TWI614320B - 電荷傳輸性塗漆 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種含有由電荷傳輸性單體或數平均分子量200~50萬之電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由該電荷傳輸物質及摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料，與含至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑所構成的混合溶劑，且良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值滿足|△T|<20℃，25℃之黏度為7.5mPa．s以下，且23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m，電荷傳輸性材料可溶解於或均勻地分散於混合溶劑中之電荷傳輸性塗漆，可再現性良好地賦予平坦性優異的電荷傳輸性薄膜。

Description

電荷傳輸性塗漆
本發明係有關電荷傳輸性塗漆，更詳言之，係有關可製作平坦性良好的薄膜之電荷傳輸性塗漆。
有機電致發光元件(以下簡稱為有機EL元件)，一般而言使用含有電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸性薄膜作為電荷注入層、電荷傳輸層或發光層。
該電荷傳輸性薄膜被要求具有高的平坦性。電荷傳輸性薄膜之凹凸係與元件之發光斑、元件壽命降低、黑點產生、及因短路而導致元件特性降低等有關，可能為引起生產有機EL元件時之良率降低的原因。
因此，強烈企求工業上可實現的可形成平坦性高的電荷傳輸性薄膜之技術。
用於形成電荷傳輸性薄膜之製程，大致上分為以真空蒸鍍法為代表的乾式製程與以旋轉塗佈法為典型的濕式製程。
比較乾式製程與濕式製程時，由於濕式製程可容易製作平坦性高的薄膜，故可期待提高元件良率。
就如此之理由而言，於工業上有機EL元件之製造製程中，亦以濕式製程為主流。
有鑑於此點，本發明人等進行開發用於以濕式製程製作各種適用於電子裝置之電荷傳輸性薄膜時之電荷傳輸性塗漆(例如參照專利文獻1~3)。
然而，近年來影像顯示裝置大型化等，以在顯示器領域之進展為背景，更加要求高精度、良好再現性且可成膜成大面積之電荷傳輸性塗漆，惟既有的塗漆不一定能夠充分滿足該要求。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕國際公開第2004/043117號
〔專利文獻2〕國際公開第2005/107335號
〔專利文獻3〕國際公開第2007/049631號
本發明係有鑑於該情形者，以提供一種可再現性良好地賦予平坦性優異的電荷傳輸性薄膜之電荷傳輸性塗漆為目的。
本發明人等為達成上述目的時，再三深入研究檢討的結果，發現就合併使用對電荷傳輸性物質或電荷傳輸性材料而言為良溶劑及貧溶劑，作為塗漆調製用溶劑，同時適當地調整此等良溶劑與貧溶劑之沸點差後，藉由使用將黏度及表面張力調整於適當範圍之塗漆，可再現性良好地製 作均勻性更高、表面凹凸被抑制的薄膜，遂而完成本發明。
換言之，本發明係提供
1.一種電荷傳輸性塗漆，其特徵為含有由電荷傳輸性單體或數平均分子量200~50萬之電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由此電荷傳輸物質及摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料；與含有至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑而構成的混合溶劑，且前述良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值滿足|△T|<20℃，25℃之黏度為7.5mPa．s以下，且23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m，前述電荷傳輸性材料可溶解於或均勻地分散於前述混合溶劑中。
2.如1之電荷傳輸性塗漆，其中前述良溶劑係選自由N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二乙二醇及三乙二醇中之至少1種。
3.如1或2之電荷傳輸性塗漆，其中前述貧溶劑係選自由乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、丙三醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇苯甲醚、乙二醇單己醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇單乙酸酯、乙 二醇單異丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、三甲二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、1-十四醇、苯甲醇、環己醇、2-甲基環己醇、2,3-環氧丙醇(glycidol)、呋喃醇、四氫呋喃醇、二丙酮醇、2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙醚、異丙醚、二正丁醚、二正己醚、茴香醚、乙基苯醚、正丁基苯醚、苯甲基異戊醚、o-甲苯酚基甲醚、m-甲苯酚基甲醚、p-甲苯酚基甲醚、乙基苯甲醚、二環氧丙醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氫呋喃、四氫吡喃、桉醚(cineol)、二甲氧基甲烷(methylal)、二乙基乙縮醛、甲酸丙酯、甲酸正丁醚、甲酸異丁醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸甲基異戊酯、乙酸正己酯、乙酸第二己酯、乙酸2-乙基丁酯、 乙酸2-乙基己酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸苯甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸異戊酯、氧化異丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙醯基丁酸甲酯、乙醯基丁酸乙酯、異戊酸異戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸異丁酯、乳酸正戊酯、乳酸異戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸苯甲酯、水楊酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、檸檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸二正辛酯、甲基乙酮、甲基-n-丙酮、甲基-n-丁酮、甲基異丁酮、甲基-n-戊酮、甲基-n-己酮、二乙酮、乙基-n-丁酮、二-n-丙酮、二異丁酮、2,6,8-三甲基壬基-4-酮、乙醯基丙酮、異亞丙基酮、佛爾酮、異佛爾酮、環己酮、甲基環己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、二甲苯酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯、異丙苯、均三甲苯、四氫萘、p-異丙基甲苯、環己苯、二乙苯、戊苯、二戊苯、十二苯、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、p-薄荷烷、二環己烷、α-一烯蒎、及二戊烯中之至少1種。
