TWI633565B - 可撓性磁性吸附片及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

利用磁力對屬於強磁性體之被吸附體進行吸附之可撓性磁性吸附片係有或因過度彎曲而產生龜裂，或在製造時之經歷和暴露在高溫下時產生捲曲的情形，而於吸附期間歷經長期等情形時，會發生對於被吸附體之磁性層污染。又，習知的可撓性磁性吸附片係即便在多片引刷的情形下，也會有要從手動式托盤供應紙張的必要。此外，還會有磁性塗料之乾燥速度成為提升生產速度之障礙的情形。
依此，本發明係提供：一種可撓性磁性吸附片，其係在接著層的兩面上具有磁性層，在該磁性層之與接著層相反側之各個面上設置有樹脂片層的可撓性磁性吸附片，其特徵為，該磁性層包含強磁性粉末與黏結劑(binding agent)，該可撓性磁性吸附片在厚度方向的楊氏模數為70kgf/cm2~400kgf/cm2，且哥雷強度(Gurley Intensity)在1mN~20mN的範圍；及一種可撓性磁性吸附片之製造方法，其特徵為，具有：將磁性塗料塗敷在該 樹脂片層之單面上的步驟、使所塗敷之磁性塗料中之強磁性粉末進行配向的步驟、製作透過使磁性塗料中之溶劑乾燥而設置該磁性層的步驟所得到之積層片a的步驟、製作使該積層片a之該磁性層面彼此接著之積層片b的步驟、使該積層片b兩面磁化的步驟。

Description

可撓性磁性吸附片及其製造方法
本發明係關於由磁性層與樹脂片層等多層所構成之顯示用可撓性磁性吸附片及其製造方法。
利用磁鐵之磁性吸附力的磁性吸附片係因為只要顯示處為強磁性面則無需特別的固定器具而可輕易地貼上、取下的優點，因此廣泛普及地當作為各種顯示用片。
該等磁性吸附片之主流係片狀的結合磁鐵(bond magnet)，其係藉由壓縮成形或壓出成形而薄片化。又，由於藉由影印機、印表機等之性能提升，則不用依賴專門業者，想要用個人印表機等來實施一般用或小組單位的列印之期望，因而相對薄型化之磁性吸附片已被實用化。
又，亦有發明出藉由控制磁性吸附片抗彎曲性，被吸附體，而將自被吸附體取下時之剝離阻抗予以最佳化之磁性吸附片(參照日本特開2012-138537號)。
另一方面，在欲藉由壓縮成形或壓出成形等塑膠成形法來製造薄型磁性片時，由於要將混練好粉末 狀磁性材料與黏結劑(binding agent)的糊狀物在高溫高壓下進行加工，所以設備會大規模化的問題，又，塑膠成形係愈進行薄膜化愈困難，會有對於設備的負擔變大的問題，而為了消除上述問題，係有發明出利用塗敷來形成磁性層(參照日本特開2001-297910)。
於磁性吸附片上施加有過量彎曲應力時，會有黏結劑破斷而在磁性層上產生龜裂的情形。又，在使磁性層長期磁性吸附在強磁性面上或吸附在高溫處之後，當將磁性吸附片自強磁性體剝離時，會有磁性層之至少一部分吸附在強磁性體表面的狀況。此時，磁性吸附片之磁性層不僅會被破壞，還會污染強磁性體的表面。
又，永久磁鐵之磁性吸附力係就經驗來說，如有自身重量3倍以上的吸附力，則在靜置狀態下可磁性吸附於垂直面上，但於來自外部之振動、衝擊、風等的影響下，會變得容易剝離。因此，重要的是除了維持必要的磁力之外，還要抑制磁性吸附片本身重量或提高對於被吸附體的密接性。
再者，隨著磁性吸附片的薄型化，則於製造磁性吸附片時或承受高溫經歷時，會有磁性吸附片捲曲的不良情形。此類發生捲曲的磁性吸附片係會有對於被吸附體之吸附力降低或脫落等之顯示適性惡化的情形。
另一方面，如磁性吸附片般之特殊用紙係在利用印表機等列印時，一般來說，通常是由手動式托盤供應紙張，為了實施多張列印則必需頻繁補充磁性吸附片，所以也會有作業繁雜的不良情形。
又，在日本特開2001-297910中，雖有記載透過塗敷來形成磁性層的方法，但是在塗膜較厚時，就經由使溶劑乾燥之步驟的方面來說，會有設備大型化或者是無法提高塗敷速度的不良情形。
本發明係有鑑於上述課題而完成者，其目的係在於提供一種可撓性磁性吸附片及其製造方法，其中該可撓性磁性吸附片係具有不會產生捲曲、不易變形、對於被吸附體可實現充分密接之可撓性，同時不會產生對於被吸附面的黏著、輕量、製造時之生產性亦高、列印時可自供紙托盤供應紙張、雙面列印適性亦優異。
本發明(1)係一種可撓性磁性吸附片，其係在接著層的兩面上具有磁性層，在該磁性層之與該接著層相反側之各個面上設置有樹脂片層的可撓性磁性吸附片，其特徵為，該磁性層包含強磁性粉末與黏結劑，該可撓性磁性吸附片在厚度方向的楊氏模數為70kgf/cm2~400kgf/cm2，且哥雷強度(Gurley Intensity)在1mN~20mN的範圍。
本發明(2)係如上述發明(1)之可撓性磁性吸附片，其中該接著層之厚度為10~20μm，且該樹脂片層之厚度為40~80μm。
