CN108886103B

CN108886103B - 电荷传输性清漆

Info

Publication number: CN108886103B
Application number: CN201780014490.2A
Authority: CN
Inventors: 中家直树; 高山祐树
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2016-03-03
Filing date: 2017-02-27
Publication date: 2020-12-18
Anticipated expiration: 2037-02-27
Also published as: US20190062351A1; EP3425689A4; EP3425689B1; TW201802099A; JP6717372B2; KR102656454B1; JPWO2017150412A1; EP3425689A1; CN108886103A; TWI721121B; KR20180117176A; WO2017150412A1

Abstract

例如包含苯胺衍生物、噻吩衍生物等电荷传输性物质、例如由下述式表示的鎓硼酸盐和有机溶剂的电荷传输性清漆再现性良好地给予电荷传输性、平坦性和均匀性优异的电荷传输性薄膜。

Description

电荷传输性清漆

技术领域

本发明涉及电荷传输性清漆。

背景技术

在有机电致发光(以下称为有机EL)元件中，作为发光层、电荷注入层，使用包含有机化合物的电荷传输性薄膜。特别地，空穴注入层承担阳极与空穴传输层或发光层的电荷的给受，为了实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度而发挥重要的功能。

空穴注入层的形成方法大致分为以蒸镀法为代表的干法和以旋涂法为代表的湿法，将这些各方法进行比较时，湿法能够大面积地高效率地制造平坦性高的薄膜。因此，在有机EL显示器的大面积化不断发展的现今，希望可采用湿法形成的空穴注入层。

鉴于这样的实际情况，本发明人已开发出可适用于各种湿法、同时提供在应用于有机EL元件的空穴注入层的情况下能够实现优异的EL元件特性的薄膜的电荷传输性材料、用于其的对于有机溶剂的溶解性良好的化合物(例如参照专利文献1～5)。

但是，关于空穴注入层用的湿法材料，常常需要改善，特别地，需要给予电荷传输性优异的薄膜的湿法材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/032616号

专利文献2：国际公开第2008/129947号

专利文献3：国际公开第2006/025342号

专利文献4：国际公开第2010/058777号

专利文献5：日本特开2014-205624号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供再现性良好地给予电荷传输性、平坦性和均匀性优异的电荷传输性薄膜的电荷传输性清漆。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的反复认真研究，结果发现：由使电荷传输性物质和规定的鎓硼酸盐溶解于有机溶剂而得到的清漆再现性良好地得到电荷传输性、平坦性和均匀性优异的电荷传输性薄膜；以及通过将该薄膜用作空穴注入层，从而得到优异的亮度特性的有机EL元件，完成了本发明。

即，本发明提供：

1.电荷传输性清漆，其特征在于，包含电荷传输性物质、鎓硼酸盐和有机溶剂，上述鎓硼酸盐包含由式(a1)表示的阴离子和反阳离子组成的鎓硼酸盐，

[化1]

(式中，R表示碳数1～10的烷基、碳数1～10的氟代烷基、碳数7～10的芳烷基或碳数7～10的氟代芳烷基。)

2.1所述的电荷传输性清漆，其中，上述电荷传输性物质为选自苯胺衍生物和噻吩衍生物中的至少1种，

3.2所述的电荷传输性清漆，其中，上述电荷传输性物质为苯胺衍生物，

4.使用1～3中任一项所述的电荷传输性清漆制作的电荷传输性薄膜，

5.有机电致发光元件，其具有4所述的电荷传输性薄膜，

6.电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将1～3中任一项所述的电荷传输性清漆在基材上涂布，使溶剂蒸发。

发明的效果

通过使用本发明的电荷传输性清漆，从而得到电荷传输性、平坦性和均匀性优异的电荷传输性薄膜。

另外，具有这样的特性的电荷传输性薄膜能够适合用作以有机EL元件为首的电子器件用薄膜。特别地，通过将该薄膜应用于有机EL元件的空穴注入层，从而能够得到低驱动电压的有机EL元件。

进而，本发明的电荷传输性清漆即使在使用了旋涂法、狭缝涂布法等可大面积地成膜的各种湿法的情况下也能够再现性良好地制造电荷传输性优异的薄膜，因此也能够充分地应对近年来的有机EL元件的领域中的进展。

而且，由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜由于电荷传输性优异，因此也能够期待作为有机薄膜太阳能电池的阳极缓冲层、抗静电膜等使用。

具体实施方式

以下对本发明更详细地说明。

本发明涉及的电荷传输性清漆包含电荷传输性物质、鎓硼酸盐和有机溶剂，鎓硼酸盐包含由式(a1)表示的阴离子和反阳离子组成的鎓硼酸盐。

应予说明，电荷传输性与导电性同义，也与空穴传输性同义。另外，本发明的电荷传输性清漆可以是其自身具有电荷传输性，也可以是使用清漆得到的固体膜具有电荷传输性。

[化2]

式(a1)中，R表示碳数1～10的烷基、碳数1～10的氟代烷基、碳数7～10的芳烷基或碳数7～10的氟代芳烷基。

作为碳数1～10的烷基，直链状、分支链状、环状的烷基均可，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳数1～10的直链或分支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬基、双环癸基等碳数3～10的环状烷基等，优选碳数1～8的烷基，更优选碳数1～6的烷基。

作为碳数7～10的芳烷基，可列举出将烷基的氢原子中的至少1个用芳基取代的基团，例如可列举出苄基、1-萘基亚甲基、2-萘基亚甲基、苯基亚乙基、1-萘基亚乙基、2-萘基亚甲基等，优选碳数7～9的芳烷基。

作为碳数1～10的氟代烷基的具体例，可列举出将碳数1～10的烷基的氢原子中的至少1个用氟原子取代的基团。

作为其具体例，可列举出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、七氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、九氟丁基、4,4,4-三氟丁基、十一氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、十三氟己基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基等。

作为碳数7～10的氟代芳烷基的具体例，可列举出将碳数7～10的芳烷基的氢原子中的至少1个用氟原子取代的基团。

作为其具体例，可列举出全氟苄基、五氟苯基亚甲基、七氟-1-萘基亚甲基、七氟-2-萘基亚甲基、七氟-1-萘基亚乙基、七氟-2-萘基亚乙基等。

作为本发明中能够优选使用的烷基芳基硼酸根，可列举出由下述式表示的烷基芳基硼酸根，但并不限定于此。

[化3]

另一方面，对反阳离子并无特别限定，优选由式(c1)表示的阳离子。

[化4]

式(c1)中的E表示15～17族的原子价n的元素，因此，n对应于E的原子价，表示1～3的整数。

上述R′的n+1个与E结合，它们相互独立地表示一价的有机基团，2个以上的R′可相互直接地或经由-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-NH-、-CO-、-COO-、-CONH-、亚烷基或亚苯基结合而与元素E一起形成环结构。

作为一价的有机基团，并无特别限定，优选碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、或者可被Z取代的碳数6～20的芳基，更优选可被Z取代的碳数6～14的芳基。

作为碳数1～20的烷基，直链状、分支链状、环状的烷基均可，除了在上述碳数1～10的烷基中例示的基团以外，例如可列举出正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等，优选碳数1～18的烷基，更优选碳数1～8的烷基。

作为碳数2～20的烯基的具体例，可列举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。

作为碳数2～20的炔基的具体例，可列举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。

作为碳数6～20的芳基的具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等，优选碳数6～14的芳基。

Z表示碳数1～20的烷基、碳数1～8的卤代烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基、碳数2～20的杂芳基、硝基、羟基、氰基、碳数1～8的烷氧基、碳数6～20的芳氧基、碳数1～20的酰基、碳数1～20的酰氧基、碳数1～8的烷硫基、碳数6～20的芳硫基、二(碳数1～8烷基)氨基、二(碳数6～20芳基)氨基、氨基或卤素原子。

作为这些烷基、烯基、炔基、芳基，可列举出与上述同样的基团。

作为卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氟原子。

作为碳数2～20的杂芳基的具体例，可列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基等含氧杂芳基；2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基等含硫杂芳基；2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡嗪基、3-吡嗪基、5-吡嗪基、6-吡嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、5-哒嗪基、6-哒嗪基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,3-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4,5-四嗪-3-基、1,2,3,4-四嗪-5-基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基、8-喹唑啉基、3-噌啉基、4-噌啉基、5-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、8-噌啉基等含氮杂芳基等。

