TWI608042B - Freshness keeping film - Google Patents

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Junichi Narita
Tsunetoshi Shinada
Kazuhiko Negishi
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Mitsui Chemicals Tohcello Inc
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Description

鮮度保持薄膜
本發明係關於鮮度保持薄膜。
追求蔬菜、水果等生鮮食品等鮮度之商品，流通置入由薄膜所構成之包裝材。此等之生鮮食品由於隨著時間的變色、枯萎等之劣化，進而產生腐敗時，降低其商品價值。因此，起初將此等之生鮮食品作為商品追求藉由包裝在包裝材以保持其鮮度。
尤其是近年來，將甘藍、萵苣等切成2~10mm左右的切絲，並浸泡在100~200ppm之次氯酸水溶液5~30分鐘，於殺死一般細菌之後藉由以薄膜包裝所得之截切蔬菜包裝，於超級市場等被販賣，或為了節省於連鎖餐廳調理的時間而予以利用。該截切蔬菜包裝中，正追求於經明確殺菌處理之內容物以菌無法進入的方式，又從內容物所溶出之營養液有必要成為使附著於包裝材內面的菌無法繁殖的方式，抗菌性高，且對抗菌成分之內容物的轉移少之薄膜及包裝材的開發。
於專利文獻1及2係揭示關於具有抗菌性能之薄膜的 技術。另外，於專利文獻3~5已揭示關於具有抗靜電性能之薄膜的技術。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平11-158391號公報
[專利文獻2]日本特開2003-176384號公報
[專利文獻3]日本特開平9-3273號公報
[專利文獻4]日本特公昭60-57461號公報
[專利文獻5]日本特開昭48-54155號公報
然而，從專利文獻1至5所記載之技術，無法得到抗菌性及根據其之鮮度保持性低，又穩定之高抗菌性。本發明係以提供具有高抗菌性之鮮度保持薄膜及包裝材為目的。
本發明為以下之[1]~[13]。
[1]一種鮮度保持薄膜，其係由棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯及二甘油單月桂酸酯所構成之群中選出至少一種的化合物，於至少一側的表面存在0.002~0.5g/m2。
[2]如[1]之鮮度保持薄膜，其係含有0.001~3質量% 之前述化合物。
[3]如[1]或[2]之鮮度保持薄膜，其係含有丙烯系聚合物及乙烯系聚合物之至少一種。
[4]如[1]至[3]中任一項之鮮度保持薄膜，其係至少一側的表面之濕潤指數為35dyn以上。
[5]如[1]至[4]中任一項之鮮度保持薄膜，其係進一步包含肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種。
[6]如[1]至[5]中任一項之鮮度保持薄膜，其中，從與內容物接觸的面面對厚度方向，相對於整體的厚度於從50至90%的範圍包含前述化合物。
[7]如[1]至[6]中任一項之鮮度保持薄膜，其中，前述鮮度保持薄膜係由2層以上所構成，僅於包含與內容物接觸的面之層包含前述化合物。
[8]如[1]至[7]中任一項之鮮度保持薄膜，其中，前述鮮度保持薄膜包含乙烯系聚合物，從與內容物接觸的面面對厚度方向，該乙烯系聚合物的密度增大。
[9]一種鮮度保持薄膜，其係包含0.01~1.0質量%之烷基二乙醇胺、0.01~1.0質量%之二甘油單棕櫚酸酯及二甘油單肉荳蔻酸酯之至少一種。
[10]如[9]之鮮度保持薄膜，其中，於至少一側的表面存在0.002~0.5g/m2之前述烷基二乙醇胺。
[11]如[9]或[10]之鮮度保持薄膜，其中，前述烷基二乙醇胺為棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺之至少一 種。
[12]一種鮮度保持薄膜，其特徵為將密度為0.85~0.95g/cm3之直鏈狀低密度聚乙烯(A)及密度為0.91~0.93g/cm3之高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量定為100質量%時，包含有50~95質量%之前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)與5~50質量%之前述高壓法低密度聚乙烯(B)，相對於前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)及前述高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，包含有0.5~10質量份之黏著劑(C)、0.5~5質量份之防霧劑(D)、0.001~3質量份之棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯及甘油單癸酸酯所構成之群中選出至少一種的特定化合物(E)，其中，於至少一側的表面，存在有0.002~0.5g/m2比例之前述特定化合物(E)。
[13]一種包裝材，其係具備如[1]至[12]中任一項之鮮度保持薄膜。
根據本發明，可提供一種具有高抗菌性之鮮度保持薄膜及包裝材。
[第一實施形態]
關於本發明之鮮度保持薄膜係由棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯及二甘油單月桂酸酯所 構成之群中選出至少一種的化合物(以下亦稱為特定化合物1)，於至少一側的表面存在0.002~0.5g/m2。特定化合物1藉由於鮮度保持薄膜之於至少一側的表面存在0.002~0.5g/m2，而得到具有高抗菌性之鮮度保持薄膜。該鮮度保持薄膜從抗菌性的觀點來看，以含有0.001~3質量%之特定化合物1為佳。又，該鮮度保持薄膜從以輕量且薄膜加工性優異的觀點來看，以包含丙烯系聚合物及乙烯系聚合物之至少一種為佳。又，該鮮度保持薄膜從抗菌性的觀點來看，將依JISZ2801之抗菌試驗，使用大腸菌進行時，在為了保持鮮度保持薄膜表面的狀態不藉由醇進行擦拭的條件下，以24小時後之鮮度保持薄膜之至少一種之表面的活菌數1/100倍以下為佳。
尚且，所謂在本發明之鮮度保持薄膜，係指由該鮮度保持薄膜形成包裝體，並封入被包裝物時，由與前述被包裝物成為面之表面的菌抑制作用，使具有保持被包裝物鮮度之效果的薄膜。
<特定化合物1>
作為關於本發明之特定化合物1，可單獨使用棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯、二甘油單月桂酸酯，亦可使用此等之混合物。棕櫚基二乙醇胺為具有碳數16之長鏈烷基之棕櫚基的烷基二乙醇胺。硬脂醯基二乙醇胺係具有碳數18之硬脂醯基的烷基二乙醇胺。甘油單月桂酸酯係月桂酸(碳數12)與甘油的單酯。二 甘油單月桂酸酯係月桂酸(碳數12)與二甘油的單酯。
硬脂醯基二乙醇胺及棕櫚基二乙醇胺與肉豆蔻基二乙醇胺或月桂基二乙醇胺相比較，熔點比較高。因此，熔融成形鮮度保持薄膜時，尤其是在鮮度保持薄膜為延伸薄膜時的熱固定，硬脂醯基二乙醇胺及棕櫚基二乙醇胺比較難以揮發。又，硬脂醯基二乙醇胺及棕櫚基二乙醇胺係抗菌性，及鮮度保持性優異。進而將鮮度保持薄膜作為包裝用薄膜使用時，對作為接觸於包裝用薄膜之內容物的被包裝物的轉移比較遲緩，安全性優異，並且可持續其性能。尚且，有時將鮮度保持薄膜之「被包裝物」記為「內容物」。
(烷基二乙醇胺；長鏈烷基部分的碳數；熔點)
硬脂醯基二乙醇胺；18個；51℃
棕櫚基二乙醇胺；16個；28℃
肉豆蔻基二乙醇胺；14個；22~23℃
月桂基二乙醇胺；12個；於常溫為液體。
關於本發明之特定化合物1係每個可含有類似化合物。棕櫚基二乙醇胺(碳數16)例如可含有少量之肉豆蔻基二乙醇胺(碳數14)，或硬脂醯基二乙醇胺(碳數18)等之具有碳數12~20烷基之烷基二乙醇胺。又，硬脂醯基二乙醇胺(碳數18)例如可少量含有具有碳數16~20烷基之烷基二乙醇等。又，特定化合物1可少量含有此等之棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺之類似化合物之胺的一部分 為形成脂肪族羧酸與酯的化合物。進而甘油單月桂酸酯可少量含有例如碳數為10、14等高級直鏈脂肪族羧酸與甘油的單酯等。又，二甘油單月桂酸酯可少量含有碳數為10、14等高級脂肪族羧酸與甘油的單酯等。又，前述(二)甘油單酯可少量含有(二)甘油二酯、(二)甘油三酯等之類似化合物，進而甘油部分為二甘油、二甘油部分為三甘油之類似化合物。此等特定化合物1之類似化合物一般在特定化合物1之合成、分離等步驟，同時進行合成或分離有其困難。又，該類似化合物相對於特定化合物1為100質量份，可包含50質量份以下，亦可包含40質量份以下，以不含為佳。
進而關於本發明之鮮度保持薄膜，除了如後述之特定化合物1之外，如有必要可包含抗靜電劑、防霧劑(惟，特定化合物1除外)軟膏(unguent)等其他添加劑。此等其他添加劑，與前述類似化合物的合計相對於特定化合物1之100質量份，可包含50質量份以下，亦可包含40質量份以下，或可包含30質量份以下。
<賦予抗菌性、鮮度保持性等之機能>
關於本發明之鮮度保持薄膜係於至少一側的表面特定化合物1存在有0.002~0.5g/m2。關於本發明之鮮度保持薄膜於至少一側的表面特定化合物1以存在有0.004~0.4g/m2為佳，以存在有0.01~0.3g/m2較佳，以存在有0.02~0.2g/m2更佳。前述特定化合物1以與鮮度保持薄膜 之內容物接觸的面存在有0.002~0.5g/m2為佳。作為使特定化合物1存在於鮮度薄膜的表面之方法，如前述，可列舉噴霧特定化合物1於表面，或塗佈包含特定化合物1之溶液、懸濁液等於表面之塗佈法。又，於包含與鮮度保持薄膜之內容物接觸的面之表面層或中間層可使其含有特定化合物1。鮮度保持薄膜中特定化合物1的含量，從可使特定化合物1滲出前述範圍的量於表面的觀點來看，以0.001~3質量%為佳，以0.01~3質量%較佳，以0.1~2質量%更佳。
<在鮮度保持薄膜的表面之特定化合物1之定量方法>
在鮮度保持薄膜的表面之特定化合物1的量係由塗佈法賦予特定化合物1於表面時，由特定化合物1之塗佈量所算出的值。特定化合物1摻合在鮮度保持薄膜內時，在鮮度保持薄膜的表面之特定化合物1的量，係將鮮度保持薄膜的表面使用二氯甲烷洗淨，回收洗淨液，且進行濃縮並定容體積之後，進行矽烷化，使用氣相層析質量分析(GC/MS)特定量的值。
<聚乙二醇(PEG)>
關於本發明之鮮度保持薄膜以0.001~1質量%的比例含有聚乙二醇(PEG)，從促進特定化合物1滲出的觀點來看較佳。該比例以0.010~0.500質量%較佳，以0.030~0.400質量%更佳，以0.040~0.300質量%特佳。聚乙二醇 (PEG)的重量平均分子量雖並未特別限定，但從藉由成形時的加熱抑制特定化合物1揮發的觀點來看，以50,000以上為佳。從藉由特定化合物1能更有效果地表現鮮度保持性及抗菌性的觀點來看，以聚乙二醇(PEG)包含在存在特定化合物1的層中為佳。
<熱可塑性樹脂>
關於本發明之鮮度保持薄膜以由熱可塑性樹脂予以構成為佳。作為該熱可塑性樹脂，例如可列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基．1-戊烯、1-辛烯等之α-烯烴的單獨聚合物或共聚合物。具體而言，可列舉高壓法低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯等之乙烯系聚合物、丙烯單獨聚合物、丙烯．α-烯烴無規共聚合物、丙烯嵌段共聚合物等之丙烯系聚合物、聚1-丁烯、聚4-甲基．1-戊烯等之聚烯烴。又，作為該熱可塑性樹脂，可列舉聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚乙烯萘二甲酸酯等之聚酯、尼龍-6、尼龍-66、聚間二甲苯(metaxylene)己二醯胺等之聚醯胺、聚氯乙烯、聚醯亞胺、乙烯．乙酸乙烯酯共聚合物或其鹼化物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、離子聚合物、聚乳酸、聚丁烯琥珀酸酯等之生分解性樹脂、或此等之混合物等。此等之熱可塑性樹脂可使用一種，或併用二種以上。此等之中，作為該熱可塑性樹脂，聚烯烴、聚酯、聚醯胺等由於剛性、透明性優異故較佳。又，作為該熱可塑性樹 脂，乙烯系聚合物、丙烯系聚合物由於輕量且薄膜加工性優異故更佳，從柔軟性、透明性觀點來看，丙烯系聚合物更佳。
<丙烯系聚合物>
作為前述丙烯系聚合物，可列舉以聚丙烯的名稱製造、販賣之丙烯單獨聚合物(亦稱為均PP)、丙烯．α-烯烴無規共聚合物(亦稱為無規PP)、丙烯單獨聚合物，與將低結晶性或非晶性之丙烯．乙烯無規共聚合物的混合物(亦稱為嵌段PP)等之丙烯作為主成分之結晶性的聚合物。又，丙烯系聚合物可為分子量不同之丙烯單獨聚合物的混合物，可為丙烯單獨聚合物，與丙烯與乙烯或碳數從4至10之α-烯烴的無規共聚合物的混合物。
作為前述丙烯系聚合物，具體而言，可列舉將聚丙烯、丙烯．乙烯共聚合物、丙烯．乙烯．1-丁烯共聚合物、丙烯．1-丁烯共聚合物、丙烯．1-戊烯共聚合物、丙烯．1-己烯共聚合物、丙烯．1-辛烯共聚合物等之丙烯作為主要單體，此與由乙烯及碳數從4至10之α-烯烴中選出至少1種以上的共聚合物。此等可使用一種，或併用二種以上。