本發明(3)係如上述發明(1)或(2)之可撓性磁性吸附片，其中該樹脂片層係在層內具有空隙之聚乙烯、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二酯的任一者。
本發明(4)係如上述發明(1)、(2)或(3)之可撓性磁性吸附片，其中構成該接著層之接著劑為聚乙烯或聚丙烯，該磁性層之厚度為30~60μm。
本發明(5)係如上述發明(1)、(2)或(3)之可撓性磁性吸附片，其中構成該接著層之接著劑為聚胺基甲酸酯類，該磁性層之厚度為40~80μm。
本發明(6)係如上述發明(1)、(2)、(3)、(4)或(5)之可撓性磁性吸附片，其中該樹脂片層的兩面上設置有底塗層。
本發明(7)係如上述發明(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之可撓性磁性吸附片，其係使該樹脂片層上已塗敷有該磁性層之片的該磁性層面彼此接著。
本發明(8)係一種可撓性磁性吸附片之製造方法，其特徵為，具有：將磁性塗料塗敷在該樹脂片層之單面上的步驟、使所塗敷之磁性塗料中之強磁性粉末進行配向的步驟、製作透過使磁性塗料中之溶劑乾燥而設置該磁性層的步驟所得到之積層片a的步驟、製作使該積層片a之該磁性層面彼此接著之積層片b的步驟、使該積層片b兩面磁化的步驟。
當根據本發明時，可藉由具有在接著層的兩面上具有磁性層且在該磁性層之與接著層相反側之各個面上設置有樹脂片層之層構成，片厚度方向的楊氏模數為70kgf/cm2~400kgf/cm2，且哥雷強度在1mN~20mN的範圍，而可提供一種可撓性磁性吸附片，其係具有即便是在高溫經歷時也不會產生捲曲、不易變形、對於被吸附體可實現充分密接之可撓性，同時不會產生對於被吸附面的黏著、輕量、製造時之生產性亦高。此外，該可撓性磁性吸附片係於利用印表機等列印時，不會在自供 紙托盤的紙張通過方面有不良現象，可發揮雙面列印適性亦優異之特性。
又，當根據本發明之可撓性磁性吸附片之製造方法時，可透過製作積層片a，其後使積層片a之磁性層彼此接著，而獲得積層片b，藉以可抑制可撓性磁性吸附片之捲曲。亦即，積層片a係在連續步驟內予以製作，故即便產生捲曲，一般來說，會變成是朝向樹脂片層側或磁性層側之任一者的捲曲，藉由其後之獲得積層片b的步驟，則積層片a之磁性層側互相接著，藉此可有即便在哪一方向上產生捲曲，亦可互相抵消捲曲的優點。再者，其亦具有藉由控制接著層的材質、厚度等，而可使可撓性磁性吸附片之可撓性及強度變化的優點。
1‧‧‧可撓性磁性吸附片
2‧‧‧接著層
3‧‧‧磁性層
4‧‧‧樹脂片層
41‧‧‧基材層
42‧‧‧皮膜層
43‧‧‧底塗層
第1圖係本發明之可撓性磁性吸附片的層構成例。
第2圖係本發明之樹脂片層的層構成例。
以下，以可撓性磁性吸附片1為例來說明本發明之實施形態，但本發明並非限定於此。
如第1圖所示，本發明之可撓性磁性吸附片1係為在接著層2的兩側具有磁性層3，並進而於其兩側具有樹脂片層4的構成。
如第2圖所示，本發明之樹脂片層4係為以基材層41、在該基材層41兩面上所設有的皮膜層42、以及在該皮膜層42之與該基材層41相反側之各個面上分別設置之底塗層43之構成為較佳。
藉由採取此類多層的積層結構，則可縮小在可撓性磁性吸附片折彎時所產生之各層內上下的曲率半徑差。藉此，層內的彎曲所導致之應變會變小，可賦予可撓性磁性吸附片1優越的可撓性，同時可防止層內龜裂/破斷等。特別重要的是龜裂/破斷容易發生之磁性層3所夾住之接著層2的存在。透過將磁性層3分成兩個，則可增加對於前述龜裂或破斷的耐性，同時兩面磁化時磁力均勻性也會變得良好，可將磁性層1層的層厚度予以薄化而提高塗敷速度，也會有可預期生產性提升的優點。
可撓性磁性吸附片1之對於厚度方向上之構成積層結構的各層比例係在將可撓性磁性吸附片1整體當作1時，以0.03~0.35左右為佳，特別是在關於容易產生層內龜裂之磁性層的部分，以0.18~0.3為佳。
再者，藉由不將磁性層3設在最外側表面上，則能於兩面上配置可列印層，並可防止在使磁性層3長期磁性吸附於強磁性面上之後，於將磁性吸附片自強磁性體剝下時所發生之磁性層的局部或全部吸附在強磁性體表面的現象等之發生。
可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數(壓縮彈性模數)係將可撓性磁性吸附片受到變形時之皺紋、彎折等的發生程度、或施加負重後之可撓性磁性吸附片欲回到原本的平面狀態時之反作用力等，適當地當作為統合性地表示處理片時之可撓性(柔軟性)的尺度。因此，於該可撓性磁性吸附片被施以彎曲或扭曲之各種 處理，而要考察受到外力所致多種變形之特性時，厚度方向上之楊氏模數(壓縮彈性模數)係可謂為適當的測量方法。
