CN104145348B - 电荷传输性清漆 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有电荷传输性材料和混合溶剂、且将电荷传输性材料溶解或均匀分散在混合溶剂中而得到的电荷传输性清漆,所述电荷传输性清漆能够再现性良好地提供平坦性优异的电荷传输性薄膜。其中,所述电荷传输性材料包含电荷传输物质或包含该电荷传输物质和掺杂剂物质,所述电荷传输物质包含电荷传输性单体或数均分子量为200~50万的电荷传输性低聚物或聚合物,所述混合溶剂包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂,所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值满足|ΔT|<20℃,所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m。

Description

电荷传输性清漆
技术领域
本发明涉及电荷传输性清漆,更详细地说,涉及可制作平坦性良好的薄膜的电荷传输性清漆。
背景技术
在有机电致发光元件(以下简称为有机EL元件)中,通常使用包含电荷传输性低聚物和/或聚合物的电荷传输性薄膜作为电荷注入层、电荷传输层及发光层。
这样的电荷传输性薄膜要求高平坦性。认为这是因为:电荷传输性薄膜的凹凸与元件的发光不均、元件寿命的降低、黑点的产生以及由短路导致的元件特性降低等有关,在生产有机EL元件时会成为引起收率下降的原因。
因此,强烈需求能够形成平坦性高的、可实现工业化的电荷传输性薄膜的技术。
用于形成电荷传输性薄膜的工艺,大致可分为:以真空蒸镀法为代表的干法和以旋涂法为代表的湿法。
将干法与湿法进行比较,湿法可容易地制作平坦性高的薄膜,因此,可期待元件的收率得到提高。
基于上述理由,即使在工业上制造有机EL元件的工艺中,也主要使用湿法。
基于这一点,本发明人等进行了用于通过湿法制作可适用于各种电子器件的电荷传输性薄膜的电荷传输性清漆的开发(例如参考专利文献1~3)。
然而,在近年来图像显示设备的大型化等显示器领域中的进展的背景下,越发需求高精度、再现性良好且可大面积成膜的电荷传输性清漆, 在以往的清漆中,没有可充分满足上述要求的清漆。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2004/043117号
专利文献2:国际公开第2005/107335号
专利文献3:国际公开第2007/049631号
发明内容
发明要解决的课题
本发明基于上述情况而完成,其目的在于,提供一种可再现性良好地提供平坦性优异的电荷传输性薄膜的电荷传输性清漆。
解决课题的手段
本发明人等为了实现上述目的,进行了深入研究,结果发现:通过组合使用相对于电荷传输性物质或电荷传输性材料的良溶剂以及不良溶剂作为用于制备清漆的溶剂,同时适当调整上述良溶剂和不良溶剂的沸点差,使用粘度和表面张力被调整在适当范围内的清漆,由此可以再现性良好地制作均匀性更高且表面凹凸得到了抑制的薄膜,从而完成了本发明。
即,本发明提供:
1.一种电荷传输性清漆,其含有电荷传输性材料和混合溶剂、且所述电荷传输性材料溶解或均匀分散在所述混合溶剂中,其中,
所述电荷传输性材料包含电荷传输物质或包含该电荷传输物质和掺杂剂物质,所述电荷传输物质包含电荷传输性单体或数均分子量为200~50万的电荷传输性低聚物或聚合物,
所述混合溶剂包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂,
所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值满足|ΔT|<20℃,
所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m。
2.上述1所述的电荷传输性清漆,其中,所述良溶剂为选自N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甘醇和三甘醇中的至少一种。
3.上述1或2所述的电荷传输性清漆,其中,所述不良溶剂为选自下述中的至少一种:乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、甘油、乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇苄基醚、乙二醇单己基醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、二甘醇单苯基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单苯基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、1,3-丙二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、苄醇、环己醇、2-甲基环己醇、缩水甘油、糠醇、四氢糠醇、双丙酮醇、2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙基醚、异丙基醚、二正丁基醚、二正己基醚、苯甲醚、乙基苯基醚、正丁基苯基醚、苄基异戊基醚、邻甲苯基甲基醚、间甲苯基甲基醚、对甲苯基甲基醚、乙基苄基醚、二缩水甘油基醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃、桉树脑、甲缩醛、二乙基乙缩醛、甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸正己酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、羟基异丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙酰丁酸甲酯、乙酰丁酸乙酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸正戊酯、乳酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸苄酯、水杨酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、2,6,8-三甲基壬烷-4-酮、丙酮基丙酮、亚异丙基丙酮、佛尔酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、枯烯、均三甲苯、四氢化萘、对伞花烃、环己基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、十二烷基苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、对薄荷烷、二环己烯、α-蒎烯和二戊烯。
4.上述1~3任一项所述的电荷传输性清漆,其中,所述良溶剂和所述不良溶剂的组合为:N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇二乙基醚、 N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚以及二甘醇单乙基醚。
5.上述1~4任一项所述的电荷传输性清漆,其中,所述电荷传输物质为式(1)表示的低聚苯胺衍生物或作为式(1)的氧化物的醌二亚胺衍生物,
