TWI627968B - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種水中油型乳化組成物，其係保濕效果及使皮膚形成光滑之效果高，於皺紋之改善及彈性之改善效果優異，塗抹時之稀薄性佳，且無油膩感及沾黏感。
本發明之水中油型乳化組成物，其特徵在於包含：(a)透明質酸或其鹽、(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(beheneth)-25)交聯聚合物、(c)含水性油分、(d)甘油、(e)乙醇。

Description

水中油型乳化組成物
本申請案係主張申請日期2012年12月14日之日本國專利申請案2012-273056號的優先權，並在此聲明。
本發明係關於水中油型乳化組成物。
皺紋之形成及皮膚彈性之喪失，係大多數女性最在意的皮膚老化之指標。是故，殷切期盼能開發出對皺紋的改善效果及彈性感的改善效果優異之化妝材料。
皺紋之中，對於在眼尾或唇角所產生的小皺紋，認為是皮膚乾燥所引起，在人方面小皺紋的程度與角質水分量相關曾被報告過(非專利文獻1)。因此，在許多化妝材料中，期待皺紋之預防或改善效果，而調配各式各樣的保濕劑。代表性的保濕劑，係可舉例如甘油、1,3-丁二醇、木醣醇、山梨醣醇、聚乙二醇、丙二醇、二甘油(環氧乙烷)(環氧丙烷)加成物等之多元醇及多元醚類，但僅以此類化合物很難得到皺紋之預防及改善效果，進一步，若大量調配，會有沾黏感的問題。
此外，透明質酸、黏液酸、卡洛寧酸、硫酸軟骨素、 可溶性膠原蛋白等高分子化合物亦被廣泛使用來作為保濕劑，但易產生被膜感所引起之異物感，再者，亦會因多元醇類而有沾黏的傾向。
另一方面，對於彈性感，至今，已嘗試以聚乙烯醇、褐藻酸鈉、黏多糖及膠原蛋白、蛋殼蛋白、及其等之分解物、聚丙烯酸系樹脂等之被膜形成成分、或球狀等之其他粉末、交聯型甲基聚矽氧烷等進行調配來改善(專利文獻1及2)。然而，若使此等成分以可感受到彈性改善效果的量進行調配，已知塗抹時之稀薄性變差，進而產生沾黏。
如此地，若期待皺紋及彈性感之改善而大量調配上述保濕劑及/或被膜形成成分等，即使為水中油型乳化組成物亦有損及濕潤感，且產生油膩感或沾黏的問題。又，為解消沾黏，若大量調配乙醇，乳化粒子的安定性會降低，進一步亦會產生對皮膚之刺激性，故很難調配充分量。
因而，尋求一種被確認出保濕效果會充分提高而改善皺紋之效果，且於改善皮膚彈性的效果上優異，塗抹時之稀薄性佳、並無油膩感或沾黏感的化妝材料之製作。
[先前技術文獻] 專利文獻
[專利文獻1]日本特開平5-933號公報
[專利文獻2]日本特開平9-315936號公報
[專利文獻3]日本特開平6-40886號公報
[專利文獻4]日本特開2009-67728號公報
[專利文獻5]日本特開2012-20980號公報
非專利文獻
[非專利文獻1]芋川玄爾等，香水誌，1992年，第11卷，第29至42頁
本發明係鑑於前述情事而成者，目的在提供一種保濕效果及使皮膚形成光滑之效果高、於皺紋之改善及彈性之改善效果優異、塗抹時之稀薄性佳、無油膩感及沾黏感的水中油型乳化組成物。
本發明人等為達成前述目的經專心研究之結果，發現已知作為增黏劑(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物，使皮膚形成光滑之效果極優。而且，該聚合物之外，進一步以調配透明質酸(鹽)及含水性油分，即使甘油之調配量少而乙醇之調配量多，亦可得到無油膩感及沾黏，且塗抹時之稀薄性佳，且塗抹後使皮膚形成濕潤感及光滑之效果優，並於皺紋及彈性的改善效果優異之水中油型乳化組成物，終完成本發明。
亦即，藉由本發明，可提供一種水中油型乳化組成物，其特徵在於包含：(a)透明質酸或其鹽、(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物、(c)含水性油分、(d)甘油、(e)乙醇。
本發明之水中油型乳化組成物，係進一步可調配選自烷氧基水楊酸及其鹽、4-烷基間苯二酚及其鹽、以及4-烷基間苯二酚衍生物及其鹽的一種或二種以上。
若依據本發明，可得到保濕效果及使皮膚形成光滑之效果極高、於皺紋及彈性的改善效果上優異、塗抹時之稀薄性佳、無油膩感及沾黏感的水中油型乳化組成物。而且，進一步藉由調配美白劑，可製作前述效果之外美白效果亦優異之水中油型乳化化妝材料。
