CN112969443A - 油包水型组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性优异，具有不会发粘等的良好使用性的油包水型组合物。解决该课题的油包水型组合物含有以下的成分（A）～（D）：成分（A）经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理的氧化锌5～30质量%，成分（B）极性油，成分（C）硅油，成分（D）水；成分（A）在水/乙醇溶剂(质量比水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率为0.8～20，该油包水型组合物的特征在于，表面活性剂的含量为1质量%以下。

Description

油包水型组合物

技术领域

本发明涉及油包水型组合物，详细而言，涉及涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异的油包水型组合物。

背景技术

近年来，对于皮肤外用剂、化妆品，有时强烈要求赋予遮蔽太阳光线中的紫外线、保护肌肤免受紫外线的不良影响的效果，通过含有氧化锌、氧化钛等金属氧化物粉体等，开发了具有紫外线防御效果等的皮肤外用剂、化妆品，但在运动时、海水浴时等，大多要求高耐水性。

作为具有紫外线防御效果的皮肤外用剂、化妆品，公开了油包水型组合物的技术（例如，参照专利文献1、2）。

专利文献1公开了一种防晒化妆品，其是水相比为50质量%以上的高内相油包水防晒化妆品，其含有：（A）交联型聚甘油・烷基共改性硅酮0.1～10质量%、和（B）紫外线吸收剂。

专利文献2公开了一种油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于，含有：（a）疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛：10～30质量%、（b）亲油性非离子表面活性剂：0.5～5质量%、（c）选自N-月桂酰L-谷氨酸二（植物甾醇基、2-辛基十二烷基）酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的1种或2种以上的油分：1～5质量%、（d）挥发性硅油和/或烃油：10～40质量%、（e）水：5～30质量%。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-145157号公报

专利文献2：日本特开2013-43875号公报

专利文献3：日本特表2001-518111号公报

专利文献4：日本特开2008-208045号公报

专利文献5：日本专利第6334167号公报

非专利文献1：B.Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science100-102,503-546（2003）。

发明效果

发明要解决的课题

对于专利文献1的技术，在具有紫外线防御效果的皮肤外用剂、化妆品中，油包水型组合物由于外相为油，所以难以与水溶合，因此期待高耐水性，但由于必须含有特定量的交联型聚甘油・烷基共改性硅酮，因此在该涂膜与水接触时会发生乳化，因此涂膜的耐水性低。结果，存在金属氧化物等剥落、紫外线防御效果差的情况。

专利文献2的技术需要特定量的表面活性剂，结果，存在发粘强烈、使用性变差的情况。此外，由于在该涂膜与水接触时会发生乳化，因此还存在耐水性降低的情况。

因此，本发明人为了稳定地含有氧化锌、氧化钛等金属氧化物粉体，尝试了通过活用使用粉末进行乳化的皮克林乳液（例如，参照专利文献3～5、非专利文献1）来开发提高了耐水性的油包水型组合物。

专利文献3的技术公开了一种代表水包油型精细分散体系的不含乳化剂的化妆品或皮肤病学制备物，其含有：1）油相、2）水相、以及3）一种以上的精细无机颜料，并且根据情形还含有其它化妆品或制药学物质作为辅助添加剂和/或活性剂；所述一种以上的精细无机颜料a）具有小于200nm的平均粒度，其粒子具有b）亲水性和亲油性两者的特性，因而具有两亲性的特征，并且沿着水/油含有界面排列，并且c）选自金属氧化物，d）根据情形还具有表面被膜。

专利文献4的技术公开了一种油包水型乳化组合物，其特征在于，含有：（a）在水中不分散的粉末成分1～40质量%、（b）亲水性表面活性剂0.001～1质量%、（c）油相成分、（d）水相成分。

专利文献5的技术公开了一种化妆品组合物，其是包含下述的的油包水乳液形态的化妆品组合物：a）作为油性相的连续相、

b）作为水相的分散相、以及

c）数均粒径为200nm以上且为1μm以下、且经至少1种N-酰化谷氨酸盐进行了表面处理的粒子；

其中，前述N-酰化谷氨酸盐通过选自Mg、Al、Ca、Zn中的金属的氢氧化物而与前述粒子离子键合，

前述粒子存在于前述连续相与前述分散相之间的界面，并且

该化妆品组合物包含相对于前述组合物的总重量为1重量%以下的至少1种乳化剂。

但是，即使采用专利文献3～5的技术，由于油腻的使用感，不仅发粘强烈、使用性缺乏，而且依然存在涂膜的均匀性、耐水性差的情况。此外，根据所含油剂的种类，有时经时稳定性也差。

即，涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性优异，具有不会发粘等的良好使用性的油包水型组合物是迄今未知的。

用于解决课题的手段

本发明人着眼于粉体，进而于其中深入研究了使用经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理的氧化锌以得到解决上述课题的油包水型组合物，结果发现：下述油包水型组合物的涂膜的均匀性、耐水性优异，经时稳定性良好，使用性优异，该油包水型组合物含有经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理、并且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率为0.8～20的氧化锌，进而其为特定的含量且还含有极性油、硅油，表面活性剂的含量为1质量%以下。

即，本发明提供油包水型组合物，其含有以下的成分（A）～（D）：

成分（A）经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理的氧化锌5～30质量%

成分（B）极性油

成分（C）硅油

成分（D）水；

成分（A）在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率为0.8～20，

表面活性剂的含量为1质量%以下。

提供油包水型组合物，其中，前述油包水型组合物为皮克林乳液。

提供油包水型组合物，其中，前述成分（B）的含量为5～30质量%。

提供油包水型组合物，其中，前述成分（B）和前述成分（C）的含有质量比例（B）/（C）为0.1～8。

提供油包水型组合物，其中，前述油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径为10～500μm。

提供油包水型组合物，其中，作为前述成分（B），含有25℃下的液状极性油与25℃下的固态极性油。

提供油包水型组合物，其中，水相与油相的含有质量比例（水相）/（油相）为0.3～5。

提供油包水型组合物，其中，水相与前述成分（A）的含有质量比例（水相）/（A）为0.75～10。

发明效果

根据本发明，可以提供涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异的油包水型组合物。

附图说明

图1：图1是以相对于水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1) 40g达到0.25质量%的方式称量0.1g表1～4中的成分（1）～（5），在该称量后立即用振动器 YS-8D（YAYOI公司制）在250次/分钟、30秒钟的条件下进行混合，然后向光路长度10mm×光路宽度10mm的塑料池中加入3.5g，拍摄混合后经过3分钟的时刻的溶液的外观而得的照片，试样从左依次为成分（1）、成分（2）、成分（3）、成分（4）、成分（5）的溶液。