作为碳数1～8的卤代烷基的具体例，可列举出上述中例示的烷基中将碳数1～8的烷基的氢原子中的至少1个用卤素原子取代的基团等。应予说明，就卤素原子而言，氯、溴、碘、氟原子均可。其中，优选氟代烷基，更优选全氟烷基。

作为氟代烷基的具体例，可列举出与上述同样的实例。

作为碳数1～8的烷氧基的具体例，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基等。

作为碳数6～20的芳氧基的具体例，可列举出苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、2-菲氧基、3-菲氧基、4-菲氧基、9-菲氧基等。

作为碳数1～20的酰基的具体例，可列举出甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、苯甲酰基等。

作为碳数1～20的酰氧基的具体例，可列举出甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、戊酰氧基、异戊酰氧基、苯甲酰氧基等。

作为碳数1～8的烷硫基的具体例，可列举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基等。

作为碳数6～20的芳硫基的具体例，可列举出苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、1-蒽硫基、2-蒽硫基、9-蒽硫基、1-菲硫基、2-菲硫基、3-菲硫基、4-菲硫基、9-菲硫基等。

作为二(碳数1～8烷基)氨基的具体例，可列举出二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二异丁基氨基、二正戊基氨基、二正己基氨基、二正庚基氨基、二正辛基氨基、甲基乙基氨基等。

作为二(碳数6～20芳基)氨基的具体例，可列举出二苯基氨基、1-萘基苯基氨基、二(1-萘基)氨基、1-萘基-2-萘基氨基、二(2-萘基)氨基等。

作为上述E，在15～17族的元素中，特别优选O(氧)、N(氮)、P(磷)、S(硫)或I(碘)，特别地，更优选给予稳定、处理容易的鎓离子的S、I、N、P，进一步优选S、I。对应的鎓离子为氧鎓、铵、鏻、锍、碘鎓。

作为由上述(R′)_n+1-E⁺表示的鎓离子的具体例，可列举出下述的实例，但并不限定于这些。

作为氧鎓离子的具体例，可列举出三甲基氧鎓、二乙基甲基氧鎓、三乙基氧鎓、四亚甲基甲基氧鎓等氧鎓；4-甲基吡喃鎓、2,4,6-三甲基吡喃鎓、2,6-二-叔-丁基吡喃鎓、2,6-二苯基吡喃鎓等吡喃鎓；2,4-二甲基苯并吡喃鎓、1,3-二甲基异苯并吡喃鎓等苯并吡喃鎓和异苯并吡喃鎓等。

作为铵离子的具体例，可列举出四甲基铵、乙基三甲基铵、二乙基二甲基铵、三乙基甲基铵、四乙基铵等四烷基铵；N,N-二甲基吡咯烷鎓、N-乙基-N-甲基吡咯烷鎓、N,N-二乙基吡咯烷鎓等吡咯烷鎓；N,N’-二甲基咪唑啉鎓、N,N’-二乙基咪唑啉鎓、N-乙基-N’-甲基咪唑啉鎓、1,3,4-三甲基咪唑啉鎓、1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓等咪唑啉鎓；N,N’-二甲基四氢嘧啶鎓等四氢嘧啶鎓；N,N’-二甲基吗啉鎓等吗啉鎓；N,N’-二乙基哌啶鎓等哌啶鎓；N-甲基吡啶鎓、N-苄基吡啶鎓、N-苯甲酰甲基吡啶鎓等吡啶鎓；N,N’-二甲基咪唑鎓等咪唑鎓；N-甲基喹啉鎓、N-苄基喹啉鎓、N-苯甲酰甲基喹啉鎓等喹啉鎓；N-甲基异喹啉鎓等异喹啉鎓；苄基苯并噻唑鎓、苯甲酰甲基苯并噻唑鎓等噻唑鎓；苄基吖啶鎓、苯甲酰甲基吖啶鎓等吖啶鎓等。

作为鏻离子的具体例，可列举出四苯基鏻、四-对-甲苯基鏻、四(2-甲氧基苯基)鏻、四(3-甲氧基苯基)鏻、四(4-甲氧基苯基)鏻等四芳基鏻；三苯基苄基鏻、三苯基苯甲酰甲基鏻、三苯基甲基鏻、三苯基丁基鏻等三芳基鏻；三乙基苄基鏻、三丁基苄基鏻、四乙基鏻、四丁基鏻、四己基鏻、三乙基苯甲酰甲基鏻、三丁基苯甲酰甲基鏻等四烷基鏻等。

作为锍离子的具体例，可列举出三苯基锍、三-对-甲苯基锍、三-邻-甲苯基锍、三(4-甲氧基苯基)锍、1-萘基二苯基锍、2-萘基二苯基锍、三(4-氟苯基)锍、三-1-萘基锍、三-2-萘基锍、三(4-羟基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基二苯基锍、4-(对-甲苯硫基)苯基二-对-甲苯基锍、4-(4-甲氧基苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)锍、4-(苯硫基)苯基二-对-甲苯基锍、[4-(4-联苯硫基)苯基]-4-联苯基苯基锍、[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]二苯基锍、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚、双[4-{双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基]硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲基苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲氧基苯基)锍基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基二苯基锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基双(4-氟苯基)锍、4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9,10-二氢蒽-2-基二-对-甲苯基锍、7-异丙基-9-氧代-10-硫杂-9，10-二氢蒽-2-基二苯基锍、2-[(二-对-甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[(二苯基)锍基]噻吨酮、4-(9-氧代-9H-噻吨-2-基)苯硫基-9-氧代-9H-噻吨-2-基苯基锍、4-[4-(4-叔-丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二-对-甲苯基锍、4-[4-(4-叔-丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二苯基锍、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二-对-甲苯基锍、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二苯基锍、5-(4-甲氧基苯基)噻蒽鎓、5-苯基噻蒽鎓、5-甲苯基噻蒽鎓、5-(4-乙氧基苯基)噻蒽鎓、5-(2,4,6-三甲基苯基)噻蒽鎓等三芳基锍；二苯基苯甲酰甲基锍、二苯基4-硝基苯甲酰甲基锍、二苯基苄基锍、二苯基甲基锍等二芳基锍；苯基甲基苄基锍、4-羟基苯基甲基苄基锍、4-甲氧基苯基甲基苄基锍、4-乙酰羰氧基苯基甲基苄基锍、4-羟基苯基(2-萘基甲基)甲基锍、2-萘基甲基苄基锍、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基锍、苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-羟基苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-甲氧基苯基甲基苯甲酰甲基锍、4-乙酰羰氧基苯基甲基苯甲酰甲基锍、2-萘基甲基苯甲酰甲基锍、2-萘基十八烷基苯甲酰甲基锍、9-蒽基甲基苯甲酰甲基锍等单芳基锍；二甲基苯甲酰甲基锍、苯甲酰甲基四氢噻吩鎓、二甲基苄基锍、苄基四氢噻吩鎓、十八烷基甲基苯甲酰甲基锍等三烷基锍等。

作为碘鎓离子的具体例，可列举出二苯基碘鎓、二-对-甲苯基碘鎓、双(4-十二烷基苯基)碘鎓、双(4-甲氧基苯基)碘鎓、(4-辛氧基苯基)苯基碘鎓、双(4-癸氧基)苯基碘鎓、4-(2-羟基十四烷氧基)苯基苯基碘鎓、4-异丙基苯基(对-甲苯基)碘鎓、4-异丁基苯基(对-甲苯基)碘鎓等。

本发明中，上述鎓硼酸盐可1种单独地使用，也可将2种以上组合使用。

另外，根据需要可将公知的其他的鎓硼酸盐并用。

应予说明，上述鎓硼酸盐例如能够采用日本特开2014-205624号公报等中记载的公知的方法合成。

为了使在电荷传输性清漆中的溶解变得容易，可将上述鎓硼酸盐预先溶解于有机溶剂。

作为这样的有机溶剂，可列举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯类；丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异戊基酮、2-庚酮等酮类；乙二醇、乙二醇单乙酸酯、二甘醇、二甘醇单乙酸酯、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单乙酸酯的单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚或单苯基醚等多元醇及其衍生物类；二噁烷等环式醚类；甲酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等酯类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类等，它们可单独地使用，也可将2种以上组合使用。

