CN111836816B - 苯胺衍生物及其利用 - Google Patents

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Abstract

提供由式(1)表示的苯胺衍生物。[式中，R1～R5相互独立地为氢原子、由式(2)或式(3)(式中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合以与氮原子一起形成环，R6～R8相互独立地表示可被W1取代的、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，W1表示卤素原子、硝基、碳原子数1～20的烷氧基或氰基。)表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团。]

Description

苯胺衍生物及其利用
技术领域
本发明涉及苯胺衍生物及其利用。
背景技术
在电子元件、特别是有机电致发光(以下称为有机EL)元件中，作为发光层、电荷注入层，使用由有机化合物构成的电荷传输性薄膜。特别地，空穴注入层担负阳极与空穴传输层或发光层的电荷的授受，为了实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度，发挥重要的功能。
空穴注入层的形成方法大致分为以蒸镀法为代表的干法和以旋涂法为代表的湿法，如果将这些各方法进行比较，湿法能够大面积地有效率地制造平坦性高的薄膜。因此，在有机EL显示器的大面积化发展的现在，希望有可采用湿法形成的空穴注入层。
鉴于这样的实际情况，本发明人开发出了可适用于各种湿法的同时在应用于有机EL元件的空穴注入层的情况下给予能够实现优异的EL元件特性的薄膜的电荷传输性材料；用于其的对于有机溶剂的溶解性良好的化合物(例如参照专利文献1～4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/032616号
专利文献2：国际公开第2008/129947号
专利文献3：国际公开第2006/025342号
专利文献4：国际公开第2010/058777号
发明内容
发明要解决的课题
本发明也与目前为止开发的上述专利文献的技术同样地，目的在于提供新型的苯胺衍生物，其显示出在有机溶剂中的良好的溶解性，同时薄膜化并在空穴注入层中应用的情况下能够实现具有优异的亮度特性的有机EL元件。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的反复深入研究，结果发现：在咔唑基的氮原子上具有规定的甲硅烷基的苯胺衍生物具有在有机溶剂中的优异的溶解性，由使其在有机溶剂中溶解而制备的清漆得到发挥高电荷传输性的薄膜；以及将该薄膜应用于有机EL元件的空穴注入层的情况下得到高亮度的元件，完成了本发明。
即，本发明提供：
1.由式(1)表示的苯胺衍生物，
[化1]
[式中，R1～R5相互独立地为氢原子、由式(2)或式(3)
[化2]
(式中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合并与氮原子一起形成环，R6～R8相互独立地表示可被W1取代的、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，W1表示卤素原子、硝基、碳原子数1～20的烷氧基或氰基。)
表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团。]
2.1的苯胺衍生物，其中，所述R1～R5全部为由式(3)表示的基团，
3.1或2的苯胺衍生物，其中，所述R6～R8为碳原子数1～10的烷基或碳原子数6～10的芳基，
4.3的苯胺衍生物，其中，所述R6～R8中的2个为甲基，剩余1个为叔丁基，
5.电荷传输性物质，其包含1～4中任一项的苯胺衍生物，
6.电荷传输性材料，其包含5的电荷传输性物质，
7.电荷传输性清漆，其包含5的电荷传输性物质、和有机溶剂，8.7的电荷传输性清漆，其还包含掺杂剂，
9.8的电荷传输性清漆，其中，所述掺杂剂为选自芳基磺酸和芳基磺酸酯中的至少1种，
10.使用7～9中任一项的电荷传输性用清漆制作的电荷传输性薄膜，
11.电子元件，其具有10的电荷传输性薄膜，
12.有机电致发光元件，其具有10的电荷传输性薄膜，
13.12的有机电致发光元件，其中，所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或空穴传输层，
14.由式(1)表示的苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在催化剂和碱的存在下使由式(1’)表示的胺化合物与由式(3’)表示的咔唑化合物进行偶合反应，
[化3]
[式中，R1'～R5'相互独立地为氢原子或由式(2)
[化4]
(式中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合并与氮原子一起形成环。)
表示的基团，R1'～R5'中的至少一个为氢原子。]
[化5]
(式中，X表示卤素原子或拟卤素原子，R6～R8相互独立地表示可被W1取代的、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，W1表示碳原子数1～20的烷氧基、卤素原子、硝基或氰基。)
[化6]
[式中，R1～R5相互独立地为氢原子、由式(2)或式(3)
[化7]
(式中，Ar1～Ar3和R6～R8表示与上述相同的含义。)
表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团。]。
发明的效果
本发明的苯胺衍生物容易在有机溶剂中溶解，使其与掺杂剂一起溶解于有机溶剂，能够容易地制备电荷传输性清漆。
由本发明的电荷传输性清漆制作的薄膜显示高的电荷传输性，因此能够适合用作以有机EL元件为首的电子器件用薄膜。特别地，通过将该薄膜应用于有机EL元件的空穴注入层，从而能够得到亮度特性优异的有机EL元件。
另外，本发明的电荷传输性清漆即使在使用了旋涂法、狭缝涂布法等可大面积地成膜的各种湿法的情况下也能够再现性良好地制造电荷传输性优异的薄膜，因此也能够充分地应对近年来的有机EL元件的领域中的进展。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
本发明涉及的苯胺衍生物由式(1)表示。
[化8]
式(1)中，R1～R5相互独立地为氢原子、由式(2)或式(3)表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团。
[化9]
式(2)中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合并与氮原子一起形成环。
作为碳原子数6～20的芳基的具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。
作为碳原子数6～20的亚芳基的具体例，可列举出苯-1,2-二基(邻-亚苯基)、苯-1,3-二基(间-亚苯基)、苯-1,4-二基(对-亚苯基)、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基等。
另外，作为Ar1～Ar3中的任两个结合并与氮原子一起形成的环，可列举出咔唑环等。
这些中，Ar1和Ar2优选苯基、1-萘基、2-萘基，更优选苯基。
另外，Ar3优选苯-1,2-二基、苯-1,3-二基、苯-1,4-二基，更优选苯-1,4-二基。
因此，由式(2)表示的基团优选由式(2A)表示的基团，更优选由式(2A-1)表示的基团。
[化10]
[化11]
式(3)中，R6～R8相互独立地表示可被W1取代的、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，W1表示碳原子数1～20的烷氧基、卤素原子、硝基或氰基。
作为碳原子数1～20的烷基，直链状、分支链状、环状的烷基均可，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳原子数1～20的直链或分支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬基、双环癸基等碳原子数3～20的环状烷基等。
碳原子数6～20的芳基与上述相同。
作为碳原子数1～20的烷氧基，其中的烷基可以是直链状、分支链状、环状的烷基的任一种，例如可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等碳原子数1～20的直链或分支链状的烷氧基、环戊氧基、环己氧基等碳原子数3～20的环状烷氧基等。
作为卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
这些中，R6～R8优选碳原子数1～10的烷基、碳原子数6～10的芳基，更优选碳原子数1～5的烷基。
更具体地，优选R6～R8中的2个为甲基、剩余的1个为叔丁基的组合、R6～R8中的2个为苯基、剩余的1个为叔丁基的组合、R6～R8全部为异丙基的组合，更优选R6～R8中的2个为甲基、剩余的1个为叔丁基的组合。
因此，作为由上述式(3)表示的基团，优选由下述式(3A)表示的基团，更优选由下述式(3A-1)表示的基团。
[化12]
[化13]
上述式(1)所示的苯胺衍生物从合成的容易性的观点出发，优选具有对称性。作为其具体例，可例示R1～R5的全部为由上述式(3A-1)表示的基团的由下述式(1A)表示的化合物、R1、R3和R5为氢原子、R2和R4为由上述式(3A-1)表示的基团的由下述式(1B)表示的化合物、R1、R3和R5为由上述式(2A-1)表示的基团、R2和R4为由上述式(3A-1)表示的基团的由下述式(1C)表示的化合物、R1、R3和R5为由上述式(3A-1)表示的基团、以及R2和R4为由上述式(2A-1)表示的基团的由下述式(1D)表示的化合物等，但并不限定于这些。
[化14]
本发明的由式(1)表示的苯胺衍生物能够通过在催化剂和碱的存在下使由下述式(1’)表示的胺化合物与由下述式(3’)表示的咔唑化合物进行偶合反应而制造。
再有，由式(3’)表示的化合物能够采用在NaH等碱存在下使对应的咔唑与三烷基甲硅烷基氯等三有机卤化物反应的公知的手法得到。
[化15]
式(1)中，R1'～R5'相互独立地为氢原子或由式(2)表示的基团，R1'～R5'中的至少1个为氢原子。
式(3’)中，R6～R8与上述式(3)中说明的基团同样，X表示卤素原子或拟卤素原子。
[化16]
式(2)中，Ar1～Ar3与上述同样。
作为卤素原子，可列举出与上述同样的卤素原子。
作为拟卤素基，可列举甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、九氟丁磺酰氧基等(氟)烷基磺酰氧基；苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等芳族磺酰氧基等。
这些中，如果考虑原料的获得性、反应性等，X优选卤素原子，更优选溴原子、碘原子。
另外，对X的取代位置并无特别限定，相对于咔唑的氮原子，优选对位。
在由上述式(1’)表示的胺化合物与由式(3’)表示的咔唑化合物的偶合反应中，由式(1’)表示的胺化合物与由式(3’)表示的咔唑化合物的进料比用物质量(摩尔)比表示，相对于胺化合物的NH基1，咔唑化合物优选1～5左右，更优选1.1～2左右。
作为用于上述反应的催化剂，例如可列举出氯化铜、溴化铜、碘化铜等铜催化剂；Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)钯)、Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)二氯钯)、Pd(dba)2(双(二亚苄基丙酮)钯)、Pd2(dba)3(三(二亚苄基丙酮)二钯)、Pd(P-t-Bu3)2(双(三(叔-丁基膦))钯)、Pd(OAc)2(醋酸钯)等钯催化剂等。这些催化剂可单独地使用，也可将2种以上组合使用。
另外，这些催化剂可与公知的适当的配体一起使用。
作为这样的配体，可列举出三苯基膦、三-邻-甲苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三-叔-丁基膦、二-叔-丁基(苯基)膦、二-叔-丁基(4-二甲基氨基苯基)膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁等叔膦、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等的亚磷酸三酯等，在本发明中，优选使用二-叔-丁基(苯基)膦。
就催化剂的使用量而言，各自相对于由式(1’)表示的胺化合物的想要反应的目标的NH基1摩尔，能够设为0.001～1摩尔左右，优选0.01～0.1摩尔左右，更优选0.02～0.05摩尔左右，进一步优选0.02摩尔左右。
另外，在使用配体的情况下，就其使用量而言，相对于使用的金属络合物，能够设为0.1～5当量，优选1～2当量。
另外，作为碱，可列举出锂、钠、钾、氢化锂、氢化钠、氢氧化钾、叔丁氧基锂、叔丁氧基钠、叔丁氧基钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属单质、氢氧化碱金属、烷氧基碱金属、碳酸碱金属、碳酸氢碱金属；碳酸钙等碳酸碱土类金属等，如果考虑有效率地使偶合反应进行，优选叔丁氧基钠。