[化1]
(式中,R1、R2和R3各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基,A和B各自独立地为下述式(2)或(3)表示的2价基团,
[化2]
R4~R11各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基,m和n各自独立地为1以上的整数,且满足m+n≤20。)
6.上述1~5任一项所述的电荷传输性清漆,其用于狭缝涂布。
7.电荷传输性薄膜,其由1~5任一项所述的电荷传输性清漆制作。
8.有机电致发光元件,其具备7所述的电荷传输性薄膜。
9.上述8所述的有机电致发光元件,其中,所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或空穴传输层。
10.电荷传输性薄膜的制作方法,其使用1~5任一项所述的电荷传输性清漆。
11.提高电荷传输性薄膜的平坦性的方法,其使用含有电荷传输性材料和溶剂的电荷传输性清漆制作所述电荷传输性薄膜,其中,
所述电荷传输性材料包含电荷传输物质或包含该电荷传输物质和电荷接受性掺杂剂物质,
所述电荷传输物质包含电荷传输性单体或数均分子量为200~50万的电荷传输性低聚物或聚合物,
作为所述溶剂,使用包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂的混合溶剂,且所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值设为|ΔT|<20℃,
所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且所述电荷传输性清漆在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m。
发明效果
通过使用本发明的电荷传输性清漆,可以再现性良好地制作平坦性 优异的电荷传输性薄膜。由此,能够以高收率、稳定地制造有机EL器件等。
此外,通过使用该电荷传输性清漆,可以得到与以往的电荷传输性薄膜相比均匀性更优异的薄膜。由此,可以显著抑制由薄膜中产生的异物引起的短路,减少有机EL器件中的电流集中和/或缺陷等,也有助于提高其可靠性。
进而,即使在利用可大面积成膜的狭缝涂布法进行成膜的情况下,本发明的电荷传输性清漆也可提供高精度控制了膜厚的电荷传输性薄膜,因此,可以充分应对近年来图像显示装置的大型化等显示器领域和照明领域的发展。
具体实施方式
以下更详细地说明本发明。
本发明的电荷传输性清漆含有电荷传输性材料和混合溶剂,且电荷传输性材料溶解或均匀分散在混合溶剂中,其中,所述电荷传输性材料包含电荷传输物质或者包含该电荷传输物质和掺杂剂物质,所述电荷传输物质包含电荷传输性单体或者数均分子量为200~50万的电荷传输性低聚物或聚合物,所述混合溶剂包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂,所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值满足|ΔT|<20℃,所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且所述电荷传输性清漆在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m。
这里的电荷传输性与导电性的含义相同,是指空穴传输性、电子传输性、空穴和电子两者的电荷传输性的任一种。本发明的电荷传输性清漆既可以是本身具有电荷传输性,也可以是使用清漆得到的固体膜具有电荷传输性。
予以说明,在本发明中,溶剂的沸点和沸点差为1.01×105Pa(大气压)下的值。
在本发明的电荷传输性清漆中,可以组合使用对电荷传输性物质或电荷传输性材料的溶解性能优异的良溶剂、以及对电荷传输性物质或电 荷传输性材料不具有溶解性能的不良溶剂,但它们的沸点差ΔT℃的绝对值需要满足|ΔT|<20℃。
对于超出上述范围的沸点差的溶剂组成,得到的薄膜的均匀性和平坦性降低。为了获得均匀性、平坦性更为良好的薄膜,ΔT℃的绝对值优选|ΔT|≤19℃,更优选|ΔT|≤18℃。
作为良溶剂的具体例,可举出:N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甲基亚砜、N-环己基-2-吡咯烷酮、二甘醇、三甘醇等,上述物质可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
其中,优选:N,N-二甲基乙酰胺(166.1℃)、N-甲基吡咯烷酮(202.0℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(225.0℃)(括弧内为沸点,下同)。
另一方面,作为不良溶剂的具体例,可举出:乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、甘油、乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇苄基醚、乙二醇单己基醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、二甘醇单苯基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单苯基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、1,3-丙二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、苄醇、环己醇、2-甲基环己醇、缩水甘油、糠醇、四氢糠醇、双丙酮醇、 2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙基醚、异丙基醚、二正丁基醚、二正己基醚、苯甲醚、乙基苯基醚、正丁基苯基醚、苄基异戊基醚、邻甲苯基甲基醚、间甲苯基甲基醚、对甲苯基甲基醚、乙基苄基醚、二缩水甘油基醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃、桉树脑、甲缩醛、二乙基乙缩醛、甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸正己酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苄基酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、羟基异丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙酰丁酸甲酯、乙酰丁酸乙酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸正戊酯、乳酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸苄基酯、水杨酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、2,6,8-三甲基壬烷-4-酮、丙酮基丙酮、亚异丙基丙酮、佛尔酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、枯烯、均三甲苯、四氢化萘、对伞花烃、环己基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、十二烷基苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、对薄荷烷、二环己烯、α-蒎烯、二戊烯等,上述物质可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
