TWI635153B - 光硬化性樹脂組成物、影像顯示裝置及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明是關於一種光硬化性樹脂組成物,其包含具有光聚合性官能基之化合物(A)及油性膠化劑(B)。又,本發明是關於一種影像顯示裝置,其具有積層結構,該積層結構包含:影像顯示單元,其具有影像顯示部;透明保護板;及,樹脂層,其存在於前述影像顯示單元與前述透明保護板之間;並且,前述樹脂層是上述光硬化性樹脂組成物的硬化物。
Description
本發明是關於一種光硬化性樹脂組成物、與使用該光硬化性樹脂組成物之影像顯示裝置、及其製造方法。
光硬化性樹脂組成物廣泛用作:黏結劑;黏著劑;填充劑;光導波路、太陽電池用構件、發光二極體(LED)、光電晶體、光電二極管、光半導體元件、影像顯示裝置、及照明裝置等光學構件;及,牙科用材料等。 已提出以下方法,例如:以折射率相較於空氣而更接近於透明保護板、資訊輸入裝置及影像顯示單元的顯示面之透明材料,代替影像顯示裝置中的透明保護板或資訊輸入裝置(例如觸控面板等)與影像顯示單元的顯示面之間的空隙、或透明保護板與資訊輸入裝置之間的空隙,藉此,來提高穿透性,抑制影像顯示裝置的亮度和對比度的降低。並且,作為該透明材料,提出使用以紫外線或可見光硬化之黏結劑(例如專利文獻1)。作為該影像顯示裝置的一例,液晶顯示裝置的略圖例示於第1圖。內置有觸控面板之液晶顯示裝置,是由透明保護板(玻璃或塑膠基材)1、觸控面板2、偏光板3、及液晶顯示單元4構成,並於透明保護板1與觸控面板2之間設置黏著層5,進而亦可於觸控面板2與偏光板3之間設置黏著層6,以防止液晶顯示裝置碎裂、緩和應力及衝擊、以及提高可見度。
作為上述光硬化性樹脂組成物,已知有液狀和薄膜狀的光硬化性樹脂組成物。 例如,於專利文獻2中,揭示有一種光硬化型透明黏結劑組成物,該光硬化型透明黏結劑組成物含有:聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A),其具有2個以上的具有不飽和雙鍵之官能基;單體(B),其具有1個具有不飽和雙鍵之官能基;光聚合起始劑(C);及,聚硫醇(polythiol)化合物(D),其具有2個以上的硫醇基。 又,於專利文獻3中,揭示有一種由光硬化性樹脂組成物構成之透明黏著片,其中,該光硬化性樹脂組成物,包含含有烷基的碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯等之單體成分的共聚物。
另外,作為將油劑膠化之技術,進行向油劑中添加油性膠化劑。油性膠化劑具有以下特徵:藉由在油中使分子形成網狀而增黏。於加熱條件下,使低分子油性膠化劑分散至油劑中,並冷卻至室溫,藉此,可將油劑膠化。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1:日本特開2008-83491號公報 專利文獻2:日本特開2009-1654號公報 專利文獻3:日本特開2011-74308號公報
[發明所欲解決之問題] 若光硬化性樹脂組成物如專利文獻2等,為液狀,則存在以下問題:當形成於特定位置時,容易自該特定位置處漏出。 另一方面,若光硬化性樹脂組成物如專利文獻3,為片狀(固狀),則無漏出問題,但存在以下問題:並未按照特定位置的形狀而充分變形,而使該特定位置處易產生空隙等。 本發明的目的在於解決上述問題,並提供一種光硬化性樹脂組成物、使用該光硬化性樹脂組成物之影像顯示裝置及其製造方法,其中,該光硬化性樹脂組成物不易漏出且容易成形為所需形狀。 [解決問題之技術手段]
本發明提供以下第[1]項至第[11]項。 [1] 一種光硬化性樹脂組成物,其包含具有光聚合性官能基之化合物(A)及油性膠化劑(B)。 [2] 如第[1]項所述之光硬化性樹脂組成物,其中,前述油性膠化劑(B),是羥基脂肪酸、糊精脂肪酸酯、n-月桂醯-L-麩氨酸-α,β-二丁醯胺、二對甲基亞苄基山梨糖醇葡萄糖醇、1,3:2,4-雙-O-亞苄基-D-葡萄糖醇、1,3:2,4-雙- O -(4-甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、雙(2-乙基己酸酯)羥基鋁、及由下述通式(1)~(12)表示之化合物中的至少1種,
(通式(1)中,m為3~10的整數,n為2~6的整數,R1
為碳數1~20的飽和烴基,X為硫磺或氧; 通式(2)中,R2
為碳數1~20的飽和烴基,Y1
為原子鍵或苯環; 通式(3)中,R3
為碳數1~20的飽和烴基,Y2
為原子鍵或苯環; 通式(4)中,R4
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(6)中,R5
及R6
各自獨立為碳數1~20的飽和烴基; 通式(7)中,R7
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(8)中,R8
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(10)中,R9
及R10
各自獨立為碳數1~20的飽和烴基)。 [3] 如第[1]項或第[2]項所述之光硬化性樹脂組成物,其中,前述具有光聚合性官能基之化合物(A),包含具有乙烯性不飽和基之化合物。 [4] 如第[1]項至第[3]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物,其中,進而包含光聚合起始劑(C)。 [5] 如第[1]項至第[4]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物,其中,進而包含在25℃為液狀的化合物(D)。 [6] 如第[1]項至第[5]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物,其中,進而包含在25℃為固狀的化合物(E)。 [7] 一種影像顯示裝置,其具有積層結構,該積層結構包含:影像顯示單元,其具有影像顯示部;透明保護板;及,樹脂層,其存在於前述影像顯示單元與前述透明保護板之間;並且,前述樹脂層是如第[1]項至第[6]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物的硬化物。 [8] 一種影像顯示裝置,其具有積層結構,該積層結構包含:影像顯示單元,其具有影像顯示部;觸控面板;透明保護板;及,樹脂層,其存在於觸控面板與前述透明保護板之間;並且,前述樹脂層是如第[1]項至第[6]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物的硬化物。 [9] 如第[7]項或第[8]項所述之影像顯示裝置,其中,前述透明保護板具有段差部。 [10] 一種影像顯示裝置之製造方法,其使光硬化性樹脂組成物介於具有影像顯示部之影像顯示單元或觸控面板、與透明保護板之間的間隙中,並使該光硬化性樹脂組成物硬化;並且,該影像顯示裝置之製造方法,使如第[1]項至第[6]項中的任一項所述之光硬化性樹脂組成物介於前述間隙中,至少自前述透明保護板側進行光照射來使其硬化。 [11] 如第[10]項所述之影像顯示裝置之製造方法,其中,前述透明保護板具有段差部。 (發明之效果)
根據本發明,可提供一種光硬化性樹脂組成物、使用該光硬化性樹脂組成物之影像顯示裝置及其製造方法,其中,該光硬化性樹脂組成物不易漏出且容易整形為所需形狀。
[光硬化性樹脂組成物] 本發明的光硬化性樹脂組成物,包含具有光聚合性官能基之化合物(A)及油性膠化劑(B)。 本發明的光硬化性樹脂組成物,不易漏出且容易整形為所需形狀。其理由的詳情並不明確,但可推測如下。 光硬化性樹脂組成物所包含之(A)成分與(B)成分,表現出氫鍵結、靜電鍵結、π-π相互作用、及凡得瓦力(van der Waals force)等非共價鍵的分子間相互作用並相互連結,形成纖維狀鍵結體(以下,有時會稱為「自我組織化(self-organization)」)。藉此可推測:光硬化性樹脂組成物的至少一部分,在25℃的室溫下呈物理膠狀物質(以下,有時會稱為膠化或膠狀),其結果為,相較於液體不易漏出,相較於固體容易整形為所需形狀。 繼而,說明光硬化性樹脂組成物的各成分。
<具有光聚合性官能基之化合物(A)> 具有光聚合性官能基之化合物(A)(以下,有時會稱為「(A)成分」)並無特別限制,為可光硬化之化合物即可,較佳為:包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等、可利用產生自由基之光聚合起始劑而硬化之乙烯性不飽和基之化合物;及,包含環氧基等、可利用產生酸之光酸產生劑而硬化之環狀醚基之化合物等;但自硬化性及透明性之方面而言,較佳為包含乙烯性不飽和基之化合物,更佳為包含(甲基)丙烯醯基之化合物。 作為包含乙烯性不飽和基之化合物,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物、具有(甲基)丙烯醯基之聚合物、具有乙烯基之化合物、及具有烯丙基之化合物等。繼而,依次說明該等化合物及聚合物。 再者,在本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」意味著「丙烯酸酯」及與其對應之「甲基丙烯酸酯」。同樣地,「(甲基)丙烯」意味著「丙烯」及與其對應之「甲基丙烯」,「(甲基)丙烯醯」意味著「丙烯醯」及與其對應之「甲基丙烯醯」。