前述丙烯系聚合物的密度以0.890~0.930g/cm3為佳，以0.900~0.920g/cm3更佳。又，前述丙烯系聚合物之MFR(ASTM D1238荷重2160g、溫度230℃)以0.5~60g/10分鐘為佳，以0.5~10g/10分鐘較佳，以1~5g/10分鐘更佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜係由3層以上所構成時，作為構成表面之層(表面層及背面層)以外的中間層之樹脂，從熔點(Tm)為155~170℃範圍之丙烯單獨聚合物，或丙烯與1莫耳%以下之α-烯烴的共聚合物提昇鮮度保持薄膜之剛性、耐熱性的觀點來看較佳。又，作為構成表面層及背面層之樹脂，以熔點(Tm)為125℃以上，且未達155℃，較佳為130~145℃範圍之丙烯系聚合物為佳。尤其是從得到熱密封性優異、熱密封性與耐熱性的平衡優異之鮮度保持薄膜的觀點來看，作為構成表面層及背面層之樹脂，以丙烯．α-烯烴無規共聚合物為佳。於此，本說明書中所謂表面層，係表示由2層以上所構成之鮮度保持薄膜中，包含與內容物之被包裝物接觸的面之層。又，所謂背面層，係表示包含與表面層之表面為相反側的表面之層。
<乙烯系聚合物>
作為前述乙烯系聚合物，可列舉乙烯之單獨聚合物、將乙烯作為主要單體，其與碳數由3至8之α-烯烴之至少1種以上的共聚合物、乙烯．乙酸乙烯酯共聚合物、其皂化物及離子聚合物。具體而言，可列舉將聚乙烯、乙烯．丙烯共聚合物、乙烯．1-丁烯共聚合物、乙烯．1-戊烯共聚合物、乙烯．1-己烯共聚合物、乙烯．4-甲基-1-戊烯共聚合物、乙烯．1-辛烯共聚合物等之乙烯作為主要單體，其與碳數由3至8之α-烯烴之至少1種以上的共聚合物。 此等之共聚合物中α-烯烴的比例以1~15莫耳%為佳。
又，作為前述乙烯系聚合物，可列舉以聚乙烯之名稱製造．販賣之乙烯的聚合物。具體而言，以高壓法低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)為佳，以LLDPE更佳。LLDPE為乙烯，與少量之丙烯、丁烯-1、庚烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基-戊烯-1等的共聚合物。又，前述乙烯系聚合物可為乙烯之單獨聚合物，可為將LLDPE等之乙烯作為主體之聚合物。
前述乙烯系聚合物的密度以0.910~0.940g/cm3為佳，以0.920~0.930g/cm3更佳。藉由該密度為0.910g/cm3以上，提昇熱密封性。又，藉由該密度為0.940g/cm3以下，提昇加工性及透明性。
<其他添加劑>
關於本發明之鮮度保持薄膜於不損及本發明目的的範圍，除了耐熱穩定劑(抗氧化劑)、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增滑劑(Slip agent)、成核劑、抗結塊劑、抗靜電劑、防霧劑、顏料、染料等之外，亦可包含滑石、二氧化矽、矽藻土等之各種填料類。
作為耐熱穩定劑，例如可列舉3,5-二-t-丁基-4-羥基甲苯、肆[伸甲基(3,5-二-t-丁基-4-羥基)氫桂皮酸酯]甲烷、n-十八烷基-3-(4’-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)丙酸酯、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-t-丁酚)等之酚系抗氧化劑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2,4-二 羥基二苯甲酮等之二苯甲酮系抗氧化劑、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、取代苯并三唑等之苯并三唑系抗氧化劑、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、苯基水楊酸酯、4-t-丁基苯基水楊酸酯等。此等可使用一種，或併用二種以上。
作為抗靜電劑，例如可列舉烷基胺及其衍生物、高級醇、吡啶衍生物、硫酸化油、石鹼類、烯烴之硫酸酯鹽類、烷基硫酸酯類、脂肪酸乙基磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽、琥珀酸酯磺酸鹽、磷酸酯鹽、多元醇之部分的脂肪酸酯、脂肪醇之氧化乙烯加成物、脂肪酸之氧化乙烯加成物、脂肪胺基或脂肪酸醯胺之氧化乙烯加成物、烷基酚之氧化乙烯加成物、烷基萘酚(Alkylnaphthol)之氧化乙烯加成物、多元醇之部分的脂肪酸酯之氧化乙烯加成物、聚乙二醇等。此等可使用一種，或併用二種以上。
作為潤滑劑，例如可列舉硬脂酸、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、高級醇、流動石蠟等。此等可使用一種，或併用二種以上。
作為紫外線吸收劑，例如可列舉乙烯-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-t-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2、2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮等。此等可使用一種，或併用二種以上。
作為防霧劑，除了特定化合物1，例如可列舉高級脂肪族醇類、甘油脂肪酸類、二甘油脂肪酸類、此等之單或二甘油脂肪酸之酸酯類、高級脂肪族胺類、高級脂肪酸酯類、此等之混合物等。此等可使用一種，或併用二種以上。
<鮮度保持薄膜及其製造方法>
以下，對於包含丙烯系聚合物或乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜，雖與其製造方法一起說明，但本發明並非被限定於此等之鮮度保持薄膜。
(包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜)
關於本發明之鮮度保持薄膜為包含丙烯系聚合物時，該鮮度保持薄膜可為單層薄膜，可為二層薄膜，亦可為由三層以上所構成。
該鮮度保持薄膜雖可為無延伸丙烯薄膜，或一軸延伸聚丙烯薄膜，例如於截切蔬菜用途，作為二軸延伸聚丙烯薄膜從透明性及機械物理性面觀點來看較佳。
尤其是延伸薄膜中，從表面層及背面層的熔點低，中間層的熔點高，藉由賦予熔點差，使得於熱密封時即使熔解表面層及背面層未溶化中間層，使其未產生收縮可進行熱密封觀點來看，該鮮度保持薄膜以由三層以上構成為佳。關於本發明之鮮度保持薄膜為由背面層/中間層/表面層之至少三層所構成之多層薄膜，由丙烯系聚合物所構成 時，於該鮮度保持薄膜之背面層/中間層/表面層之至少一層雖可包含特定化合物1，但尤其是於其中間層，以包含0.001~3質量%之特定化合物1為佳。於中間層藉由包含0.001~3質量%之特定化合物1，表面層及/或背面層之特定化合物1的含量即使為0.001質量%以下時，藉由變更層間，於該鮮度保持薄膜之至少一側的表面，可使特定化合物1以0.002~0.5g/m2的比例存在。
層厚度比以背面層/中間層/表面層=3/94/3~10/80/10為佳，以4/92/4~8/84/4更佳。藉由背面層及表面層之厚度比率為3%以上，得到充分熱密封強度。又，藉由背面層及表面層的厚度比率為10%以下，於鮮度保持薄膜之表面層的表面可使特定化合物1輕易滲出，可維持穩定之抗菌性。
又，前述鮮度保持薄膜整體的厚度以15~50μm為佳，以20~40μm更佳。前述鮮度保持薄膜為三層以上之多層薄膜時，藉由表面層、中間層及背面層的層厚度比於上述範圍，而得到熱密封性、剛性，及耐熱性的平衡優異之鮮度保持薄膜。藉由前述厚度為15μm以上，使提昇剛性，裝進袋時的形狀維持變為容易，亦提高操作性、刺穿強度。藉由前述厚度為50μm以下，提高生產性，且降低成本。
又，關於本發明之鮮度保持薄膜即使為三層以上之構造時，即使為由一層或二層所構成時，相對於鮮度保持薄膜整體，特定化合物1的含量以0.001~3質量%為佳，以 0.01~3質量%較佳，以0.03~2質量%更佳，以0.04~0.9質量%特佳，以0.04~0.6質量%最佳。
作為前述鮮度保持薄膜的製造方法，前述鮮度保持薄膜為以三層以上所構成時，可列舉塗佈特定化合物1於表面層的表面之方法、或於表面層中使其含有特定化合物1之方法。可僅於表面層使其含有特定化合物1。又，作為其他較佳態樣，可列舉於中間層或中間層一部分之層使其含有特定化合物1之方法。此時，藉由特定化合物1從中間層對表面層的表面滲出，可使於表面層的表面存在特定量的特定化合物1。又，特定化合物1可僅包含於中間層，或僅包含於中間層之一部分。此時，特定化合物1僅於中間層，或僅於中間層之一部分，相對於鮮度保持薄膜整體以包含0.001~3質量%為佳，以包含0.01~3質量%較佳，以包含0.03~2質量%更佳，以包含0.04~0.9質量%特佳，以包含0.04~0.6質量%最佳。
前述鮮度保持薄膜於各層內包含特定化合物1時，可使特定化合物1於各層的材料中，以特定化合物1之表面量成為特定量的方式預先摻合即可。然而，準備大量包含特定化合物1及其他添加劑之組成物(母料)，使最終特定化合物1之表面量成為所期望的範圍般，混合母料與丙烯系聚合物，以將此混合物投入擠出機等予以成形為佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜為二軸延伸聚丙烯薄膜時，二軸延伸的條件以縱延伸(溫度：90~140℃、倍率：4~6倍)、橫延伸(溫度：140~200℃、倍率：8~12倍)為 佳。尚且，於延伸處理後，從使薄膜之熱收縮率穩定化的觀點來看以熱固薄膜為佳。熱固係以160℃以上的條件下進行5秒以上為佳，以160~220℃的條件下進行5~10秒更佳。
又，尤其是無延伸薄膜中，從表面層的熔點低，中間層及背面層的熔點高，藉由賦予熔點差，使得於熱密封時即使熔解成為密封面之表面層，未溶解背面層，可進行熱密封觀點來看，該鮮度保持薄膜以由二層以上構成為佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜為由背面層/中間層/表面層之至少三層所構成之多層薄膜，由丙烯系聚合物所構成時，於該鮮度保持薄膜之背面層/中間層/表面層之至少一層雖可包含特定化合物1，但尤其是於其表面層，以包含0.001~3質量%之特定化合物1為佳。於表面層藉由包含0.001~3質量%之特定化合物1，於與內容物接觸之表面層的表面，可使特定化合物1以0.002~0.5g/m2的比例存在。
層厚度比以表面層/中間層/背面層=10/80/10~40/30/40為佳，以20/60/20~35/30/35更佳。又，藉由表面層之厚度比率為10%以上，即使單質包裝亦可得到充分熱密封強度。又，於成為密封面之表面層可使特定化合物1輕易滲出，可維持穩定之抗菌性。
又，前述鮮度保持薄膜之整體的厚度以15~120μm為佳，以20~100μm更佳。前述鮮度保持薄膜為三層以上之多層薄膜時，藉由表面層、中間層及背面層之層厚度 比為上述範圍，得到熱密封性、剛性，及耐熱性之平衡優異之鮮度保持薄膜。
包含丙烯系聚合物之多層薄膜的態樣中，中間層之丙烯系聚合物的熔點(Tm)以135~160℃為佳。又，表面層及背面層之丙烯系聚合物的熔點(Tm)以120℃以上、未達155℃為佳，以130~145℃更佳。該丙烯系聚合物之中，尤其是丙烯．α-烯烴無規共聚合物由於得到熱密封性優異之多層薄膜故較佳。
又，多層薄膜之態樣中，於表面層、中間層摻合棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺之態樣中，可預先摻合於表面層、中間層之材料。然而，較佳為準備將大量包含棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺，及其他添加劑作為組成物(母料)，使最終棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的摻合量成為所期望範圍般，混合母料與丙烯系聚合物，將混合物投入擠出機，形成表面層、中間層。
(包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜)
關於本發明之鮮度保持薄膜為包含乙烯系聚合物時，該鮮度保持薄膜可為單層薄膜，可為二層薄膜，亦可為三層以上所構成之多層薄膜。又，即使為無延伸薄膜亦可為一軸延伸薄膜或二軸延伸薄膜等至少於一軸方向經延伸處理之薄膜。作為乙烯系聚合物，以如上述般之高壓法低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)為佳。
前述鮮度保持薄膜於薄膜內包含特定化合物1時，前述鮮度保持薄膜內之特定化合物1的含量以0.01~3質量%為佳，以0.01~2質量%更佳。又，將特定化合物1塗佈於前述鮮度保持薄膜的表面，於前述鮮度保持薄膜之至少一側的表面使其存在有0.002~0.5g/m2之特定化合物1。
尤其是二軸延伸薄膜中，從表面層及背面層的熔點低，中間層的熔點高，藉由賦予熔點差，使得於熱密封時即使熔解表面層及背面層未溶化中間層，使其未產生收縮可進行熱密封觀點來看，該鮮度保持薄膜以由三層以上構成為佳。關於本發明之鮮度保持薄膜為由背面層/中間層/表面層之至少三層所構成之多層薄膜，由乙烯系聚合物所構成之二軸延伸薄膜時，於該鮮度保持薄膜之背面層/中間層/表面層之至少一層雖可包含特定化合物1，但尤其是於其中間層，以包含0.001~3質量%之特定化合物1為佳。於中間層藉由包含0.001~3質量%之特定化合物1，變更層間，表面層及/或背面層之特定化合物1的含量即使為0.001質量%以下時，於該鮮度保持薄膜之至少一側的表面，可使特定化合物1以0.002~0.5g/m2的比例存在。