图2：图2是将表1～4中的成分（1）即MZY-500SHE（TAYCA公司制）、成分（2）即FINEX-52W-LP2（堺化学工业公司制）、成分（4）即MZ-500（TAYCA公司制）分别进行透射型电子显微镜（H-7650、日立High Technologies公司制）观察而得的图像（测定条件：加速电压80KV）。

具体实施方式

以下对本发明的详细内容进行说明。应予说明，本说明书中，“～”意指包括其前后的数值的范围。

本发明中的成分（A）是经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理的氧化锌，并且是在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率（以下，有时简称为“透射率”）为0.8～20的那些。

本发明的成分（A）中的氧化锌是通过对紫外线进行吸收、散射、反射、消光等而能够遮蔽紫外线的粉体，粒径、形状没有特别限定。

本发明的成分（A）的氧化锌的平均粒径没有特别限定，从配合到香妆品中时的操作容易性、经时稳定性的观点出发，平均粒径优选为1～200nm、更优选为10～100nm。

本发明的成分（A）的氧化锌的平均粒径的测定方法是使用扫描型电子显微镜，根据对任意视野的100个粒子测定粒径而得的结果来计算。

作为本发明的成分（A）的氧化锌的形状，没有特别限定，但根据经时稳定性、使用性的观点，优选为不定形，更优选长宽比（长轴径/短轴径）为1.2～1.6。

本发明的成分（A）中的二氧化硅没有特别限定，可以使用通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些。本发明的成分（A）中，在使用聚乙二醇、亲水性表面活性剂这样的亲水化处理剂替代二氧化硅的情况下，由于它们的亲水程度不足，因此有时成分（A）对油水界面的选择性取向差、经时稳定性不优异。

本发明的成分（A）中的疏水化处理剂可以使用公知的表面处理方法中所用的那些。例如可以利用氟化物处理、硅酮处理、硅树脂处理、侧基（pendant）处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、脂肪酸处理、硅烷处理、油剂处理、N-酰化赖氨酸处理、糊精处理、神经酰胺处理、金属皂处理、金属氧化物粉体处理等方法进行表面处理，也可以利用它们的1种或2种以上进行表面处理。这些疏水化处理剂中，从成分（A）对油水界面的取向和分散性、经时稳定性的方面出发，优选为选自硅酮处理、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、脂肪酸处理中的一种或二种以上，更优选为选自硅酮处理、硅烷偶联剂处理、脂肪酸处理中的一种或二种以上。

本发明中，在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率可以如以下那样进行测定。

以相对于水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1) 40g达到0.25质量%的方式称量0.1g成分（A），在该称量后立即用振动器YS-8D（YAYOI公司制）在250次/分钟、30秒钟的条件下进行混合。混合后，向光路长度10mm×光路宽度10mm的塑料池中加入3.5g，可以将混合后经过3分钟的时刻的溶液使用分光光度计UV-2500PC（岛津制作所公司制）以波长：700nm进行测定。此外，参照物可以使用水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)。

认为本发明中的在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率可以表示分散于该溶剂中的粉体表面的亲水疏水性程度。其理由说明如下。水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)可以说是亲水性高的溶剂。若分散于该溶剂中的粉体表面的疏水性高，则对粉体表面的润湿性低，因此粉体向气液界面移动，透射率变高。另一方面，若分散于该溶剂中的粉体表面的亲水性高，则对粉体表面的润湿性变高，因此粉体不向气液界面移动，透射率变低。根据以上认为，在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率与分散于该溶剂中的粉体表面的亲水疏水性存在相关。

本发明中，成分（A）在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率只要为0.8～20的范围内，则没有特别限定，从经时稳定性的方面出发，该透射率优选为1～18、更优选为1～16、进一步更优选为3～12。

作为用于调整本发明中的成分（A）在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率的方法，没有特别限定，可以通过公知的表面处理方法，例如，使二氧化硅、疏水化处理剂的表面处理量适当改变、或使二氧化硅的粒径等适当改变等来实现。具体地，通过使二氧化硅的表面处理量增加等，透射率趋于变高，通过使疏水化处理剂表面处理量增加等，透射率趋于变低。

本发明的成分（A）中的二氧化硅、疏水化处理剂各自的处理剂量没有特别限定。在经时稳定性的方面，相对于成分（A）的氧化锌的质量，二氧化硅处理量优选为0.5～10质量%、更优选为1～4质量%。在经时稳定性的方面，相对于成分（A）的氧化锌的质量，疏水化处理剂处理量优选为0.5～20质量%、更优选为1～10质量%。

在不含本发明中的成分（A）、仅含有经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率小于2的的氧化锌时，有时经时稳定性不优异，进而耐水性、使用性也差。此外，在不含本发明的成分（A）、仅含有经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率超过20的氧化锌时，有时经时稳定性不优异，进而耐水性、使用性也差。

本发明中，作为成分（A）的市售品，可举出例如MZY-500SHE（TAYCA公司制）等。

图2是将表1～3中的成分（1）即MZY-500SHE（TAYCA公司制）、成分（2）即FINEX-52W-LP2（堺化学工业公司制）、成分（4）即MZ-500（TAYCA公司制）分别进行透射型电子显微镜（H-7650、日立High Technologies公司制）观察而得的图像（测定条件：加速电压80KV）。如由图2可看出，成分（4）不仅粒子的轮廓而且粒子整体的对比度都不清楚，因此具有与氧化锌相比电子密度较低的二氧化硅致密地被覆于氧化锌表面的特征。此外，成分（2）粒子的轮廓和粒子整体的对比度清楚，具有仅由氧化锌构成的特征。另一方面，成分（1）粒子的轮廓稍微不清楚，但粒子整体的对比度清楚，具有与氧化锌相比电子密度较低的二氧化硅斑点状被覆于氧化锌表面的特征，认为能够识别这些表面状态的不同。