哥雷強度(JAPAN TAPPI No.40)係所謂的適合將紙或片之韌度數值化的指標。在影印機或印表機等之列印時，就列印媒體而言，需要某種程度的韌度，而此係適合列印適性優異之顯示用可撓性磁性吸附片的測量指標。
以下，係針對構成本發明之可撓性磁性吸附片的各層進行詳細說明。
接著層
本發明之在接著層2上所使用之接著劑係只要是在受到彎曲應力時，可使於隔著接著層2所接著之磁性層3之間不會產生剝離或破斷者，則可使用任何的接著劑。亦可使用醋酸乙烯酯系樹脂等熱塑性樹脂或丙烯酸系樹脂等乳化糊劑、反應硬化型之胺基甲酸酯系接著劑、經熱熔融後之熱塑性樹脂。特別是可適當使用乙烯醋酸乙烯酯、乙烯乙烯基醇、聚丙烯、聚乙烯等之聚烯烴系(共)聚合物。接著方法係可透過周知的濕式層合法或乾式層合法來進行接著而予以接合，較佳的是將熱塑性樹脂型的接著劑、聚丙烯或聚乙烯當作接著劑之熱層合法。又，接著層2之厚度係以10~20μm為佳。當為10μm以下時，會無法維持與磁性層3之間的充分接著力，而在為20μm以上的情形下，會因為接著劑過多而變得不經濟。
磁性層
磁性層3係至少由因磁化而產生磁力之強磁性體粉末與黏結劑所構成，該黏結劑係擔當使該強磁性體粉末在分散的狀態下互相連接之作用及可擔當賦予可撓性磁性吸附片之可撓性的一端者。
本發明中所使用之強磁性體粉末係例如可列舉出Sr肥粒鐵粉末、Ba肥粒鐵粉末、稀土類系(Sm-Co系、Nd-Fe-B系、Sm-Fe-N系等)、鐵粉等。在各種強磁性體粉末中，由於Sr肥粒鐵粉末、Ba肥粒鐵粉末為金屬氧化物，而不會產生氧化劣化、較稀土類系便宜，因而適合可撓性磁性吸附片用途。
作為將此類強磁性體粉末分散並互相連接之黏結劑，適合的有環氧樹脂、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯嵌段共聚物、氯化乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯與(甲基)丙烯酸酯之共聚物、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂般之有機高分子量材料。該等係可單獨使用或組合數種樹脂來使用，較佳的是考慮塗液之黏度調整容易度、磁性層3之可撓性、與樹脂片層4之接著性後進行選定。在將磁性層3塗敷在樹脂片層4上並捲取至滾筒時，樹脂片層4與磁性層3之結塊成為問題的情形下，考慮到與可撓性的平衡，亦可合併使用聚酯聚胺基甲酸酯樹脂與氯化乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
又，屬於磁性層3之主要成分的強磁性體粉末與黏結劑之重量比率係由可撓性與磁力的平衡來看， 相對於該強磁性體粉末100重量份，黏結劑以8重量份以上30重量份以下為佳，更佳為10重量份以上25重量份以下。當黏結劑過少時，會變成磁性層3破斷或龜裂的原因，當過多時，則會有變得難以獲得對於被吸附面之充分吸附力的傾向。
各個磁性層3之厚度係在構成接著層之接著劑為聚乙烯或聚丙烯的情形下，以30~60μm為佳。在為30μm以下的情形中，變得難以獲得對於被吸附面之充分吸附力，而在為60μm以上的情形中，將有損於可撓性磁性吸附片之可撓性，會有增加對於彎曲之破斷或龜裂之風險的傾向。又，各個磁性層3之厚度係在構成接著層之接著劑為可撓性(柔軟性)更佳之聚胺基甲酸酯系的情形下，以40~80μm為佳。在為40μm以下時，變得難以獲得對於被吸附面之充分吸附力，而在為80μm以上時，將有損於可撓性磁性吸附片之可撓性，會有增加相對於彎曲之破斷或龜裂之風險的傾向。
樹脂片層
本發明之樹脂片層4係在考慮到列印適性時，以白色為佳。材料係可使用將白色顏料適當添加至由聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯基醇、乙烯/乙烯基醇共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁烯-1、聚醚醚酮、聚碸、聚醚碸、聚醚醯亞胺、聚苯硫等之樹脂類所構成之樹脂片或矽酮橡膠、腈橡膠等橡膠系物上者。
又，樹脂片層4係亦可為在其內部具有細微空隙(氣泡)者。藉由具有細微空隙，則變成可高程度地輕易兼具樹脂片層4的強度與可撓性，而可謀求樹脂片層的輕量化。作為具有細微空隙之片，較佳的是可使用諸如屬於發泡聚丙烯片(發泡OPP)之合成紙YUPO(YUPO CORPORATION公司製)、TOYOPEARL SS(東洋紡績公司製)、Pylen Film(東洋紡績公司製)、CRISPR(東洋紡績公司製)、W-900(Diafoil Hoechst公司製)、E-60(東麗公司製)等。其中，就充分具有耐熱性、可撓性與強度之平衡來說，係以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)為代表之聚酯系為佳。