層厚度比以背面層/中間層/表面層=3/94/3~10/80/10為佳，以4/92/4~8/84/4更佳。藉由背面層及表面層之厚度比率為3%以上，得到充分熱密封強度。又，藉由背面層及表面層的厚度比率為10%以下，於鮮度保持薄膜之表 面層的表面可使特定化合物1輕易滲出，可維持穩定之抗菌性。
又，前述鮮度保持薄膜整體的厚度以15~50μm為佳，以20~40μm更佳。前述鮮度保持薄膜為三層以上之多層薄膜時，藉由表面層、中間層及背面層的層厚度比為於上述範圍，而得到熱密封性、剛性，及耐熱性的平衡優異之鮮度保持薄膜。藉由前述厚度為15μm以上，使提昇剛性，裝進袋時的形狀維持變為容易，亦提高操作性、刺穿強度。藉由前述厚度為50μm以下，提高生產性，且降低成本。
又，關於本發明之鮮度保持薄膜即使為三層以上之構造時，即使為由一層或二層所構成時，相對於鮮度保持薄膜整體，特定化合物1的含量以0.001~3質量%為佳，以0.01~3質量%較佳，以0.03~2質量%更佳，以0.04~0.9質量%特佳，以0.04~0.6質量%最佳。
作為前述鮮度保持薄膜的製造方法，可列舉前述鮮度保持薄膜為三層以上所構成時，於表面層之表面塗佈特定化合物1之方法，或於表面層、中間層中使其含有特定化合物1之方法。僅於表面層可使其含有特定化合物1。又，作為其他較佳之態樣，可列舉延伸薄膜時，於中間層或中間層之一部分層使其含有特定化合物1之方法。此時，特定化合物1藉由從中間層變更層間，對表面層之表面滲出，使得於表面層之表面存在有特定量之特定化合物1。又，特定化合物1可僅包含在中間層，或僅包含在中 間層之一部分。此時，特定化合物1僅於中間層，或僅於中間層之一部分，相對於鮮度保持薄膜整體以包含0.001~3質量%為佳，以包含0.01~3質量%較佳，以包含0.03~2質量%更佳，以包含0.04~0.9質量%特佳，以包含0.04~0.6質量%最佳。
前述鮮度保持薄膜於各層內包含特定化合物1時，可使特定化合物1於各層的材料中，以特定化合物1之表面量成為特定量的方式預先摻合即可。然而，準備大量包含特定化合物1及其他添加劑之組成物(母料)，使最終特定化合物1之表面量成為所期望的範圍般，混合母料與聚乙烯系聚合物，以將此混合物投入擠出機等予以成形為佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜為二軸延伸聚乙烯薄膜時，二軸延伸的條件以縱延伸(溫度：60~120℃、倍率：4~6倍)、橫延伸(溫度：100~120℃、倍率：8~12倍)為佳。尚且，於延伸處理後，從使薄膜之熱收縮率穩定化的觀點來看以熱固薄膜為佳。熱固係以100℃以上的條件下進行5秒以上為佳，以100~150℃的條件下進行5~10秒更佳。
又，尤其是無延伸薄膜中，從表面層的熔點低，中間層及背面層的熔點高，藉由賦予熔點差，使得於熱密封時即使熔解單側之表面層，未溶解中間層、相反側之背面層，可進行熱密封觀點來看，該鮮度保持薄膜以由二層以上構成為佳。
又，前述熔點可藉由提昇包含在各層之乙烯系聚合物 的密度予以提昇。於此，於背面層之表面為了以未滲出特定化合物1的方式進行，藉由提昇包含在背面層之乙烯系聚合物的密度，使特定化合物1以不轉移般進行，可進一步促進對表面層之特定化合物1的滲出。包含在表面層之乙烯系聚合物的密度從中間層之特定化合物1對表面層容易轉移，且不結塊的觀點來看，以0.880~0.935g/cm3為佳，以0.900~0.930g/cm3更佳。包含在中間層及背面層之乙烯系聚合物的密度，從中間層之特定化合物1對表面層容易轉移，且薄膜剛性不會過高的觀點來看，以0.910~0.960g/cm3為佳，以0.920~0.950g/cm3更佳。包含在中間層及背面層之乙烯系聚合物的密度以較包含在表面層之乙烯系聚合物的密度更高0.005~0.050g/cm3為佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜為由背面層/中間層/表面層之至少三層所構成之多層薄膜，由丙烯系聚合物所構成時，於該鮮度保持薄膜之背面層/中間層/表面層之至少一層雖可包含特定化合物1，但尤其是於其中間層與表面層，以包含0.001~3質量%之特定化合物1為佳。於表面層與中間層藉由包含0.001~3質量%之特定化合物1，於與內容物接觸之表面層之表面可使特定化合物1以0.002~0.5g/m2的比例存在。
無延伸薄膜之層厚度比以表面層/中間層/背面層=10/80/10~40/20/40為佳，以20/60/20~35/30/35更佳。藉由表面層之厚度比率為10%以上，即使單質包裝亦可得到充分熱密封強度。又，藉由於表面層之表面可使特定化 合物1輕易滲出，可維持穩定之抗菌性。
又，前述鮮度保持薄膜之整體的厚度以15~120μm為佳，以20~100μm更佳。前述鮮度保持薄膜為三層以上之多層薄膜時，藉由表面層、中間層及背面層之層厚度比為上述範圍，得到熱密封性、剛性，及耐熱性之平衡優異之鮮度保持薄膜。
前述鮮度保持薄膜為二層以上之薄膜，於一部分之層內包含特定化合物1時，特定化合物1可直接摻合於各層的材料中。然而，已準備大量包含特定化合物1及其他添加劑之組成物(母料)，使最終鮮度保持薄膜中之特定化合物1之表面量成為所期望的範圍般，混合母料與乙烯系聚合物，以將此混合物投入擠出機形成一部分之層為佳。
<包裝材>
關於本發明之包裝材係具備關於本發明之鮮度保持薄膜。關於本發明之包裝材可由關於本發明之鮮度保持薄膜所成。關於本發明之包裝材，例如將前述鮮度保持薄膜之表面層作為內面折疊成二個，可藉由熱密封、溶斷密封兩端等進行密封予以製造。又，將二片前述鮮度保持薄膜以表面層成為內面的方式重疊，可藉由熱密封、溶斷密封三者等進行密封予以製造。前述包裝材於包裝材成型前如有必要可於背面層進行印刷處理。
<其他較佳之形態>
關於本發明之鮮度保持薄膜從提昇抗菌性觀點來看，以至少一者之表面的濕潤指數為35dyn以上為佳。該濕潤指數以36dyn以上較佳，以37dyn以上更佳，以38dyn以上特佳。該濕潤指數之上限雖並未特別限定，但例如可成為50dyn以下。又，與內容物接觸之鮮度保持薄膜之表面層的表面之濕潤指數以35dyn以上為佳。尚且，該濕潤指數係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液所確認之值。作為將鮮度保持薄膜的表面之濕潤指數成為35dyn以上之方法，以對於該表面進行電暈處理之方法為佳。
關於本發明之鮮度保持薄膜從可促進特定化合物1之滲出，及可減低薄膜內之特定化合物1的量之觀點來看，以進一步包含肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種為佳。包含在鮮度保持薄膜內之肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種的量以0.001~1質量%為佳，以0.002~0.1質量%更佳。
又，從促進特定化合物1之滲出觀點來看，關於本發明之鮮度保持薄膜，以進一步包含由甘油單硬脂酸酯(C18MG)、甘油單棕櫚酸酯(C16MG)，及二甘油單棕櫚酸酯(C16DG)所構成之群中選出之至少一種為佳。尤其是關於本發明之鮮度保持薄膜從成形性觀點來看，以包含C16DG更佳。又，由C18MG、C16MG及C16DG所構成之群中選出之至少一種，以併用前述肉豆蔻基二乙醇胺單 硬脂酸酯及前述硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種為佳。由包含在鮮度保持薄膜內之C18MG、C16MG及C16DG所構成之群中選出至少一種的量以0.01~1.0質量%為佳，以0.03~0.80質量%較佳，以0.05~0.80質量%更佳，以0.05~0.50質量%特佳。存在於鮮度保持薄膜至少一側的表面之由C18MG、C16MG及C16DG所構成之群中選出之至少一種的量以0.01~1.0g/m2為佳，以0.03~0.80g/m2較佳，以0.05~0.80質量%更佳，以0.05~0.50質量%特佳。尚且，存在於該表面的量係由與在表面之特定化合物1的定量方法同樣之方法所求得的值。
鮮度保持薄膜為由2層以上所構成時，肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種雖可包含在任一層，但以至少包含在與包含特定化合物1之層為相同之層為佳。亦即，特定化合物1包含在中間層時，以肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種包含在中間層為佳。又，特定化合1為包含在表面層時，以肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種包含在表面層之為佳。對各層之肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種之摻合方法，可使用與對各層摻合特定化合物1之方法相同之方法。
關於本發明之鮮度保持薄膜從與內容物接觸的面面對厚度方向，相對於整體的厚度於從50至90%的範圍包含特定化合物1為佳。亦即，將薄膜整體之厚度定為 100%，將被包裝物之與內容物接觸的面之位置定為0%的位置，與內容物接觸的面為相反面的位置定為100%的位置時，以從50至90%之範圍包含特定化合物1為佳。藉由於該範圍包含特定化合物1，使表現特定化合物1適度滲出於與內容物接觸的面之抗菌性與伴隨其之鮮度保持性變為可能。該範圍以從65至90%較佳，以從80至90%更佳。作為如包含特定化合物1於該範圍的方式進行之方法，例如可列舉將關於本發明之鮮度保持薄膜作為3層構造，如包含特定化合物1於中間層的方式進行之方法。又，雖可列舉如包含特定化合物1於中間層與表面層或背面層的方式進行之方法，但從藉由特定化合物1圓滑的滲出有效果地表現抗菌性、鮮度保持性的觀點來看，以如包含特定化合物1於中間層與表面層的方式進行為佳。尚且，可僅於該範圍包含特定化合物1，亦可於該範圍以外包含特定化合物1。又，於該範圍，以進一步包含肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種為佳。鮮度保持薄膜中，與內容物接觸的面可判斷特定化合物1是否以0.002~0.5g/m2之範圍存在。
關於本發明之鮮度保持薄膜以於僅由2層以上所構成，且包含與內容物接觸的面之層包含特定化合物1為佳。亦即，特定化合物1以僅包含在與內容物直接接觸之表面層為佳。藉由特定化合物1僅包含在表面層，由於可輕易將特定化合物1滲出特定量於與內容物接觸之表面，顯示高度抗菌性，且可減低作為薄膜整體之特定化合物1 的含量。尚且，即使賦予特定化合物1於表面層之表面時，亦符合特定化合物1僅包含在表面層的情況。
關於本發明之鮮度保持薄膜係包含乙烯系聚合物，從與內容物接觸的面面對厚度方向，以增加該乙烯系聚合物的密度為佳。亦即，包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜中，從與內容物接觸的面，面對與內容物接觸的面相反側的面，以增加該乙烯系聚合物之樹脂密度為佳。藉由具有如此樹脂密度之斜率，存在於鮮度保持薄膜內之特定化合物1變成容易滲出於與內容物接觸的面側，可將鮮度保持薄膜內之特定化合物1的含量，存在於與至少之內容物接觸的表面之特定化合物1的量，成為本發明之範圍內，而得到高度抗菌性。乙烯系聚合物的密度面對厚度方向可連續性增大，可階段性增大。例如，鮮度保持薄膜為由3層所構成時，比起包含在表面層之乙烯系聚合物的密度，以包含在中間層及背面層之乙烯系聚合物的密度高為佳。又，比起包含在表面層及中間層之乙烯系聚合物的密度，可提高包含在背面層之乙烯系聚合物的密度。又，可提高以表面層、中間層、背面層之順序包含之乙烯系聚合物的密度。又，至少比起包含在表面層之乙烯系聚合物的密度，以包含在中間層之乙烯系聚合物的密度高為佳。
[第二實施形態]
關於本發明之鮮度保持薄膜係於薄膜表面，棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺以0.002~0.5g/m2的比例 存在。藉由棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺以0.002~0.5g/m2的比例存在於薄膜表面，而得到高度抗菌性。該表面以與內容物接觸之表面為佳。關於本發明之鮮度保持薄膜係有抗菌效果，不僅鮮度保持性優異，透明性優異，且由於在成形時之抗菌成分的飛散少故成形性優異。該鮮度保持薄膜係將棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺相對於薄膜整體以含有0.01~3質量%的比例為佳。該鮮度保持薄膜以霧度不超過10%為佳。該鮮度保持薄膜係依JISZ2801之抗菌試驗，使用大腸菌進行時，為了保持鮮度保持薄膜之表面的狀態，在不進行藉由醇之擦拭的條件下，24小時後之鮮度保持薄膜之至少一種的表面之活菌數以1/100倍以下為佳。又，鮮度保持薄膜中，藉由前述活菌數為1/100倍以下之面成為與內容物接觸之面，可發揮內容物之鮮度保持效果。尚且，關於本發明之包裝材係具備關於本發明之鮮度保持薄膜。