第1圖係表示塗抹本申請案組成物所得到之角質水分量的經時變化之曲線。在塗抹本申請案組成物的部位(腕)，係可知角質之水分保持力經長時間而大幅提高。
第2圖係表示藉由使用彈性綜合測試儀(Cutometer)之測定所得之皮膚位移量-加壓時間曲線與各參數。
以下，說明有關本發明之較佳實施形態。首先，說明有關本發明之水中油型乳化組成物的構成成分。又，以下之記載中的POE、PEG係聚氧伸乙基、聚乙 二醇之簡稱，該簡稱後面的括號內之數字係表示各別之加成莫耳數。
(a)透明質酸或其鹽
可在本發明中使用之(a)透明質酸，係只要為可使用在一般化妝材料者即可並無特别之限定，可使用例如由雞冠等之動物組織分離萃取出者、使用微生物之醱酵法所得到者。又，亦可使用如Biohyalo 9(資生堂公司製造)、透明質酸(紀文Food Chemifa公司製造)等之市售品之透明質酸。繼而，透明質酸鹽係可適宜使用透明質酸鈉、透明質酸鉀等之透明質酸金屬鹽。此外，亦可使用使透明質酸之羥基、羧基等醚化、酯化、醯胺化、醛化、縮酮化所得到之透明質酸衍生物等。
可使用於本發明的透明質酸或其鹽之分子量，並無特別之限定，但以分子量10萬以上為佳，分子量50萬至300萬左右更佳。又，本發明中之(a)透明質酸或其鹽之較佳調配量，係於組成物中為0.3至0.7質量%。
(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物
可使用於本發明之(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物，係可例舉如Aristoflex HMB，Clariant日本公司製造)等之市售品。
本發明中之(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物之較佳調配量，係於組成物中為0.3至0.7質量%。
(c)含水性油分
可使用於本發明之含水性油分，係進行以下之含水性試驗方法，為依據式(1)所計算之含水率為50%以上之油分。
‧含水性試驗方法：秤取(初期量)要測定含水率的試料(油性成分)，加溫至70℃之後，一邊將加熱至70℃之水徐緩地加入至各試料中一邊進行攪拌。並以水浮出於前述試料表面之時點作為終點，測定至終點所添加之水量。
‧式(1)：含水率=〔(所添加之水的量(g)+試料之初期量(g))/試料之初期量(g)〕×100
本發明之含水性油分，係可適宜使用Softisan 649(Softisan 649(即為雙二甘油多醯基己二酸酯-2)，為Sasol公司製造，含水率170%)、四(二十二碳烷酸/苯甲酸/乙基己烷酸)新戊四醇(含水率50%)、澳洲胡桃油脂肪酸植物固醇酯(YOFCO-MAS，日本精化工業公司製造，含水率250%)、二聚亞麻油酸二聚亞麻仁基二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/異硬脂酯)(dimer dilinoleate dimer dilinoleyl bis(phytosteryl/behenyl/isostearyl))(PLANDOOL-G，日本精化工業公司製造，含水率200%)等。又，亦可適宜使用例如N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/2-辛基十二碳烷酯)(ELDEW PS-203，含水率170%)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇酯/二十二碳烷酯/辛基十二碳烷酯)(ELDEW CL-301，含水率120%)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇酯/辛基十二碳烷酯)(ELDEW CL-202，含水率130%)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/2-辛基十二碳烷酯)(ELDEW PS-304，含水 率125%)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/2-辛基十二碳烷酯)(ELDEW PS-306，含水率135%)、N-月桂醯基肌胺酸異丙酯(ELDEW SL-205，含水率115%)、N-肉豆蔻醯基-N-甲基-β-丙胺酸(植物固醇酯/癸基十四碳烷酯)(ELDEW APS-307，含水率165%)等(任一者均為味之素股份公司製造)。其中，以Softisan 649最佳。