在使用有机溶剂的情况下，相对于上述鎓硼酸盐100质量份，其使用比例优选15～1000质量份，更优选30～500质量份。

作为本发明中使用的电荷传输性物质，并无特别限定，能够从以往在有机EL的领域等中公知的电荷传输性物质中适当地选择使用。

作为其具体例，可列举出低聚苯胺衍生物、N,N'-二芳基联苯胺衍生物、N,N,N',N'-四芳基联苯胺衍生物等芳基胺衍生物、低聚噻吩衍生物、噻吩并噻吩衍生物、噻吩并苯并噻吩衍生物等噻吩衍生物、低聚吡咯等吡咯衍生物等各种空穴传输性物质，其中，优选芳基胺衍生物、噻吩衍生物，更优选芳基胺衍生物，进一步优选由式(1)或(2)表示的苯胺衍生物。

另外，对电荷传输性物质的分子量也无特别限定，但从制备给予平坦性高的薄膜的均匀的清漆的观点出发，优选为200～9,000，从得到耐溶剂性高的电荷传输性的观点出发，更优选300以上，进一步优选400以上，从制备再现性更良好地给予平坦性高的薄膜的均匀的清漆的观点出发，更优选8,000以下，进一步优选7,000以下，更进一步优选6,000以下，最优选5,000以下。

再有，从防止在薄膜化的情况下电荷传输性物质分离的观点出发，优选电荷传输性物质不具有分子量分布(分散度为1)(即，优选为单一的分子量)。

[化5]

式(2)中，R¹和R²相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、或者可被卤素原子取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，作为它们的具体例，可列举出与上述式(c1)中说明的基团同样的基团。

其中，R¹和R²优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的碳数1～20的烷基、可被卤素原子取代的碳数6～20的芳基、可被卤素原子取代的碳数2～20的杂芳基，更优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的碳数1～10的烷基、可被卤素原子取代的苯基，进一步优选氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基，最优选氢原子。

上述式(1)和(2)中的Ph¹表示由式(P1)表示的基团。

[化6]

其中，R³～R⁶相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、或可被卤素原子取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，作为它们的具体例，可列举出与上述式(c1)中说明的基团同样的基团。

特别地，作为R³～R⁶，优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的碳数1～20的烷基、可被卤素原子取代的碳数6～20的芳基、可被卤素原子取代的碳数2～20的杂芳基，更优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的碳数1～10的烷基、可被卤素原子取代的苯基，进一步优选氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基，最优选氢原子。

以下列举出作为Ph¹优选的基团的具体例，但并不限定于此。

[化7]

上述式(1)中的Ar¹相互独立地表示由式(B1)～(B11)的任一个表示的基团，特别优选由式(B1')～(B11')的任一个表示的基团。

[化8]

[化9]

其中，R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、或可被卤素原子取代的、二苯基氨基、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，R²⁸和R²⁹相互独立地表示可被Z¹取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，R⁵²表示氢原子、可被Z⁴取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或碳数2～20的炔基、或者可被Z¹取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，Z¹表示卤素原子、硝基、氰基、或者可被Z²取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或碳数2～20的炔基，Z²表示卤素原子、硝基、氰基、或者可被Z³取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，Z³表示卤素原子、硝基或氰基，Z⁴表示卤素原子、硝基、氰基、或者可被Z⁵取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，Z⁵表示卤素原子、硝基、氰基、或者可被Z³取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或碳数2～20的炔基，作为这些卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基和碳数2～20的杂芳基的具体例，可列举出与上述式(c1)中说明的基团同样的基团。

特别地，作为R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴，优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的二苯基氨基、可被卤素原子取代的碳数1～20的烷基、可被卤素原子取代的碳数6～20的芳基、可被卤素原子取代的碳数2～20的杂芳基，更优选氢原子、氟原子、氰基、可被卤素原子取代的碳数1～10的烷基、可被卤素原子取代的苯基，进一步优选氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基，最优选氢原子。

另外，作为R²⁸和R²⁹，优选可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的杂芳基，更优选可被Z¹取代的碳数6～14的芳基，进一步优选可被Z¹取代的苯基、可被Z¹取代的1-萘基、可被Z¹取代的2-萘基。

而且，作为R⁵²，优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～20的芳基、可被Z¹取代的碳数2～20的杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～20的烷基，更优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～10的烷基，进一步优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的含氮杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～10的烷基，更进一步优选氢原子、可被Z¹取代的苯基、可被Z¹取代的1-萘基、可被Z¹取代的2-萘基、可被Z¹取代的2-吡啶基、可被Z¹取代的3-吡啶基、可被Z¹取代的4-吡啶基、可被Z⁴取代的甲基。

另外，Ar⁴相互独立地表示可被二(碳数6～20的芳基)氨基取代的碳数6～20的芳基。

作为碳数6～20的芳基、二(碳数6～20的芳基)氨基的具体例，可列举出与式(c1)中说明的基团同样的基团。

作为Ar⁴，优选苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、对-(二苯基氨基)苯基、对-(1-萘基苯基氨基)苯基、对-(二(1-萘基)氨基)苯基、对-(1-萘基-2-萘基氨基)苯基、对-(二(2-萘基)氨基)苯基，更优选对-(二苯基氨基)苯基。

以下列举出作为Ar¹优选的基团的具体例，但并不限定于这些。

[化10]

[化11]

[化12]

[化13]

(式中，R⁵²表示与上述相同的含义。)

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

上述式(1)中的Ar²相互独立地表示由式(A1)～(A18)的任一个表示的基团。

[化18]

式中，R¹⁵⁵表示氢原子、可被Z⁴取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或碳数2～20的炔基、或者可被Z¹取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，R¹⁵⁶和R¹⁵⁷相互独立地表示可被Z¹取代的、碳数6～20的芳基或碳数2～20的杂芳基，DPA表示二苯基氨基，Ar⁴、Z¹、Z⁴表示与上述相同的含义。作为这些卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基和碳数2～20的杂芳基的具体例，可列举出与上述式(c1)中说明的基团同样的基团。

特别地，作为R¹⁵⁵，优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～20的芳基、可被Z¹取代的碳数2～20的杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～20的烷基，更优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～10的烷基，进一步优选氢原子、可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的含氮杂芳基、可被Z⁴取代的碳数1～10的烷基，更进一步优选氢原子、可被Z¹取代的苯基、可被Z¹取代的1-萘基、可被Z¹取代的2-萘基、可被Z¹取代的2-吡啶基、可被Z¹取代的3-吡啶基、可被Z¹取代的4-吡啶基、可被Z⁴取代的甲基。

另外，作为R¹⁵⁶和R¹⁵⁷，优选可被Z¹取代的碳数6～14的芳基、可被Z¹取代的碳数2～14的杂芳基，更优选可被Z¹取代的碳数6～14的芳基，进一步优选可被Z¹取代的苯基、可被Z¹取代的1-萘基、可被Z¹取代的2-萘基。

以下列举出作为Ar²优选的基团的具体例，但并不限定于这些。

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

(式中，R¹⁵⁵表示与上述相同的含义。)

[化25]

再有，在式(1)中，如果考虑得到的苯胺衍生物的合成的容易性，优选Ar¹全部为相同的基团，Ar²全部为相同的基团，更优选Ar¹和Ar²全部为相同的基团。即，由式(1)表示的苯胺衍生物更优选由式(1-1)表示的苯胺衍生物。

另外，如后述那样使用价格比较便宜的双(4-氨基苯基)胺作为原料化合物，能够比较简便地合成，同时对于有机溶剂的溶解性优异，因此由式(1)表示的苯胺衍生物优选由式(1-1)表示的苯胺衍生物。

[化26]

在式(1-1)中，Ph¹和k表示与上述相同的含义，Ar⁵同时表示由式(D1)～(D13)的任一个表示的基团，特别优选为由式(D1′)～(D13′)的任一个表示的基团。

应予说明，作为Ar⁵的具体例，可列举出与作为Ar¹优选的基团的具体例所述的具体例同样的具体例。

[化27]

(式中，R²⁸、R²⁹、R⁵²、Ar⁴和DPA表示与上述相同的含义。)

[化28]

另外，从能够如后述那样使用比较低价的双(4-氨基苯基)胺作为原料化合物、比较简便地合成，同时得到的苯胺衍生物的对于有机溶剂的溶解性优异出发，由式(1)表示的苯胺衍生物优选由式(1-2)表示的苯胺衍生物。

[化29]

上述Ar⁶同时表示由式(E1)～(E14)的任一个表示的基团。

[化30]

