狀為佳。所謂長條狀,係指相對於薄膜的寬度方向,具有5倍左右以上的長度,較佳是具有10倍或其以上的長度,具體而言,係能夠被捲繞成為捲物狀而被保管或搬運程度之長度。將多層膜形成為長條狀時,較佳是設作以下的構成:準備長條狀A層,邊將A層依次捲出,邊在其表面將材料Y藉由塗布等連續地設置B層。相對於寬度之
長度的倍率之上限係沒有特別限定,通常係能夠設為5000倍以下。
多層膜的寬度尺寸,係以700mm以上為佳,較佳為1000mm以上,特佳為1200mm以上,以2500mm以下為佳,較佳為2200mm以下,特佳為2000mm以下。
<2.偏光板>
本發明的偏光板,係具備上述的多層膜及偏光膜之積層體。偏光膜係能夠使用使正交之二條直線偏光的一方透射且將另一方吸收或反射者。舉出偏光膜的具體例時,可舉出對聚乙烯醇、部分甲縮醛化聚乙烯醇等的乙烯醇系聚合物的薄膜,依照適當的順序及方式施行使用碘、二色性染料等的二色性物質之染色處理、延伸處理、交聯處理等適當的處理而成者。特別是因為與多層膜具有優異的接著性,如此含有聚乙烯醇之偏光膜係較佳。又,偏光膜的厚度係通常為5μm~80μm。
多層膜係可以貼合在偏光膜的單面,亦可貼合在兩面。又,在偏光板之多層膜的數目,可以是1片亦可以是2片以上。而且,在偏光膜與多層膜貼合時,亦可依需求而使用接著劑。又,在偏光膜與多層膜之間,亦可依需求而使任意構件介於其間。不過,為了提高偏光膜與多層膜之接著性,係以將多層膜的B層側之面與偏光膜貼合為佳。因而,本發明的偏光板係以依照以下的順序具備偏光膜、B層、A層為佳。
又,以保護偏光膜作為目的,亦可在偏光膜的單側或兩側,透過適當的接著層而接著保護膜。作為保護膜,係以具有優異的透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性等之
樹脂薄膜為佳。作為形成此樹脂薄膜之樹脂,例如可舉出包含三乙酸纖維素等的乙酸酯聚合物、具有脂環構造之聚合物、聚烯烴、聚碳酸酯、聚對酞酸乙二酯等的聚酯、含有聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚碸、聚醚碸、聚醯胺、聚醯亞胺、丙烯酸聚合物等之樹脂。
而且,在具備A層及B層之多層膜之不具備偏光膜之面,亦可配置另外的相位差層。相位差層係可以是單層,亦可以是具有複數層之層。藉由使多層膜及相位差層之各自的光學軸成為所需要的關係,能夠提升後述的液晶顯示裝置之視認性。
<3.液晶顯示裝置>
本發明的液晶顯示裝置係具備上述的多層膜。多層膜係具備A層及B層,可以高度補償雙折射。因此,藉由將此多層膜設置在液晶顯示裝置,能夠提升液晶顯示裝置之各式各樣的特性。
液晶顯示裝置係通常具備液晶面板、及對液晶面板照射光線之光源,其中此液晶面板係依照以下的順序配置有光源側偏光板、液晶胞及視認側偏光板。藉由將本發明的多層膜作為相位差膜而配置在例如液晶胞與光源側偏光板之間、液晶胞與視認側偏光板之間等,能夠大幅度地提升液晶顯示裝置的視認性。
作為液晶胞的驅動方式,例如,能夠舉出面內切換(IPS;In-Plane Switching)模式、垂直配向(VA;Vertically Alignment)模式、多疇垂直配向(MVA;Multi-domain Vertical
Alignment)模式、連續焰火狀排列(CPA;Continuous Pinwheel Alignment)模式、HAN(混合配向向列;Hybrid Alignment Nematic)模式、扭曲向列(TN;Twisted Nematic)模式、超扭曲向列(STN;Super Twisted Nematic)模式、及光學補償彎曲(OCB;Optical Compensated Bend)模式等。
<4.其他用途>
上述的多層膜,因為能夠容易地製造且可以高度補償雙折射,所以能夠單獨或與其他構件組合而使用。例如,亦可以將多層膜單獨使用作為相位差板或視野角補償薄膜。又,例如亦可以將相位差膜與圓偏光膜組合而使用作為亮度提升薄膜。又,這些亦能夠應用在例如液晶顯示裝置、有機電激發光顯示裝置、電漿顯示裝置、FED(電場放射)顯示裝置、SED(表面電場)顯示裝置等。
以下,揭示實施例而具體地說明本發明。不過,本發明係不被以下的實施例限定,在不脫離本發明的申請專利範圍及其均等的範圍之範圍,能夠任意地變更而實施。
在以下的說明,表示量之「%」及「份」,係只要未特別預先告知,就是重量基準。又,在以下說明之操作,係只要未特別預先告知,就是在常溫及常壓的條件下進行。
<評價方法>
(聚合物的玻璃轉移溫度的測定方法)
準備當作試樣之聚合物的單膜,使用動態黏彈性測定裝置(UBM公司製Rheogel-E4000)測定此聚合物的玻璃轉移溫度。
(厚度的測定方法)
A層、B層、及多層膜的總厚度係如以下進行而測定。使用橢圓偏光計(ellipsometer)(Woollam公司製「M-2000」)測定當作試樣之多層膜的各層的折射率。隨後,使用所測得的折射率且使用光干涉式膜厚計(大塚電子公司製「MCPD-9800」)測定薄膜的厚度。
(面配向係數的測定方法)
使用METRICON公司製稜鏡耦合折射率計Model2010而測定在波長590nm之多層膜的最表層(A層)的折射率nx、ny、nz,且依照下式而算出面配向係數。
P=(nx+ny)/2-nz
在此,nx係表示面內最大折射率,ny係表示與nx正交的方向之折射率,nz係表示厚度方向之折射率。
(損失彈性模數及儲存彈性模數測定方法)
