KR101784028B1 - 피부외용 조성물, 화장료 및 세정제 - Google Patents

피부외용 조성물, 화장료 및 세정제 Download PDF

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히사노리 카치
마코토 마츠자와
미나호 오쿠보
케이치 오야마
아키 고토
마사아키 코지마
타케히코 사카이
준이치 이토
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닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 피부에 균질하게 펴바를 수 있고, 온도변화에 대하여 배액을 생성하지 않으며, 잔탄검의 미끌거림을 저감할 수 있는 피부외용 조성물을 제공한다. 즉, 성분 (A)(중량평균 분자량 10,000-60,000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6 - 8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자)를 0.1-10 질량%, 및 성분 (D)(물)를 30 질량% 이상 함유하는 피부외용 조성물; 그리고, 성분 (B)로서 이가 폴리올을 0.5-40 질량% 함유하는 상기 피부외용 조성물; 그리고, 성분 (C)로서 히알루론산 또는 그것의 염, 피롤리돈 카르본산 또는 그것의 염, 글리세린, 디글리세린 및 폴리글리세린으로부터 선택되는 1종 이상의 보습제를 함유하는 상기에 기재된 것 중 어느 하나의 피부외용 조성물; 그리고, 성분 (E)로서 유분을 함유하는 상기 기재된 것 중 어느 하나의 피부외용 조성물을 제공한다.

Description

피부외용 조성물, 화장료 및 세정제{COMPOSITION FOR EXTERNAL USE ON SKIN, COSMETIC, AND CLEANING AGENT}
본 발명은 온도변화에 따른 배액이 없고, 피부에 균질하게 펴바를 수 있으며, 피부에 도포할 때에 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 잔탄검의 미끌거림을 저감하며, 게다가 화장료의 도포후 도포에 사용된 손에 수분이 묻어도 미끄럼이 방지되는 피부외용 조성물, 및 상기 피부외용 조성물을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
본원은 2010년 3월 12일에 일본국에 출원된 특원2010-056267호, 2010년 6월 25일에 일본국에 출원된 특원2010-145351호, 2010년 7월 16일에 일본국에 출원된 특원2010-161625호, 2010년 11월 17일에 일본국에 출원된 특원2010-256951호 및 2011년 2월 4일에 일본국에 출원된 특원2011-022736호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
종래, 각종 보습제가 화장료 등의 피부 외용제에 배합되어 왔다. 대표적인 것으로는 히알루론산, 피롤리돈 카르본산, 글리세린 등이 범용되고 있다. 이것들은 보습효과가 높은 반면, 그 효과를 높이기 위하여 다량으로 배합하면 피부에 대한 끈적감이 강해져 사용감촉 상 바람직하지 않은 경우가 있다. 보습제와 함께 유분을 배합하는 것이 미끄러짐이나 보습제의 끈적감을 억제하는데 유효하다는 것이 공지되어 있다. 또한, 특정 공중합물이나 폴리옥시에틸렌 유도체, 수용성 고분자를 보습제와 함께 병용하는 시험도 행해지고 있다.
보습제의 끈적거림을 완화하기 위하여 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌글리콜 디알킬에테르를 배합하는 방법이 보고되어 있다(특허문헌 1, 2). 그러나, 이들 특허문헌에 기재된 성분에서는, 유분의 유화 안정화 효과는 예상할 수 없는데다가, 결과로서 처방으로서의 제약이 많아져 끈적거림을 억제하는 효과는 한정적이었다.
또한, 특허문헌 3에는 천연 젤란검을 배합함으로써 보습제의 끈적감을 저감하는 방법이 보고되어 있다. 다만, 천연 젤란검은 단단하고 무른 겔을 형성하므로 피부에 도포할 경우의 뭉그러짐이 균질하지 않아, 균일하게 바르는 것이 곤란하다는 결점을 가지고 있었다.
또한, 화장료에는 많은 종류의 수용성 이온성 물질이 배합되는 경우가 많다. 상기 수용성 이온성 물질로는 예를 들어, 미백 성분이나 그 외의 유효성분으로서 아스코르빈산 유도체, 화장료의 변질을 방지할 목적이나 그 사용성을 유지하기 위한 pH 조정제, 금속이온 봉쇄제 등을 들 수 있다.
그러나, 천연 젤란검은 수용성 이온성 물질의 존재에 의해 겔 강도가 변화하므로, 처방상 이들 성분의 배합이 제한되어 있다.
게다가, 화장료를 비롯하여 피부 외용제를 도포할 때에는 손가락을 사용하여 피부에 친숙해지게 하는 것이 많다. 그리고, 도포에 사용된 손가락에 묻은 피부 외용제는 일단 건조된 후라 하여도 수분을 흡습하면 피부 외용제에 배합된 성분이 윤활성을 발현하고 만다. 이 때문에, 피부 외용제의 도포 후에 펜을 잡고, 용기의 뚜껑을 열고, 작은 것을 움켜쥔다고 하는 세심한 작업을 할 경우에 지장을 주는 일이 있다. 이 때문에, 도포에 사용된 손가락에 다시 수분이 묻은 경우라 할지라도 미끄러지지 않는 피부외용 조성물의 개발이 요구되고 있다.
또한, 종래 유액이나 크림 등의 수중유형 유화조성물이 화장료로서 널리 사용되고 있다. 특히, 화장료에는 촉감이 좋은 유분으로서 실리콘유나 극성이 높은 유분이 많이 사용된다. 그러나, 이들 유분은 유화되기 어려우므로 유화 분산물의 안정화를 실현하는 것이 곤란하였다.
유분의 유화 분산물을 안정하게 유지하기 위해서는, 계면활성제의 첨가가 불가피하였다. 그런데, 최근에는 화장료에 대하여 보다 한층 안전성이 요구되고 있어 계면활성제의 배합이 문제가 되고 있다. 특히, 피부에 적용하는 외용제에서 안정성 점에 있어서 이들 계면활성제의 첨가량은 적은 것이 바람직하다. 그러나, 계면활성제의 첨가량을 저감하는 한편 유화 분산물을 안정화하는 것은 곤란하였다.
또한, 일반적으로 유분의 유화 안정화에는 카르복시비닐폴리머나 잔탄검으로 대표되는 증점제가 유효하다. 이 때문에, 예를 들어 특허문헌 4에서는 계면활성제를 사용하지 않고 장기 안정성이 우수한 수중유형 유화화장료를 조제하는 방법으로서, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머를 유화제로서 사용하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이들 증점제는 피부에 도포한 경우 마사지 중에 때와 같은 찌꺼기를 생성하는 일이 있어 바람직하지 않았다.
더욱이, 카르복시비닐폴리머는 아스코르빈산 유도체 등의 수용성 이온 물질 등이 존재하면 극단으로 점도가 저하하는 문제가 있어 안정성이 나빠지는 일이 있었다. 특히, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머는 내염성이 낮고, 이 때문에 비타민 C 유도체나 그 외의 염을 배합할 수 없다는 문제점이 있었다. 또한, 잔탄검은 수용성 이온 물질 등에 대하여 물성 변화는 적었으나 특유의 미끌거림이나 끈적감이 좋지 않고, 안정성을 확보하기 위하여 충분한 양을 배합하면 촉감이 크게 나빠진다는 결점이 있었다.
또한, 특허문헌 5에는 안정성이나 내염성을 향상시킨 수중유형 유화화장료로서 한천, 카라기난, 젤란검, 알긴산나트륨 중 1종 또는 2종 이상을 플루이드 겔 주제로서 포함하여, 천연 젤란검, 잔탄검, 구아검, 로커스트콩검, 카르복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 중 1종 또는 2종 이상을 사용성 및 안정성 향상제로서 포함하는 플루이드 겔인 것을 특징으로 하는 플루이드 겔(유동성 겔) 화장료가 개시되어 있다. 상기 플루이드 겔 화장료는 균일하고 매끈한 미세 겔 구조를 가진다는 특징이 있으나, 가온용해한 젤란검이나 한천 등의 붕괴성의 수용성 겔화제를 냉각시에 높은 전단력을 더하여 겔 형성을 파괴하면서 제조하지 않으면 안되고, 종래의 교반냉각으로는 제조할 수 없다는 문제점이 있었다.
또한, 특허문헌 6, 7에는 저강도 한천과 그 이용법에 대하여 보고되어 있으나, 한천이 원래 가지는 배액성에 대하여 어느 정도는 개선되고 있으나, 화장료 등의 피부 외용제에 요구되는 안정성을 만족시키는 것은 아니었다. 또한, 한천에는 마사지 중에 때와 같은 찌꺼기가 발생하는 문제가 있는데다가 유화가 곤란한 실리콘유나 고극성유의 유화 분산물의 안정화에는 효과가 없었다. 이 때문에, 한천이 원래 가지는 배액성이 개선되는 한편 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않는 피부외용 조성물의 개발이 요구되고 있다.
또한, 안료를 포함하는 수중유형 유화조성물은 자외선 차단 화장료, 리퀴드 파운데이션 등의 유화 화장료로서 사용되고 있다. 수중유형 유화 조성물 중에 안료를 안정하게 분산시키는 방법으로는 각종 계면활성제를 사용하는 방법이나 수용성 고분자를 사용하는 방법 등이 검토되고 있다. 그러나, 각종 계면활성제를 사용한 방법에서는, 내수성 및 내유성 저하에 따른 화장 지속성의 악화나 끈적거림이 문제가 되고 있다. 또한, 수용성 고분자를 사용한 방법에서는, 수용성 고분자의 종류에 따라서는 안료와 병용한 경우에 응집해버리는 경우가 있다. 그 외, 수용성 고분자를 목적으로 하는 점도가 될 때까지 배합하면 끈적거림, 피막감 등의 촉감 면에서 문제가 발생하고, 게다가 온도변화에 따른 변화가 커 안정한 제품형태를 유지하기 어렵다는 결점이 있었다.
또한, 화장료에 사용되고 있는 안료 등의 분체는 친수성 분체와 소수성 분체로 나뉜다. 화장료에 내수성 및 발수성을 부가하기 위해서는 소수화처리된 분체가 사용된다. 그러나, 일반적으로 소수성 분체는 물과의 친화성이 낮기 때문에 수중유형 유화 조성물 중에 균일하게 분산시키는 것은 매우 곤란하다. 소수성 분체를 수중유형 유화 조성물에 안정하게 분산시키는 방법으로 한천이나 젤라틴 등의 수용성 고화제 및 메틸셀룰로오스나 잔탄검 등의 수용성 점착제를 사용한 방법이 보고되어 있다(예를 들어, 특허문헌 8 참조). 그러나, 통상의 한천은 분자량이 크고, 매우 단단한 네트워크를 구축하기 때문에 얻어진 수중유형 유화 조성물은 도포시의 발림성이 나빠지는 경우가 있었다. 이 때문에, 안료의 종류를 선택하지 않고 안정하게 분산할 수 있으며, 피부에의 신전성이 좋고, 촉감이 양호하며, 피부에의 안정성이 높은 안료 분산 조성물의 개발이 요구되고 있었다.
한편으로, 계면활성제를 주제로 하는 세정제에서는 소비자의 사용하기 쉬움이나 함유된 불용성 고형물의 분산 안정성 등을 고려하여 적당하게 증점될 필요성이 생기는 경우가 있다. 종래의 증점법으로는 다른 종류의 계면활성제(예를 들어, 양성계면활성제와 음이온계면활성제)를 혼합하여 착체를 형성시키는 것에 의하여 점도를 만드는 방법, 무기염을 첨가하여 미셀의 응집에 의해 점도를 만드는 방법, 및 증점제를 사용하는 방법의 3가지의 방법을 들 수 있다.
다른 종류의 계면활성제를 조합하여 사용하는 방법의 경우, 계면활성제 함유량이 높아지는 경향이 있다. 또한, 주제로 하는 계면활성제의 종류에 따라서는 매우 증점시키기 어렵다는 점도 있다. 이러한 예로서, 폴리옥시에틸렌설포숙신산 라우릴이나트륨, 코코일-L-글루타민산 모노트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르초산나트륨, 코카미드프로필베타인 등을 주제로 하는 세정제 조성물을 들 수 있다. 이들 난증점성의 계면활성제 및 이들 배합물에는 일반적으로 저자극성으로 여겨지는 것이 많고, 다양한 용도로의 사용이 기대되나, 다른 계면활성제와 조합된다 할지라도 원하는 점도를 달성하기 어려운 경우가 많다.
무기염을 배합하는 것에 의해 증점시키는 방법에서는 무기염으로서 주로 염화나트륨이나 황산나트륨 등이 사용된다. 그러나, 이들 무기염은 첨가량에 대한 증점효과가 낮고, 원하는 점도까지 조정하기 위해서는 다량의 첨가가 필요하며, 자극감을 느끼는 등의 안전성의 문제점이 있었다.
증점제를 사용하는 것에 의해 중잠시키는 방법에서는 노니온 계면활성제나 고분자계의 증점제가 많이 사용된다. 노니온 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 폴리에틸렌글리콜디스테아린산 에스테르 등이 사용된다. 다만, 이들 노니온 계면활성제에는 다량의 첨가가 필요하며, 사용감촉이 나쁘고, 저온 안정성이 나쁘며, 용해성이 나쁘다는 등의 문제점이 있었다.
한편으로, 고분자계의 증점제로는 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 양이온화 셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산나트륨, 전분, 잔탄검 등이 사용된다. 고분자계 증점제를 사용하는 방법에서는 비교적 저농도로 점조한 세정제 조성물을 얻을 수 있고, 또한 피부에의 안정성이 높으며, 저자극성의 세정제 조성물로의 첨가가 용이하다. 그러나, 고분자계 증점제는 수용성 이온성 물질을 병용함유시킨 세정제에서는 증점효과가 나빠지는 것이 많다. 잔탄검은 수용성 이온성 물질이 존재하는 상태에서도 증점 효과를 가지며, 증점이 어려운 것으로 여겨지는 저자극성의 세정제 조성물을 증점시키는 것도 가능하나, 특유의 미끌거림이 좋지 않고안정성을 확보하기 위하여 충분한 양을 배합하면 촉감이 크게 나빠진다는 결점이 있었다.
또한, 샴푸나 클렌징제 등의 피부 세정에 사용하는 세정제에서는 피부에의 안정을 높일 필요가 있다. 그 중에서도, 아기용 세정제나 펫용 세정제에서는 사용시에 아기나 동물이 실수로 삼킬 가능성이 있으므로, 먹어도 안정한 것이 바람직하다. 이 때문에, 안전성과 사용감촉이 우수하고, 저자극성인 한편 필요한 점도를 가지는 세정용 조성물의 개발이 요구되고 있다.
이상과 같은 배경으로부터, 피부에 균일하게 펴바를 수 있고, 온도변화에 대하여 배액을 생성하지 않으며, 잔탄검의 미끌거림을 저감할 수 있고, 그 외의 각종 성분을 안정하게 함유하는 것이 가능한 피부외용 조성물의 개발이 요구되고 있다.
선행기술문헌
특허문헌 1: 특개2001-213756호 공보
특허문헌 2: 특개평10-167948호 공보
특허문헌 3: 특개평11-292750호 공보
특허문헌 4: 특개2001-261525호 공보
특허문헌 5: 특개2000-119166호 공보
특허문헌 6: 특개평5-317008호 공보
특허문헌 7: 특개평10-146174호 공보
특허문헌 8: 특개평5-178723호 공보
본 발명의 목적은 피부에의 발림성이나 피부 친화성이 양호하고, 온도변화에 대하여 배액을 생성하지 않으며, 잔탄검의 미끌거림을 저감할 수 있고, 그 외의 각종 성분을 안정하게 함유하는 것이 가능한 피부외용 조성물 및 화장료를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의검토를 반복한 결과, 통상의 한천보다도 중량평균분자량이 작은 한천, 구체적으로는 중량평균분자량 10000-60000의 한천과 잔탄검을 특정 비율로 혼합한 수용성 고분자를 배합함으로써, 온도변화에 대하여 배액을 생성하지 않고, 피부에의 발림성이 우수한 조성물을 얻을 수 있다는 것을 알았다. 게다가, 이 조성물은 유분이나 수용성 이온성 물질, 보습제의 배합에 대해서도 안정성이 우수하고, 잔탄검 유래의 미끌거림을 해소할 수 있으며, 마사지 중에 때와 같은 찌꺼기를 발생하지 않고, 도포에 사용된 손가락에 다시 수분이 묻었을 때의 윤활성이 억제되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제1의 발명은 하기 성분 (A)를 0.1-10 질량% 및 성분 (D)를 30 질량% 이상 함유하는 피부외용 조성물이다.
성분 (A) : 중량평균분자량 10000-60000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6 - 8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
성분 (D) : 물
본 발명의 제2의 발명은 또한 성분 (B)로서 이가 폴리올을 0.5-40 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제1의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제3의 발명은 또한 성분 (C)로서 히알루론산 또는 그것의 염, 피롤리돈카르본산 또는 그것의 염, 글리세린, 디글리세린 및 폴리글리세린으로부터 선택되는 1종 이상의 보습제를 0.001-20 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제2의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제4의 발명은 또한 성분 (H)로서 분체를 5-60 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제3의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제5의 발명은 상기 성분 (H)가 소수성 분체인 것을 특징으로 하는 상기 제4의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제6의 발명은 또한 성분 (E)로서 유분을 0.01-64 질량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제5의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제7의 발명은 상기 성분 (E)의 유분이 사슬상 폴리실록산 및 환형 폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘유를 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 제6의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제8의 발명은 상기 성분 (E)가 20℃에서의 비유전율이 3.0 이상인 유분을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 제6의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제9의 발명은 상기 성분 (E)가 서로 상용(相溶)하지 않는 2종 또는 3종 이상의 유분을 함유하고, 상기 유분끼리 조성물 내에서 서로 사용하지 않는 상태로 유지되는 것을 특징으로 하는 상기 제6 내지 제8의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제10의 발명은 계면활성제를 실질적으로 배합하지 않는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제9의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제11의 발명은 또한 성분 (F)로서 계면활성제를 0.0001-60 질량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제6의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제12의 발명은 상기 성분 (F)가 이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 상기 제11의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제13의 발명은 상기 성분 (F)가 양성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 상기 제11의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제14의 발명은 상기 성분 (A)에서 한천의 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 Mw/Mn의 값이 1.1-8.0인 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제13의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제15의 발명은 상기 성분 (B)의 이가 폴리올의 탄소수가 3-6인 것을 특징으로 하는 상기 제2 내지 제14의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제16의 발명은 상기 성분 (B)의 이가 폴리올이 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부틸렌글리콜, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 1,2-헥산디올 및 헥실렌글리콜로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 상기 제2 내지 제14의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제17의 발명은 상기 (B) 성분의 이가 폴리올을 0.5-30 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제2 내지 제16의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제18의 발명은 수용성 이온성 물질로부터 선택되는 1종 이상을 0.01-10 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제17의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제19의 발명은 수용성 이온성 물질이 아스코르빈산, 아스코르빈산 유도체 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 상기 제18의 발명에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제20의 발명은 적어도 상기 성분 (A)의 수용성 고분자와 상기 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부를 포함하는 한편, 상기 성분 (A)의 수용성 고분자가 용해된 상태로 존재하고 있는 수용성 고분자 용액을 85-95℃에서 50분 이상 유지하는 공정을 통하여 제조되는 것을 특징으로 하는 상기 제1 내지 제19의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물이다.
본 발명의 제21의 발명은 상기 제1 내지 제20의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.
본 발명의 제22의 발명은 상기 제11 내지 제20의 발명 중 어느 하나에 기재된 피부외용 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제이다.
본 발명의 제23의 발명은 하기 성분 (A)를 0.10-10 질량%, 성분 (D)를 30 질량% 이상, 및 성분 (H)를 5-60 질량% 함유하는 분체분산 조성물을 화장품 원료로 하여 사용하는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법이다.
성분 (A): 중량평균분자량 10000-60000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6-8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
성분 (D): 물
성분 (H): 분체
본 발명의 제24의 발명은 적어도 상기 성분 (A)의 수용성 고분자와 상기 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부를 포함하는 한편, 상기 성분 (A)의 수용성 고분자가 용해된 상태로 존재하고 있는 수용성 고분자 용액을 85-95℃에서 50 이상 유지하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물의 제조방법이다.