其中,优选:2,3-丁二醇(182.0℃)、环己醇(161.1℃)、二甘醇单丁基醚(230.4℃)、二甘醇单乙基醚乙酸酯(217.4℃)、二甘醇二甲基醚 (159.6℃)、乙酸正己酯(169.2℃)、二甘醇二乙基醚(188.4℃)、乙二醇单乙基醚乙酸酯(156.8℃)、三甘醇二甲基醚(216.0℃)、2-苯氧基乙醇(237.0℃)、1,3-丁二醇(207.4℃)、三甘醇单甲基醚(249.0℃)、三甘醇单乙基醚(255.9℃)、二甘醇单丁基醚乙酸酯(246.8℃)、三丙二醇单甲基醚(243.0℃)、乙二醇单己基醚(208.1℃)、二甘醇单乙基醚(195.0℃)、丙二醇单甲基醚(120.0℃),更优选:2,3-丁二醇(182.0℃)、环己醇(161.1℃)、二甘醇单丁基醚(230.4℃)、二甘醇单乙基醚乙酸酯(217.4℃)、二甘醇二甲基醚(159.6℃)、乙酸正己酯(169.2℃)、二甘醇二乙基醚(188.4℃)、乙二醇单乙基醚乙酸酯(156.8℃)、三甘醇二甲基醚(216.0℃)、2-苯氧基乙醇(237.0℃)、1,3-丁二醇(207.4℃)、三丙二醇单甲基醚(243.0℃)、乙二醇单己基醚(208.1℃)。
作为良溶剂和不良溶剂的优选组合,可举出:N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙 酰胺和乙酸正己酯以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇二乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基 吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚以及二甘醇单乙基醚等。
其中,特别优选:N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及2-苯氧基乙醇。
予以说明,在使用2种以上的良溶剂和不良溶剂的至少一方的情况下,选择良溶剂和不良溶剂的沸点差最大的2种时,其沸点差ΔT℃的绝对值需要满足上述范围。
本发明使用的电荷传输物质只要可溶解在上述良溶剂中、且是可溶解或分散在清漆所使用的混合溶剂中的电荷传输性单体、电荷传输性低聚物或聚合物,就没有特殊限定,优选:具有共轭单元的电荷传输性单体,数均分子量为200~5000、单一共轭单元连续或者2种以上的不同的共轭单元以任意顺序组合连续的电荷传输性低聚物。
在这种情况下,共轭单元只要是可传输电荷的原子、芳香环、共轭基团等,就没有特殊限定,但考虑到对有机溶剂的溶解性及显示出良好的电荷传输性,优选使用取代或未取代的、2~4价的苯胺、噻吩、二噻英、呋喃、吡咯、亚乙炔基、亚乙烯基、亚苯基、萘、蒽、咪唑、噁唑、噁二唑、喹啉、喹喔啉、噻咯、硅、吡啶、嘧啶、吡嗪、亚苯基乙烯、芴、咔唑、三芳基胺、金属-或无金属-酞菁、金属-或无金属-卟啉等。
予以说明,共轭单元连接形成的共轭链可以含有环状部分。此外, 未取代是指键合有氢原子。
作为共轭单元上的取代基的具体例,可举出:卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基、磺酸基等。
作为一价烃基的具体例,可举出:甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、癸基等烷基;环戊基、环己基等环烷基;二环己基等二环烷基;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1,2或3-丁烯基、己烯基等烯基;乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基等炔基;苯基、二甲苯基、甲苯基、联苯基、萘基等芳基;苄基、苯基乙基、苯基环己基等芳烷基等,上述一价烃基的部分或全部氢原子被卤原子、羟基、烷氧基等取代的基团。
作为有机氧基的具体例,可举出:烷氧基、烯氧基、芳氧基等,作为构成上述基团的烷基、烯基以及芳基,可举出与上述例示的基团相同的基团。
作为有机氨基的具体例,可举出:甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基、戊氨基、己氨基、庚氨基、辛氨基、壬氨基、癸氨基、十二烷基氨基等烷基氨基;二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、二戊氨基、二己氨基、二庚氨基、二辛氨基、二壬氨基、二癸氨基等二烷基氨基;环己基氨基、吗啉基等。
作为有机甲硅烷基的具体例,可举出:三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、三戊基甲硅烷基、三己基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基等。
作为有机硫基的具体例,可举出:甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、壬硫基、癸硫基、十二烷基硫基等烷硫基。
作为酰基的具体例,可举出:甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、 异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、苯甲酰基等。
一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基及酰基的碳数没有特殊限定,优选碳数为1~20,更优选为1~8。
其中,优选氟原子、磺酸基、取代或未取代的有机氧基、烷基、有机甲硅烷基,从发挥良好的电荷传输性的观点考虑,特别优选在共轭单元上不具有取代基(为氢原子)。
在本发明中,包含电荷传输性低聚物或聚合物的电荷传输物质的数均分子量为200~50万。数均分子量低于200时,挥发性变得过高,无法充分显现电荷传输性的可能性较高,另一方面,超过50万时,对溶剂的溶解性过低,不适于使用的可能性较高。
特别是考虑到提高电荷传输物质对溶剂的溶解性,其数均分子量优选为5000以下,更优选为2000以下,进一步优选为1000以下。
进而,考虑到为了使电荷传输性物质的溶解性和电荷传输性均匀,优选没有分子量分布(分散度为1)的低聚物或聚合物。
予以说明,数均分子量是通过凝胶渗透色谱法(按聚苯乙烯换算)得到的测定值。
作为电荷传输物质,从显示高溶解性及高电荷传输性且具有适当的电离电位的观点考虑,特别优选使用式(1)表示的低聚苯胺衍生物或作为其氧化物的醌二亚胺衍生物。
[化3]
式(1)中,R1、R2和R3各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基,A和B各自独立地为下述式(2)或(3)表示的2价基团,m和n各自独立地为1以上且满足m+n≤20的整数。