本發明中之(c)含水性油分的較佳調配量，係於組成物中為1.0至2.0質量%。
(d)甘油
於本發明之水中油型乳化組成物，係可調配(d)甘油作為保濕劑。甘油係化妝材料中最廣泛使用之保濕劑，已知大量(一般為10質量%以上)調配可發揮充分的保濕效果。然而，本發明之水中油型乳化組成物係具有非常優異之保濕效果，故可抑制甘油的調配量至5質量%以下。
(e)乙醇
於本發明之水中油型乳化組成物，可調配(e)乙醇作為減輕沾黏的成分。
一般，乙醇之大量調配係損及水中油型乳化組成物的安定性，故不佳，故在本發明中，可相對於組成物全體可調配乙醇5質量%以上。
本發明之水中油型乳化組成物中，在不損及本發明之效果的範圍內，可進一步調配一般化妝材料上所使用之其他成分。如此之成分，係可舉例如乳化劑、不含水性之油分、保濕劑、增黏劑、藥效成分、經皮吸收促 進劑、pH調節劑、抗氧化劑、防腐劑、抗菌劑、中和劑、香料等。
就乳化劑而言，只要為一般化妝材料所使用者即可，並無特別之限定，但可適宜使用具有乳化力的烷基改質羧乙烯基聚合物。具有乳化力的該聚合物係可舉例如丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物，市售品係可舉例如Pemulen TR-1、Pemulen TR-2(Pemulen TR-1、Pemulen TR-2，均為BF Goodrich公司製造)等。
又，亦可適宜使用親水性非離子界面活性劑，其例係可舉例如POE烷基醚型非離子性界面活性劑。市售品係可使用如POE(20)十六碳烷基醚(EMALEX 120，日本Emulsion公司製造)、POE(25)十六碳烷基醚(EMALEX 125，日本Emulsion公司製造)、POE(30)十六碳烷基醚(EMALEX 130，日本Emulsion公司製造)、POE(30)二十二碳烷基醚(NIKKOL BB-30，日光Chemicals公司製造)、POE(20)二十二碳烷基醚(NIKKOL BB-20，日光Chemicals公司製造)等。
其中，最佳之乳化劑為Pemulen TR-2。例如相對於本申請案組成物可調配0.01至0.1質量%。
非含水性之油分，並無特別限定，係可調配例如一般化妝材料中所調配的烴油、聚矽氧油等之非極性油、單酯油等之低極性油等。
烴油之例係可舉例如烯烴寡聚物、液體石蠟、地蠟、三十碳烷、十八碳烷、石蠟、精製地蠟、三十碳六烯、凡士林、微晶蠟等。
聚矽氧油之例係可舉例如鏈狀聚矽氧烷(例如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等)、環狀聚矽氧烷(例如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成3維網狀構造之聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、各種改質聚矽氧烷(胺基改質聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧烷、烷基改質聚矽氧烷、氟改質聚矽氧烷等)、丙烯酸基聚矽氧類等。
就單酯油而言係可舉例如：肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六碳烷酯、肉豆蔻酸辛基十二碳烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六碳烷酯、乳酸肉豆蔻酯、硬脂酸異十六碳烷酯、異硬脂酸異十六碳烷酯等。
此外，亦可使用四-2-乙基己酸新戊四醇酯、三-2-乙基己酸丙三醇酯、二新戊酸三丙二醇酯、2-乙基己酸十六碳烷酯、琥珀酸二乙基己酯等、其他的酯油。
於本發明之水中油型乳化組成物中，係可調配成分(d)以外的保濕劑。如此之保濕劑係可舉例如聚乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、木醣醇、山梨醣醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、硫酸黏液酸、卡洛寧酸、亞油酸膠原蛋白(atherocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、環氧烷衍生物、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油環氧乙烷/環氧丙烷加成物、刺梨萃取物、洋蓍草萃取物、草木樨萃取物、胺基酸、核酸、彈性蛋白等蛋白質、硫酸軟骨素等黏多糖類等。