본 발명에 의하면, 피부에의 발림성이나 피부 친화성이 양호하고, 온도변화에 따른 배액이 생성되지 않으며, 미끌거림이 없고, 그 외의 각종 성분을 안정하게 함유하는 것이 가능한 피부외용 조성물 및 화장료를 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 53의 수중유형 유화조성물의 현미경 사진도이다.
도 2는 실시예 54 내지 60의 비타민 C 유도체 배합 수용액의 점도를 측정한 결과를 나타낸 도면이다.
도 3은 실시예 148 및 149의 피부외용 조성물을 도포한 피부의 각질수분량의 경시변화를 나타낸 도면이다.
본 발명 및 본원 명세서에서 "피부외용 조성물"은 피부(두피를 포함)에 직접 접촉시켜서 이용할 수 있는 조성물을 의미한다. 이 때문에, "피부외용 조성물"에는 화장료 조성물, 의약용 조성물, 세정용 조성물 등이 포함될 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 피부외용 조성물은 하기 성분 (A)를 0.1-10 질량% 및 성분 (D)를 30 질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 한다.
성분 (A): 중량평균분자량 10000-60000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6-8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
성분 (D): 물
성분 (A)의 수용성 고분자를 구성하는 중량평균분자량 10000-60000의 한천(이하, "저분자량 한천"이라고도 칭함)은 중량평균분자량이 10000-60000인 것이 바람직하고, 20000-60000인 것이 보다 바람직하며, 30000-60000인 것이 더욱 바람직하며, 40000-60000인 것이 보다 더 바람직하며, 43000-60000인 것이 가장 바람직하다. 중량평균분자량이 60000을 넘는 한천을 사용한 경우에는, 피부친화력이 나쁘고, 피부에 균일하게 펴바를 수 없으며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하여 사용감을 나쁘게 하고, 또한 배액이 생성되며, 안정성에 문제가 있다. 게다가, 도포에 사용한 손가락이 건조된 후에 수분이 묻으면 윤활성이 생겨버리므로, 세심한 작업을 하는데 지장을 줄 우려가 있다. 특히, 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술할 성분 (C)의 보습제를 함유하는 것인 경우, 중량평균분자량이 60000을 넘는 한천을 사용하면 보습제의 끈적거림을 억제하는 효과가 없다.
본 발명에서 사용되는 저분자량 한천은 분자량 분포가 좁은 것이 바람직하다. 분자량 분포는 한천의 중량평균분자량(Mw)를 수평균분자량(Mn)으로 나눈 값(Mw/Mn)으로 주어진다.
수평균분자량(Mn)은 분자 하나당 분자량의 평균이다. 이 때문에, 만약 분자량 분포가 넓은 한편 분자량이 작은 분자의 수가 많아진 경우, 수평균분자량(Mn)은 그 영향을 받아 작아진다. 한편으로 중량평균분자량(Mw)은 분자의 중량분율에 따른 평균이다. 이 때문에, 만약 분자량 분포가 넓은 한편 분자량이 작은 분자의 수가 많아진 경우에도 이들 저분자 성분의 전체의 중량에 대한 기여는 작기 때문에, 중량평균분자량(Mw)의 변화는 작다. 즉, 중량평균분자량(Mw)을 수평균분자량(Mn)으로 나눈 값(Mw/Mn)이 작을수록 분자량 분포가 좁고, 그 값이 클수록 분자량 분포가 넓다는 것을 나타낸다.
본 발명에서 사용되는 저분자 한천은 분자량이 작은 것에 더하여 분자량 분포를 나타내는 Mw/Mn의 값이 1.1-8.0인 것이 바람직하고, 1.5-7.0인 것이 보다 바람직하고, 2.0-6.0인 것이 더욱 바람직하고, 2.5-5.5인 것이 가장 바람직하다. 분자량분포가 이 범위에 있는 경우, 피부에의 발림성이나 피부 친화성이 양호하여 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 유분이나 보습제, 이온성 물질의 배합에 대해서도 안정성이 우수하고, 미끌거림이 없으며, 물의 부착에 따른 윤활성이 억제되는 효과를 얻을 수 있다. 그 중에서도 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술되는 성분 (C)의 보습제를 함유하는 것인 경우, 분자량분포가 이 범위에 있는 저분자량 한천을 사용함으로써 특히 보습제의 끈적거림이 억제된다.
한천의 중량평균분자량과 수평균분자량은 HPLC에 따른 겔 침투 크로마토그래피법에 따라 측정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 한천을 증류수에 95-97℃에서 용해한 후, 50℃까지 냉각하여 측정용 샘플로 한다. 액체 크로마토그래피의 장치의 일례를 들자면, 시마즈제작소 제품인 LC-10AT VP, RID-10A, 검출기로 시차굴절계, 컬럼으로 토소사 제품 TPSOH TSK-GEL for HPLC, TSK-GEL GMPWXL 등을 사용하고, 전개용매로 0.1M 질산나트륨 등을 사용하여, 일정한 온도하에서 측정한다. 한천의 중량평균분자량과 수평균분자량을 결정하기 위하여 분자량이 이미 알려진 샘플(예를 들어, Shodex STANDARD P-82)를 표준 샘플로 하여 사용한다. 표준 샘플을 증류수에 용해하고, 동 조건에서 HPLC에 따른 겔 침투 크로마토그래피법으로 측정한다. 또한, 한천의 특징을 나타내는 지표로서 1.5% 농도 수용액에 있어서 겔 강도가 있다. 겔 강도라는 것은 겔이 파단되는 순간에 플런저의 단위면적당 미치는 힘을 나타낸 것이다. 본 발명에 사용할 수 있는 성분 (A)의 수용성 고분자를 구성하는 저분자량 한천의 겔 강도는 25g/cm2 이하가 바람직하며, 15g/g/cm2 이하가 보다 바람직하며, 12g/g/cm2 이하가 가장 바람직하다. 겔 강도가 이 범위에 있는 경우, 피부에의 발림성이나 피부 친화성이 양호하여 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 게다가 유분이나 보습제, 이온성 물질의 배합에 대해서도 안정성이 우수하고, 미끌거림이 없으며, 물의 부착에 따른 윤활성이 억제되는 효과를 얻을 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술되는 성분 (C)의 보습제를 함유하는 것인 경우, 겔 강도가 이 범위에 있는 저분자량 한천을 사용함으로써 특히 보습제의 끈적거림이 억제된다.
겔 강도는 상기 특허문헌 5에 기재되어 있는 바와 같이, 일한수식(日寒水式), 한천농도 1.5%에서 측정된다. 구체적으로는, 한천의 겔 강도는 다음과 같이 측정된다.
우선, 한천시료를 정칭하고, 겉포장의 중량을 잰 용기에 넣어, 이온교환수를 첨가하여 충분히 흡수시킨다. 이어서, 양이온교환수를 넣어서 내용량을 조정하고, 열수욕에서 가열 용해한다. 가열중에 증발된 수분을 보충하기 위하여, 이온교환수를 보충하여 내용량을 조정하고, 유리용기(예를 들어, 내경 49mm, 깊이 57mm인 것)의 상부에 테이프를 둘러감은 것에 흘려 넣는다. 실온에서 방냉하고, 뚜껑을 덮어 20℃의 항온실에서 하룻밤 방치한다. 유리용기로부터 테이프를 떼어내고, 칼로 용기로부터 밀려나오는 용기 가장자리 부분의 겔을 잘라 폐기한다. 얻어진 겔의 잘라낸 면의 강도를 텍스쳐 분석기 등에서 측정한다. 구체적으로는, 측정장치로서 텍스쳐 분석기(에코세이키사 제품)나 점도계(후도공업사 제품)을 사용하여, 면적 1cm2의 원통형 플런저를 장착하고, 시료대를 적당한 상승속도로 움직임으로써 겔이 파단될 때까지의 힘을 측정할 수 있다.
게다가, 본 발명에서 사용되는 저분자량 한천은 종래의 한천과 비교하여 파단에 요구되는 힘이 매우 작다. 본 발명에서 사용하는 저분자량 한천으로는 일정한 용기에 한천용액을 충진하여 겔화시켜, 일정한 크기의 구멍으로부터 나올 때의 힘(밀어내기 하중)이 작은 것이 바람직하다.
밀어내는 하중은 예를 들어 하기와 같이 측정할 수 있다. 우선, 텍스쳐 분석기(에코세이키사 제품)에 부속되어 있는 에코세이키사 제품인 내경의 직경이 50mm, 높이 110mm의 아크릴제 원주용기(저중앙부에 직경 3mm의 구멍이 뚫려있는 것을 테이프로 구멍을 막은 것)에 겔 강도측정에서 조제한 동일한 1.5 중량%의 한천의 열용액을 100g 충진하고, 20℃에서 18시간 겔화시켰다. 구멍의 테이프를 떼어내어 직경 49mm의 플런저를 사용하여 겔의 윗부분에 압력을 가하여(진입속도 20mm/분, 측정온도 20℃), 겔이 파괴되어 아래의 구멍으로 유출될 때의 가중을 텍스쳐 분석기로 측정한다. 이와 같이 측정된 하중을 1.5% 겔 밀어내기 하중으로 한다. 본 발명에서 사용하는 저분자량 한천은 1.5% 겔 밀어내기 하중이 10g-1400g인 것이 바람직하며, 10g-1000g인 것이 보다 바람직하며, 10g-500g인 것이 더욱 바람직하며, 100g-300g인 것이 보다 더 바람직하다.
저분자량 한천을 얻는 방법으로는 예를 들면, 산처리에 의해 한천의 분자를 절단한 후, 중화처리에 의해 상기 산처리에 사용된 산의 효과를 제거하는 방법을 들 수 있다. 산처리에 사용되는 한천은 추출공정 중의 탈수공정 또는 냉동·융해공정을 거친 것을 재용해한 것일 수 있고, 분쇄된 건조상태의 한천일 수 있다.
그 외, 제조시 당초부터 저분자량 한천을 제조할 수도 있다. 한천의 제조공정, 예를 들어 추출공정시에 또는 추출공정 또는 여과공정 중 어느 하나를 거친 한천에 대하여 산처리할 수도 있다. 산의 강도, 처리시간을 조정함으로써 소정의 분자량까지 저분자화된 저분자량 한천을 얻을 수 있다. 또한, 저분자량 한천으로서 시판되고 있는 것으로는 이나식품공업사 제품인 "이나(イ-ナ)" 등을 사용할 수도 있다.
잔탄검은 크산토모나스 캠페스트리스(Xanthomonas campestris)가 생산하는 다당류이며, 증점제로서 화장품, 식품, 그 외의 분야에서 널리 이용되고 있다.
성분 (A)의 수용성 고분자를 구성하는 잔탄검으로는 시판되고 있는 것을 그대로 사용할 수 있다. 예를 들면, 닛신오일리오그룹 제품인 "노무코토 Z(ノムコ-トZ)", "노무코토 ZZ(ノムコ-トZZ)", 게르코사 제품인 "켈트롤(ケルトロ-ル)" 등이 적당히 사용된다.
성분 (A)의 수용성 고분자를 구성하는 저분자량 한천과 잔탄검의 혼합비율은 질량비로 4:6 - 8:2이다. 상기 질량비는 바람직하게는 5:5 - 7:3, 보다 바람직하게는 6:4 - 7:3이다. 이들 범위에 있을 때 본 발명의 효과가 얻어진다. 이들 범위를 넘어 잔탄검의 혼합비율이 많은 경우에는, 끈적거림이 발생하고 미끌거리게 된다. 또한, 이들 범위를 넘어 저분자량 한천의 혼합비율이 많은 경우에는, 배액이 생겨 안정성이 나빠진다.
성분 (A)의 수용성 고분자의 배합량은 피부외용 조성물에 대하여 0.1 - 10 질량%이고, 0.2 - 5 질량%가 바람직하며, 0.5 - 3 질량%인 것이 보다 바람직하다. 0.1 질량%보다 적은 경우에는, 본 발명의 효과가 작으며, 10 질량%를 넘어 배합할 수도 있으나 본 발명의 효과가 증강되는 폭은 작다. 예를 들면, 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술할 성분 (C)의 보습제를 함유하는 것인 경우, 성분 (A)의 수용성 고분자의 배합량이 0.1 질량%보다도 적으면, 보습제의 끈적거림을 억제하는 효과가 작아진다. 동일하게, 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술할 성분 (E)의 유분을 함유하는 것인 경우, 유화안정성을 향상시키는 효과가 작아진다. 그 외, 본 발명의 피부외용 조성물이 후술하는 성분 (F)의 계면활성제를 대량으로 함유시키는 세정용 조성물의 경우에는, 성분 (A)의 수용성 고분자의 배합량이 10 질량% 보다도 많은 경우, 점도가 너무 높아져서 겔화되거나 저온안정성이 나빠질 우려가 있다.
본 발명의 피부외용 조성물은 성분 (D)로서 물을 30 질량% 이상 함유하고, 30 - 95 질량% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 물은 일반적으로 피부 외용제의 원료로서 사용되는 것일 수 있고, 이온교환수, 증류수, 과실이나 야채 유래의 물, 탈염해수 등을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
여기에서, 과실이나 야채 유래의 물이라는 것은 야채즙이나 과일즙의 농축액을 조정할 때에 증류에 의해 제거되는 물을 의미하며, 물에 미량의 향기성분이나 당류를 더 포함하는 것이다. 탈염해수는 해수 또는 해양심층수로부터 염분을 제거한 미네랄분이 풍부한 물을 의미한다.
본 발명의 피부외용 조성물에는 성분 (A) 및 성분 (D)에 더하여 또한 성분 (B)로서 이가 폴리올을 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (B)를 함유하는 것인 경우, 성분 (B)의 이가 폴리올의 함유량은 0.5 - 40 질량%인 것이 바람직하며, 0.5 - 30 질량%인 것이 보다 바람직하며, 1.0 - 25 질량%인 것이 더욱 바람직하며, 2 - 25 질량%인 보다 더 바람직하며, 4 - 20 질량%인 것이 특히 바람직하다. 이 범위로 배합하는 것에 의하여, 특히 배액을 억제하는 효과가 높은, 보존 안정성이 양호한 피부외용 조성물을 제조할 수 있다. 특히, 본 발명의 피부외용 조성물이 더 후술되는 성분 (C)의 보습제를 함유하는 것인 경우, 이가 폴리올을 상기 범위로 배합함으로써 보습제의 끈적거림을 저감할 수 있다. 또한, 이가 폴리올 대신에 1가 알코올이나 3가 이상의 폴리올을 사용한 경우는 상기 효과가 불충분하다.
성분 (B)로서 사용하는 이가 폴리올은 탄소수 3 - 6의 이가 폴리올인 것이 바람직하다. 탄소수 7 이상의 경우에는, 성분 (D)의 물에 대한 용해성이 저하되기 때문에 상기 성분 (B)의 효과를 나타낼 수 있는 0.5 질량% 이상의 배합이 곤란해진다. 또한, 탄소수가 2 이상인 경우에는 보습제의 끈적거림을 저감하는 효과가 작다.
탄소수 3 - 6의 이가 폴리올로는 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부틸렌글리콜, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 1,2-헥산디올 및 헥실렌글리콜로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 1,2-헥산디올로부터 선택되는 1종 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 피부외용 조성물은 또한 성분 (C)로서 히알루론산 또는 그것의 염, 피롤리돈카르본산 또는 그것의 염, 글리세린, 디글리세린 및 폴리글리세린으로부터 선택되는 1종 이상의 보습제를 함유하는 것이 바람직하다. 보습제에 성분 (A)의 수용성 고분자, 성분 (B)의 이가 폴리올 및 성분 (D)의 물을 첨가함으로써, 보습제의 끈적거림이 충분히 억제되는 한편, 도포에 사용된 손가락에 다시 수분이 묻었을 때의 윤활성이 억제된다. 즉, 성분 (C)의 보습제를 더 함유시킴으로써 보습제의 끈적거림을 억제하여, 피부에의 발림성이나 피부 친화성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기의 발생이나 온도변화에 따른 배액이 생기기 어렵고, 미끌거림이 없으며, 물이 묻었을 때의 윤활성이 억제된 피부외용 조성물을 얻을 수 있다.
히알루론산 또는 그것의 염, 피롤리돈카르본산 또는 그것의 염, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린은 피부에 보습성을 부여하고, 피부가 수분을 유지하는 능력을 높임으로써 촉촉함을 지속시키는 것이다. 이들 성분은 시판품으로서 시판되고 있는 것을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 이들 보습제에는 함수된 것, 수용액 상태인 것, 건조된 것 등이 있으나, 본 발명의 피부외용 조성물에는 수분을 제거한 성분으로서 0.001 - 20 질량%, 바람직하게는 0.005 - 20 질량%, 더욱 바람직하게는 0.01 - 15 질량% 함유시킨다.
히알루론산의 염, 피롤리돈카르본산의 염으로서, 구체적으로는 나트륨 염, 칼륨 염, 마그네슘 염, 칼슘 염, 바륨 염, 암모늄 염, 모노에탄올아민 염, 디에탄올아민 염, 트리에탄올아민 염, 모노이소프로판올아민 염 및 트리이소프로판올아민 염 등을 들 수 있다.
폴리글리세린의 평균중합도는 3 - 20인 것이 바람직하며, 3 - 10인 것이 보다 바람직하다. 평균중합도 3 - 20의 폴리글리세린으로서 구체적으로는 트리글리세린, 테트라글리세린, 펜타글리세린, 헥사글리세린, 데카글리세린을 들 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물은 또한 성분 (E)로서 유분을 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 피부외용 조성물은 유분을 배합한 경우에도 유화 안정화 효과가 높고, 계면활성제의 사용을 필수로 하지 않으며, 크리밍을 억제하여 유분을 안정하게 배합할 수 있다. 즉, 성분 (E)의 유분을 더 함유시킴으로써, 보존안정성, 내염성이 우수하고, 피부 친화성이 좋으며, 피부에 균질하게 바를 수 있고, 계면활성제의 배합량을 저감 또는 계면활성제를 실질적으로 배합하지 않는 수중유형 유화조성물인 피부외용 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명 및 본원 명세서에서 "계면활성제를 실질적으로 배합하지 않는"이라는 것은 계면활성제의 배합량이 0 - 0.0001 질량%인 것을 의미한다. 또한, 본 발명 및 본원 명세서에서 수용성 이온성 물질의 배합에 따라서도, 점도변화가 작은 성질을 내염성이라 한다.
특히 화장료에 있어서는 자외선 흡수제, 실리콘유, 불소계 유제 등의 다른 성분과 상용성이 나쁜 유제를 배합하는 경우가 많다. 그러나, 배합하는 유분이 서로 상용하지 않는 경우, 유화 안정성을 확보하는 것은 매우 곤란하였다. 이에 대하여, 본 발명의 피부외용 조성물에서는 예를 들어, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸과 실리콘유(디메틸폴리실록산)의 조합, 또는 메톡시계피산 에틸헥실과 실리콘유(디메틸폴리실록산)의 조합과 같은 상용하지 않는 유분끼리 배합하여도, 유화상태를 안정하게 유지할 수 있다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (E)로서 서로 상용하지 않는 2종의 유분을 함유시킨 수중유형 유화조성물의 경우, 유화물을 구성하는 유구 내에서 이들 유분이 서로 상용하지 않는 상태로 유지되어 유화상태를 안정하게 유지할 수 있다. 이는 성분 (E)에 서로 상용하지 않는 3종 이상의 유분을 함유시킨 경우에도 동일하다. 또한, 성분 (E)로는 2종 이상의 서로 상용하지 않는 유분 이외에 이들 유분 중 적어도 1종의 유분과 상용하는 유분을 포함할 수 있다는 것은 말할 필요도 없다.