使用HYSITRON公司製TI-950TriboIndenter而在常溫、300Hz、深度50nm的條件下,測定當作試樣之多層膜的A層、B層的損失彈性模數及儲存彈性模數。因為將壓入深度設為50nm,所以只得到最表面的資訊。亦即,藉由從多層膜的A層側進行測定,能夠得到Ea’及Ea”值,藉由從多層膜的B層側進行測定,能夠得到Eb’及Eb”值。
(剝離強度的測定方法)
準備由含有降莰烯系聚合物樹脂所構成之未延伸膜(玻璃轉移溫度160℃、厚度100¼m、日本ZEON公司製)來代替偏光板。對多層膜及前述未延伸膜的單面施行電暈處理。使施行多
層膜的電暈處理後的面、及未延伸膜之電暈處理後的面附著接著劑,在附著有接著劑的面之間貼合。此時,使用UV接著劑作為接著劑。藉此,得到具備多層膜及未延伸膜之試樣薄膜。
隨後,將前述試樣薄膜裁斷成為25mm的寬度,且使用黏著劑將多層膜側貼合在載玻片的表面。此時,使用雙面黏著膠帶(日東電工公司製、產品號碼「CS9621」)作為黏著劑。
在測力計(Force gauge)的前端將前述未延伸膜夾住,藉由在載玻片的表面之法線方向拉伸來實施90度剝離試驗。此時,因為在未延伸膜剝落時所測得的力量,係用以使多層膜與未延伸膜剝離所需要的力量,所以測定此力量的大小作為剝離強度。
所測得的剝離強度係依照以下的基準進行評價。
良:剝離強度為0.5N以上、或是在剝離前產生材料破壞。
不良:剝離強度為小於0.5N。
(對剝離強度的測定方法之補充)
在前述的剝離強度的測定方法,係使用由含有降莰烯系聚合物的樹脂所構成之未延伸膜來代替偏光板。如此,為了驗證使用未延伸膜代替偏光板而進行剝離強度的測定之合理性,本案發明人係對在實施例1所得到的多層膜進行以下的實驗。
依照特開2005-70140號公報的實施例1,將多層膜貼合在偏光膜的一個表面,在偏光膜的另一表面係貼合三乙酸纖維素薄膜,來代替由含有降莰烯系聚合物的樹脂所構成之未延伸膜且實施90度剝離試驗。亦即,首先準備在特開2005-70140號公報的實施例1所記載的偏光膜及接著劑。將多層膜之經施行
電暈處理之面,透過前述的接著劑而貼合在所準備的偏光膜之一個表面。又,在偏光膜的另一表面,係透過前述的接著劑而貼合三乙酸纖維素薄膜。隨後,在80℃使其乾燥7分鐘使接著劑硬化而得到試樣薄膜。對所得到的試樣薄膜進行90度剝離試驗。
前述的實驗結果,係與使用由含有降莰烯系聚合物的樹脂所構成之未延伸膜代替偏光板時得到同樣的結果。因而,使用由含有降莰烯系聚合物的樹脂所構成之未延伸膜來代替偏光板之下述的實施例及比較例的結果,係妥當的。
<實施例1>
(1-1.製造由A層所構成之薄膜)
將含有降莰烯系聚合物之樹脂(玻璃轉移溫度137℃;日本ZEON公司製「ZEONOR1420R」)的丸粒在100℃乾燥5小時。隨後,將乾燥後的樹脂丸粒供給單軸擠製機。樹脂係在擠製機內被熔融之後,經過聚合物管及聚合物過濾器而從T型模具被擠製在鑄塑轉筒上成為片狀且被冷卻。藉此,得到厚度50μm、寬度675mm的薄膜。
(1-2.水系樹脂組成物1的調製)
就具有作為官能基的極性基之聚合物(聚合物Y1)亦即聚胺酯的水分散體而言,係量取SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-35℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯)且使所含有的聚胺酯為100份,在此添加環氧化合物之DENACOL EX-521(NAGASE CHEMTEX公司製)20份、己二酸二醯肼5份、及水,而得到相當於材料Y之固體成分20%的液狀水系樹
脂組成物1。
(1-3.多層膜的製造)
使用電暈處理裝置(春日電機公司製)且在輸出功率500W、電極長1.35m、搬運速度15m/min的條件下,對在(1-1)所得到的薄膜之表面施行放電處理。在(1-1)所得到的薄膜之經施行放電處理的表面,使用輥塗布機且以乾燥膜厚成為1.26μm之方式塗布前述的液狀水系樹脂組成物1。隨後,使用拉幅式橫向延伸機,使用夾子把持在(1-1)所得到的薄膜之兩端部且在延伸溫度152℃以延伸倍率2.5倍連續地進行橫向單軸延伸,而且將左右兩端的部分裁斷而除去。藉此,同時實施將塗布後的水系樹脂組成物1乾燥之步驟;及將薄膜延伸之步驟;而在(1-1)所得到的薄膜之表面形成B層。
藉此,得到A層厚度(Ta)20μm、B層厚度(Tb)0.5μm、A層面配向係數(P)0.004、A層損失彈性模數(Ea”)0.36GPa、B層損失彈性模數(Eb”)0.41GPa、A層儲存彈性模數(Ea’)5.46GPa、B層儲存彈性模數(Eb’)3.51GPa之多層膜1。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例2>
在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為0.6μm之方式變更。除了上述以外係與實施例1同樣地實施。藉此,得到A層厚度20μm、B層厚度0.23μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.4GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.49GPa之多層膜2。又,剝離強
度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例3>