又，本發明之水中油型乳化組成物中，係亦可調配成分(a)、(b)以外之增黏劑。如此之增黏劑係可舉例如羧乙烯基聚合物、琥珀醯葡聚醣、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、三仙膠等。
進而，本發明之水中油型乳化組成物中，係可調配各種藥效成分。
例如，就美白劑而言，可適宜調配烷氧基水楊酸及/或其鹽(專利文獻3)。具體例係可舉例如3-甲氧基水楊酸、3-乙氧基水楊酸、4-甲氧基水楊酸、4-乙氧基水楊酸、4-丙氧基水楊酸、4-異丙氧基水楊酸、4-丁氧基水楊酸、5-甲氧基水楊酸、5-乙氧基水楊酸、5-丙氧基水楊酸、或其等之鹽。
又，同樣地就美白劑而言，係可適宜調配4-烷基間苯二酚及/或其鹽、或4-烷基間苯二酚衍生物及/或其鹽。4-烷基間苯二酚之具體例係可舉例如4-異丁基間苯二酚(專利文獻4)，可藉例如以下之方法進行製造。
對於1,3-二羥基苯，使飽和羧酸或飽和羧酸鹵化物以氯仿、二氯甲烷、硝基甲烷、硝基苯、氯化苯、二氯化苯、苯、甲苯、二甲苯等作為溶劑而在氯化鋅或氯化鋁等路易斯酸存在下反應(夫里德耳-夸夫特反應(Friedel-Crafts reaction))。之後，再藉由以鋅-汞齊(zinc amalgam)/鹽酸進行還原，可得到4-異丁基間苯二酚。
繼而，4-烷基間苯二酚衍生物之例係可舉例如4-烷基間苯二酚之一個以上的酚性羥基之氫原子以 -P(O)(OR1)(OR2)取代之磷酸酯體等。其中，R1、R2表示直鏈或分支之碳數2至5之烷基、或氫原子，R1、R2可為相同亦可為相異(專利文獻5)。
前述烷氧基水楊酸、4-烷基間苯二酚、及4-烷基間苯二酚衍生物之鹽，係可舉例如鹼金屬鹽(Na鹽、K鹽等)、鹼土族金屬鹽(Ca鹽、Mg鹽等)、銨鹽、烷醇胺鹽、胺基酸鹽等，而以鹼金屬鹽較佳。
上述之外，可調配例如抗壞血酸或其衍生物，具體上係L-抗壞血酸鈉、L-抗壞血酸酯鎂鹽、L-抗壞血酸葡萄糖苷、2-O-乙基-L-抗壞血酸、3-O-乙基-L-抗壞血酸、凝血酸、熊果苷；4-甲氧基水楊酸鹽，具體上係可舉例如4-甲氧基水楊酸鈉鹽、4-甲氧基水楊酸鉀鹽等。
又，亦可調配各種萃取物(如：刺梨、洋蓍草、草木樨、黃柏、黃連、紫草根、芍藥、當藥、樺樹、毛花、枇杷葉、胡蘿蔔、蘆薈、大花葵、鳶尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生姜、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)。
本發明之水中油型乳化組成物中，就促進前述藥效成分吸收為目的，亦可調配在化妝材料及皮膚外用劑上一般所使用之經皮吸收促進劑。如此之例，係可舉例如月桂基甜菜鹼(商品名：Anon BL-SF，日油公司製造)、異硬脂酸(商品名：異硬脂酸EX，高級醇工業公司製造)等。
本發明之水中油型乳化組成物中，上述成分之外，在不損及本發明效果之範圍內可依需要而適當調 配一般化妝材料所調配之紫外線吸收劑、金屬離子封鎖劑、粉末成分、pH調整劑、維生素類、抗氧化劑、防腐劑、抗菌劑、中和劑、香料等，但並不限定於此等例示。可視必要適當地調配。
本發明之水中油型乳化組成物係可採取化妝水、乳液、美容液、乳霜、化妝底妝等之製品形態。又特別宜為化妝水、乳液、美容液。
再者，從作為製品之易處理性之點，本發明之水中油型乳化組成物，較佳係在30℃下使用B型旋轉黏度計所測定之黏度為1000至6000mPa‧s之範圍者。
本發明之水中油型乳化組成物，係可依照常用之方法進行製作。例如在已加熱混合有水溶性成分(含有成分(a)、(b)、(d)、(e))之水相中，添加已加熱混合有油溶性成分(含有成分(c))之油相同時並攪拌混合，使其形成均一之狀態。之後，可使該混合物冷卻至室溫來調配。
[實施例]
以下，使用實施例而更詳細說明本發明，惟本發明之範圍並不受此等實施例限定。又，本實施例之調配量，只要無特別聲明，係質量%。
依照常用方法而製作下述表1至4記載的配方之化妝材料，對於下述項目(1)至(8)，由專門評審人員進行實際使用試驗。
‧項目(1)至(7)