4.如1至3中任一項之電荷傳輸性塗漆，其中前述良溶劑及前述貧溶劑之組合為N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁 二醇、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與正己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與 二乙二醇單丁醚與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、N-甲基吡 咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚與二乙二醇單乙醚。
5.如1至4中任一項之電荷傳輸性塗漆，其中前述電荷傳輸物質為以式(1)表示之低聚苯胺衍生物、或式(1)之氧化物的苯醌二亞胺衍生物，
Figure TWI614320BD00001
 (式中，R1、R2及R3係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸基，A及B係各獨立地表示以下述式(2)或(3)表示之2價基，
Figure TWI614320BD00002
 R4~R11係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸基，m及n係各獨立地為1以上之整數，滿足m+n≦20)。
6.如1至5中任一項之電荷傳輸性塗漆，其係狹縫塗佈用。
7.一種電荷傳輸性薄膜，其係由如1至5中任一項之電荷傳輸性塗漆所製作。
8.一種有機電致發光元件，其係具備如7之電荷傳輸性薄膜。
9.如8之有機電致發光元件，其中前述電荷傳輸性薄膜為電洞注入層或電洞傳輸層。
10.一種電荷傳輸性薄膜之製作方法，其係使用如1至5中任一項之電荷傳輸性塗漆。
11.一種電荷傳輸性薄膜之平坦性提高方法，其係使用含有由電荷傳輸性單體或數平均分子量200~50萬之電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由此電荷傳輸物質及電荷容受性摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料；與溶劑之電荷傳輸性塗漆所製作的電荷傳輸性薄膜 之平坦性提高方法，其特徵為作為前述溶劑，係使用含有至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑構成的混合溶劑，而且此等良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值為|△T|<20℃，前述電荷傳輸性塗漆在25℃之黏度為7.5mPa．s以下且前述電荷傳輸性塗漆在23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m。
藉由使用本發明之電荷傳輸性塗漆，可再現性良好地製作平坦性優異的電荷傳輸性薄膜。藉此，可以高處理性且安全地製造有機EL裝置。
而且，藉由使用該電荷傳輸性塗漆，與習知的電荷傳輸性薄膜相比時，可得均一性優異的薄膜。藉此，可顯著抑制因薄膜中產生的異物而引起短路的情形，對減少有機EL裝置之電流集中或缺陷等，且對提高其信賴性亦有貢獻。
另外，本發明之電荷傳輸性塗漆，以可成膜成大面積之狹縫塗佈法予以成膜時，由於可高精度地賦予膜厚被控制的電荷傳輸性薄膜，故可充分地對應於近年來影像顯示裝置大型化等之顯示器領域或照明領域之進展。
於下述中，更詳細地說明本發明。
本發明之電荷傳輸性塗漆，其係含有由電荷傳輸性單 體或數平均分子量200~50萬之電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由該電荷傳輸物質及摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料；與含有至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑而構成的混合溶劑，且前述良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值滿足|△T|<20℃，25℃之黏度為7.5mPa．s以下，且23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m，電荷傳輸性材料可溶解於或均勻地分散於前述混合溶劑中。
此處，電荷傳輸性與導電性同義，係指電洞傳輸性、電子傳輸性、電洞及電子之兩電荷傳輸性中之任一種。本發明之電荷傳輸性塗漆，可為其本身具有電荷傳輸性者，亦可為使用塗漆所得的固體膜具有電荷傳輸性者。
而且，於本發明中，溶劑之沸點及沸點差為1.01×105Pa(大氣壓)下之值。
本發明之電荷傳輸性塗漆，係合併使用對電荷傳輸性物質或電荷傳輸性材料之溶解能力優異的良溶劑，與對電荷傳輸性物質或電荷傳輸性材料不具溶解能力的貧溶劑，惟此等之沸點差△T℃的絕對值滿足|△T|<20℃。
在該範圍以外之沸點差的溶劑組成，所得薄膜之均一性或平坦性降低。為得更佳的均一性、平坦性的薄膜時，△T℃的絕對值以|△T|≦19℃較佳，以|△T|≦18℃更佳。
良溶劑之具體例，如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙 醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甲基亞碸、N-環己基-2-吡咯啶酮、二乙二醇及三乙二醇等，此等可各單獨使用，或2種以上組合使用。
於此等之中，以N,N-二甲基乙醯胺(166.1℃)、N-甲基吡咯啶酮(202.0℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(225.0℃)較佳(括弧內之值表示沸點，以下皆相同)。
另外，貧溶劑之具體例，如乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、丙三醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇苯甲醚、乙二醇單己醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、三甲二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、 