關於本發明之鮮度保持薄膜係具有高抗菌性。又，關於本發明之包裝材可維持內容物之安全性進行包裝。於所包裝之內容物，可列舉蔬菜、水果等之水果和蔬菜或花卉、精肉、鮮魚等之動物性食材，此等經過比較長之期間可保持鮮度。尤其是關於本發明之鮮度保持薄膜及包裝材係適合在截切蔬菜等之預備調理或經調理之生鮮食品的包裝，可抑制雜菌的繁殖。
作為關於本發明之鮮度保持薄膜的樹脂材料，以熱可塑性樹脂為佳，以丙烯系聚合物及乙烯系聚合物之至少一 種更佳。作為熱可塑性樹脂、丙烯系聚合物及乙烯系聚合物，可使用第一實施形態中所例示者。
<硬脂醯基二乙醇胺及/或棕櫚基二乙醇胺>
於本發明藉由硬脂醯基二乙醇胺及/或棕櫚基二乙醇胺於薄膜之表面以0.002~0.5g/m2的比例存在，發揮優異之鮮度保持性。薄膜之表面的存在量未達0.002g/m2時，大腸菌之24小時後之增殖抑制效果為不充分。另外，薄膜之表面的存在量超過0.5g/m2時，於薄膜表面產生沾黏，由於霧度超過10%，故作為包裝用薄膜不佳。薄膜表面之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的存在量以0.004~0.3g/m2為佳，以0.007~0.1g/m2較佳，以0.01~0.03g/m2更佳。尚且，薄膜表面之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的存在量係由第一實施形態所記載之方法所求得的值。
如前述般，硬脂醯基二乙醇胺、棕櫚基二乙醇胺與肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺相比較，熔點比較高，熔融成形薄膜時比較難以揮發。進而對於作為鮮度保持薄膜之包裝材時之內容物的轉移係比較遲緩故安全性優異。進而即使摻合於薄膜中之態樣，硬脂醯基二乙醇胺、棕櫚基二乙醇胺與肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺相比較，容易調控薄膜中的轉移，可持續鮮度保持的性能。
於將棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺摻合於薄膜內之態樣，薄膜中棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二 乙醇胺的含量以0.001~3質量%為佳，以0.01~3質量%較佳，以0.05~2質量%更佳，0.1~0.5質量%特佳。藉由該含量為0.001質量%以上，得到大腸菌、黃色葡萄球菌24小時後之增殖抑制效果，且鮮度保持效果高。又，藉由該含量為3質量%以下，薄膜表面不沾黏容易操作，由於霧度未超過10%，故適合作為包裝用薄膜。
於關於本發明之鮮度保持薄膜，在具有鮮度保持之性能的限制，進而如有必要可塗佈第一實施形態所示之其他添加劑，或可進行摻合。
<包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜>
作為包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜，單層薄膜之外，可列舉由2層以上所構成之多層薄膜。又，該鮮度保持薄膜以延伸於適合作為包裝薄膜之至少一軸方向之延伸薄膜為佳。一軸方向之延伸倍率以2至15倍為佳。延伸薄膜之中，二軸延伸薄膜由於透明性優異故更佳。二軸延伸可為逐次二軸延伸、同時二軸延伸之任一者。延伸倍率以縱橫分別2至15倍為佳。作為製造二軸延伸薄膜之方法，於縱方向延伸5~8倍，繼續於橫方向使用拉幅機機制延伸8~10倍，以薄膜之厚度最終成為15~50μm，較佳為20~40μm之方法為佳。藉由前述厚度為15μm以上，提昇剛性，裝進袋時的形狀維持變為容易，亦提高操作性、刺穿強度。藉由前述厚度為50μm以下，提高生產性，且降低成本。又，以縱方向及橫方向分別延伸5~10 倍(於面倍率為25~100倍)之方法為佳。
作為包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜，以表面層/中間層/背面層之至少三層所構成之多層薄膜為佳。此時，中間層之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的摻合量以0.01~3質量%為佳，以0.01~1質量%較佳，以0.03~0.9質量%更佳，0.04~0.6質量%特佳。此態樣中，相對於棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺之多層薄膜整體的摻合量，以0.01~3質量%為佳，以0.01~1質量%較佳，以0.03~0.9質量%更佳，0.04~0.6質量%特佳。棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺可僅摻合於表面層、中間層，及背面層之任一層，可僅摻合於中間層與表面層，可摻合於中間層與表面層與背面層。
前述鮮度保持薄膜為由三層以上所構成之多層薄膜時，作為各層之厚度的比率，以背面層/中間層/表面層=3/94/3~10/80/10為佳，以4/92/4~8/84/4更佳。藉由背面層及表面層之厚度比率為10%以下，使中間層之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺對薄膜表面的方向轉移，可將薄膜表面之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的存在量維持在適當範圍，發揮充分之抗菌性能。尚且，根據此態樣，即使為將棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺不積極摻合於表面層或背面層的情況，藉由從棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺之隨著時間的推移之中間層對表面側的轉移，可將薄膜表面之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的存在量成為0.002~ 0.5g/m2。前述鮮度保持薄膜之厚度可與第一實施形態相同。在此態樣之二軸延伸的條件以縱延伸(溫度：90~140℃、倍率：4~6倍)、橫延伸(溫度：140~200℃、倍率：8~12倍)為佳。尚且，於延伸處理後從機械的物性之穩定化觀點來看，以熱固薄膜為佳。熱固以於160℃以上進行5秒以上為佳，以160~220℃下進行5~10秒更佳。
又，作為其他態樣，可將棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺以0.002~0.5g/m2的比例存在方式塗佈於二軸延伸薄膜之表面。
包含丙烯系聚合物之多層薄膜之態樣中，中間層之丙烯系聚合物的熔點(Tm)以155~170℃為佳。又，表面層及背面層之丙烯系聚合物的熔點(Tm)以125℃以上，未達155℃為佳，以130~145℃更佳。該丙烯系聚合物之中，尤其是丙烯．α-烯烴無規共聚合物由於得到熱密封性優異之多層薄膜故較佳。藉此，得到熱密封性、剛性、耐熱性之平衡優異，且具有優異鮮度保持性能之多層薄膜。
又，二軸延伸多層薄膜之態樣中，摻合棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺於中間層之態樣中，可預先摻合於中間層之材料。然而，準備大量包含棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺，及其他添加劑之組成物(母料)，使最終棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺的摻合量成為所期望的範圍般，混合母料與丙烯系聚合物，以將混合物投入擠出機予以形成中間層為佳。
<包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜>
作為包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜，可為單層薄膜，可為2層以上之多層薄膜。又，該鮮度保持薄膜亦可成為延伸於適合作為包裝薄膜之至少一軸方向之延伸薄膜。一軸方向之延伸倍率以2至15倍為佳，於成為二軸延伸薄膜時，以面倍率成為25~100倍為佳。
於棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺摻合於薄膜內之態樣，其摻合量以0.01~3質量%為佳，以0.01~1質量%更佳。又，藉由將棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺塗佈於薄膜之表面，於薄膜之表面可存在0.002~0.5g/m2之棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺。
前述鮮度保持薄膜為多層薄膜時，例如可藉由多層擠出機由共擠出澆鑄成形由表面層/中間層/背面層所構成之3層薄膜。此時，可僅於鮮度保持之機能為必要之表面層摻合棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺。又，可僅於進行印刷等之背面層摻合抗結塊劑。於佔據大部分之中間層由於沒有必要摻合如此之化合物，前述方法從生產效率及經濟性觀點來看較佳。前述鮮度保持薄膜為3層薄膜時，各層厚度之比率、薄膜整體的厚度可與第一實施形態相同。
前述鮮度保持薄膜為多層薄膜，摻合棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺於與內容物接觸之表面層之態樣中，可預先摻合棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺 於乙烯系聚合物。然而，已準備大量包含棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺及其他添加劑之組成物(母料)，使最終棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺之摻合量成為所期望的範圍般，混合母料與乙烯系聚合物，以將混合物投入擠出機予以形成表面層為佳。
<包裝材>
關於本發明之包裝材係具備關於本發明之鮮度保持薄膜。關於本發明之包裝材，例如係由關於本發明之鮮度保持薄膜所構成之袋、包裝用包鮮膜等之包裝材。包裝材的製造方法係與第一實施形態相同。又，藉由於前述包裝材之一部分設置孔，或開放上方，為了不產生厭氧性菌，亦可於被包裝材以不隱藏腐爛的氣味般進行。進而亦可調控氧濃度、二氧化碳濃度，或利用其他氣體進行包裝。
尤其是延伸薄膜的情況，於袋等之前述包裝材，例如如有必要可於製造之前先印刷在薄膜之背面層。無延伸薄膜的情況，於袋等之前述包裝材，例如如有必要可貼合延伸薄膜使用在與內容物接觸之層合薄膜之內面。
前述包裝材係指經殺菌處理之截切蔬菜、經預備調理或經調理之食材等之鮮度保持包裝，適合在嚴格要求鮮度保持之用途，可有效抑制雜菌之繁殖。於經包裝之內容物，可列舉蔬菜、水果等之水果和蔬菜或花卉、精肉、鮮魚等之動物性食材，此等經濟比較長之期間依然可保持鮮度。尤其是適合在截切蔬菜等之預備調理或經調理之生鮮 食品的包裝，可充分抑制雜菌之繁殖。
尤其是近年來，將甘藍、萵苣等做成2~10mm左右之切絲，殺菌一般細菌後以薄膜包裝，可於超級市場等販賣，或為了節省調理時間，由配送中心配送至各連鎖餐廳時使用，期望由鮮度保持薄膜所構成之包裝材。於所謂的截切蔬菜之包裝，係追求於經殺菌處理之內容物以菌無法進行之方式，或以由內容物所溶出之營養液無法繁殖附著在包裝材內面之菌的方式，尤其是抗菌高，且對內容物的轉移少之由鮮度保持薄膜所構成之包裝材。然而，因應此等之要求，有必要有比以往相比較比更嚴格且安全之抗菌性能。對於此，關於本發明之鮮度保持薄膜由於係將特定化合物以特定比例確實存在於薄膜之表面，故可因應此等之要求，可發揮優異鮮度保持的性能。
進而於關於本發明之鮮度保持薄膜，特定化合物係以特定的比例存在，由熔融成形時的調控，由氣化之發煙，或對成形後表面的滲出亦適當。因此，前述包裝材抑制對特定化合物之內容物的轉移，進而不至於影響內容物之味覺。
[第三實施形態]
關於本發明之鮮度保持薄膜，其特徵為含有：作為包含表面上之整體之烷基二乙醇胺為0.01~1.0質量%、二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯為0.01~1.0質量%(含有二甘油單棕櫚酸酯及二甘油單肉荳蔻酸酯雙方 時，二甘油單棕櫚酸酯及二甘油單肉荳蔻酸酯的合計為0.01~1.0質量%)。於此，所謂「作為包含表面上之整體」係指「作為包含在關於本發明之鮮度保持薄膜之表面上，及表面上以外的總量」。藉由與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯一起於薄膜含有烷基二乙醇胺，具有抗菌性之烷基二乙醇胺伴隨二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯滲出於表面上，關於本發明之鮮度保持薄膜之表面可具有抗菌性，且同時可具有防霧性、靜防性。進而關於本發明之鮮度保持薄膜，尤其是即使在雜菌最容易繁殖之溫度帶25~40℃之溫度帶，顯示具有穩定且高之再現性之抗菌性。
前述鮮度保持薄膜以於表面上存在0.002~0.5g/m2之前述烷基二乙醇胺為佳。於此所謂「表面上」係意味著「關於本發明之鮮度保持薄膜之至少一種之表面上」。該表面以與內容物接觸之表面為佳。藉由表面上之烷基二乙醇胺的量為前述範圍內，可賦予薄膜用以發揮生鮮食品等之內容物之被包裝物的鮮度保持效果之充分抗菌性。