(式中，R⁵²表示与上述相同的含义。)

上述式(2)中的Ar³表示由式(C1)～(C8)的任一个表示的基团，特别优选由(C1')～(C8')的任一个表示的基团。

[化31]

[化32]

上述式(1)中的k表示1～10的整数，从提高化合物在有机溶剂中的溶解性的观点出发，优选1～5，更优选1～3，进一步优选1或2，最优选1。

上述式(2)中的l表示1或2。

再有，R²⁸、R²⁹、R⁵²和R¹⁵⁵～R¹⁵⁷中，Z¹优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z²取代的碳数1～10的烷基、可被Z²取代的碳数2～10的烯基、可被Z²取代的碳数2～10的炔基，更优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z²取代的碳数1～3的烷基、可被Z²取代的碳数2～3的烯基、可被Z²取代的碳数2～3的炔基，进一步优选氟原子、可被Z²取代的碳数1～3的烷基、可被Z²取代的碳数2～3的烯基、可被Z²取代的碳数2～3的炔基。

R²⁸、R²⁹、R⁵²和R¹⁵⁵～R¹⁵⁷中，Z⁴优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z⁵取代的碳数6～14的芳基，更优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z⁵取代的碳数6～10的芳基，进一步优选氟原子、可被Z⁵取代的碳数6～10的芳基，进一步优选氟原子、可被Z⁵取代的苯基。

R²⁸、R²⁹、R⁵²和R¹⁵⁵～R¹⁵⁷中，Z²优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数6～14的芳基，更优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数6～10的芳基，进一步优选氟原子、可被Z³取代的碳数6～10的芳基，更进一步优选氟原子、可被Z³取代的苯基。

R²⁸、R²⁹、R⁵²和R¹⁵⁵～R¹⁵⁷中，Z⁵优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数1～10的烷基、可被Z³取代的碳数2～10的烯基、可被Z³取代的碳数2～10的炔基，更优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数1～3的烷基、可被Z³取代的碳数2～3的烯基、可被Z³取代的碳数2～3的炔基，进一步优选氟原子、可被Z³取代的碳数1～3的烷基、可被Z³取代的碳数2～3的烯基、可被Z³取代的碳数2～3的炔基。

R²⁸、R²⁹、R⁵²和R¹⁵⁵～R¹⁵⁷中，Z³优选卤素原子，更优选氟原子。

另一方面，R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴中，Z¹优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z²取代的碳数1～3的烷基、可被Z²取代的碳数2～3的烯基、可被Z²取代的碳数2～3的炔基，更优选卤素原子、可被Z²取代的碳数1～3的烷基，进一步优选氟原子、可被Z²取代的甲基。

R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴中，Z⁴优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z⁵取代的碳数6～10的芳基，更优选卤素原子、可被Z⁵取代的碳数6～10的芳基，进一步优选氟原子、可被Z⁵取代的苯基。

R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴中，Z²优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数6～10的芳基，更优选卤素原子、可被Z³取代的碳数6～10的芳基，进一步优选氟原子、可被Z³取代的苯基。

R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴中，Z⁵优选卤素原子、硝基、氰基、可被Z³取代的碳数1～3的烷基、可被Z³取代的碳数2～3的烯基、可被Z³取代的碳数2～3的炔基，更优选卤素原子、可被Z³取代的碳数1～3的烷基，进一步优选氟原子、可被Z³取代的甲基。

R⁷～R²⁷、R³⁰～R⁵¹和R⁵³～R¹⁵⁴中，Z³优选卤素原子，更优选氟原子。

作为上述R⁵²和R¹⁵⁵优选的基团的具体例，可列举出以下的基团，但并不限定于这些。

[化33]

[化34]

[化35]

[化36]

[化37]

[化38]

上述烷基、烯基和炔基的碳数优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。

另外，上述芳基和杂芳基的碳数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以下。

由上述式(1)表示的苯胺衍生物能够在催化剂存在下使由式(3)表示的胺化合物与由式(4)表示的芳基化合物反应而制造。

[化39]

(式中，X表示卤素原子或准卤素基团，Ar¹、Ar²、Ph¹和k表示与上述相同的含义。)

特别地，由式(1-1)表示的苯胺衍生物能够在催化剂存在下使由式(5)表示的胺化合物与由式(6)表示的芳基化合物反应而制造。

[化40]

(式中，X、Ar⁵、Ph¹和k表示与上述相同的含义。)

另外，由式(1-2)表示的苯胺衍生物能够在催化剂存在下使双(4-氨基苯基)胺与由式(7)表示的芳基化合物反应而制造。

[化41]

(式中，X和Ar⁶表示与上述相同的含义。)

另一方面，由上述式(2)表示的苯胺衍生物能够在催化剂存在下使由式(8)表示的胺化合物与由式(9)表示的芳基化合物反应而制造。

[化42]

(式中，X、R¹、R²、Ar³、Ph¹和l表示与上述相同的含义。)

作为卤素原子，可列举出与上述同样的卤素原子。

作为准卤素基团，可列举出甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、九氟丁磺酰氧基等(氟)烷基磺酰氧基；苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等芳香族磺酰氧基等。

就由式(3)、(5)或(8)表示的胺化合物或双(4-氨基苯基)胺与由式(4)、(6)、(7)或(9)表示的芳基化合物的进料比而言，相对于胺化合物或双(4-氨基苯基)胺的全部NH基的物质的量，能够使芳基化合物为当量以上，优选1～1.2当量左右。

作为上述反应中使用的催化剂，例如可列举出氯化铜、溴化铜、碘化铜等铜催化剂；Pd(PPh₃)₄(四(三苯基膦)钯)、Pd(PPh₃)₂Cl₂(双(三苯基膦)二氯钯)、Pd(dba)₂(双(二亚苄基丙酮)钯)、Pd₂(dba)₃(三(二亚苄基丙酮)二钯)、Pd(P-t-Bu₃)₂(双(三(叔-丁基膦))钯)、Pd(OAc)₂(醋酸钯)等钯催化剂等。这些催化剂可单独地使用，也可将2种以上组合使用。另外，这些催化剂可与公知的适当的配体一起使用。

作为这样的配体，可列举出三苯基膦、三-邻-甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三-叔-丁基膦、二-叔-丁基(苯基)膦、二-叔-丁基(4-二甲基氨基苯基)膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁等叔膦、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等亚磷酸三酯等。

就催化剂的使用量而言，相对于由式(4)、(6)、(7)或(9)表示的芳基化合物1摩尔，能够使其为0.2摩尔左右，优选0.15摩尔左右。

另外，在使用配体的情况下，相对于使用的金属络合物，其使用量能够规定为0.1～5当量，优选1～2当量。

原料化合物全部为固体的情况下或者从高效率地得到目标的苯胺衍生物的观点出发，上述各反应在溶剂中进行。在使用溶剂的情况下，其种类只要不对反应产生不良影响，则并无特别限定。作为具体例，可列举出脂肪族烃类(戊烷、正己烷、正辛烷、正癸烷、十氢萘等)、卤代脂肪族烃类(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳香族烃类(苯、硝基苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲基苯等)、卤代芳香族烃类(氯苯、溴苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯等)、醚类(二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮、环己酮等)、酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、内酰胺和内酯类(N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯等)、脲类(N,N-二甲基咪唑啉酮、四甲基脲等)、亚砜类(二甲基亚砜、环丁砜等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等，这些溶剂可单独地使用，也可将2种以上混合使用。

反应温度可在使用的溶剂的熔点到沸点的范围内适当地设定，特别地，优选0～200℃左右，更优选20～150℃。

反应结束后，按照常规方法进行后处理，能够得到目标的苯胺衍生物。

在由上述的式(1)表示的苯胺衍生物的制造方法中，可用作原料的由式(3')表示的胺化合物能够在催化剂存在下使由式(10)表示的胺化合物与由式(11)表示的芳基化合物反应而高效率地制造。

[化43]

(式中，X、Ar¹、Ph¹和k表示与上述相同的含义。不过，2个Ar¹不会同时成为由式(B1)表示的基团。)

由式(3')表示的胺化合物的上述制造方法是使由式(10)表示的胺化合物与由式(11)表示的芳基化合物进行偶合反应，由式(10)表示的胺化合物与由式(11)表示的芳基化合物的进料用物质的量比表示，相对于为1的胺化合物，优选芳基化合物为2～2.4左右。