本发明中，相对于油包水型组合物总量，成分（A）的含量为5～30质量%。成分（A）的含量若小于5质量%，则有时耐水性、经时稳定性差，若超过30质量%，则有时使用性差。成分（A）的含量只要为5～30质量%则没有特别限定，从耐水性、经时稳定性的方面出发，优选为8～30质量%、特别优选为10～25质量%。

本发明中的成分（B）极性油是具有极性的油，可以使用通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些。

作为成分（B）极性油，没有特别限定，可举出例如，三（辛酸・癸酸）甘油酯、三（2-乙基己酸）甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、十六烷基异辛酸酯（cetyl isooctanoate）、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、三辛酸甘油酯、二异硬脂酸多聚甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三山嵛酸甘油酯、松香酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇酯、胆甾醇脂肪酸酯、二（胆甾醇・山嵛醇・辛基十二烷醇）N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、异辛酸十六烷基酯、月桂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、己二酸二异丙酯、己二酸二（2-乙基己基）酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二辛酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、琥珀酸二酯、硬脂酸氢化蓖麻油、霍霍巴油、2-乙基己酸十六烷基酯、植物甾醇脂肪酸酯、苹果酸二异硬脂酯、偏苯三酸三（十三烷基）酯、偏苯三酸三（2-乙基己基）酯、苯甲酸烷基酯（C12-15）、癸二酸二异丙酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯等、用作紫外线吸收剂的油剂，例如，作为二苯甲酮系可举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,4,6-三苯胺基-对-（碳-2’-乙基己基-1’-氧基）-1,3,5-三嗪、2,4-双[{4-（2-乙基己氧基）-2-羟基}-苯基]-6-（4-甲氧基苯基）-（1,3,5）-三嗪、2-2’-亚甲基-双-{6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）苯酚}等，作为PABA系可举出对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、对二羟基丙基苯甲酸乙酯、2-{4-（二乙基氨基）-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯等，作为肉桂酸系可举出对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯等，作为水杨酸系可举出水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸高薄荷酯等，作为二苯甲酰基甲烷系可举出4-叔-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷等，以及2-2’-亚甲基-双-{6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）苯酚}等，它们可以单独使用或两种以上组合使用。

其中，从经时稳定性、使用性的方面出发，优选含有25℃下的液状极性油作为成分（B），进一步，作为25℃下的液状极性油，优选为选自三（辛酸・癸酸）甘油酯、三（2-乙基己酸）甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯等三甘油酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸烷基酯（C12-15）、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯中的一种或二种以上，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸烷基酯（C12-15）、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯中的一种或二种以上。应予说明，本发明中的液状是指常温（25℃）、常压下具有流动性的那些。

从耐水性的方面出发，优选含有25℃下的固态极性油作为成分（B），作为25℃下的固态极性油，优选为选自2-{4-（二乙基氨基）-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯、2,4-双[{4-（2-乙基己氧基）-2-羟基}-苯基]-6-（4-甲氧基苯基）-（1,3,5）-三嗪、2,4,6三[{4-（2-乙基己氧基羰基）苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰基甲烷、三联苯三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚中的一种或二种以上，更优选为选自2-{4-（二乙基氨基）-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯、2,4-双[{4-（2-乙基己氧基）-2-羟基}-苯基]-6-（4-甲氧基苯基）-（1,3,5）-三嗪、2,4,6三[{4-（2-乙基己氧基羰基）苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷中的一种或二种以上。应予说明，本发明中的固态是指常温（25℃）、常压下显示半固体～固体的性状，融点为40℃以上的那些。

作为成分（B）极性油的市售品，可举出例如M Fine Oil CCT-1（MIYOSHI油脂公司制）、T.I.O（日清OILLIO GROUP公司制）、TISG（高级Alcohol工业公司制）、ISOESTERIDE G-NP（National美松公司制）、UVINUL MC 80、UVINUL MC 80N（BASFJapan公司制）、IPM（日本精化公司制）、FINSOLV TN（Innospec Active Chemicals LLC制）、FineNeo-DIA、FineNeo-iPSE（日本精化公司制）、SALACOS 99（日清OILLIO GROUP公司制）等。

本发明中使用的成分（B）极性油的含量没有特别限定，在均匀的涂布膜、使用性优异的方面，相对于油包水型组合物总量，优选为5～30质量%、更优选为10～25质量%。

本发明中，含有25℃下的液状极性油和25℃下的固态极性油作为成分（B）时，涂布之际的涂膜形成时的油相的流动性变得适宜，进而成为耐水性良好的涂膜，因此优选。

此外，同时含有25℃下的液状极性油和25℃下的固态极性油时，从耐水性的方面出发，25℃下的液状极性油与25℃下的固态极性油的含有质量比例（25℃下的液状极性油）/（25℃下的固态极性油）优选为1～250、更优选为2.5～150、特别优选为3～15。

本发明的成分（C）硅油可以使用通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些。

作为本发明的成分（C）硅油，没有特别限定，从经时稳定性、使用性优异的方面出发，优选在25℃下为液状。作为硅油，可举出例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、聚醚改性甲基聚硅氧烷、油基改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯基吡咯烷酮改性甲基聚硅氧烷等，可以从其中适宜选择一种或二种以上使用。其中，从经时稳定性、使用性的方面出发，优选为选自25℃下2cs的二甲基聚硅氧烷、25℃下6cs的二甲基聚硅氧烷、25℃下10cs的二甲基聚硅氧烷、聚三甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷中的一种或二种以上，从经时稳定性的方面出发，更优选为选自环聚二甲基硅氧烷、25℃下2cs的二甲基聚硅氧烷、25℃下6cs的二甲基聚硅氧烷中的一种或二种以上。

作为成分（C）硅油的市售品，可举出例如KF-96A-1cs/1、5cs/2cs/5cs/6cs/10cs/20cs/30cs/50cs/100cs/200cs/300c/350cs/500cs/1000cs/3000cs/5000cs/6000cs、KF-96H-1万cs/1、25万cs/3万cs/5万cs/6万cs/10万cs/30万cs/50万cs/100万cs、KF-995/994、TMF-1.5、KF-50-100cs/1000cs、KF-53、KF-54、KF-56A、KF-54HV（以上，信越化学工业公司制）、SH-200 C Fluid 5CS/6CS/10CS/20CS/30CS/50CS/100CS/200CS/350CS/500CS/1000CS/3000CS/5000CS/10000CS/12500CS/30000CS/60000CS/100000CS/1000000CS、BY11-040/003/007/014/026/320、SH-556 Fluid、PH-1555 HRI Cosmetic Fluid、FZ-3156（以上，东丽・道康宁公司制）等。