作為前述烷基二乙醇胺雖可列舉辛酸基(Caprylic)二乙醇胺、月桂基二乙醇胺、棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺等，但以棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺為佳。作為烷基二乙醇胺，藉由使用棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺之至少一種，可表現延伸薄膜之成形加工時的揮發小，且成形性優異，且高度抗菌性能。
關於本發明之包裝材係由關於本發明之鮮度保持薄膜 所構成。為了保持鮮度難以保持之截切蔬菜等之生鮮食品或花卉等之鮮度，藉由將該生鮮食品等作為被包裝物以由前述鮮度保持薄膜所構成之包裝材包裝，可長期間保持被包裝物之鮮度。關於本發明之包裝材尤其即使是保存溫度為25~40℃之範圍，由於以穩定且高之再現性顯示抗菌性，可有效果地抑制雜菌的繁殖，可有效果地保持被包裝物的鮮度。尤其是對於如截切蔬菜般於殺菌處理後經包裝者，從防止雜菌的再繁殖觀點來看為適合。
作為關於本發明之鮮度保持薄膜之樹脂材料，以熱可塑性樹脂為佳，以丙烯系聚合物及乙烯系聚合物之至少一種更佳。作為熱可塑性樹脂、丙烯系聚合物及乙烯系聚合物，可使用第一實施形態中所例示者。又，於前述鮮度保持薄膜，如有必要可包含於第一實施形態所示之其他添加劑。
<二甘油脂肪酸酯>
二甘油脂肪酸酯係脫水縮合二甘油與脂肪酸而獲得。又藉由將反應混合物進行高真空蒸餾，有效率取出單酯，以提高單脂肪酸酯含量至80質量%以上為佳。二甘油脂肪酸酯的構造係鍵結3個OH基於包含1個與如下述式(1)所示之脂肪酸之酯鍵之直鏈C3烴+直鏈C3烴之構造。
因此，與後述之甘油脂肪酸酯相比較，揮發溫度高，2軸延伸聚丙烯薄膜製造時、尤其是於拉幅機的發煙少。又，由於熔點低故棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺容易一起滲出於表面。作為前述式(1)之R的具體例，雖可列舉癸醯基、月桂基、棕櫚基、硬脂醯基、油基、12-羥基硬脂醯基、二十二烷基等，但從抑制揮發性，且表現靜防性、防霧性及抗菌性觀點來看，於本發明較佳可使用二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯。
<甘油脂肪酸酯>
甘油脂肪酸酯係脫水縮合甘油與脂肪酸而獲得。甘油脂肪酸酯的構造係鍵結2個OH基於包含1個與如下述式(2)所示之脂肪酸之酯鍵之直鏈C3烴之構造。
作為下述式(2)之R的具體例，可列舉癸醯基(Capryl)、月桂基、棕櫚基、硬脂醯基、油基、12-羥基硬 脂醯基、二十二烷基等。甘油脂肪酸酯由於如此之構造，與前述之二甘油脂肪酸酯相比較，揮發溫度低，於製造2軸延伸聚丙烯薄膜時尤其是拉幅機的發煙多。又，由於熔點高故與棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺難以一起滲出於表面。
<烷基二乙醇胺>
烷基二乙醇胺係加成反應烷基胺與氧化乙烯而獲得。烷基二乙醇胺之烷基的碳數以16~18為佳。烷基二乙醇胺的構造例如如下述式(3)所示之硬脂醯基二乙醇胺般，係鍵結2個C2烴與OH基於烷基胺之構造。
於本發明表現高度抗菌性之棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺係碳數為16、18。棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺係熔點、沸點較肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺更高，成形時難以揮發，且對被包裝物的轉移少。又，棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺由於構造上接近先述之二甘油脂肪酸酯，可與共存相溶一起滲出於薄膜表面。烷基二乙醇胺因衛生上的問題在各國有使用上限，從以更少的量有效果地使其滲出於薄膜表面上，且表現靜防 性、防霧性觀點來看，於本發明摻合二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯。
於此，即使於薄膜表面，烷基二乙醇胺係以結晶狀態存在，亦可發揮靜防性能、防霧性能。例如放置食品的溫度一般為5~40℃，由於比硬脂醯基二乙醇胺的熔點(51℃更低，故硬脂醯基二乙醇胺係作為結晶存在。
惟，烷基二乙醇胺有直接以結晶狀態未表現抗菌性的情況。例如於依JISZ2801之抗菌試驗，將大腸菌(Escherichia coli)等加入規定數量之1/500普通肉汁培養基(Broth medium)，並於4cm平方之薄膜表面滴下，與聚乙烯薄膜挾住，於35℃經過24小時後洗淨鮮度保持薄膜表面，回收普通肉汁培養基，使用普通洋菜培養基測定菌數。於此試驗方法，於肉汁培養基(液)有必要以30ppm以上的濃度擴散烷基二乙醇胺。
於此甘油脂肪酸酯與二甘油脂肪酸酯相比較，由於熔點高，熔解熱量亦大，故擷取烷基二乙醇胺作成結晶時，無法輕易溶出，阻礙烷基二乙醇胺之抗菌性的表現。例如放置食品的溫度一般為5~40℃，與甘油單硬脂酸酯的熔點(73℃)相比較為低，即使與溶液接觸亦無法溶出必要量之硬脂醯基二乙醇胺。因此係較硬脂醯基二乙醇胺的熔點(51℃)更低之熔點(43℃、26℃)，且藉由使用10%揮發溫度高之二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯，可充分表現抗菌性。
<鮮度保持薄膜>
關於本發明之鮮度保持薄膜係包含丙烯系聚合物或乙烯系聚合物，以單層薄膜、或由2層以上所構成之多層薄膜為佳。關於本發明之鮮度保持薄膜係含有0.01~1.0質量%之作為包含表面上之整體烷基二乙醇胺、0.01~1.0質量%之二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯。藉由包含如此之烷基二乙醇胺、二甘油單棕櫚酸酯、二甘油單肉荳蔻酸酯，適量滲出含有成分，不沾黏之透明性優異。進而作為包裝材使用時，由於對被包裝物之各成分的轉移少，尤其是即使被包裝物為食品時，亦不至於影響味覺等，得到抗菌性、防霧性、靜防性優異之鮮度保持薄膜。進而，一旦於前述包裝材之一部分設置孔，或開放上方，為了不產生厭氧性菌，亦可於被包裝材以不隱藏腐爛的氣味般進行。
於關於本發明之鮮度保持薄膜，隨著時間的推移由於烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯、二甘油單肉荳蔻酸酯一起滲出於薄膜表面上，薄膜內部之各成分的含量變化。存在於關於本發明之鮮度保持薄膜之表面上之烷基二乙醇胺、二甘油單棕櫚酸酯、二甘油單肉荳蔻酸酯的測定方法，係以二氯甲烷洗淨薄膜表面，回收洗淨液並濃縮後，進行定容體積，進而在矽烷化後氣相層析質量分析計(GC/MS)所測定的值。又，因為烷基二乙醇胺之薄膜內的含量由於可抑制對在成形加工時之加工機器等的污染、對剩餘之薄膜表面的滲出，且可將表現充分必要之抗菌性能 之烷基二乙醇胺滲出於表面，故為0.01~1.0質量%，以0.03~0.80質量%為佳，以0.05~0.80質量%更佳。該含量未達0.01質量%時無法賦予充分之抗菌性。又，該含量超過1.0質量%時，形成包裝材時有烷基二乙醇胺附著於被包裝物的可能性。
進而，前述鮮度保持薄膜為了使烷基二乙醇胺的滲出更圓滑，可包含甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯之至少一種。惟，由於大量含有甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯時，有時抵銷烷基二乙醇胺的抗菌性，相對於二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的含量100質量份，以含有甘油單棕櫚酸酯及/或甘油單硬脂酸酯未達20質量份為佳。
又，存在於前述鮮度保持薄膜之表面上之烷基二乙醇胺的量，從賦予抗菌性效果的觀點來看，以0.002~0.5g/m2為佳，以0.003~0.1g/m2較佳，以0.003~0.05g/m2更佳，以0.003~0.01g/m2特佳。進而，烷基二乙醇胺雖為棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺，但由於高溫時之蒸氣壓小且成形加工時之揮發少，且具有充分必要之抗菌性能故較佳。又，二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯可存在於鮮度保持薄膜表面上，存在於其表面上的總量以0.002~0.5g/m2為佳，以0.003~0.1g/m2較佳，以0.003~0.05g/m2更佳，以0.003~0.01g/m2特佳。進而，甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯之至少一種可存在於鮮度保持薄膜之表面上，其量從薄膜 有效果地保持抗菌性的觀點來看，相對於存在於薄膜表面上之二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的總量100質量份，以未達20質量份為佳。
又，因為二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯之薄膜內的含量，可抑制對在成形加工時之加工機器等的污染、對剩餘之薄膜表面的滲出，且可將表現充分必要之抗菌性能之烷基二乙醇胺滲出於表面，故為0.01~1.0質量%，以0.03~0.80質量%為佳，以0.05~0.80質量%更佳。該含量未達0.01質量%時，由於無法充分滲出烷基二乙醇胺，而降低抗菌性。又，該含量超過1.0質量%時，形成包裝材時，有烷基二乙醇胺附著於被包裝物的可能性。
<包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜及其製造方法>
從丙烯系聚合物形成關於本發明之鮮度保持薄膜時，該鮮度保持薄膜以由背面層/中間層/表面層之至少三層所構成之二軸延伸多層薄膜為佳。成形中，僅於中間層摻合添加劑，係因為可用不污染與背面層、表面層接觸之輥等之加工機器的方式進行。又，因為在包裝袋加工時，背面層、表面層之任一者，另外，或低熔點化兩方使作為包裝材加工容易進行。於中間層，烷基二乙醇胺(尤其是棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺)相對於包含在表面上之全層，以包含0.01~1.0質量%為佳，以包含0.02~0.80質量%較佳，以包含0.05~0.50質量%更佳。又，於 中間層，二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯相對於包含在表面上之全層，以包含0.01~1.0質量%為佳，以包含0.02~0.80質量%較佳，以包含0.05~0.50質量%更佳。於中間層含有甘油單棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯時，甘油單棕櫚酸酯及/或甘油硬脂酸酯的含量相對於二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的含量100質量份，以未達20質量份為佳，以未達10質量份較佳，以未達5質量份更佳。
包含在中間層之烷基二乙醇胺的量於上述範圍內時，由於有抗菌效果，透明性優異、在成形時之抗菌成分的飛散少，故成形性優異。進而，由於對在包裝時之內容物的抗菌成分之轉移少，不至於影響被包裝物的味覺等。又，包含在中間層之二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的量於上述範圍內時，有將抗菌成分之烷基二乙醇胺滲出於表面的效果，由於滲出的量為適量，不沾黏，透明性優異，並由於在成形時之成分的飛散少故成形性優異。進而，由於對在包裝時之內容物的成分之轉移少，不至於影響被包裝物的味覺等。
關於本發明之鮮度保持薄膜為包含由背面層/中間層/表面層所構成之丙烯系聚合物之二軸延伸薄膜時，以於與內容物接觸之表面層之表面上存在0.002~0.5g/m2之烷基二乙醇胺為佳，以存在0.003~0.1g/m2較佳，以存在0.003~0.05g/m2更佳，以存在0.004~0.03g/m2特佳。又，二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯以存在 0.002~0.5g/m2為佳，以存在0.003~0.1g/m2較佳，以存在0.003~0.05g/m2更佳，以存在0.004~0.03g/m2特佳。存在甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯之至少一種時，存在於甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯之表面層之表面上的量，相對於二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的量100質量份，以未達20質量份為佳。
包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜係由三層所構成時，各層之厚度的比率可與第一實施形態相同。又，鮮度保持薄膜之厚度亦可與第一實施形態相同。作為得到包含丙烯系聚合物之二軸延伸薄膜之方法，可使用第二實施形態所記載之方法。