此外，樹脂片層4係如第2圖所示，以作成為在基材層41兩側具有皮膜層42，並進而在其兩側上具有底塗層43的構成為佳。藉由作成為如此構成，則在基材層41具有空隙時，會因為皮膜層42的存在而變得容易維持樹脂片層4的平滑性。又，底塗層43係為了確保磁性層3或電子照片用碳粉(toner)之定附性(濕潤性)，而以使用具有極性的材料為佳。
基材層41係亦可具有以相對於樹脂片層4整體之體積分率計為10.0%以上50.0%以下之細微空隙。藉由此細微空隙，可高程度地兼具樹脂片層4之強度與可撓性，亦可謀求樹脂片層的輕量化。當細微空隙之體積分率小於10.0%時，可撓性賦予效果會降低，而當超過50.0%時，不僅是樹脂片層之強度會變弱，即便存在皮膜層42，樹脂片層4之表面平滑性也會惡化，進而會有皮膜層42與基材層41之密接性降低的傾向。
作為使細微空隙生成於基材層41內部之方法，係可適當使用：利用擠出機將與基材層之主要原料不相溶之聚合物予以熔融混練並進行壓延冷卻，得到該聚合物微粒呈島狀分散於該主要原料中之片，進而藉由延伸該片，而使因界面剝離所導致之空隙產生在該聚合物微粒周圍的方法；或者是將該聚合物變更為無機微粒之方法等，只要是可以保持住樹脂片層4之可撓性與強度，則依任一方法形成空隙都不會有問題。
自兩側夾住基材層41之皮膜層42係亦可不具有細微空隙，依與基材層41相同的理由，亦可具有依相對於樹脂片層4整體之體積分率計為1.0%以上15.0%以下之未圖示細微空隙。如空隙為15%以下，則對於樹脂片層4之平滑性的影響不大。
空隙率之測量
基材層41及皮膜層42中之細微空隙之體積分率的測量方法係利用電子顯微鏡觀察樹脂片層4之剖面10個視野，在自其影像資料測量出細微空隙在各個剖面中所佔有的面積率Sa之後，將該面積率Sa予以3/2次方後之Sa3/2視為體積分率(空隙率)。
較佳的是在樹脂片層4之兩個最外側表面上設置底塗層43。藉由設置底塗層43，則可改善與磁性層3或電子照片用碳粉等之濕潤性或定附性。構成該底塗層43之化合物係就具有極性的觀點來說，以聚酯系樹脂為佳，此外，如為聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等之可賦予與皮膜層42、磁 性層3及電子照片用碳粉等濕潤性或定附性者，則可選擇任何化合物。
又，在底塗層43中，為了使可撓性磁性吸附片之平滑性良好，亦可含有微粒。微粒之例係如為氧化鈦、氧化矽、氧化鋁等，只要是可作為列印媒體而無損於白色度者，則可使用任一者。藉由賦予平滑性於可撓性磁性吸附片，則在列印時，即便是將複數張裝在供紙托盤上，也可抑制雙重送紙的發生。
再者，就屬於列印面之底塗層43而言，可將考慮到與噴墨油墨之接收層、印刷油墨接收層、感熱層、點狀衝擊接收層等之濕潤性的材料適當塗敷於底塗層43上，或者取代底塗層43而適當塗敷。
又，該樹脂片層4之厚度係以40~80μm為佳。該樹脂片層4之可撓性與強度的平衡係可因應其材質或空隙等結構而加以調整，當厚度小於40μm時，會有該磁性層3之顏色穿過樹脂片層4而被辨識到的傾向，而當超過80μm時，可撓性容易降低，而因可撓性磁性吸附片之厚度變厚，會有在影印機或印表機之列印上產生障礙的情形。
本發明之可撓性磁性吸附片係厚度方向上之楊氏模數必需為70kgf/cm2~400kgf/cm2，哥雷強度必需為1mN~20mN，以楊氏模數為90kgf/cm2~200kgf/cm2，哥雷強度為7mN~15mN更佳。當楊氏模數低於70kgf/cm2時，片之可撓性會過高，而在印表機等之列印時容易產生卡紙。當高於400kgf/cm2時，會有強度變過強的傾向， 有可撓性受損的傾向。另外，當哥雷強度低於1mN時，會有可撓性變得過高的傾向，當高於20mN時，在被吸附體有曲面或凹凸的情形下，密接性會降低，同時容易在列印時產生來自供紙匣的供紙無法進行的不良狀況。
可撓性磁性吸附片之各層的可撓性與強度係沒有一定要近似的必要，於考慮到磁性層3之龜裂/破斷或在印表機等之列印時的碳粉轉印性時，例如，亦可先提高磁性層3與樹脂片層4之可撓性，利用接著層2調整可撓性磁性吸附片1之強度。
接著，以可撓性磁性吸附片1為例，說明可撓性磁性吸附片之製造方法。
本發明之可撓性磁性吸附片1之製造方法係首先將溶解及分散有強磁性體粉末及黏結劑之磁性塗料塗敷在樹脂片層4上，塗敷有磁性塗料之樹脂片層4係藉由在配向磁場中通過，而強磁性體粉末之易磁化軸會朝向面內方向進行配向，接著通過熱風乾燥機，使磁性塗料中之溶劑蒸發，形成磁性層3乾燥固化於樹脂片層4上的積層片a。其後，隔著接著層2將積層片a之磁性層3面彼此接著，藉以形成可撓性磁性吸附片1。
磁性塗料之調製