就碱的使用量而言，各自相对于由式(1’)表示的胺化合物的想要反应的目标的NH基，优选1～2当量左右，更优选1.2～1.5当量左右。
在原料化合物全部为固体的情形下，从高效率地得到目标的偶合生成物的观点出发，上述反应在溶剂中进行。在使用溶剂的情况下，其种类只要不对反应产生不良影响，则并无特别限制。作为具体例，可列举出脂肪族烃类(戊烷、正己烷、正辛烷、正癸烷、十氢萘等)、卤代脂肪族烃类(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳族烃类(苯、硝基苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯等)、卤代芳族烃类(氯苯、溴苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯等)、醚类(二乙基醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮、环己酮等)、酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、内酰胺和内酯类(N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯等)、脲类(N,N-二甲基咪唑啉酮、四甲基脲等)、亚砜类(二甲基亚砜、环丁砜等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等，这些溶剂可单独地使用，也可将2种以上混合使用。
这些中，特别优选芳族烃类，更优选甲苯。
反应温度可在从使用的溶剂的熔点至沸点的范围内适当地设定，特别地，优选0～200℃左右，更优选20～150℃左右，如果考虑进一步提高偶合生成物的收率，更优选40～100℃左右。
反应结束后，按照常规方法进行后处理，能够得到目标的苯胺衍生物(偶合生成物)。
本发明的电荷传输性清漆包含由式(1)所示的苯胺衍生物构成的电荷传输性物质、和有机溶剂，根据得到的薄膜的用途，以其电荷传输能力的提高等为目的，可包含掺杂剂物质。
作为掺杂剂物质，只要在清漆中使用的至少一种的溶剂中溶解，则并无特别限定，无机系的掺杂剂物质、有机系的掺杂剂物质均能够使用。
作为无机系的掺杂剂物质，优选杂多酸，作为其具体例，可列举出磷钼酸、硅钼酸、磷钨酸、磷钨钼酸、硅钨酸等。
所谓杂多酸，为具有代表性地由式(D1)表示的Keggin型或由式(D2)表示的Dawson型的化学结构表示的、杂原子位于分子的中心的结构，作为钒(V)、钼(Mo)、钨(W)等的含氧酸的同多酸与异种元素的含氧酸缩合而成的多酸。作为这样的异种元素的含氧酸，主要可列举出硅(Si)、磷(P)、砷(As)的含氧酸。
[化17]
作为杂多酸的具体例，可列举出磷钼酸、硅钼酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钨钼酸等，这些可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。应予说明，本发明中使用的杂多酸可作为市售品获得，另外，也能够采用公知的方法合成。
特别地，在使用1种杂多酸的情况下，这1种杂多酸优选磷钨酸或磷钼酸，最优选磷钨酸。另外，在使用2种以上的杂多酸的情况下，这2种以上的杂多酸中的1个优选磷钨酸或磷钼酸，更优选磷钨酸。
应予说明，杂多酸在元素分析等的定量分析中，即使相对于由通式表示的结构，元素的数多或少，只要其是作为市售品获得的产品或者按照公知的合成方法适当地合成的产物，都能够在本发明中使用。
即，例如，一般地，磷钨酸用化学式H3(PW12O40)·nH2O表示，磷钼酸用化学式H3(PMo12O40)·nH2O表示，在定量分析中，即使该式中的P(磷)、O(氧)或W(钨)或Mo(钼)的数多或者少，只要其为作为市售品获得的产品或者按照公知的合成方法适当地合成的产物，则都能够在本发明中使用。这种情况下，本发明中规定的杂多酸的质量，不是合成物、市售品中的纯粹的磷钨酸的质量(磷钨酸含量)，而是意味着作为市售品可获得的形态和采用公知的合成法可分离的形态下包含水合水、其他杂质等的状态下的总质量。
本发明的电荷传输性清漆中所含的杂多酸用质量比表示，相对于电荷传输性物质1，能够设为0.01～50左右，优选为0.1～10左右，更优选为1.0～5.0左右。
另外，作为有机系的掺杂剂物质，可列举出芳基磺酸、芳基磺酸酯、由规定的阴离子和其抗衡阳离子组成的离子化合物、四氰基醌二甲烷衍生物、苯醌衍生物等。
作为芳基磺酸，可优选使用由下述式(4)或(5)表示的化合物。
[化18]
式(4)中，D1表示-O-或-S-，优选-O-。D2表示萘环或蒽环，优选萘环。D3表示2～4价的全氟联苯基，j1表示D1与D3的结合数，为满足2≤j1≤4的整数，优选D3为2价的全氟联苯基，并且j1为2。j2表示与D2结合的磺酸基数，为满足1≤j2≤4的整数，优选2。
式(5)中，D4～D8相互独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的卤代烷基或碳原子数2～20的卤代烯基，D4～D8中的至少3个为卤素原子。i表示与萘环结合的磺酸基数，为满足1≤i≤4的整数，优选2～4，更优选2。
作为碳原子数1～20的卤代烷基，可列举出三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、全氟丙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、全氟丁基等。作为碳原子数2～20的卤代烯基，可列举出全氟乙烯基、1-全氟丙烯基、全氟烯丙基、全氟丁烯基等。
作为卤素原子、碳原子数1～20的烷基的例子，可列举出与上述同样的例子，作为卤素原子，优选氟原子。
这些中，D4～D8优选为氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基或碳原子数2～10的卤代烯基，并且D4～D8中的至少3个为氟原子；更优选为氢原子、氟原子、氰基、碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的氟代烷基或碳原子数2～5的氟代烯基，并且D4～D8中的至少3个为氟原子，进一步优选为氢原子、氟原子、氰基、碳原子数1～5的全氟烷基或碳原子数1～5的全氟烯基，并且D4、D5和D8为氟原子。
应予说明，所谓全氟烷基，是烷基的氢原子全部被氟原子取代的基团，所谓全氟烯基，是烯基的氢原子全部被氟原子取代的基团。
作为优选的芳基磺酸的具体例，可列举出以下所示的芳基磺酸，但并不限定于这些。
[化19]
在本发明的电荷传输性清漆中包含芳基磺酸的情况下，就其含量而言，相对于电荷传输性物质1，用摩尔比表示，优选为0.01～20.0左右，更优选为0.4～5.0左右。
作为上述芳基磺酸酯化合物，能够优选使用由下述式(6)或(6')表示的化合物。
[化20]
式(6)和(6')中，A1为可具有取代基的、包含1个以上的芳环的碳原子数6～20的m价的烃基或由下述式(7)或(8)所示的化合物衍生的m价的基团。
[化21]
(式中，W2和W3相互独立地为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O2)-、或可具有取代基的-N-、-Si-、-P-或-P(O)-。)
上述包含1个以上的芳环的碳原子数6～20的m价的烃基为从包含1个以上的芳环的碳原子数6～20的烃中去除m个氢原子而得到的基团。作为上述包含1个以上的芳环的烃，可列举出苯、甲苯、二甲苯、联苯、萘、蒽、芘等。这些中，作为上述烃基，优选由苯、联苯等衍生的基团。
就上述烃基而言，其氢原子的一部分或全部可进一步被取代基取代。作为上述取代基，可被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、羟基、氨基、硅烷醇基、硫醇基、羧基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫酯基、酰胺基、1价烃基、有机氧基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基、酰基、磺基等取代。
其中，作为上述1价烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳原子数1～10的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳原子数2～10的烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基等碳原子数6～20的芳基；苄基、苯基乙基等碳原子数7～20芳烷基等。
作为上述有机氧基，可列举出烷氧基、烯氧基、芳氧基等。作为这些中所含的烷基、烯基和芳基，可列举出与上述的基团同样的基团。
作为上述有机氨基，可列举出甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、环己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、壬基氨基、癸基氨基、十二烷基氨基等碳原子数1～12的烷基氨基；二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、二戊基氨基、二己基氨基、二环己基氨基、二庚基氨基、二辛基氨基、二壬基氨基、二癸基氨基等各烷基为碳原子数1～12的烷基的二烷基氨基；吗啉代基等。
作为上述有机甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、三戊基甲硅烷基、三己基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基等各烷基为碳原子数1～10的烷基的三烷基甲硅烷基。
作为上述有机硫基，可列举出甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、壬硫基、癸硫基、十二烷硫基等碳原子数1～12的烷硫基。
作为上述酰基，可列举出甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、苯甲酰基等碳原子数1～10的酰基。
再有，上述1价烃基、有机氧基、有机氨基、有机氨基、有机甲硅烷基、有机硫基和酰基的碳原子数优选1～8。
这些各取代基中，更优选氟原子、磺酸基、烷基、有机氧基、有机甲硅烷基。
式(6)中，A2为-O-、-S-或-NH-。这些中，从合成容易出发，优选-O-。
式(6)中，A3为碳原子数6～20的(n+1)价的芳族基团。上述芳族基团为从碳原子数6～20的芳族化合物中去除芳环上的(n+1)个的氢原子而得到的基团。再有，本发明中芳族化合物意指芳族烃和芳族杂环式化合物。作为上述芳族化合物，可列举出苯、甲苯、二甲苯、联苯、萘、蒽、芘等，这些中，作为由A3表示的芳族基团，优选由萘或蒽衍生的基团。
式(6)和(6')中，X1为碳原子数2～5的亚烷基，另外，上述亚烷基在其碳原子间可存在-O-、-S-或羰基，其氢原子的一部分或全部可进一步被碳原子数1～20的烷基取代。作为X1，优选亚乙基、三亚甲基、亚甲氧基亚甲基、亚甲硫基亚甲基等，这些基团的氢原子的一部分或全部可进一步被碳原子数1～20的烷基取代。作为上述烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、双环己基等。
式(6)和(6')中，X2为单键、-O-、-S-或-NRa-。Ra为氢原子或碳原子数1～10的1价烃基。作为上述1价烃基，优选甲基、乙基、正丙基等烷基。作为X2，优选单键、-O-或-S-，更优选单键或-O-。
式(6)和(6')中，X3为可被取代的碳原子数1～20的1价烃基。作为上述1价烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、双环己基等碳原子数1～20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳原子数2～20的烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基等碳原子数6～20的芳基；苄基、苯基乙基、苯基环己基等碳原子数7～20的芳烷基等。另外，上述1价烃基的氢原子的一部分或全部可进一步被取代基取代。作为上述取代基，可列举出与A1的说明中已述的取代基同样的取代基。作为X3，优选碳原子数1～20的烷基、或碳原子数6～20的芳基。
式(6)和(6')中，m为满足1≤m≤4的整数，优选2。n为满足1≤n≤4的整数，优选2。
由式(6)或(6')表示的芳基磺酸酯化合物对于包含低极性溶剂的宽范围的溶剂显示高溶解性，因此可使用多种多样的溶剂调制溶液的物性，涂布特性高。因此，优选在磺酸酯的状态下涂布，在涂膜的干燥时或烧成时使磺酸产生。由磺酸酯产生磺酸的温度优选为室温下稳定且烧成温度以下，因此可为40～260℃。进而，如果考虑在清漆内的高稳定性和烧成时的脱离的容易性，优选80～230℃，更优选120～180℃。
作为由式(6)表示的芳基磺酸酯化合物，优选由下述式(6-1)～(6-3)中的任一个表示。
[化22]
(式中，m和n与上述相同。)
式(6-1)中，A11为由全氟联苯衍生的m价的基团。A12为-O-或-S-，优选-O-。A13为由萘或蒽衍生的(n+1)价的基团，优选由萘衍生的基团。
式(6-1)中，Rs1～Rs4相互独立地为氢原子、或直链状或分支状的碳原子数1～6的烷基，Rs5为可被取代的碳原子数2～20的1价烃基。