((甲基)丙烯酸酯化合物) 作為(甲基)丙烯酸酯化合物,可列舉例如:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸醯胺;(甲基)丙烯醯嗎啉;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯(n-(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸異十四酯、及(甲基)丙烯酸十八酯等烷基的碳數1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、及壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等鏈烷的碳數為1~18的鏈烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸縮水甘油酯;3-丁烯基(甲基)丙烯酸酯(3-butenyl(meta)acrylate)等烯基的碳數為2~18的烯基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯;甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基八乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基九乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基七丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、及(甲基)丙烯酸二環戊基酯等具有脂環式基團之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、及(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯;(甲基)丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、及N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺衍生物;2-(2-甲基丙烯醯氧乙氧基)乙基異氰酸酯、及2-(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯等具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯;聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;具有異三聚氰酸環架構之(甲基)丙烯酸酯;及,具有矽氧烷架構之(甲基)丙烯酸酯等。該等可單獨使用1種,或並用2種以上。 再者,烷基的碳數1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、鏈烷的碳數為1~18的鏈烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、及烯基的碳數為2~18的烯基(甲基)丙烯酸酯,有時亦總稱為脂肪族系(甲基)丙烯酸酯。又,有時亦將烷氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有異三聚氰酸環架構之(甲基)丙烯酸酯、及具有矽氧烷架構之(甲基)丙烯酸酯總稱為雜原子系(甲基)丙烯酸酯。
[脂肪族系(甲基)丙烯酸酯] 作為上述脂肪族系(甲基)丙烯酸酯,具體而言,較佳為由下述通式(13)~(23)表示之脂肪族系(甲基)丙烯酸酯。
作為通式(13),可透過商業途徑取得例如FA-129AS(日立化成(股)(Hitachi Chemical Co., Ltd.)製造,商品名)。
作為通式(14),可透過商業途徑取得例如Light Ester L(共榮社化學(股)(Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)製造,商品名,甲基丙烯酸月桂酯),又,可透過商業途徑取得FA-112M(日立化成(股)製造,商品名)。
通式(15)為丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate,EHA),可透過商業途徑自例如和光純藥工業(股)(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)獲得,又,亦可透過商業途徑自(股)日本觸媒(Nippon Shokubai Co., Ltd.)獲得丙烯酸2乙基己酯。
通式(16),可透過商業途徑取得例如Light Acrylate IM-A(共榮社化學(股)製造,商品名,丙烯酸異十四酯(C14的異構體混合物))。
作為通式(17),可透過商業途徑取得例如FA-121M(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(18),可透過商業途徑取得例如FA-112A(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(19),可透過商業途徑取得例如FA-126AS(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(20),可獲得例如VBMA(日立化成(股)製造,試製品名)。
作為通式(21),可透過商業途徑取得例如Light Acrylate TMP-A(共榮社化學(股)製造,商品名)。
作為通式(22),可透過商業途徑取得例如FA-125M(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(23),可透過商業途徑取得例如Light Ester G(共榮社化學(股)製造,商品名)(有時亦稱為GMA)。
在上述化合物中,自透明性的觀點來看,較佳為通式(13)~(19)的化合物。 自膠化(自我組織化)的觀點來看,較佳為通式(13)~(18)、(20)~(22)的化合物,更佳為通式(13)~(16)的化合物。 自段差嵌入性的觀點來看,較佳為通式(13)~(23)所有的化合物。 再者,關於段差嵌入性的詳細情況,如實施例所記載。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(13)~(16)、(18)、(19)的化合物,更佳為通式(13)~(16)、(18)的化合物。若硬化收縮率較低,則可獲得光硬化前後的尺寸變化較少、尺寸精度良好的硬化物。 自低介電常數的觀點來看,較佳為通式(13)~(16)、(18)、(19)的化合物,更佳為通式(13)~(16)、(18)的化合物。若介電常數較低,在將光硬化性樹脂組成物用於填充觸控面板的空隙等時,可抑制誤動作。
[具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯] 作為上述具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯,可適宜例示由下述式(A)~(C)表示之化合物及(甲基)丙烯酸苄酯中的1種或2種以上。
(通式(a)中,R21
表示氫原子或甲基,R22
表示氫原子、碳數1~12的烷基或苯基,n表示1至20的整數)。
(通式(b)中,R23
表示氫原子或甲基,R24
表示氫原子或甲基,m及n相互獨立地表示1至20的整數)。
(通式(c)中,R25
表示氫原子或甲基,m及n相互獨立地表示1至20的整數)。
作為上述具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯,具體而言,較佳為由以下通式(24)~(36)表示之具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯。
(通式(24)中,n的平均值為4)。 作為通式(24),可透過商業途徑取得例如FA-314A(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(25)中,n的平均值為8)。 作為通式(25),可透過商業途徑取得例如FA-318A(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(26),可透過商業途徑取得例如FA-BZM(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(27),可透過商業途徑取得例如FA-BZA(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(28)中,m+n的平均值為10)。 作為通式(28),可透過商業途徑取得例如FA-321A(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(29)中,m+n的平均值為18)。 作為通式(29),可透過商業途徑取得例如FA-3218M(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(30)中,m+n的平均值為10)。 作為通式(30),可透過商業途徑取得例如FA-321M(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(31)中,m+n的平均值為30)。 作為通式(31),可透過商業途徑取得例如FA-323M(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(32),可透過商業途徑取得Light Acrylate PO-A(共榮社化學(股)製造,商品名,丙烯酸苯氧乙酯)。