就磁性塗料的調整而言，使用用以使強磁性體粉末及黏結劑溶解及分散的溶劑。作為此類溶劑，並無特別限定，例如可使用：丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇等醇類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、 醋酸丁酯、乳酸乙酯、乙二醇乙酸酯等酯類；二乙二醇二甲基醚、2-乙氧基乙醇、四氫呋喃、二[口咢]烷等醚類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴化合物；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯仿、氯苯等鹵化烴化合物等。該等熔劑係可分別單獨使用，亦可摻混2種以上使用。本發明之用以使強磁性體粉末及黏結劑溶解及分散的溶劑係以甲苯與MEK的合併使用為佳。
又，於磁性塗料中，亦可依據輔助強磁性體粉末及黏結劑之分散之目的而添加分散劑。
作為該磁性塗料調製用之分散及溶解裝置，係可使用諸如分散混合機、珠磨機、捏合機、攪拌機、球磨機、砂磨機、輥磨機、擠壓機、均質機、超音波分散機等。該等裝置係可分別單獨使用，亦可合併使用2種以上。關於本發明。作為用以使強磁性體粉末及黏結劑溶解及分散的裝置，較佳的是利用珠磨機之本調合時，為了防止引起分散不良的塗液堵塞於網目上，而在先利用散磨機預先攪拌之後，實施利用珠磨機之本調合。
塗敷方法
作為磁性塗料之塗敷方法，係可依棒塗法、線棒塗法、平版塗法、刮刀塗法、氣刀塗法、閘輥塗法、簾塗法、噴塗法、模塗法等周知塗敷方法來施行。
磁性層3之塗敷量係因接著層2之組成而定，在樹脂片層4上塗敷/乾燥的狀態下，就可撓性磁性吸附片1之強度、可撓性及磁力的平衡、甚至是縮短乾燥時間而加速塗敷速度之方面來說，較佳的是調節塗敷量(固體成分塗敷量)，以使層厚成為30~80μm的範圍。
強磁性體粉末配向方法
為使塗膜中之強磁性體粉末之易磁化軸在塗敷面內方向連續地進行磁場配向，係使磁性層3塗敷後(未乾燥狀態)之樹脂片層4立即通過與樹脂片層4之行進方向平行之磁束的磁場中即可。作為其手段的例子，係有通過電磁圈(solenoid)中的方法、或通過藉由使永久磁鐵在樹脂片層4的表背兩側上來回作用，而在樹脂片層4的行進方向上使磁束發生之空間的方法。
積層片a彼此之接著方法
使積層片a彼此接著之方法係如可維持可撓性磁性吸附片1之強度與可撓性之平衡的話，則亦可採取周知之任一方法。例如，將接著劑均勻塗敷於其一積層片a之磁性層3面上，藉由接著劑之固化或者是硬化前與另一積層片a重疊，可獲得積層片b。如考慮到經濟面，則以將聚丙烯或聚乙烯當作為接著劑之熱層合法為佳。
也可透過此時之接著層2的厚度或接著劑種類來控制積層片b之可撓性或強度。
亦即，即便積層片a相同，在接著步驟中，可將積層片b之可撓性或強度控制在所期望的數值。
另外，如根據本發明之可撓性磁性吸附片之製造方法，係透過製作積層片a，其後將積層片a之磁性層3彼此接著，而獲得積層片b，藉此，可抑制可撓性磁性吸附片之捲曲。也就是說，積層片a係因可在連續步驟內製作，所以即便是生成捲曲，一般來說，會變成 是朝向樹脂片層側或磁性層側任一者的捲曲，而藉由得到其後之積層片b的步驟，則積層片a之磁性層面可互相接著，會有無論捲曲生成於哪一方向，亦可將捲曲互相抵消掉的優點。
又，亦有即便積層片a之可撓性或強度在步驟間多少會產生不均，藉由調整接著層2之厚度等，而可將可撓性磁性吸附片1之可撓性或強度統一的優點。
積層片b之磁化方法
積層片b係可利用周知方法予以磁化。易磁化軸在面內方向之磁性層係藉由將(N-S)(S-N)(N-S)……之多極磁化施加在易磁化軸方向上，可由S-S或N-N之對抗磁極面產生極大垂直方向之洩漏磁束，而於鋼鐵等強磁性壁面之間有效發揮磁性吸附力。磁化條件係可考量磁性材料種類、用途等來適當設定。
磁性層之易磁化軸之面內配向係以由面內方向之磁化曲線所計算出之方形比(squareness ratio)為80%以上為佳。如小於80%，則磁化後之殘留磁束密度不足，會有無法獲得充分磁性吸附力之虞。
方形比之測量係例如可利用加振式磁特性測量裝置(東英工業製，商品名稱：VSM)來進行測量。
[實施例]
以下，關於本發明之可撓性磁性吸附片，列舉實施例及比較例進一步具體說明，但是本發明並非僅限定於該等實施例。
實施例1
可撓性磁性吸附片之製造方法等係記載如下。