2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、1-十四醇、苯甲醇、環己醇、2-甲基環己醇、2,3-環氧丙醇、呋喃醇、四氫呋喃醇、二丙酮醇、2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙醚、異丙醚、二正丁醚、二正己醚、茴香醚、乙基苯醚、正丁基苯醚、苯甲基異戊醚、o-甲苯酚基甲醚、m-甲苯酚基甲醚、p-甲苯酚基甲醚、乙基苯甲醚、二環氧丙醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氫呋喃、四氫吡喃、桉醚(cineol)、二甲氧基甲烷(methylal)、二乙基乙縮醛、甲酸丙酯、甲酸正丁醚、甲酸異丁醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸甲基異戊酯、乙酸正己酯、乙酸第二己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸苯甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸異戊酯、氧化異丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙醯基丁酸甲酯、乙醯基丁酸乙酯、異戊酸異戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸異丁酯、乳酸正戊酯、乳酸異戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸苯甲酯、水楊酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、檸檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二正丁酯、苯二 甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸二正辛酯、甲基乙酮、甲基-n-丙酮、甲基-n-丁酮、甲基異丁酮、甲基-n-戊酮、甲基-n-己酮、二乙酮、乙基-n-丁酮、二-n-丙酮、二異丁酮、2,6,8-三甲基壬基-4-酮、乙醯基丙酮、異亞丙基酮、佛爾酮、異佛爾酮、環己酮、甲基環己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、二甲苯酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯、異丙苯、均三甲苯、四氫萘、p-異丙基甲苯、環己苯、二乙苯、戊苯、二戊苯、十二苯、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、p-薄荷烷、二環己烷、α-一烯蒎(pinene)、及二戊烯等，此等可各單獨使用，或2種以上組合使用。
於此等之中，以2,3-丁二醇(182.0℃)、環己醇(161.1℃)、二乙二醇單丁醚(230.4℃)、二乙二醇單乙醚乙酸酯(217.4℃)、二乙二醇二甲醚(159.6℃)、正己基乙酸酯(169.2℃)、二乙二醇二乙醚(188.4℃)、乙二醇單乙醚乙酸酯(156.8℃)、三乙二醇二甲醚(216.0℃)、2-苯氧基乙醇(237.0℃)、1,3-丁二醇(207.4℃)、三乙二醇單甲醚(249.0℃)、三乙二醇單乙醚(255.9℃)、二乙二醇單丁醚乙酸酯(246.8℃)、三丙二醇單甲醚(243.0℃)、乙二醇單己醚(208.1℃)、二乙二醇單乙醚(195.0℃)、丙二醇單甲醚(120.0℃)較佳，以2,3-丁二醇(182.0℃)、環己醇(161.1℃)、二乙二醇單丁醚(230.4℃)、二乙二醇 單乙醚乙酸酯(217.4℃)、二乙二醇二甲醚(159.6℃)、正己基乙酸酯(169.2℃)、二乙二醇二乙醚(188.4℃)、乙二醇單乙醚乙酸酯(156.8℃)、三乙二醇二甲醚(216.0℃)、2-苯氧基乙醇(237.0℃)、1,3-丁二醇(207.4℃)、三丙二醇單甲醚(243.0℃)、乙二醇單己醚(208.1℃)更佳。
良溶劑與貧溶劑之適當組合，例如N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與正己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與 n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2- 咪唑啉酮與1,3-丁二醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚與二乙二醇單乙醚等。
於此等之中，以N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚、 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與2-苯氧基乙醇更佳。
而且，使用2種以上之良溶劑及貧溶劑中之至少一種時，選擇良溶劑與貧溶之沸點差最大的2種時之沸點差△T℃的絕對值必須滿足上述範圍。
本發明所使用的電荷傳輸性物質，只要是可溶解於上述良溶劑，且可溶解或分散於塗漆中使用的混合溶劑中之電荷傳輸性單體、電荷傳輸性低聚物或聚合物即可，沒有特別的限制，以具有共軛單位之電荷傳輸性單體、數平均分子量200~5000、單一的共軛單位連續、或不同的2種以上之共軛單位以任意順序組合連續的電荷傳輸性低聚物較佳。
此時，共軛單位只要是可傳輸電荷之原子、芳香環、共軛基等即可，沒有特別的限制，就考慮對有機溶劑而言具有溶解性或良好的電荷傳輸性時，以使用取代或未經取代的、且2~4價苯胺、噻吩、二噻(dithiin)、呋喃、吡咯、伸乙炔基、伸乙烯基、伸苯基、伸萘基、蒽、咪唑、噁唑、噁二唑、喹啉、喹喔啉、噻咯、矽、吡啶、嘧啶、吡嗪、伸苯基伸乙烯基、茀(fluorene)、咔唑、三芳胺、金屬-或無金屬-酞菁、金屬-或無金屬-卜啉等較 佳。
而且，鍵結共軛單位所形成的共軛鏈，亦可含有環狀的部分。此外，未經取代係指鍵結氫原子。
共軛單位上之取代基的具體例，如鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基、磺酸基等。
一價烴基之具體例，如甲基、乙基、丙基、丁基、t-丁基、己基、辛基、癸基等之烷基；環戊基、環己基等之環烷基；雙環己基等之雙環烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1,2或3-丁烯基、己烯基等之烯基；乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基等之炔基；苯基、二甲苯基、甲苯基、聯苯基、萘基等之芳基；苯甲基、苯乙基、苯基環己基等芳烷基等、或部分或全部此等一價烴基之氫原子被鹵素原子、羥基、烷氧基等取代的基。
有機氧基之具體例，如烷氧基、烯氧基、芳氧基等，構成此等基之烷基、烯基及芳基，例如與上述例示的基相同者。
有機胺基之具體例，如甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基、戊胺基、己胺基、庚胺基、辛胺基、壬胺基、癸胺基、十二胺基等之烷胺基；二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二戊胺基、二己胺基、二庚胺基、二辛胺 基、二壬胺基、二癸胺基等之二烷胺基；環己胺基、嗎啉基等。
有機甲矽烷基之具體例，如三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷基、三戊基甲矽烷基、三己基甲矽烷基、戊基二甲基甲矽烷基、己基二甲基甲矽烷基、辛基二甲基甲矽烷基、癸基二甲基甲矽烷基等。
有機硫基之具體例，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、壬硫基、癸硫基、十二硫基等之烷硫基。
醯基之具體例，如甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、苯甲醯基等。