中間層為包含所期望的量之烷基二乙醇胺、以及二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯時，可預先將此等摻合在中間層之材料。然而，已準備好大量包含烷基二乙醇胺，及二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯之組成物(母料)，使最終烷基二乙醇胺，及二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的量成為所期望的範圍般，混合母料與丙烯系聚合物，以將此混合物投入擠出機等，從形成中間層，製造效率的觀點來看較佳。
<包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜及其製造方法>
從乙烯系聚合物形成關於本發明之鮮度保持薄膜時，該薄膜係由2層以上所構成，烷基二乙醇胺(尤其是棕櫚基二乙醇胺及/或硬脂醯基二乙醇胺)以及二甘油單棕櫚酸 酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯以包含在與內容物接觸之表面層為佳。該薄膜之烷基二乙醇胺的含量為0.01~1.00質量%，以0.02~0.80質量%為佳，以0.05~0.50質量%更佳。二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的含量為0.01~1.00質量%，以0.02~0.80質量%較佳，以0.05~0.50質量%更佳。又，該薄膜為包含甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯之至少一種時，甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯的含量的總量，相對於二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的含量之總量100質量份，以未達20質量份為佳，以未達10質量份較佳，以未達0.05質量份更佳。
又，前述鮮度保持薄膜，於薄膜表面上，以烷基二乙醇胺存在0.002~0.5g/m2為佳，以存在0.003~0.1g/m2較佳，以存在0.003~0.05g/m2更佳，以存在0.004~0.03g/m2特佳。又，二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯以存在0.002~0.5g/m2為佳，以存在0.003~0.1g/m2較佳，以存在0.003~0.05g/m2更佳，以存在0.004~0.03g/m2特佳。又，甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯之至少一種為存在於前述鮮度保持薄膜之表面上時，存在於甘油單棕櫚酸酯及甘油單硬脂酸酯之薄膜表面上的總量，相對於存在於二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯之薄膜表面上的總量100質量份，以未達20質量份為佳。
前述鮮度保持薄膜可為單層，可為二層以上之多層。 具有背面層/中間層/表面層之3層形成鮮度保持薄膜時，雖可使用澆鑄成型、充氣成型等，但以藉由擠出機由共擠出之3層澆鑄成型為佳。此時，澆鑄成型時，可僅於鮮度保持機能為必要之表面層含有特定量之烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯。又，可於進行印刷等之背面層摻合抗結塊劑。藉此，由於佔據大部分之中間層變成沒有必要加入添加劑，從生產效率及經濟性觀點來看較佳。各層之厚度之比率及鮮度保持薄膜之厚度可與第一實施形態相同。
又，表面層為包含烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯時，作為表面層之材料，可預先摻合以特定的量包含烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯之乙烯系聚合物予以調製。然而，準備好包含烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯之母料，使最終烷基二乙醇胺與二甘油單棕櫚酸酯及/或二甘油單肉荳蔻酸酯的量成為所期望的範圍般，混合母料與乙烯系聚合物，以將此混合物投入擠出機，以形成表面層為佳。
關於本發明之包裝材可與第一實施形態同樣方式製造。
[第四實施形態]
關於本發明之鮮度保持薄膜係將密度為0.85~0.95g/cm3之直鏈狀低密度聚乙烯(A)及密度為0.91~ 0.93g/cm3之高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量定為100質量%時，包含前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)50~95質量%與前述高壓法低密度聚乙烯(B)5~50質量%，相對於前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)及前述高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，包含有黏著劑(C)0.5~10質量份、防霧劑(D)0.5~5質量份、由棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯及甘油單癸酸酯所構成之群中選出至少一種的特定化合物(E)0.001~3質量份，於至少一側的表面，前述特定化合物(E)為0.002~0.5g/m2，較佳為0.005~0.1g/m2，更佳為0.008~0.08g/m2，再更佳為以0.010~0.050g/m2的比例存在。該鮮度保持薄膜可為鮮度保持延伸薄膜。又，至少於與內容物接觸的表面，以前述特定化合物(E)為0.002~0.5g/m2，較佳為0.005~0.1g/m2，更佳為0.008~0.08g/m2，再更佳為以0.010~0.050g/m2的比例存在為佳。該鮮度保持薄膜依JISZ2801之抗菌試驗，使用大腸菌進行時，在為了保持鮮度保持薄膜之表面的狀態不進行藉由醇之擦拭的條件下，24小時後之鮮度保持薄膜之至少一種之表面的活菌數以1/100倍以下為佳。關於本發明之鮮度保持薄膜由存在於薄膜表面之特定化合物(E)而具有抗菌性與防霧性，作為該抗菌性與防霧性的加乘效果係具有優異之鮮度保持性。又，關於本發明之鮮度保持薄膜因為藉由包含在薄膜之黏著劑(C)而具有黏著性，可適合將生鮮食品及加工食品用在托盤包裝。又，關於本發明之鮮度保持薄膜由於表現於25~ 40℃之常溫帶穩定且再現性高之抗菌性，故被包裝物之鮮度保持性優異。
<直鏈狀低密度聚乙烯(A)>
用在本發明之直鏈狀低密度聚乙烯(A)係密度為0.85~0.95g/cm3。該密度以0.87~0.945g/cm3為佳，以0.89~0.94g/cm3更佳。作為該直鏈狀低密度聚乙烯(A)，可列舉藉由X光折射法之結晶化度為0~50%之乙烯．α-烯烴共聚合物。該結晶化度以5~45%為佳，以10~40%更佳。直鏈狀低密度聚乙烯(A)以乙烯單位為主成分為佳。直鏈狀低密度聚乙烯(A)以包含80~99莫耳%之乙烯單位為佳，以包含85~97莫耳%較佳，以包含88~95莫耳%更佳。作為與乙烯共聚合之α-烯烴，可列舉丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。作為共聚單體之α-烯烴不限於1種，亦可如三共聚物般使用2種以上。
直鏈狀低密度聚乙烯(A)於過渡金屬觸媒之存在下，於氣相或液相下，可共聚合乙烯與前述α-烯烴予以製造。作為過渡金屬觸媒，例如可使用齊格勒型觸媒、菲利普斯型觸媒、茂金屬型觸媒等。考慮於低溫之密封性、強度、彈性率、延伸等之平衡時，以茂金屬型觸媒為佳。又，於聚合方法並未特別限制，可由氣相法、溶液法、體塊聚合法等之聚合方法聚合。
直鏈狀低密度聚乙烯(A)之熔融流動速率(以下稱為 MFR)考慮所得之薄膜之低溫密封性、強度、彈性率、延伸特性等時，在190℃、2.16kg荷重之MFR以0.1~10g/10分鐘為佳，以1~8g/10分鐘較佳，以2~6g/10分鐘更佳。
將直鏈狀低密度聚乙烯(A)及後述之高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量定為100質量%時，直鏈狀低密度聚乙烯(A)的含量為50~95質量%，以55~90質量%為佳，以60~85質量%較佳，以70~80質量%更佳。
<高壓法低密度聚乙烯(B)>
本發明中，高壓法低密度聚乙烯(B)係所謂具有由高壓自由基聚合所製造之長鏈分支之分支多的低密度聚乙烯，密度為0.91~0.93g/cm3。該密度以0.912~0.925g/cm3為佳，以0.914~0.920g/cm3更佳。用在本發明之高壓法低密度聚乙烯(B)考慮薄膜之成形性、所得之薄膜之透明性、柔軟性、延伸特性等時，在190℃、2.16kg荷重之MFR以0.01~100g/10分鐘為佳，以0.05~10g/10分鐘較佳，以1~9g/10分鐘更佳，4~8g/10分鐘特佳。作為高壓法低密度聚乙烯(B)之市售品，例如可列舉三井化學(股)製、商品名：MIRASONF212、同12、同11P、同16P等。
又，高壓法低密度聚乙烯(B)表示長鏈分支之程度之膨脹比(Swell ratio)，亦即，使用毛細管型流動特性試驗機，於190℃之條件下由內徑(D)2.0mm、長度15mm之噴 嘴，擠出速度10mm/分鐘所擠出縷之徑(Ds)與噴嘴內徑D的比(Ds/D)以1.3以上為佳。
又，高壓法低密度聚乙烯(B)於不損及本發明目的的範圍，可為與乙烯以外之其他單量體的共聚合物。高壓法低密度聚乙烯(B)，例如可為50莫耳%以下，較佳為30莫耳%以下，更佳為20莫耳%以下之與其他α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等之聚合性單量體的共聚合物。
包含在鮮度保持薄膜之高壓法低密度聚乙烯(B)的比例會導致影響薄膜之成形性、所得之薄膜之透明性、柔軟性等。將直鏈狀低密度聚乙烯(A)及高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量定為100質量%時，直鏈狀低密度聚乙烯(B)的含量為5~50質量%，以10~45質量%為佳，以15~40質量%較佳，以20~30質量%更佳。該含量未達5質量%時，成形性低。又，該含量超過50質量%時，透明性、柔軟性為低。
<黏著劑(C)>
作為用在本發明之黏著劑(C)，可列舉脂肪族系烴樹脂、芳香族系烴樹脂、脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂、雙環戊二烯系烴樹脂、氫化脂肪族系烴樹脂、氫化芳香族系烴樹脂、氫化脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂、氫化雙環戊二烯系烴樹脂、合成萜烯系烴樹脂、萜烯系烴樹脂、氫化萜烯系烴樹脂、香豆酮茚系烴樹脂、低分子量苯乙烯系樹脂，及松香系烴樹脂等。此等可為1種，可為2種以 上之混合物。作為黏著劑(C)，具體而言，可列舉藉由石油、石腦油(Naphtha)等之分解所得之C4餾分、C5餾分、此等之混合物、或此等之任意餾分，例如將C5餾分中之異戊二烯及1,3-戊二烯等作為主原料之脂肪族系烴樹脂；將藉由石油、石腦油等之分解所得之C9餾分中之苯乙烯衍生物及茚類作為主原料之芳香族系烴樹脂；共聚合C4餾分及C5餾分之任意餾分與C9餾分之脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂；將包含在藉由石油、石腦油等之分解所得之C5餾分中之環戊二烯等作為原料之二聚物作為主原料所得之雙環戊二烯系烴樹脂；氫化脂肪族系烴樹脂之氫化脂肪族系烴樹脂；氫化芳香族系烴樹脂之氫化芳香族系烴樹脂；氫化脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂所得之氫化脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂；氫化雙環戊二烯系樹脂所得之氫化雙環戊二烯系烴樹脂；具有包含脂肪族、脂環族及芳香族烴樹脂構造之合成萜烯系烴樹脂；將松節油中之α、β-蒎烯作為原料之萜烯系烴樹脂；氫化萜烯系烴樹脂之氫化萜烯系烴樹脂；將煤焦油系石腦油中之茚及苯乙烯類作為原料之香豆酮茚系烴樹脂；低分子量苯乙烯系樹脂；松香系烴樹脂等。