作为上述直链状或分支状的烷基，并无特别限定，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基等。这些中，优选碳原子数1～3的烷基。
作为上述碳原子数2～20的1价烃基，可列举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等烷基、苯基、萘基、菲基等芳基等。
Rs1～Rs4中，优选Rs1或Rs3为碳原子数1～3的直链烷基，剩余为氢原子。更优选Rs1为碳原子数1～3的直链烷基，Rs2～Rs4为氢原子。作为上述碳原子数1～3的直链烷基，优选甲基。另外，作为Rs5，优选碳原子数2～4的直链烷基或苯基。
式(6-2)中，A14为可被取代的、包含1个以上的芳环的碳原子数6～20的m价的烃基。上述烃基为从包含1个以上的芳环的碳原子数6～20的m价的烃中将m个氢原子去除而得到的基团。作为上述烃，可列举出苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、联苯、萘、蒽、菲等。另外，就上述烃基而言，其氢原子的一部分或全部可进一步被取代基取代，作为上述取代基，可列举出与A1的说明中已述的取代基同样的取代基。作为A14，优选地，可列举出与作为A1的优选例说明的基团同样的基团。
式(6-2)中，A15为-O-或-S-，优选-O-。
式(6-2)中，A16为碳原子数6～20的(n+1)价的芳族基团。上述芳族基团为从碳原子数6～20的芳族化合物的芳环上将(n+1)个氢原子去除而得到的基团。作为上述芳族化合物，可列举出苯、甲苯、二甲苯、联苯、萘、蒽、芘等。这些中，作为A16，优选为由萘或蒽衍生的基团，更优选为由萘衍生的基团。
式(6-2)中，Rs6和Rs7相互独立地为氢原子、或直链状或分支状的1价脂肪族烃基。Rs8为直链状或分支状的1价脂肪族烃基。不过，Rs6、Rs7和Rs8的碳原子数的合计为6以上。对Rs6、Rs7和Rs8的碳原子数的合计的上限并无特别限定，优选20以下，更优选10以下。
作为上述直链状或分支状的1价脂肪族烃基，并无特别限定，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、癸基等碳原子数1～20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳原子数2～20的烯基等。
作为Rs6，优选氢原子，作为Rs7和Rs8，优选碳原子数1～6的烷基。这种情况下，Rs7和Rs8可以相同也可不同。
式(6-2)中，m为满足1≤m≤4的整数，优选2。n为满足1≤n≤4的整数，优选2。
式(6-3)中，Rs9～Rs13相互独立地为氢原子、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、或碳原子数2～10的卤代烯基。
就上述碳原子数1～10的烷基而言，直链状、分支状、环状的烷基均可，作为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等。
上述碳原子数1～10的卤代烷基只要是碳原子数1～10的烷基的氢原子的一部分或全部被卤素原子取代的基团，则并无特别限定。就上述卤代烷基而言，直链状、分支状、环状的卤代烷基均可，作为其具体例，可列举出三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁基等。
作为上述碳原子数2～10的卤代烯基，只要为碳原子数2～10的烯基的氢原子的一部分或全部被卤素原子取代的基团，则并无特别限定。作为其具体例，可列举出全氟乙烯基、全氟-1-丙烯基、全氟-2-丙烯基、全氟-1-丁烯基、全氟-2-丁烯基、全氟-3-丁烯基等。
这些中，作为Rs9，优选硝基、氰基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数2～10的卤代烯基等，更优选硝基、氰基、碳原子数1～4的卤代烷基、碳原子数2～4的卤代烯基等，进一步优选硝基、氰基、三氟甲基、全氟丙烯基等。另外，作为Rs10～Rs13，优选卤素原子，更优选氟原子。
式(6-3)中，A17为-O-、-S-或-NH-，优选-O-。
式(6-3)中，A18为碳原子数6～20的(n+1)价的芳族基团。上述芳族基团为从碳原子数6～20的芳族化合物的芳环上将(n+1)个氢原子去除而得到的基团。作为上述芳族化合物，可列举出苯、甲苯、二甲苯、联苯、萘、蒽、芘等。这些中，作为A18，优选为由萘或蒽衍生的基团，更优选为由萘衍生的基团。
式(6-3)中，Rs14～Rs17相互独立地为氢原子、或直链状或分支状的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基。
作为上述1价脂肪族烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等碳原子数1～20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳原子数2～20的烯基等。这些中，优选碳原子数1～20的烷基，更优选碳原子数1～10的烷基，进一步优选碳原子数1～8的烷基。
式(6-3)中，Rs18为直链状或分支状的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基、或ORs19。Rs19为可被取代的碳原子数2～20的1价烃基。
作为由Rs18表示的直链状或分支状的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，可列举出与上述的基团同样的基团。在Rs18为1价脂肪族烃基的情况下，作为Rs18，优选碳原子数1～20的烷基，更优选碳原子数1～10的烷基，进一步优选碳原子数1～8的烷基。
作为由Rs19表示的碳原子数2～20的1价烃基，除了上述的1价脂肪族烃基中的甲基以外的基团以外，可列举出苯基、萘基、菲基等芳基等。这些中，作为Rs19，优选碳原子数2～4的直链烷基或苯基。另外，作为上述1价烃基可具有的取代基，可列举出氟基、碳原子数1～4的烷氧基、硝基、氰基等。
式(6-3)中，n为满足1≤n≤4的整数，优选2。
作为由式(6-3)表示的芳基磺酸酯化合物，特别优选由下述式(6-3-1)或(6-3-2)表示。
[化23]
式中，A17、A18、Rs9～Rs17、Rs19和n与上述相同。Rs20为直链状或分支状的碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，作为其具体例，可列举出与Rs18的说明中所述的基团同样的基团。
在由式(6-3-1)表示的芳基磺酸酯化合物中，优选Rs14～Rs17中Rs14或Rs16为碳原子数1～3的直链烷基，剩余为氢原子。更优选Rs14为碳原子数1～3的直链烷基，Rs15～Rs17为氢原子。作为上述碳原子数1～3的直链烷基，优选甲基。另外，作为Rs19，优选碳原子数2～4的直链烷基或苯基。
在由式(6-3-2)表示的芳基磺酸酯化合物中，优选Rs14、Rs16和Rs20的碳原子数的合计为6以上。Rs14、Rs16和Rs20的碳原子数的合计的上限优选20以下，更优选10以下。这种情况下，作为Rs14，优选氢原子，作为Rs16和Rs20，优选碳原子数1～6的烷基。另外，Rs16和Rs20可彼此相同，也可不同。
由式(6)和(6’)表示的芳基磺酸酯化合物可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
再有，作为优选的芳基磺酸酯的具体例，可列举出以下所示的实例，但并不限定于这些。
[化24]
另外，在本发明中包含芳基磺酸酯的情况下，就其含量而言，用摩尔比表示，相对于电荷传输性物质1，优选为0.01～20左右，更优选为0.05～15左右。
作为离子化合物，能够列举由下述式(9a)或Za所示的阴离子和其抗衡阳离子组成的金属盐、鎓盐。
[化25]
(式中，E表示属于长周期型周期表的第13族或15族的元素，Ara1～Ara4相互独立地表示可具有取代基的芳族烃基或可具有取代基的芳族杂环基。)
式(9a)中，E在属于长周期型周期表的第13族或15族的元素中，优选硼、镓、磷、锑，更优选硼。
式(9a)中，作为芳族烃基、芳族杂环基的例示，可列举出来自5或6元环的单环或2～4稠合环的1价的基团。其中，从化合物的稳定性、耐热性的方面出发，优选来自苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环的1价的基团。
进而，更优选Ara1～Ara4中的至少一个基团具有一个或两个以上的氟原子或氯原子作为取代基。特别地，最优选为Ara1～Ara4的氢原子全部被氟原子取代的全氟芳基。作为全氟芳基的具体例，可列举出五氟苯基、七氟-2-萘基、四氟-4-吡啶基等。
作为Za，可列举出由下述式(9b)表示的离子、氢氧化物离子、氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氰化物离子、硝酸离子、亚硝酸离子、硫酸离子、亚硫酸离子、高氯酸离子、高溴酸离子、高碘酸离子、氯酸离子、亚氯酸离子、次氯酸离子、磷酸离子、亚磷酸离子、次磷酸离子、硼酸离子、异氰酸离子、氢硫化物离子、四氟硼酸离子、六氟磷酸离子、六氯锑酸离子；醋酸离子、三氟醋酸离子、苯甲酸离子等羧酸离子；甲磺酸、三氟甲磺酸离子等磺酸离子；甲氧基离子、叔丁氧基离子等烷氧基离子等。
[化26]
E2Xa 6 - (9b)
(式中，E2表示属于长周期型周期表的第15族的元素，Xa表示氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子。)
式(9b)中，E2优选磷原子、砷原子、锑原子，从化合物的稳定性、合成和精制的容易性、毒性的方面出发，优选磷原子。
Xa从化合物的稳定性、合成和精制的容易性的方面出发，优选为氟原子、氯原子，最优选为氟原子。
另一方面，作为抗衡阳离子，能够优选使用金属离子和鎓离子。
作为上述金属离子，优选1价的金属离子，可列举出Li+、Na+、K+和Ag+等，特别优选Ag+。
作为上述鎓离子，可列举出碘鎓离子、锍离子、铵离子和鏻离子等，特别优选由下述式(10)表示的碘鎓离子。
[化27]
R101-I+-R102 (10)
式(10)中，R101和R102相互独立地表示碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数2～12的炔基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，可被卤素原子、氰基、硝基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数2～12的炔基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基取代。
作为抗衡阳离子，也能够进一步使用由下述式(10’)表示的离子。
[化28]
式(10’)中，A4为周期表第3周期以后(第3～第6周期)的元素，表示属于长周期型周期表的第16族的元素。本发明中，在这些中，从电子接受性和获得容易性的观点出发，优选周期表的第5周期以前(第3～第5周期)的元素。即，作为A4，优选硫原子、硒原子和碲原子中的任一个，更优选硫原子。
R103表示与A4用碳原子结合的有机基，R104和R105相互独立地表示任意的取代基。R103～R105中邻接的2个以上的基团可相互结合以形成环。
R103只要为在与A4的结合部分具有碳原子的有机基团，只要不违背本发明的主旨，对其种类并无特别限定。R103的分子量分别用包含其取代基的值表示，通常为1,000以下，优选为500以下的范围。作为R103的优选的例子，从使正电荷非定域化的方面出发，可列举出烷基、烯基、炔基、芳族烃基和芳族杂环基。其中，从使正电荷非定域化的同时在热上稳定出发，优选芳族烃或芳族杂环基。
作为芳族烃基，为来自5或6元环的单环或2～5稠合环的1价的基团，可列举出使正电荷在该基团上进一步非定域化的基团。作为其具体例，可列举出来自苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环(クリセン環)、苯并[9,10]菲环、苊环和芴环等的一价的基团。更具体地，可列举出苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等，优选苯基和甲苯基，更优选甲苯基。
作为芳族杂环基，为来自5或6元环的单环或2～4稠合环的1价的基团，可列举出使正电荷在该基团上非定域化的基团。作为其具体例，可列举出来自呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、三唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环(シノリン環)、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、嘧啶环、喹唑啉环、喹唑酮环(キナゾリノン環)和薁环(アズレン環)等的一价的基团。
作为烷基，直链状、分支链状或环状的烷基均可，可列举出其碳原子数通常为1以上、另外通常为12以下、优选为6以下的烷基。作为具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和环己基等。
作为烯基，可列举出碳原子数通常为2以上、通常为12以下、优选为6以下的烯基。作为具体例，可列举出乙烯基、烯丙基和1-丁烯基等。