一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基及醯基之碳數，沒有特別的限制，以碳數1~20較佳，以1~8更佳。
於此等之中，以氟原子、磺酸基、取代或未經取代的有機氧基、烷基、有機甲矽烷基為宜，就發揮良好的電荷傳輸性而言，特別是以在共軛單位中不具取代基(氫原子)較佳。
於本發明中，由電荷傳輸性低聚物或聚合物所形成的電荷傳輸性物質之數平均分子量為200~50萬。數平均分子量未達200時，揮發性變得過高，不具充分的電荷傳輸性的可能性高；另外，超過50萬時，對溶劑而言之溶解性過低，不適合於使用的可能性高。
特別是就考慮提高電荷傳輸性物質對溶劑而言之溶解性時，其數平均分子量為5000以下較佳，以2000以下更佳，以1000以下最佳。
另外，就考慮使電荷傳輸性物質之溶解性或電荷傳輸性均勻時，以不具分子量分布(分散度為1)之低聚物或聚合物較佳。
此外，數平均分子量係藉由凝膠浸透色層分析法(聚苯乙烯換算)之測定值。
電荷傳輸性物質由於具有高溶解性及高電荷傳輸性，且具有適當的離子化正電位，特別是使用以式(1)表示的低聚苯胺衍生物、或其氧化物之醌二亞胺衍生物較佳。
Figure TWI614320BD00003
式(1)中，R1、R2及R3係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸基，A及B係各獨立地表示以下述式(2)或(3)表示之2價基，m及n係各獨立地為1以上之整數，且滿足m+n≦20。
Figure TWI614320BD00004
式(2)及式(3)中，R4~R11係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸基。
上述R1~R11之具體例，例如與上述共軛單位上之取代基相同的取代基，此等之取代基亦可進一步被其他任意的取代基取代。
此外，就具有良好的電荷傳輸性而言，m+n以4以上較佳，就對溶劑而言具有良好的溶解性而言，以16以下較佳，以10以下更佳。
該化合物之具體例，如苯基四苯胺、苯基五苯胺、四苯胺(苯胺4聚物)、八苯胺(苯胺8聚物)、十六苯胺(苯胺16聚物)、(苯基三苯胺基)三苯胺、(苯基三苯胺基)二苯基辛胺、十六-o-苯乙胺(o-苯乙胺16聚物)、胺基四苯胺、苯基四苯胺磺酸(磺酸基數1~4)、(丁基苯基)四苯胺等之可溶於有機溶劑的低聚苯胺衍生物。
而且，此等之低聚苯胺衍生物等例如以Bulletin of Chemical Society of Japan(1994年、第67卷p.1749- 1752)、Synthetic Metals(1997年、第84卷、p.119-120)、國際公開2008/032617號、國際公開2008/032616號、國際公開2008/129947號等記載的方法等予以製造。
此外，上述醌二亞胺構造，係減少一個芳香族化合物之碳環內的雙鍵，取代成在具有2個對位或鄰位具有2個C=N雙鍵之構造。例如互相在對位上具有2個胺基之芳二胺化合物時，形成式(4)所示之構造。
Figure TWI614320BD00005
適合的電荷傳輸性物質，例如以式(5)及(6)所示者，惟不受此等所限制。
Figure TWI614320BD00006
為提高本發明之電荷傳輸性塗漆之電荷傳輸能力等時，視其所需使用電荷容受性摻雜物質。具體而言，對電洞傳輸性物質而言為電子容受性摻雜物質，係使用對電子傳輸性物質而言為電洞容受性摻雜物質。
有關電荷容受性摻雜物質之溶解性，只要是可溶解於 塗漆中使用的至少一種溶劑者即可，沒有特別的限制，可使用無機系電子容受性物質、有機系電子容受性物質中之任一種。
無機系電子容受性物質，例如氯化氫、硫酸、硝酸、磷酸等之無機酸；氯化銨(III)(AlCl3)、四氯化鈦(IV)(TiCl4)、三溴化硼(BBr3)、三氟化硼醚錯合物(BF3．OEt2)、氯化鐵(III)(FeCl3)、氯化銅(II)(CuCl2)、五氯化銻(V)(SbCl5)、五氟化銻(V)(SnF5)、五氟化砷(V)(AsF5)、五氟化磷(PF5)、參(4-溴化苯基)銨六氯銻酸鹽(TBPAH)等之金屬鹵化物；Cl2、Br2、I2、ICl、ICl3、IBr、IF4等之鹵素；磷鉬酸、磷鎢酸等之雜聚酸等。
有機系電子容受性物質，例如苯磺酸、甲苯酸、p-苯乙烯磺酸、2-萘磺酸、4-羥基苯磺酸、5-磺基水楊酸、p-十二烷苯磺酸、二己基苯磺酸、2,5-二己基苯磺酸、二丁基萘磺酸、6,7-二丁基-2-萘磺酸、十二烷萘磺酸、3-十二烷基-2-萘磺酸、己基萘磺酸、4-己基-1-萘磺酸、辛基萘磺酸、2-辛基-1-萘磺酸、己基萘磺酸、7-己基-1-萘磺酸、6-己基-2-萘磺酸、二壬基萘磺酸、2,7-二壬基-4-萘磺酸、二壬基萘二磺酸、2,7-二壬基-4,5-萘二磺酸、國際公開第2005/000832號中記載的1,4-苯并二噁烷二磺酸化合物、國際公開第2006/025342號記載的芳基磺酸化合物、國際公開第2009/096352號中記載的芳基磺酸化合物、聚苯乙烯磺酸等之芳香族碸化合物；10-樟腦磺酸等之非芳香 族碸化合物；7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯并醌(DDQ)等之有機氧化劑。
此等無機系及有機系電子容受性物質，可單獨1種使用，亦可2種以上組合使用。
於此等之中，以芳香族磺酸化合物較佳，以式(7)所示之芳基磺酸化合物更佳，以式(8)所示之芳基磺酸化合物最佳。
Figure TWI614320BD00007
於上述式(7)中，X係表示O或S，以O較佳。
A係表示亦可具有選自鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、磷酸基、磺酸基、羧基、碳數1~20之烷氧基、碳數1~20之硫烷氧基、碳數1~20之烷基、碳數1~20之鹵烷基、碳數3~20之環烷基、碳數6~20之雙環烷基、碳數2~20之烯基、碳數2~20之炔基、碳數6~20之芳基、碳數7~20之芳烷基及碳數1~20之醯基中之1種以上的取代基作為除X及p個SO3H以外之取代基的萘環或蒽環，特別是以不具SO3H基以外之取代基的萘環或蒽環較佳。
B係表示2價或3價苯環、2價之p-苯二甲基、2價或3價萘環、2~4價之全氟聯苯基、或2價之2,2-雙((羥基丙氧基)苯基)丙基。
A及B之各取代基的具體例，例如與上述相同者。
p係表示鍵結於A之磺酸基數，且為1~4之整數。
q係表示B與X之鍵結數，且為2~4之整數。
Figure TWI614320BD00008
電洞容受性摻雜物之具體例，如鹼金屬(Li、Na、K、Cs)、羥基喹啉酸鋰(Liq)、乙醯基乙酸鋰(Li(acac))等之金屬錯合物，惟不受此等所限制。
本發明之電荷傳輸性塗漆，如上述說明，含有良溶劑、貧溶劑、電荷傳輸性物質及視其所需使用的電荷容受性摻雜物，於25℃之黏度必須為7.5mPa．s以下，且23℃之表面張力必須為30.0~40.0mN/m。
上述之良溶劑與貧溶劑之沸點差的絕對值|△T|未達20℃時，塗漆之黏度及表面張力中任一個在上述範圍外時，所得的電荷傳輸性薄膜之均一性降低，在表面上產生凹凸情形。
就更為提高電荷傳輸性薄膜之表面均一性，同時使其再現性良好時，塗漆之黏度以於25℃為7.0mPa．s以下更佳，以6.9mPa．s以下最佳。而且，其黏度之下限值沒有特別的限制，通常約為1.0mPa．s。
另外，就同樣理由而言，塗漆之表面張力以23℃為30.5~39.0mN/m較佳，以30.7~38.5mN/m更佳。