(通式(33)中,m+n的平均值為4)。 作為通式(33),可透過商業途徑取得例如FA-324M(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(34)中,m+n的平均值為4)。 作為通式(34),可透過商業途徑取得例如FA-324A(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(35),可透過商業途徑取得例如FA-302A(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(36),可透過商業途徑取得例如A-BPFE(新中村工業(股)(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)製造,商品名)。
在上述化合物中,自透明性的觀點來看,較佳為通式(24)~(32)的化合物,更佳為通式(24)~(31)的化合物,更佳為通式(24)~(27)的化合物。 自凝膠(自我組織化)的觀點來看,較佳為通式(24)~(25)、(28)~(36)的化合物,更佳為通式(24)、(28)、(29)、(33)~(36)的化合物。 自段差嵌入性的觀點來看,較佳為通式(24)~(36)所有的化合物。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(24)、(25)、(28)~(31)、(35)、(36)的化合物,更佳為通式(24)、(28)、(36)的化合物。 自低介電常數的觀點來看,較佳為通式(24)、(25)、(28)~(31)、(35)、(36)的化合物,更佳為通式(24)、(28)、(36)的化合物。
[具有脂環式基團之(甲基)丙烯酸酯] 作為上述具有脂環式基團之(甲基)丙烯酸酯,具體而言,較佳為由以下通式(37)~(43)表示之具有脂環式基團之(甲基)丙烯酸酯。
作為通式(37),可透過商業途徑取得Light Acrylate DCP-A(共榮社化學(股)製造,商品名,二羥甲基-三環癸烷二丙烯酸酯)。
作為通式(38),可透過商業途徑取得例如FA-512M(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(39),可透過商業途徑取得例如FA-512AS(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(40),可透過商業途徑取得例如FA-513M(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(41),可透過商業途徑取得例如FA-513AS(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(42),可透過商業途徑取得Light Acrylate IB-XA(共榮社化學(股)製造,商品名,丙烯酸異莰酯)。
作為通式(43),可透過商業途徑取得例如FA-511AS(日立化成(股)製造,商品名)。
上述通式(37)~(43)的化合物,其透明性均非常優異。 自膠化(自我組織化)的觀點來看,更佳為通式(37)、(38)的化合物。 自段差嵌入性的觀點來看,較佳為通式(37)~(43)所有的化合物。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(37)~(43)的化合物,更佳為通式(38)~(43)的化合物。 自低介電常數的觀點來看,較佳為通式(37)~(43)的化合物,更佳為通式(38)~(43)的化合物。
[雜原子系(甲基)丙烯酸酯] 於本發明中,雜原子系(甲基)丙烯酸酯,分類為不包含芳香環、且包含較多的雜原子者。 作為雜原子系(甲基)丙烯酸酯,可適宜例示如由下述式(d)表示之聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、如由下述式(e)表示之烷氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯及聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯、具有異三聚氰酸環架構之(甲基)丙烯酸酯、以及具有矽氧烷架構之(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上。
(通式(d)中,R26
表示氫原子或甲基,X1
表示伸乙基、伸丙基或異伸丙基,s表示2~20的整數)。
(通式(e)中,R表示碳數1~5的烷基,R27
表示氫原子或甲基,X1
表示伸乙基、伸丙基或異伸丙基,s表示2~20的整數)。
作為雜原子系(甲基)丙烯酸酯,具體而言,較佳為由以下通式(44)~(49)表示之雜原子系(甲基)丙烯酸酯。
作為通式(44),可透過商業途徑取得例如FA-731A(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(45)中,n的平均值為7)。 作為通式(45),可透過商業途徑取得例如FA-P240A(日立化成(股)製造,商品名)。
作為通式(46),可透過商業途徑取得例如FA-731AT(日立化成(股)製造,商品名)。
(通式(47)中,n的平均值為9)。 作為通式(47),可透過商業途徑取得例如Light Acrylate 130A(共榮社化學(股)製造,商品名)。
作為通式(48),可透過商業途徑取得例如X-22-164AS(信越化學工業(股)(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)製造,商品名)。
作為通式(49),可透過商業途徑取得例如Silaplane TM-0701(JNC(股)(JNC corporation)製造,商品名)(化合物名:甲基丙烯酸-3-三(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙酯)(以下,有時亦稱為TRIS)。
在上述化合物中,自透明性的觀點來看,較佳為通式(44)、(45)的化合物。 自膠化(自我組織化)的觀點來看,較佳為通式(44)、(46)~(49)、(28)~(36)的化合物,更佳為通式(46)~(49)的化合物。 自段差嵌入性的觀點來看,較佳為通式(44)~(49)所有的化合物。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(46)、(48)、(49)的化合物,更佳為通式(48)的化合物。 自低介電常數的觀點來看,較佳為通式(46)、(48)、(49)的化合物,更佳為通式(48)的化合物。
(具有(甲基)丙烯醯基之聚合物) 作為具有(甲基)丙烯醯基之聚合物,可列舉例如:聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、側鏈上具有(甲基)丙烯醯基之丙烯樹脂等及其等的改質物。該等可單獨使用1種,或並用2種以上。 作為具有(甲基)丙烯醯基之聚合物,具體而言,較佳為由以下通式(50)~(52)表示之具有(甲基)丙烯醯基之聚合物。
作為通式(50),例如可使Karenz MOI(昭和電工(股)(Showa Denko K.K.)製造商品名;甲基丙烯酸-2-異氰基乙酯),與G-3000(日本曹達股份有限公司(NIPPON SODA CO., LTD.)製造商品名,α,ω-聚丁二烯二醇)反應來獲得(以下,有時會稱為PB-MOI)。
作為通式(51),可透過商業途徑取得例如TEAI-1000(日本曹達(股)製造,商品名)。
作為通式(52),具有例如UC-102(日本可樂麗股份有限公司(Kuraray Co., Ltd.)製造,n=2,數平均分子量17,000)所示之結構,可透過商業途徑取得UC-203(日本可樂麗股份有限公司製造,n=3,數平均分子量35,000)。
上述通式(50)~(52)的化合物,其透明性、凝膠(自我組織化)性能、及低介電常數中的任一個均非常優異。 即便自段差嵌入性的觀點來看,通式(50)~(52)的化合物中的任一種亦均優異。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(50)、(52)的化合物。
(具有乙烯基之化合物及具有烯丙基之化合物) 作為具有乙烯基之化合物及具有烯丙基之化合物,可列舉:苯乙烯、二乙烯苯、乙烯吡咯烷酮、三烯丙基異三聚氰酸酯、及1,2-聚丁二烯等。該等可單獨使用1種,或並用2種以上。 作為具有乙烯基之化合物及具有烯丙基之化合物,具體而言,較佳為由以下通式(53)~(55)表示之具有乙烯基之化合物及具有烯丙基之化合物。
通式(53)為STC(苯乙烯),例如可透過商業途徑自和光純藥工業(股)取得。
作為通式(54),可透過商業途徑取得RICON130、RICON131(均由克雷威利(CRAY VALLEY)公司製造,商品名,1,2-結構單位為主之聚丁二烯)。
通式(55),可透過商業途徑取得例如TAIC(日本化成(股)製造,商品名)。
在上述化合物中,自透明性、膠化(自我組織化)、及段差嵌入性的觀點來看,更佳為所有的化合物。 自低硬化收縮率的觀點來看,較佳為通式(54)的化合物。 自低介電常數的觀點來看,較佳為通式(54)、(55)的化合物。
(具有光聚合性官能基之化合物(A)的含量) 具有光聚合性官能基之化合物(A)的含量,相對於光硬化性樹脂組成物全部重量,較佳為0.5~99質量%。若為0.5質量%以上,則可充分光硬化;若為99質量%以下,相對地,油性膠化劑的含量較多,可充分膠化。自該觀點來看,更佳為1~90質量%,更佳為2~85質量%。