예를 들면, 성분 (E)로서 고중합도의 수첨 폴리이소부텐과 실리콘유의 조합, 또는 고중합도의 수첨 폴리이소부텐과 유산옥틸도데실이나 트리에틸헥산산에리스리틸 등의 저점도의 고극성유의 조합을 함유시켜 얻어지는 본 발명의 피부외용 조성물을 사용함으로써 수중유형(O/W)이라도 지우기 어려운 유화 파운데이션이나 선스크린 등의 제품을 제조할 수 있다. 또한, 성분 (E)로서 고중합도의 실리콘이나 아미노변성 실리콘 등과 저점도의 고극성유를 조합시켜 얻어지는 본 발명의 피부외용 조성물을 사용함으로써 모발의 통일성이 우수하고, 끈적거리지 않으며, 윤기가 있는 한편 자연스런 감촉의 헤어트리트먼트를 제조할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물에 성분 (E)의 유분을 함유시킨 수중유형 유화조성물의 경우, 성분 (E)의 유분의 함유량은 0.01 - 64 질량%인 것이 바람직하며, 0.01 - 40 질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1 - 30 질량%인 것이 더욱 바람직하며, 0.5 - 25 질량%인 것이 보다 더 바람직하다.
예를 들면, 성분 (A)의 수용성 고분자를 0.1 - 10 질량%, 성분 (B)의 이가 폴리올을 0.5 - 40 질량%, 성분 (C)의 보습제를 0.001 - 20 질량%, 성분 (D)의 물을 30 질량% 이상, 성분 (E)의 유분을 0.01 - 40 질량% 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물을 유효성분으로 함으로써, 보습제의 끈적거림이 억제되며 피부에 균질하게 펴바를 수 있고, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않으며, 온도변화에 대하여 배액을 생성하지 않고, 잔탄검의 미끌거림을 저감할 수 있으며, 도포에 사용된 손가락에 다시 수분이 묻어도 쉽게 미끄러지지 않는 수중유형 유화 화장료를 제조할 수 있다.
성분 (E)로서 사용할 수 있는 유분으로는 탄화수소유, 합성 에스테르유, 실리콘유, 동식물유, 인지질, 고급지방산, 고급알코올, 불소계 유제 등을 들 수 있으나, 이것들 중 어느 1종 이상을 사용할 수 있다. 이것들의 상온에서의 상태는 액상, 반고형, 고형 중 어느 하나를 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없다.
성분 (E)의 유분을 예시하면, 탄화수소유로는 예를 들어, 유동파라핀, 이소파라핀, 파라핀, α-올레핀올리고머, 지랍, 스쿠알란, 프리스탄, 세레신, 스쿠알렌, 와세린, 마이크로크리스탈린 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등을 들 수 있다.
합성 에스테르유로는 예르 들어, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소데실, 이소노난산 이소트리데실, 미리스틴산 이소스테아릴, 미리스틴산 이소프로필, 2-에틸헥산산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 유산세틸, 유산미리스틸, 유산옥틸도데실, 아세트산 라우린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 12-히드록시스테아린산 피토스테릴, 올레인산 피토스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산에스테르, 모노이소스테아린산 알킬글리콜, 디에틸헥산산 네오펜틸글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 디-2-헵필운데칸산 글리세릴, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 테트라이소스테아린산 펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산) 글리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산/미리스틴산/스테아린산) 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프린산 글리세릴, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, (이소스테아린산/세바스산) 디트리메틸올프로판올리고에스테르, 트리에틸헥산산 에리스리틸, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸, 이소스테아린산 트레할로오스 에스테르, 펜타이소스테아린산 디펜타에리스리틸, 트리이소스테아린산 디글리세릴, 테트라이소스테아린산 디글리세릴, 사과산 디이소스테아릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 라놀린산 지방산 이소프로필, 올레인산 올레일, 아세트글리세라이드, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 아디프산 디이소부틸, (아디프산·2-에틸헥산산·스테아린산) 글리세릴올리고에스테르, (2-헥실데칸산·세바스산) 디글리세릴올리고에스테르, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 라우린산 헥실, 라우린산 에틸, 헤바스산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 필미틴산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산 디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 트리이소팔미틴산 글리세린, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 쿠엔산 트리에틸, 트리(베헨산/이소스테아린산/에이코산이산) 글리세릴, (베헨산/에이코산이산) 글리세릴, (베헨산/에이코산이산) 폴리글리세릴, 숙신산 비스에톡시디글리콜, 디이소노난산 네오펜틸글리콜, (이소스테아린산 폴리글리세릴-2/다이머-디리놀산) 코폴리머, 다이머-디리놀산 수첨 피마자유, 디(카프릴산/카프린산) 프로판디올, 디이소스테아린산 프로판디올, 옥타카프릴산 폴리글리세릴-6, 시클로헥산-1,4-디카르본산 비스에톡시디글리콜 등을 들 수 있다.
실리콘유로는 예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드록겐폴리실록산 등의 사슬상 폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라히드로테트라메틸시클로테트라실록산 등의 환상 폴리실록산, 폴리옥시에틸렌폴리알킬실록산 등을 들 수 있다.
동식물 유지로는 예를 들어, 아보카도유, 동백나무유, 거북이유, 마카데미아넛유, 옥수수유, 해바라기유, 밍크유, 올리브유, 채유, 난황유, 콩기름, 퍼식유, 소맥배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마인유, 홍화유, 포도씨유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 녹차유, 비자나무유, 미강유, 시나기리유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 우골지, 목랍핵유, 우각지, 목랍, 경화야자유, 경화팜유, 경화우지, 경화피마자유, 밀랍, 칸데리라 왁스, 면 왁스, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 고래 왁스, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 케이폭 왁스, 사탕수수 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 환형 라놀린, 경질 라놀린, 호호바 왁스, 쉘락 왁스 등을 들 수 있다.
인지질로는 대두 인지질, 수첨 대두 인지질, 채종 인지질, 수첨 채종 인지질, 난황 인지질, 수첨 난황 인지질 등의 레시틴류를 들 수 있다.
고급 지방산으로는 예를 들어, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨(베헤닌)산, 올레인산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아린산, 리놀산, 리놀레인산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는 예를 들어, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올 등의 직쇄 알콜, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 분지쇄 알코올 등을 들 수 있다.
불소계 유제로는 예를 들어, 퍼플루오로데카린, 퍼플루오로아다만탄, 퍼플루오로부틸테트라하이드로퓨란, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난, 퍼플루오로펜탄, 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로도데칸 등을 들 수 있다.
성분 (E)로서 사용할 수 있는 유분 중에서도, 감촉이 좋은 유분인 것에서부터, 특히 실리콘유나 극성이 높은 유분을 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 극성이 높은 유분은 포수성이 우수하기 때문에 성분 (E)로서 극성이 높은 유분을 함유시킴으로써 본 발명의 피부외용 조성물의 보수성을 높일 수 있다.
극성이 높은 유분으로는 20℃에서의 비유전율이 3.0 이상인 유분을 들 수 있다.
20℃에서의 비유전율이 3.0 이상인 유분은 피부에 대한 친화성이 좋고 촉감이 좋으므로, 화장료에 사용되는 경우가 많다. 여기에서, 비유전율(εr)은 샘플의 유전율(ε)을 진공의 유전율(ε0)로 나눈 값으로 표시되는 무단위의 값이다. 진공의 유전율과 공기의 유전율은 거의 동일하기 때문에, 실제 측정시에는 샘플의 유전율(ε)은 빈 용기의 유전율, 즉 공기의 유전율(εair)로 나눈 값으로 주어진다. 유분의 비유전율의 측정방법으로는 예를 들어, 안도전기사 제품인 유전율 측정기 LCR 미터 「AG-4304」를 사용함으로써 측정할 수 있다.
비유전율 εr = ε/εair
20℃에서의 비유전율이 3.0 이상인 유분을 예시하자면, 이소노난산, 이소노닐, 이소노난산 이소데실, 이소노난산 이소트리데실, 미리스틴산 이소스테아릴, 미리스틴산 이소프로필, 2-에틸헥산산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 유산 세틸, 유산 미리스틸, 유산 옥틸도데실, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 12-히드록시스테아린산 피토스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산에스테르, 디에틸헥산산 네오펜틸글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 테트라 2-에틸헥산산 펜타에리스리틸, 트리-2-에틸헥산산 그리세릴, 트리(카프릴산/카프린산) 글리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리(카프릴산/카르핀산/미리스틴산/스테아린산) 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프린산 글리세릴, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리에틸헥산산 에리스리틸, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸, 이소스테아린산 트레할로오스 에스테르, 트리이소스테아린산 디글리세릴, 테트라이소스테아린산 디글리세릴, 사과산 디이소스테아릴, 아디프산 디이소부틸, (아디프산·2-에틸헥산산·스테아린산) 글리세린올리고에스테르, 라우린산 헥실, 라우린산 에틸, 세바스산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산 디이소프로필, 트리이소팔미틴산 글리세린, 숙신산 비스에톡시디글리콜, 디이소노난산 네오펜틸글리콜, (이소스테아린산 폴리글리세릴-2/다이머-디리놀산) 코폴리머, 다이머-디리놀산 수첨 피마자유, 디(카프릴산/카프린산) 프로판디올, 디이소스테아린산 프로판디올, 옥타카프릴산 폴리글리세릴-6, 시클로헥산-1,4-디카르본산 비스에톡시디글리콜, 아보카도유, 동백나무유, 마카데미아넛유, 옥수수유, 해바라기유, 밍크유, 올리브유, 채유, 콩기름, 퍼식유, 소맥배아유, 애기동백유, 피마자유, 홍화유, 포도씨유, 대두유, 낙화생유, 녹차유, 미강유, 쌀배아유, 월견초유 등이 있고, 이들로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이것들 중에서도 산화 안정성이 우수한 것으로 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소데실, 이소노난산 이소트리데실, 미리스틴산 이소스테아릴, 미리스틴산 이소프로필, 2-에틸헥산산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 유산 세틸, 유산 미리스틸, 유산 옥틸도데실, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 12-히드록시스테아린산 피토스테아릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산에스테르, 디에틸헥산산 네오펜틸글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 테트라 2-에틸헥산산 펜타에리스리틸, 트리-2-에틸헥산산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산) 글리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산/미리스틴산/스테아린산) 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프린산 글리세릴, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리에틸헥산산 에리스리틸, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸, 이소스테아린산 트레할로오스에스테르, 트리이소스테아린산 디글리세릴, 테트라이소스테아린산 디글리세릴, 사과산디이소스테아릴, 아디프산 디이소부틸, (아디프산·2-에틸헥산산·스테아린산) 글리세린올리고에스테르, 라우린산 헥실, 라우린산 에틸, 세바스산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산 디이소프로필, 트리이소팔미틴산 글리세린, 숙신산 비스에톡시디글리콜, 디이소노난산 네오펜틸글리콜, (이소스테아린산 폴리글리세릴-2/다이머-디리놀산) 코폴리머, 다이머-디리놀산 수첨 피마자유, 디(카프릴산/카프린산) 프로판디올, 디이소스테아린산 프로판디올, 옥타카프릴산 폴리글리세릴-6 및 시클로헥산-1,4-디카르본산 비스에톡시디글리콜로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 보다 바람직하며, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸, 이소스테아린산 트레할로오스에스테르, 트리이소스테아린산 디글리세릴, 사과산 디이소스테아릴, 숙신산 비스에톡시디글리콜, 디이소노난산 네오펜틸글리콜, (이소스테아린산 폴리글리세릴-2/다이머-디리놀산) 코폴리머, 다이머-디리놀산 수첨 피마자유, 디(카프릴산/카프린산) 프로판디올, 디이소스테아린산 프로판디올, 옥타카프릴산 폴리글리세릴-6, 및 시클로헥산-1,4-디카르본산 비스에톡시디글리콜로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
실리콘유로는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 사슬상 폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 환상 폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 성분 (E)로서 수첨 대두 인지질, 수첨 채종 인지질, 수첨 난황 인지질 등의 수첨 레시틴을 사용하는 것도 바람직하다. 본 발명의 피부외용 조성물이 수첨 레시틴을 포함함으로써, 그 외의 유분을 포함하는 경우보다도 피부에 도포했을 때에 발생하는 때와 같은 찌꺼기의 발생이 보다 현저하게 억제된다.
일반적으로, 성분 (B)의 이가 폴리올의 함유량이 너무 높은 피부외용 조성물이나 성분 (C)의 보습제의 함유량이 너무 높은 피부외용 조성물은 피부에 도포했을 때에 때와 같은 찌꺼기가 발생하기 쉬운 경향이 있다. 이와 같은 피부외용 조성물에 수첨 레시틴 또는 계면활성제를 더 포함시킴으로써 찌꺼기의 발생을 보다 저감시킬 수가 있다. 예를 들면, 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (A)의 수용성 고분자 및 성분 (D)의 물에 더하여 또한 성분 (B)의 이가 폴리올을 대량(예를 들어, 50 질량% 이상)으로 포함하는 경우에는, 성분 (E)로서 수첨 레시틴 또는 성분 (F)로서 계면활성제를 더 포함시킴으로써 피부에 도포했을 때 발생하는 때와 같은 찌꺼기의 발생을 보다 현저하게 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (A)의 수용성 고분자 및 성분 (C)의 물에 더하여 성분 (C)의 보습제를 더 대량으로(예를 들어, 30 질량% 이상) 포함하는 경우에도, 성분 (E)로서 수첨 레시틴 또는 성분 (F)로서 계면활성제를 더 포함시킴으로써 피부에 도포했을 때 생기는 때와 같은 찌꺼기의 발생을 보다 현저하게 억제할 수 있다.
또한, 종래에 유분의 배합에 의해 보습제의 끈적거림을 저감시킬 수 있다는 것이공지되어 있으나, 유분을 배합한 경우 유화상태를 안정하게 유지하는 것이 곤란하였다. 이에 대하여, 성분 (A)의 수용성 고분자, 성분 (B)의 이가 폴리올, 및 성분 (D)의 물에 성분 (C)의 보습제와 성분 (E)의 유분을 더 함유시킴으로써, 계면활성제를 실질적으로 배합하지 않는 경우라 할지라도, 보습제의 끈적거림 억제효과를 손상시키는 일 없이 유화상태를 안정하게 유지할 수 있다. 즉, 성분 (A)의 수용성 고분자, 성분 (B)의 이가 폴리올, 성분 (C)의 보습제, 성분 (D)의 물 및 성분 (E)의 유분을 함유시킨 본 발명의 피부외용 조성물은 보다 보습제의 끈적거림이 억제되는 한편 유화안정성이 매우 우수한 수중유형 유화조성물이다.
본 발명의 피부외용 조성물은 계면활성제를 배합하지 않고도 성분 (E)의 유분을 배합한 경우의 유화안정성이 매우 우수하다. 또한, 앞서 설명한 바와 같이, 화장료 등의 피부외용 조성물에서는 안정성의 점으로부터 계면활성제의 배합량은 보다 적은 것이 바람직하다. 이 때문에, 본 발명의 피부외용 조성물이 화장료에 사용되는 경우에는 계면활성제를 실질적으로 배합하지 않는 것이 바람직하며, 계면활성제를 배합하는 경우에는 그 배합량은 적은 것이 바람직하다.
본 발명의 피부외용 조성물은 또한 성분 (F)로서 계면활성제를 배합시킬 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 피부외용 조성물은 성분 (F)의 계면활성제를 0.0001 - 60 질량% 함유할 수 있다.
본 발명에서 성분 (F)로서의 계면활성제는 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제의 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명은 중량평균분자량 10000 - 60000의 한천과 잔탄검에 의해 유화안정성이 향상된 것이며, 유화제로서 사용하는 계면활성제의 종류를 한정하지 않으나, 특히 예를 들자면 하기와 같다.
음이온 계면활성제로는 예를 들어, 비누용 소지, 라우린산 나트륨, 라우린산 칼륨, 팔미틴산 나트륨, 팔미틴산 칼륨, 미리스틴산 칼륨 등의 지방산 비누, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨, 라우레스황산나트륨 등의 고급알킬 황산에스테르염, POE-라우릴황산트리에탄올아민(라우레스황산TEA), POE-라우릴황산나트륨 등의 알킬에테르황산에스테르염, 라우로일사르코신나트륨 등의 N-아실사르코신산, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산메틸타우리드나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등의 고급지방산 아미드설폰산염, POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등의 인산 에스테르염, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설포숙신산나트륨 등의 설포숙신산염, 선형 도데실벤젠설폰산나트륨, 선형 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 선형 도데실벤젠설폰산 등의 알킬벤젠설폰산염, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나느륨 등의 N-아실글루타민산염, 경화야자유 지방산글리세린 황산나트륨 등의 고급지방산 에스테르 황산에스테르염, 로토유 등의 황산화유, POE-알킬에테르카르본산, POE-알킬아릴에테르카르본산염, α-올레핀설폰산염, 고급지방산 에스테르설폰산염, 이급알코올 황산에스테르염, 고급지방산 알킬올아미드 황산에스테르염, 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨, N-팔미토일아스파라긴산 디트리에탄올아민, 카제인나트륨, 코코일글리신칼륨, 라우로일글루타민산나트륨 등을 들 수 있다.
양이온 계면활성제로는 예를 들어, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등의 알킬트리메틸암모늄염, 염화디스테아릴디메틸암모늄 등의 디알킬디메틸암모늄염, 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄), 염화세틸피리디늄 등의 알킬피리디늄염, 알킬사급암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬이소키놀리늄염, 디알킬몰포늄염, POE-알킬아민, 알킬아민염, 폴리아민지방산유도체, 알킬알코올지방산유도체, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄, 유기변성 몬모릴로나이트 등의 유기변성 점토광물 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로는 예를 들어, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록사이드-1-카르복시에틸옥시2나트륨염 등의 이미다졸린계 양성 계면활성제; 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 코카미드프로필베타인이나 라우릴베타인 등의 알킬베타인, 아미드베타인, 설포베타인, 코코베타인 등의 베타인계 계면활성제 등을 들 수 있다.
비이온 계면활성제로는 예를 들어, POE-소르비탄모노올리에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄테트라올리에이트 등의 POE-소르비탄지방산에스테르류, POE-소르비트모노라우레이트, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-글리세린지방산에스테르류, POE-모노올리에이트, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레이트, 디스테아린산에틸렌글리콜 등의 POE-지방산에스테르류, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등의 POE-알킬에테르류, 플루로닉 등의 플루로닉형류, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-수첨라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등의 POE·POP-알킬에테르류, 테트로닉 등의 테트라POE·테트라POP-에틸렌디아민 축합물류, POE-피마자유, POE-경화피마자유, POE-경화피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화피마자유 모노피로글루타민산 모노이소스테아린산디에스테르, POE-경화피마자유 말레인산 등의 POE-피마자유 유도체나 POE-경화피마자유 유도체, POE-소르비트밀랍 등의 POE-밀랍·라놀린유도체, 야자유지방산디에탄올아미드(코카미드DEA), 라우린산모노에탄올아미드, 지방산이소프로판올아미드 등의 알카놀아미드, POE-프로필렌글리콜 지방산에스테르, POE-노닐페닐포름알데히드 축합물, 알킬에톡시디메틸아민옥시드, 트리올레일인산, 세스키카프릴산폴리글리세릴, 디카프릴산폴리글리세릴, 모노라우린산폴리글리세릴, 모노스테아린산폴리글리세릴, 모노올레인산폴리글리세릴, 디스테아린산폴리글리세릴, 디올레인산폴리글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산에스테르, 메틸폴리실록산·세틸메틸폴리실록산· 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체 등의 변성 실리콘, 소르비탄모노올리에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스키올리에이트, 소르비탄트리올리에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등의 소르비탄 지방산에스테르류, 모노면실유 지방산글리세린, 모노에루크산글리세린, 세스키올레인산글리세린, 모노스테아린산글리세린, α,α'-올레인산피로글루타민산글리세린, 모노올레인산글리세린 등의 글리세린 지방산에스테르류, 모노이소스테아린산디글리세릴, 디이소스테아린산디글리세릴, 축합 리시놀레인산디글리세릴, 축합 리시놀레인산테트라글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산에스테르, 모노스테아린산 프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산에스테르류, 경화피마자유 유도체, 글리세린알킬에테르, 데실글루코시드 등을 들 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (A)의 수용성 고분자 및 성분 (D)의 물에 더하여 또한 성분 (F)로서 계면활성제를 포함함으로써, 피부에 도포했을 때에 생기는 때와 같은 찌꺼기의 발생을 보다 현저하게 억제할 수 있다. 찌꺼기의 발생억제 효과의 점에서는, 다가알코올에 대한 용해성이 낮은 상온에서 고체인 계면활성제를 성분 (F)로서 함유시키는 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 계면활성제로는 예를 들어, HLB가 6 - 16인 계면활성제를 들 수 있다. HLB가 6 - 16인 한편, 상온에서 고체인 계면활성제로는 수크로오스 지방산에스테르, 모노스테아린산폴리글리세릴, 디스테아린산폴리글리세릴, 소르비탄모노팔미테이트, 모노스테아린산글리세린, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-디스테아레이트, POE-올레일에테르 등을 바람직한 것으로 들 수 있고, 수크로오스 지방산에스테르가 특히 바람직하다.