[化4]
式(2)和(3)中,R4~R11各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基。
作为上述R1~R11的具体例,可举出与上述的共轭单元上的取代基所述的相同的取代基,这些取代基可进一步被其他任意的取代基取代。
此外,从显示良好的电荷传输性的观点考虑,m+n优选为4以上,从对溶剂显示出良好的溶解性的观点考虑,m+n优选为16以下,特别优选为10以下。
作为上述化合物的具体例,可举出:苯基四苯胺、苯基五苯胺、四苯胺(苯胺4聚体)、八苯胺(苯胺8聚体)、十六苯胺(苯胺16聚体)、(苯基三苯胺基)三苯基胺、(苯基三苯胺基)二苯基辛基胺、十六邻氨基苯乙醚(邻氨基苯乙醚16聚体)、氨基四苯胺、苯基四苯胺磺酸(磺酸基数为1~4)、(丁基苯基)四苯胺等可在有机溶剂中溶解的低聚苯胺衍生物。
予以说明,上述低聚苯胺衍生物等可以按照例如日本化学会通报(Bulletin ofChemical Society of Japan)(1994年,第67卷,p.1749-1752)、合成材料(SyntheticMetals)(1997年,第84卷,p.119-120)、国际公开2008/032617号、国际公开2008/032616号、国际公开2008/129947号等中记载的方法等制造。
予以说明,上述醌二亚胺结构是指:芳香族化合物的碳环内的双键减少1个,取而代之的是在对位或邻位具有2个C=N双键的结构。例如,若是在彼此相对的位置具有2个氨基的芳基二胺化合物,则为式(4)所示的结构。
[化5]
作为优选的电荷传输性物质,可举出式(5)和(6)所示的化合物,但并不限定于此。
[化6]
为了提高本发明的电荷传输性清漆的电荷传输能力等,可以根据需要使用电荷接受性掺杂剂物质。具体而言,对于空穴传输性物质,可以使用电子接受性掺杂剂物质,对于电子传输性物质,可以使用空穴接受性掺杂剂物质。
关于电荷接受性掺杂剂物质的溶解性,只要是能溶解在清漆所使用的至少一种溶剂中,就没有特殊限定,可以使用无机类电子接受性物质、有机类电子接受性物质中的任一种。
作为无机类电子接受性物质,可举出:盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸;氯化铝(III)(AlCl3)、四氯化钛(IV)(TiCl4)、三溴化硼(BBr3)、三氟化硼乙醚络合物(BF3·OEt2)、氯化铁(III)(FeCl3)、氯化铜(II)(CuCl2)、五氯化锑(V)(SbCl5)、五氟化锑(V)(SbF5)、五氟化砷(V)(AsF5)、五氟化磷(PF5)、六氯锑酸三(4-溴苯基)铝(TBPAH)等金属卤化物;Cl2、Br2、I2、ICl、ICl3、IBr、IF4等卤素;磷钼酸、磷钨酸等杂多酸等。
作为有机类电子接受性物质,可举出:苯磺酸、对甲苯磺酸、对苯乙烯磺酸、2-萘磺酸、4-羟基苯磺酸、5-磺基水杨酸、对十二烷基苯磺 酸、二己基苯磺酸、2,5-二己基苯磺酸、二丁基萘磺酸、6,7-二丁基-2-萘磺酸、十二烷基萘磺酸、3-十二烷基-2-萘磺酸、己基萘磺酸、4-己基-1-萘磺酸、辛基萘磺酸、2-辛基-1-萘磺酸、己基萘磺酸、7-己基-1-萘磺酸、6-己基-2-萘磺酸、二壬基萘磺酸、2,7-二壬基-4-萘磺酸、二壬基萘二磺酸、2,7-二壬基-4,5-萘二磺酸、国际公开第2005/000832号中记载的1,4-苯并二噁烷二磺酸化合物、国际公开第2006/025342号中记载的芳基磺酸化合物、国际公开第2009/096352号中记载的芳基磺酸化合物、聚苯乙烯磺酸等芳族砜化合物;10-樟脑磺酸等非芳族砜化合物;7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)等有机氧化剂。
上述无机类和有机类电子接受性物质可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
其中,优选芳族磺酸化合物,更优选式(7)所示的芳基磺酸化合物,特别优选式(8)所示的芳基磺酸化合物。
[化7]
在上述式(7)中,X表示O或S,优选O。
A表示萘环或蒽环,所述萘环或蒽环任选具有选自下述中的一个以上取代基作为除X和p个SO3H基以外的取代基:卤原子、硝基、氰基、羟基、硫醇基、磷酸基、磺酸基、羧基、碳数1~20的烷氧基、碳数1~20的硫烷氧基、碳数1~20的烷基、碳数1~20的卤代烷基、碳数3~20的环烷基、碳数6~20的二环烷基、碳数2~20的烯基、碳数2~20的炔基、碳数6~20的芳基、碳数7~20的芳烷基和碳数1~20的酰基,A特别优选不具有除SO3H基以外的取代基的萘环或蒽环。
B表示2价或3价的苯环、2价的对苯二甲基、2价或3价的萘环、2~ 4价的全氟联苯基、或2价的2,2-二((羟基丙氧基)苯基)丙基。
作为A和B中的各取代基的具体例,可举出与上述相同的取代基。
p表示与A键合的磺酸基的数目,为1~4的整数。
q表示B和X的键合数,为2~4的整数。
[化8]
作为空穴接受性掺杂剂的具体例,可举出:碱金属(Li,Na,K,Cs)、8-羟基喹啉锂(Liq)、乙酰丙酮锂(Li(acac))等金属络合物,但并不限定于此。
本发明的电荷传输性清漆除了含有以上说明的良溶剂、不良溶剂、电荷传输性物质和根据需要所使用的电荷接受性掺杂剂以外,还需要将25℃的粘度设定为7.5mPa·s以下,且将23℃的表面张力设定为30.0~40.0mN/m。
即使上述良溶剂和不良溶剂的沸点差的绝对值|ΔT|低于20℃,若清漆的粘度和表面张力中的任一者在上述范围之外,则得到的电荷传输性薄膜的均匀性降低,表面产生凹凸。
考虑到进一步提高电荷传输性薄膜的表面均匀性,良好地实现其再现性,清漆在25℃的粘度更优选为7.0mPa·s以下,进一步优选为6.9mPa·s以下。予以说明,其粘度的下限值没有特殊限定,通常为1.0mPa·s左右。
此外,基于同样的理由,清漆在23℃的表面张力更优选为30.5~39.0mN/m,进一步优选为30.7~38.5mN/m。
从这样的清漆的粘度调整等的观点考虑,作为用于本发明的电荷传输性清漆的良溶剂和不良溶剂的1种,优选使用下述溶剂:具有在25℃为0.1~200mPa·s、特别是0.1~100mPa·s的粘度,且常压下的沸点为50~300℃、特别是100~250℃。
作为上述溶剂的具体例,可举出作为上述不良溶剂所例示的以下溶剂:环己醇、乙二醇、乙二醇二缩水甘油基醚、1,3-辛二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、丙二醇、己二醇、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、三甘醇二甲基醚等。其中,从具有适宜的粘度和沸点,对基板显示良好的涂布性的观点考虑,特别优选环己醇、二丙二醇、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、三甘醇二甲基醚。
予以说明,粘度是使用东机产业(株)制造的TVE-22L型粘度计(恒温槽的温度设定为25℃)测定的值。
在本发明的电荷传输性清漆中,为了使清漆的粘度和表面张力满足上述范围,良溶剂和不良溶剂的用量根据所用溶剂的种类以及电荷传输性物质等的种类和用量等而变化,因此,不能一概而定,但通常相对于溶剂总量,良溶剂的用量为1~90质量%(不良溶剂为10~99质量%),优选10~90质量%(不良溶剂为10~90质量%),更优选20~90质量%(不良溶剂为10~80质量%),进一步优选30~90质量%(不良溶剂为10~70质量%)。予以说明,此时优选通过良溶剂溶解电荷传输性材料。