<油性膠化劑(B)> 作為前述油性膠化劑(B)(以下,有時會稱為「(B)成分」),可列舉:羥硬脂酸(hydroxy stearate)、尤其12-羥硬脂酸等羥基脂肪酸、糊精棕櫚酸酯(dextrin palmitate)等糊精脂肪酸酯、n-月桂醯-L-麩氨酸-α,β-二丁醯胺、二對甲基亞苄基山梨醇葡萄糖醇、1,3:2,4-雙-O-亞苄基-D-葡萄糖醇、1,3:2,4-雙-O-(4-甲基亞苄基)-D-山梨糖醇、雙(2-乙基己酸酯)羥基鋁、及由下述通式(1)~(12)表示之化合物等。該等可單獨使用1種,或並用2種以上。
(通式(1)中,m為3~10的整數,n為2~6的整數,R1
為碳數1~20的飽和烴基,X為硫磺或氧; 通式(2)中,R2
為碳數1~20的飽和烴基,Y1
為原子鍵或苯環; 通式(3)中,R3
為碳數1~20的飽和烴基,Y2
為原子鍵或苯環; 式(4)中,R4
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(6)中,R5
及R6
各自獨立為碳數1~20的飽和烴基; 通式(7)中,R7
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(8)中,R8
為碳數1~20的飽和烴基; 通式(10)中,R9
及R10
各自獨立為碳數1~20的飽和烴基)。
油性膠化劑(B)的含量,相對於光硬化性樹脂組成物全部重量,較佳為0.1~20質量%。若為0.1質量%以上,則可充分膠化;若為20質量%以下,相對地,具有光聚合性官能基之化合物(A)的含量較多,可充分光硬化。自該觀點來看,更佳為0.2~15質量%,更佳為0.3~10質量%。
<光聚合起始劑(C)> 本發明的光硬化性樹脂組成物,較佳為含有光聚合起始劑(C)(以下,有時會稱為「(C)成分」)。藉此,在使包含(A)成分與(B)成分之物理膠狀物質形成為特定的形狀之後,可將(A)成分三維交聯,可進而抑制漏出。 該光聚合起始劑(C),是藉由照射活化能射線來推進硬化反應。此處,活化能射線是指紫外線、電子束、α射線、β射線、及γ射線等。 光聚合起始劑並無特別限制,可使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲醯系、鹽、重氮鹽、及鎓鹽等公知的材料。
具體可列舉:二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米其勒酮(Michler ketone))、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4,4’-二甲氨基二苯甲酮、α-羥基異丁苯基酮(α-hydroxy isobutyl phenone)、2-乙基蒽醌、三級丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯並蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、及2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物;安息香、甲基安息香、及乙基安息香等安息香化合物;安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、及安息香苯基醚等安息香醚化合物;苄基、苄基二甲基縮酮等苄基化合物、β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸的酯化合物、9-苯基吖啶、9-吡啶吖啶、及1,7-二吖啶庚烷等吖啶化合物;2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(對甲氧苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、及2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物;2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮等α-氨基烷基苯基酮(α-amino alkyl phenone)系化合物;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷等醯基氧化磷系化合物;及,低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
又,尤其作為不會使光硬化性樹脂組成物著色之聚合起始劑,較佳為:1-羥基環己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、及1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基烷基苯基酮系化合物;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷、雙(2,6-二甲氧苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化磷、及2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化磷等醯基氧化磷系化合物;低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)及將該等組合者。
光聚合起始劑(C)的含量,相對於光硬化性樹脂組成物的全部重量,較佳為0.1~5質量%,更佳為0.2~3質量%,更佳為0.3~2質量%。若為0.1質量%以上,則可良好地起始光聚合。若為5質量%以下,則段差嵌入性及自我組織化性優異,且所得之硬化物的色相不會帶黃色。
<在25℃為液狀的化合物(D)> 又,本發明的光硬化性樹脂組成物,亦可進而包含在25℃為液狀的化合物(D)(以下,有時會稱為「(D)成分」)。在25℃為液狀的化合物(D),可在不損害自我組織化性之範圍內,視目的而添加。此處,液狀的化合物,亦包含具有較高黏性之化合物。 作為該在25℃為液狀的化合物(D),可列舉:鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、雙十一烷基鄰苯二甲酸酯(通式(56),DUP)、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、流動石蠟、及有機溶劑等。
再者,新戊四醇四(3-巰基丁酸酯),例如可透過商業途徑取得Karenz MT PE1(昭和電工(股)製造,通式(57))。 使用該等的目的在於,降低光硬化性樹脂組成物的黏度,並調整膠化的程度。 又,作為其他在25℃為液狀的化合物(D),可列舉:丙烯樹脂、以1,4-結構單位為主之液狀聚丁二烯、氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯、及氫化聚異丁烯等液狀聚合物;且使用該等是用於低硬化收縮與低介電常數化之其他目的。 作為在25℃為液狀的丙烯樹脂,較佳為包含來自烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位之丙烯樹脂。又,更佳為包含來自烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單位、以及來自苯乙烯或(甲基)丙烯酸苄酯之構成單位之丙烯樹脂。 又,作為在25℃為液狀的氫化聚異丁烯,可透過商業途徑取得例如Parleam(日本油脂(股)(NOF CORPORATION)製造,商品名)。 又,作為以1,4-結構單位為主之液狀聚丁二烯,可透過商業途徑取得例如Polyoil(日本瑞翁(股)(Zeon Corporation))。 前述液狀聚合物的數平均分子量(Mn),較佳為500~5000,更佳為800~4000,尤其較佳為1000~3000。
使用在25℃為液狀的化合物(D)時的含量,自我組織化性及透明性的觀點來看,相對於光硬化性樹脂組成物全部重量,較佳為1~99質量%。自該觀點來看,化合物(D)的含量更佳為2~98質量%。
<在25℃為固狀的化合物(E)> 又,本發明的光硬化性樹脂組成物,進而亦可包含在25℃為固狀的化合物(E)(以下,有時會稱為「(E)成分」)。在25℃為固狀的化合物(E),在不損害自我組織化性之範圍內,視目的添加即可。 作為該在25℃為固狀的化合物(E),可列舉例如萜烯系氫化樹脂等,且使用該等是用於提高光硬化性樹脂組成物的黏著性並調整膠化的程度。作為萜烯系氫化樹脂,可透過商業途徑取得例如Clearon P series(安原化學(股)(YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.),商品名)。 在25℃為固狀的化合物(E)的含量,自自我組織化性、透明性及耐漏出性的觀點來看,相對於光硬化性樹脂組成物全部重量,較佳為0.1~20質量%。自該觀點來看,化合物(E)的含量更佳為1~10質量%。
[其他添加劑] 於本發明的光硬化性樹脂組成物中,除上述(A)~(E)成分以外,還可視需要分別含有各種添加劑。於本發明中,作為可含有之各種添加劑,可列舉例如聚合抑製劑、抗氧化劑、光穩定劑、矽烷偶合劑、界面活性劑、及調平劑等。