在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為2.5μm之方式變更。除了上述以外係與實施例1同樣地實施。藉此,得到A層厚度20μm、B層厚度1μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.47GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.47GPa之多層膜3。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例4>
在實施例1的步驟(1-1),藉由調整擠製機的轉數而將所得到的薄膜之厚度從50μm變更成為115μm。又,在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為0.6μm之方式變更。而且,將延伸溫度從152℃變更為156℃,將延伸倍率從2.5倍變更為2.9倍。除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度40μm、B層厚度0.2μm、A層面配向係數0.003、A層損失彈性模數0.38GPa、B層損失彈性模數0.4GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數4.16GPa之多層膜4。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例5>
在實施例1的步驟(1-1),藉由調整擠製機的轉數而將所得到的薄膜之厚度從50μm變更成為80μm。又,在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以
乾燥膜厚成為2.2μm之方式變更。而且,將延伸溫度從152℃變更成為153℃,將延伸倍率從2.5倍變更成為4.5倍。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度18μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.005、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.41GPa、A層儲存彈性模數5.57GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜5。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例6>
在實施例1的步驟(1-1),藉由調整擠製機的轉數而將所得到的薄膜之厚度從50μm變更為63μm。又,在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為2.3μm之方式變更。而且,將延伸溫度從152℃變更為153℃,將延伸倍率從2.5倍變更為4.6倍。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度13μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.006、A層損失彈性模數0.33GPa、B層損失彈性模數0.41GPa、A層儲存彈性模數5.57GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜6。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例7>
在實施例1的步驟(1-1),藉由調整擠製機的轉數而將所得到的薄膜之厚度從50μm變更為70μm。又,在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為1.1μm之方式變更。而且,將延伸溫度從152℃變更為147℃,將延伸倍率從2.5倍變更為2.2倍,從橫向單軸
延伸變更成為傾斜45度延伸。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度32μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.005、A層損失彈性模數0.38GPa、B層損失彈性模數0.41GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜7。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例8>
在實施例1的步驟(1-2),將作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-35℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂),變更成為作為聚胺酯的水分散體之Adeka BontighterSPX-672(玻璃轉移溫度-10℃;ADEKA公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂)。又,在實施例1的步驟(1-3),將步驟(1-2)的液狀水系樹脂組成物1的塗布厚度,以乾燥膜厚成為1.4μm之方式變更。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、B層厚度0.55μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.4GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜8。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例9>