본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (E)의 유분을 함유하는 경우에, 성분 (F)로서의 계면활성제를 배합하면 유화물의 입자가 보다 미세화되고, 유화안정성은 계면활성제 첨가 전에 비하여 향상된다. 이 때문에, 본 발명의 피부외용 조성물이 화장료에 사용되는 경우에는, 성분 (F)로서의 계면활성제는 성분 (E)에 대하여 5 질량% 이하의 배합으로 충분히 유화안정화 효과를 얻을 수 있다. 그보다도 많은 경우에 있어서도 유화안정화 효과는 얻어질 수 있으나, 피부에 도포했을 때의 안전성에 염려가 생기는 일이 있기 때문에 바람직하지 않다.
구체적으로는, 본 발명의 피부외용 조성물이 화장료에 사용되는 경우에는, 본 발명의 피부외용 조성물은 성분 (F)로서 계면활성제를 더 포함하는 경우, 0.0001 - 2 질량%, 바람직하게는 0.0005 - 2 질량%, 더욱 바람직하게는 0.0005 - 1 질량% 함유할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물은 또한 성분 (H)로서 분체를 함유할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 피부외용 조성물은 성분 (H)의 분체를 5 - 60 질량%, 바람직하게는 5 - 50 질량%, 더욱 바람직하게는 5 - 40 질량%, 가장 바람직하게는 5 - 30 질량% 함유할 수 있다.
성분 (A)의 수용성 고분자를 필수성분으로 하는 본 발명의 피부외용 조성물은, 분체의 보존안정성에도 좋다. 또한, 본 발명의 피부외용 조성물이 가지는 분체의 보존안전성은 분체의 종류나 그 외의 배합성분의 종류에 거의 의존하지 않는다. 이 때문에, 성분 (A)의 수용성 고분자, 성분 (D)의 물, 및 성분 (H)의 분체를 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물은 분체의 분산안정성이나 보존안정성에 좋다.
성분 (H)로서 사용할 수 있는 분체로는 무기안료, 유기안료 등의 안료, 탈크 등의 분말성분 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명 및 본원 명세서에서 "분말성분"은 안료 이외의 분체를 의미한다. 본 발명의 피부외용 조성물에 성분 (H)로서 함유시키는 분체는 안료만일 수도 있고, 분말성분만일 수도 있고, 안료와 분말성분 모두일 수도 있다. 성분 (H)의 분체를 함유시키는 경우, 본 발명의 피부외용 조성물로는 안료를 포함하는 안료 조성물인 것이 바람직하다.
안료로는 예를 들어, 이산화티탄, 산화아연 등의 무기백색안료(자외선 산란제로서 사용되는, 미립자 타입의 이산화티탄, 산화아연 또는 이 표면을 알루미늄스테아레이트, 징크팔미테이트 등의 지방산비누, 스테아린산, 미리스틴산, 팔미틴산 등의 지방산, 팔미틴산덱스트린 등의 지방산에스테르 등에 의해 피복된 표면피복 무기백색안료도 포함); 산화철(벵갈라), 티탄산철 등의 무기적색계안료; γ-산화철 등의 무기갈색계안료; 황산화철, 황토 등의 무기황색계안료; 흑산화철, 카본블랙, 저차산화티탄 등의 무기흑색계안료; 망고바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색계안료; 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등의 무기녹색계안료; 군청, 감청 등의 무기청색계안료; 산화티탄 코팅된 마이카, 산화티탄 코팅된 옥시염화비스무스, 산화티탄 코팅된 탈크, 착색산화티탄 코팅된 마이카, 옥시염화비스무스, 어린박 등의 펄안료; 알루미늄파우더, 구리 파우더 등의 금속분말안료; 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색228호, 적색405호, 등색203호, 등색204호, 황색205호, 황색401호, 및 청색 404호 등의 유기안료, 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색227호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 등색205호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 녹색3호 및 청색1호 등의 지르코늄, 및 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기안료 등을 들 수 있다. 안료는 단독으로 사용할 수 있거나, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
분말성분으로는 예를 들어, 탈크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금은모, 합성운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성황산칼슘(소석고), 인산칼슘, 비소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹파우더, 금속비누(미리스틴산아연, 팔미틴산칼슘, 스테아린산알루미늄), 질화붕소 등의 무기분말; 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스틸렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말 및 셀룰로오스 분말 등의 유기분말 등을 들 수 있다. 분말 성분은 단독으로 사용할 수 있거나, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
또한, 이들 분말은 표면처리되어 있는 것을 사용하여도 좋다. 표면처리로는 소수성 처리와 친수성 처리가 있다. 소수성 처리로는 예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드록겐폴리실록산, 트리메틸실록시규산, (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머, (디메티콘/메티콘) 코폴리머 등의 실리콘 화합물에 의한 처리, 불소변성 실리콘, 퍼플루오로알킬인산DEA, 퍼플루오로옥틸트리에톡시실란 등의 불소 화합물에 의한 처리, 라우린산아연, 스테아린산Al, 이소스테아린산Al 등의 금속비누에 의한 처리, 디라우로일글루타민산리신Na, 라우로일리신, 라우로일아스파라긴산Na 등의 아미노산에 의한 처리, 고급지방산, 고급알코올, 에스테르, 왁스 등의 오일처리, 아크릴레이츠코폴리머 등의 폴리머에 의한 처리, 트리에톡시카프릴실란 등의 실란에 의한 처리 등을 들 수 있다. 친수성 처리로는 예를 들어, 실리카, 알루미나 등의 금속산화물에 의한 처리, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스, 키토산, 알긴산Na 등의 다당류에 의한 처리, 메타인산 소다에 의한 처리, 메톡시PEG-10 프로필트리메톡시실란에 의한 처리 등을 들 수 있다. 본 발명에서 성분 (H)의 분체로서 첨가되는 안료는 표면처리가 되어있는 것이 바람직하며, 소수성 처리가 되어있는 것이 보다 바람직하며, 실리콘에 의한 처리가 되어있는 것이 가장 바람직하다.
예를 들면, 성분 (A)의 수용성 고분자를 0.1 - 10 질량%로, 성분 (D)의 물을 30 질량% 이상으로, 성분 (E)의 유분을 0.01 - 64 질량%로, 성분 (H)로서 안료를 5 - 60 질량%로 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물을 유효성분으로 함으로써, 안료에 대한 높은 분산성을 가지고, 피부에의 발림성, 촉감, 피부에의 안정성이 우수한 수중유형 유화화장료를 제조할 수 있다. 예를 들면, 성분 (A)의 수용성 고분자를 0.1 - 10 질량%로, 성분 (B)의 이가 폴리올을 0.5 - 40 질량%로, 성분 (C)의 보습제를 0.001 - 20 질량%으로, 성분 (D)의 물을 30 질량% 이상으로, 성분 (E)의 유분을 0.01 - 40 질량%로, 성분 (H)로서 안료를 5 - 60 질량%로 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물을 유효성분으로 함으로써, 보습성과 안료의 보존안정성이 모두 우수한 파운데이션 등의 화장료를 제조할 수도 있다.
성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물, 성분 (H)의 분체를 포함하는 조성물은 피부외용 이외에도 다양한 용도로 사용될 수 있다. 예를 들면, 성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물, 성분 (H)로서 안료를 포함하는 안료 조성물은 화장료 등의 피부외용 조성물 이외에도 잉크나 도료의 유효성분으로서도 사용할 수 있다.
성분 (A)의 수용성 고분자는 계면활성제 수용액에 대한 높은 증점효과를 가진다. 이 때문에, 성분 (A)의 수용성 고분자를 배합함으로써 세정효과를 나타내게 하는데 충분한 농도의 계면활성제를 포함하는 경우라 할지라도, 무기염 등의 자극성이 높은 증점제를 사용하지 않고도 세정제로서 적당한 점성을 실현할 수 있다. 즉, 성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물에 성분 (F)의 계면활성제를 충분량 배합시킴으로써 필요한 점도를 양호한 사용감촉을 가지는 한편, 세정제의 유효성분으로서 양호한 피부외용 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물이 세정제에 사용되는 경우에는, 본 발명의 피부외용 조성물은 성분 (F)의 계면활성제를 5 - 60 질량%, 바람직하게는 5 - 50 질량%, 보다 바람직하게는 5 - 40 질량%, 더욱 바람직하게는 5 - 35 질량% 함유할 수 있다. 계면활성제의 배합량이 5 질량%보다도 적은 경우에는, 세정성, 기포성 등의 기능을 얻기 어려워지고, 60 질량%를 넘어 배합된 경우에는 얻어진 조성물이 겔화될 우려가 있어 안정한 처방물을 얻기 어려워진다.
세정제 조성물로서 사용되는 경우에, 성분 (F)로서 사용할 수 있는 계면활성제로는 이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제의 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 양성 계면활성제, 음이온 계면활성제, 비이온성 계면활성제를 사용함으로써, 안정성이 우수한 세정제의 유효성분으로서 적당한 피부외용 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명에서는, 성분 (F)로서 이온성 계면활성제를 배합시키는 것이 바람직하며, 양성계면활성제 또는 음이온계면활성제를 배합시키는 것이 보다 바람직하며, 양성계면활성제를 배합시키는 것이 특히 바람직하다. 이온성계면활성제를 사용함으로써, 보다 거품일기가 양호한 세정제 조성물로 만들 수 있다. 또한, 양성계면활성제를 사용함으로써 세정제 조성물의 자극성을 보다 저감시킬 수 있다. 또한, 이온성계면활성제(양이온계면활성제, 음이온계면활성제, 양성계면활성제) 및 비이온성계면활성제로는 모두 화장료의 유효성분으로서 사용되는 경우에 열거된 화합물과 동일한 것들을 들 수 있고, 이들 성분은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
성분 (F)의 계면활성제를 충분량 배합시킨 본 발명의 피부외용 조성물은, 저자극성 샴푸(베이비 샴푸), 저자극성 바디샴푸, 펫용 세정제, 샴푸, 바디샴푸, 세안료 등에 사용될 수 있다. 그 중에서도, 저자극성 샴푸(베이비 샴푸), 저자극성 바디샴푸, 펫용 세정제 등의 저자극성과 높은 안정성이 요구되는 세정제에 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물과 충분량의 성분 (F)의 계면활성제를 포함하는 조성물은 피부외용 이외에도 의류용 액체세제, 식품용 세정제, 벽면 세정용 액체 세제 등의 각종 세정제에도 적절히 사용할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물은 수용성 이온성 물질의 배합에 의해서도 점도변화나 얻어지는 효과가 변하지 않기 때문에 물에 용해하여 이온으로 해리되는 유효성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 수용성 이온성 물질을 성분 (G)로서 0.01 - 10 질량%, 바람직하게는 0.1 - 8 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5 - 5 질량% 배합할 수 있다.
수용성 이온성 물질로는 물에 용해했을 때 전부 또는 일부가 이온으로 해리되는 것으로, 무기염이나 유기염 등이 이것으로 분류된다. 무기염으로는 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 황산나트륨, 황산칼륨, 황산마그네슘 등을 들 수 있다. 유기염으로는 쿠엔산, 사과산, 주석산 및 그것들의 염이나, 아스코르빈산 및 그것의 염이나, 아스코르빈산 유도체 및 그것의 염 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 아스코르빈산 및 그것의 염이나, 아스코르빈산 유도체 및 그것의 염은 항산화 작용이나 미백작용이 있다는 것이 널리 알려져 있고, 피부 외용제에 배합하는 메리트가 크다. 이와 같은 수용성 아스코르빈산류의 구체예를 들자면, 아스코르빈산으로는 L-아스코르빈산을 들 수 있고, 아스코르빈산의 염으로는 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염, 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염 및 트리이소프로판올아민염 등을 들 수 있다. 또한, 아스코르빈산 유도체로는 L-아스코르빈산-3-인산에스테르, L-아스코르빈산-6-인산에스테르, L-아스코르빈산-2-폴리인산에스테르, L-아스코르빈산-2-황산에스테르 등의 L-아스코르빈산 모노에스테르류 등을 들 수 있고, 아스코르빈산 유도체의 염으로는 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염, 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염 및 트리이소프로판올아민염 등을 들 수 있다. L-아스코르빈산-2-인산에스테르나트륨, L-아스코르빈산 글루코시드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 피부외용 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 관능개량, 피부영양 부여, 품질노화방지 등을 목적으로 상기 성분 (A) - (H)에 해당하지 않고, 일반적으로 피부외용 조성물에 사용되는 각종 성분을 필요에 따라 적절하게 배합할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 천연 수용성 고분자, 반합성 수용성 고분자, 합성 수용성 고분자, 무기 수용성 고분자, 자외선 흡수제, 금속이온 봉쇄제, 저급알코올, 다가알코올, 단당, 올리고당, 다당, 아미노산, 유기아민, 합성수지 에멀젼, 방부제, pH 조정제, 비타민류, 식물추출 엑기스, 산화방지제, 산화방지조제, 향료 등을 들 수 있다. 이들 성분은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
천연 수용성 고분자로는 예를 들어, 아라비아검, 트래거캔스검, 카라기난, 구아검, 캐롭검, 카라야검, 펙틴, 퀸스시드(마르멜로), 해조류 콜로이드(갈조류 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀) 등의 식물계 고분자, 덱스트란, 숙시노글루칸, 플루란 등의 미생물계 고분자, 및 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자를 들 수 있다.
반합성 수용성 고분자로는 예를 들어, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등의 셀룰로오스계 고분자 및 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 들 수 있다.
합성 수용성 고분자로는 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머(카르보폴) 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 공중합계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 및 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.
무기 수용성 고분자로는 예를 들어, 벤트나이트, 규산AlMg(비검), 라포나이트, 헥토라이트 및 무수규산 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로는 예를 들어, 파라아미노 안식향산(이하, PABA라 칭함), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시PABA에틸에스테르, N,N-디에톡시PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA부틸에스테르, N,N-디메틸PABA에틸에스테르 등의 안식향산계 자외선 흡수제; 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등의 계피산계 자외선 흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-오톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캠퍼, 3-벤질리덴-d,l-캠퍼, 우로카닌산, 우로카닌산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘라딘, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노보닐리덴)-3-펜탄-2-온, 및 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시) 1,3,5-트리아딘, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제는 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
자외선 흡수제 중에서 디에틸아미노히드록시벤조일 안식향산 헥실(예를 들어, 상품명: 유비날 A+, BASF사 제품), 에틸헥실트리아딘(예를 들어, 상품명: 유비날 T-150, BASF사 제품), t-부틸메톡시디벤조일메탄(예를 들어, 상품명: 파솔 1789, DSM사 제품), 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아딘(예를 들어, 상품명: 티노소브 에스, 치바사 제품), 디에틸헥실부타미드트리아존(예를 들어, 상품명: 유바소브 HEB 3V, 시그마사 제품), 옥시벤존-3(예를 들어, 상품명: 유바날 M-40, BASF사 제품) 등은 실리콘유에는 용해하기 어렵다는 것이 알려져 있다. 이들 자외선 흡수제를 용해한 유제에 실리콘유를 상용하면, 자외선 흡수제의 용해도가 저하되고, 석출 등이 발생하는 일이 있었다. 이에 대하여, 본 발명의 피부외용 조성물에서는 자외선 흡수제를 용해한 유제와 실리콘유가 상용하지 않는 상태라 하더라도 유화상태를 안정하게 유지할 수 있으므로, 자외선 흡수제의 석출을 억제할 수 있다.
금속이온 봉쇄제로는 예를 들어, 에데트산이나트륨, 에데트산염 및 히드록시에탄디포스폰산 등을 들 수 있다. 금속이온 봉쇄제는 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
저급 알코올로는 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올 등을 들 수 있다.
단당으로는 예를 들어, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등의 삼탄당, D-에리트로스, D-에리트롤로오스, D-트레오스 등의 사탄당, L-아라비노스, D-자일로스, L-릭소오스, D-아라비노스, D-리보오스, D-리불로오스, D-자일룰로오스, L-자일룰로오스 등의 오탄당, D-글루코스, D-탈로스, D-프시코오스, D-갈락토오스, D-프룩토오스, L-갈락토오스, L-만노오스, D-타가토오스 등의 육탄당, 알도헵토오스, 헵툴로오스 등의 칠탄당, 옥툴로스 등의 팔탄당, 2-데옥시-D-리보오스, 6-데옥시-L-갈락토스, 6-데옥시-L-만노오스 등의 데옥시당, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무라민산 등의 아미노당, 및 D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락트론산, L-이즈론산 등의 우론산 등을 들 수 있다.
올리고당으로는 예를 들어, 수크로오스당, 겐티아노스, 움벨리페로스, 락토오스, 플란테오스, 이소리크노오스류, α,α-트레할로오스, 라피노오스, 리크노오스류, 움빌리신, 및 스타키오스베바스코스류 등을 들 수 있다.
다당으로는 예를 들어, 셀룰로오스, 콘드로이틴황산, 덱스트린, 글루코만난, 키틴, 갈락탄, 델마탄황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란황산, 트래거캔스검, 케라탄황산, 콘드로이틴, 뮤코이틴황산, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트콩검, 숙시노글루칸, 및 로닌산 등을 들 수 있다.
아미노산으로는 예를 들어, 쓰레오닌, 시스테인 등의 중성 아미노산, 히드록시리신 등의 염기성 아미노산 등을 들 수 있다. 또한, 아미노산 유도체로는 예를 efmdj 아실사르코신나트륨(라우로일사르코신나트륨), 아실글루타민산염, 아실β-알라닌나트륨, 글루타티온 등을 들 수 있다.
유기 아민으로는 예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 몰포닐, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등을 들 수 있다.
합성수지 에멀젼으로는 예를 들어, 아크릴산알킬중합체 에멀젼, 메타크릴산알킬중합체 에멀젼, 아크릴산알킬공중합체 에멀젼, 메타크릴산알킬공중합체 에멀젼, 아크릴산·아크릴산알킬공중합체 에멀젼, 메타크릴산·메타크릴산알킬공중합체 에멀젼, 아크릴산알킬·스티렌공중합체 에멀젼, 메타크릴산알킬·스티렌공중합체 에멀젼, 아세트산비닐중합체 에멀젼, 폴리아세트산비닐 에멀젼, 아세트산비닐함유 공중합체 에멀젼, 비닐피롤리돈·스티렌공중합체 에멀젼, 실리콘함유 공중합체 에멀젼 등을 들 수 있다. 합성수지 에멀젼은 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
방부제로는 예를 들어, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다. 방부제는 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
pH 조정제로는 예를 들어, 에데트산, 에데트산이나트륨, 쿠엔산, 쿠엔산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 및 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. pH 조정제는 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
비타민류로는 예를 들어, 비타민 A, 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 E, 비타민 K 및 이들의 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.
식물추출 엑기스로는 알로에베라, 위치하젤, 하마메리스, 오이, 레몬, 라벤더, 장미 등을 들 수 있다.
산화방지제로는 예를 들어, 유용성 비타민 C 유도체, 토코페롤류 및 이들의 유도체 그리고 이것들의 염, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 및 몰식자산에스테르류 등을 들 수 있다. 산화방지제는 단독으로 사용할 수 있거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
산화방지조제로는 예를 들어, 인산, 쿠엔산, 말레인산, 마론산, 숙신산, 푸마르산, 세팔린, 헥사메타포스페이트, 피틴산, 및 에틸렌디아민4아세트산 등을 들 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물을 얻는 방법으로는, 성분 (A)의 수용성 고분자를 성분 (D)의 물 전부 또는 일부에 가온하여 용해하고, 디스퍼, 호모믹서, 프로펠러 등으로 교반하면서 성분 (B), (C), (E), (F), (G), (H) 등의 그 외에 배합하는 임의의 성분을 첨가하여 균일하게 한 후, 교반을 계속하면서 실온까지 냉각함으로써 얻을 수 있다. 이들 성분은 임의의 순서대로 첨가할 수 있다. 또한, 성분 (A), (B), (C), (E), (F), (G), (H) 및 그 외의 임의의 성분을 전부 혼합하고, 가온에 의해 용해한 후, 교반을 계속하면서 실온까지 냉각하는 것에 의해서도 얻을 수 있다. 또한, 가온의 온도로는 80℃ 이상인 것이 바람직하며, 80 - 95℃인 것이 보다 바람직하며, 85 - 95℃인 것이 더욱 바람직하다.