作为炔基，可列举出碳原子数通常为2以上、通常为12以下、优选为6以下的炔基。作为具体例，可列举出乙炔基和炔丙基等。
R104和R105只要不违背本发明的主旨，则并无特别限定。R104和R105的分子量分别用包含其取代基的值表示，通常为1,000以下，优选为500以下的范围。作为R104和R105的例子，可列举出烷基、烯基、炔基、芳族烃基、芳族杂环基、氨基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基羰氧基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氰基、羟基、硫醇基和甲硅烷基等。其中，与R103同样地，从电子接受性大的方面出发，优选在与A4的结合部分具有碳原子的有机基团，例如优选烷基、烯基、炔基、芳族烃基和芳族杂环基。特别地，从电子接受性大的同时在热上稳定出发，优选芳族烃基或芳族杂环基。
作为烷基、烯基、炔基、芳族烃基和芳族杂环基，可列举出与对于R103在先说明的基团同样的基团。
作为氨基，可列举出烷基氨基、芳基氨基和酰基氨基等。作为烷基氨基，可列举出具有1个以上的碳原子数通常为1以上、另外通常为12以下、优选为6以下的烷基的烷基氨基。作为具体例，可列举出甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基和二苄基氨基等。
作为芳基氨基，可列举出具有1个以上的碳原子数通常为3以上、优选为4以上、另外通常为25以下、优选为15以下的芳族烃基或芳族杂环基的芳基氨基。作为具体例，可列举出苯基氨基、二苯基氨基、甲苯基氨基、吡啶基氨基和噻吩基氨基等。
作为酰基氨基，可列举出具有1个以上的碳原子数通常为2以上、另外通常为25以下、优选为15以下的酰基的酰基氨基。作为具体例，可列举出乙酰基氨基和苯甲酰基氨基等。
作为烷氧基，可列举出碳原子数通常为1以上、另外通常为12以下、优选为6以下的烷氧基。作为具体例，可列举出甲氧基、乙氧基和丁氧基等。
作为芳氧基，可列举出具有碳原子数通常为3以上、优选为4以上、另外通常为25以下、优选为15以下的芳族烃基或芳族杂环基的芳氧基。作为具体例，可列举出苯氧基、萘氧基、吡啶氧基和噻吩氧基等。
作为酰基，可列举出碳原子数通常为1以上、另外通常为25以下、优选为15以下的酰基。作为具体例，可列举出甲酰基、乙酰基和苯甲酰基等。
作为烷氧基羰基，可列举出碳原子数通常为2以上、另外通常为10以下、优选为7以下的烷氧基羰基。作为具体例，可列举出甲氧基羰基和乙氧基羰基等。
作为芳氧基羰基，可列举出具有碳原子数通常为3以上、优选为4以上、另外通常为25以下、优选为15以下的芳族烃基或芳族杂环基的芳氧基羰基。作为具体例，可列举出苯氧基羰基和吡啶氧基羰基等。
作为烷基羰氧基，可列举出碳原子数通常为2以上、另外通常为10以下、优选为7以下的烷基羰氧基。作为具体例，可列举出乙酰氧基和三氟乙酰氧基等。
作为烷硫基，可列举出碳原子数通常为1以上、另外通常为12以下、优选为6以下的烷硫基。作为具体例，可列举出甲硫基和乙硫基等。
作为芳硫基，可列举出碳原子数通常为3以上、优选为4以上、另外通常为25以下、优选为14以下的芳硫基。作为具体例，可列举出苯硫基、萘硫基和吡啶硫基等。
作为烷基磺酰基和芳基磺酰基的具体例，可列举出甲磺酰基和甲苯磺酰基等。
作为磺酰氧基的具体例，可列举出甲磺酰氧基和甲苯磺酰氧基等。
作为甲硅烷基的具体例，可列举出三甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基等。
以上作为R103、R104和R105例示的基团只要不违背本发明的主旨，可进一步被其他的取代基取代。对取代基的种类并无特别限制，例如除了作为上述R103、R104和R105分别例示的基团以外，可列举出卤素原子、氰基、硫氰基和硝基等。其中，从不成为离子化合物(电子接受性离子化合物)的耐热性和电子接受性的妨碍的观点出发，优选烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、芳族烃基或芳族杂环基。
上述中，能够优选使用作为由下述式(11)～(14)表示的阴离子与阳离子的组合的离子化合物(参照日本专利第5381931号)。
[化29]
进而，也能够优选使用由式(a1)所示的1价或2价的阴离子与式(c1)～(c5)所述的抗衡阳离子组成的鎓硼酸盐(不过，为电中性的盐)。
[化30]
式中，Ar相互独立地表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基，L表示亚烷基、-NH-、氧原子、硫原子或-CN+-。
作为芳基，可列举出碳原子数6～20的芳基等。作为其具体例，可列举出苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等，优选苯基、甲苯基和萘基。
作为上述取代基，可列举出卤素原子、硝基、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基和碳原子数2～20的炔基等。
作为卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氟原子。
作为碳原子数1～20的烷基，直链状、分支链状、环状的烷基均可，作为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等，优选碳原子数1～18的烷基，更优选碳原子数1～8的烷基。
作为碳原子数2～20的烯基的具体例，可列举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
作为碳原子数2～20的炔基的具体例，可列举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。
另外，上述芳基在上述的取代基中，优选具有1或2个以上的吸电子性基团。作为上述吸电子性基团，可列举出卤素原子、硝基、氰基等，优选卤素原子，特别优选氟原子。
作为杂芳基，优选地可列举出碳原子数2～20的杂芳基。作为其具体例，可列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基等含氧杂芳基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基等含硫杂芳基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡嗪基、3-吡嗪基、5-吡嗪基、6-吡嗪基(ピラジル基)、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、3-哒嗪基(ピリダジル基)、4-哒嗪基、5-哒嗪基、6-哒嗪基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,3-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4,5-四嗪-3-基、1,2,3,4-四嗪-5-基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基(キノキサニル)、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基、8-喹唑啉基、3-噌啉基、4-噌啉基、5-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、8-噌啉基等含氮杂芳基等。
作为上述杂芳基具有的取代基，可列举出与上述芳基中例示的基团同样的取代基。
L表示亚烷基、-NH-、氧原子、硫原子或-CN+-，优选-CN+-。
作为亚烷基，直链、分支、环状的亚烷基均可，可列举出碳原子数1～20、优选碳原子数1～10的亚烷基。作为其具体例，可列举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等。
作为本发明中能够优选使用的上述式(a1)的阴离子，可列举出由式(a2)表示的阴离子，但并不限定于此。
[化31]
另一方面，抗衡阳离子可列举出由式(c1)～(c5)表示的阳离子。
[化32]
本发明中，上述鎓硼酸盐可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
另外，可根据需要将公知的其他的鎓硼酸盐并用。
再有，上述鎓硼酸盐例如能够参照日本特开2005-314682号公报等中记载的公知的方法合成。
就上述鎓硼酸盐而言，为了使在电荷传输性清漆中的溶解容易，可预先在有机溶剂中溶解。
作为这样的有机溶剂，可列举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯类；丙酮、甲乙酮、环己酮、甲基异戊基酮、2-庚酮等酮类；乙二醇、乙二醇单乙酸酯、二甘醇、二甘醇单乙酸酯、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单乙酸酯的单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚或单苯基醚等多元醇及其衍生物类；二噁烷等环式醚类；甲酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等酯类；甲苯、二甲苯、3-苯氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、苯甲酸甲酯、环己基苯、四氢萘、异佛尔酮等芳族烃类等，这些可单独地使用，也可将2种以上组合使用。
在使用有机溶剂的情况下，就其使用比例而言，相对于上述鎓硼酸盐100质量份，优选15～1,000质量份，更优选30～500质量份。
作为四氰基醌二甲烷衍生物的具体例，可列举出7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2-氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷、2,5-二氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷等四氰基醌二甲烷类、四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷等卤代四氰基醌二甲烷(卤代TCNQ)类等。
作为苯醌衍生物的具体例，可列举出四氟-1,4-苯醌、四氯-1,4-苯醌(四氯苯醌)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)等。
这些无机系和有机系的掺杂剂物质可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
另外，作为卤代四氰基醌二甲烷化合物，可列举出由式(15)表示的化合物。
[化33]
式中，R10～R13相互独立地表示氢原子或卤素原子，至少1个为卤素原子，优选至少2个为卤素原子，更优选至少3个为卤素原子，最优选全部为卤素原子。
作为卤素原子，可列举出与上述相同的卤素原子，优选氟原子或氯原子，更优选氟原子。
作为卤代四氰基醌二甲烷化合物的具体例，可列举出四氟四氰基醌二甲烷(F4TCNQ)、四氯四氰基醌二甲烷、2-氟四氰基醌二甲烷、2-氯四氰基醌二甲烷、2,5-二氟四氰基醌二甲烷、2,5-二氯四氰基醌二甲烷等，在本发明中，最优选F4TCNQ。
就本发明的电荷传输性清漆中的卤代四氰基醌二甲烷化合物的含量而言，相对于苯胺衍生物，优选为0.0001～50当量，更优选为0.001～20当量，进一步优选为0.01～10当量。
进而，在使用得到的薄膜作为有机EL元件的空穴注入层的情况下，如果考虑再现性良好地获得高寿命的元件，本发明的电荷传输性清漆优选包含有机硅烷化合物。
作为有机硅烷化合物，可列举出二烷氧基硅烷化合物、三烷氧基硅烷化合物或四烷氧基硅烷化合物，这些可单独使用，也可将2种以上组合使用。
特别地，作为有机硅烷化合物，优选二烷氧基硅烷化合物或三烷氧基硅烷化合物，更优选三烷氧基硅烷化合物。
作为这些烷氧基硅烷化合物，例如可列举出由式(16)～(18)表示的烷氧基硅烷化合物。
Si(OR)4(16)
SiR′(OR)3(17)
Si(R′)2(OR)2(18)
式中，R相互独立地表示可被Z1取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z1取代的碳原子数2～20的烯基、可被Z1取代的碳原子数2～20的炔基、可被Z2取代的碳原子数6～20的芳基、或可被Z2取代的碳原子数2～20的杂芳基，R′相互独立地表示可被Z3取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z3取代的碳原子数2～20的烯基、可被Z3取代的碳原子数2～20的炔基、可被Z4取代的碳原子数6～20的芳基、或可被Z4取代的碳原子数2～20的杂芳基。
Z1表示卤素原子、可被Z5取代的碳原子数6～20的芳基、或可被Z5取代的碳原子数2～20的杂芳基，Z2表示卤素原子、可被Z5取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z5取代的碳原子数2～20的烯基、或可被Z5取代的碳原子数2～20的炔基。