在實施例1的步驟(1-1),含有環烯烴系聚合物之樹脂從玻璃轉移溫度137℃的日本ZEON公司製「ZEONOR」變更成為玻璃轉移溫度160℃的日本ZEON公司製「ZEONOR」。又,將延伸溫度從152℃變更為175℃。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.41GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜9。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例10>
在實施例1的步驟(1-2),將作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-35℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂),變更成為作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-21℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂)。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.36GPa、B層損失彈性模數0.41GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜10。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例11>
在實施例1的步驟(1-2),將作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-35℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂),變更成為作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-10℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂)。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈
性模數0.2GPa、B層損失彈性模數0.32GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數3.51GPa之多層膜11。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<實施例12>
拉幅式橫向延伸機且使用夾子把持在實施例1的步驟(1-1)所得到的薄膜之兩端部且在延伸溫度152℃以延伸倍率2.5倍連續地進行橫向單軸延伸,而且將左右兩端的部分裁斷而除去。藉此,得到A層薄膜。
隨後,使用電暈處理裝置(春日電機公司製),在輸出功率500W、電極長度1.35m、搬運速度15m/min的條件下在A層薄膜的一面施行放電處理。
使用輥塗布機將在實施例1的步驟(1-2)所得到的液狀水系樹脂組成物1以乾燥膜厚成為0.6μm之方式,塗布在A層薄膜之經施行放電處理之表面。
隨後,藉由使薄膜通過90℃的乾燥烘箱而使水系樹脂組成物1的層乾燥,來形成B層。
藉此,得到A層厚度20μm、B層厚度0.6μm、A層面配向係數(P)0.004、A層損失彈性模數(Ea”)0.18GPa、B層損失彈性模數(Eb”)0.2GPa、A層儲存彈性模數(Ea’)5.36GPa、B層儲存彈性模數(Eb’)3.36GPa之多層膜12。又,剝離強度測定結果係0.5N以上,乃是良好的。
<比較例1>
在實施例1,不形成B層而只有對A層實施延伸處理。除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、
A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.33GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa之單層薄膜。又,剝離強度測定結果係小於0.5N,剝離強度係不充分。
<比較例2>
在實施例1的步驟(1-2),將作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度-35℃;第一工業製藥公司製、碳酸酯系聚胺酯樹脂)、變更為作為聚胺酯的水分散體之SUPERFLEX(玻璃轉移溫度41℃;第一工業製藥公司製、酯系聚胺酯樹脂)。
除了上述以外係與實施例1同樣地進行,而得到A層厚度20μm、B層厚度0.5μm、A層面配向係數0.004、A層損失彈性模數0.33GPa、B層損失彈性模數0.34GPa、A層儲存彈性模數5.46GPa、B層儲存彈性模數4.6GPa之多層膜12。又,剝離強度測定結果係小於0.5N,剝離強度係不充分。
<結果>
將實施例及比較例的結果,顯示在表1~表3。在此,在下述的表之簡稱的意思係如以下。
A/B 2層:A層/B層的二層構造
TgA:形成A層之聚合物(A)的玻璃轉移溫度(℃)