本发明中使用的成分（C）硅油的含量没有特别限定，在均匀的涂布膜、经时稳定性优异的方面，相对于油包水型组合物总量，优选为3～40质量%、更优选为5～30质量%、进一步更优选为7.5～20质量%、特别更优选为13～18质量%。

本发明中没有特别限定，在涂膜的均匀性、经时稳定性、使用性的方面，成分（B）与成分（C）的含有质量比例（B）/（C）优选为0.1～8、更优选为0.4～3.3、进一步优选为1～3.3、特别优选为1～2。

本发明中的成分（D）水可以使用通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些，并无特别限定。作为成分（D）水，可以使用自来水，也可以使用通过蒸馏等纯化而得的纯化水、温泉水、深层水。此外，还可以使用芦荟、金缕梅、木里香、黄瓜、柠檬、熏衣草、玫瑰水等的植物提取液。

本发明的油包水型组合物中的水相的量没有特别限定，从经时稳定性、使用性优异的方面出发，优选为10～60质量%、更优选为20～55质量%、进一步更优选为30～50质量%。本申请发明中，辛醇/水分配系数小于1的成分可以构成水相。具体地，成分（D）、多元醇、水溶性高分子、水溶性皮膜形成性树脂、保湿剂等水性成分可以形成水相。

本发明的油包水型组合物中的油相的量没有特别限定，从经时稳定性、使用性优异的方面出发，优选为20～60质量%、更优选为25～50质量%。应予说明，本发明的油包水型组合物中的油相的量是将成分（A）的量除外而算出的。本申请发明中，辛醇/水分配系数为1以上的成分可以构成油相。具体地，成分（B）、成分（C）、其它油性成分可以形成油相。

本发明中没有特别限定，从经时稳定性、使用性优异的方面出发，水相与油相的含有质量比例（水相）/（油相）优选为0.3～5、更优选为0.7～2。

本发明中没有特别限定，从涂布膜的均匀性、经时稳定性、使用性优异的方面出发，水相与成分（A）的含有质量比例（水相）/（A）优选为0.75～10、更优选为1～4。

本发明的油包水型组合物除了上述成分（A）～（D）之外，还可以在不妨碍本发明效果的范围内含有通常用于化妆品、皮肤外用剂中的成分，例如，成分（B）和成分（C）之外的油性成分、成分（A）之外的粉体、表面活性剂、纤维、多元醇、水溶性高分子、水溶性皮膜形成性树脂、保湿剂等水性成分、抗氧化剂、消泡剂、美容成分、防腐剂、香料等。

成分（B）和成分（C）之外的油性成分只要是通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些则没有特别限定，无论动物油、植物油、合成油等起源、半固态油、液体油、挥发性油等性状如何，可以使用烃类、油脂类、氟系油类等。具体可举出液体石蜡、角鲨烷、凡士林、聚异丁烯的烃类、全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟系油剂类等。

成分（A）之外的粉体只要是通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些，则不受板状、针状等形状、烟雾状、微粒、颜料级等粒径、多孔质、无孔质等粒子结构等的特别限定，可举出无机粉体类、光亮性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、金属粉体类、复合粉体类等。若具体例示，则可举出氧化铁、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青等有色无机颜料、滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母（sericite）、合成绢云母、硫酸钡、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙脱石、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化铁云母钛、普鲁士蓝处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氯氧化铋、鱼鳞箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯・铝・环氧层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯・聚烯烃层叠膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯・聚甲基丙烯酸甲酯层叠膜粉末等光亮性粉体、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体、丝粉末、纤维素粉末、糊精粉末等天然有机粉体、红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等、红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体或者进一步的铝粉、金粉、银粉等金属粉体、微粒氧化钛被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含氧化钛的二氧化硅等复合粉体、尼龙、聚酯、人造丝、纤维素等纤维等，这些粉体可以使用1种或2种以上，进而还可以使用进行了表面处理、复合化的那些。作为表面处理剂，可举出例如，氟化物、硅油、粉体、油剂、凝胶化剂、表面活性剂等。

表面活性剂只要是通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些则没有特别限定，可以在不损害本发明效果的范围内含有，相对于油包水型组合物总量，表面活性剂的含量为1质量%以下。表面活性剂的含量若超过1质量%，则有时涂膜的均匀性、耐水性、使用性差。表面活性剂的含量只要为1质量%以下则没有特别限定，从耐水性、使用性的方面出发，优选为0.6质量%以下、更优选为0.3质量%以下、进一步更优选为0.1质量%以下。

作为表面活性剂，没有特别限定，可举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为表面活性剂，没有特别限定，若具体例示，则作为非离子性表面活性剂，可举出失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯・烷基共改性有机聚硅氧烷、月桂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、椰子油脂肪酸单异丙醇酰胺、聚氧丙烯椰子油脂肪酸单异丙醇酰胺、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。作为阴离子性表面活性剂，可举出聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺等聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺等烷基硫酸盐；十四碳烯磺酸钠、十四碳烯磺酸钾等α-烯烃磺酸盐；N-月桂酰基羟乙基磺酸钠、N-月桂酰基羟乙基磺酸钾等酰基羟乙基磺酸盐；N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、N-月桂酰基甲基牛磺酸钠、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钾、月桂酰基水解丝钠等N-酰基多肽盐；磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸等。作为阳离子性表面活性剂，可举出烷基胺盐、多胺和氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等、硬脂酰三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山嵛基二甲基氯化铵、二（十六烷基）二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二聚氧乙烯（15EO）椰子油烷基甲基氯化铵、二聚氧乙烯（4EO）月桂基醚二甲基氯化铵、硫酸二椰油酰乙基羟乙基甲基铵、甲基硫酸二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵、甲基硫酸二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵、甲基硫酸二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵。作为两性表面活性剂，乙酸甜菜碱型表面活性剂可举出辛基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基乙酸甜菜碱、十六烷基酯二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二羟乙基氨基乙酸甜菜碱、十六烷基酯二羟乙基氨基乙酸甜菜碱等，此外，咪唑啉型表面活性剂可举出N-椰子油脂肪酸酰基-N-羧基甲基-N-羟乙基乙二胺钠、N-椰子油脂肪酸酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧基甲基乙二胺二钠等。