Z3表示卤素原子、可被Z5取代的碳原子数6～20的芳基、可被Z5取代的碳原子数2～20的杂芳基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH2)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY1基、或-NY2Y3基，Z4表示卤素原子、可被Z5取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z5取代的碳原子数2～20的烯基、可被Z5取代的碳原子数2～20的炔基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH2)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY1基、或-NY2Y3基，Y1～Y3相互独立地表示可被Z5取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z5取代的碳原子数2～20的烯基、可被Z5取代的碳原子数2～20的炔基、可被Z5取代的碳原子数6～20的芳基、或可被Z5取代的碳原子数2～20的杂芳基。
Z5表示卤素原子、氨基、硝基、氰基或硫醇基。
作为式(16)～(18)中的、卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数2～20的炔基、碳原子数6～20的芳基和碳原子数2～20的杂芳基，可列举出与上述式(a1)的说明中例示的基团同样的基团。
R和R′中，烷基、烯基和炔基的碳原子数优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。
另外，芳基和杂芳基的碳原子数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以下。
作为R，优选可被Z1取代的、碳原子数1～20的烷基或碳原子数2～20的烯基、或可被Z2取代的碳原子数6～20的芳基，更优选可被Z1取代的、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～6的烯基、或可被Z2取代的苯基，进一步优选可被Z2取代的碳原子数1～4的烷基或可被Z2取代的苯基，进一步优选可被Z1取代的、甲基或乙基。
另外，作为R′，优选可被Z3取代的碳原子数1～20的烷基或可被Z4取代的碳原子数6～20的芳基，更优选可被Z3取代的碳原子数1～10的烷基或可被Z4取代的碳原子数6～14的芳基，进一步优选可被Z3取代的碳原子数1～6的烷基、或可被Z4取代的碳原子数6～10的芳基，进一步优选可被Z3取代的碳原子数1～4的烷基或可被Z4取代的苯基。
再有，多个R可全部相同也可不同，多个R′也可全部相同也可不同。
作为Z1，优选卤素原子或可被Z5取代的碳原子数6～20的芳基，更优选氟原子或可被Z5取代的苯基，最优选不存在(即，为未取代)。
另外，作为Z2，优选卤素原子或可被Z5取代的碳原子数6～20的烷基，更优选氟原子或可被Z5取代的碳原子数1～10烷基，最优选不存在(即，为未取代)。
另一方面，作为Z3，优选卤素原子、可被Z5取代的苯基、可被Z5取代的呋喃基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z5取代的苯基氨基、或可被Z5取代的二苯基氨基，更优选卤素原子，进一步优选氟原子、或不存在(即，为未取代)。
另外，作为Z4，优选卤素原子、可被Z5取代的碳原子数1～20的烷基、可被Z5取代的呋喃基、环氧环己基、缩水甘油氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z5取代的苯基氨基、或可被Z5取代的二苯基氨基，更优选卤素原子，进一步优选氟原子、或不存在(即，为未取代)。
而且，作为Z5，优选卤素原子，更优选氟原子或不存在(即，为未取代)。
以下列举出本发明中可使用的有机硅烷化合物的具体例，但并不限定于这些。
作为二烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷等。
作为三烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、(三乙氧基甲硅烷基)环己烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、十七氟-1,1,2,2-四氢癸基三乙氧基硅烷、三乙氧基-2-噻吩基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)呋喃等。
作为四烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丙氧基硅烷等。
这些中，优选3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷。
在本发明的电荷传输性清漆含有有机硅烷化合物的情况下，就其含量而言，相对于电荷传输性物质和掺杂剂物质的总质量，通常为0.1～50质量％左右，如果考虑抑制得到的薄膜的电荷传输性的降低，并且提高以在上述的阴极侧与空穴注入层相接的方式层叠的层中的空穴注入能力，优选为0.5～40质量％左右，更优选为0.8～30质量％左右，进一步优选为1～20质量％左右。
再有，在本发明的电荷传输性清漆中，除了由上述的苯胺衍生物构成的电荷传输性物质以外，也能够使用公知的其他的电荷传输性物质。
作为制备本发明的电荷传输性清漆时使用的有机溶剂，能够使用可将本发明的苯胺衍生物良好地溶解的高溶解性溶剂。为了使在咔唑基的氮原子上无取代基的苯胺衍生物溶解，需要含有至少1种的高极性溶剂，而对于本发明的在咔唑基的氮原子上具有规定的甲硅烷基的苯胺衍生物而言，无论溶剂的极性如何，都可在溶剂中溶解。另外，根据需要，在与高极性溶剂相比工艺适合性优异的方面，可使用低极性溶剂。本发明中，所谓低极性溶剂，定义为频率100kHz下的相对介电常数不到7的溶剂，所谓高极性溶剂，定义为频率100kHz下的相对介电常数为7以上的溶剂。
作为低极性溶剂，例如可列举出
氯仿、氯苯等氯系溶剂；
甲苯、二甲苯、四氢化萘、环己基苯、癸基苯等芳族烃系溶剂；
1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇等脂肪族醇系溶剂；
四氢呋喃、二噁烷、茴香醚、4-甲氧基甲苯、3-苯氧基甲苯、二苄基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇丁基甲基醚、三甘醇二甲基醚、三甘醇丁基甲基醚等醚系溶剂；
苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、马来酸二丁酯、草酸二丁酯、醋酸己酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯等酯系溶剂等。
另外，作为高极性溶剂，例如可列举出
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基异丁酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系溶剂；
乙基甲基酮、异佛尔酮、环己酮等酮系溶剂；
乙腈、3-甲氧基丙腈等氰基系溶剂；
乙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇等多元醇系溶剂；
二甘醇单甲基醚、二甘醇单苯基醚、三甘醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、苄醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、3-苯氧基苄醇、四氢糠醇等脂肪族醇以外的1元醇系溶剂；
二甲基亚砜等亚砜系溶剂等。
通过将以上说明的电荷传输性清漆在基材上涂布并烧成，从而能够在基材上形成电荷传输性薄膜。
作为清漆的涂布方法，并无特别限定，可列举出浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、毛刷涂布、喷墨法、喷涂法等，优选根据涂布方法来调节清漆的粘度和表面张力。
另外，在使用本发明的清漆的情况下，对烧成气氛也无特别限定，不仅在大气气氛中，而且在氮等非活性气体、真空中也能够得到具有均匀的成膜面和高电荷传输性的薄膜。
就烧成温度而言，考虑得到的薄膜的用途、对得到的薄膜赋予的电荷传输性的程度、溶剂的种类、沸点等，在100～260℃左右的范围内适当地设定，在使用得到的薄膜作为有机EL元件的空穴注入层的情况下，优选140～250℃左右，更优选145～240℃左右。
再有，在烧成时，为了显现更高的均匀成膜性，或者在基材上使反应进行，可给予两阶段以上的温度变化，加热例如可使用热板、烘箱等适当的设备进行。
对电荷传输性薄膜的膜厚并无特别限定，在有机EL元件内用作空穴注入层的情况下，优选5～200nm。作为使膜厚变化的方法，有使清漆中的固体成分浓度变化、使涂布时的基板上的溶液量变化等方法。
作为使用本发明的电荷传输性清漆制作OLED元件时的使用材料、制作方法，可列举出下述的使用材料、制作方法，但并不限定于这些。
就使用的电极基板而言，优选预先采用洗剂、醇、纯水等进行液体清洗来净化，例如，对于阳极基板而言，在使用前即刻，优选进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。不过，在阳极材料以有机物作为主成分的情况下，也可不进行表面处理。
具有由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜构成的空穴注入层的OLED元件的制作方法的例子如下所述。
采用上述的方法，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆并烧成，在电极上制作空穴注入层。将其导入真空蒸镀装置内，依次蒸镀空穴传输层、发光层、电子传输层、电子传输层/空穴阻挡层、阴极金属，制成OLED元件。再有，根据需要，可在发光层与空穴传输层之间设置电子阻挡层。
作为阳极材料，可列举出以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极、由以铝为代表的金属、它们的合金等构成的金属阳极，优选进行了平坦化处理。也能够使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物。
再有，作为构成金属阳极的其他金属，可列举出钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、钪、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、铪、铊、钨、铼、锇、铱、铂、金、钛、铅、铋、它们的合金等，但并不限定于这些。
作为形成空穴传输层的材料，可列举出(三苯基胺)二聚体衍生物、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(α-NPD)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺双芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺双芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺双芴、9,9-双[4-(N,N-双-联苯-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N,N-双-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2',7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺双芴、N,N'-双(菲-9-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、2,2'-双[N,N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺双芴、2,2'-双(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺双芴、二-[4-(N,N-二(对-甲苯基)氨基)-苯基]环己烷、2,2',7,7'-四(N,N-二(对-甲苯基))氨基-9,9-螺双芴、N,N,N',N'-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3,3'-二甲基联苯胺、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N',N'-四(萘基)-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二苯基联苯胺-1,4-二胺、N1,N4-二苯基-N1,N4-二(间-甲苯基)苯-1,4-二胺、N2,N2,N6,N6-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2'-双(3-(N,N-二(对-甲苯基)氨基)苯基)联苯、4,4',4”-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4',4”-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5,5”-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2':5',2”-三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