對於專門評審人員10名，以一日2次(早/晚各一次)、 在28日間，於臉部塗抹組成物，對於(1)皺紋改善效果、(2)彈性改善效果、(3)塗抹時之稀薄性良好性、(4)無油膩感、(5)塗抹後皮膚之光滑感、(6)無沾黏、(7)濕潤感，回答該效果之有無。依照以下之基準統計回答結果，記載於表中。
◎：評審人員10名全體，回答有效果。
○：評審人員7名以上9名以下，回答有效果。
△：評審人員3名以上6名以下，回答有效果。
×：評審人員2名以下，回答有效果。
‧項目(8)美白效果
對於被夏季之陽光下曝曬4小時(每1日2小時，計2日)之評審人員，以每1試樣10名為1組，使實施例或比較例之各化妝材料在臉部之單側半部分上，以一日2次(早/晚各一次)塗抹6週。評估在塗抹終了後，對於被紫外線照射所誘發之色素沉澱，與未塗抹前述化妝材料之部位比較時之抑制效果有無。回答之結果依據以下之基準而統計之，並記載於表中。
◎：評審人員10名全體，回答有抑制效果。
○：評審人員7名以上9名以下，回答有抑制效果。
△：評審人員3名以上6名以下，回答有抑制效果。
×：評審人員2名以下，回答有抑制效果。
再者，有關組成物之黏度，係將各組成物保溫於30℃之後，使用B型旋轉黏度計(Vismetron黏度計，芝浦系統公司製造)測定旋轉(12rpm)1分鐘後之黏度值(mPa‧s)。
將在表1至4中之(＊)、所使用之製品名稱所示於以下。
＊ 1：Softisan 649(Softisan 649，為Sasol公司製造)
＊ 2：RA-G-308(日本精化公司製造)
＊ 3：聚矽氧KF-96A-6cs(信越化學工業公司製造)
＊ 4：Pemulen TR-2(Pemulen TR-2，為BF Goodrich公司製造)
＊ 5：Biohyalo 9(資生堂公司製造)
＊ 6：Aristoflex HMB(Aristoflex HMB，為Clariant日本公司製造)
＊ 7：Aristoflex AVC(Aristoflex AVC，為Clariant日本公司製造)
＊ 8：POE(14)/POE(7)二甲基醚(不定型)
＊ 9：Anon BL-SF(日油公司製造)
＊ 10：異硬脂酸EX(高級醇工業公司製造)。
[試驗例1：成分(a)至(e)的調配效果之研究]
依照常用之方法製作如下表1所記載之配方的化妝材料，針對表中的項目進行評估。
含有全部成分(a)至(e)的化妝材料(實施例1及2)，係無油膩感及沾黏，塗抹時之稀薄性佳，塗抹後使皮膚形成濕潤感且光滑感之效果優。繼而，彈性的改善效果及皺紋的改善效果方面極優異。
然而，未含成分(a)透明質酸鈉的化妝材料(比較例1)，係塗抹後皮膚之光滑感及濕潤感不充分，彈性的改善/皺紋的改善效果方面亦不佳。又，使成分(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物，取代成丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨與乙烯基咯烷酮(VP)共聚物之化妝材料(比較例2)中，係無法獲得塗抹後皮膚之光滑感，而亦感受到油膩感。然後，在未含有(c)含水性油分(比較例3)或取代成非含水性之油分之化妝材料(比較例4)中，係皮膚之光滑感差，感受到油膩感，有損濕潤感之傾向，於彈性改善/皺紋改善效果不佳。進而，未含成分(a)及(c)之兩者的化妝材料(比較例5)中，係塗抹後皮膚之光滑感/濕潤感差，並可確認出油膩感，無法獲得彈性改善/皺紋改善效果。
因而，本發明之成分(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚-25)交聯聚合物，係可使塗抹後之皮膚形成光滑感的效果非常優異，成分(a)透明質酸或其鹽與(c)含水性油分之共調配，係顯示可對皮膚賦予濕潤感及光滑感，並可發揮優異的彈性改善/皺紋改善效果。
又，在不含成分(d)甘油之化妝材料(比較例6)中，係可強烈感受到沾黏感及油膩感，塗抹時之稀薄性及塗抹後 的光滑感亦差。繼而，即使在不含成分(e)乙醇之化妝材料(比較例7)中，結果亦可強烈感受到沾黏感，且塗抹時的稀薄性差。
由此等結果可知，調配本發明之成分(a)至(e)，可製作無油膩感及沾黏感，塗抹時之稀薄性佳，塗抹後使皮膚形成濕潤感且光滑感之效果優異，彈性改善及皺紋改善效果高的水中油型乳化組成物。
[試驗例2：成分(a)至(e)的調配量之研究]
其次，研究本發明之成分(a)至(e)的調配量。製作下述表2所記載的配方之化妝水，再對表中的項目進行評估。