此外,电荷传输性清漆的固体成分浓度也可以根据清漆的粘度和表面张力等以及要制作的薄膜的厚度等适当设定,但通常为0.1~10.0质量%左右,优选0.5~5.0质量%,更优选1.0~3.0质量%。
进而,电荷传输性物质和电荷接受性掺杂剂物质的物质的量(mol)之比可以在考虑显现的电荷传输性、电荷传输性物质等的种类的同时、考量清漆的粘度及表面张力等来适宜设定,但通常以物质的量之比来计,相对于电荷传输性物质1,电荷接受性掺杂剂为0.1~10,优选0.5~5.0,更优选1.0~3.0。
将以上说明的电荷传输性清漆涂布在基材上,可通过使溶剂蒸发而在基材上形成电荷传输性薄膜。
作为清漆的涂布方法,没有特殊限定,可举出:浸涂法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、刷涂法、喷墨法、喷涂法、狭缝涂布法等,本发明为了提供均匀性及平坦性更优异的薄膜,特别优选用于涂布大面积基板等的狭缝涂布法。
作为溶剂的蒸发方法,没有特殊限定,只要是在大气中、氮等惰性气体中或真空中等适宜的气氛下,使用加热板或烘箱等加热装置使其蒸发即可。由此,可得到具有均匀的成膜面的薄膜。
关于焙烧温度,只要能蒸发溶剂,就没有特殊限定,优选40~250℃。在这种情况下,为了显现更高的均匀成膜性,以及在基材上进行反应,也可以分成2个阶段以上的温度变化。
电荷传输性薄膜的膜厚没有特殊限定,在用作有机EL元件内的电荷注入层的情况下,优选5~200nm。作为改变膜厚的方法,有改变清漆中的固体成分浓度、或改变涂布时的基板上的溶液量等的方法。
如果使用本发明的电荷传输性清漆,在通过狭缝涂布法形成厚度为30nm的薄膜的情况下,可以制作不均匀偏差在±4nm以内的薄膜,也可以再现性良好地制作不均匀偏差在±3nm以内的薄膜。
使用本发明的电荷传输性清漆制作OLED元件时,作为所使用的材料和制作方法,可举出下述的材料、方法,但并不限定于此。
所使用的电极基板,优选预先用洗剂、乙醇、纯水等进行洗涤。进一步优选例如在使用前对阳极基板实施UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。但是,在阳极材料以有机物为主成分的情况下,可以不进行表面处理。
作为使用本发明的电荷传输性清漆的OLED元件的制作方法,例如可举出下述方法。
利用狭缝涂布法等在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆(空穴传输性清漆),按照上述方法进行蒸发、焙烧,在电极上制作空穴传输性薄膜。将其导入至真空蒸镀装置内,依次对空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极金属进行蒸镀,制作OLED元件。为了控制发光区域,可以在任意的层之间设置载流子阻挡层。
作为阳极材料,可举出以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极,优选进行了平坦化处理的上述材料。也可以使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。
作为形成空穴传输层的材料,可举出:(三苯基胺)二聚体衍生物(TPD)、(α-萘基二苯基胺)二聚体(α-NPD)、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体(Spiro-TAD)等三芳基胺类,4,4',4″-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4',4″-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等星爆式胺类、5,5″-二-{4-[二(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2':5',2″-三噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
作为形成发光层的材料,可举出:三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3)、二(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(III)(BAlq)和4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯(DPVBi)等,也可以通过将电子传输材料或空穴传输材料和发光性掺杂剂共蒸镀来形成发光层。
作为电子传输材料,可举出Alq3、BAlq、DPVBi、(2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴铜灵(BCP)、噻咯衍生物等。
作为发光性掺杂剂,可举出:喹吖啶酮、红荧烯、香豆素540、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(对-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)、(1,10-菲咯啉)-三(4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-丁烷-1,3-二酮)铕(III)(Eu(TTA)3phen)等。
作为形成载流子阻挡层的材料,可举出PBD、TAZ、BCP等。
作为形成电子注入层的材料,可举出:氧化锂(Li2O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al2O3)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF2)、氟化锶(SrF2)、Liq、Li(acac)、乙酸锂、苯甲酸锂等。
作为阴极材料,可举出:铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。
作为使用本发明的电荷传输性清漆的PLED元件的制作方法,例如可举出以下方法。
利用狭缝涂布法等在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆(空穴传输性清漆),通过上述方法进行蒸镀、焙烧,在电极上制作空穴传输性薄膜,并在其上部形成发光型电荷传输性高分子层,再对阴极电极进行蒸镀,制作PLED元件。
作为使用的阴极和阳极材料,可以使用与制作上述OLED元件时相同的材料,可以进行同样的洗涤处理、表面处理。
作为发光型电荷传输性高分子层的形成方法,可举出:向发光性电荷传输性高分子材料、或者向其中加入了发光性掺杂剂的材料中加入溶剂,将其溶解或者将其均匀分散后,将其涂布在形成有空穴注入层的电极基板上之后,通过溶剂的蒸发而成膜的方法。
作为发光性电荷传输性高分子材料,可举出:聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
作为溶剂,可举出甲苯、二甲苯、氯仿等,作为溶解或均匀分散法,可举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。