作为形成发光层的材料，可列举出三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对-苯基苯酚)铝(III)(BAlq)、4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-叔-丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽、2-(9,9-螺双芴-2-基)-9,9-螺双芴、2,7-双(9,9-螺双芴-2-基)-9,9-螺双芴、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2,2'-二芘基-9,9-螺双芴、1,3,5-三(芘-1-基)苯、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H-芴、2,2'-联(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-螺双芴、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(联苯-4-基)并五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、三[4-(芘基)-苯基]胺、10,10'-二(联苯-4-基)-9,9'-联蒽、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-[1,1':4',1”:4”,1”'-四联苯]-4,4”'-二胺、4,4'-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、二苯并{[f,f']-4,4',7,7'-四苯基}二茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)芘、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)芘、1,3-双(咔唑-9-基)苯)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯基胺、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二甲基芴、2,2',7,7'-四(咔唑-9-基)-9,9-螺双芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二(对-甲苯基)芴、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-螺双芴、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯、1,3-双(三苯基甲硅烷基)苯、双(4-N,N-二乙基氨基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴、4,4”-二(三苯基甲硅烷基)-对-三联苯、4,4'-二(三苯基甲硅烷基)联苯、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-二(三苯甲基)-9H-咔唑、9-(4-叔-丁基苯基)-3,6-双(9-(4-甲氧基苯基)-9H-芴-9-基)-9H-咔唑、2,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硅烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-芴-2-胺、3,5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-螺双芴-2-基-二苯基-氧化膦、9,9'-(5-(三苯基甲硅烷基)-1,3-亚苯基)双(9H-咔唑)、3-(2,7-双(二苯基磷酰基)-9-苯基-9H-芴-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(对-甲苯基)-4H-8H-12H-12C-氮杂二苯并[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-菲咯啉、2,2'-双(4-(咔唑-9-基)苯基)联苯、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩、双(2-甲基苯基)二苯基硅烷、双[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基硅烷、3,6-双(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷酰基)-9-(4-(二苯基磷酰基)苯基)-9H-咔唑、3,6-双[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等，可通过与发光性掺杂剂进行共蒸镀而形成发光层。
作为发光性掺杂剂，可列举出3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖啶酮、N,N'-二甲基-喹吖啶酮、三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(ppy)2(acac))、三[2-(对-甲苯基)吡啶]铱(III)(Ir(mppy)3)、9,10-双[N,N-二(对-甲苯基)氨基]蒽、9,10-双[苯基(间-甲苯基)氨基]蒽、双[2-(2-羟基苯基)苯并噻唑]锌(II)、N10,N10,N10',N10'-四(对-甲苯基)-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N10,N10,N10',N10'-四苯基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N10,N10'-二苯基-N10,N10'-二萘基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、4,4'-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基(カルバゾビニレン))-1,1'-联苯、苝、2,5,8,11-四-叔-丁基苝、1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯、4,4'-双[4-(二-对-甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯、4-(二-对-甲苯基氨基)-4'-[(二-对-甲苯基氨基)苯乙烯基]均二苯乙烯、双(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)铱(III)、4,4'-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼酸酯铱(III)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-三(9,9-二甲基亚芴基)、2,7-双{2-[苯基(间-甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基-芴、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2')、mer-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2')、2,7-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]-9,9-螺双芴、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)氨基]苯乙烯基苯、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基亚膦酸酯(フォスフィネート))铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(苄基二苯基亚膦酸酯)铱(III)、双(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯并咪唑鎓)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(4',6'-二氟苯基吡啶)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3,5-双(三氟甲基)-2-(2'-吡啶基)吡咯)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶合)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、(Z)-6-均三甲苯基-N-(6-均三甲苯基喹啉-2(1H)-亚基)喹啉-2-胺-BF2、(E)-2-(2-(4-(二甲基氨基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-久洛尼定基(ジュロリジル)-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-叔-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、三(二苯甲酰基甲烷)菲咯啉铕(III)、5,6,11,12-四苯基并四苯、双(2-苯并[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)、三(1-苯基异喹啉)铱(III)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、双[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[4,4'-二-叔-丁基-(2,2')-联吡啶]钌(III)·双(六氟磷酸盐)、三(2-苯基喹啉)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、2,8-二-叔-丁基-5,11-双(4-叔-丁基苯基)-6,12-二苯基并四苯、双(2-苯基苯并噻唑)(乙酰丙酮)铱(III)、5,10,15,20-四苯基四苯并卟啉铂、锇(II)双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二苯基甲基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔-丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、双[2-(4-正-己基苯基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[2-(4-正-己基苯基)喹啉]铱(III)、三[2-苯基-4-甲基喹啉]铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)铱(III)、双(2-(9,9-二乙基-芴-2-基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-色烯-2-酮)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)铱(III)、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)铱(III)、双(4-苯基噻吩并[3,2-c]吡啶合-N,C2')乙酰丙酮铱(III)、(E)-2-(2-叔-丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氢-1H-吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、双(3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)吡唑)(甲基二苯基膦)钌、双[(4-正-己基苯基)异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、八乙基卟吩铂(II)、双(2-甲基二苯并[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)、三[(4-正-己基苯基)异喹啉(キソキノリン)]铱(III)等。