由表2顯示，在含有成分(a)0.1至0.7質量%(實施例3、4)、成分(b)0.1至1.0質量%(實施例4至6)、成分(c)0.5至3.0質量%(實施例6至8)、成分(d)3.0至10.0質量%(實施例8至10)、成分(e)3.0至10.0質量%(實施例10至12)的化妝材料中，即使任一者均無油膩感及沾黏感，塗抹時之稀薄性優良，塗抹後使皮膚形成濕潤感且光滑感之效果優異，且彈性改善及皺紋改善效果亦優異。
因而可知，本發明之成分(a)至(e)的適宜調配量，係成分(a)為0.3至0.7質量%、成分(b)為0.3至0.7質量%、成分(c)為1.0至2.0質量%、成分(d)為4.0至8.0質量%、成分(e)為5.0至8.0質量%。
[試驗例3：調配美白劑的美白效果之研究]
進一步，於本發明之水中油型乳化組成物中調配美白劑，而研究有關美白效果。
就美白劑而言，在調配有4-異丁基間苯二酚(實施例14)或4-甲氧基水楊酸鉀(實施例15)之化妝材料中，係美白效果比不含美白劑之化妝材料(實施例13)更佳。繼而，在使4-異丁基間苯二酚與4-甲氧基水楊酸鉀一起調配的化妝材料(實施例16)中，係顯示美白效果比單獨調配更優異。實施例14至16的化妝材料，係任一者均無油膩感及沾黏感，塗抹時之稀薄性佳，塗抹後使皮膚形成濕潤感且對光滑感之效果優異，彈性改善及皺紋改善效果亦優異者。
因而明顯可知，藉由本發明的成分(a)至(e)之外再添加美白劑，可製作無油膩感及沾黏感，塗抹時之稀薄性佳，塗抹後使皮膚形成濕潤感且光滑感之效果優異，彈性改善及皺紋改善效果優異之外，尚進一步美白效果亦優異的水中油型乳化組成物。
[試驗例4：對皮膚水分量之效果的研究]
如前所述般，認為角質水分量之降低與小皺紋的形成上係有相關性。因此，為瞭解本申請案組成物優良的皺紋改善效果，再試圖調查本申請案組成物對角質水分量的影響。
製作下述表4記載之配方的化妝材料，該化妝材料，已可確認出無油膩感及沾黏感，塗抹時之稀薄性佳，塗抹後使皮膚形成濕潤感且光滑感之效果優異，且彈性改善及皺紋改善之效果優異。
其次，對於實施例17之化妝材料，使用水份測試儀(Corneometer，為註冊商標)進行體內(in vivo)測定，調查對角質水分量的影響。水份測試儀係藉由測定角質層之電容(靜電容量：電力儲存容量)，非侵入性地求出角質中所含之水分量的方法。以下，顯示解析方法之詳細內容。
<測定方法>
以呈皮膚乾燥症狀之44至61歲(平均54歲)的健康女性20名作為受試驗者，並以一手腕作為塗抹手腕，另一手腕作為非塗抹手腕，在各手腕之上手腕內側設定以下的4個區域。
C1：控制部位(1部位)，2×2cm2
Z1-3：塗抹部位(3部位)，各為2×4cm2
‧對塗抹手腕之處置
使受試驗者處在溫度21±1℃/相對濕度45±5℃的環境下20分鐘，進行受試驗者之環境適應。其後，於前述C1及Z1-3區域間以水分測試儀(Corneometer CM825(Courage and Khazaka Electronics公司製造，德國)進行測定，在各別Z1-3中計測塗抹前之電容(=T0)。其次，再於Z1-3區域每一區域各塗抹16μl本申請案組成物。
使受試驗者其後再處於前述環境中，從塗抹30分鐘後在Z1區域、4小時後在Z2區域、8小時後在Z3區域進行與前述相同之測定，計測從塗抹30分鐘、4小時、8小時後之電容(分別為：T0.5、T4、T8)。該測定係對每一區域各進 行3次，並計算3次的平均值。
‧對非塗抹手腕之處置
在上述塗抹手腕之處置中，除不塗抹本申請案組成物以外，其餘係進行全部同樣之處置，並計算T0.5、T4、T8。
<角質水分量之評估>
依水分測試儀所得到之電容值，係與角質水分量為正相關之值。因而，以塗抹前之電容值(T0)為100%，藉由以塗抹後之各電容值(=T0.5、T4、T8)相對於該T0值的相對值(%)表示，相對性評估各角質水分量。
<結果>
將上述方法所得到的結果表示於下表5中。又，各測定時刻在(1)塗抹手腕及(2)非塗抹手腕中所得到之值的差，係任一者均以顯著水準5%為統計上有意義。
在表5中，從(1)塗抹手腕之角質水分量減去(2)非塗抹手腕之角質水分量之值(=(3))，為塗抹本申請案組成物之角質水分量的增加部分，亦即，表示本申請案組成物所得到之保濕效果。因而，藉由塗抹實施例17的化妝材料，顯示狀態係30分鐘後角質水分量比塗抹前更增加45.2%，4小時後更增加34.3%，8小時後更增加30.4%。