고온에서 변질하는 것과 같은 불안정한 성분 등은 성분 (A)의 용해액을 냉각한 후에 이것들을 첨가함으로써 피부외용 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 성분 (E)의 유분을 첨가하여 유화물을 조제할 경우, 분산유화, 전상유화, D상유화 등의 수법을 취하여도 좋고, 미리 진한 농도의 성분 (A)의 수용액을 예비용해하여 두고, 유화 후에 적절히 첨가할 수도 있다.
예를 들면, 성분 (A)의 수용성 고분자를 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부에 가온하여 용해하고, 디스퍼, 호모믹서, 프로펠러 등으로 교반하면서 성분 (H)의 분체, 바람직하게는 안료(및 필요에 따라서 그 외의 성분)을 첨가하여 균일하게 한 후, 교반을 계속하면서 실온까지 냉각함으로써 분체의 분산안전성이 우수한 분체분산 조성물을 얻을 수 있다. 미리 안료를 성분 (A)의 수용성 고분자 중에 분산시킨 분체분산 조성물을 화장료 등의 원료로서 사용함으로써, 안료 등의 분체만을 독립하여 화장료 등의 원료로서 사용하는 경우보다도 화장료 등에 있어서 분체를 보다 안정하게 분산시킬 수 있다. 예를 들어, 성분 (A)의 수용성 고분자를 0.1 - 10 질량%, 성분 (D)의 물을 30 질량% 이상, 및 성분 (H)의 분체를 5 - 60 질량% 함유하는 분체분산 조성물을 제조한 후, 상기 분체분산 조성물을 남은 화장품원료와 혼합함으로써 분체의 분산안정성이 우수한 화장료를 제조할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물을 제조할 때에, 성분 (A)의 수용성 고분자를 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부에 가온하여 용해한 후, 얻어진 수용성 고분자 용액을 85 - 95℃에서 50분 이상 유지함으로써, 성분 (A)의 수용성 고분자로부터 유래하는 피부에 도포했을 때의 미끌거림 개선효과를 보다 높일 수 있다. 85 - 95℃에서 50분 이상 유지되는 수용성 고분자 용액은 성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물만으로 이루어지는 용액일 수 있고, 그 외의 내열성이 높은(즉, 가열에 의해 노화될 가능성이 적은) 임의의 성분을 더 함유하는 용액일 수도 있으나, 성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물만으로 이루어지는 용액인 것이 바람직하다. 또한, 수용성 고분자 용액을 85 - 95℃에서 유지하는 보온처리 중, 상기 수용성 고분자 용액은 교반될 수 있고, 정치될 수도 있다. 또한, 상기 보온처리 중에 그 외에 배합하는 임의의 성분을 적절히 첨가할 수도 있다.
성분 (A)의 수용성 고분자와 성분 (D)의 물을 포함하는 본 발명의 피부외용 조성물이라면 상기 보온처리를 행함으로써 상기 보온처리를 행하지 않은 경우보다도 피부에 도포했을 때의 미끌거림이 보다 억제된 피부외용 조성물을 얻을 수 있다. 다만, 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (C)의 보습제를 포함하는 경우에는, 충분한 미끌거림 개선효과를 얻기 위하여 성분 (A), 성분 (C), 성분 (D)에 추가로 성분 (B)의 이가 폴리올을 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 피부외용 조성물은 화장료, 의약부외품, 의약품, 세정제 등의 원료로서 사용되는 것이다. 특히, 본 발명의 피부외용 조성물은 화장료나 세정제에 절절히 사용될 수 있다. 본 발명의 피부외용 조성물을 화장료나 세정제의 원료로서 사용하는 경우, 상기 화장료나 상기 세정제 중의 본 발명의 피부외용 조성물의 바람직한 함유비율은 10 - 90 질량%이다.
또한, 본 발명의 피부외용 조성물은 예비혼합된 복합원료로서 사용될 수도 있고, 복합원료의 하나로서 화장료, 의약부외품, 의약품, 세정제 등에 함유시킬 수도 있다. 특히, 본 발명의 피부외용 조성물을 포함하는 복합원료는 화장료나 저자극성 샴푸, (베이비 샴푸), 저자극성 바디샴푸, 펫용 세정제 등의 세정제에 적절하게 배합할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물을 함유하는 화장료의 제형으로는 특별히 제한되지는 않으나, 특히 유액, 크림, 미용액, 화장수, 연고, 팩 등에 적절히 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 피부외용 조성물을 함유하는 세정제의 제형으로는 특별히 제한되지는 않으나, 특히 액상 세정제, 크림상 세정제, 겔상 세정제, 고형 세정제 등에 적절하게 사용할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물을 함유하는 화장료나 세정제에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 관능개량, 피부영양 부여, 품질노화방지 등을 목적으로 일반적으로 화장료나 세정제에 사용되고 있는 각종 성분을 필요에 따라 적당히 배합할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 비이온성 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등의 계면활성제, 무기안료, 유기안료, 산화철, 탈크 등의 분말성분, 천연 수용성 고분자, 반합성 수용성 고분자, 합성 수용성 고분자, 무기 수용성 고분자, 자외선 흡수제, 금속이온 봉쇄제, 저급알코올, 단당, 올리고당, 다당, 아미노산, 유기아민, 합성수지 에멀젼, 염류, 방부제, pH 조정제, 비타민류, 식물추출 엑기스, 산화방지제, 산화방지조제, 향로 등을 들 수 있다. 이것들의 성분으로는 상기에서와 같은 것들을 들 수 있고, 이것들의 성분은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 피부외용 조성물을 함유하는 화장료나 세정제는 종래 공지의 화장료나 세정제의 제조방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 상기에 본 발명의 피부외용 조성물로서 열거된 성분 (A) 및 (D){필요에 따라서 추가로 성분 (B), (C), (E) - (H)} 중 어느 1종 또는 여러 종을 함유한 화장료 혹은 세정제를 제조하고, 그 후 상기 화장료 혹은 상기 세정제에 남은 성분 또는 이것들을 포함하는 화장료 원료 또는 세정제 원료를 첨가하여, 화장료나 세정제를 완성시킬 수도 있다.
본 발명에 따른 성분 (A)는 단독으로, 유화제로서 사용할 수 있다. 즉, 성분 (A)로 이루어지는 유화제는 피부 외용제 이외에도 다양한 제품에 첨가할 수 있다. 예를 들면, 성분 (A)로 이루어지는 유화제는 잉크, 도료, 차량용 광택제, 농약유제, 에멀젼 연료, 유화중합반응 등에 사용되는 공업용 유화제로서 적절히 사용할 수 있다.
예를 들면, 차량용 광택제에는 불소계 유제가 범용되고 있으나, 불소계 유제는 다른 유제와의 상용성이 나쁘다는 문제점이 있었다. 또한, 유화상태를 안정화하기 위하여 계면활성제가 사용되고 있지만 불소계 유제는 통상 사용되는 계면활성제에 의해서는 유화가 곤란하며, 불소계 계면활성제를 사용하지 않으면 안되었다. 이와 같은 차량용 광택제에 불소계 유제와 함께 성분 (A)로 이루어지는 유화제를 배합함으로써 계면활성제를 사용하지 않고도 유화안정성이 양호한 차량용 광택제를 제조할 수 있다. 게다가, 계면활성제를 대신하여 성분 (A)로 이루어지는 유화제를 배합하여 얻어진 차량용 광택제를 도포하여 형성된 도막은 계면활성제가 배합되어있지 않은 것에 의하여 물과의 친화성이 저하되기 때문에 도막의 지속성이 향상된다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 교시하고, 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1]
(한천의 중량평균분자량, 수평균분자량 측정)
한천의 중량평균분자량 및 수평균분자량은 HPLC에 의한 겔 침투 크로마토그래피법에 따라 측정하였다. 한천 0.3g을 200mL의 증류수에 95 - 97℃로 용해한 후, 50℃까지 냉각하여 측정용 샘플로 하였다. 시마즈제작소 제품인 LC-10AT VP, RID-10A, 검출기로 시차굴절계, 컬럼으로 토소사 제품인 TOSOH TSK-GEL for HPLC, TSK-GEL GMPWXL을 사용하고, 전개용매로 0.1M 질산나트륨을 사용하고, 일정온도 하에서 유량 1.0ml/분에서 측정하였다. 한천의 중량평균분자량을 결정하기 위하여, 중량평균분자량이 이미 알려진 플루란(Shodex STANDARD P-82)를 표준샘플로 사용하였다. Shodex STANDARD P-82(0.015)g을 10ml의 증류수에 용해하고, 동일한 조건에서 HPLC에 의한 겔 침투 크로마토그래피법으로 측정하였다.
(한천의 1.5% 겔 강도측정)
(1) 측정장치 텍스쳐 분석이(에코세이키사 제품), 플런져:원통형 플런져, 면적 = 1cm2, 시료대 상승속도: 20mm/분
(2) 시료의 조제
1) 한천시료 3.0g을 정칭하고, 겉포장의 중량을 잰 용기(용량 0.5L)에 넣어, 이온교환수 50mL를 첨가하여 충분히 흡수시켰다.
2) 양이온교환수를 첨가하여 내용량을 210g으로 만들고, 열수욕에서 15분간 가열용해하였다.
3) 내용량을 200.0g으로 조정하고, 내경 49mm, 깊이 57mm의 유리용기의 상부에 테이프를 감은 것에 흘려넣었다.
4) 실온에서 1시간 방냉하고, 뚜껑을 덮어 20℃의 항온실에서 하룻밤 방치하였다.
(3) 유리용기로부터 테이프를 떼어내고, 칼로 용기로부터 밀려나오는 용기 가장자리 상부의 겔을 잘라 폐기하고, 얻어진 겔의 잘려진 면의 강도를 텍스쳐 분석기로 겔이 파단되는 순간에 플런저의 단위면적당 걸리는 힘을 측정하고, 1.5% 겔 강도로 하였다.
(한천의 1.5% 겔 밀어내기 하중 측정)
텍스쳐 분석기(에이코세이키사 제품)에 부속되어 있는 에이코세이키사 제품인 내경의 직경이 50mm, 높이 110mm인 아크릴제의 원주용기(저중앙부에 직경 3mm의 구멍이 뚫려있는 것을 테이프로 구멍을 막음)에 1.5 중량%의 한천용액을 100g 충진하고, 20℃에서 18시간 겔화시켰다. 구멍의 테이프를 벗겨내고, 직경 49mm의 플런저를 사용하여 겔의 상부에 압력을 가하여(진입속도 20mm/분, 측정온도 20℃) 겔이 부서져 밑의 구멍으로 흘러나올 때의 가중을 텍스쳐 분석기로 측정하였다.
Figure 112012072706807-pct00001
[실시예 1 - 18, 비교예 1 - 8]
(제법)
표 2 - 4에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 피부외용 조성물을 패널 15명에게 세안 후의 얼굴 전체에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하고, 하기 기준에 따라 평가하였다. "끈적거림", "피부에의 발림성", "찌꺼기의 발생", "미끌거림"은 도포중의 사용감을 평가하였다. "손가락의 재윤활성"은 피부외용 조성물의 도포에 사용된 손가락을 건조시킨 후, 물을 여러 방울 떨어뜨렸을 때의 미끄러지는 느낌을 평가하였다. 또한, 항목의 평가기준을 하기에 나타내었다.
[끈적거림]
A : 12명 이상이 끈적거림이 없다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 끈적거림이 없다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 끈적거림이 없다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 끈적거림이 없다고 회답하였다.
[피부에의 발림성]
A : 12명 이상이 피부에 용이하게 발리며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 피부에 용이하게 발리며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 피부에 용이하게 발리며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 피부에 용이하게 발리며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
[찌꺼기의 발생]
A : 12명 이상이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
[미끌거림]
A : 12명 이상이 미끌거림이 없다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 미끌거림이 없다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 미끌거림이 없다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 미끌거림이 없다고 회답하였다.
[손가락의 재윤활성]
A : 12명 이상이 미끄러짐이 신경쓰이지 않는다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 미끄러짐이 신경쓰이지 않는다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 미끄러짐이 신경쓰이지 않는다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 미끄러짐이 신경쓰이지 않는다고 회답하였다.
(보존안정성)
50℃에서 1개월간 보존 후의 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 하기 기준에 따라 평가하였다.
A : 이수, 이유, 크리밍은 관찰되지 않았다.
B : 약간 이수, 이유, 크리밍 중 어느 하나가 관찰되었다.
C : 뚜렷하게 이수, 이유, 크리밍 중 어느 하나가 관찰되었다.
D : 현저하게 이수, 이유, 크리밍 중 어느 하나가 관찰되었다.
Figure 112013016108060-pct00056
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 3.4)
Figure 112013016108060-pct00057
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 3.4)
Figure 112013016108060-pct00058
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 3.4)
그 결과, 본 발명에 따른 실시예 1 - 18의 피부외용 조성물에서는 모두 끈적거림이나 미끌거림도 없고, 피부에의 발림성이 양호하여 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없고 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고, 유분의 유화안정성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 피부외용 조성물(비교예 1) 및 잔탄검의 배합비율이 본 발명의 범위를 벗어나서 낮은 피부외용 조성물(비교예 8)에서는 모두 끈적거림이 있고, 피부에의 발림성이 충분하지 않았으며, 보존안정성이 나빴다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 피부외용 조성물(비교예 2)에서는 끈적거림 및 미끌거림, 그리고 때와 같은 찌꺼기의 발생이 있는 한편, 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에 미끄러짐이 있고, 또한 보존안정성이 불충분하였다. 또한, 본 발명의 범위를 넘은 분자량의 한천을 사용한 피부외용 조성물(비교예 4-6)에서는 끈적거림, 피부에의 발림성, 찌꺼기의 발생, 손가락 수분부착시의 미끄러짐이 모두 있고, 보존안정성이 나빴다. 게다가, 한천의 혼합비율이 본 발명의 범위를 벗어나서 낮은 피부외용 조성물(비교예 7)에서는 끈적거림 및 미끌거림이 있는 한편, 피부에의 발림성이 충분하지 못하였고, 찌꺼기의 발생 및 손가락 수분 부착시의 미끄러짐이 일부 보였다.
또한, 성분 (B)의 이가폴리올을 배합하지 않은 피부외용 조성물(비교예 3)에서는 끈적거림이 있는 한편, 찌꺼기의 발생 및 미끌거림이 일부 보였으며, 또한 보존안정성이 불충분하였다.
이들 결과로부터, 본 발명에 따른 피부외용 조성물이 상기와 같은 효과를 나타낸다는 것은 명확하다.
[실시예 19, 비교예 9, 10]
(제법)
표 5에 나타낸 배합으로 성분 a를 비커에 칭량하여 넣고 혼합하여 80 - 95℃에서 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 40℃까지 냉각한 후, 각 용기에 용해되어 있는 성분 b를 넣어 균일하게 교반하였다. 실온까지 냉각한 후, 감압하에 탈기하여 샘플로 하였다.
Figure 112013016108060-pct00059
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 3.4)
*3 : "카보폴940" (루브솔사 제품)
*4 : "KF-96 100cs" (신에쓰화학공업사 제품)
실시예 1 - 18, 비교예 1 - 8과 동일하게 사용감, 보존안정성에 대하여 평가한 바, 표 5에 나타낸 바와 같이 실시예 19는 모든 평가항목에 있어서 매우 우수한 결과를 나타내었다.
한편, 본 발명의 성분 (A) 대신에 천연 젤란검을 배합한 피부외용 조성물(비교예 9) 그리고 카르복시비닐폴리머 및 수산화나트륨을 배합한 피부외용 조성물(비교예 10)에서는, 사용감이나 보존안정성이 크게 손상되었다. 이것은 수용성 이온 성분인 쿠엔산나트륨이나 L-아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘의 영향에 의해 천연 젤란검의 겔 강도나 카르복시비닐폴리머의 점도가 변화되었기 때문이라고 추측된다.
[실시예 20 (미용액)]
표 6에 나타낸 미용액을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃, 20분간, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하여 분산시켰다. 50℃까지 냉각한 후, 성분 b를 넣어 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 미용액은 끈적거림이 적고, 피부에의 발림성이 양호하며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다.
Figure 112012072706807-pct00006
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 21 (유화타입 미용액)]
표 7에 나타낸 유화타입 미용액을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 또한 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 그 후, 성분 b에 성분 a를 넣어 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 유화타입 미용액은 끈적거림이 적고, 피부에의 발림성이 양호하며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다.
Figure 112012072706807-pct00007
*1 : "정제마카데미아유" (요코제키유지사 제품) (비유전율 3.1)
*2 : "사라코스816T" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.1)
*3 : "T.I.O" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.2)
*4 : "코스몰168AR" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.8)
*5 : "KF-96 10cs" (신에쓰화학공업사 제품)
*6 : "노무코트 Z" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 22 (유액)]
표 8에 나타낸 유액을 하기의 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고, 탁상 디스퍼 믹서기에서 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 유액은, 끈적거림이 적고, 피부에의 발림성이 양호하며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다.
Figure 112012072706807-pct00008
*1 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 3.4)
*2 : "T.I.O" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.2)
*3 : "에스테몰168AR" (닛신오일리오그룹사 제품)(비유전율 4.8)
*4 : "노무코트 Z" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 23 (크림)]
표 9에 나타낸 크림을 하기의 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 또한, 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 그 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 크림은 끈적거림이 적고, 피부에의 발림성이 양호하며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다.
Figure 112012072706807-pct00009
*1 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.4)
*3 : "사라코스5408" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.0)
*4 : "사라코스PO(T)" (닛신오일리오그룹사 제품)
*5 : "사라코스PG-180" (닛신오일리오그룹사 제품)
*6 : "사라코스DG-180" (닛신오일리오그룹사 제품)
*7 : "베이시스LS-60HR" (닛신오일리오그룹사 제품)
*8 : "노무코트 Z" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 24-49, 비교예 11-22]
(제법)
표 10 - 14에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 수중유형 유화조성물을 샘플로하였다.
(사용감)
각 피부외용 조성물을 패널 15명에게 세안 후의 얼굴 전체에 도포하고, 실시예 1 - 18등과 동일하게 그 사용감, 보존안정성에 대하여 평가하였다. 평가결과를 표 10 - 14에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00060
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
*3 : "사라코스816T" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.1)
*4 : "사라코스PR-85" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.0)
*5 : "T.I.O" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.2)
*6 : "코스몰43V" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.7)
Figure 112013016108060-pct00061
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "코스몰222" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.7)
*3 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
*4: "노무코트TQ-5" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.6)
Figure 112013016108060-pct00062
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "노무코트TAB" (닛신오일리오그룹사 제품)
*3 : "KF96-6cs" (신에쓰화학공업사 제품)
*4 : "SH245" (토레이·다우코닝사 제품)
Figure 112013016108060-pct00063
*1 : "로커스트콩검F" (산에이젠사 제품)
*2 : "이나겔XH-61" (이나식품공업사 제품)
*3 : "아라비아검A" (이나식품공업사 제품)
*4 : "켈코겔" (산에이젠사 제품)
*5 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
*6 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
Figure 112013016108060-pct00064
*1 : "로커스트콩검F" (산에이젠사 제품)
*2 : "이나겔XH-61" (이나식품공업사 제품)
*3 : "아라비아검A" (이나식품공업사 제품)
*4 : "켈코겔" (산에이젠사 제품)
*5 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.4)
그 결과, 본 발명에 따른 실시예 24 - 49의 피부외용 조성물에서는 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없어 양호하였다. 게다가, 이들 수중유형 유화조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고 유분의 유화안정성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 피부외용 조성물(비교예 11 - 22)에서는 모두 끈적거림이 있고, 피부에의 발림성이 불충분하며, 보존안정성이 나빴다.
이들 결과로부터, 본 발명에 따른 피부외용 조성물이 상기와 같은 효과를 나타낸다는 것은 명확하다.