此外，关于该偶合反应中的催化剂、配体、溶剂、反应温度等的各条件与对于由式(1)表示的苯胺衍生物的制造方法说明的上述条件相同。

再有，制造式(1)中Ar¹是R⁵²为氢原子的由式(B4)表示的基团或由式(B10)表示的基团、或者、Ar²是由式(A12)表示的基团或R¹⁵⁵(包括式(1-1)中的R⁵²)为氢原子的由式(A16)表示的基团的苯胺衍生物的情况下，在上述的反应中，也可使用在氨基上具有公知的保护基的芳基化合物。

以下列举出由式(1)或(2)表示的苯胺衍生物的具体例，但并不限定于这些。应予说明，式和表中，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，“Prⁿ”表示正丙基，“Prⁱ”表示异丙基，“Buⁿ”表示正丁基，“Buⁱ”表示异丁基，“Bu^s”表示仲丁基，“Bu^t”表示叔丁基，“DPA”表示二苯基氨基，“SBF”表示9,9'-螺双[9H-芴]-2-基。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

[表14]

[表15]

[表16]

[表17]

[表18]

本发明中，上述鎓硼酸盐与电荷传输性物质的比率用物质的量(摩尔)比表示，能够规定为电荷传输性物质：鎓硼酸盐＝1：0.1～10左右。

作为制备电荷传输性清漆时使用的有机溶剂，能够使用可将电荷传输性物质和鎓硼酸盐良好地溶解的高溶解性溶剂。

作为这样的高溶解性溶剂，例如可列举出环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甘醇单甲基醚等有机溶剂，但并不限定于这些。这些溶剂能够1种单独地使用或者将2种以上混合使用，相对于清漆中使用的全部溶剂，其使用量能够规定为5～100质量％。

另外，本发明中，通过使清漆中含有至少1种25℃下具有10～200mPa·s、特别地35～150mPa·s的粘度、常压(大气压)下沸点为50～300℃、特别地150～250℃的高粘度有机溶剂，从而清漆的粘度的调整变得容易，其结果再现性良好地给予平坦性高的薄膜的、与涂布方法相符的清漆制备成为可能。

作为高粘度有机溶剂，例如可列举出环己醇、乙二醇、乙二醇二缩水甘油醚、1,3-辛二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等，但并不限定于这些。这些溶剂可单独地使用，也可将2种以上混合使用

高粘度有机溶剂相对于本发明的清漆中使用的全部溶剂的添加比例优选为固体不析出的范围内，只要固体不析出，添加比例优选5～90质量％。

进而，出于对于基板的润湿性的提高、溶剂的表面张力的调整、极性的调整、沸点的调整等目的，相对于清漆中使用的全部溶剂，也能够以1～90质量％、优选1～50质量％的比例混合其他溶剂。

作为这样的溶剂，例如可列举出丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚、双丙酮醇、γ-丁内酯、乳酸乙酯、乙酸正己酯等，但并不限定于这些。这些溶剂能够1种单独地使用或者将2种以上混合使用。

另外，本发明的电荷传输性清漆可包含有机硅烷化合物。通过包含有机硅烷化合物，将由清漆得到的薄膜用作有机EL元件的空穴注入层的情况下，能够提高向在阳极的相反侧以与空穴注入层相接的方式所层叠的层如空穴传输层、发光层等的空穴注入能力。

作为该有机硅烷化合物，可列举出二烷氧基硅烷化合物、三烷氧基硅烷化合物或四烷氧基硅烷化合物，这些可单独地使用，也可将2种以上组合使用。

本发明中，有机硅烷化合物优选包含选自二烷氧基硅烷化合物和三烷氧基硅烷化合物中的1种，更优选包含三烷氧基硅烷化合物，进一步优选包含含有氟原子的三烷氧基硅烷化合物。

作为这些烷氧基硅烷化合物，例如可列举出由式(S1)～(S3)表示的化合物。

Si(OR)₄ (S1)

SiR′(OR)₃ (S2)

Si(R′)₂(OR)₂ (S3)

式中，R相互独立地表示可被Z⁶取代的碳数1～20的烷基、可被Z⁶取代的碳数2～20的烯基、可被Z⁶取代的碳数2～20的炔基、可被Z⁷取代的碳数6～20的芳基、或者可被Z⁷取代的碳数2～20的杂芳基，R′相互独立地表示可被Z⁸取代的碳数1～20的烷基、可被Z⁸取代的碳数2～20的烯基、可被Z⁸取代的碳数2～20的炔基、可被Z⁹取代的碳数6～20的芳基、或者可被Z⁹取代的碳数2～20的杂芳基。

Z⁶表示卤素原子、可被Z¹⁰取代的碳数6～20的芳基、或者可被Z¹⁰取代的碳数2～20的杂芳基，Z⁷表示卤素原子、可被Z¹⁰取代的碳数1～20的烷基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的烯基、或者可被Z¹⁰取代的碳数2～20的炔基。

Z⁸表示卤素原子、可被Z¹⁰取代的碳数6～20的芳基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的杂芳基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH₂)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY¹基、或-NY²Y³基，Z⁹表示卤素原子、可被Z¹⁰取代的碳数1～20的烷基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的烯基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的炔基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH₂)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY¹基、或-NY²Y³基，Y¹～Y³相互独立地表示可被Z¹⁰取代的碳数1～20的烷基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的烯基、可被Z¹⁰取代的碳数2～20的炔基、可被Z¹⁰取代的碳数6～20的芳基、或者可被Z¹⁰取代的碳数2～20的杂芳基。

Z¹⁰表示卤素原子、氨基、硝基、氰基或硫醇基。

作为式(S1)～(S3)中的、卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基和碳数2～20的杂芳基，可列举出与上述同样的基团。

R和R′中，烷基、烯基和炔基的碳数优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。

另外，芳基和杂芳基的碳数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以下。

作为R，优选可被Z⁶取代的、碳数1～20的烷基或碳数2～20的烯基、或者可被Z⁷取代的碳数6～20的芳基，更优选可被Z⁶取代的、碳数1～6的烷基或碳数2～6的烯基、或者可被Z⁷取代的苯基，进一步优选可被Z⁶取代的碳数1～4的烷基或可被Z⁷取代的苯基，进一步优选可被Z⁶取代的、甲基或乙基。

另外，作为R′，优选可被Z⁸取代的碳数1～20的烷基或可被Z⁹取代的碳数6～20的芳基，更优选可被Z⁸取代的碳数1～10的烷基或可被Z⁹取代的碳数6～14的芳基，进一步优选可被Z⁸取代的碳数1～6的烷基、或者可被Z⁹取代的碳数6～10的芳基，更进一步优选可被Z⁸取代的碳数1～4的烷基或可被Z⁹取代的苯基。

再有，多个R可以全部相同也可不同，多个R′也可全部相同也可不同。

作为Z⁶，优选卤素原子或可被Z¹⁰取代的碳数6～20的芳基，更优选氟原子或可被Z¹⁰取代的苯基，最优选不存在(即，为未取代)。

另外，作为Z⁷，优选卤素原子或可被Z¹⁰取代的碳数6～20的烷基，更优选氟原子或可被Z¹⁰取代的碳数1～10的烷基，最优选不存在(即，为未取代)。

另一方面，作为Z⁸，优选卤素原子、可被Z¹⁰取代的苯基、可被Z¹⁰取代的呋喃基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z¹⁰取代的苯基氨基、或者可被Z¹⁰取代的二苯基氨基，更优选卤素原子，进一步优选氟原子、或不存在(即，为未取代)。

另外，作为Z⁹，优选卤素原子、可被Z¹⁰取代的碳数1～20的烷基、可被Z¹⁰取代的呋喃基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z¹⁰取代的苯基氨基、或可被Z¹⁰取代的二苯基氨基，更优选卤素原子，进一步优选氟原子、或不存在(即，为未取代)。

而且，作为Z¹⁰，优选卤素原子，更优选氟原子或不存在(即，为未取代)。

以下列举出本发明中可使用的有机硅烷化合物的具体例，但并不限定于这些。

作为二烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷等。

作为三烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、(三乙氧基甲硅烷基)环己烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、十七氟-1,1,2,2-四氢癸基三乙氧基硅烷、三乙氧基-2-噻吩基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)呋喃等。

作为四烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷等。

这些中，优选3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷或五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷。