就調整該塗漆之黏度等而言，本發明之電荷傳輸性塗 漆中使用的良溶劑及貧溶劑之1種，以使用具有25℃為0.1~200mPa．s(特別是0.1~100mPa．s)之黏度，且在常壓下沸點為50~300℃(特別是100~250℃)的溶劑較佳。
該溶劑之具體例，如上述貧溶劑所例示的環己醇、乙二醇、乙二醇二環氧丙醚、1,3-辛二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、丙二醇、己二醇、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚等。於此等之中，就具有適當的黏度及沸點、且對基板而言具有良好的塗佈性而言，特別是以環己醇、二丙二醇、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚更佳。
而且，黏度係藉由東機產業(股)製TVE-22L型黏度計(恆溫槽之溫度設定為25℃)所測定之值。
於本發明之電荷傳輸性塗漆中，由於良溶劑及貧溶劑之使用量以塗漆之黏度及表面張力滿足上述範圍的方式，視使用的溶劑種類、以及電荷傳輸性物質等之種類及使用量等而有變動，無法一概予以規定，通常良溶劑之使用量相對於溶劑全體而言為1~90質量%(貧溶劑10~99質量%)，較佳者為10~90質量%(貧溶劑10~90質量%)，更佳者為20~90質量%(貧溶劑10~80質量%)，最佳者為30~90質量%(貧溶劑10~70質量%)。而且，此時以藉由良溶劑溶解電荷傳輸性材料較 佳。
另外，電荷傳輸性塗漆之固體成分濃度，亦就塗漆之黏度及表面張力等、或所製作的薄膜之厚度等而定予以適當設定，通常約為0.1~10.0質量%，較佳者為0.5~5.0質量%，更佳者為1.0~3.0質量%。
其次，電荷傳輸性物質與電荷容受性摻雜物質之物質量(mol)比，亦就考慮具有的電荷傳輸性、電荷傳輸性物質等之種類時，且就考慮塗漆之黏度及表面張力等時，予以適當設定，通常以物質量比、相對於電荷傳輸性物質1而言電荷容受性摻雜物為0.1~10，較佳者為0.5~5.0，更佳者為1.0~3.0。
藉由在基材上塗佈上述說明的電荷傳輸性塗漆，且使溶劑蒸發，可在基材上形成電荷傳輸性薄膜。
塗漆之塗佈方法沒有特別的限制，例如浸漬法、旋轉塗佈法、轉印印刷法、輥塗佈法、刷毛塗佈法、噴墨法、噴霧法、狹縫塗佈法等，本發明之電荷傳輸性塗漆為賦予均一性及平坦性更為優異的薄膜時，以於塗佈於大面積基板等時使用的狹縫塗佈法更為適合。
溶劑之蒸發法沒有特別的限制，可使用熱板或烤箱等之加熱裝置，在大氣中、氮氣等之惰性氣體中或真空中等適當的環境中予以蒸發。藉此，可製得具有均勻的成膜面之薄膜。
燒成溫度只要是可使溶劑蒸發者即可，沒有特別的限制，以40~250℃較佳。此時，以具有更高的均勻成膜性 且在基板上進行反應為目的時，可實施2段式以上之溫度變化。
電荷傳輸性薄膜之膜厚，沒有特別的限制，在有機EL元件內作為電荷注入層使用時，以5~200nm較佳。變化膜厚的方法，係變化塗漆中之固體成分濃度、且變化塗佈時基板上的溶液量等之方法。
使用本發明之電荷傳輸性塗漆時，以狹縫塗佈法形成厚度30nm之薄膜，可製作不均勻性為±4nm以內之薄膜，可再現性良好地製作±3nm以內之薄膜。
使用本發明之電荷傳輸性塗漆，製作OLED元件時之使用材料、或製作方法，例如下述者，惟不受此等所限制。
使用的電極基板，以預先以洗劑、醇、純水等洗淨較佳。另外，例如陽極基板以於使用前實施UV臭氧處理、氧氣-電漿處理等之表面處理較佳。惟陽極材料以有機物為主成分時，亦可進行表面處理。
使用本發明之電荷傳輸性塗漆的OLED元件之製作方法，例如下述方法。
在陽極基板上以狹縫塗佈法等塗佈本發明之電荷傳輸性塗漆(電洞傳輸性塗漆)，且藉由上述方法進行蒸發、燒成，在電極上製作電洞傳輸性薄膜。將該物導入真空蒸鍍裝置內，順序蒸鍍電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極金屬，形成OLED元件。為控制發光區域時，亦可在任意的層間設置載置區域層。
陽極材料例如以銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)為典型的透明電極，以進行平坦化處理者較佳。亦可使用具有高電荷傳輸性之聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。
形成電洞傳輸層之材料，例如(三苯胺)二聚物衍生物(TPD)、(α-萘基二苯胺)二聚物(α-NPD)、〔(三苯胺)二聚物〕旋轉二聚物(Spiro-TAD)等之三芳胺類、4,4’,4”-參〔3-甲基苯基(苯基)胺基〕三苯胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-參〔1-萘基(苯基)胺基〕三苯胺(1-TNATA)等之星芒狀胺類、5,5”-雙-{4-〔雙(4-甲基苯基)胺基〕苯基}-2,2’：5’,2”-第3-噻吩(BMA-3T)等之低聚噻吩類等。
形成發光層之材料，例如參(8-喹啉酸)鋁(III)(Alq3)、雙(8-喹啉酸)鋅(II)(Znq2)、雙(2-甲基-8-喹啉酸)(p-苯基苯酚)鋁(III)(BAlq)及4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(DPVBi)等，亦可藉由使電子傳輸材料或電洞傳輸材料與發光性摻雜物進行共蒸鍍，形成發光層。
電子傳輸材料例如Alq3、BAlq、DPVBi、(2-(4-聯苯基)-5-(4-t-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴銅靈(Bathocuproine)(BCP)、噻咯衍生物等。
發光性摻雜物例如喹吖酮、紅熒烯、香豆素540、4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(p-二甲基胺基苯乙烯基)- 4H-吡喃(DCM)、參(2-苯基吡啶基)釔(III)(Ir(ppy)3)、(1,10-菲繞啉)-參(4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-丁烷-1,3-二酮酸)鈾(III)(Eu(TTA)3phen)等。
形成載置區域層之材料，例如PBD、TAZ、BCP等。
形成電子注入層之材料，例如氧化鋰(LiO2)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al2O3)、氟化鋰(LiF)、氟化鈉(NaF)、氟化鎂(MgF2)、氟化鍶(SrF2)、Liq、Li(acac)、醋酸鋰、苯甲酸鋰等。
陰極材料例如鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金、鋰、鈉、鉀、銫等。
使用本發明之電荷傳輸性塗漆之PLED元件的製造方法，例如下述之方法。
在陽極基板上以狹縫塗佈法等塗佈本發明之電荷傳輸性塗漆(電洞傳輸性塗漆)，且藉由上述方法進行蒸發、燒成，在電極上製作電洞傳輸性薄膜，在其上方部形成發光性電荷傳輸性高分子層，再進行蒸鍍陰極電極，形成PLED元件。
使用的陰極及陽極材料，可使用與上述製作OLED元件時相同者，進行相同的洗淨處理、表面處理。
發光性電荷傳輸性高分子層之形成法，例如在發光性電荷傳輸性高分子材料、或於其中加入有發光性摻雜物之材料中加入溶劑予以溶解，均勻地分散，且塗佈於形成電洞注入層之電極基板上，然後，藉由溶劑蒸發予以成膜的 方法。