[실시예 50 (클렌징젤)]
표 15에 나타낸 클렌징젤을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 클렌징젤은 클렌징력이 양호하며, 피부나 눈에의 자극성이 없고, 끈적거림이 적으며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다. 또한, 냉각시의 교반은 디스퍼 믹서 1000rpm이라는 낮은 전단에서의 교반에서 조제하여도 피부에의 발림성은 양호하였다.
Figure 112012072706807-pct00015
*1 : "사라코스PR-85" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.0)
*2 : "사라코스99" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.3)
*3 : "노무코트Z" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 51 (비타민C 유도체 배합 미용액)]
표 16에 나타낸 유액을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각하였다.
얻어진 비타민C 유도체 배합 미용액은 사용된 트리폴리히드록시스테아린산디펜타에리스리필과 디메틸폴리실록산은 상용하지 않는 유분끼리의 조합임에도 불구하고 피부에의 발람성이 향상되고, 끈적거림이 적으며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다. 또한, 냉각시의 교반은 디스퍼 믹서 1000rpm이라는 낮은 전단에서의 교반에서 조제하여도 피부에의 발림성 양호하였다.
Figure 112012072706807-pct00016
*1 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
*2 : "NIKKOL VC-IP" (닛코케미컬즈사 제품)
*3 : "KF96-6cs" (닛신오일리오그룹사 제품)
*4 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 52 (선스크린)]
표 17에 나타낸 선스크린을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
사용된 메톡시규산에틸헥실과 디메틸폴리실록산은 상용하지 않는 유분끼리의 조합임에도 불구하고 얻어진 선스크린은 끈적거림이 적으며, 찌꺼기의 발생이 없고, 미끌거림이 적으며, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다. 또한, 냉각시의 교반은 디스퍼 믹서 1000rpm이라는 낮은 전단에서의 교반에서 조제하여도 피부에의 발림성 양호하였다.
Figure 112012072706807-pct00017
*1 : "노무코트TAB" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "KF-7312K" (신에쓰화학사 제품)
*3 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
*4 : "노무코트ZZ" *(닛신오일리오그룹사 제품)
[실시예 53]
실시예 51, 52와 동일하게, 상용하지 않는 유분끼리의 조합을 배합한 경우에 얻어지는 조성물의 유화상태를 조사하기 위해 표 18에 나타낸 수중유형 유화조성물을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
Figure 112012072706807-pct00018
*1 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
*2 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
*3 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
얻어진 수중유형 유화조성물에 자색201호와 적색227호(염색제)를 첨가하고, 에스테르유인 트리폴리히드록시스테아린산디펜타에리스리틸을 청색으로, 수층을 적색으로 착색한 후, 마이크로스코프 VHX-500(키엔스사 제품)을 사용하여 투과광 하에서 현미경 사진을 촬영하였다. 촬상한 사진을 도 1에 나타내었다. 도 1에 의하면, 트리폴리히드록시스테아린산디펜타에리스리틸의 유적 안에 디메틸폴리실록산의 유적이 들어가 유구 내에서 서로 상용하지 않는 상태로 유지되고 있는 것이 확인되었다.
실시예 51에서 제조한 비타민C 유도체 배합 미용액 안이나 실시예 52에서 제조된 선스크린 안에서도 동일하게, 트리폴리히드록시스테아린산디펜타에리스리틸 또는 메톡시계피산에틸헥실의 유적 안에 디메틸폴리실록산의 유적이 들어가 유구 내에서 서로 상용하지 않는 상태로 유지되고 있고, 이 때문에 안정하게 유화되는 것이 가능하며, 피부에의 발림성이 향상되고, 끈적거림이 보다 적어진다고 추측된다.
즉, 이들 결과로부터 본 발명의 피부외용 조성물은 사용하지 않는 유분끼리를 조합하여 배합한 경우라 할지라도 안정하게 유화시킬 수 있다는 것이 명확하다.
[실시예 54 - 60]
내염성을 조사하기 위하여, 표 19에 나타낸 비타민C 유도체 배합 수용액을 하기 제법에 따라 제조하고, 점도를 측정하였다.
(제법)
표 19에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다.
Figure 112012072706807-pct00019
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
얻어진 비타민C 유도체 배합 수용액의 점도를 BL형 점도계를 사용하여 No.4 로터, 6rpm, 25℃, 1분 후의 조건에서 측정하였다. 측정결과를 도 2에 나타내었다. 도면에서, "▲"이 L-아스코르빈산-2-글루코시드를 배합한 실시예 55 - 57의 결과이고, "●"가 인산 L-아스코르빌마그네슘을 배합한 실시예 58 - 60의 결과이며, 염농도가 0 질량%인 점이 어느 것도 배합하지 않은 실시예 54의 결과이다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 성분 (A)의 수용성 고분자의 수용액에 염을 배합한 경우에도 점도는 거의 변화하지 않았다. 이들 결과로부터, 같은 성분 (A)를 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물이 염에 대하여 우수한 내성을 보인다는 것은 명확하다.
[실시예 61 (선스크린)]
표 20에 나타낸 선스크린을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 그 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
얻어진 선스크린은 끈적거림이 적고, 찌꺼기의 발생이 없으며, 미끌거림이 적고, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다.
Figure 112012072706807-pct00020
*1 : "노무코트TAB" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "파솔1789" (DSM 뉴트리션재팬사 제품)
*3 : "KF-7312K" (신에쓰화학사 제품)
*4 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
*5 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
종래, 서로 사용하지 않는 메톡시계피산에틸헥실과 디메틸폴리실록산을 사용하여, 안정한 유화상태를 유지하기 위해서는 메톡시계피산에틸헥실과 디메틸폴리실록산 양쪽을 용해하는 유제(예를 들어, 수첨폴리데센, 이소노난산이소노닐 등) 등을 배합하고, 메톡시계피산에틸헥실과 디메틸폴리실록산을 사용화시킬 필요가 있었다. 그러나, 디메틸폴리실록산은 t-부틸메톡시디벤조일메탄의 용해성이 낮기 때문에 메톡시계피산에틸헥실과 디메틸폴리실록산이 상용하면, t-부틸메톡시벤조일메탄의 용해성이 저하되고, 저온에서 석출한다는 문제가 있었다. 이에 대하여, 실시예 61에 나타낸 선스크린은 메톡시계피산에틸헥실과 디메틸폴리실록산이 서로 상용하지 않는 상태로 유지되어 있기 때문에, 저온에서 t-부틸메톡시디벤조일메탄의 석출이 일어나지 않고, 저온에서 안정성이 우수하였다.
[실시예 62 (수중유형 유화 파운데이션)]
표 21에 나타낸 수중유형 유화 파운데이션을 하기 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
성분 a를 90℃에서 용해하였다. 성분 b를 90℃에서 교반하여 균일하게 분산시켰다. 성분 a에 성분 b를 넣고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다.
사용된 수첨폴리이소부텐과 디메틸폴리실록산은 상용하지 않는 유분끼리의 조합임에도 불구하고 얻어진 수중유형 유화 파운데이션은 끈적거림이 적고, 찌꺼기의 발생이 없으며, 미끌거림이 적고, 손가락의 재윤활성이 억제되어 보존안정성이 우수한 것이었다. 또한, 냉각시의 교반은 디스퍼 믹서 1000rpm이라는 낮은 전단에서의 교반에서 제조하여도 피부에의 발림성은 양호하였다. 게다가, 화장 지속성이 좋고, 내수성도 우수하였다.
Figure 112012072706807-pct00021
*1 : "팔레암18" (니치유사 제품)
*2 : "KF-7312K" (신에쓰화학사 제품)
*3 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
*4 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
[참고예 1 (차량용 광택제)]
표 22에 나타낸 차량용 광택제를 하기의 제법에 따라 제조하였다.
(제법)
표 22에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다.
제조한 차량용 광택제의 지속성을 하기의 방법으로 평가하였다.
우선, 전기 아연 도금 강판에 시판용 자동차용 도료인 프라이머리 서페이서[제품명: 프라이머 시로(무사시홀트사 제품)], 자동차용 백색도장료[제품명: 안티라스트 페인트(컬러-No.041)(무사시홀트사 제품)], 및 클리어도료[제품명:우와누리크리아(무사시홀트사 제품)]를 각 제품의 사용방법에 따라서 스프레이 도장하고, 25℃에서 24시간 건조시켜 시험용 도장강판으로 하였다.
다음으로, 도장강판에 참고예 1 및 참고 비교예 1의 차량용 광책제를 도포하고, 도포한 부분에 증류수를 적하하여 접촉각을 측정하였다. 그 후, 광택제를 도포한 강판을 24시간 실외에 노출하고, 다시 한번 접촉각을 측정하였다. 실외노출 전후의 접촉각의 변화로 도막의 지속성을 평가하였다.
Figure 112012072706807-pct00022
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "클라이톡스GPL205" (듀퐁사 제품)
*3 : "사프론S-243" (AGC세이미케미칼사 제품)
*4 : "IP소르베이트1620" (이데미쓰고산사 제품)
*5 : "EMALEX 705" (니혼에멀젼사 제품)
그 결과, 참고예 1의 차량용 광택제는 실외노출 후에도 접촉각에 거의 변화가 없어, 도막의 지속성이 높다는 것을 알았다. 한편, 참고 비교예 1의 차량용 광택제는 접촉각이 저하되어, 도막의 지속성이 낮다는 것을 알았다. 이들 도막의 지속성의 차이는 계면활성제의 배합의 유무에 어려움을 겪는 도막과 물과의 친화성의 차이에 의한 것이라고 추측된다.
[실시예 63-65 (안료 분산물)]
안료의 분산안정성을 조사하기 위하여, 표 22에 나타낸 안료 분산물을 하기 제법에 따라 제조하고, 안료의 분산안정성을 평가하였다.
(제법)
표 22에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하고 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다.
(안료 분산성의 평가)
표 23에 따라 제조한 안료 분산물을 50℃에서 1개월 보존하고, 안료의 응집과 침강을 육안으로 평가하였다.
Figure 112012072706807-pct00023
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MT-100AQ" (테이카사 제품)
*3 : "MT-150W" (테이카사 제품)
*4 : "MT-100WP" (테이카사 제품)
그 결과, 실시예 63 - 65에 나타낸 안료 분산물은 안료의 응집이나 침강이 보이지 않아 안료 분산성이 우수한 것을 알았다. 이들 안료 분산물은 성분 (A)를 유화제로서 사용함으로써 안료의 분산안정성도 양호해졌다고 추측된다.
[실시예 66 - 78, 비교예 23 - 30 (안료 조성물)]
(제법)
표 24 및 25에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 안료 분산 조성물을 샘플로 하였다.
(안료 분산성의 평가)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존하고, 안료의 응집과 침강을 육안으로 평가하였다. 평가기준을 하기에 표기하였다.
[안료의 응집]
○ : 육안으로 안료의 응집이 관찰되지 않았다.
× : 육안으로 안료의 응집이 관찰되었다.
[안료의 침강]
○ : 육안으로 안료의 침강이 관찰되지 않았다.
× : 육안으로 안료의 침강이 관찰되었다.
[사용감]
각 샘플 0.5g를 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여, [끈적거림], [피부에의 발림성], [찌꺼기의 발생], [미끌거리는 느낌], 및 [손가락의 재윤활성]에 대하여 실시예 1과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다.
[내수성]
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고 건조시킨 후, 물을 여러 방울 떨어뜨렸을 때의 안료 분산 조성물의 피부에의 잔류감을 하기 기준에 따라 평가하였다.
A : 12명 이상이 흐르는 물에 의해 흘러내리지 않고, 내수성이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 흐르는 물에 의해 흘러내리지 않고, 내수성이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 흐르는 물에 의해 흘러내리지 않고, 내수성이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 흐르는 물에 의해 흘러내리지 않고, 내수성이 양호하다고 회답하였다.
Figure 112013016108060-pct00065
Figure 112013016108060-pct00066
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "페뮬렌 TR-1" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "MT-100WP" (테이카사 제품)
*4 : "MT-100AQ" (테이카사 제품)
*5 : "MT-150W" (테이카사 제품)
*6 : "MTY-02" (테이카사 제품)
*7 : "MT-100TV" (테이카사 제품)
*8 : "막스라이트ZS-64" (쇼와덴코우사 제품)
*9 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
그 결과, 본 발명에 따른 실시예 66 - 78의 안료 분산 조성물에서는 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없으며 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월 보존했을 경우에도 안료의 응집 및 침강이 보이지 않았으며, 안료 분산성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다. 그 중에서도, 소수성 안료를 사용한 실시예 69, 실시예 70 및 실시예 72는 매우 양호한 내수성을 나타내었다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 안료 분산 조성물(비교예 24 및 28)에서는, 끈적거림 및 미끌거림, 그리고 때와 같은 찌꺼기의 발생이 있을 뿐만 아니라, 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에 미끄러짐이 있고, 또한 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 안료 분산 조성물(비교예 25 및 29)에서는, 끈적거림, 피부에의 발림성, 찌꺼기의 발생, 손가락 수분 부착시의 미끄러짐이 모두 있고, 보존안정성도 나빴다.
또한, 이온성 수용성 고분자를 사용한 안료 분산 조성물(비교예 26 및 30)에서는, 피부에의 발림성이 나쁘고, 손가락 수분 부착시의 미끄러짐이 있고, 보존안정성이 불충분하였다.
이들 결과로부터, 안료를 분산시킨 본 발명의 피부외용 조성물이 안료를 안정하게 분산시킬 수 있고, 피부에의 발림성이 좋고, 감촉이 양호하다는 효과를 나타낸다는 것이 명확하다.
[실시예 79 - 83, 비교예 31 - 33 (선스크린)]
(제법)
우선, 표 26에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 5000rpm으로 교반하여 안료를 분산시킨 후, 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기함으로써 안료 분산 조성물 A 및 B를 얻었다.
다음으로, 표 27에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 선스크린을 샘플로 하였다.
(안료 분산성의 평가)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존하고, 안료의 응집과 침강을 실시예 59 - 71과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
(사용감)
각 샘플의 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [끈적거림], [피부에의 발림성], [찌꺼기의 발생], [미끌거리는 느낌], 및 [손가락의 재윤활성]에 대하여 실시예 1 - 18과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다.
(내수성)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고 건조시킨 후, 물을 몇 방울 떨어뜨렸을 때의 안료 분산 조성물의 피부에의 잔류감을 실시예 66 - 78과 동일한 기준에 따라 평가하였다.
Figure 112012072706807-pct00026
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MT-100WP" (테이카사 제품)
*3 : "MTY-02" (테이카사 제품)
*4 : "막스라이트ZS-64" (쇼와덴코우사 제품)
*5 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
Figure 112013016108060-pct00067
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MT-100WP" (테이카사 제품)
*3 : "MTY-02" (테이카사 제품)
*4 : "MT-100TV" (테이카사 제품)
*5 : "막스라이트ZS-64" (쇼와덴코우사 제품)
*6 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
*7 : "사라코스E-38" (닛신오일리오그룹사 제품)
*8 : "KF96-6cs" (신에쓰실리콘사 제품)
실시예 66 - 78과 같이 안료 분산성, 사용감, 내수성에 대하여 평가하였다.
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물을 사용한 실시예 79 - 83의 선스크린에서는, 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없고 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 안료의 응집과 침강 모두 관찰되지 않고, 안료 분산성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다. 그 중에서도, 소수성 안료를 사용한 실시예 80, 실시예 82 및 실시예 83은 매우 양호한 내수성을 나타내었다. 또한, 본 발명의 피부외용 조성물인 안료 분산 조성물 A 및 B를 사용한 실시예 79 및 실시예 80에서는, 모두 피부에의 발림성이 매우 양호하였고, 찌꺼기의 발생이 보이지 않았다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 안료 분산 조성물(비교예 40)에서는, 끈적거림이 있고, 피부에의 발림성이 불충분하며, 보존안정성이 나빴다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 피부외용 조성물을 사용한 선스크린(비교예 32)에서는, 끈적거림 및 미끌거림, 그리고 때와 같은 찌꺼기의 발생이 있을 뿐 아니라, 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에 미끄러짐이 있고, 게다가 보존안정성이 불충분하였다. 또한, 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 피부외용 조성물을 사용한 선스크린(비교예 33)에서는, 끈적거림, 피부에의 발림성, 찌꺼기의 발생, 손가락 수분 부착시의 미끄러짐이 모두 있고, 보존안정성이 나빴다.
이들 결과로부터, 안료를 분산시킨 본 발명의 피부외용 조성물이 안료를 안정하게 분산시킬 수 있고, 피부에의 발림성이 좋고, 감촉이 양호하다는 효과를 나타낸다는 것이 명확하다.
[실시예 84 - 93, 비교예 34 - 38 (세정제 조성물)]
(제법)
표 28 및 29에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재서 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 세정제 조성물을 샘플로 하였다. 표 28 및 29 중, "코카미드프로필베타인" 및 "라우릴베타인"은 양성계면활성제이고, "코코일글리신칼륨" 및 "라우로일글루타민산나트륨"은 음이온성 계면활성제이고, "데실글리코시드"는 비이온성 계면활성제이다. 또한, "카르보머"는 이온성 수용성 고분자이다. 또한, 계면활성제로서 시판용 제품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 28 및 29에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15에게 물에 적신 손바닥에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여, 하기 기준에 따라서 평가하였다. [거품일기], [거품유지], [흘러내림] 및 [감촉]은 도포중의 사용감을 평가하였다. 또한 [헹굼 용이성]은 세정제 조성물을 흐르는 물에 씻어내었을 때의 감촉을 평가하였다.
[거품일기]
A : 12명 이상이 거품일기가 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 거품일기가 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 거품일기가 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 거품일기가 양호하다고 회답하였다.
[거품유지]
A : 12명 이상이 거품유지가 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 거품유지가 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 거품유지가 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 거품유지가 양호하다고 회답하였다.
[흘러내림]
A : 12명 이상이 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답하였다.
[헹굼 용이성]
A : 12명 이상이 용이하게 씻어낼 수 있으며, 잔류물이 없다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 용이하게 씻어낼 수 있으며, 잔류물이 없다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 용이하게 씻어낼 수 있으며, 잔류물이 없다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 용이하게 씻어낼 수 있으며, 잔류물이 없다고 회답하였다.
[자극성]
A : 12명 이상이 피부에의 자극을 느끼지 않았다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 피부에의 자극을 느끼지 않았다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 피부에의 자극을 느끼지 않았다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 피부에의 자극을 느끼지 않았다고 회답하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00068
Figure 112013016108060-pct00069
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "레본2000HG" (산요우카세이사 제품), 유효성분 : 30%
*4 : "오바졸린BC" (토호화학공업사 제품), 유효성분 ; 40%
*5 : "안히톨24B" (카오사 제품), 유효성분 : 27%
*6 : "아미라이트GCK-11" (아지노모토사 제품)
*7 : "아미소프트LS-11" (아지노모토사 제품)
*8 : "마이돌10" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
*9 : "에마논3201M" (카오사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 84 - 93의 세정제 조성물은, 거품일기, 거품유지, 감촉이 양호하고, 흘러내리지 않으며, 용이하게 씻어낼 수 있다. 또한, 이들 세정제 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다. 그 중에서도, 양성계면활성제를 사용한 실시예 84 - 87, 실시예 91 - 93은 자극이 없고 높은 안전성을 나타내었다.
한편, 증점제를 배합하지 않은 세정제 조성물(비교예 34)은 거품일기, 거품유지, 사용성이 나쁘고, 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 잔탄검을 배합하지 않은 세정제 조성물(비교예 35)은 거품유지, 사용성이 나쁘고, 보존안정성이 불충분하였다.
저분자량 한천을 배합하지 않은 세정제 조성물(비교예 36)은 끈적거림, 미끌거림이 있고, 용이하게 씻어낼 수 없었다.
또한, 본 발명의 범위를 넘은 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물(비교예 37)에서는, 끈적거림, 미끌거림이 있고, 용이하게 씻어낼 수 없었다.
이온성 수용성 고분자를 사용한 세정제 조성물(비교예 38)에서는, 거품유지, 사용성이 나쁘고, 보존안정성이 불충분하였다.