TgB:形成B層之聚合物(B)的玻璃轉移溫度(℃)
Ta:A層的厚度(μm)
Tb:B層的厚度(μm)
P:A層的面配向係數
Ea”:A層的損失彈性模數(GPa)
Eb”:B層的損失彈性模數(GPa)
Ea’:A層的儲存彈性模數(GPa)
Eb’:B層的儲存彈性模數(GPa)
<研討>
如從表1~表3得知,能夠確認在實施例,係藉由適當地滿足所需要的玻璃轉移溫度、厚度、面配向係數、損失彈性模數、儲存彈性模數,而能夠得到在遍及全面範圍具有優異的接著性之多層膜。
Claims (10)
- 一種多層膜,係具備由熱可塑性樹脂所構成之A層、及在該A層的至少一表面形成之B層之多層膜;前述B層係使用含有以玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y而構成,前述A層的厚度Ta、前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、前述B層的損失彈性模數Eb”、前述A層的儲存彈性模數Ea’、及前述B層的儲存彈性模數Eb’係滿足下述式(1)~(5)的關係,(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1 (2)P>1.0×10-3 (3)Eb”>Ea”+0.01GPa (4)Eb’<Ea’-1GPa (5)Eb”為0.1GPa以上。
- 如申請專利範圍第1項所述之多層膜,其中前述熱可塑性樹脂含有具有脂環式構造之聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之多層膜,其中在前述材料Y所含有的前述聚合物係聚胺酯。
- 如申請專利範圍第3項所述之多層膜,其中前述聚胺酯係在其骨架含有碳酸酯構造。
- 如申請專利範圍第1項所述之多層膜,係具有只有一層的前述A層及只有一層的前述B層之二層構造。
- 如申請專利範圍第1項所述之多層膜,其中前述材料Y係實質上不含有有機溶劑之水系乳液。
- 一種偏光板,係具備含有如申請專利範圍第1至6項中任一項之多層膜、及聚乙烯醇之偏光膜。
- 如申請專利範圍第7項所述之偏光板,係依照以下的順序具備前述偏光膜、前述B層、及前述A層。
- 一種多層膜的製造方法,係包含以下的步驟:在由熱可塑性樹脂所構成之層1的表面,使用含有玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y形成層2而形成多層膜基材之步驟;及藉由將前述多層膜基材延伸,而形成具備延伸後的層1亦即A層、及延伸後的層2亦即B層之多層膜之延伸步驟;在前述延伸步驟後,前述A層的厚度Ta、前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、前述B層的損失彈性模數Eb”、前述A層的儲存彈性模數Ea’、及前述B層的儲存彈性模數Eb’係滿足下述式(1)~(5)的關係,(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1 (2)P>1.0×10-3 (3)Eb”>Ea”+0.01GPa (4)Eb’<Ea’-1GPa (5)Eb”為0.1GPa以上。
- 一種多層膜的製造方法,係包含以下的步驟:將由熱可塑性樹脂所構成之層1延伸而形成A層之延伸步驟;及在前述A層的表面,使用含有玻璃轉移溫度為-50℃~40℃的聚合物作為主成分之材料Y形成B層之步驟;前述A層的厚度Ta、前述B層的厚度Tb、前述A層的面配向係數P、前述A層的損失彈性模數Ea”、前述B層的損失彈性模數Eb”、前述A層的儲存彈性模數Ea’、及前述B層的儲存彈性模數Eb’係滿足下述式(1)~(5)的關係,(1)2.5×10-3<Tb/Ta<1.0×10-1 (2)P>1.0×10-3 (3)Eb”>Ea”+0.01GPa (4)Eb’<Ea’-1GPa (5)Eb”為0.1GPa以上。
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JP2021028646A (ja) * | 2017-12-05 | 2021-02-25 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板及び表示装置 |
JP7135794B2 (ja) * | 2018-11-30 | 2022-09-13 | Agc株式会社 | 光学フィルタ |
JP2021102708A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | リンテック株式会社 | 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060019100A1 (en) * | 2002-06-11 | 2006-01-26 | Takezou Hatanaka | Polarizing plate, adhesive for polarizing plate, optical film and image display device |
TW200900761A (en) * | 2007-04-16 | 2009-01-01 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate, optical film and image display |