添加聚合抑製劑,是用於提高光硬化性樹脂組成物的保存穩定性,可列舉對甲氧苯酚等。 添加抗氧化劑,是用於提高以光使光硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化物的耐熱著色性,可列舉:亞磷酸三苯酯等磷系;苯酚系;及,硫醇系的抗氧化劑。 添加光穩定劑,是用於提高對紫外線等光之耐性,可列舉受阻胺光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer,HALS)。 添加矽烷偶合劑,是用於提高對玻璃等之密接性,可列舉例如:甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、及γ-環氧丙氧基丙基甲基二異丙烯氧基矽烷等。 添加界面活性劑,是用於控制剝離性,可列舉聚二甲基矽氧烷系化合物、氟系化合物等。 添加調平劑,是用於賦予光硬化性樹脂的平坦性,可列舉矽系、氟系的降低表面張力之化合物等。
該等添加劑可單獨使用,或組合使用複數種添加劑。再者,使用該等添加劑時的含量,通常小於上述(A)~(E)成分的合計含量,且一般相對於光硬化性樹脂組成物的全部重量為0.01~5質量%左右。
<光硬化性樹脂組成物之製造方法> 光硬化性樹脂組成物之製造方法並無特別限制,可混合攪拌上述(A)成分、(B)成分、以及視需要混合攪拌(C)~(E)成分及上述添加劑,藉此來製造。 又,當各成分中的任一種為固狀時,較佳為在混合攪拌前、混合攪拌中、及混合攪拌後中的至少1個時序,加溫固狀成分使之溶解。藉此,各成分良好地分散,之後,藉由冷卻,可獲得光硬化性樹脂組成物。 該加溫溫度並無特別限制,但當使用12-羥硬脂酸來作為油性膠化劑(B)時,較佳為加溫至60~150℃。若為60℃以上,則可充分溶解12-羥硬脂酸。若為150℃以下,則可維持較高的透明性。 攪拌時間並無特別限制,但較佳為10~600秒,更佳為20~300秒。
<影像顯示裝置> 繼而,說明使用本發明的光硬化性樹脂組成物之影像顯示裝置。 本發明的光硬化性樹脂組成物,可應用於各種影像顯示裝置。作為影像顯示裝置,可列舉:電漿顯示面板(plasma display panel,PDP)、液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)、陰極射線管(cathode ray tube,CRT)、場發射顯示器(field emission display,FED)、有機電致發光顯示器(organic electro-luminescence display,OELD)、3D顯示器、及電子紙(electronic paper,EP)等。 可適宜使用本發明的光硬化性樹脂組成物,以貼合構成前述影像顯示裝置之各種層。作為各種層,可列舉例如:抗反射層、防污層、色素層、及硬塗層等具有功能性之功能層;
將該等功能層在聚乙烯膜、聚酯薄膜等基材薄膜上制膜或積層所成之多層物;玻璃、丙烯樹脂、脂環式聚烯烴、及聚碳酸酯等透明保護板;及,在該等透明保護板上將具有各種功能之功能層制膜或積層之多層物等。又,使本發明的光硬化性樹脂組成物光硬化作為硬化物,亦可與該種多層物組合作為濾光器使用。此時,較佳為在多層物上對本發明的光硬化性樹脂組成物進行塗佈、填充等之後再進行硬化。
前述抗反射層可為具有可見光反射率為5%以下之抗反射性之層,可使用在透明的塑膠薄膜等透明基材上經已知的抗反射方法處理之層。 又,前述防污層是用於使污漬不易附著於表面,可使用由氟系樹脂或矽系樹脂構成之已知的層,以降低表面張力。
前述色素層是用於提高色純度,用於在液晶顯示單元等影像顯示單元所發出之光的色純度較低時,減少不必要的光。可使吸收不必要的部分的光之色素溶解於樹脂中,在聚乙烯膜、聚酯薄膜等基材薄膜上制膜或積層來獲得。 前述硬塗層是用於提高表面硬度。作為硬塗層,可使用:胺基甲酸酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等丙烯樹脂;及,將環氧樹脂等在聚乙烯膜等基材薄膜上制膜或積層者。同樣地,亦可使用在玻璃、丙烯樹脂、脂環式聚烯烴、及聚碳酸酯等透明保護板上將硬塗層制膜或積層者,以提高表面硬度。
可將本發明的光硬化性樹脂組成物積層於偏光板上並使用。此時,亦可積層於偏光板的可見面側,且亦可積層於其相反側。 當使用於偏光板的可見面側時,可在光硬化性樹脂組成物上,進而在可見面側上,積層抗反射層、防汙層、及硬塗層等;當使用於偏光板與液晶元件之間時,可在偏光板的可見面側上積層具有功能性之層。 當作為該種積層物時,光硬化性樹脂組成物可使用輥式層壓機(roll laminater)、貼合機、真空貼合機、或單片式貼合機等來積層。
光硬化性樹脂組成物,較佳為配置於影像顯示裝置的影像顯示單元與可見側最前面的透明保護板(保護面板)之間,即可見側的恰當的位置處。具體而言,較佳為應用於影像顯示單元與透明保護板之間。 又,在將觸控面板組合於影像顯示單元中之影像顯示裝置中,較佳為應用於觸控面板與影像顯示單元之間及/或觸控面板與前述透明保護板(保護面板)之間,但在影像顯示裝置的構成上,若可應用本發明的光硬化性樹脂組成物,則並不限定於上述記載之位置。
以下,以影像顯示裝置的一個液晶顯示裝置為例,使用第2圖及第3圖,詳細地說明。 <第2圖的液晶顯示裝置> 第2圖是示意地繪示本發明的液晶顯示裝置的一實施方式之剖面圖。第2圖所示之液晶顯示裝置,由以下構成:影像顯示單元7,其是由背光系統50、偏光板22、液晶顯示單元10及偏光板20依次積層而成;透明樹脂層32,其設置於液晶顯示裝置的可見側亦即偏光板20的上面;及,透明保護板(保護面板)40,其設置於透明樹脂層32的表面。設置於透明保護板40的表面之段差部60,是嵌入至透明樹脂層32。再者,透明樹脂層32,基本上相當於本實施方式的光硬化性樹脂組成物。段差部60的厚度,因液晶顯示裝置的大小等而異,當厚度為30 μm~100 μm時,使用本實施方式的光硬化性樹脂組成物尤其有用。
<第3圖的液晶顯示裝置> 第3圖是示意地繪示本發明的液晶顯示裝置的一實施方式、亦即載持有觸控面板之液晶顯示裝置之剖面圖。第3圖所示之液晶顯示裝置,由以下構成:影像顯示單元7,其是由背光系統50、偏光板22、液晶顯示單元10及偏光板20依次積層而成;透明樹脂層32,其設置於液晶顯示裝置的可見側亦即偏光板20的上面;觸控面板30,其設置於透明樹脂層32的上面;透明樹脂層31,其設置於觸控面板30的上面;及,透明保護板40,其設置於透明樹脂層31的表面。設置於透明保護板40的表面之段差部60是嵌入至透明樹脂層31。再者,透明樹脂層31及透明樹脂層32,基本上相當於本實施方式的光硬化性樹脂組成物。 設置段差部60之目的在於,當在例如資訊輸入裝置及影像顯示單元的周緣部分處設置輸入與輸出之配線時,自透明保護板側無法或難以看見該等配線。自無法或難以看見配線之觀點來看,段差部60較佳為遮光性的材料。但,亦可設置段差部以用於裝飾等,亦可為透明。該段差部60,可設置於透明保護板40的下面(接觸透明樹脂層31之一側的面),亦可設置於上面(距透明樹脂層31較遠一側的面)。該段差部60是由與透明保護板40不同的材料所組成,但亦可由相同材料組成,該等亦可一體形成。該段差部60具有沿透明保護板40的下面的外周緣之框形狀,但並不限定於此,平面視圖中的形狀的部分或全部可為並非沿透明保護板40的下面的外周緣之框形狀、U字形狀、L字形狀、直線形狀、波浪形、虛線狀、格子狀、及曲線狀等任意形狀。第2圖的液晶顯示裝置的段差部60亦相同。 再者,在第3圖的液晶顯示裝置中,在影像顯示單元7與觸控面板30之間、及觸控面板30與透明保護板40之間,隔著透明樹脂層,但透明樹脂層介於該等中的至少一方即可。又,當觸控面板為On-cell時,觸控面板與液晶顯示單元經一體化。作為其具體例,可列舉第2圖的液晶顯示裝置的液晶顯示單元10經On-cell替換者。 又,近年來,稱為In-cell型觸控面板、亦即組合有觸控面板功能之液晶顯示單元不斷得以開發。具備該種液晶顯示單元之液晶顯示裝置,是由透明保護板、偏光板、及液晶顯示單元(附帶觸控面板功能之液晶顯示單元)所構成,本發明的光硬化性樹脂組成物,亦可應用於採用該種In-cell型觸控面板之液晶顯示裝置。
<第2圖及第3圖的液晶顯示裝置> 根據第2圖及第3圖所示之液晶顯示裝置,由於具備本實施方式的光硬化性樹脂組成物來作為透明樹脂層31或透明樹脂層32,因此,可獲得具有耐衝擊性、無雙重映現、鮮明且對比度較高的影像。 液晶顯示單元10,可使用由該技術領域中周知的液晶材料構成者。又,根據液晶材料的控制方法,可分類為扭曲向列(Twisted Nematic,TN)方式、超扭曲向列(Super-twisted nematic,STN)方式、垂直對齊(Virtical Alignment,VA)方式、及橫向電場效應(In-Place-Switching,IPS)方式等,但在本發明中,亦可為使用任一控制方法之液晶顯示單元。
作為偏光板20及偏光板22,可使用該技術領域中通常的偏光板。該等偏光板的表面可經抗反射、防污、及硬塗層等處理。該種表面處理可實施於偏光板的單面或雙面。 作為觸控面板30,可使用該技術領域中通常使用的觸控面板。作為觸控面板30,存在例如藉由手指或物體觸碰到表面之壓力而使電極接觸之電阻膜方式、感知手指或物體觸碰到表面時的電容的變化之電容方式、電磁感應方式等,但本發明的透明樹脂層,尤其適宜用於採用電容式觸控面板之液晶顯示裝置。作為前述電容式觸控面板,可列舉例如具有在基板上形成有透明電極之結構者。作為前述基板,可列舉例如玻璃基板、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、及環烯烴聚合物薄膜等。又,作為透明電極,可列舉例如氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)等金屬氧化物。前述基板的厚度為20~1000 μm。又,前述透明電極的厚度為10~500 nm。 透明樹脂層31或透明樹脂層32,可形成為厚度為例如0.02 mm~3 mm,但自段差嵌入性及操作性的觀點來看,較佳為0.1~1 mm,更佳為0.15 mm(150 μm)~0.5 mm(500 μm)。尤其,在本實施方式的光硬化性樹脂組成物中,可藉由規定厚膜來使其發揮更優異的效果,當形成0.1 mm以上的透明樹脂層31或透明樹脂層32時可適宜使用。 又,透明樹脂層31或透明樹脂層32對可見光區域(波長:380~780 nm)的光線之光透過率,較佳為80%以上,較佳為90%以上,更佳為95%以上。