發光性電荷傳輸性高分子材料，例如聚(9,9-二烷基茀)(PDAF)等之聚茀衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1,4-亞苯基亞乙烯基)(MEH-PPV)等之聚亞苯基亞乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等之聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
溶劑例如甲苯、二甲苯、氯仿等，溶解或均勻分散法例如攪拌、加熱攪拌、超音波分散等之方法。
塗佈方法沒有特別的限制，例如噴墨法、噴霧法、浸漬法、旋轉塗佈法、轉印印刷法、輥塗佈法、刷毛塗佈法等。而且，塗佈以在氮氣、氬氣等惰性氣體下進行較佳。
溶劑之蒸發法例如在惰性氣體環境中或真空中、以烤箱或熱板加熱的方法。
〔實施例〕
於下述中，以實施例及比較例更具體地說明本發明，惟本發明不受下述實施例所限制。而且，實施例中使用的裝置如下所述。
(1)黏度
裝置：東機產業(股)製TVE-22L型黏度計
測定溫度：使黏度計之恆溫槽設定於25℃進行測定
(2)表面張力
裝置：協和界面科學(股)製 自動表面張力計 CBVP-Z
測定溫度：於環境溫度23℃下進行測定
(3)薄膜之製作
裝置：Techno-Machine(股)製Slit Die Coater T2
(4)膜厚測定
裝置：小坂研究所製 微細形狀測定機SURFCORDER ET-4000
(5)基板洗淨
裝置：長州產業(股)製 基板洗淨裝置(減壓電漿方式)
〔1〕化合物之合成 〔合成例1〕苯胺衍生物之合成
於實施例中使用的式(6)所示之低聚苯胺衍生物(以下簡稱為BDPA-PTA)依照國際公開第2008/129947號記載為基準，依照下述反應式合成，所得的低聚苯胺化合物藉由1H-NMR之測定結果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.83(S,2H)、7.68(S,1H)、7.26-7.20(m,8H)、7.01-6.89(m,28H)
Figure TWI614320BD00009
〔2〕塗漆之調製及薄膜之製造及評估 〔實施例1〕
使依照Bullentin of Chemical Society、1994年、第67卷，pp.1749-1752記載的方法所製造的式(5)所示之苯基四苯胺(以下簡稱為PTA)1.056g(2.385mmol)、與式(8)所示之萘二磺酸低聚物(以下簡稱為NSO-2)3.230g(3.578mmol)，在氮氣氣體環境中完全地溶解於良溶劑之N,N-二甲基乙醯胺(以下簡稱為DMAc)189g。
在所得的溶液中加入貧溶劑之2,3-丁二醇(以下簡稱為2,3-BD)21g進行攪拌，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
Figure TWI614320BD00010
〔實施例2〕
除DMAc之使用量為105g，貧溶劑使用二乙二醇二甲醚(以下簡稱為Diglyme)105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例3〕
除使用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(以下簡稱為DMI)105g取代DMAc 189g，使用二乙二醇二乙醚乙酸酯(以下簡稱為ECA)105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例4〕
除使用DMI 178.5g取代DMAc 189g，使用二乙二醇單丁醚(以下簡稱為DEGMBE)31.5g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固 體成分2.0質量%)。
〔實施例5〕
除DMAc之使用量為147g，與2,3-BD之使用量為63g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例6〕
除DMAc之使用量為84g，且使用環己醇(以下簡稱為CHA)126g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例7〕
除DMAc之使用量為105g，與2,3-BD之使用量為105g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例8〕
除DMAc之使用量為94.5g，與2,3-BD之使用量為115.5g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例9〕
除使用N-甲基吡咯啶酮(以下簡稱為NMP)84g取 代DMAc 189g，與使用二乙二醇二乙醚(以下簡稱為Ethyl diglyme)126g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例10〕
除使用NMP 105g取代DMAc 189g，使用Ethyl diglyme 105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例11〕
除DMAc之使用量為147g，且使用n-己基乙酸酯(以下簡稱為nHAc)63g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例12〕
除DMAc之使用量為105g，且使用2,3-BD 21g與乙二醇單乙醚乙酸酯(以下簡稱為EGMEEAc)84g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例13〕
除DMAc之使用量為84g，且使用Diglyme 126g取代 2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例14〕
除DMI 105g取代DMAc 189g，且使用三乙二醇二甲醚(以下簡稱為Triglyme)105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例15〕
除DMI 184g取代DMAc 189g，且使用2-苯氧基乙醇(以下簡稱為2-PE)63g與ECA 63g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例16〕
除DMI 168g取代DMAc 189g，且使用1,3-丁二醇(以下簡稱為1,3-BD)42g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例17〕
除DMI 126g取代DMAc 189g，且使用三丙二醇單甲醚(以下簡稱為TPGMME)84g取代2,3-BD 21g外，以 與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例18〕
除DMAc之使用量為147g，且使用乙二醇單乙醚乙酸酯(以下簡稱為EGMEEAc)63g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔實施例19〕
除DMI 126g取代DMAc 189g，且使用乙二醇單己醚(以下簡稱為EGMHE)84g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例1〕
除DMAc之使用量為84g，與2,3-BD之使用量為126g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例2〕