本发明的电荷传输性清漆含有有机硅烷化合物的情况下，就其含量而言，相对于电荷传输性物质的质量(在包含掺杂剂物质的情况下为电荷传输性物质和掺杂剂物质的合计质量)，通常为0.1～50质量％左右，如果考虑抑制得到的薄膜的电荷传输性的降低，并且提高向在上述的阴极侧以与由自该清漆得到的薄膜制成的空穴注入层等相接的方式层叠的层的空穴注入能力，优选为0.5～40质量％左右，更优选为0.8～30质量％左右，进一步优选为1～20质量％左右。

就本发明的清漆的粘度而言，根据制作的薄膜的厚度等、固体成分浓度适当地设定，通常在25℃下为1～50mPa·s，其表面张力通常为20～50mN/m。

另外，就电荷传输性清漆的固体成分浓度而言，考虑清漆的粘度和表面张力等、制作的薄膜的厚度等适当地设定，通常为0.1～10.0质量％左右，如果考虑提高清漆的涂布性，优选为0.5～5.0质量％左右，更优选为1.0～3.0质量％左右。

作为清漆的制备法，并无特别限定，例如可列举出使上述鎓硼酸盐先溶解于溶剂，向其中依次加入电荷传输性物质的方法；使上述鎓硼酸盐和电荷传输性物质的混合物溶解于溶剂中的方法。

另外，有多种有机溶剂的情况下，例如可在将上述鎓硼酸盐和电荷传输性物质充分溶解的溶剂中首先使它们溶解，向其中加入其他溶剂，也可在多种有机溶剂的混合溶剂中使上述鎓硼酸盐、电荷传输性物质依次溶解或者使它们同时溶解。

本发明中，对于电荷传输性清漆而言，从再现性良好地得到高平坦性薄膜的观点出发，希望使上述鎓硼酸盐、电荷传输性化合物等溶解于有机溶剂后，使用亚微米级的过滤器等进行过滤。

通过将上述说明的电荷传输性清漆在基材上涂布并烧成，从而能够在基材上形成本发明的电荷传输性薄膜。

作为清漆的涂布方法，并无特别限定，可列举出浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、毛刷涂布、喷墨法、喷涂法、狭缝式涂布法等，优选根据涂布方法来调节清漆的粘度和表面张力。

另外，在使用本发明的清漆的情况下，对烧成气氛也无特别限定，不仅在大气气氛中，而且在氮等非活性气体、真空中也能够得到具有均匀的成膜面和高电荷传输性的薄膜，但根据电荷传输性化合物等的种类，有时在大气气氛下将清漆烧成可再现性良好地得到具有更高电荷传输性的薄膜。

就烧成温度而言，考虑得到的薄膜的用途、对得到的薄膜赋予的电荷传输性的程度、溶剂的种类和沸点等，在100～260℃左右的范围内适当地设定，将得到的薄膜用作有机EL元件的空穴注入层的情况下，优选140～250℃左右，更优选145～240℃左右。

再有，烧成时，为了使更高的均匀成膜性显现或者在基材上使反应进行，可给予2个阶段以上的温度变化，例如可使用热板、烘箱等适当的设备进行加热。

对电荷传输性薄膜的膜厚并无特别限定，在用作有机EL元件的空穴注入层、空穴传输层或空穴注入传输层的情况下，优选5～200nm。作为使膜厚变化的方法，有使清漆中的固体成分浓度变化、使涂布时的基板上的溶液量变化等方法。

本发明的有机EL元件具有一对电极，在这些电极之间具有上述的本发明的电荷传输性薄膜。

作为有机EL元件的代表性的构成，可列举出以下的(a)～(f)，但并不限定于这些。再有，在下述构成中，根据需要也能够在发光层与阳极之间设置电子阻挡层等，在发光层与阴极之间设置空穴(空穴)阻挡层等。另外，空穴注入层、空穴传输层或空穴注入传输层也可兼具作为电子阻挡层等的功能，电子注入层、电子传输层或电子注入传输层也可兼具作为空穴(空穴)阻挡层等的功能。

(a)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极

(b)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入传输层/阴极

(c)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极

(d)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子注入传输层/阴极

(e)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极

(f)阳极/空穴注入传输层/发光层/阴极

“空穴注入层”、“空穴传输层”和“空穴注入传输层”是在发光层与阳极之间形成的层，具有将空穴从阳极传输到发光层的功能，在发光层与阳极之间只设置1层的空穴传输性材料的层的情况下，其为“空穴注入传输层”，在发光层与阳极之间设置2层以上的空穴传输性材料的层的情况下，靠近阳极的层为“空穴注入层”，其以外的层为“空穴传输层”。特别地，空穴注入(传输)层使用不仅从阳极的空穴接受性优异、而且向空穴传输(发光)层的空穴注入性也优异的薄膜。

“电子注入层”、“电子传输层”和“电子注入传输层”是在发光层与阴极之间所形成的层，具有将电子从阴极传输到发光层的功能，在发光层与阴极之间只设置1层的电子传输性材料的层的情况下，其为“电子注入传输层”，在发光层与阴极之间设置2层以上的电子传输性材料的层的情况下，靠近阴极的层为“电子注入层”，其以外的层为“电子传输层”。

“发光层”为具有发光功能的有机层，采用掺杂体系的情况下，包含主体材料和掺杂剂材料。此时，主体材料主要具有促进电子与空穴的再结合、将激子封闭在发光层内的功能，掺杂剂材料具有使通过再结合得到的激子高效地发光的功能。磷光元件的情况下，主体材料主要具有将由掺杂剂生成的激子封闭在发光层内的功能。

本发明的电荷传输性薄膜在有机EL元件中能够优选用作空穴注入层、空穴传输层、空穴注入传输层，能够更优选用作空穴注入层。

作为使用本发明的电荷传输性清漆制作有机EL元件时的使用材料、制作方法，可列举出下述的使用材料、制作方法，但并不限定于这些。

就使用的电极基板而言，优选预先进行采用洗涤剂、醇、纯水等的液体清洗而将其净化，例如，对于阳极基板而言，优选在使用前即刻进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。不过，阳极材料以有机物作为主成分的情况下，也可不进行表面处理。

具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入层的有机EL元件的制作方法的例子如以下所述。

采用上述的方法，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆并烧成，在电极上制作空穴注入层。

在该空穴注入层上依次设置空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。就空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层而言，可根据使用的材料的特性等采用蒸镀法、涂布法(湿法)的任一个形成。

作为阳极材料，可列举出以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极、由以铝为代表的金属、它们的合金等构成的金属阳极，优选进行了平坦化处理的阳极材料。也能够使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物。

再有，作为构成金属阳极的其他金属，可列举出钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、铪、铊、钨、铼、锇、铱、铂、金、钛、铅、铋、它们的合金等，但并不限定于这些。

作为形成空穴传输层的材料，可列举出(三苯基胺)二聚体衍生物、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(α-NPD)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺双芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺双芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺双芴、9,9-双[4-(N,N-双-联苯-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N,N-双-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2',7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺双芴、N,N'-双(菲-9-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、2,2'-双[N,N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺双芴、2,2'-双(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺双芴、二-[4-(N,N-二(对-甲苯基)氨基)-苯基]环己烷、2,2',7,7'-四(N,N-二(对-甲苯基)氨基)-9,9-螺双芴、N,N,N',N'-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3,3'-二甲基联苯胺、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N',N'-四(萘基)-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二苯基联苯胺-1,4-二胺、N¹,N⁴-二苯基-N¹,N⁴-二(间-甲苯基)苯-1,4-二胺、N²,N²,N⁶,N⁶-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2'-双(3-(N,N-二(对-甲苯基)氨基)苯基)联苯、4,4',4”-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4',4”-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5,5”-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2':5',2”-三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等空穴传输性低分子材料等。