이들 결과로부터, 성분 (F)의 계면활성제를 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물은 충분한 점도를 가지고, 사용성과 감촉이 우수하며, 보존안정성이 우수하고, 세정제 또는 세정제 조성물로서 적당하다는 것이 명확하다.
[실시예 94 - 96, 비교예 39 - 41 (샴푸)]
(제법)
우선, 표 30에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기함으로써, 세정제 조성물 A - F를 얻었다. 또한, 계면활성제로서 시판용 제품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 30에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
다음으로, 표 31에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 샴푸를 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플을 패널 15명의 물에 젖은 모발 전체에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여, [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성] 및 [자극성]을 실시예 84 - 93과 같은 기준에 따라서, [모발에의 발림성]은 하기 기준에 따라 각각 평가하였다. 또한, [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉] 및 [모발에의 발림성]은 도포 중의 사용감을 평가하였다. 또한, [헹굼 용이성]은 샘플을 씻어낼 때의 감촉을 평가하였다.
[모발에의 발림성]
A : 12명 이상이 모발에 용이하게 바를 수 있으며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 모발에 용이하게 바를 수 있으며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 모발에 용이하게 바를 수 있으며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 모발에 용이하게 바를 수 있으며 사용감이 양호하다고 회답하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112012072706807-pct00030
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "레본2000HG" (산요우카세이사 제품), 유효성분 : 30%
*3 : "아미라이트GCK-11" (아지노모토사 제품)
*4 : "마이돌10" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
Figure 112013016108060-pct00070
*1 : "에마논3201M" (카오사 제품)
*2 : "UCARE Polymer JR-400" (다우·케미칼니혼사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 세정제 조성물을 배합한 실시예 94 - 96의 샘플은 모두 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 또한 모발에의 발림성이 양호하였다. 또한, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다. 그 중에서도, 양성계면활성제를 사용한 실시예 94는 피부에의 자극이 적었다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 세정제 조성물 D를 배합한 샘플(비교예 39)은 보존안정성이 불충분하고, 점도가 나빠 흘러내리기 때문에 거품일기가 양호하지 않았다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 세정제 조성물 E를 배합한 샘플(비교예 40) 및 본 발명의 범위를 넘은 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물 F를 배합한 샘플(비교예 41)에서는, 끈적거림, 미끌거림이 있고, 모발에의 발림성이 나빴다.
이들 결과로부터, 성분 (F)의 계면활성제를 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물은 충분한 점도를 가지고, 사용성과 감촉이 우수하며, 보존안정성이 우수하고, 세정제 또는 세정제 조성물로서 적절하다는 것이 명확하다.
[실시예 97 - 99, 비교예 42 - 46 (베이비 샴푸)]
(제법)
표 32에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에서 탈기하고, 얻어진 베이비 샴푸를 샘플로 하였다. 또한, 계면활성제로서 시판용 제품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 32에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성], [자극성], 및 [모발에의 발림성]에 대하여 실시예 94 - 96과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00071
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "레본2000HG" (산요우카세이사 제품), 유효성분 : 30%
*4 : "마이돌10" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
*5 : "UCARE Polymer JR-400" (다우·케미칼니혼사 제품)
*6 : "하이드로반스" (아크조노벨사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 97 - 99의 샘플은 모두 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 또한 모발에의 발림성이 양호하였다. 또한, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도, 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다. 그 중에서도, 양성계면활성제만을 사용한 실시에 97은 피부에의 자극이 적었다.
한편, 증점제를 배합하지 않은 샘플(비교예 42), 잔탄검을 배합하지 않는 샘플(비교에 43) 및 이온성 수용성 고분자를 사용한 샘플(비교예 46)은, 점도가 낮아 흘러내려버리기 때문에 거품일기가 양호하지 않고, 또한 고형분의 결정이 커서 사용감촉이 나빴다. 게다가, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우 고형분이 침전하여 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 샘플(비교에 44) 및 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물(비교예 45)에서는 끈적거림, 미끌거림이 있고, 모발에의 발림성이 나빴다.
이들 결과로부터도, 성분 (F)의 계면활성제를 함유하는 본 발명의 피부외용 조성물은 충분한 점도를 가지고, 사용성과 감촉이 우수하며, 보존안정성이 우수하고, 세정제 또는 세정제 조성물로서 적절하다는 것이 명확하다.
[실시예 100, 비교예 47 - 50 (샴푸)]
(제법)
표 33에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 -95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에 탈기하여 얻어진 샴푸를 샘플로 하였다. 또한, 계면활성제로서 시판용 상품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 33에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성], [자극성] 및 [모발에의 발림성]에 대하여, 실시예 94 - 96과 같은 기준에 따라서 각각 평가하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00072
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "에마루20T" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
*4 : "에마루20C" (카오사 제품), 유효성분 : 25%
*5 : "에마루10PT" (카오사 제품), 유효성분 : 94%
*6 : "아미졸CD" (가와겐화인케이칼사 제품)
*7 : "안히톨24B" (카오사 제품), 유효성분 : 27%
*8 : "에마논3201M" (카오사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 100의 샘플은 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 또한 모발에의 발림성이 양호하였다. 또한, 50℃에서 1개월간 보존한 후에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 샘플(비교예 47) 및 이온성 수용성 고분자를 사용한 샘플(비교예 50)은 점도가 낮아 흘러내려버려 거품일기가 양호하지 않고, 또한 고형분의 결정이 커서 사용감촉이 나빴다. 게다가, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우, 고형분이 침전되어 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 샘플(비교예 48) 및 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물(비교예 49)에서는 끈적거림, 미끌거림이 있고, 모발에의 발림성이 나빴다.
[실시예 101, 비교예 51 - 54 (바디 샴푸)]
(제법)
표 34에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에서 탈기하고, 얻어진 바디 샴푸를 샘플로 하였다. 또한, 계면활성제로서 시판용 제품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 34에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성] 및 [자극성]을 실시예 94 - 96과 같은 기준에 따라서, [피부에의 발림성]을 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라서 각각 평가하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00073
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "논살LK-2" (니치유사 제품)
*4 : "논살MK-1" (니치유사 제품)
*5 : "논살PK-1" (니치유사 제품)
*6 : "아미콜CDE-1" (미요시유시사 제품)
*7 : "안히톨24B" (카오사 제품), 유효성분 : 27%
*8 : "에마논3201M" (카오사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 101의 샘플은 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 사용감촉이 양호하고, 또한 피부에의 발림성이 양호하였다. 또한, 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 샘플(비교예 51) 및 이온성 수용성 고분자를 사용한 샘플(비교예 54)는 점도가 낮아 흘러내리기 때문에 거품일기가 양호하지 않고, 또한 고형분의 결정이 커서 사용감촉이 나빴다. 게다가, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우, 고형분이 침전되어버려 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 샘플(비교예 52) 및 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물(비교예 53)에서는, 끈적거림, 미끌거림이 있고, 헹구기 어려웠다.
[실시예 102, 비교예 55 - 58 (세안료)]
(제법)
표 35에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 -95℃로 가열하여 용해하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에 탈기하여 얻어진 세안료를 샘플로 하였다. 또한, 계면활성제로서 시판용 상품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 35에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성] 및 [자극성]을 실시예 94 - 96과 같은 기준에 따라서, [피부에의 발림성]을 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00074
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "안히톨24B" (카오사 제품), 유효성분 : 27%
*4 : "아미콜CDE-1" (미요시유시사 제품)
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 102의 샘플은 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 사용감촉이 양호하고, 또한 피부에의 발림성이 양호하였다. 또한, 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다.
한편, 잔탄검을 배합하지 않은 샘플(비교예 55) 및 이온성 수용성 고분자를 사용한 샘플(비교예 58)은 점도가 낮아 흘러내려 버리기 때문에 거품일기가 양호하지 않고, 또한 고형분의 결정이 커서 사용감촉이 나빴다. 게다가, 이들 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우, 고형분이 침전되어버려 보존안정성이 불충분하였다.
또한, 저분자량 한천을 배합하지 않은 샘플(비교예 56) 및 본 발명의 범위를 넘는 분자량의 한천을 사용한 세정제 조성물(비교예 57)에서는, 끈적거림, 미끌거림이 있고, 헹구기 어려웠다.
[실시예 103 - 106]
(제법)
표 36에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여, [찌꺼기의 발생]에 대하여 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00075
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MTY-02" (테이카사 제품)
*3 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
*4 : "베이시스LP-20H" (닛신오일리오그룹사 제품)
*5 : "사라코스E-38" (닛신오일리오그룹사 제품)
*6 : "KF96-6cs" (신에쓰실리콘사 제품)
*7 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
실시예 1 - 18과 같이 사용감 및 보존안정성에 대하여 평가하였다.
그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 103 - 106의 피부외용 조성물은 모두 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 사용감은 양호하였다. 특히, 실시예 103 및 104는 수첨레시틴을 첨가하지 않은 점 이외에는 조성이 유사한 실시예 82의 선스크린보다도 찌꺼기의 발생이 개선되었다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 보존안정성이 양호하였다.
[실시예 107 -114]
(제법)
표 37에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 표37에 기재된 교반온도까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 얻어진 용해용액을 표 37에 나타낸 교반조건에서 교반한 후, 천천히 냉각하였다. 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
또한, 표 37 중 [사용기구]의 란의 [-]는 교반기구를 사용하지 않고, 용해액을 정치한 것을 의미한다. 또한, 사용된 3종의 교반기구 중 "호모믹서 MARKII 2.5형"(표 37 중, [호모])가 가장 교반력이 강하며, 다음으로 "호모디스퍼 2.5형 Φ40"(표 37 중, [디스퍼])이고, "이코노미 교반날개고정 U형 날개축 65mm"(표 37 중, [앵커])가 가장 교반력이 약하다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여, [미끌거리는 느낌]에 대하여 하기 기준에 따라 각각 평가하였다.
[미끌거리는 느낌]
A: 미끌거림이 없고, 매우 윤기가 있다.
B : 미끌거림이 거의 없고, 윤기가 있다.
C : 약간 미끌거린다.
D : 미끌거린다.
Figure 112013016108060-pct00076
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "호모디스퍼 2.5형 Φ40" (PRIMIX사 제품)
*3 : "이코노미 교반날개고정 U형 날개축 65mm" (IMPELLER사 제품)
각 샘플의 미끌거리는 느낌에 대한 평가결과를 교반시간 마다 표 37에 나타내었다. 표 37의 [교반시간]의 란 중 [-]는 평가를 수행하지 않은 것을 나타낸다.
그 결과, 교반시간이 60분 이상인 경우에 용해액의 교반을 80℃에서 행한 실시예 107의 피부외용 조성물보다도, 85℃ 이상에서 행한 실시예 108 등의 경우가 미끌거림이 보다 개선되었고, 매우 윤기가 있으며 사용감이 우수하다는 것을 알았다.
같은 교반력으로 교반한 실시예 112 및 113의 피부외용 조성물을 비교한 바, 모두 교반시간이 60분 이상인 경우에 교반시간이 30분 이하인 경우보다도 미끌거림이 개선되었다. 또한, 교반하지 않고 정치한 실시예 109에서도 가장 교반력이 강했던 실시예 113과 동일하게 60분 이상 정치함으로써 미끌거림이 없는 피부외용 조성물이 얻어졌다. 이들 결과로부터, 교반의 유무가 아니라 용해액을 85℃ 이상에서 유지하는 것이 매우 중요하다는 것이 시사된다.
또한, 성분 (A)의 수용성 고분자 (한천 1과 잔탄검)의 함유량이 실시예 112의 반이었던 실시예 114에서도, 50분 이상 교반함으로써 미끌거림이 없는 피부외용 조성물이 얻어졌다. 이로부터, 실시예 108 - 113에서도 교반시간을 50분으로 한 경우라 할지라도, 미끌거림이 없는 피부외용 조성물이 얻어진다고 생각된다.
[실시예 115 - 118]
(제법)
표 38에 나타낸 배합 중, 우선 한천 1 및 잔탄검을 다가알코올(글리세린, 1,3-부틸렌글리콜 또는 1,3-프로판디올)로 분산시킨 후, 남은 전 성분을 넣어 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써, 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 얻어진 용해액(수용성 고분자 용액)을 호모디스퍼 2.5형(PRIMIX사 제품, Φ40)을 사용하여 3000rpm에서 교반한 후, 천천히 냉각하였다. 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [미끌거리는 느낌]에 대하여 실시예 107 - 114와 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00077
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
각 샘플의 미끌거림의 평가결과를 교반시간 마다 표 38에 나타내었다. 표 38의 [교반시간]의 란 중 [-]는 평가를 수행하지 않은 것을 나타낸다. 이 결과, 다가알코올의 유무에 관계없이, 용해액을 85℃에서 60분 이상 교반함으로써 미끌거림이 없고 매우 윤기가 있는 피부외용 조성물이 얻어졌다.
[실시예 119 (클렌징젤)]
(제법)
표 39에 나타낸 배합 중, 우선 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃, 5000rpm으로 표 39에 나타낸 시간 동안 교반하였다. 교반 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다. 얻어진 클렌징젤을 샘플로 하였다. 또한, 교반에는 "호모믹서 MARKII 2.5형"(PRIMIX사 제품)을 사용하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하도록 하여 [미끌거리는 느낌]에 대하여 실시예 107 - 114와 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00078
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "사라코스PR-85" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.0)
각 샘플의 미끌거림의 평가결과를 교반시간 마다 표 39에 나타내었다. 교반시간이 60분 이상인 경우에 얻어진 클렌징젤은 미끌거리는 느낌이 없고, 매우 윤기가 있으며, 사용감이 우수한 것이었다. 이 결과에 의해, 본 발명의 피부외용 조성물이 성분 (E)의 유분을 포함하는 유화 조성물인 경우에도 제조공정에서 성분 (A)의 수용성 고분자를 용해시킨 용해액을 85℃ 이상으로 일정시간 이상 교반함으로써 미끌거림을 더욱 개선시킬 수 있다는 것이 명백하다.
[실시예 120 -122 (베이비 샴푸)]
(제법)
표 40에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 혼합하여 80 - 95℃로 가열하여 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 얻어진 용해액을 표 40에 기재된 교반온도 및 교반시간으로 호모디스퍼 2.5형(PRIMIX사 제품, Φ40)을 사용하여 3000rpm으로 교반하였다. 교반완료 후, 천천히 냉각하고, 얻어진 베이비 샴푸를 샘플로 하였다. 또한, 계면활성제로서 시판용 제품을 사용한 경우에는 유효성분(계면활성제 자체)의 배합량이 표 40에 기재되어 있는 양이 되도록 각 제품을 각각 배합하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성], [자극성] 및 [모발에의 발림성]에 대하여 실시예 94 - 96과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
Figure 112013016108060-pct00079
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "레본2000HG" (산요우카세이사 제품), 유효성분 : 30%
*3 : "마이돌10" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
*4 : "하이드로반스" (아크조노벨사 제품)
실시예 120 - 122의 샘플은 모두 같은 조성이며, 수용성 고분자 용액의 교반조건만이 다른 것이다. 그 결과, 어느 샘플도 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 또한 모발에의 발림성이 양호하였다. 그 중에서도, 수용성 고분자 용액을 85℃에서 50분간 교반한 실시예 121의 샘플은 수용성 고분자 용액의 교반조건이 85℃에서 30분간이었던 실시예 120의 샘플이나, 80℃에서 30분간이었던 실시예 122의 샘플보다도 끈적거림이나 미끌거림이 보다 저감되어 있어 사용감촉이 매우 양호하였다. 이들 결과로부터, 제조공정에서 수용성 고분자 용액을 85℃에서 50분간 이상 교반함으로써 끈적거림이나 미끌거림이 보다 한층 저감된 피부외용 조성물을 얻을 수 있다는 것이 명확하다.
[제조예 2]
분자량이 20000 또는 60000인 2종류의 저분자 한천을 제조하고, 이들 한천의 중량평균분자량, 수평균분자량, 겔 강도 및 밀어내기 하중을 제조예 1과 동일하게 측정하였다. 분자량 60000의 저분자 한천은 제조예 1에서의 한천 1 - 4와 동일하게 1.5% 겔 강도를 측정하였다. 한편으로, 분자량 20000의 저분자 한천의 경우에는 1.5% 겔에서는 지나치게 부드러워서 측정 불가능했기 때문에, 3.0% 겔 강도 및 밀어내기 하중을 측정하였다. 측정결과를 표 41에 나타내었다.
Figure 112012072706807-pct00041
[실시예 123 - 124]
(제법)
표 42에 나타낸 배합 중, 우선 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 교반 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 피부외용 조성물을 패널 15명에게 세안 후의 얼굴 전체에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [끈적거림], [피부에의 발림성], [찌꺼기의 발생], [미끌거리는 느낌] 및 [손가락의 재윤활성]에 대하여 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 42에 나타내었다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 42에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00080
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "에스테몰N-01" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 3.4)
실시예 123 및 124의 피부외용 조성물은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 7의 피부외용 조성무로가 동일한 조성이다. 실시예 123 및 124도 실시예 7과 동일하게 어떠한 끈적거림이나 미끌거림도 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기의 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐 없이 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고, 유분의 유화안정성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다.
[실시예 125 - 130 (선스크린)]
(제법)
우선, 표 43에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 5000rpm으로 교반함으로써 안료를 제외하고 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 교반 후, 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기함으로써 안료 분산 조성물 C 및 D를 얻었다.
다음으로, 실시예 126, 127, 129 및 130에서는 표 44에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 안료를 제외하고 모든 성분을 용해시켰다. 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하고, 교반 후 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 선스크린을 샘플로 하였다.
한편, 실시예 125 및 128에서는 표 44에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하여 안료를 분산시킨 후, 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 선스크린을 샘플로 하였다.
(안료 분산성의 평가)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존하고, 안료의 응집과 침강을 실시예 59 - 71과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [끈적거림], [피부에의 발림성], [찌꺼기의 발생], [미끌거리는 느낌] 및 [손가락의 재윤활성]에 대하여 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 44에 나타내었다.
(내수성)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고 건조시킨 후, 물을 여러 방울 떨어뜨렸을 때의 안료 분산 조성물의 피부에의 잔류감을 실시예 66 - 78과 같은 기준에 따라 평가하였다. 평과결과를 표 44에 나타내었다.
Figure 112012072706807-pct00043
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MT-100TV" (테이카사 제품)
*3 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
Figure 112013016108060-pct00081
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MT-100WP" (테이카사 제품)
*3 : "MT-100TV" (테이카사 제품)
*4 : "막스라이트ZS-64" (쇼와덴코우사 제품)
*5 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
*6 : "사라코스E-38" (닛신오일리오그룹사 제품)
*7 : "KF96-6cs" (신에쓰실리콘사 제품)
실시예 125 및 128의 선스크린은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 80의 선스크린과 동일한 조성이다. 동일하게, 저분자량 한천의 분자량 이외에는 실시예 126 및 129의 선스크린은 실시예 81의 선스크린과, 실시예 127 및 130의 선스크린은 실시예 83의 선스크린과 각각 동일한 조성이다. 실시예 125 - 130의 선스크린도 실시예 80 등의 선스크린과 동일하게 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없이 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고 유분의 유화안정성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다. 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없이 양호하였다. 게다가, 이들 피부외용 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도, 안료의 응집과 침강 중 어떠한 것도 관찰되지 않았고, 안료분산성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다.
[실시예 131 - 136, 비교예 59 - 61 (수중유형 유화 조성물)]
(제법)
표 45에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 감압하에서 탈기하고, 얻어진 수중유형 유화 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 피부외용 조성물을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 실시예 1 - 18과 동일하게 그 사용감, 보존안정성에 대하여 평가하였다. 평가결과를 표 45에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00082
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
*3 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
*4 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
실시예 131 - 136 및 비교예 59 - 61의 수중유형 유화 조성물은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 24, 39 또는 46의 수중유형 유화 조성물과 각각 동일한 조성이다. 그 결과, 본 발명에 따른 실시예 131 - 136의 수중유형 유화 조성물에서는 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 땡도 미끄러짐이 없이 양호하였다. 게다가, 이들 수중유형 유화 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고, 유분의 유화안정성이 양호, 즉 보존안정성이 양호하였다.
한편, 저분자량 한천의 분자량이 60000보다도 큰 한천2를 사용한 비교예 59 - 61의 수중유형 유화 조성물에서는 모두 찌꺼기의 발생이 있고, 끈적거림이나 미끌거림이 있으면서 손가락에 수분이 묻었을 때에 미끄러짐이 있고, 사용감이 나쁜 것이었다.