除DMAc之使用量為73.5g，與2,3-BD之使用量為136.5g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例3〕
除DMAc之使用量為63g，與2,3-BD之使用量為147g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例4〕
除DMAc之使用量為126g，且使用nHAc 84g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例5〕
除使用DMI 189g取代DMAc 189g，且使用2-PE 21g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例6〕
除DMAc之使用量為147g，且使用三乙二醇單甲醚(以下簡稱為TEGMME)63g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例7〕
除使用DMI 105g取代DMAc 189g，且使用三乙二醇 單乙醚(以下簡稱為TEGMEE)105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例8〕
除使用DMI 126g取代DMAc 189g，且使用二乙二醇單丁醚乙酸酯(以下簡稱為DEGMBEAc)84g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例9〕
除使用DMI 105g取代DMAc 189g，且使用二乙二醇單醚(以下簡稱為DEGMEE)105g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例10〕
除使用DMI 168g取代DMAc 189g，且使用丙二醇單甲醚(以下簡稱為PGME)42g取代2,3-BD 21g外，以與實施例1相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例11〕
使PTA 1.056g(2.385mmol)與NSO-2 3.230g (3.578mmol)在氮氣氣體環境中完全溶解於DMAc 210g中，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
〔比較例12〕
除使用DMI取代DMAc外，以與比較例11相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆(固體成分2.0質量%)。
將上述各實施例及比較例所調製的塗漆使用狹縫塗佈器塗佈於ITO全面基板(縱120mm×120mm、厚度0.7mm)後，在大氣中、50℃之熱板上進行乾燥5分鐘，在230℃之熱板上進行燒成15分鐘，於基板上形成薄膜。
而且，ITO基板係使用O2電漿洗淨裝置(150W、30秒)除去表面上之雜質後使用，狹縫塗佈器之塗佈條件係塗佈區域為120mm×120mm，Gap為20μm，塗佈待機時間為4sec，塗佈速度為10mm/sec，目標厚度為30nm。
然後，評估所得的薄膜之膜厚分布。評估係測定製作成正方形的薄膜之四角與中央附近等總計5處，以5個膜厚之面內均一性為膜厚分布予以數值化。各塗漆之黏度及表面張力、調製塗漆時使用的良溶劑與貧溶劑之沸點差〔良溶劑之沸點(℃)-貧溶劑之沸點(℃)〕及其絕對值、以及膜厚分布之評估結果如表1~4所示。
而且，表1係評估塗漆之黏度對膜厚分布影響的容易性之例，表2係評估塗漆之表面張力對膜厚分布影響的容易性之例，表3係評估良溶劑及貧溶劑之沸點差對膜厚分布影響的容易性之例，各抽取於列舉。
此外，表4係表示單一溶劑組成之比較例11,12的結果。
Figure TWI614320BD00011
由表1所示可知，使用塗漆之黏度為7.5mPa．s以下之實施例1~8調製的塗漆所製作的薄膜，與使用黏度超過7.5mPa．s之比較例1~3調製的塗漆所製作的薄膜相比時，膜厚之不均勻性小。
Figure TWI614320BD00012
由表2所示可知，使用塗漆之表面張力為30.0~40.0mN/m之範圍內的實施例調製的塗漆所製作的薄膜，與使用表面張力在上述範圍外之比較例4,5調製的塗漆所製作的薄膜相比時，膜厚之不均勻性小。
Figure TWI614320BD00013
由表3所示可知，使用良溶劑與貧溶劑之沸點差的絕對值|△T|<20℃之實施例調製的塗漆所製作的薄膜，與使用|△T|為20℃以上之比較例6~10調製的塗漆所製作的薄膜相比時，膜厚之不均勻小。
Figure TWI614320BD00014
由表4所示可知，單獨使用良溶劑之比較例11,12之塗漆時，無法以狹縫塗佈器製作薄膜。
〔調製例1~19、比較調製例1~10〕
除使用BDPA-PTA取代PTA以外，藉由與實施例1~19、比較例1~10相同的方法，調製電荷傳輸性塗漆。各塗漆之黏度及表面張力、調製塗漆時使用的良溶劑與貧溶劑之沸點差〔良溶劑之沸點(℃)-貧溶劑之沸點(℃)〕及其絕對值如表5~7所示。
Figure TWI614320BD00015
Figure TWI614320BD00016
Figure TWI614320BD00017
由表5~7所示可知，使用BDPA-PTA作為電荷傳輸性物質時，可實現與使用PTA時相同的黏度及表面張力。
因此，此時暗示了可以狹縫塗佈器製作膜厚不均勻性少的薄膜，於本發明中，不僅PTA，且如BDPA-PTA之包含於式(1)的化合物，可適合使用作為電荷傳輸性物質。

Claims (10)

  1. 一種電荷傳輸性塗漆，其特徵為含有由電荷傳輸性單體或數平均分子量200~50萬之電荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由此電荷傳輸物質及摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料；與含有至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑而構成的混合溶劑，且前述良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值滿足｜△T｜<20℃，25℃之黏度為7.5mPa‧s以下，且23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m，前述良溶劑係選自N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二乙二醇及三乙二醇中之至少1種，前述貧溶劑係選自由乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、丙三醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇苯甲醚、乙二醇單己醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二 乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、三甲二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、1-十四醇、苯甲醇、環己醇、2-甲基環己醇、2,3-環氧丙醇(glycidol)、呋喃醇、四氫呋喃醇、二丙酮醇、2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙醚、異丙醚、二正丁醚、二正己醚、茴香醚、乙基苯醚、正丁基苯醚、苯甲基異戊醚、o-甲苯酚基甲醚、m-甲苯酚基甲醚、p-甲苯酚基甲醚、乙基苯甲醚、二環氧丙醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氫呋喃、四氫吡喃、桉醚(cineol)、二甲氧基甲烷(methylal)、二乙基乙縮醛、甲酸丙酯、甲酸正丁醚、甲酸異丁醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸甲基異戊酯、乙酸正己酯、乙酸第二己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸苯甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸異戊酯、氧化異丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙醯 基丁酸甲酯、乙醯基丁酸乙酯、異戊酸異戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸異丁酯、乳酸正戊酯、乳酸異戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異戊酯、苯甲酸苯甲酯、水楊酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、檸檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸二正辛酯、甲基乙酮、甲基-n-丙酮、甲基-n-丁酮、甲基異丁酮、甲基-n-戊酮、甲基-n-己酮、二乙酮、乙基-n-丁酮、二-n-丙酮、二異丁酮、2,6,8-三甲基壬基-4-酮、乙醯基丙酮、異亞丙基酮、佛爾酮、異佛爾酮、環己酮、甲基環己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、二甲苯酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯、異丙苯(cumene)、均三甲苯(mesitylene)、四氫萘(tetralin)、p-異丙基甲苯(p-cymene)、環己苯、二乙苯、戊苯、二戊苯、十二苯、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、p-薄荷烷、二環己烷、α-一烯蒎(α-pinene)、及二戊烯中之至少1種(惟，N,N-二甲基乙醯胺與環己醇之組合除外)，前述電荷傳輸物質或電荷傳輸性材料可溶解於或均勻地分散於前述混合溶劑中。
  2. 如請求項1之電荷傳輸性塗漆，其中前述電荷傳 輸性物質為電荷傳輸性單體或沒有數平均分子量200~5000之分子量分布之電荷傳輸性低聚物所構成。
  3. 如請求項1或2之電荷傳輸性塗漆，其中前述良溶劑及前述貧溶劑之組合為N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與環己醇、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與2,3-丁二醇與正己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與環己醇與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與n-己基乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與二乙二醇二甲醚與乙二醇單乙醚乙酸酯、N,N-二甲基乙醯胺與n-己基乙 酸酯與乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單丁醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與2-苯氧基乙醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇與三丙二醇單甲醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮與三丙二醇單甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二 醇二乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇單乙醚乙酸酯與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與三乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與二乙二醇二乙醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與1,3-丁二醇、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與三乙二醇二甲醚與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與乙二醇單己醚、N-甲基吡咯啶酮與1,3-丁二醇與二乙二醇單乙醚、N-甲基吡咯啶酮與乙二醇單己醚與二乙二醇單乙醚。
  4. 如請求項1或2之電荷傳輸性塗漆，其中前述電荷傳輸物質為以式(1)表示之低聚苯胺衍生物、或式(1)之氧化物的苯醌二亞胺衍生物，
    Figure TWI614320BC00001
     (式中，R1、R2及R3係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸 基，A及B係各獨立地表示以下述式(2)或(3)表示之2價基，
    Figure TWI614320BC00002
     R4~R11係各獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、醯胺基、硝基、一價烴基、有機氧基、有機胺基、有機甲矽烷基、有機硫基、醯基或磺酸基，m及n係各獨立地為1以上之整數，滿足m+n≦20)。
  5. 如請求項1或2之電荷傳輸性塗漆，其係狹縫塗佈用。
  6. 一種電荷傳輸性薄膜，其係由如請求項1至4中任一項之電荷傳輸性塗漆所製作。
  7. 一種有機電致發光元件，其係具備如請求項6之電荷傳輸性薄膜。
  8. 如請求項7之有機電致發光元件，其中前述電荷傳輸性薄膜為電洞注入層或電洞傳輸層。
  9. 一種電荷傳輸性薄膜之製作方法，其係將如請求項1至4中任一項之電荷傳輸性塗漆塗佈於基材上並使溶劑蒸發。
  10. 一種電荷傳輸性薄膜之平坦性提高方法，其係使用含有由電荷傳輸性單體或數平均分子量200~50萬之電 荷傳輸性低聚物或聚合物所構成的電荷傳輸物質、或由此電荷傳輸物質及電荷容受性摻雜物質所構成的電荷傳輸性材料；與溶劑之電荷傳輸性塗漆所製作的電荷傳輸性薄膜之平坦性提高方法，其特徵為作為前述溶劑，係使用含有至少1種良溶劑及至少1種貧溶劑而構成的混合溶劑，而且此等良溶劑及貧溶劑之沸點差△T℃的絕對值為｜△T｜<20℃，前述電荷傳輸性塗漆在25℃之黏度為7.5mPa‧s以下且前述電荷傳輸性塗漆在23℃之表面張力為30.0~40.0mN/m。
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