將表1之組成成分添加至散磨機中，30分鐘預先分散後，利用珠磨機進行均勻分散，製作磁性層形成用磁性塗料。另一方面，就樹脂片層而言，分別以各自的雙軸擠出機，將以作為原料之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂80重量%與聚苯乙烯20重量%之比例所摻合出之聚酯組成物於280℃下熔融至基材層，將以作為原料之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂80重量%與氧化鈦20重量%之比例所摻合出之聚酯組成物於280℃下熔融至基材層兩外側面之皮膜層，並引導至一個模具中進行擠出，於冷卻旋轉滾筒進行密接固化之後，接著以輥延伸機在100℃下施行3.5倍的縱向延伸，然後以拉幅機在125℃下施行3.5倍延伸，於220℃下進行熱固定，獲得在基材層兩外側面上具有皮膜層，且內部具有多數空隙之聚酯薄膜。其後，將分別以2重量%左右之共聚聚酯樹脂(東洋紡績公 司製，VYLON MD-16)與含異氰酸酯之聚胺基甲酸酯樹脂(第一工業製藥製，Erastron)混合至水與異丙醇之7/3(重量比)混合溶液中，在利用線棒塗法施以塗敷之後，藉由在80℃下乾燥2分鐘、在170℃下乾燥30秒鐘之步驟，獲得在該聚酯薄膜兩外側面具有底塗層之樹脂片層。樹脂片層之厚度係底塗層/皮膜層/基材層/皮膜層/底塗層合計總厚度為50μm。又，基材層與皮膜層之空隙率係分別為25%與5%。針對此樹脂片層，係利用線棒塗法將磁性層形成用磁性塗料塗敷在樹脂片層的單面上，使通過永久磁鐵之同極對向所致面內配向磁場5000G中而進行面內配向之後，進行乾燥，獲得磁性層厚度50μm、總厚度約100μm之積層片a。
利用使用聚乙烯之熱層合法，將所獲得之積層片a之磁性層面彼此貼合，獲得可兩面列印之積層片b。此時之由聚乙烯所形成之接著層的厚度係13μm。
其次，以將積層片b分極在面內方向之方式，交互進行多極磁化(磁化間距2.5mm)，獲得實施例1之總厚度213μm的可撓性磁性吸附片。測量在本實施例1所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
實施例2
除了將磁性層之層厚度變更為30μm之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例2之總厚度173μm之可撓性磁性吸附片。測量在本實施例2所製作 之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
實施例3
除了將磁性層之層厚度變更為60μm之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例3之總厚度233μm之可撓性磁性吸附片。測量在本實施例3所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
實施例4
除了將樹脂片層變更為PET薄膜(商品名稱：Unitika公司製EMBLET S50μm)之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例4之總厚度213μm之可撓性磁性吸附片。測量在本實施例4所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
實施例5
除了不在樹脂片層上形成底塗層之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例5之總厚度210μm之可撓性磁性吸附片。測量在本實施例5所製作之可撓性磁性吸附片1在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
實施例6
除了將磁性層之層厚度變更為40μm、積層片a之磁性層面彼此變更為以聚胺基甲酸酯系接著劑(三井化學公司製，商品名稱：TAKELAC A-969V，硬化劑：三井化學公司製，商品名稱：TAKENATE A-5)的接著之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例6之可撓性磁性吸附片。此時之以胺基甲酸酯系接著劑所形成之接著層的層厚度係13μm。
實施例7
除了將磁性層之層厚度變更為80μm、積層片a之磁性層面彼此變更為以聚胺基甲酸酯系接著劑(三井化學公司製，商品名稱：TAKELAC A-969V，硬化劑：三井化學公司製，商品名稱：TAKENATE A-5)的接著之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例7之可撓性磁性吸附片。此時之以胺基甲酸酯系接著劑所形成之接著層2的層厚度係13μm。
實施例8