作为抗氧化剂，只要是通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些则没有特别限定，可举出例如生育酚、抗坏血酸等，作为防腐剂，可举出例如对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、1,2-戊二醇等。

作为美容成分，只要是通常用于化妆品、皮肤外用剂中的那些则没有特别限定，可举出例如虾青素、维生素类、消炎剂、生药等。

本发明的油包水型组合物的制造方法没有特别限定，例如，可以通过向成分（A）、（B）、（C）中加入其它任意成分等，加热至90℃均匀混合，加入水相，利用分散混合机等进行乳化混合而得到。进一步，作为本发明的油包水型组合物的制造方法，从提高油包水型组合物的收率的方面出发，优选不采用轧辊处理工序。在含有并非成分（A）之外的氧化锌、氧化钛等时，为了提高油包水型组合物中的分散性，多采用轧辊处理工序，但本发明中的成分（A）由于其自身在油包水型组合物中显示高分散性，因此可以不经轧辊处理工序而含有。

本发明的油包水型组合物的性状没有特别限定，可以是液状、凝胶状、乳霜状、半固态状、固态状、棒状等的任一者。

本发明中的油包水型组合物没有特别限定，优选为皮克林乳液。皮克林乳液是通过使粉末吸附于界面而制备的乳液（例如，参照非专利文献1）。

本发明的油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径没有特别限定，在经时稳定性、使用性的方面，平均粒径优选为10～500μm、更优选为20～300μm、进一步优选为150～300μm。

此外，本发明的油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径的测定可以通过使用光学显微镜（OLYMPUS公司制），在室温测定100个乳化液滴的粒径，并计算它们的平均值来进行。

涂布本发明的油包水型组合物时，若从乳化液滴中释放的水滴为可肉眼观察程度的大粒时，则不会发粘，进而还具有水嫩这样的良好使用性，因此如上所述，平均粒径优选为10～500μm、更优选为20～300μm、进一步更优选为150～300μm。本发明的油包水型组合物的乳化粒径为适宜的值时，认为在涂布时从乳化液滴中释放的水滴的大小变得适宜。

进一步，由于在涂布时从乳化液滴中释放的水滴的大小适宜时，涂膜形成时的水相与油相的局部化变得适宜，结果涂膜的均匀性也变得良好，耐水性也优异。

出乎意料地，本发明的油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径除了乳化混合处理中的搅拌速度、搅拌时间等之外，还可通过调整成分（B）与成分（C）的含有质量比例（B）/（C）的值来进行调整，若增大含有质量比例（B）/（C），则乳化液滴的平均粒径趋于增大。例如，为了使本发明的油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径为10～500μm，含有质量比例（B）/（C）优选为0.1～8，为了使乳化液滴的平均粒径为20～300μm，含有质量比例（B）/（C）优选为0.4～3.3，为可使乳化液滴的平均粒径为150～300μm，含有质量比例（B）/（C）优选为1～3.3，为了使乳化液滴的平均粒径为150～200μm，含有质量比例（B）/（C）优选为1～2。

本发明的油包水型组合物没有特别限定，可以用作化妆品、皮肤外用剂等。作为化妆品，可举出例如，外用固态剂、外用液剂、喷雾剂、软膏剂、乳霜剂、凝胶剂、贴附剂等、乳液、化妆水、面膜化妆品、洗面奶、按摩用化妆品、发用化妆品、防晒品、身体乳霜等身体用化妆品、眼霜等眼周用化妆品、唇部精华、唇膏等嘴唇护理用化妆品、粉底、隔离霜、遮瑕膏、白粉、眼影、腮红、口红、睫毛膏、眉笔等化妆制剂等。作为皮肤外用剂，可举出例如，搽剂、洗剂、软膏剂等。其中，特别是从耐水性的方面出发，优选为防晒品、眼周用化妆品、嘴唇护理用化妆品、化妆制剂，更优选为防晒品、化妆制剂。

实施例

以下列举实施例详细说明本发明。应予说明，它们并不对本发明进行任何限定。

实施例1～21和比较例1～9：油包水型防晒剂

1.对于粉体的透射率，关于成分（1）～（5），通过下述（评价方法）进行评价。

进一步，制备表1～4中示出的配方的油包水型防晒剂，通过下述（评价方法）对2.涂膜的均匀性、3.耐水性、4.经时稳定性、5.使用性进行评价。综合评价5个项目，将ABC作为合格分数，将在全部评价项目中得到了合格分数的那些设为可以，将其之外的设为不可以。另外，对于实施例，使用光学显微镜（OLYMPUS公司制），在室温测定100个乳化液滴的粒径，并计算它们的平均值，进行乳化液滴的平均粒径的测定。将这些评价结果一并示于表1～4。

（评价项目）

1.粉体的透射率

2.涂膜的均匀性

3.耐水性

4.经时稳定性

5.使用性。

（评价方法）

1.粉体的透射率

以相对于水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1) 40g达到0.25质量%的方式称量0.1g成分（1）～（5），在该称量后立即用振动器YS-8D（YAYOI公司制）在250次/分钟、30秒钟的条件下进行混合。混合后，向光路长度10mm×光路宽度10mm的塑料池中加入3.5g，将混合后经过3分钟的时刻的溶液使用分光光度计UV-2500PC（岛津制作所公司制）以波长：700nm进行测定，得到测定值（%）。此外，参照物使用了水/乙醇混合溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)。

2.涂膜的均匀性

将实施例1～21、比较例1～9的各试样在聚甲基丙烯酸甲酯板上以厚度50μm进行涂布，在室温干燥15分钟后，用SPF 分析仪UV-2000S(Labsphere公司制)测定10处SPF值，将所得的标准偏差除以平均值，根据下述＜判定基准1＞判定所得的变动系数。