JP2012177890A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-09-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板の製造方法 |
WO2012133163A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 住友化学株式会社 | 偏光板および積層光学部材 |
JP2012206343A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Nippon Zeon Co Ltd | 複層フィルム、複層フィルムの製造方法、偏光板保護フィルム及び偏光板 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004333480A (ja) * | 2003-04-14 | 2004-11-25 | Toray Res Center:Kk | 動的粘弾性測定方法および動的粘弾性測定装置 |
JP2004354557A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Nitto Denko Corp | 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 |
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JP4592535B2 (ja) * | 2005-02-23 | 2010-12-01 | 日東電工株式会社 | 多層シートとその製造方法及びこの多層シートを用いた粘着シート |
JP4697871B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2011-06-08 | 日東電工株式会社 | 積層フィルム |
CN101374657A (zh) * | 2006-01-26 | 2009-02-25 | 三井化学株式会社 | 叠层体 |
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JP2008297376A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Mitsui Chemicals Inc | ディスプレイ用光学フィルター用粘着シート |
JP2009241283A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 積層フィルムの製造方法及び積層フィルム |
JP2009242464A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 積層フィルムの製造方法及び積層フィルム |
JP5305129B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2013-10-02 | 日本ゼオン株式会社 | 積層フィルムの製造方法及び積層フィルム |
JP5267920B2 (ja) * | 2008-08-06 | 2013-08-21 | 住友化学株式会社 | 偏光板およびその製造方法、ならびに液晶表示装置 |
JP2010139729A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 複合偏光板の製造方法 |
TW201134911A (en) * | 2010-03-03 | 2011-10-16 | Nitto Denko Corp | Protective sheet and use thereof |
JP5771418B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2015-08-26 | 株式会社日本触媒 | 易接着層を有する位相差フィルムの製造方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060019100A1 (en) * | 2002-06-11 | 2006-01-26 | Takezou Hatanaka | Polarizing plate, adhesive for polarizing plate, optical film and image display device |
TW200900761A (en) * | 2007-04-16 | 2009-01-01 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate, optical film and image display |
JP2012177890A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-09-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板の製造方法 |
WO2012133163A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 住友化学株式会社 | 偏光板および積層光学部材 |
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