作为形成发光层的材料，可列举出三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq₃)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq₂)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(对-苯基苯酚)铝(III)(BAlq)、4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-叔-丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽、2-(9,9-螺双芴-2-基)-9,9-螺双芴、2,7-双(9,9-螺双芴-2-基)-9,9-螺双芴、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2,2'-二芘基-9,9-螺双芴、1,3,5-三(芘-1-基)苯、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H-芴、2,2'-联(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-螺双芴、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(联苯-4-基)并五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、三[4-(芘基)-苯基]胺、10,10'-二(联苯-4-基)-9,9'-联蒽、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-[1,1':4',1”:4”,1”'-四联苯]-4,4”'-二胺、4,4'-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、二苯并{[f,f']-4,4',7,7'-四苯基}二茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)芘、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)芘、1,3-双(咔唑-9-基)苯、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯基胺、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二甲基芴、2,2',7,7'-四(咔唑-9-基)-9,9-螺双芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二(对-甲苯基)芴、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-螺双芴、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯、1,3-双(三苯基甲硅烷基)苯、双(4-N,N-二乙基氨基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴、4,4”-二(三苯基甲硅烷基)-对-三联苯、4,4'-二(三苯基甲硅烷基)联苯、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-二甲苯基-9H-咔唑、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-双(9-(4-甲氧基苯基)-9H-芴-9-基)-9H-咔唑、2,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硅烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-芴-2-胺、3,5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-螺双芴-2-基-二苯基-氧化膦、9,9'-(5-(三苯基甲硅烷基)-1,3-亚苯基)双(9H-咔唑)、3-(2,7-双(二苯基磷酰基)-9-苯基-9H-芴-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(对-甲苯基)-4H-8H-12H-12C-氮杂二苯并[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-菲咯啉、2,2'-双(4-(咔唑-9-基)苯基)联苯、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩、双(2-甲基苯基)二苯基硅烷、双[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基硅烷、3,6-双(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷酰基)-9-(4-(二苯基磷酰基)苯基)-9H-咔唑、3,6-双[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等，可通过与发光性掺杂剂共蒸镀而形成发光层。

作为发光性掺杂剂，可列举出3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖啶酮、N,N'-二甲基-喹吖啶酮、三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)₃)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(ppy)₂(acac))、三[2-(对-甲苯基)吡啶]铱(III)(Ir(mppy)₃)、9,10-双[N,N-二(对-甲苯基)氨基]蒽、9,10-双[苯基(间-甲苯基)氨基]蒽、双[2-(2-羟基苯基)苯并噻唑]锌(II)、N¹⁰,N¹⁰,N^10’,N^10’-四(对-甲苯基)-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N¹⁰,N¹⁰,N^10’,N^10’-四苯基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N¹⁰,N^10’-二苯基-N¹⁰,N^10’-二萘基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、4,4'-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-1,1'-联苯、苝、2,5,8,11-四-叔-丁基苝、1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯、4,4'-双[4-(二-对-甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯、4-(二-对-甲苯基氨基)-4'-[(二-对-甲苯基氨基)苯乙烯基]均二苯乙烯、双[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)]铱(III)、4,4'-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼酸酯铱(III)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-三(9,9-二甲基亚芴基)、2,7-双{2-[苯基(间-甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基-芴、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C^2’)、mer-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C^2’)、2,7-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]-9,9-螺双芴、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)氨基]苯乙烯基苯、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基次磷酸酯)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(苄基二苯基次磷酸酯)铱(III)、双(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯并咪唑鎓)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(4',6'-二氟苯基吡啶)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3,5-双(三氟甲基)-2-(2'-吡啶基)吡咯)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、(Z)-6-均三甲苯基-N-(6-均三甲苯基喹啉-2(1H)-亚基)喹啉-2-胺-BF₂、(E)-2-(2-(4-(二甲基氨基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-久洛尼定基-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-叔-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、三(二苯甲酰基甲烷)菲咯啉铕(III)、5,6,11,12-四苯基并四苯、双(2-苯并[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)、三(1-苯基异喹啉)铱(III)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、双[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[4,4'-二-叔-丁基-(2,2')-联吡啶]钌(III)·双(六氟磷酸盐)、三(2-苯基喹啉)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、2,8-二-叔-丁基-5,11-双(4-叔-丁基苯基)-6,12-二苯基并四苯、双(2-苯基苯并噻唑)(乙酰丙酮)铱(III)、5,10,15,20-四苯基四苯并卟啉铂、锇(II)双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二苯基甲基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、双[2-(4-正-己基苯基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[2-(4-正-己基苯基)喹啉]铱(III)、三[2-苯基-4-甲基喹啉]铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)铱(III)、双(2-(9,9-二乙基-芴-2-基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-色烯-2-酮)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)铱(III)、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)铱(III)、双(4-苯基噻吩并[3,2-c]吡啶合-N,C^2’)乙酰丙酮铱(III)、(E)-2-(2-叔-丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氢-1H-吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、双(3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)吡唑)(甲基二苯基膦)钌、双[(4-正-己基苯基)异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、八乙基卟吩铂(II)、双(2-甲基二苯并[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)、三[(4-正-己基苯基)异喹啉]铱(III)等。

作为形成电子传输层的材料，可列举出8-羟基喹啉锂、2,2',2”-(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)、2-(4-联苯)5-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、1,3-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、6,6'-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-2,2'-联吡啶、3-(4-联苯)-4-苯基-5-叔-丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,7-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]-9,9-二甲基芴、1,3-双[2-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑并[4,5f][1,10]菲咯啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、苯基-二芘基氧化膦、3,3',5,5'-四[(间-吡啶基)-苯-3-基]联苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、二苯基双(4-(吡啶-3-基)苯基)硅烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。

作为形成电子注入层的材料，可列举出氧化锂(Li₂O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al₂O₃)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF₂)、氟化铯(CsF)、氟化锶(SrF₂)、三氧化钼(MoO₃)、铝、Li(acac)、醋酸锂、苯甲酸锂等。

作为阴极材料，可列举出铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。

另外，具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入层的有机EL元件的制作方法的其他的例子如以下所述。

在上述EL元件制作中，通过代替进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层的真空蒸镀操作而依次形成空穴传输层(以下称为空穴传输性高分子层)、发光层(以下称为发光性高分子层)，能够制作具有由本发明的电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的有机EL元件。

具体地，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆，采用上述的方法制作空穴注入层，在其上依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层，进而蒸镀阴极电极，制成有机EL元件。

作为使用的阴极和阳极材料，能够使用与上述的阴极和阳极材料同样的阴极和阳极材料，能够进行同样的清洗处理、表面处理。

作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成方法，可列举出下述方法：通过在空穴传输性高分子材料或发光性高分子材料、或者在它们中加入了掺杂剂物质的材料中加入溶剂而溶解，或者均匀地分散，分别在空穴注入层或空穴传输性高分子层上涂布后，进行烧成，从而成膜。

作为空穴传输性高分子材料，可列举出聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,1'-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1'-戊烯-5'-基}芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、用聚硅倍半氧烷封端的聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-共-(4,4'-(N-(对-丁基苯基))二苯基胺)]等。

作为发光性高分子材料，可列举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。

作为溶剂，能够列举出甲苯、二甲苯、氯仿等，作为溶解或均匀分散法，可列举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。

作为涂布方法，并无特别限定，可列举出喷墨法、喷涂法、浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、毛刷涂布等。再有，涂布优选在氮、氩等非活性气体下进行。

作为烧成方法，可列举出在非活性气体下或真空中、用烘箱或热板进行加热的方法。

具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴传输层的EL元件的制作方法的例子如以下所述。

在阳极基板上形成空穴注入层。在该层上采用上述的方法涂布本发明的电荷传输性清漆并烧成，制作空穴传输层。

在该空穴传输层上依次设置发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。作为发光层、电子传输层和电子注入层的形成方法和具体例，可列举出与上述同样的形成方法和具体例。另外，就空穴注入层而言，根据使用的材料的特性等，可采用蒸镀法、涂布法(湿法)的任一个形成。

作为形成空穴注入层的材料，可列举出铜酞菁、氧化钛酞菁、铂酞菁、吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉-2,3-二甲腈、N,N,N’,N’-四(4-甲氧基苯基)联苯胺、2,7-双[N,N-双(4-甲氧基-苯基)氨基]-9,9-螺双芴、2,2’-双[N,N-双(4-甲氧基-苯基)氨基]-9,9-螺双芴、N,N’-二苯基-N,N’-二[4-(N,N-二(甲苯基)氨基)苯基]联苯胺、N,N’-二苯基-N,N’-二[4-(N,N-二苯基氨基)苯基]联苯胺、N⁴,N^4’-(联苯-4,4’-二基)双(N⁴,N^4’,N^4’-三苯基联苯-4,4’-二胺)N¹,N^1’-(联苯-4,4’-二基)双(N¹-苯基-N⁴,N^4’-二-间-甲苯基苯-1,4-二胺)、国际公开第2004/043117号、国际公开第2004/105446号、国际公开第2005/000832号、国际公开第2005/043962号、国际公开第2005/042621号、国际公开第2005/107335号、国际公开第2006/006459号、国际公开第2006/025342号、国际公开第2006/137473号、国际公开第2007/049631号、国际公开第2007/099808号、国际公开第2008/010474号、国际公开第2008/032617号、国际公开第2008/032616号、国际公开第2008/129947号、国际公开第2009/096352号、国际公开第2010/041701号、国际公开第2010/058777号、国际公开第2010/058776号、国际公开第2013/042623号、国际公开第2013/129249号、国际公开第2014/115865号、国际公开第2014/132917号、国际公开第2014/141998号和国际公开2014/132834号中记载的电荷传输材料等。