作为涂布方法,没有特殊限定,可举出:喷墨法、喷雾法、浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、刷涂法等。予以说明,涂布优选在氮、氩等惰性气体下进行。
作为溶剂的蒸发方法,可举出在惰性气体下或真空中,通过烘箱或加热板来进行加热的方法。
实施例
以下举出实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于下述实施例。予以说明,实施例中使用的装置如下所述。
(1)粘度
装置:东机产业(株)制TVE-22L型粘度计
测定温度:将粘度计的恒温槽设定在25℃进行测定
(2)表面张力
装置:协和界面科学(株)制 自动表面张力计CBVP-Z
测定温度:在环境温度23℃进行测定
(3)薄膜的制作
装置:Techno-machine(株)制 狭缝模头涂布机T2
(4)膜厚测定
装置:(株)小坂研究所制 微细形状测定机サーフコーダーET-4000
(5)基板洗涤
装置:长州产业(株)制 基板洗涤装置(减压等离子体方式)
[1]化合物的合成
[合成例1]苯胺衍生物的合成
基于国际公开第2008/129947号的记载,按照下述反应式合成实施例中使用的式(6)所示的低聚苯胺衍生物(以下简称为BDPA-PTA)。对得到的低聚苯胺化合物进行1H-NMR测定的结果如下所示。
1H-NMR(CDCl3):δ7.83(S,2H),7.68(S,1H),7.26-7.20(m,8H),7.01-6.89(m,28H)
[2]清漆的制备以及薄膜的制造和评价
[实施例1]
在氮气氛下,将按照日本化学会通报(Bulletin of Chemical Society),1994年,第67卷,1749-1752页中记载的方法制造的式(5) 所示的苯基四苯胺(以下简称为PTA)1.056g(2.385mmol)和式(8)所示的萘二磺酸低聚物(以下简称为NSO-2)3.230g(3.578mmol)完全溶解在作为良溶剂的N,N-二甲基乙酰胺(以下简称为DMAc)189g中。
向得到的溶液中加入作为不良溶剂的2,3-丁二醇(以下简称为2,3-BD)21g并搅拌,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[化9]
[实施例2]
将DMAc的用量设定为105g、且使用二甘醇二甲基醚(以下简称为Diglyme)105g代替2,3-BD 21g作为不良溶剂,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例3]
使用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(以下简称为DMI)105g代替DMAc189g、且使用二甘醇单乙基醚乙酸酯(以下简称为ECA)105g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例4]
使用DMI 178.5g代替DMAc189g、且使用二甘醇单丁基醚(以下简称为DEGMBE)31.5g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例5]
将DMAc的用量设定为147g、且将2,3-BD的用量设定为63g,除 此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例6]
将DMAc的用量设定为84g、且使用环己醇(以下简称为CHA)126g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例7]
将DMAc的用量设定为105g、且将2,3-BD的用量设定为105g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例8]
将DMAc的用量设定为94.5g、且将2,3-BD的用量设定为115.5g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例9]
使用N-甲基吡咯烷酮(以下简称为NMP)84g代替DMAc189g、且使用二甘醇二乙基醚(以下简称为Ethyl diglyme)126g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例10]
使用NMP105g代替DMAc189g、且使用Ethyl diglyme 105g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例11]
将DMAc的用量设定为147g、且使用乙酸正己酯(以下简称为nHAc)63g代替2,3-BD21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例12]
将DMAc的用量设定为105g、且使用2,3-BD 21g和乙二醇单乙基 醚乙酸酯(以下简称为EGMEEAc)84g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例13]
将DMAc的用量设定为84g、且使用Diglyme 126g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例14]
使用DMI 105g代替DMAc 189g、且使用三甘醇二甲基醚(以下简称为Triglyme)105g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例15]
使用DMI 84g代替DMAc 189g、且使用2-苯氧基乙醇(以下简称为2-PE)63g和ECA63g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例16]
使用DMI 168g代替DMAc 189g、且使用1,3-丁二醇(以下简称为1,3-BD)42g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例17]
使用DMI 126g代替DMAc 189g、且使用三丙二醇单甲基醚(以下简称为TPGMME)84g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例18]
将DMAc的用量设定为147g、且使用乙二醇单乙基醚乙酸酯(以下简称为EGMEEAc)63g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[实施例19]
使用DMI 126g代替DMAc 189g、且使用乙二醇单己基醚(以下简称为EGMHE)84g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的 方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例1]
将DMAc的用量设定为84g、且将2,3-BD的用量设定为126g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例2]
将DMAc的用量设定为73.5g、且将2,3-BD的用量设定为136.5g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例3]