作為透明保護板40,可使用普通的光學用透明基板。作為其具體例,可列舉:玻璃、石英等無機物板;丙烯樹脂、脂環式聚烯烴、及聚碳酸酯等樹脂板;及,較厚的聚酯片等樹脂片。當需要較高的表面硬度時,較佳為玻璃、丙烯樹脂、脂環式聚烯烴等板,更佳為玻璃板。當要追薄度或輕度時,較佳為丙烯樹脂、脂環式聚烯烴、及聚碳酸酯。亦可對該等透明保護板的表面進行抗反射、防汙、及硬塗層等處理。該種表面處理可實施於透明保護板的單面或雙面。透明保護板亦可組合複數片來使用。 背光系統50,代表性地由反射板等反射手段與燈具等照明手段構成。 作為段差部60的材料,可使用例如包含黑色顏料之丙烯系樹脂組成物、包含金屬氧化物之低熔點玻璃等。
<影像顯示裝置之製造方法> (第2圖的液晶顯示裝置之製造方法) 上述第2圖的液晶顯示裝置,可利用具備以下步驟之製造方法製造而成: 使影像顯示單元7與具有段差部60之透明保護板(保護面板)40之間,介隔有上述本實施方式的光硬化性樹脂組成物。
亦即,在透明保護板(保護面板)40中形成有段差部60之面側,形成本發明的光硬化性樹脂組成物。亦可在透明保護板(保護面板)40上塗佈本發明的光硬化性樹脂組成物塗佈,藉此來進行該形成。又,亦可預先在剝離片上形成膠狀的光硬化性樹脂組成物,使膠狀的光硬化性樹脂組成物抵接於透明保護板(保護面板)40上並按壓,然後將剝離片剝離,藉此來進行。 之後,疊加於偏光板20的上面,並使用前述貼合機等將該等積層。 在使用貼合機等積層後,當在光硬化性樹脂組成物中發現氣泡時,較佳為使用高壓釜(autoclave)等,在特定的溫度下,一邊調整加壓程度,一邊消泡。又,亦可在減壓下脫泡。 之後,藉由利用光照射將光硬化性樹脂組成物硬化來作為透明樹脂層32,可較佳地製造第2圖的影像顯示裝置。作為該光照射,較佳為自透明保護板40側、影像顯示單元7側、及影像顯示裝置側照射紫外線。藉此,更可提高高溫高濕下的可靠性(減少氣泡的產生、及抑制剝落)、及黏結力。自可進而提高高溫高濕下的可靠性之觀點來看,較佳為自並不具有段差部之影像顯示單元7側,照射紫外線。前述紫外線的照射量並無特別限制,較佳為500~5000 mJ/cm2
左右。
(第3圖的液晶顯示裝置之製造方法) 上述第3圖的液晶顯示裝置,可利用具備以下步驟之製造方法製造而成:使影像顯示單元7與前述觸控面板30之間、及/或前述觸控面板30與前述透明保護板(保護面板)40之間,介隔有上述本實施方式的光硬化性樹脂組成物。 透明樹脂層31,可利用與第2圖的透明樹脂層32同樣的方法來製造。透明樹脂層32,是將光硬化性樹脂組成物塗佈於觸控面板30上,而並非塗佈於透明保護板(保護面板)40上,除此以外,可利用與第2圖的透明樹脂層32相同的方法來製造。 自進而高度抑制透明保護板、影像顯示單元等基板的翹曲之點來看,使本發明的光硬化性樹脂組成物硬化時的硬化收縮率,較佳為不足10%,更佳為不足5%,更佳為不足2%,尤其較佳為不足1%。若硬化收縮率不足10%,則可充分抑制影像顯示單元上所產生獲得之翹曲,並可防止用於影像顯示裝置時產生顏色不均等缺點。 本發明的光硬化性樹脂組成物的硬化物在100 kHz下的介電常數,當用於觸控面板與透明保護板之間時,較佳為7以下,更佳為5以下,更佳為4以下,尤其較佳為3以下。自實用性觀點來看,介電常數的下限值較佳為2以上。 [實施例]
以下,利用實施例說明本發明。再者,本發明並不限制於該等實施例。
[評價] 利用以下試驗方法,來評價各實施例及比較例所得之光硬化性樹脂組成物。
(1)段差嵌入性評價 將裝入至5 ml的注射器(syringe)中之光硬化性樹脂組成物,塗佈於58 mm×86 mm×0.7 mm(厚度)的玻璃基板上。 繼而,使用貼合機,在光硬化性樹脂組成物的未貼合玻璃基板之另一側上,夾持光硬化性樹脂組成物地貼合具有外周部經印刷之段差部之玻璃基板(段差60 μm),並使其厚度為60 μm。再者,具有外周部經印刷之段差部之玻璃基板,具有與玻璃基板相同的外尺寸,且具有內尺寸45 mm×68 mm的開口部。使用上述玻璃基板,來代替資訊輸入裝置或影像顯示單元,進行嵌入性的評價。 (評價標準) A:光硬化性樹脂組成物無空隙且無漏出地嵌入至段差部中 B:光硬化性樹脂組成物自玻璃基板流出至周圍
(2)自我組織化性的評價 向2 ml的螺旋管中加入光硬化性樹脂組成物,在100℃的烘箱中(送風定溫恒溫器DN-400,雅馬拓科學(股)(Yamato Scientific Co., Ltd.)製造)放置直至油性膠化劑溶解。繼而,利用自轉公轉攪拌機ARE-250((股)新基(THINKY)製造),在2000 rpm、20秒的條件下,使溶液迅速地均勻,並在25℃下放置30分鐘。之後,將螺旋管傾斜約60度並放置3分鐘,評價自我組織化性。 (評價標準) 4:光硬化性樹脂組成物不流動,維持形狀 3:全部光硬化性樹脂組成物保持膠狀態,稍微具有流動性 2:光硬化性樹脂組成物分離為膠狀態與液狀態 1:全部光硬化性樹脂組成物為液狀,且具有流動性
(3)透明性的評價 向2 ml的螺旋管中加入光硬化性樹脂組成物2 g,在100℃的烘箱中(送風定溫恒溫器DN-400,雅馬拓科學(股)製造)放置直至油性膠化劑溶解。繼而,利用自轉公轉攪拌機ARE-250((股)THINKY製造),在2000 rpm、20秒的條件下,使溶液迅速地均勻,並在25℃下放置30分鐘。評價該螺旋管的內容物的透明性。 (評價標準) 4:即便迎著熒光燈亦未發現渾濁 3:迎著熒光燈則判明稍微渾濁 2:即便不迎著熒光燈亦判明隱約渾濁 1:自觀察側觀看,判明渾濁以至於無法清楚看到其相反側
(4)介電常數 在玻璃基板的表面上載置脫模PET薄膜(帝人杜邦公司(Teijin DuPont Films Japan Limited)製造Iupilon A63),於其上裝載以矽橡膠製作而成之圓形框(厚度2 mm、內徑56 mm),向框內注入光硬化性樹脂組成物。此時進而裝載脫模PET薄膜,向每一面照射紫外線(ultraviolet,UV)(單面的照射量1 J/cm2
),而獲得成形體。在前述成形體中,將脫模PET薄膜剝下,而獲得光硬化性樹脂組成物的硬化膜。使用測微尺(日本三豐(Mitutoyo Corporation)股份有限公司製造,產品編號:543-285B ID-C112RB)測定該硬化膜的厚度(D)。之後,在硬化膜的一面上黏貼直徑56 mm的鋁板(厚度2 mm),在另一面上依次黏貼直徑36 mm的銅箔(厚度80 μm),與外徑54 mm、內徑40 mm的環狀銅箔(厚度80 μm),作為測定樣品。利用惠普(Hewlett-Packard Company)公司製造的測定夾具「HP16451B」夾住該測定樣品,使用惠普公司製造的測定器「HP4275A」,在25℃、頻率100 kHz的條件下,測定電容(C),代入下式中,藉此來求出介電常數εr
。此處,ε0
為真空的介電常數。 C=ε0
×εr
×(π×18 mm×18 mm)/d
(5)硬化收縮率 向脫模PET薄膜(帝人杜邦公司製造Iupilon A63)上滴下光硬化性樹脂組成物,再貼合一片脫模PET薄膜(帝人杜邦公司製造Iupilon A63),使膜厚為175 μm,使用紫外線照射裝置,自一脫模PET薄膜側照射1,000 mJ/cm2
的紫外線,製作光硬化性樹脂組成物硬化而成之透明片。使用電子比重計(阿爾法海市蜃樓股份有限公司(Alfa Mirage Co., Ltd.)製造,「SD-200L」),測定該透明片與硬化前的光硬化性樹脂組成物的比重,並利用下式計算硬化收縮率。 硬化收縮率(%)={(硬化後的樹脂組成物的比重-硬化前的樹脂組成物的比重)/硬化後的樹脂組成物的比重}×100
[製造例1] 利用以下操作,製造具有光聚合性官能基之化合物(A1)。 向螺旋管中,裝入丙烯酸月桂酯(共榮社化學股份有限公司製造)9.9 g、4-羥基丁基丙烯酸酯(HBA,日本化成股份有限公司製造)0.1 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的送風定溫恒溫器(DN-400,雅馬拓科學(股)製造)中加溫1小時後,自送風定溫恒溫器取出並放置至室溫。繼而,裝入甲基醚對苯二酚(和光純藥工業股份有限公司製造)0.0051 g及2-異氰酸酯乙基異氰酸酯(昭和電工股份有限公司製造Karenz MOI)0.108 g。將該螺旋管在60℃的電解槽中加溫3小時,獲得側鏈上具有甲基丙烯醯基之丙烯樹脂(A1)。
[製造例2] 使用丙烯酸2-乙基己酯(日立化成股份有限公司製造)來代替丙烯酸月桂酯,除此以外,進行與製造例1相同的操作,而獲得側鏈上具有甲基丙烯醯基之丙烯樹脂(A2)。