因此，明顯可知本發明之水中油型乳化組成物係具有非常高的保濕效果，只要塗抹一次，皮膚的水分保持能力即可經長時間而大幅地提高。
[試驗例5：掉屑抑制效果之研究]
已知掉屑(表皮角質細胞之剝離)係與角質水分量相關的生理現象，若角質水分量增加，可減少掉屑。因此，解析本申請案組成物對掉屑造成之影響。
<測定方法>
對女性受試驗者32名，使實施例17之化妝材料僅塗抹於單腳，每日早及晚各2次，持續28日。
‧對塗抹腳之處置
使受試驗者處在溫度21±1℃/相對濕度45±5℃的環境下20分鐘，進行受試驗者之環境適應。之後，使透明黏著性物質之D’Squames(註冊商標)貼黏在塗抹腳上5至20秒後再小心地剝下。將所剝下之D’Squames放置於顯微鏡用載玻片上，放置於黑色且平滑的固定臺上，使用光學機器取得圖像。該圖像之灰階圖像的像素密度(=以下，稱為灰階標度)，係與前述D’Squames一起剝離之角質細胞數目相關。因此，本申請案中，係解析前述圖像中任意之區域(面積1.4cm2)中之灰階標度，作為顯示塗抹腳之掉屑程度之值(T28)。
‧對非塗抹腳之處置
進行與上述塗抹腳完全相同的處置，得到顯示非塗抹腳之掉屑程度之值(T0)。
<組成物的掉屑抑制效果之計算>
就塗抹本申請案組成物所得到之掉屑抑制效果而言，以以下之式求出塗抹腳之掉屑程度(=T28)對非塗抹腳之掉屑程度(=T0)之減少率。
以組成物所得到之掉屑減少率(%)=((T28-T0)/T0)×100
<結果>
依上述方法所得之結果(平均值±標準偏差)表示於下表6中。又，T0與T28值之差係顯著水準5%在統計上有意義。
已塗抹本發明化妝材料之腳，落屑程度比未塗抹之腳更減少8.3%。因此，顯示藉由塗抹本申請案組成物，可有意義地抑制掉屑，亦即角質細胞之剝離。
因此，顯示藉由持續使用本申請案組成物，可恒常地促進角質層之水分保持能力抑制角質細胞剝離之程度。
[試驗例6：影響皮膚黏彈性之效果的研究]
其次，瞭解本申請案組成物優異之彈性改善效果，使用彈性綜合測試儀(Cutometer，為商標名)解析影響皮膚黏彈性之效果。彈性綜合測試儀係在測定部位密著感測器而進行吸起及放開，以求出皮膚之彈性回復率評估皮膚黏彈性的方法。
<測定方法>
以45至67歲之健康女性33名作為受試驗者，並隨機選出左右任一之太陽穴(temple)作為測定部位。以如下之方法，測定塗抹實施例17的化妝材料之前(T0)、與每日早及 晚各2次持續28日塗抹後(T28)之皮膚黏彈性。
受試驗者係仰臥處在溫度21±1℃/相對濕度45±5℃之環境下20分鐘，進行環境適應。之後，以彈性綜合測試儀(Cutometer SEM575(Courage and Khazaka Electronics公司製造，德國)進行測定(探針口徑：2mm，在彈性綜合測試儀之負壓：300mbar)。T0、T28均各進行3次測定，並算出以3次所得之值的平均值及標準偏差。
<皮膚黏彈性之評估>
第2圖表示以彈性綜合測試儀所測定之參數。其中，使Ur值(瞬間彈性回復：mm)以Uf值(最大伸長長度：mm)除之值(Ur/Uf)為彈性回復率。表示彈性回復率越大，皮膚之黏彈性越高。
<結果>
以上述方法所得之結果表示於下表7(平均值±標準偏差)。又，塗抹前(T0)及塗抹第28日(T28)所得值之差，係即使在任一評估項目中均為顯著水準5%在統計上有意義。
從表5明顯地，在塗抹實施例17之化妝材料前(T0)與在第28日塗抹之皮膚(T28)中，係可確認出瞬間彈性回復值(Ur)及最大伸長長度(Uf)任一者均有意義差。而且，彈性回復率(Ur/Uf)係塗抹後之皮膚(110.4%)比塗抹前(100.0%)更增加10.4%。
因而，本申請案組成物中係有顯著地有提高皮膚黏彈性之效果，是故，顯示可得到優異之彈性改善效果。
[試驗例7：其他的效果感/使用感之研究]
有關本申請案組成物，係對於前述皮膚之效果(保濕效果、使皮膚形成光滑之效果、皺紋及彈性之改善效果)、及組成物之使用性(塗抹時之稀薄性優異、無油膩感與無沾黏感)之外，亦可確認各種良好的效果及使用性。以下，顯示其中之一部分。
<試驗方法>
對女性受試驗者33名，使實施例17之化妝材料於臉部全面每日早及晚各2次塗抹28日，對於如下之13項目，依照以下4基準(A至D)進行評估。
A：完全贊同
B：略贊同
C：略不贊同
D：完全不贊同
其中，視評估A及B為「贊同」，評估C及D為「不贊同」，對受試驗者全體統計回答「贊同」之受試驗者的比例(%)。然後，該比例之優異性，以X2檢測法(Chi-square test) (顯著水準5%)判定。