作为形成电子传输层/空穴阻挡层的材料，可列举出8-羟基喹啉醇-锂、2,2',2”-(1,3,5-苯炔三基(ベンジントリル))-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)、2-(4-联苯)5-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、1,3-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、6,6'-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-2,2'-联吡啶、3-(4-联苯)-4-苯基-5-叔-丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,7-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基(オキサジアゾ-5-イル)]-9,9-二甲基芴、1,3-双[2-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑并[4,5f][1,10]菲咯啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、苯基-二芘基氧化膦、3,3',5,5'-四[(间-吡啶基)-苯-3-基]联苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、二苯基双(4-(吡啶-3-基)苯基)硅烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。
作为形成电子注入层的材料，可列举出氧化锂(Li2O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al2O3)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF2)、氟化铯(CsF)、氟化锶(SrF2)、三氧化钼(MoO3)、铝、Li(acac)、醋酸锂、苯甲酸锂等。
作为阴极材料，可列举出铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。
作为形成电子阻挡层的材料，可列举出三(苯基吡唑)铱等。
对使用了本发明的电荷传输性清漆的PLED元件的制作方法并无特别限定，可列举出以下的方法。
在上述OLED元件制作中，通过替代进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层的真空蒸镀操作而依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层，从而能够制作具有采用本发明的电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的PLED元件。
具体地，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆，采用上述的方法制作空穴注入层，在其上依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层，进而蒸镀阴极，制成PLED元件。
作为使用的阴极和阳极材料，能够使用与上述OLED元件制作时同样的材料，能够进行同样的清洗处理、表面处理。
作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成方法，可列举下述方法：通过在空穴传输性高分子材料或发光性高分子材料、或者在它们中加入了掺杂剂物质的材料中加入溶剂而溶解，或者均匀地分散，在空穴注入层或空穴传输性高分子层上涂布后，分别进行烧成，从而成膜。
作为空穴传输性高分子材料，可列举出聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,1'-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1'-戊烯-5'-基}芴基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、用聚硅倍半氧烷封端的聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-共-(4,4'-(N-(对-丁基苯基))二苯基胺)]等。
作为发光性高分子材料，可列举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
作为溶剂，能够列举出甲苯、二甲苯、氯仿等，作为溶解或均匀分散法，可列举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。
作为涂布方法，并无特别限定，可列举出喷墨法、喷涂法、浸渍法、旋涂法、转印印刷法、辊涂法、毛刷涂布等。再有，涂布优选在氮、氩等非活性气体下进行。
作为烧成的方法，可列举出在非活性气体下或真空中、用烘箱或热板进行加热的方法。
再有，不仅是由上述说明的电荷传输性清漆得到的电荷传输性薄膜，而且由本发明的苯胺衍生物得到的蒸镀膜也电荷传输性优异，因此根据用途，可使用采用蒸镀法得到的电荷传输性薄膜。
本发明的电荷传输性清漆如上所述，适合用于有机EL元件的空穴注入层或空穴传输层的形成，此外，也能够在有机光电转换元件、有机薄膜太阳能电池、有机钙钛矿光电转换元件、有机集成电路、有机场效应晶体管、有机薄膜晶体管、有机发光晶体管、有机光学检查器、有机光接收器、有机电场消光元件、发光电子化学电池、量子点发光二极管、量子激光器、有机激光二极管和有机等离子体激元发光元件等电子元件中的电荷传输性薄膜的形成中利用。
实施例
以下列举实施例和比较例，对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于下述实施例。应予说明，使用的装置如下所述。
(1)1H-NMR：ブルカー·バイオスピン(株)制核磁共振分光计AVANCE III HD500MHz
(2)基板清洗：长州产业(株)制基板清洗装置(减压等离子体方式)
(3)清漆的涂布：ミカサ(株)制旋涂器MS-A100
(4)膜厚测定：(株)小坂研究所制微细形状测定机SURFCORDER ET-4000
(5)EL元件的制作：长州产业(株)制多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N
(6)EL元件的亮度等的测定：(有)テック·ワールド制I-V-L测定系统
[1]化合物的合成
[合成例1]芳基磺酸的合成
按照国际公开第2006/025342号合成了由下述式表示的芳基磺酸。
[化34]
[合成例2]芳基磺酸酯的合成
按照国际公开第2017/217455号合成了由下述式表示的芳基磺酸酯。
[化35]
[合成例3]TBSCZ-Br的合成
按照Chemistry of Materials(2015),27(19),6535-6542.合成了由下述式表示的TBSCZ-Br(下同)。
[化36]
[合成例4]21F-3TCz-TRI3的合成
按照国际公开第2015/050253号合成了由下述式表示的21F-3TCz-TRI3。
[化37]
[实施例1-1]苯胺衍生物TBSCz5的合成
[化38]
在烧瓶内放入DADPA4.78g、TBSCZ-Br47.6g、Pd(dba)2 1.38g和叔丁氧基钠16.6g后，对烧瓶内进行了氮置换。其次，加入甲苯240mL、预先制备的二-叔-丁基(苯基)膦的甲苯溶液20mL(浓度：55g/L)，在90℃下搅拌。2.5小时后，将反应液冷却到室温，混合离子交换水240mL，进行了分液处理。进而，将有机层用离子交换水、饱和食盐水分液清洗后，用硫酸钠干燥，浓缩。使得到的粗产物溶解于甲苯200mL，加入白鹭P活性炭(大阪瓦斯化学制)3.5g，在室温下搅拌2小时后进行硅胶过滤，用甲苯进行了滤饼清洗。将滤液浓缩到240g后，将浓缩液滴入N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物7.02g、甲醇1.20L、醋酸乙酯0.40L的预混合溶液中，将得到的浆料在室温下搅拌。18小时后，将浆料过滤，用甲醇对滤物进行滤饼清洗后，干燥，得到了TBSCz5(收量：36.3g、收率：95％)。以下示出1H-NMR的测定结果。
1H-NMR(500MHz,THF-d8)δ[ppm]：7.88-7.98(m,10H),7.55-7.61(m,10H),7.19-7.30(m,10H),7.12(t,J＝7.3Hz,1H),7.05(t,J＝7.3Hz,4H),6.96-7.00(m,8H),1.05(s,36H),1.04(s,9H),0.74(s,30H).
[实施例1-2]苯胺衍生物3TBSCz-TRI3的合成
[化39]
在烧瓶内放入TRI3 55.1g、TBSCZ-Br 95.4g、Pd(dba)2 2.77g和叔丁氧基钠32.4g后，对烧瓶内进行了氮置换。其次，加入甲苯550mL、预先制备的二-叔-丁基(苯基)膦的甲苯溶液22mL(浓度：96g/L)，在90℃下搅拌。1.5小时后，将反应液冷却到室温，混合离子交换水550mL，进行了分液处理。在得到的有机层中加入白鹭P活性炭(大阪瓦斯化学制)11.0g，在室温下搅拌1小时后进行硅胶过滤，用甲苯进行了滤饼清洗。将滤液浓缩到660g，将浓缩液滴入N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物22.0g、甲醇3.30L、醋酸乙酯1.10L的预混合溶液中，将得到的浆料在室温下搅拌。1小时后，将浆料过滤，用甲醇对滤物进行滤饼清洗后，干燥，得到了3TBSCZ-TRI3(收量：112g、收率：92％)。以下示出1H-NMR的测定结果。
1H-NMR(500MHz,THF-d8)δ[ppm]：7.93-7.95(m,3H),7.89(d,J＝2.1Hz,3H),7.57-7.62(m,6H),7.26-7.30(m,3H),7.15-7.21(m,11H),7.06-7.13(m,3H),6.96-7.03(m,20H),6.88-6.94(m,8H),1.05(s,18H),1.04(s,9H),0.75(s,12H),0.74(s,6H).
[实施例1-3]苯胺衍生物3TPA-TBSCz3的合成
[化40]
在烧瓶内放入TBSCZ3 2.65g、TPA-Br3.74g、Pd(dba)2 121mg和叔丁氧基钠1.42g后，对烧瓶内进行了氮置换。其次，加入甲苯80mL、预先制备的二-叔-丁基(苯基)膦的甲苯溶液1.6mL(浓度：60g/L)，在90℃下搅拌。4小时后，将反应液冷却到室温，混合离子交换水100mL，进行了分液处理。进而，将有机层用5％N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物的水溶液、离子交换水、饱和食盐水清洗后，加入白鹭P活性炭(大阪瓦斯化学制)0.1g，在室温下搅拌1小时后进行硅胶过滤，用甲苯进行了滤饼清洗。将滤液浓缩后，将得到的粗产物溶解于甲苯50mL，滴入甲醇375mL、醋酸乙酯125mL的预混合液中，将得到的浆料在室温下搅拌。3天后，将浆料过滤，将滤物干燥，得到了3TPA-TBSCz3(收量：4.80g、收率：92％)。以下示出1H-NMR的测定结果。
1H-NMR(500MHz,THF-d8)δ[ppm]：7.94(d,J＝7.3Hz,2H),7.89(d,J＝1.8Hz,2H),7.61(t,J＝8.2Hz,4H),7.29(t,J＝7.3Hz,2H),7.16-7.20(m,14H),7.10(t,J＝7.3Hz,2H),6.98-7.04(m,26H),6.89-6.94(m,12H).
应予说明，原料的TBSCZ3如下所述得到。
[化41]
在烧瓶内放入DADPA1.99g、TBSCZ-Br7.22g、Pd(dba)2 233mg和叔丁氧基钠2.69g后，将烧瓶内进行了氮置换。其次，加入甲苯100mL、预先制备的二-叔-丁基(苯基)膦的甲苯溶液3.7mL(浓度：49g/L)，在90℃下搅拌。2小时后，将反应液冷却到室温，将离子交换水100mL混合后，将其过滤。将得到的滤物用热甲苯溶解，进行热时过滤，将滤液在室温下搅拌。18小时后，滤取析出物，将其用甲醇清洗后，干燥，得到了TBSCZ3(收量：3.87g、收率：51％)。以下示出1H-NMR的测定结果。
1H-NMR(500MHz,DMSO-d6)δ[ppm]：7.99(d,J＝7.6Hz,2H),7.68(d,J＝2.1Hz,2H),7.63(s,2H),7.59(d,J＝8.5Hz,2H),7.52(d,J＝8.9Hz,2H),7.49(s,1H),7.30-7.33(m,2H),7.12-7.15(m,2H),7.07(dd,J＝8.9,2.1Hz,2H),6.94-7.02(m,8H),0.98(s,18H),0.73(s,12H).
[实施例1-4]苯胺衍生物TBSCZ3-2PCZ的合成
[化42]
在烧瓶内放入上述得到的TBSCZ3 1.00g、2-溴苯基咔唑1.34g、Pd(dba)2 46mg、三-叔-丁基鏻四氟硼酸盐99mg、叔丁氧基钠444mg和甲苯30mL后，对烧瓶内进行了氮置换。在80℃下搅拌了1小时后，返回到室温，进行Celite过滤。在得到的滤液中加入饱和食盐水40mL，进行分液，将水层除去。将得到的有机层用硅胶过滤。将得到的滤液在减压条件下浓缩，加入了甲醇40mL。滤取析出的固体，用甲醇清洗后，干燥，得到了TBSCZ3-2PCZ(收量：1.89g、收率：99％)。以下示出1H-NMR的测定结果。
1H-NMR(500MHz,DMSO-d6)δ[ppm]
8.31-8.01(m,8H),7.95(d,J＝2.3Hz,2H),7.65(t,J＝7.6Hz,4H),7.55-7.12(m,30H),7.04-6.90(m,14H),1.00(s,18H),0.74(s,12H).