除了將磁性層之層厚度變更為90μm、積層片a之磁性層面彼此變更為以聚胺基甲酸酯系接著劑(三井化學公司製，商品名稱：TAKELAC A-969V，硬化劑：三井化學公司製，商品名稱：TAKENATE A-5)的接著之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例8之可撓性磁性吸附片。此時之以胺基甲酸酯系接著劑所形成之接著層2的層厚度係13μm。
實施例9
除了將磁性層之層厚度變更為20μm之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得實施例9之總厚度153μm之可撓性磁性吸附片。測量在本實施例9所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
比較例1
不施行實施例1之積層片a的貼合，獲得在單面上具有可印刷面之比較例1之總厚度100μm之可撓性磁性吸附片。測量在本比較例1所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
比較例2
除了將樹脂片層變更為PET薄膜(商品名稱：Unitika公司製EMBLET S100μm)之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得比較例2之總厚度313μm之可撓性磁性吸附片。測量在本比較例2所製作之可撓性磁性吸附片在厚度方向上的楊氏模數、哥雷強度、捲曲值、表面磁束密度、磁性吸附力之各測量值，針對印表機列印時之紙張通過性進行確認。
測量方法
各物性等之測量方法記載如下。
厚度方向之楊氏模數(壓縮彈性模數)
厚度方向之楊氏模數的測量係在23℃、50%之環境下使用萬能拉伸試驗機，一邊針對2.5cm×2.5cm之試驗片施加壓力至最大成為3kgf/cm2為止，一邊讀取厚度的位移量，一邊依據下述數學式1，相對於位移量L，將負重W曲線化，自直線的斜率求得厚度方向之楊氏模數E。
數學式1 W=E(A/L0)logL
E：厚度方向之楊氏模數(kgf/cm2)
A：樣本截面積(cm2)
L：位移量(cm)
W：負重(kg)
L0：樣本初期厚度(cm)
片強度
可撓性磁性吸附片之強度(韌度)的測量係依JAPAN TAPPI No.40之負重彎曲的強度試驗方法(哥雷法)來實施。
捲曲特性之確認
捲曲特性之評估係將可撓性磁性吸附片裁成A4尺寸，於安裝至CANON公司製之全彩印表機LBP-9600C之供紙匣之後，針對其一面整體施行照片影像的列印，在水平面上，以4邊反翹面朝上之方式靜置時，由水平面分別測量至可撓性磁性吸附片1之邊角為止的最短距離，藉由比較此測量之重複次數5次的各測量點平均值與列印前之片的4邊反翹值平均之差(△：delta)，將之設為捲曲值。評估基準係捲曲值△(delta)為0.0mm~1.0mm時設為○，1.0mm~5.0mm時設為△，5.0mm以上時設為×。
紙張通過特性
紙張通過試驗之評估基準係將可撓性磁性吸附片裁成A4尺寸，於安裝至CANON公司製之全彩印表機LBP-9600C之供紙匣之後，針對其一面整體施行照片影像的列印，接著，同樣針對另一面施行列印，將此時之無問題、可撓性磁性吸附片被排出時設為○，將有發生片卡住的狀況設為△，將在印表機內部的某處大量發生片卡住的狀況設為×。
磁性特性之測量
表面磁束密度的測量係使用特士拉計(商品名稱：日本電磁測器GV-300)，以探針前端測量可撓性磁性吸附片之表面約50mm見方的範圍，將其最大值視為測量值。
吸附力試驗
磁性吸附力之評估係將裁成100×148mm之可撓性磁性吸附片之長邊前端部予以開孔，將棉線單側固定於該孔部，將相反側經由滑車固定於Tensilon萬能試驗機測量部上，使可撓性磁性吸附片1吸附在放置成與地面平行之平滑鐵板上100×130mm，將在Tensilon萬能試驗機上，以200m/min之速度移動時之施重視為磁性吸附力。
實施例1之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為114kgf/cm2，哥雷強度係縱向為10mN、橫向為14mN，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例2之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為100kgf/cm2，哥雷強度係縱向為8mN、橫向為9mN，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例3之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為131kgf/cm2，哥雷強度係縱向為11mN、橫向為16mN，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例4之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為101kgf/cm2，哥雷強度係縱向為14mN、橫向為14mN，為強度稍強之片，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為 良好。