＜判定基准1＞

（判定）：（变动系数的值）

A ：0以上且为0.25以下

B ：超过0.25且为0.50以下

C ：超过0.50且为0.75以下

D ：超过0.75且为1.00以下

E ：超过1.00。

3.耐水性

将实施例1～21、比较例1～9的各试样在聚甲基丙烯酸甲酯板上以厚度50μm进行涂布，在室温干燥15分钟后，用SPF 分析仪UV-2000S(Labsphere公司制)测定3次SPF值，将其平均值作为初始值。然后，向直径为50cm、深度为15cm的塔状水槽容器中以11cm的深度加入25℃的水，将固定有聚甲基丙烯酸甲酯板的平板设置在距离水槽容器的旋转轴21cm的距离，并以10cm的深度浸渍，在该状态下使水槽容器旋转，将平板前的水流的流速调整为24～28cm/s、水槽容器的旋转速度调整为45rpm。然后，将涂布有各试样的聚甲基丙烯酸甲酯板固定于平板，将该平板在水槽容器中固定于距离底面1cm的位置并浸渍，使水槽容器旋转，开始水浴。经过80分钟后，将固定有聚甲基丙烯酸甲酯板的平板从水槽容器内取出，在室温干燥15分钟，同样地测定3次SPF值，将其平均值作为残留值。算出水浴处理前后的SPF值的残留率（＝（残留值）/（初始值）），根据下述＜判定基准2＞进行判定。

＜判定基准2＞

（判定）：（残留率的值）

A ：残留率超过90%

B ：残留率超过75%且为90%以下

C ：残留率超过60%且为75%以下

D ：残留率超过45%且为60%以下

E ：残留率为45%以下。

4.经时稳定性

将实施例1～21、比较例1～9的各试样30g称取至玻璃瓶（6号规格、PS-NO.6）中，在50℃的恒温槽中保管1个月，目视确认1个月后的各试样的状态，根据下述＜判定基准3＞进行判定。

＜判定基准3＞

（判定）：（外观的状态）

A ：未确认到水相的分离

B ：确认到水相的分离层为0.5mm以下，将各试样上下振摇3次时，分离层消失

C ：确认到水相的分离层超过0.5mm且为1.0mm以下，将各试样上下振摇3次时，分离层消失

D ：确认到水相的分离层超过1.0mm且为1.5mm以下，将各试样上下振摇3次时，分离层消失

E ：确认到水相的分离层超过1.5mm且为1.0mm以下，即使将各试样上下振摇3次，分离层也不消失。

5.使用性

让20岁～40岁的女性接受官能评价的训练，选定10名能够以一定的基准进行评价的专门评判。专门评判将实施例1～21、比较例1～9的各试样5g涂布于上臂部，用另一只手的中指和无名指轻轻画圆来施用，将此时感到的使用性依照下述＜绝对评价基准＞以5个阶段进行评价并评分，对各试样，由所有评判的评分的总计算出其平均分，根据下述＜判定基准4＞进行判定。

＜绝对评价基准＞

（评分）：（使用性）

5分：施用时在画圆5圈以内时观察到水滴，感觉不到发粘，而且非常水嫩

4分：施用时在画圆超过5圈且10圈以内时观察到水滴，感觉不到发粘，而且水嫩

3分：施用时在画圆超过10圈时观察不到水滴，但基本感觉不到发粘

2分：施用时在画圆超过10圈时观察不到水滴，感觉稍微发粘的涂擦超过15圈且在20圈以内观察到水滴

1分：施用时在画圆超过10圈时观察不到水滴，但感觉到强烈的发粘。

＜判定基准4＞

（判定）：（评分的平均分）

A：4.2分以上：非常良好

B：小于4.2分且为3.4分以上：良好

C：小于3.4分且为2.6分以上：稍微良好

D：小于2.6分且为1.8分以上：稍微不良

E：小于1.8分：不良。

※1：MZY-500SHE（TAYCA公司制） 平均粒径25nm、不定形

※2：FINEX-52W-LP2（堺化学工业公司制） 平均粒径20nm、不定形

※3：MZY-505S（TAYCA公司制） 平均粒径25nm、不定形

※4：MZ-500（TAYCA公司制） 平均粒径25nm、不定形

※5：NAI-钛MP-1133（三好化成公司制） 平均粒径250nm

※6：D-400（根上工业公司制） 平均粒径15μm

※7：Tospearl2000B（Momentive Performance Material Japan公司制）平均粒径6μm

※8：PEMULEN TR-1（LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS公司制）。

（制造方法）

A：将成分（6）～（13）在80℃下均匀混合并溶解。

B：将成分（1）～（5）和成分（14）～（22）用辊磨机均匀混合分散，并与A混合。

C：将成分（23）～（29）均匀混合。

D：向B中加入C，用分散混合机以2000rpm在室温下进行5分钟乳化。

E：将D填充至容器中，得到油包水型防晒剂。

由表1的结果可以清楚看出，本发明的实施例1～5的油包水型防晒剂的涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异。

另一方面，在不含成分（A），而使用含有经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率并非为0.8～20的氧化锌的比较例1中，涂膜的均匀性、经时稳定性、使用性差。认为这是由于成分（2）不发挥两亲性，因此乳化没有良好地发生的缘故。

在不含成分（A），而使用经含有经疏水化处理剂进行了表面处理且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率并非为0.8～20的氧化锌的比较例2中，涂膜的均匀性、经时稳定性、使用性差。认为这是由于成分（3）不发挥两亲性，因此乳化没有良好地发生的缘故。

在不含成分（A），而使用无处理氧化锌且在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率并非为0.8～20的氧化锌的比较例3中，涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性差。认为这是由于成分（4）不发挥两亲性，因此乳化没有良好地发生的缘故。

在不含成分（A），而使用硬脂酰谷氨酸2Na处理氧化钛且在水/乙醇溶剂(质量比水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率并非0.8～20的氧化钛的比较例4中，涂膜的均匀性、经时稳定性、使用性差。认为这是由于成分（5）对油水界面的选择性取向差，乳化没有良好地发生的缘故。

由表2可知，在成分（A）小于5质量%的比较例5中，与实施例相比，涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性差。认为这是由于吸附于界面的成分（A）的量不足，乳化没有良好地发生的缘故。

在成分（A）超过30质量%的比较例6中，涂膜的均匀性、使用性差。认为这是由于成分（A）未能吸附于界面的过剩量分散于油相中，在涂布时成分（A）自身的感触成为支配性，得不到水嫩的使用感，而感到强烈的发粘，因此使用性差。

此外，表面活性剂的含量超过1质量%的比较例7中，与实施例相比，涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性差。