[실시예 137 - 138, 비교예 62 (수중유형 유화 조성물)]
(제법)
표 46에 나타낸 배합 중, 성분 b를 90℃에서 교반하여 용해하였다. 또한, 성분 a를 90℃에서 용해하고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다. 얻어진 수중유형 유화 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 수중유형 유화 조성물을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 실시예 1 - 18등과 동일하게 그 사용감, 보존안정성에 대하여 평가하였다. 평가결과를 표 46에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00083
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
*3 : "KF96-6cs" (신에쓰화학사 제품)
실시예 137, 138 및 비교예 62의 수중유형 유화 조성물은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 53의 수중유형 유화 조성물과 동일한 조성이다. 그 결과, 실시예 137 및 138의 수중유형 유화 조성물은 실시예 53의 수중유형 유화 조성물과 동일하게 모두 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 피부에의 발림성이 양호하며, 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고, 또한 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에도 미끄러짐이 없이 양호하였다. 게다가, 이들 수중유형 유화 조성물은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 배액을 생성하지 않고 유분의 유화안정성이 양호하였다.
한편, 저분자량 한천의 분자량이 60000보다도 큰 한천2를 사용한 비교예 62의 수중유형 유화 조성물에서는 찌꺼기의 발생이 있고, 손가락에 다시 수분이 묻었을 때에 미끄러짐이 있는 사용감이 나쁜 것이었다.
[실시예 139 - 140, 비교예 63 (피부외용 조성물)]
(제법)
표 47에 나타낸 배합으로 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하였다. 40℃까지 냉각시킨 lgn, 각 용기에 용해되어 있는 성분 b를 넣어 균일하게 교반하였다. 실온까지 냉각한 후, 감압하에 탈기하여 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
Figure 112013016108060-pct00084
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "KF96 100cs" (신에쓰화학사 제품)
실시예 139, 140 및 비교예 63의 피부외용 조성물은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 19의 피부외용 조성물과 동일한 조성이다. 실시예 1 - 18, 비교예 1 - 8과 동일하게 하여, 각 샘플의 사용감, 보존안정성에 대하여 평가한 바, 표 47에 나타낸 바와 같이 실시예 139 및 140은 모든 평가항목에서 매우 우수한 결과를 나타내었다.
한편, 저분자량 한천의 분자량이 60000보다도 큰 한천2를 사용한 kqlry예 63의 피부외용 조성물에서는 보존안정성은 우수하였으나 사용감이 매우 나빴다.
[실시예 141 - 142, 비교예 64 (클렌징젤)]
(제법)
표 48에 나타낸 배합 중, 우선 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃, 5000rpm으로 표 48에 나타낸 시간 동안 교반하였다. 교반 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 2000rpm, 10분간 교반하여 분산시킨 후, 교반하면서 실온까지 냉각하였다. 얻어진 클렌징젤을 샘플로 하였다. 또한, 교반에는 "호모믹서 MARKII 2.5형"(PRIMIX사 제품)을 사용하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [미끌거리는 느낌]에 대하여 실시예 107 - 114와 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 각 샘플의 미끌거림에 대한 평가결과를 교반시간 마다 표 48에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00085
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "사라코스PR-85" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.0)
실시예 141, 142 및 비교예 64의 클렌징젤은 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 119의 클렌징젤과 동일한 조성이다. 실시예 141 및 142의 클렌징젤은 60분간 이상 교반함으로써 미끌거림이 없고, 매우 윤기가 있는 사용감이 우수한 것이었다. 한편, 저분자량 한천의 분자량이 60000보다도 큰 한천2를 사용한 비교예 64의 클렌징젤에서는 120분간 교반하지 않으면 미끌거림을 억제할 수 없었다.
[실시예 143 (베이비 샴푸)]
(제법)
표 49에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 탁상 디스퍼 믹서에서 1000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에서 탈기하여 얻어진 베이비 샴푸를 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플의 [거품일기], [거품유지], [흘러내림], [사용감촉], [헹굼 용이성], [자극성] 및 [모발에의 발림성]에 대하여 실시예 94 - 96과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 49에 나타내었다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 동일한 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 49에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00086
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "카보폴940" (Lubrizol Advanced Materials사 제품)
*3 : "레본2000HG" (산요우카세이사 제품), 유효성분 : 30%
*4 : "마이돌10" (카오사 제품), 유효성분 : 40%
*5 : "UCARE Polymer JR-400" (다우·케미칼니혼사 제품)
*6 : "하이드로반스" (아크조노벨사 제품)
실시예 143의 베이비 샴푸는 배합한 저분자량 한천의 분자량이 다른 것 이외에는 실시예 98의 베이비 샴푸와 동일한 조성이다. 그 결과, 본 발명의 피부외용 조성물인 실시예 143의 베이비 샴푸는 거품일기, 거품유지가 양호하고, 흘러내림이 없으며, 끈적거림이나 미끌거림이 없고, 또한 모발에의 발림성이 양호하였다. 또한, 상기 샘플은 50℃에서 1개월간 보존한 경우에도 고형물의 침전이 보이지 않고, 보존안정성이 양호하였다.
[실시예 144]
(제법)
표 50에 나타낸 배합으로 모든 성분을 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 탁상 디스퍼 믹서에서 2000rpm으로 교반하면서 천천히 냉각하고, 감압하에서 탈기하여 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 그 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [찌꺼기의 발생]에 대하여 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 50에 나타내었다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 50에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00087
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "MTY-02" (테이카사 제품)
*3 : "MZ-303S" (테이카사 제품)
*4 : "베이시스LP-20H" (닛신오일리오그룹사 제품)
*5 : "사라코스E-38" (닛신오일리오그룹사 제품)
*6 : "KF96-6cs" (신에쓰실리콘사 제품)
*7 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
실시예 144의 피부외용 조성물은 수첨레시틴을 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 104의 피부외용 조성물과 동일한 조성이다. 실시예 104의 결과도 표 50에 병기하였다. 그 결과, 실시예 144의 피부외용 조성물은 실시예 104의 피부외용 조성물과 동일하게 사용감과 보존안정성 모두 우수한 것이었으나, 때와 같은 찌꺼기의 발생의 점에서는 실시예 144의 피부외용 조성물보다도 실시예 104의 피부외용 조성물의 쪽이 우수하였다.
[실시예 145 - 147]
(제법)
표 51에 나타낸 배합 중, 우성 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 3000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간, 3000rpm으로 교반하였다. 교반후, 성분 a에 성분 b를 넣어 3000rpm으로 교반하여 균일하게 혼합한 후, 성분 c를 더 넣어 3000rpm으로 교반하여 균일하게 혼합하였다. 교반하면서 실온까지 냉각하고, 감압하에서 탈기하여 얻어진 피부외용 조성물을 샘플로 하였다.
(사용감)
각 샘플 0.5g을 패널 15명에게 세정 후의 손등에 도포하고, 도포 중의 사용감을 앙케이트로 회답하게 하여, [찌꺼기의 발생]에 대하여 하기 기준에 따라 평가하였다. 평가결과를 표 51에 나타내었다.
[찌꺼기의 발생]
A+ : 14명 이상이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
A : 12명 내지 13명이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
B : 8 - 11명이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
C : 4 - 7명이 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
D : 3명 이하가 때와 같은 찌꺼기가 발생하지 않고 사용감이 양호하다고 회답하였다.
(보존안정성)
각 샘플을 50℃에서 1개월 보존한 후, 이수, 이유, 크리밍의 정도를 육안으로 실시예 1 - 18과 같은 기준에 따라 각각 평가하였다. 평가결과를 표 51에 나타내었다.
Figure 112013016108060-pct00088
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "베이시스LP-20H" (닛신오일리오그룹사 제품)
*3 : "DK에스테르F-160" (제1공업제약주식회사)
*4 : "노무코트HP-30" (닛신오일리오그룹사 제품)
실시예 147의 피부외용 조성물은 실시예 24의 피부외용 조성물과 동일한 조성이다. 또한, 실시예 145 및 146의 피부외용 조성물은 각각 수첨 레시틴 또는 수크로오스당지방산에스테르를 배합한 것 이외에는 실시예 147의 피부외용 조성물과 동일한 조성이다. 그 결과, 실시예 145 및 146의 피부외용 조성물은 실시예 147의 피부외용 조성물과 동일하게 사용감과 보존안정성 모두 우수하였다. 특히, 때와 같은 찌꺼기의 발생의 점에서는 실시예 145 및 146의 피부외용 조성물의 경우가 실시예 147의 피부외용 조성물보다도 우수하였다.
[실시예 148, 149 (수중유형 유화 조성물)]
(제법)
표 52에 나타낸 배합 중, 우선 성분 a를 비커에 무게를 재어 넣고 85℃까지 가열하고, 탁상 디스퍼 믹서에서 3000rpm으로 교반함으로써 모든 성분을 용해시켰다. 그리고, 용해완료 후 즉시 85℃에서 1시간, 3000rpm으로 교반하였다. 교반 후, 성분 a에 성분 b를 넣어 3000rpm에서 교반하여 균일하게 교반하였다. 2000rpm에서 교반하면서 실온까지 냉각하고, 감압하에서 탈기하여 얻어진 수중유형 유화 조성물을 샘플로 하였다. 또한, 표 52 중 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸은 고극성유이고, 미네랄오일은 비극성유이다.
Figure 112012072706807-pct00052
*1 : "노무코트ZZ" (닛신오일리오그룹사 제품)
*2 : "사라코스WO-6" (닛신오일리오그룹사 제품) (비유전율 4.1)
실시예 1 - 18, 비교예 1 - 8과 동일하게, 각 샘플의 사용감, 보존안정성에 대하여 평가한 바, 실시예 148 및 149의 피부외용 조성물은 사용감과 보존안정성이 우수하였다.
(보습성)
도포 후의 피부의 각질 수분량의 변화를 지표로 하여, 각 샘플이 도포된 피부의 보습성을 평가하였다. 구체적으로는, 우선 패널 8명의 양팔을 비누로 세정한 후, 각 패널을 22℃, 습도 45%의 항온항습실에서 1시간 순응시켰다. 다음으로, 상기 패널의 팔의 내측에 3cm×3cm의 샘플 도포부를 3곳 설정하고, 샘플 도포 전의 해당 영역의 각질 수분량을 각각 측정하였다. 측정 후, 3곳의 샘플 도포부 중 한곳에 실시예 148의 피부외용 조성물을, 다른 한 곳에 실시예 149의 피부외용 조성물을, 40㎍씩 각각 균일하게 도포하였다. 남은 한 곳에는 아무것도 도포하지 않았다. 샘플 도포 후, 15분마다 60분 경과시점까지 각 샘플 도포부의 각질 수분량을 측정하였다. 각 시간에 따른 각질 수분량을 도포 전의 각질 수분량에서 뺀 값에 기초하여, 각질 수분량의 증감을 평가하였다. 또한, 각질 수분량은 피표각층 수분량 측정장치(제품명: SKICON-200, 아이·비·에스사 제품)을 사용하여 측정하였다. 또한, 1회 측정에서는 각 샘플 도포부의 9 곳의 각질 수분량을 측정하고, 최대값과 최소값을 뺀 7개의 값의 평균값을, 해당 샘플 도포부의 각질 수분량으로 하였다.
각 샘플 도포부의 각질 수분량의 경시변화를 도 3에 나타내었다. 그 결과, 비극성유를 배합한 실시예 149의 수중유형 유화 조성물을 도포한 피부의 각질 수분량(도면 중, "LP 에멀젼(LP emulsion)"은, 아무것도 도포하지 않았던 피부의 각질 수분량(도면 중 "무도포"))과 거의 차이가 없었다. 이에 대하여, 고극성유를 배합한 실시예 148의 수중유형 유화 조성물을 도포한 피부의 각질 수분량(도면 중 "WO-6 에멀젼(WO-6 emulsion)")은 아무것도 도포하지 않았던 피부의 각질 수분량의 약 1.5배나 높고, 이 경향은 도포 후의 60분 경과시점까지 지속되었다. 이들 결과로부터, 고극성유를 배합한 본 발명의 피부외용 조성물은 보수성이 매우 우수하고, 상기 피부외용 조성물을 도포함으로써 피부의 보습성을 개선할 수 있음을 알았다.
산업상 이용가능성
본 발명의 피부외용 조성물은 각종 화장료, 의약품외품, 의약품, 세정제 등의 제조분야에서 적절하게 이용할 수 있다.

Claims (24)

  1. 하기 성분 (A)를 0.1 - 10 질량%, 성분 (B)를 0.5 - 40 질량% 및 성분 (D)를 30 질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
    성분 (A) : 중량평균분자량 10000 - 60000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6 - 8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
    성분 (B) : 이가 폴리올
    성분 (D) : 물
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    성분 (C)로서 히알루론산 또는 그것의 염, 피롤리돈카르본산 또는 그것의 염, 글리세린, 디글리세린 및 폴리글리세린으로부터 선택되는 1종 이상의 보습제를 0.001 - 20 질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    성분 (H)로서 무기백색안료, 표면피복 무기백색안료, 무기적색계안료, 무기갈색계안료, 무기황색계안료, 무기흑색계안료, 무기자색계안료, 무기녹색계안료, 무기청색계안료, 펄안료, 금속분말안료, 유기안료, 하기의 무기분말 및 하기의 유기분말로부터 선택되는 단독 또는 2종 이상의 분체를 5 - 60 질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
    무기분말 : 탈크, 카올린, 운모, 견운모, 백운모, 금은모, 합성운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성황산칼슘, 인산칼슘, 비소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹파우더, 금속비누, 질화붕소;
    유기분말 : 폴리아미드 수지 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스틸렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말 및 셀룰로오스 분말.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 성분 (H)가 상기 분체를 소수성 처리한 분체인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    성분 (E)로서 탄화수소유, 합성 에스테르유, 실리콘유, 동식물유, 인지질, 고급지방산, 고급알코올 및 불소계 유제로부터 선택되는 1종 이상의 유분을 0.01 - 64 질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 성분 (E)의 유분이 사슬상 폴리실록산 및 환상 폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘유를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 성분 (E)가, 하기 20℃에서의 비유전율이 3.0 이상의 유분으로부터 선택되는 1종 이상의 유분을 포함하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
    20℃에서의 비유전율이 3.0 이상의 유분 : 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소데실, 이소노난산 이소트리데실, 미리스틴산 이소스테아릴, 미리스틴산 이소프로필, 2-에틸헥산산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 유산 세틸, 유산 미리스틸, 유산 옥틸도데실, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 12-히드록시스테아린산 피토스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산에스테르, 디에틸헥산산 네오펜틸글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 테트라 2-에틸헥산산 펜타에리스리틸, 트리-2-에틸헥산산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산) 글리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리(카프릴산/카프린산/미리스틴산/스테아린산) 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프린산 글리세릴, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리에틸헥산산 에리스리틸, 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸, 이소스테아린산 트레할로오스 에스테르, 트리이소스테아린산 디글리세릴, 테트라이소스테아린산 디글리세릴, 사과산 디이소스테아릴, 아디프산 디이소부틸, (아디프산·2-에틸헥산산·스테아린산) 글리세린올리고에스테르, 라우린산 헥실, 라우린산 에틸, 세바스산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산 디이소프로필, 트리이소팔미틴산 글리세린, 숙신산 비스에톡시디글리콜, 디이소노난산 네오펜틸글리콜, (이소스테아린산 폴리글리세릴-2/다이머-디리놀산) 코폴리머, 다이머-디리놀산 수첨 피마자유, 디(카프릴산/카프린산) 프로판디올, 디이소스테아린산 프로판디올, 옥타카프릴산 폴리글리세릴-6, 시클로헥산-1,4-디카르본산 비스에톡시디글리콜, 아보카도유, 동백나무유, 마카데미아넛유, 옥수수유, 해바라기유, 밍크유, 올리브유, 채유, 콩기름, 퍼식유, 소맥배아유, 애기동백유, 피마자유, 홍화유, 포도씨유, 대두유, 낙화생유, 녹차유, 미강유, 쌀배아유 및 월견초유.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 성분 (E)가 서로 상용(相溶)하지 않는 하기 2종의 유분을 함유하고, 상기 유분끼리 조성물 내에서 서로 상용하지 않은 상태로 유지되어 있는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
    2종의 유분 : 트리폴리히드록시스테아린산 디펜타에리스리틸과 실리콘유, 메톡시계피산 에틸헥실과 실리콘유, 고중합도의 수첨 폴리이소부텐과 실리콘유, 고중합도의 수첨 폴리이소부텐과 유산옥틸도데실, 또는 고중합도의 수첨이소부텐과 트리에틸헥산산에리스리틸.
  10. 제1항에 있어서,
    계면활성제의 배합량이 0-0.0001 질량%인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    성분 (F)로서 계면활성제를 0.0001 - 60 질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 성분 (F)가 이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 성분 (F)가 양성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)에서 한천의 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 Mw/Mn의 값이 1.1 - 8.0인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (B)의 이가 폴리올의 탄소수가 3 - 6인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (B)의 이가 폴리올이 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부틸렌글리콜, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 1,2-헥산디올 및 헥실렌글리콜로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (B) 성분의 이가 폴리올을 0.5 - 30 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  18. 제1항에 있어서,
    성분 (G)로서 하기 무기염 및 하기 유기염으로부터 선택되는 1종 이상의 수용성 이온성 물질을 0.01 - 10 질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
    무기염 : 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 황산나트륨, 황산칼륨 및 황산마그네슘;
    유기염 : 쿠엔산, 사과산, 주석산 및 이들의 염, 아스코르빈산 및 이의 염, 및, 아스코르빈산 유도체 및 이의 염.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 성분 (G)의 수용성 이온성 물질이 아스코르빈산, 아스코르빈산 유도체 및 그것들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  20. 제1항에 있어서,
    적어도 상기 성분 (A)의 수용성 고분자와 상기 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부를 포함하는 한편 상기 성분 (A)의 수용성 고분자가 용해된 상태로 존재하고 있는 수용성 고분자 용액을 85 - 95℃에서 50분 이상 유지하는 공정을 거쳐 제조된 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물.
  21. 제1항의 피부외용 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  22. 제1항의 피부외용 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  23. 하기 성분 (A)를 0.1 - 10 질량%, 성분 (B)를 0.5 - 40 질량%, 성분 (D)를 30 질량% 이상, 및 성분 (H)를 5 - 60 질량% 를 함유하는 분체 분산 조성물을 화장품 원료로 하여 사용하는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법.
    성분 (A) : 중량평균분자량 10000 - 60000 한천과 잔탄검을 질량비 4:6 - 8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
    성분 (B) : 이가 폴리올
    성분 (D) : 물
    성분 (H) : 무기백색안료, 표면피복 무기백색안료, 무기적색계안료, 무기갈색계안료, 무기황색계안료, 무기흑색계안료, 무기자색계안료, 무기녹색계안료, 무기청색계안료, 펄안료, 금속분말안료, 유기안료, 하기의 무기분말 및 하기의 유기분말로부터 선택되는 단독 또는 2종 이상의 분체.
    무기분말 : 탈크, 카올린, 운모, 견운모, 백운모, 금은모, 합성운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성황산칼슘, 인산칼슘, 비소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹파우더, 금속비누, 질화붕소;
    유기분말 : 폴리아미드 수지 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스틸렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말 및 셀룰로오스 분말.
  24. 하기 성분 (A)를 0.1 - 10 질량%, 성분 (B)를 0.5 - 40 질량% 및 성분 (D)를 30 질량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물의 제조방법으로,
    적어도 상기 성분 (A)의 수용성 고분자와, 상기 성분 (D)의 물의 전부 또는 일부를 포함하는 한편 상기 성분 (A)의 수용성 고분자가 용해된 상태로 존재하고 있는 수용성 고분자 용액을 85 - 95℃에서 50분 이상 유지하는 공정을 가지는 것을 특징으로 하는 피부외용 조성물의 제조방법.
    성분 (A) : 중량평균분자량 10000 - 60000의 한천과 잔탄검을 질량비 4:6 - 8:2의 비율로 혼합한 수용성 고분자
    성분 (B) : 이가 폴리올
    성분 (D) : 물
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