實施例5之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為113kgf/cm2，哥雷強度係縱向為10mN、橫向為14mN，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例6之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為110kgf/cm2，哥雷強度係縱向為9mN、橫向為10mN，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例7之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為135kgf/cm2，哥雷強度係縱向為14mN、橫向為14mN，為強度稍強之片，捲曲值、紙張通過特性均無問題而為良好。實施例8之可撓性磁性吸附片係片厚度方向之楊氏模數為160kgf/cm2，哥雷強度係縱向為16mN、橫向為17mN，片強度很強，在雷射印表機之紙張通過時，稍有發生卡紙狀況。實施例9之可撓性磁性吸附片係因磁性層之層厚度不足，所以磁性吸附力稍有不足，但在實用上並無問題。又，實施例1~9之可撓性磁性吸附片係藉由磁性層不面向最外側面，所以不會擔心發生磁性層朝向被吸附面的污染。
相對於此，比較例1之可撓性磁性吸附片係楊氏模數為69kgf/cm2，哥雷強度係縱向為0.9mN、橫向為0.8mN，片強度不足，在雷射印表機之紙張通過時會頻繁發生卡紙。比較例2之可撓性磁性吸附片係楊氏模數為205kgf/cm2，哥雷強度係縱向為20mN、橫向為21mN，片強度過強，在雷射印表機之紙張通過時會頻繁發生卡紙。

Claims (9)

  1. 一種可撓性磁性吸附片，其係在接著層的兩面上具有磁性層，在該磁性層之與該接著層相反側之各個面上設置有樹脂片層的可撓性磁性吸附片，其特徵為，該磁性層包含強磁性粉末與黏結劑(binding agent)，該接著層之厚度為10~20μm，且該樹脂片層之厚度為40~80μm，該可撓性磁性吸附片在厚度方向的楊氏模數為70kgf/cm2~400kgf/cm2，且哥雷強度(Gurley Intensity)在1mN~20mN的範圍。
  2. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中該樹脂片層係在層內具有空隙之聚乙烯、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二酯的任一者。
  3. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中構成該接著層之接著劑為聚乙烯或聚丙烯，該磁性層之厚度為30~60μm。
  4. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中構成該接著層之接著劑為聚胺基甲酸酯類，該磁性層之厚度為40~80μm。
  5. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中該樹脂片層的兩面上設置有底塗層。
  6. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其係使該樹脂片層上已塗敷有該磁性層之片的該磁性層面彼此接著。
  7. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中該可撓性磁性 吸附片的哥雷強度為7mN~15mN。
  8. 如請求項1之可撓性磁性吸附片，其中該磁性層中之該強磁性粉末與該黏結劑之重量比率係相對於該強磁性粉末100重量份，該黏結劑為8重量份以上30重量份以下。
  9. 一種可撓性磁性吸附片之製造方法，其係如請求項1至8中任一項之可撓性磁性吸附片之製造方法，其特徵為，具有：將磁性塗料塗敷在該樹脂片層之單面上的步驟、使所塗敷之磁性塗料中之強磁性粉末進行配向的步驟、製作透過使磁性塗料中之溶劑乾燥而設置該磁性層的步驟所得到之積層片a的步驟、製作使該積層片a之該磁性層面彼此接著之積層片b的步驟、使該積層片b兩面磁化的步驟。
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