[2]电荷传输性清漆的制备
[实施例2-1]
在由1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)(1.65g)、2,3-丁二醇(2g)和二丙二醇单甲基醚(DPM)(1.35g)组成的混合溶剂中将芳基磺酸(0.097g)溶解后，加入苯胺衍生物TBSCz5(0.057g)和2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(TEMPO)(东京化成工业(株)制)(0.012g)，加热搅拌，制备了电荷传输性清漆A-1。
[实施例2-2]
在由3-苯氧基甲苯(1.5g)和苯甲酸丁酯(3.5g)组成的混合溶剂中加入苯胺衍生物TBSCz5(0.064g)、苯胺衍生物21F-3TCz-TRI3(0.018g)和芳基磺酸酯(0.126g)，搅拌，制备了电荷传输性清漆A-2。
[实施例2-3]
在由DMI(1.65g)、2,3-丁二醇(2g)和DPM(1.35g)组成的混合溶剂中将芳基磺酸(0.099g)溶解后，加入苯胺衍生物3TBSCz-TRI3(0.056g)和TEMPO(0.012g)，加热搅拌，制备了电荷传输性清漆B-1。
[实施例2-4]
在由3-苯氧基甲苯(1.5g)和苯甲酸丁酯(3.5g)组成的混合溶剂中加入苯胺衍生物3TBSCz-TRI3(0.062g)、21F-3TCz-TRI3(0.019g)和芳基磺酸酯(0.127g)，搅拌，制备了电荷传输性清漆B-2。
[实施例2-5]
在由DMI(1.65g)、2,3-丁二醇(2g)和DPM(1.35g)组成的混合溶剂中将芳基磺酸(0.100g)溶解后，加入苯胺衍生物3TPA-TBSCz3(0.055g)和TEMPO(0.012g)，加热搅拌，制备了电荷传输性清漆C-1。
[实施例2-6]
在由3-苯氧基甲苯(1.5g)和苯甲酸丁酯(3.5g)组成的混合溶剂中加入苯胺衍生物3TPA-TBSCz3(0.061g)和21F-3TCz-TRI3(0.019g)和芳基磺酸酯(0.128g)，搅拌，制备了电荷传输性清漆C-2。
[比较例2-1]
在由DMI(1.65g)、2,3-丁二醇(2g)和DPM(1.35g)组成的混合溶剂中将芳基磺酸(0.108g)溶解后，加入由下述式表示的苯胺衍生物3Cz-TRI3(0.047g)和TEMPO(0.012g)，加热搅拌，制备了电荷传输性清漆D-1。
[化43]
/>
再有，上述苯胺衍生物3Cz-TRI3采用以下的方法合成。
[化44]
在烧瓶内放入了THF315mL、3TBSCZ-TRI3 105g后，边用冰浴冷却边搅拌，滴入四丁基氟化铵(TBAF)的THF溶液(浓度：1M)310mL。在滴入结束后，移除冰浴，在室温下搅拌了3小时后，将反应液用THF稀释直至成为735g，将其滴入甲醇1.57L中猝灭(クエンチ)。得到的析出物在室温下搅拌1小时后滤取，用甲醇进行滤饼清洗后，进一步用甲醇1.05L将浆料清洗2小时。将其滤取，用甲醇进行滤饼清洗后，干燥，得到了3CZ-TRI3(收量：75.4g、收率：93％)。
[比较例2-2]
在由3-苯氧基甲苯(1.5g)和苯甲酸丁酯(3.5g)组成的混合溶剂中加入苯胺衍生物3Cz-TRI3(0.052g)、21F-3TCz-TRI3(0.020g)和芳基磺酸酯(0.137g)，搅拌，制备了电荷传输性清漆D-2，但没有完全溶解，没有得到能在薄膜的形成中使用的清漆。
将上述实施例和比较例中制备的清漆汇总于表1。如表1中所示那样，比较例的苯胺衍生物只在极性溶剂中溶解，本发明的苯胺衍生物在极性溶剂·非极性溶剂这两者中显示出良好的溶解性。
[表1]
清漆 苯胺衍生物 清漆的溶剂种类 溶解性
实施例2-1 清漆A-1 TBSCz5 极性 ○
实施例2-2 清漆A-2 TBSCz5 非极性 ○
实施例2-3 清漆B-1 3TBSCz-TRI3 极性 ○
实施例2-4 清漆B-2 3TBSCz-TRI3 非极性 ○
实施例2-5 清漆C-1 3TPA-TBSCz3 极性 ○
实施例2-6 清漆C-2 3TPA-TBSCz3 非极性 ○
比较例2-1 清漆D-1 3Cz-TRI3 极性 ○
比较例2-2 清漆D-2 3Cz-TRI3 非极性 ×
[3]仅空穴元件(HOD)的制作和特性评价
在以下的实施例和比较例中，作为ITO基板，使用在表面上将ITO以膜厚150nm图案化的25mm×25mm×0.7t的玻璃基板，使用了在使用前采用O2等离子体清洗装置(150W、30秒)将表面上的杂质除去了的产物。
[实施例3-1]
将电荷传输性清漆A-1使用旋涂器涂布于ITO基板后，在大气下、120℃下进行1分钟临时烧成，接下来，在230℃下进行15分钟主烧成，在ITO基板上形成了50nm的薄膜。
在其上，使用蒸镀装置(真空度2.0×10-5Pa)，依次层叠α-NPD和铝的薄膜，得到了HOD。就蒸镀而言，在蒸镀速率0.2nm/秒的条件下进行。α-NPD和铝的薄膜的膜厚分别为30nm和80nm。
再有，为了防止空气中的氧、水等的影响引起的特性劣化，将HOD采用密封基板密封后，对其特性进行了评价。按照以下的步骤进行密封。
在氧浓度10ppm以下、露点-75℃以下的氮气氛中，将HOD收进密封基板之间，采用粘接材料((株)MORESCO制MORESCO MOISTURE CUT WB90US(P))将密封基板贴合。此时，将捕水剂(ダイニック(株)制HD-071010W-40)与HOD一起收进密封基板内。对于贴合的密封基板，照射UV光(波长365nm、照射量6,000mJ/cm2)后，在80℃下进行1小时退火处理，使粘接材料固化。
[实施例3-2]
除了代替电荷传输性清漆A-1而使用了电荷传输性清漆A-2以外，采用与实施例3-1同样的方法制作了HOD。
[实施例3-3]
除了代替电荷传输性清漆A-1而使用了电荷传输性清漆B-1以外，采用与实施例3-1同样的方法制作了HOD。
[实施例3-4]
除了代替电荷传输性清漆A-1而使用了电荷传输性清漆B-2以外，采用与实施例3-1同样的方法制作了HOD。
[实施例3-5]
除了代替电荷传输性清漆A-1而使用了电荷传输性清漆C-1以外，采用与实施例3-1同样的方法制作了HOD。
[比较例3-1]
除了代替电荷传输性清漆A-1而使用了电荷传输性清漆D-1以外，采用与实施例3-1同样的方法制作了HOD。
对于上述实施例和比较例中制作的各HOD，测定了驱动电压5V下的电流密度。将结果示于表2中。
[表2]
清漆 苯胺衍生物 电流密度(mA/cm2)
实施例3-1 清漆A-1 TBSCz5 2409
实施例3-2 清漆A-2 TBSCz5 2842
实施例3-3 清漆B-1 3TBSCz-TRI3 3461
实施例3-4 清漆B-2 3TBSCz-TRI3 3453
实施例3-5 清漆C-1 3TPA-TBSCz3 3564
比较例3-1 清漆D-1 3Cz-TRI3 3111
如表2中所示那样，使用含有本发明的苯胺衍生物的极性溶剂清漆和非极性溶剂清漆制作的HOD显示出与使用含有比较例的苯胺衍生物的极性溶剂清漆制作的HOD同等或其以上的电流特性。

Claims (14)

1.由式(1)表示的苯胺衍生物：
[化1]
式中，R1～R5相互独立地为由式(2)或式(3)表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团，
[化2]
式中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合并与氮原子一起形成环，R6～R8相互独立地表示碳原子数1～20的烷基或苯基。
2.根据权利要求1所述的苯胺衍生物，其中，所述R1～R5全部为由式(3)表示的基团。
3.根据权利要求1或2所述的苯胺衍生物，其中，所述R6～R8为碳原子数1～10的烷基或苯基。
4.根据权利要求3所述的苯胺衍生物，其中，所述R6～R8中的2个为甲基，剩余1个为叔丁基。
5.电荷传输性物质，其包含根据权利要求1～4中任一项所述的苯胺衍生物。
6.电荷传输性材料，其包含根据权利要求5所述的电荷传输性物质。
7.电荷传输性清漆，其包含根据权利要求5所述的电荷传输性物质、和有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的电荷传输性清漆，其还包含掺杂剂。
9.根据权利要求8所述的电荷传输性清漆，其中，所述掺杂剂为选自芳基磺酸和芳基磺酸酯中的至少一种。
10.使用根据权利要求7～9中任一项所述的电荷传输性清漆制作的电荷传输性薄膜。
11.电子元件，其具有根据权利要求10所述的电荷传输性薄膜。
12.有机电致发光元件，其具有根据权利要求10所述的电荷传输性薄膜。
13.根据权利要求12所述的有机电致发光元件，其中，所述电荷传输性薄膜为空穴注入层或空穴传输层。
14.由式(1)表示的苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在催化剂和碱的存在下使由式(1’)表示的胺化合物与由式(3’)表示的咔唑化合物进行偶合反应，
[化3]
式中，R1’～R5’相互独立地为氢原子或由式(2)表示的基团，R1’～R5’中的至少一个为氢原子，
[化4]
式中，Ar1和Ar2相互独立地表示碳原子数6～20的芳基，Ar3表示碳原子数6～20的亚芳基，Ar1～Ar3中的任两个可相互结合并与氮原子一起形成环，
[化5]
式中，X表示卤素原子或拟卤素原子，R6～R8相互独立地表示碳原子数1～20的烷基或苯基，
[化6]
式中，R1～R5相互独立地为由式(2)或式(3)表示的基团，R1～R5中的至少一个为由式(3)表示的基团，
[化7]
式中，Ar1～Ar3和R6～R8表示与上述相同的含义。
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