由表3可知，各实施例的防晒剂在各项目中的评价高，特别是乳化液滴位于150～300μm范围的实施例1、14、15在全部项目中均为A评价，特别具有水嫩的良好使用性。此外，随着含有质量比例（B）/（C）的增大，可观察到乳化液滴的平均粒径趋于增大，确认到为了使上述乳化液滴为150～300μm的范围，含有质量比例（B）/（C）优选设为1～3.3的范围。

另一方面，在不含成分（B）的比较例8中，涂膜的均匀性、使用性差。

在不含成分（C）的比较例9中，涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性差。

由表4确认到，与不含成分（B）极性油的比较例8相比，通过配合极性油，涂膜的均匀性、使用性等得到显著改善，特别是通过并用液状的极性油与固态的液状油，耐水性变得更加优异。

实施例16：油包水型液体粉底

（成分） （质量%）

（1）经二氧化硅和疏水处理剂进行了表面处理的氧化锌※9 8

（2）三异硬脂酸异丙氧钛盐处理二氧化钛※10 8

（3）甲基氢聚硅氧烷处理二氧化钛※11 2

（4）对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 5

（5）2-{4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯 1.5

（6）2,4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-

(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪 0.5

（7）三(辛酸・癸酸)甘油酯 3

（8）月桂酸己酯 3

（9）氢化聚异丁烯※12 3

（10）环聚二甲基硅氧烷 10

（11）甲基聚三甲基硅氧烷 5

（12）苯基聚三甲基硅氧烷※13 2

（13）月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷 0.2

（14）无水硅酸※14 1.5

（15）三乙氧基辛酰基硅烷处理绢云母※15 2

（16）纯化水 余量

（17）乙醇 5

（18）丙二醇 5

（19）苯氧基乙醇 0.3

（20）水解透明质酸 0.5

（21）水解胶原 0.5

（22）茶氨酸 0.5

（23）丝氨酸 0.2

（24）氯化钠 0.2

（25）山梨糖醇 2

（26）银耳多糖体 0.01

（27）牡丹皮提取物 0.03

（28）抗坏血酸 0.001

※9：（评价方法）1.用粉体的透射率中记载的方法测定的透射率为1.5%、平均粒径25nm

※10：ITT-2 TiO2 CR-50（KOBO PRODUCTS公司制） 平均粒径250nm

※11：MT-05（TAYCA公司制） 平均粒径10nm

※12：PARLEAM 4（日油公司制）

※13：SH556 FLUID（东丽・道康宁公司制）

※14：CHIFFONSIL P-3R（日揮触媒化成公司制） 平均粒径5μm

※15：OTS-2 绢云母FSE（大东化成工业公司制） 平均粒径10μm。

（制造方法）

A：将成分（4）～（8）在80℃下均匀混合并溶解。

B：将成分（1）～（3）和成分（9）～（15）用分散混合机在2000rpm、室温下均匀混合分散5分钟，与A混合。

C：将成分（16）～（28）均匀混合。

D：向B中加入C，用分散混合机以2000rpm在室温下进行5分钟乳化。

E：将D填充至容器中，得到油包水型液体粉底。

实施例16的油包水型液体粉底的涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异。

实施例17：油包水型日间用美容液

（成分） （质量%）

（1）经二氧化硅和疏水处理剂进行了表面处理的氧化锌※16 10

（2）二甲基聚硅氧烷处理二氧化钛※17 1

（3）三乙氧基辛酰基硅烷处理二氧化钛※18 1

（4）对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 5

（5）2,4,6三[{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪 1.5

（6）己二酸二异丙酯 5

（7）异壬酸异壬酯 2

（8）三异硬脂酸甘油酯 0.1

（9）角鲨烷 3

（10）虾青素 0.002

（11）异十二烷 3

（12）环聚二甲基硅氧烷 10

（13）二甲基聚硅氧烷※19 3

（14）二甲基聚硅氧烷※20 3

（15）倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯 0.2

（16）交联型硅酮・网状型硅酮嵌段共聚物※21 2

（17）聚甲基丙烯酸甲酯※22 2

（18）纯化水 余量

（19）乙醇 5

（20）三丙二醇 5

（21）甘油 2.5

（22）二甘油 0.5

（23）1,3-丁二醇 5

（24）苯氧基乙醇 0.2

（25）聚氧乙烯甲基葡糖苷 0.5

（26）乙酰化透明质酸钠 0.1

（27）透明质酸丙二醇酯 0.2

（28）氯化钠 0.2

（29）赤藓醇 3

（30）水前寺蓝藻多糖体 0.05

（31）桑根皮提取物 0.05

（32）抗坏血酸葡糖苷 0.2

※16：（评价方法）1.用粉体的透射率中记载的方法测定的透射率为18%、平均粒径25nm

※17：SA-钛MP-1133（三好化成公司制） 平均粒径250nm

※18：OTS-2 TiO2 MP-1133（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※19：KF-96A-1.5cs（信越化学工业公司制）