将DMAc的用量设定为63g、且将2,3-BD的用量设定为147g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例4]
将DMAc的用量设定为126g、且使用nHAc 84g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例5]
使用DMI 189g代替DMAc189g、且使用2-PE 21g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例6]
将DMAc的用量设定为147g、且使用三甘醇单甲基醚(以下简称为TEGMME)63g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例7]
使用DMI 105g代替DMAc 189g、且使用三甘醇单乙基醚(以下简称为TEGMEE)105g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例8]
使用DMI 126g代替DMAc 189g、且使用二甘醇单丁基醚乙酸酯(以下简称为DEGMBEAc)84g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例9]
使用DMI 105g代替DMAc 189g、且使用二甘醇单乙基醚(以下简称为DEGMEE)105g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例10]
使用DMI 168g代替DMAc 189g、且使用丙二醇单甲基醚(以下简称为PGME)42g代替2,3-BD 21g,除此以外,按照与实施例1同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例11]
在氮气氛下,使PTA 1.056g(2.385mmol)和NSO-23.230g(3.578mmol)完全溶解在DMAc 210g中,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
[比较例12]
使用DMI代替DMAc,除此以外,按照与比较例11同样的方法,制备电荷传输性清漆(固体成分2.0质量%)。
使用狭缝模头涂布机将上述各实施例和比较例中制备的清漆涂布在ITO固体基板(长120mm×120mm,厚0.7mm)上,然后,在大气中、在50℃的加热板上干燥5分钟,在230℃的加热板上焙烧15分钟,在基板上形成薄膜。
予以说明,对于ITO基板,使用O2等离子体洗涤装置(150W,30秒)将表面上的杂质除去再使用,狭缝涂布机的涂布条件设定为:涂布面积为120mm×120mm,Gap为20μm,涂布待机时间为4秒,涂布速度为10mm/秒,目标膜厚为30nm。
接下来对得到的薄膜的膜厚分布进行评价。评价如下进行:对制成正方形的薄膜的四个角和中央附近的共计5个部位进行测定,将5个部 位的膜厚的面内均匀性作为膜厚分布进行数值化。各清漆的粘度及表面张力、制备清漆时使用的良溶剂与不良溶剂的沸点差[良溶剂的沸点(℃)-不良溶剂的沸点(℃)]及其绝对值、以及膜厚分布的评价结果如表1~4所示。
予以说明,表1中抽取列举了易于评价清漆的粘度对膜厚分布的影响的例子,表2中抽取列举了易于评价清漆的表面张力对膜厚分布的影响的例子,表3中抽取列举了易于评价良溶剂和不良溶剂的沸点差对膜厚分布的影响的例子。
此外,表4中示出了单一溶剂组成的比较例11、12的结果。
[表1]
由表1所示可知,使用实施例1~8制备的清漆粘度在7.5mPa·s以下的清漆所制作的薄膜与使用比较例1~3制备的粘度超过7.5mPa·s的清漆所制作的薄膜相比,膜厚的不均匀性小。
[表2]
由表2所示可知,使用实施例制备的清漆的表面张力在30.0~40.0mN/m范围内的清漆所制作的薄膜与使用比较例4、5制备的表面张力在上述范围之外的清漆所制作的薄膜相比,膜厚的不均匀性小。
[表3]
由表3所示可知,使用实施例制备的良溶剂和不良溶剂的沸点差的绝对值|ΔT|<20℃的清漆所制作的薄膜与使用比较例6~10制备的|ΔT|为20℃以上的清漆所制作的薄膜相比,膜厚的不均匀性小。
[表4]
由表4所示可知,使用单独利用良溶剂的比较例11、12的清漆的情况下,无法利用狭缝模头涂布机制作薄膜。
[制备例1~19,比较制备例1~10]
使用BDPA-PTA代替PTA,除此以外,按照与实施例1~19、比较例1~10同样的方法,制备电荷传输性清漆。各清漆的粘度和表面张力、制备清漆时使用的良溶剂和不良溶剂的沸点差[良溶剂的沸点(℃)-不良溶剂的沸点(℃)]及其绝对值如表5~7所示。
[表5]
[表6]
[表7]
由表5~7所示可知,即使在使用BDPA-PTA作为电荷传输性物质的情况下,也能实现与使用PTA时同样的粘度和表面张力。
因此启示,在这种情况下,也能使用狭缝模头涂布机制作膜厚的不均匀性小的薄膜,可以说,在本发明中,不仅仅是PTA,而且如BDPA-PTA这样的包含在式(1)中的化合物也适宜用作电荷传输性物质。

Claims (13)

1.电荷传输性清漆,其含有电荷传输性材料和混合溶剂,其中,
所述电荷传输性材料包含电荷传输性物质或包含该电荷传输性物质和掺杂剂物质,所述电荷传输性物质包含电荷传输性单体或数均分子量为200~5000的没有分子量分布的电荷传输性低聚物,
所述混合溶剂包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂,
所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值满足|ΔT|<20℃,
所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m,
所述电荷传输性物质或电荷传输性材料溶解或均匀分散在所述混合溶剂中。
2.权利要求1的电荷传输性清漆,其中所述电荷传输性低聚物的数均分子量为2000以下。
3.权利要求1的电荷传输性清漆,其中所述电荷传输性低聚物的数均分子量为1000以下。
4.权利要求1所述的电荷传输性清漆,其中,所述良溶剂为选自N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、二甘醇和三甘醇中的至少1种。
5.权利要求1~4任一项所述的电荷传输性清漆,其中,所述不良溶剂为选自下述的至少1种:乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、辛二醇、甘油、乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇苄基醚、乙二醇单己基醚、2-甲氧基乙醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、二甘醇单苯基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单苯基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、1,3-丙二醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、苄醇、环己醇、2-甲基环己醇、缩水甘油、糠醇、四氢糠醇、双丙酮醇、2-乙基己醇、2-苯氧基乙醇、α-萜品醇、乙基醚、异丙基醚、二正丁基醚、二正己基醚、苯甲醚、乙