作為前述脂肪族系烴樹脂之市售品，例如可列舉丸善石油化學(股)製、商品名：Maskarez S-110A、Tonex(股)製、商品名：Escoretz1315。又，作為前述芳香族系烴樹脂之市售品，例如可列舉東曹(股)製、商品名：petcoal 120、三井化學(股)製、商品名：HILETS等。又，作為前 述脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂之市售品，例如可列舉Tonex(股)製、商品名：Escoretz2307、同213。又，作為前述雙環戊二烯系烴樹脂之市售品，例如可列舉丸善石油化學(股)製、商品名：MARUKAREZ M-525A、同M-510。又，作為前述氫化脂肪族系烴樹脂之市售品，例如可列舉丸善石油化學(股)製、商品名：Maskarez H-505。又，作為前述氫化芳香族系烴樹脂之市售品，例如可列舉荒川化學(股)製、商品名：Arkon P-125、同P-115。又，作為前述氫化脂肪族．芳香族共聚合系烴樹脂之市售品，例如可列舉出光石油化學(股)製、商品名：IMARV P-125、同P-140。又，作為前述氫化雙環戊二烯系烴樹脂之市售品，可列舉Tonex(股)製、商品名：Escoretz5320HC、同228F。又，作為前述合成萜烯系烴樹脂之市售品，可列舉Tonex(股)製、商品名：Escoretz1401。又，作為前述萜烯系烴樹脂之市售品，例如可列舉安原化學(股)製、商品名：YS樹脂PX-1250、同1150。又，作為前述氫化萜烯系烴樹脂之市售品，例如可列舉安原化學(股)製、商品名：ClearonP-125、同P-115。又，作為前述香豆酮茚系烴樹脂之市售品，例如可列舉新日鐵化學(股)製、商品名：Escron V-120。又，作為前述低分子量苯乙烯系樹脂，例如可列舉三洋化成工業(股)製、商品名：HymerS。進而，作為前述松香系烴樹脂之市售品，例如可列舉荒川化學(股)製、商品名：超級酯A-125、同S-100。
包含在鮮度保持薄膜之黏著劑(C)的比例考慮所得之薄膜之黏著性、密著性、切削性、衝撃強度等之特性時，相對於直鏈狀低密度聚乙烯(A)、高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，為0.5~10質量份，以1~8質量份為佳，以2~7質量份較佳，以3~6質量份更佳。
<防霧劑(D)>
用在本發明之防霧劑(D)係為了防止凝縮空氣中的水分而蒙蔽薄膜之表面所摻合之添加劑(惟，特定化合物(E)除外)。據此，若為將薄膜之表面變為親水性，具有擴散所產生水滴之作用者則無特別限制。作為如此之防霧劑，例如可列舉界面活性劑。作為該界面活性劑，具體而言，可列舉山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐二十二酸酯(Behenate)、山梨醇酐硬脂酸酯等之山梨醇酐脂肪酸酯；甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯等之甘油脂肪酸酯；二甘油油酸酯、二甘油月桂酸酯、二甘油二十二酸酯、三甘油油酸酯、三甘油月桂酸酯、三甘油二十二酸酯、四甘油油酸酯、四甘油硬脂酸酯、六甘油月桂酸酯、六甘油二十二酸酯、十甘油油酸酯、十甘油月桂酸酯等之聚甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯月桂醚等之聚氧伸烷醚；聚氧乙烯單月桂酸酯等之聚氧乙烯脂肪酸酯；棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺以外之月桂基二乙醇胺等之烷基胺；月桂酸二乙醇醯胺等之烷基烷醇醯胺等。惟，防霧劑(D)並非被限定於此等者。又此等可單獨或作為混合物使用。
包含在鮮度保持薄膜之防霧劑(D)的比例相對於直鏈狀低密度聚乙烯(A)及高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，為0.5~5質量份，以0.7~4質量份為佳，以0.8~3質量份較佳，以1~2.5質量份更佳。該比例未達0.5質量份時，得不到防霧效果。又，該比例超過5質量份時，由於防霧劑的滲出使所得之薄膜之透明性降低。防霧劑(D)預先混合於直鏈狀低密度聚乙烯(A)或高壓法低密度聚乙烯(B)成分之任一者而形成母料，以將此作為殘餘的成分混合而得到樹脂組成物為佳。
<特定化合物(E)>
本發明中特定化合物(E)係由棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯，及甘油單癸酸酯所構成之群中選出至少一種的化合物。尚且，棕櫚基二乙醇胺係具有碳數16之長鏈烷基之棕櫚基之烷基二乙醇胺。硬脂醯基二乙醇係具有碳數18之硬脂醯基之烷基二乙醇胺。甘油單月桂酸酯係月桂酸(碳數12)與甘油的單酯。甘油單癸酸酯係癸酸(碳數10)與甘油的單酯。如前述，硬脂醯基二乙醇胺、棕櫚基二乙醇胺與肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺相比較，熔點比較高，成形薄膜時比較難揮發。進而，抗菌性、鮮度保持性優異、作為包裝用薄膜使用時對與其接觸之內容物的轉移比較遲緩故安全性優異，可持續其性能。
此等之特定化合物(E)可個別含有類似化合物。例如 棕櫚基二乙醇胺(碳數16)可包含少量之肉豆蔻基二乙醇胺(碳數14)，或具有硬脂醯基二乙醇胺(碳數18)等之碳數12~20之烷基之烷基二乙醇胺。又，硬脂醯基二乙醇胺(碳數18)亦可少量包含具有碳數16~20之烷基之烷基二乙醇等。又，此等之胺化合物之胺的一部分可少量包含形成脂肪族羧酸與酯之類似化合物。進而，甘油單月桂酸酯可少量包含碳數為10、14等之高級直鏈脂肪族羧酸與甘油的單酯等。甘油單癸酸酯(C10)可少量包含碳數為8、12等之高級脂肪族羧酸與甘油的單酯等。又，於此等之甘油單酯，可包含類似化合物之少量甘油二酯、甘油三酯等、進而包含甘油部分為二甘油、三甘油之類似化合物。此等類似化合物係在特定化合物(E)之合成、分離等之步驟同時合成，或分離有困難之化合物。此等之類似化合物相對於特定化合物(E)100質量份，雖可包含50質量份以下的比例，但以含量少為佳。
進而，於本發明與特定化合物(E)一起，如有必要亦可併用抗靜電劑、軟膏等其他添加劑。合計此等之其他添加劑與前述類似化合物的量，相對於所使用之特定化合物(E)100質量份，雖可為50質量份以下，但以含量少為佳。
包含在鮮度保持薄膜之特定化合物(E)的比例從得到充分抗菌性的觀點來看，相對於直鏈狀低密度聚乙烯(A)及高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，為0.001~3質量份，以0.01~2質量份為佳，以0.1~1.5質量份 較佳，以0.3~1質量份更佳。
<賦予抗菌性、鮮度保持性等之機能>
關於本發明之鮮度保持薄膜，特定化合物(E)以0.002~0.5g/m2的比例存在於表面。存在於表面之特定化合物(E)的量以0.005~0.1g/m2為佳，以0.008~0.08g/m2較佳，以0.010~0.050g/m2更佳。藉由特定化合物(E)存在於前述範圍的量表面，可得到優異之抗菌性及鮮度保持性。另外，存在於表面之特定化合物(E)的量未達0.002g/m2時，無法得到充分之抗菌性及鮮度保持性。 又，存在於表面之特定化合物(E)的量超過0.5g/m2時，薄膜之透明性降低。尚且，薄膜表面之特定化合物(E)的定量方法係可由與在第一實施形態之方法相同之方法進行。 又，該表面以與內容物接觸的表面為佳。
<製造方法>
關於本發明之鮮度保持薄膜可由包含前述特定量之(A)~(E)之樹脂組成物予以製造。作為鮮度保持薄膜的製造方法，例如可列舉下述之1)~4)所示之方法。
1)將前述特定量之(A)~(E)成分，及由所期望而添加之其他成分，使用擠出機、混煉機等進行機械性混合之方法。
2)將前述特定量之(A)~(E)成分，及由所期望而添加之其他成分，溶解於適當良好之溶劑(例如己烷、庚烷、 癸烷、環己烷、苯、甲苯及二甲苯等之烴溶劑)，其次，去除溶劑之方法。
3)將前述特定量之(A)~(E)成分，及由所期望而添加之其他成分，調製成分別溶解於適當良好之溶劑後，並混合，其次，去除溶劑之方法。
4)組合前述1)~3)之方法予以進行之方法。
此等之中，較佳係使用1)之方法。詳細而言，可使用混煉機、班布里混合機(Banbury mixer)、輥等之混煉機、一軸或二軸擠出機等進行加熱、熔融、混煉。又，可乾摻合各種樹脂顆粒。尚且，前述鮮度保持薄膜係由複數層所構成時，將構成該鮮度保持薄膜之各層可利用前述方法予以製造。
將包含前述特定量之(A)~(E)，及如有必要之其他成分之樹脂組成物，例如使用裝著T模之擠出成形機，可藉由混煉、熔融而成形成薄膜狀，製造鮮度保持薄膜。鮮度保持薄膜亦可僅以包含前述特定量之(A)~(E)，及如有必要之其他成分之層形成，又，可為與其他樹脂薄膜層的層合體。作為形成其他樹脂薄膜層之樹脂，可列舉乙烯、丙烯、丁烯等之均聚物及共聚物等之聚烯烴系樹脂。又，於此等之聚烯烴系樹脂，係於成形包含上述特定量之(A)~(E)之薄膜時所產生，亦可使用即所謂混合被稱為耳部之薄膜端部的回收物者。
前述鮮度保持薄膜之厚度從強度、操作性、成本等之觀點來看，以5~50μm為佳，以8~30μm較佳，以8~ 20μm更佳。層合其他樹脂薄膜層時，由包含將(A)~(E)作為必須成分之樹脂組成物所形成之各層，及由其他樹脂組成物所形成之各層的厚度分別定為1~5μm，將該等交互層合，薄膜整體的厚度可成為上述範圍。此情況下，由包含將前述特定量之(A)~(E)作為必須成分之樹脂組成物所形成之層以成為最外層的方式進行層合為佳。前述鮮度保持薄膜為層合體時，由包含將前述特定量之(A)~(E)作為必須成分之樹脂組成物所形成之層的厚度，以薄膜整體的厚度之50%以上為佳。
前述鮮度保持薄膜若為包含將如上述般之前述特定量之(A)~(E)作為薄膜整體之成型方法，雖並未特別限定，但以使用包含該特定量之(A)~(E)之樹脂組成物，由使用附T模之擠出機之擠出成形法進行成形為佳。作為T模擠出成形法，作為配向防止處理，例如以成形溫度定為180~270℃、牽伸比定為(於牽伸比距離內之延伸比)40~130、牽伸比距離定為(從模先端部之薄膜例如至與冷卻輥接觸為止的距離)50~120mm，於薄膜溫度40~70℃將延伸倍率定為1.1~1.3倍捲取之方法為佳。又，將經熔融成形之薄膜由冷卻輥等之冷卻裝置進行冷卻，以賦形之溫度為15~80℃為佳。進而，層合其他薄膜層時，單獨成形個別的薄膜後，雖可使用層合機等進行層合，但從生產效率觀點來看，以由使用多層擠出成形機之共擠出法形成層合薄膜為佳。
[實施例]
以下，由實施例更詳細說明本發明。以下之記載中「部」表示「質量份」，「%」表示「質量%」。
[實驗1] <試驗方法> (1)抗菌試驗
依JISZ2801之抗菌試驗係使用大腸菌(Escherichia coli)進行。惟，為了保持鮮度保持薄膜之表面的狀態未進行藉由醇之擦拭。
加入規定數量(於JIS試驗使用0.4cc之肉汁(Bouillon))之大腸菌(Escherichia coli)、黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、沙門氏菌(Salmonella)、副溶血性弧菌(Vibrio parahaemolyticus)於1/500普通肉汁培養基，於4cm平方之鮮度保持薄膜表面滴下，挾持在聚乙烯薄膜之間。於35℃經過24小時後洗淨鮮度保持薄膜表面，回收包含該普通肉汁培養基之洗淨液，計數其使用普通洋菜培養基培養之菌落的數量。
亦即，由於於顯微鏡下計數菌的個數困難，故將菌落的數量由目視計數，將其每1克(g)之菌落的數量定為活菌數CFU(colony forming unit)(單位[個/g])。又將挾持在2片聚乙烯薄膜之間的樣品作為對照組(Control)，作為比較的基準。於表亦合計表示從n=1至3之平均值。惟，測定值之偏差變動為10倍以上時，JIS規格上平均值無法計 算。
又，抗菌性之偏差變動與抗菌性能由以下之基準評估。
(偏差變動)
無：在n=1~3之最大值與最小值的比小於10。
小：在n=1~3之最大值與最小值的比為10~100之範圍內。
大：在n=1~3之最大值與最小值的比大於100。
(抗菌性能)
A：菌數為<10，係事實上不檢出。
B：與對照組的比(實驗結果/對照組)為1/100以下。
C：與對照組的比(實驗結果/對照組)超過1/100且1/10以下。
D：與對照組的比(實驗結果/對照組)大於1/10。
(2)鮮度保持薄膜表面之硬脂醯基二乙醇胺的量(g/m2)
由硬脂醯基二乙醇胺的塗佈量求得鮮度保持薄膜表面之硬脂醯基二乙醇胺的量。
(3)鮮度保持薄膜表面之甘油單月桂酸酯(C12)的量(g/m2)
由甘油單月桂酸酯的塗佈量求得鮮度保持薄膜表面之甘油單月桂酸酯的量。
(4)鮮度保持薄膜表面之二甘油單月桂酸酯(C12)的量(g/m2)
由甘油單月桂酸酯的塗佈量求得鮮度保持薄膜表面之二甘油單月桂酸酯的量。
<實施例1~13、比較例1、2> (1)包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜
(1-1)中間層
中間層之材料係使用丙烯單獨聚合物(熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
(1-2)表面層及背面層
表面層及背面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
將使用前述材料之背面層/中間層/表面層的三層薄膜用二軸延伸機以層厚度比1/8/1連續成形，製造多層延伸薄膜所構成之鮮度保持薄膜。鮮度保持薄膜之延伸溫度係縱延伸：100℃、橫延伸：180℃。熱固溫度為180℃，設定時間為10秒。進而電暈面之濕潤指數以成為38dyn的方式，對於背面層之表面進行電暈處理。
硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯(C12)、或二甘油單月桂酸酯，溶解於加溫至50℃之純化水/IPA(異丙醇)=80/20(質量比)的溶液。將此等溶液之一種，對於前述鮮度保持薄膜之表面層的表面，在表面之特定化合物1的量以成為表1至3所示的量之方式使用塗佈棒塗佈，以100℃之溫風加熱1分鐘，並乾燥。將試驗結果示在表1至3。