作为阳极材料、形成发光层、发光性掺杂剂、电子传输层和电子阻挡层的材料、阴极材料，可列举出与上述相同的材料。

具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入传输层的有机EL元件的制作方法的例子如以下所述。

在阳极基板上形成空穴注入传输层，在该空穴注入传输层上依次设置发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。作为发光层、电子传输层和电子注入层的形成方法和具体例，可列举出与上述同样的形成方法和具体例。

再有，在电极和上述各层之间的任意之间，根据需要可设置空穴阻挡层、电子阻挡层等。例如，作为形成电子阻挡层的材料，可列举出三(苯基吡唑)铱等。

构成阳极和阴极以及在它们之间形成的层的材料，由于因制造具有底部发射结构、顶部发射结构的哪一种结构的元件而异，因此考虑这点来适当地选择材料。

通常，在底部发射结构的元件中，在基板侧使用透明阳极，从基板侧将光取出，而在顶部发射结构的元件中，使用由金属构成的反射阳极，从位于基板的相反方向的透明电极(阴极)侧将光取出，因此，例如对于阳极材料而言，制造底部发射结构的元件时使用ITO等的透明阳极，制造顶部发射结构的元件时使用Al/Nd等的反射阳极。

就本发明的有机EL元件而言，为了防止特性恶化，可按照常规方法、根据需要与捕水剂等一起进行密封。

实施例

以下列举实施例和比较例对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于下述的实施例。应予说明，使用的装置如以下所述。

(1)¹H-NMR、¹⁹F-NMR：JEOL(株)制造核磁共振装置AL-300

(2)基板清洗：长州产业(株)制造基板清洗装置(减压等离子体方式)

(3)清漆的涂布：ミカサ(株)制造旋涂器MS-A100

(4)膜厚测定：(株)小坂研究所制造微细形状测定机SURFCORDER ET-4000

(5)膜的表面观察：Lasertec Corporation制造共焦点激光显微镜实时扫描型激光显微镜1LM21D

(6)EL元件的制作：长州产业(株)制造多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N

(7)EL元件的亮度等的测定：TechWorld Corporation,Inc.制造I-V-L测定系统

(8)EL元件的寿命测定(亮度半衰期测定)：(株)EHC制造有机EL亮度寿命评价系统PEL-105S

[1]鎓硼酸盐的合成

[合成例1](4-苯硫基苯基)二苯基锍正丁基三(五氟苯基)硼酸盐的合成

[化44]

将三(五氟苯基)硼烷(东京化成工业(株)制造)38.1质量份、戊烷1200质量份装入反应容器中，在搅拌下、室温下滴入正丁基锂的己烷溶液(1.6M)38.8质量份，在室温下反应3小时，得到了浆料状的反应液。

将反应液过滤得到的结晶物用戊烷冲洗，在60℃下减压干燥，得到了作为中间体的正丁基三(五氟苯基)硼酸锂38.1质量份(收率89％)。

接着，在使(4-苯硫基苯基)二苯基锍六氟磷酸盐(San-Apro Ltd.制造)22.5质量份溶解于二氯甲烷530质量份中的溶液中加入使上述得到的硼酸盐30质量份溶解于离子交换水400质量份中的水溶液，在搅拌下混合了1小时。混合后静置并将水层除去，将二氯甲烷溶液用离子交换水400质量份清洗5次。在减压下对水洗后的二氯甲烷溶液进行脱溶剂，得到了作为目标物的(4-苯硫基苯基)二苯基锍正丁基三(五氟苯基)硼酸盐的淡黄色固体40质量份(收率97％)。用¹H-NMR和¹⁹F-NMR对得到的目标物鉴定。

¹H-NMR(DMSO-d6)：δ7.6～7.8(12H，m)，7.4～7.5(5H，m)，7.3(2H，d)，1.0～1.2(4H，m)，0.6～0.8(5H，m)ppm.

¹⁹F-NMR(DMSO-d6)：δ-132(6F，d)，-159.5(3F，t)，-163(6F，t)ppm.

[2]电荷传输性清漆的制备

[实施例1-1]

在按照国际公开第2015/050253号的制造例18记载的方法合成的由下述式表示的PCZ5 158mg、合成例1中得到的(4-苯硫基苯基)二苯基锍正丁基三(五氟苯基)硼酸盐105mg的混合物中加入二甲苯5g，在室温下边照射超声波边搅拌，使其溶解，将得到的溶液用孔径0.2μm的注射器式滤器过滤，得到了电荷传输性清漆。

[化45]

[3]有机EL元件的制作和特性评价

[实施例2-1]

使用旋涂器将实施例1-1中得到的清漆涂布于ITO基板后，在80℃下干燥1分钟，进而，在大气气氛下、150℃下烧成10分钟，在ITO基板上形成了100nm的均匀的薄膜。作为ITO基板，使用在表面上以膜厚150nm将铟锡氧化物(ITO)图案化的25mm×25mm×0.7t的玻璃基板，在使用前采用O₂等离子体清洗装置(150W、30秒)将表面上的杂质除去。

接下来，对于形成了薄膜的ITO基板，使用蒸镀装置(真空度1.0×10^-5Pa)以0.2nm/秒将α-NPD(N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基联苯胺)成膜30nm。接下来，将CBP和Ir(PPy)₃共蒸镀。就共蒸镀而言，以Ir(PPy)₃的浓度成为6％的方式控制蒸镀速率，层叠了40nm。接下来，依次层叠BAlq、氟化锂和铝的薄膜，得到了有机EL元件。此时，就蒸镀速率而言，对于BAlq和铝在0.2nm/秒、对于氟化锂在0.02nm/秒的条件下分别进行，使膜厚分别为20nm、0.5nm和120nm。

再有，为了防止空气中的氧、水等的影响导致的特性劣化，将有机EL元件用密封基板密封后，对其特性进行了评价。按照以下的步骤进行了密封。在氧浓度2ppm以下、露点-85℃以下的氮气氛中将有机EL元件收入密封基板之间，采用粘接材料(ナガセケムテックス(株)制造、XNR5516Z-B1)将密封基板贴合。此时，将捕水剂(ダイニック(株)制造，HD-071010W-40)与有机EL元件一起收入密封基板内。对于贴合的密封基板，照射了UV光(波长：365nm、照射量：6,000mJ/cm²)后，在80℃下进行退火处理1小时，使粘接材料固化。

[化46]

对于实施例2-1的元件，测定了用亮度5000cd/m²驱动时的驱动电压、电流密度和发光效率、以及亮度的半衰期(初期亮度5000cd/m²达到一半所需的时间)。将结果示于表19中。

[表19]

如表19中所示那样，具有本发明的电荷传输性薄膜的EL元件适合驱动。另外，寿命特性也优异。

Claims

1.空穴传输性清漆，其特征在于，包含空穴传输性物质、鎓硼酸盐和有机溶剂，所述鎓硼酸盐包含由式(a1)表示的阴离子和反阳离子组成的鎓硼酸盐，

式中，R表示碳数1～10的烷基、碳数1～10的氟代烷基、碳数7～10的芳烷基或碳数7～10的氟代芳烷基。

2.根据权利要求1所述的空穴传输性清漆，其中，所述空穴传输性物质为选自苯胺衍生物和噻吩衍生物中的至少1种。

3.根据权利要求2所述的空穴传输性清漆，其中，所述空穴传输性物质为苯胺衍生物。

4.使用根据权利要求1～3中任一项所述的空穴传输性清漆制作的空穴传输性薄膜。

5.有机电致发光元件，其具有根据权利要求4所述的空穴传输性薄膜。

6.空穴传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将根据权利要求1～3中任一项所述的空穴传输性清漆在基材上涂布，使溶剂蒸发。