[製造例3] 利用以下操作,製造在25℃為液狀的化合物(D)。 向螺旋管中,裝入苯乙烯(和光純藥工業股份有限公司製造)4 g、丙烯酸月桂酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-112A」)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例4] 向螺旋管中,裝入苄基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-BZA」)4 g、丙烯酸月桂酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-112A」)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例5] 向螺旋管中,裝入苄基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-BZA」)4 g、丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業股份有限公司製造)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例6] 向螺旋管中,裝入苄基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-BZA」)4 g、丙烯酸異十四酯(共榮社化學(股)製造,「Light Acrylate IM-A」)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例7] 向螺旋管中,裝入二環戊基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-513AS」)4 g、丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業股份有限公司製造)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例8] 向螺旋管中,裝入壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-314A」)4 g、丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業股份有限公司製造)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例9] 向螺旋管中,裝入Silaplane TM-0701(JNC(股)製造,商品名)4 g、丙烯酸月桂酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-112A」)6 g、正辛硫醇(和光純藥工業股份有限公司製造)0.15 g及Perbutyl O(日本油脂股份有限公司)0.05 g,攪拌後裝入至80℃的水浴槽中,加熱4小時。繼而,在100℃的烘箱中加溫1小時,而獲得在25℃為液狀的化合物(D)(數平均分子量2000)。 [製造例10] 向具備冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及空氣注入管之反應容器內,添加978.2質量份的α,ω-聚丁二烯二醇(日本曹達股份有限公司製造商品名「聚丁二烯二醇G-3000」,[1,2-結構單位/1,4結構單位]的含有比例=90/10,羥值=27 mgKOH/g);作為聚合抑製劑,添加0.5質量份的對甲氧苯酚;及,作為催化劑,添加0.05質量份的二丁基二錫(東京精細化工股份有限公司(Tokyo Fine Chemical CO.,LTD.)製造,商品名「L101」)。之後,一邊向反應容器內注入空氣,一邊升溫至70℃,然後一邊在70~75℃下攪拌,一邊經1小時均勻滴下20.3質量份的甲基丙烯酸-2-異氰基乙酯(昭和電工(股)製造商品名「Karenz MOI),進行反應。 滴下結束後,使其反應5小時後,進行紅外吸收分析(infrared absorption spectrometry,IR)測定,結果確認異氰酸酯消失,反應結束,獲得末端具有甲基丙烯醯基之聚丁二烯甲基丙烯酸酯(重均分子量7,700)。該聚丁二烯甲基丙烯酸酯的每1分子的甲基丙烯醯基的平均值(平均官能基數)為0.5(根據下料量之計算值)。 再者,重均分子量及數平均分子量,是藉由以下而決定之值:使用將四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)作為溶媒之凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)來進行,利用下述裝置及測定條件,使用標準聚苯乙烯的檢量曲線來換算。在製作檢量曲線時,使用5個樣品集(PStQuick MP-H、PStQuick B[日本東曹(股)(Tosoh Corporation)製造,商品名]),作為標準聚苯乙烯。 裝置:高速GPC裝置 HCL-8320GPC(檢測器:微差折射器或紫外線) (日本東曹(股)製造,商品名) 使用溶媒:四氫呋喃(THF) 管柱:管柱TSKGEL SuperMultipore HZ-H (日本東曹(股)製造,商品名) 管柱尺寸:管柱長為15 cm,管柱內徑為4.6 mm 測定溫度:40℃ 流量:0.35 ml/分 試料濃度:10 mg/THF5ml 注入量:20 μl
[原料] 又,在下述的實施例及比較例中,使用以下原料。 FA-129AS:通式(13)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-112M:通式(14)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 EHA:通式(15)的化合物,和光純藥工業(股)製造,丙烯酸2乙基己酯
IM-A:通式(16)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「Light Acrylate IM-A」(C14的異構體混合物) FA-121M:通式(17)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-112A:通式(18)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-126AS:通式(19)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 VBMA:通式(20)的化合物,日立化成(股)製造,試製品名
TMP-A:通式(21)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「Light Acrylate TMP-A」 FA-125M:通式(22)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 GMAG:通式(23)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「GMA Light Ester G」 FA-314A:通式(24)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-318A:通式(25)的化合物,日立化成(股)製造,商品名
FA-BZM:通式(26)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-BZA:通式(27)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-321A:通式(28)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-3218M:通式(29)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-321M:通式(30)的化合物,日立化成(股)製造,商品名
FA-323M:通式(31)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 PO-A:通式(32)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「Light Acrylate PO-A」 FA-324M:通式(33)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-324A:通式(34)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-302A:通式(35)的化合物,日立化成(股)製造,商品名
A-BPFE:通式(36)的化合物,新中村工業(股)製造,商品名 DCP-A:通式(37)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「Light Acrylate DCP-A」 FA-512M:通式(38)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-512AS:通式(39)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-513M:通式(40)的化合物,日立化成(股)製造,商品名