基苯基醚、正丁基苯基醚、苄基异戊基醚、邻甲苯基甲基醚、间甲苯基甲基醚、对甲苯基甲基醚、乙基苄基醚、二缩水甘油醚、1,4-二噁烷、三噁烷、糠醛、2-甲基呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃、桉树脑、甲缩醛、二乙基乙缩醛、甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸正己酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苄基酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、羟基异丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙酰丁酸甲酯、乙酰丁酸乙酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸正戊酯、乳酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸苄基酯、水杨酸甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、2,6,8-三甲基壬烷-4-酮、丙酮基丙酮、亚异丙基丙酮、佛尔酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、2-乙基己酸、油酸、乳酸、苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚、庚烷、辛烷、2,2,3-三甲基己烷、癸烷、十二烷、甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、枯烯、均三甲苯、四氢化萘、对伞花烃、环己基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、十二烷基苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、对薄荷烷、二环己烯、α-蒎烯和二戊烯。
6.权利要求1~4任一项所述的电荷传输性清漆,其中,所述良溶剂和所述不良溶剂的组合为:
N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及环己醇、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和2,3-丁二醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及二甘醇二甲基醚、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和环己醇以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙酸正己酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甘醇二甲基醚以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸正己酯以及乙二醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及二甘醇单乙基醚乙酸酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单丁基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及2-苯氧基乙醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及1,3-丁二醇、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和2-苯氧基乙醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及三丙二醇单甲基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和三丙二醇单甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇二乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇单乙基醚乙酸酯以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及三甘醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和二甘醇二乙基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及1,3-丁二醇、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和三甘醇二甲基醚以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及乙二醇单己基醚、N-甲基吡咯烷酮和1,3-丁二醇以及二甘醇单乙基醚、N-甲基吡咯烷酮和乙二醇单己基醚以及二甘醇单乙基醚。
7.权利要求1~4任一项所述的电荷传输性清漆,其中,所述电荷传输物质为式(1)表示的低聚苯胺衍生物或作为式(1)的氧化物的醌二亚胺衍生物,
式(1)中,R1、R2和R3各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基,A和B各自独立地为下述式(2)或(3)表示的2价基团,
R4~R11各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、硝基、一价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基或磺酸基,
m和n各自独立地为1以上的整数,且满足m+n≤20。
8.权利要求1~7任一项所述的电荷传输性清漆,用于狭缝涂布。
9.电荷传输性薄膜,由权利要求1~7任一项所述的电荷传输性清漆制作。
10.有机电致发光元件,其具备权利要求9所述的电荷传输性薄膜。
11.权利要求10所述的有机电致发光元件,其中,所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或空穴传输层。
12.电荷传输性薄膜的制作方法,其使用权利要求1~7任一项所述的电荷传输性清漆。
13.提高电荷传输性薄膜的平坦性的方法,其使用含有电荷传输性材料和溶剂的电荷传输性清漆制作所述电荷传输性薄膜,
其中,所述电荷传输性材料包含电荷传输性物质或包含该电荷传输性物质和电荷接受性掺杂剂物质,
所述电荷传输物质包含电荷传输性单体或数均分子量为200~5000的没有分子量分布的电荷传输性低聚物,
作为所述溶剂,使用包含至少1种良溶剂和至少1种不良溶剂的混合溶剂,且所述良溶剂和不良溶剂的沸点差ΔT℃的绝对值为|ΔT|<20℃,
所述电荷传输性清漆在25℃的粘度为7.5mPa·s以下,且所述电荷传输性清漆在23℃的表面张力为30.0~40.0mN/m。
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