※20：KF-96A-6cs（信越化学工业公司制）

※21：KSP-101（信越化学工业公司制） 平均粒径12μm

※22：MATSUMOTO MICROSPHERE M101（松本油脂制药公司制） 平均粒径9μm。

（制造方法）

A：将成分（4）～（8）在80℃下均匀混合并溶解。

B：将成分（1）～（3）和成分（9）～（17）用辊磨机均匀混合分散，并与A混合。

C：将成分（18）～（32）均匀混合。

D：向B中加入C，用分散混合机以2000rpm在室温下进行5分钟乳化。

E：将D填充至容器中，得到油包水型日间用美容液。

实施例17的油包水型日间用美容液的涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异。

实施例18：油包水型化妆隔离霜

（成分） （质量%）

（1）经二氧化硅和疏水处理剂进行了表面处理的氧化锌※23 12

（2）月桂酰基天冬氨酸钠处理二氧化钛※24 2.5

（3）月桂酰基谷氨酸钠处理二氧化钛※25 2.5

（4）对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 4

（5）2,4,6三[{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪 1

（6）2-{4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯 1

（7）2,4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-

(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪 1

（8）三异硬脂酸二甘油酯 0.3

（9）苯甲酸烷基酯（C12-15） 5

（10）偏苯三酸三(2-乙基己基)酯 2

（11）异十二烷 2.5

（12）环聚二甲基硅氧烷 14

（13）二甲基聚硅氧烷※26 2

（14）二甲基聚硅氧烷※27 2

（15）三甲基甲硅烷氧基硅酸 2

（16）月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷 0.2

（17）尼龙-12※28 3

（18）月桂酰基赖氨酸 0.1

（19）纯化水 余量

（20）乙醇 3

（21）1,2-戊二醇 0.5

（22）苯氧基乙醇 0.2

（23）二丙二醇 3

（24）1,3-丁二醇 5

（25）聚乙二醇※29 2

（26）(二十烷二酸・十四烷二酸)聚甘油-10 0.1

（27）三联苯三嗪 1

（28）亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚 1

（29）羟丙基三甲基氯化铵透明质酸 0.3

（30）琥珀酰去端肽胶原 0.5

（31）N-乙酰基-L-羟基脯氨酸 0.5

（32）柠檬酸钠 0.05

（33）氯化钾 0.2

（34）依克多因 1

（35）（PEG-240・癸基十四醇聚醚-20・HDI）共聚物 0.05

（36）2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰基胆碱・甲基丙烯酸丁酯共聚物液 0.5

（37）腐植土提取物 0.05

（38）L-抗坏血酸磷酸酯镁 0.2

※23：（评价方法）1.用粉体的透射率中记载的方法测定的透射率为5%、平均粒径25nm

※24：ASI TiO2 CR-50（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※25：ASL-1 TiO2 MP-1133（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※26：KF-96A-1cs（信越化学工业公司制）

※27：KF-96A-20cs（信越化学工业公司制）

※28：ORGASOL 2002D（アルケマ公司制） 平均粒径20μm

※29：PEG-400（东邦化学工业公司制）。

（制造方法）

A：将成分（4）～（8）在80℃下均匀混合并溶解。

B：将成分（1）～（3）和成分（9）～（16）用辊磨机均匀混合分散，并与A混合。

C：将成分（17）～（38）均匀混合。

D：向B中加入C，用分散混合机以2000rpm在室温下进行5分钟乳化。

E：将D填充至容器中，得到油包水型化妆隔离霜。

实施例18的油包水型化妆隔离霜的涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异。

实施例19：油包水型防晒棒

（成分） （质量%）

（1）经二氧化硅和疏水处理剂进行了表面处理的氧化锌※30 8

（2）羟丙基双棕榈酰胺MEA处理二氧化钛※31 2

（3）全氟辛基三乙氧基硅烷处理二氧化钛※32 1

（4）硬脂酸Mg处理二氧化钛※33 1

（5）对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 6

（6）2-{4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基}苯甲酸己酯 1

（7）2,4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-

(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪 1

（8）2,4,6三[{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪 1

（9）癸二酸二乙酯 4

（10）琥珀酸二乙基己酯 4

（11）二新戊酸甲基戊二醇酯 4

（12）二聚亚油酸(植物甾基・异硬脂基・十六烷基・硬脂基・山嵛基)酯 2

（13）生育酚 0.02

（14）聚乙烯※34 5

（15）微晶蜡※35 4

（16）链烷烃※36 2

（17）二甲基聚硅氧烷※37 10

（18）凡士林 2

（19）（聚二甲基硅氧烷・聚甘油-3）交联聚合物 0.1

（20）（PEG-15・月桂基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物 0.1

（21）无水硅酸※38 3

（22）聚二甲基硅氧烷・氨基丙基三乙氧基硅烷处理滑石※39 2

（23）纯化水 余量

（24）1,3-丁二醇 2

（25）甘油 2

（26）聚氧乙烯甘油(26.EO.) 2

（27）聚氧丙烯二甘油醚 2

（28）环己烷-1,4-二甲酸双乙氧基二甘醇酯 0.5

（29）苯氧基乙醇 0.2

（30）金银花提取物 0.5

（31）赤藓醇 1

（32）海藻糖 1

（33）三甲基甘氨酸 1

（34）薄荷醇 0.2

※30：（评价方法）1.用粉体的透射率中记载的方法测定的透射率为15%、平均粒径25nm

※31：X-CERA TiO2 R250（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※32：FHS-3 TiO2 MP-1133（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※33：MST-1 TiO2 R250（大东化成工业公司制） 平均粒径250nm

※34：PERFORMALENE 500（New Phase Technologies公司制）

※35：MULTIWAX W445（Sonneborn公司制）

※36：PARACERA 256（Paramelt公司制）

※37：KF-96A-5cs（信越化学工业公司制）

※38：COSME SILICA CQ4（富士SILYSIA化学公司制） 平均粒径4μm

※39：SE-TA-EX（三好化成公司制） 平均粒径15μm。

（制造方法）

A：将成分（5）～（16）在90℃下均匀混合并溶解。

B：将成分（1）～（4）和成分（17）～（22）用辊磨机均匀混合分散，并与A混合。

C：将成分（23）～（34）均匀混合。

D：在90℃下向B中加入C，用分散混合机在2000rpm、90℃下进行5分钟乳化。

E：将D填充至容器中，冷却固化，得到油包水型防晒棒。

实施例19的油包水型防晒棒的涂膜的均匀性、耐水性、经时稳定性、使用性优异。

Claims (8)

1.油包水型组合物，其含有以下的成分（A）～（D）：

成分（A）经二氧化硅和疏水化处理剂进行了表面处理的氧化锌5～30质量%

成分（B）极性油

成分（C）硅油

成分（D）水；

成分（A）在水/乙醇溶剂(质量比 水:乙醇＝3:1)中以0.25质量%混合时的波长700nm的光的透射率为0.8～20，

表面活性剂的含量为1质量%以下。

2.根据权利要求1所述的油包水型组合物，其中，所述油包水型组合物为皮克林乳液。

3.根据权利要求1或2所述的油包水型组合物，其中，所述成分（B）的含量为5～30质量%。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的油包水型组合物，其中，所述成分（B）和所述成分（C）的含有质量比例（B）/（C）为0.1～8。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的油包水型组合物，其中，所述油包水型组合物的乳化液滴的平均粒径为10～500μm。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的油包水型组合物，其中，作为所述成分（B），含有25℃下的液状极性油与25℃下的固态极性油。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的油包水型组合物，其中，水相与油相的含有质量比例（水相）/（油相）为0.3～5。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的油包水型组合物，其中，水相与所述成分（A）的含有质量比例（水相）/（A）为0.75～10。

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