FA-513AS:通式(41)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 IB-XA:通式(42)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名「Light Acrylate IB-XA」 FA-511AS:通式(43)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-731A:通式(44)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 FA-P240A:通式(45)的化合物,日立化成(股)製造,商品名
FA-731AT:通式(46)的化合物,日立化成(股)製造,商品名 Light Acrylate 130A:通式(47)的化合物,共榮社化學(股)製造,商品名 X-22-164AS:通式(48)的化合物,信越化學工業(股)製造,商品名 Silaplane TM-0701(TRIS):通式(49)的化合物,JNC(股)製造,商品名 PB-MOI:通式(50)的化合物,在G-3000(日本曹達股份有限公司製造商品名,α,ω-聚丁二烯二醇)上,使Karenz MOI(昭和電工(股)製造商品名;甲基丙烯酸-2-異氰基乙酯)反應而獲得者。
TEAI-1000:通式(51)的化合物,日本曹達(股)製造,商品名 UC-102:通式(52)的化合物,日本可樂麗股份有限公司製造,n=2,數平均分子量17,000,商品名 UC-203:通式(52)的化合物,日本可樂麗股份有限公司製造,n=3,數平均分子量35,000,商品名 STC:通式(53)的化合物(苯乙烯),和光純藥工業(股)製造 RICON-130:通式(54)的化合物,CRAY VALLEY公司製造,商品名 RICON-131:通式(54)的化合物,CRAY VALLEY公司製造,商品名 TAIC:通式(55)的化合物,日本化成(股)製造,商品名
GBA:共榮社化學(股)製造,甲基丙烯酸縮水甘油酯 Gelall D:新日本理化(股)(New Japan Chemical Co., Ltd.)製造,1,3:2,4-雙-0-亞苄基-D-葡萄糖醇 HSA:12-羥硬脂酸 I-184:Irgacure 184、1-羥基-環己基-苯基-酮 I-189:Irgacure 189、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷
HPMA:2-羥基甲基丙烯酸丙酯,(股)日本觸媒 HOB:共榮社化學(股)製造,2-羥基丁基甲基丙烯酸酯 Polyoil:日本瑞翁製造,液狀1,4-聚丁二烯 Parleam 6:日本油脂(股)製造,氫化聚異丁烯 FA-711MM:日立化成公司製造,五甲基呱啶基甲基丙烯酸酯 TMBP(Esacure TZT):DKSH日本(股)(DKSH Japan K.K.)製造,2,4,6-三甲基二苯甲酮 TPO:巴斯夫(BASF)公司製造,2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化磷 Parleam 6:日本油脂(股)社製造,氫化聚異丁烯 流動P:和光純藥工業(股),流動石蠟 Polyoil:日本瑞翁(股)製造,液狀1,4-聚丁二烯 P85(Clearon P-85):安原化學(股)製造,萜烯系氫化樹脂 PE-1(Karenz MT PE1):通式(57)的化合物,昭和電工(股)製造,新戊四醇四(3-巰基丁酸酯) DUP:通式(56)的化合物,(股)J-Plus(J-Plus co., ltd.)製造,鈦酸雙十一烷基酯 HBA:日本化成(股)製造,4-羥基丁基丙烯酸酯
[實施例1~實施例60] <實施例1>向螺旋管內,裝入98質量%的鄰苯基苯氧基乙基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造,「FA-302A」)來作為具有光聚合性官能基之化合物(A),裝入1質量%的n-月桂醯-L-麩氨酸-α,β-二丁醯胺(以下稱為GBA)來作為油性膠化劑(B),裝入1質量%的1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF公司製造,以下稱為I-184)來作為光聚合起始劑(C),在90℃的水浴槽中加溫,使油性膠化劑(B)溶解,而獲得光硬化性樹脂組成物(1)。對所得之光硬化性樹脂組成物(1),進行前述評價。評價結果示於表1。
<實施例2~實施例60> 設定為表1至表6所示之組成及質量%,除此以外,以與實施例1同樣的方式調整光硬化性樹脂組成物,進行前述評價。評價結果示於表1至表6。 再者,針對自我組織化性的評價結果為「2」之實施例,移除液狀態的部分評價段差嵌入性。 [表1]
表1
[表2] 表2
[表3] 表3
[表4] 表4
[表5] 表5
[表6] 表6
[實施例61~實施例105及參考例1、參考例2] <實施例61~實施例105> 向2 ml的螺旋管中,裝入由通式(13)~(55)表示之具有光聚合性官能基之化合物(A)99質量份,並裝入12-羥硬脂酸(B)1質量份來作為油性膠化劑,在90℃的水浴槽中加溫,溶解12-羥硬脂酸。之後,進行自我組織化性的評價及透明性的評價。評價結果示於第4圖至第8圖。 其中,第4圖至第9圖中附有*符號之化合物(A),亦即第5圖中的通式(31)及(36)的化合物、第7圖中的通式(44)及(46)的化合物、及第8圖中的通式(50)~(52)的化合物,由於黏度較高,因此,利用Light Acrylate DCP-A(共榮社化學(股)製造,商品名,二羥甲基-三環癸烷二丙烯酸酯)稀釋成50質量%。亦即,分別利用DCP-A來稀釋該等化合物,以使該等化合物及DCP-A的總量中的該等化合物的含量為50質量%,並進行同樣的評價。 又,在進行自我組織化性的評價及透明性的評價後,亦進行段差嵌入性的評價,確認在全部實施例61~實施例105中,無空隙且無漏出地嵌入段差部中。再者,針對自我組織化性的評價結果為「2」之實施例,移除液狀態的部分,並評價段差嵌入性。
<參考例1、參考例2> 針對通式(56)及(57)的化合物(D),進行與實施例61相同的操作。評價結果示於第9圖。再者,未利用DCP-A稀釋該等通式(56)及(57)的化合物(D)。 [產業上之可利用性]
根據本發明的光硬化性樹脂組成物,由於不易漏出且容易整形為所需形狀,因此,可廣泛用作:黏結劑;黏著劑;填充劑;光導波路、太陽電池用構件、發光二極體(LED)、光電晶體、光電二極管、光半導體元件、影像顯示裝置、照明裝置等光學構件;及,牙科用材料等。 尤其,根據本發明的光硬化性樹脂組成物,可製造一種段差嵌入性優異的樹脂組成物。又,藉由在貼合後使其交聯,可提高密接力和保持力,表現出較高的可靠性。因此,本發明的光硬化性樹脂組成物,適合影像顯示裝置的用途,尤其作為填充觸控面板等面板與玻璃基板等透明保護板的夾層之材料,極為有用。
7‧‧‧影像顯示單元
10‧‧‧液晶顯示單元
20‧‧‧偏光板
22‧‧‧偏光板
30‧‧‧觸控面板
31‧‧‧透明樹脂層
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護板(保護面板)
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧段差部
10‧‧‧液晶顯示單元
20‧‧‧偏光板
22‧‧‧偏光板
30‧‧‧觸控面板
31‧‧‧透明樹脂層
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護板(保護面板)
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧段差部
第1圖是繪示影像顯示裝置的一例的剖面結構之示意圖。 第2圖是示意地繪示液晶顯示裝置的一實施方式之側面剖面圖。 第3圖是示意地繪示載持有觸控面板之液晶顯示裝置的實施方式之側面剖面圖。 第4圖是繪示使用脂肪族系(甲基)丙烯酸酯來作為(A)成分之實施例的評價結果之圖表。 第5圖是繪示使用具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯來作為(A)成分之實施例的評價結果之圖表。 第6圖是繪示使用具有脂環式基團之(甲基)丙烯酸酯來作為(A)成分之實施例的評價結果之圖表。 第7圖是繪示使用雜原子系(甲基)丙烯酸酯、具有乙烯基之化合物及具有烯丙基之化合物來作為(A)成分之實施例的評價結果之圖表。 第8圖是繪示使用具有(甲基)丙烯醯基之聚合物來作為(A)成分之實施例的評價結果之圖表。 第9圖是繪示使用(D)成分之參考例的評價結果之圖表。
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Claims (6)
- 一種光硬化樹脂組成物,其含有具有光聚合性官能基之化合物(A)及油性膠化劑(B),其中,該具有光聚合性官能基之化合物(A)是選自聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯及其等的改質物中的1種或2種以上。
- 如請求項1所述之光硬化樹脂組成物,其中,前述油性膠化劑(B)的含量,相對於光硬化性樹脂組成物全部重量,為0.1~20質量%。
- 如請求項1或請求項2所述之光硬化樹脂組成物,其中,進而包含光聚合起始劑(C)。
- 如請求項1或請求項2所述之光硬化樹脂組成物,其中,進而包含在25℃為液狀的化合物(D)。
- 如請求項4所述之光硬化樹脂組成物,其中,前述在25℃為液狀的化合物(D)為液狀聚合物。
- 如請求項5所述之光硬化樹脂組成物,其中,前述液狀聚合物的數平均分子量為500~5000。
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