<評估項目>
‧對皮膚之效果感
(1)皮膚更柔
(2)皮膚更軟
(3)皮膚更具彈性
(4)皮膚更回復
(5)皮膚之構造變佳
(6)皮膚之膚色、光澤更均一
(7)皮膚更有生氣
(8)有減少皮膚衰老之效果
(9)有賦予皮膚活力之效果
(10)皮膚更強健
‧有關組成物之使用性
(11)迅速滲透
(12)塗抹感覺舒適
(13)綜合上滿意
<結果>
從表8明顯地，對於有關皮膚狀態之全部10個評估項目((1)至(10)項)，可獲得從70至91%之受試驗者謂已改善之統計上有意義之回答。進一步，對於組成物的使用性，在全部之評估項目((11)至(13)項)中，從91至88%之受試驗者可得到具有意義之高度評估。
因而，本申請案組成物中，除前述效果之外，顯示具有使皮膚更柔且富彈性之狀態((1)至(3)項)、調整皮膚之構 造((4)至(6)項)、賦予皮膚活力及強健的效果。又，本申請案組成物係可快速滲透皮膚且塗抹感覺良好者，可知關於使用感之綜合性之滿意度極高。
以下，舉出本發明之水中油型乳化組成物之配方例，惟本發明並不限定於此。以下述配方例所得到的水中油型乳化組成物，係任一者均保濕效果及使皮膚形成光滑之效果非常高，皺紋及彈性的改善效果亦優異，塗抹時之稀薄性良好且無油膩感及沾黏感，美白效果方面亦優異。
配方例1：美白美容液〕
<配方>
<製法>
在已均勻溶解成分(4)至(16)的水相中，添加已均勻溶解(1)至(3)之油相，以均質機進行乳化，即可得到黏度2500mPa‧s(30℃)的美白美容液。
[配方例2：綜合美容液]
<配方>
<製法>
先在已均勻溶解成分(4)至(19)的水相中，添加已均勻溶解(1)至(3)之油相，再以均質機進行乳化，得到黏度2500mPa‧s(30℃)的綜合美容液。
[配方例3：綜合美容液]
<配方>
<製法>
在已均勻溶解成分(4)至(19)的水相中，添加已均勻溶解(1)至(3)之油相，再以均質機進行乳化，得到黏度4400mPa‧s(30℃)的綜合美容液。

Claims (3)

  1. 一種水中油型乳化組成物，其特徵在於包含：(a)透明質酸或其鹽0.3至0.7質量%、(b)(丙烯醯基二甲基胺基乙磺酸銨/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(beheneth)-25)交聯聚合物0.3至0.7質量%、(c)含水性油分1.0至2.0質量%、(d)甘油5質量%以下、(e)乙醇5質量%以上；其中，(c)含水性油分係雙二甘油多醯基己二酸酯-2、澳洲胡桃油脂肪酸植物固醇酯、二聚亞麻油酸二聚亞麻仁基二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/異硬脂酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/2-辛基十二碳烷酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇酯/二十二碳烷酯/辛基十二碳烷酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇酯/辛基十二碳烷酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/2-辛基十二碳烷酯)、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/二十二碳烷酯/2-辛基十二碳烷酯)、N-月桂醯基肌胺酸異丙酯、或N-肉豆蔻醯基-N-甲基-β-丙胺酸(植物固醇酯/癸基十四碳烷酯)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之水中油型乳化組成物，其中，(c)含水性油分係雙二甘油多醯基己二酸酯-2或N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/2-辛基十二碳烷酯)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之水中油型乳化組成物，進一步包含選自烷氧基水楊酸及其鹽、4-烷基間苯二酚及其鹽、以及4-烷基間苯二酚之磷酸酯及其鹽中之一種或二種以上。
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