由表1即可明白，硬脂醯基二乙醇胺以0.002~0.5g/m2的範圍內存在於鮮度保持薄膜之表面之實施例1~7，經過24小時後之大腸菌數為對照組之1/100以下，確 認有抗菌性。另外，硬脂醯基二乙醇胺的量超出前述範圍外之比較例1，沒有觀察到抗菌性。
又，由表2即可明白，甘油單月桂酸酯以0.002~0.5g/m2的範圍內存在於鮮度保持薄膜之表面之實施例8~13，經過24小時後之大腸菌數為對照組之1/100以下，確認有抗菌性。另外，甘油單月桂酸酯的量超出前述範圍外之比較例2，沒有觀察到抗菌性。
進而，由表3即可明白，二甘油單月桂酸酯以0.200g/m2存在於鮮度保持薄膜之表面之實施例14，經過24小時後之大腸菌數為對照組之1/100程度，確認有某種程度的抗菌性。
<實施例15~26、比較例3~9> (2)包含乙烯系聚合物之鮮度保持薄膜
(2-1)中間層
於中間層之材料係使用直鏈狀低密度聚乙烯(三井化學公司製、密度：0.920g/cm3、MFR：4.0g/10分鐘、熔點：117.3℃)。
(2-2)背面層
作為背面層的材料，係分別添加1000ppm以下材料之材料於前述直鏈狀低密度聚乙烯。
(a)二氧化矽
富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm)
(b)芥子酸醯胺
汽巴精化公司製、商品名：ATMERSA1753。
(2-3)表面層
作為表面層的材料，分別摻合1000ppm以下之(a)及(b)於前述直鏈狀低密度聚乙烯，進而使用將以下之(c)至(f)摻合表4至8所示的量之材料。
(a)二氧化矽
富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm)
(b)芥子酸醯胺
汽巴精化公司製、商品名：ATMERSA1753
(c)硬脂醯基二乙醇胺
花王股份有限公司製
(d)甘油單月桂酸酯(C12單甘酯)
理研維他命公司製
(e)二甘油單月桂酸酯(C12二甘酯)
理研維他命公司製
(f)聚乙二醇(PEG)
PEG-1分子量：20萬(g/M)第一工業製藥製
PEG-2分子量：2萬(g/M)日油製。
將使用前述材料之背面層/中間層/表面層之三層澆鑄薄膜以層厚度比1/3/1製造。擠出條件係模具溫度200℃、冷卻溫度50℃。又，以濕潤指數成為38dyn的方式於表面層(密封層)之表面進行電暈處理。將試驗結果示 於表4~8。
由表4即可明白，摻合2000ppm硬脂醯基二乙醇胺於鮮度保持薄膜之表面層之實施例15、16，對於大腸菌、黃色葡萄球菌、沙門氏菌、副溶血性弧菌具有抗菌性。進而加入硬脂醯基二乙醇胺2000ppm，分別添加2000ppm甘油單月桂酸酯(C12)、二甘油單月桂酸酯(C12)、聚乙二醇(PEG-2、分子量2萬)之實施例16、17，對於前述菌進一步顯示穩定之抗菌性。
由表5即可明白，完全不包含特定化合物1之比較例3未觀察到有抗菌性能。另外，包含5000、2000ppm之硬脂醯基二乙醇胺於表面層之實施例19、20確認有抗菌性。惟，包含1000ppm硬脂醯基二乙醇胺之比較例4未有抗菌性。除了硬脂醯基二乙醇胺1000ppm，摻合2000ppm甘油單月桂酸酯(C12)之實施例21，確認有些許的抗菌性。
由表6即可明白，除了硬脂醯基二乙醇胺1000ppm，摻合2000ppm二甘油單月桂酸酯(C12)、二甘油棕櫚酸酯(C16)、二甘油肉荳蔻酸酯(Myristate)(C14)之比較例5、6、7，沒有觀察到抗菌性。又，除了硬脂醯基二乙醇胺1000ppm，添加分子量20萬之聚乙二醇(PEG-1)2000ppm之比較例8亦沒有觀察到抗菌性。另外，除了硬脂醯基二乙醇胺1000ppm，添加分子量2萬之聚乙二醇(PEG-2)2000ppm之實施例22，確認有穩定之抗菌性。
由表7即可明白，除了硬脂醯基二乙醇胺1000ppm或2000ppm，摻合2000ppm甘油單月桂酸酯(C12)、二甘 油單月桂酸酯(C12)之實施例23至25顯示有優異之抗菌性。
由表8即可明白，未加入硬脂醯基二乙醇胺，分別加入2000ppm甘油單月桂酸酯(C12)、二甘油單月桂酸酯(C12)，進而添加分子量20萬之聚乙二醇(PEG1)2000ppm之比較例9沒有觀察到抗菌性。於此取代分子量20萬之聚乙二醇(PEG1)改添加2000ppm分子量2萬之聚乙二醇(PEG2)之實施例26，確認有抗菌性。
尚且，於實施例15至26已顯示充分之抗菌性，瞭解到特定化合物1存在0.002~0.5g/m2於鮮度保持薄膜之表面。
<實施例27~30、比較例10、11> (3)包含丙烯系聚合物之鮮度保持薄膜
(3-1)中間層
中間層之材料係使用分別添加1000ppm以下之(a)及(b)之材料於丙烯單獨聚合物(熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
(a)二氧化矽
富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm)
(b)芥子酸醯胺
汽巴精化公司製、商品名：ATMERSA1753。
(3-2)表面層
使用分別摻合1000ppm以下之(a)及(b)，進而將以下之(c)至(f)摻合表9所示的量之材料於前述丙烯單獨聚合物。
(a)二氧化矽
富士Silicia化學公司製、商品名Sylysia730(平均粒徑3μm)
(b)芥子酸醯胺
汽巴精化公司製、商品名ATMERSA1753
(c)硬脂醯基二乙醇胺(C18)
花王股份有限公司製
(d)甘油單月桂酸酯(C12)
理研維他命公司製
(e)二甘油單月桂酸酯(C12)
理研維他命公司製
(f)二甘油棕櫚酸酯(C16)
理研維他命公司製。
(3-2)背面層
於背面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
將背面層/中間層/表面層之三層薄膜以二軸延伸機連續成形，製造由多層延伸薄膜所構成之鮮度保持薄膜。鮮度保持薄膜之延伸溫度為縱延伸：100℃、橫延伸：165℃。熱固溫度為165℃，設定時間為10秒。將試驗結 果示於表9。
由表9即可明白，分別摻合硬脂醯基二乙醇胺0或500ppm、二甘油棕櫚酸酯(C16)3000ppm、甘油單月桂酸酯(C12)及二甘油單月桂酸酯(C12)3000ppm之比較例10、11未顯示抗菌性能。另外，分別摻合硬脂醯基二乙醇胺0或500ppm、二甘油棕櫚酸酯(C16)3000ppm、甘油單月桂酸酯(C12)及二甘油單月桂酸酯(C12)6000ppm之實施例27、28顯示抗菌性。進而，分別摻合硬脂醯基二乙醇胺0或500ppm、二甘油棕櫚酸酯(C16)3000ppm、甘油單月桂酸酯(C12)及二甘油單月桂酸酯(C12)9000ppm之實施例29、30顯示穩定且高之抗菌性。尚且，於實施例27至30已顯示充分抗菌性，明白特定化合物1以0.002~0.5g/m2存在於鮮度保持薄膜之表面。
[實驗2] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。
(2)結塊
將鮮度保持薄膜切出40mm×60mm，從除了配合電暈面之間、非電暈面之間之外以給予100g荷重的狀態放入烤箱，於40℃下放置24小時。之後取出，由目視，可簡單剝離者記為「A」，無法剝離者記為「B」。
(3)霧度(HZ)[%]
使用日本電色工業公司製霧度計300A(商品名)，測定霧度(HZ)(%)。表所示之測定值為5次之平均值。
(4)鮮度保持薄膜表面之硬脂醯基二乙醇胺的量(g/m2)
硬脂醯基二乙醇胺塗佈於鮮度保持薄膜之表面時，由硬脂醯基二乙醇胺的塗佈量求得表面的量。另外，將硬脂醯基二乙醇胺摻合於樹脂中時，以室溫23℃的環境下，以二氯甲烷洗淨鮮度保持薄膜之表面，回收其洗淨液，進行濃縮定容體積，而矽烷化。之後，使用Aglient Technologies公司製之GC/MS定量硬脂醯基二乙醇胺，求得鮮度保持薄膜表面之硬脂醯基二乙醇胺的量。
<實施例1~7、比較例1、參考例1~5>
使用以下所示之原料由以下所示之方法，成形包含丙烯系聚合物之由3層薄膜(表面層/中間層/背面層)所構成之鮮度保持薄膜。
(1)中間層
於中間層之材料係使用丙烯單獨聚合物(熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
(2)表面層及背面層
於表面層及背面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
將此等作為原料，進行2種3層之熔融擠出成形，接著使用二軸延伸機，成形表面層/中間層/背面層之3層的延伸薄膜。3層的延伸薄膜(表面層/中間層/背面層)係層厚度比為5/90/5，延伸為以下的條件。
延伸溫度縱延伸：100℃
橫延伸：165℃
熱固溫度：165℃
設定時間：10秒。
電暈處理所得之3層的延伸薄膜之表面層的表面。經電暈處理之表面的濕潤指數為38dyn以上係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。
其次，於進行三層延伸薄膜之電暈處理之表面層的表面，塗佈以下之塗佈液。亦即，調製以下之溶液，進而適當稀釋，將其作為塗佈液使用。於溶液係於純化水/IPA(異丙醇)之質量比80/20的混合溶劑，使用於50℃溶 解硬脂醯基二乙醇胺之溶液。塗佈使用塗佈棒，調控塗佈量進行，將塗佈面使用100℃之溫風使其乾燥1分鐘。
將評估結果示於表10。尚且，鮮度保持薄膜之表面之硬脂醯基二乙醇胺的量係由塗佈量算出。
由表10即可明白，硬脂醯基二乙醇胺以0.002~0.5g/m2之範圍內存在於鮮度保持薄膜之表面之實施例1~7，經過24小時後之大腸菌數為對照組(control)之1/100倍以下，確認有抗菌性。另外，硬脂醯基二乙醇胺的量未包含在前述範圍之比較例1，沒有觀察到抗菌性。
又，甘油單硬脂酸酯僅以0.2g/m2、0.014g/m2存在於鮮度保持薄膜之表面之參考例1及參考例2任一者對於大腸菌皆未觀察到抗菌性。
又，於硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯存在於鮮度保持薄膜之表面之參考例3、參考例4及參考例5，即使硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯以0.2g/m2存在之參考例3，對於大腸菌有抗菌性。惟，參考例3與硬脂醯基二乙醇胺以0.2g/m2存在之實施例1相比較，抗菌性大幅劣化。如此，硬脂醯基二乙醇胺的抗菌性係遠較硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯更為優異。
<實施例8>
將使用與實施例1相同之丙烯系聚合物的原料之3層的延伸薄膜(表面層/中間層/背面層)與實施例1同樣進行予以成形。惟，硬脂醯基二乙醇胺並非塗佈法，而是預先摻合於中間層之原料。亦即，於中間層係使用包含硬脂醯基二乙醇胺之下述化合物分別以表11所示之比例所摻合之丙烯單獨聚合物。尚且，其摻合係利用下述之化合物(皆為理研維他命股份有限公司製(製品名Riquet Marl series)之試藥)之異丙醇溶液來調製母料並利用之。
母料之組成
硬脂醯基二乙醇胺 1.9質量%
硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯 6.0質量%
甘油單硬脂酸酯 2.0質量%。
所得3層的延伸薄膜(表面層/中間層/背面層)係層厚度比為5/90/5，全層的厚度為40μm。又，延伸為以下的條件。
延伸溫度
縱延伸：100℃
橫延伸：165℃
熱固溫度：165℃
熱固時間：10秒。
於所得之3層的延伸薄膜之表面層的表面，硬脂醯基二乙醇胺以0.005g/m2存在。將此三層的延伸薄膜之評估結果示於表11。
<比較例2>
實施例8中，除了取代硬脂醯基二乙醇胺，改使用肉豆蔻基二乙醇胺之外，其他與實施例8同樣方式進行。將此3層的延伸薄膜之評估結果示於表11。
<比較例3>
實施例8中，除了取代硬脂醯基二乙醇胺，改使用月桂基二乙醇胺之外，其他與實施例8同樣方式進行。將此 3層的延伸薄膜之評估結果示於表11。
<比較例4>
實施例8中，除了不摻合硬脂醯基二乙醇胺之外，其他與實施例8同樣方式進行。將此3層的延伸薄膜之評估結果示於表11。
由表11即可明白，摻合0.19質量%硬脂醯基二乙醇胺於中間層，存在0.005g/m2硬脂醯基二乙醇胺於鮮度保持薄膜表面之實施例8，對於大腸菌、黃色葡萄球菌、沙門氏菌、副溶血性弧菌顯示高度抗菌性能。
又，取代硬脂醯基二乙醇胺，使用肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺時(比較例2、3)，雖顯示高度抗菌性，但大量滲出，引起結塊，霧度超過10%，損害透明性。進而對此等化合物之內容物的轉移亦有疑慮等，有不適合實用的缺點。又，未使用硬脂醯基二乙醇胺時(比較例4)，得不到抗菌性能。
於此，於熱固後，對於存在0.005g/m2之硬脂醯基二乙醇胺於表面之實施例8之鮮度保持薄膜，進而由利用高頻率之萃取，測定硬脂醯基二乙醇胺的總量之結果為0.1質量%。此係於0.001~3質量%的範圍內。
進而如以下般進行鮮度保持試驗。亦即，將甘藍切成寬5mm的切絲，於次氯酸水溶液(濃度250ppm)浸泡10分鐘，殺菌一般細菌。又使用實施例8、比較例4之薄膜作成大小100mm×100mm、厚度30μm的袋，於各袋放入30g經殺菌之切絲甘藍，由熱密封進行密閉。之後，保存在5℃之冷藏庫，毎日打開密封，進行臭味與菌數的測定。樣品準備n=3×5日分。無臭味時評估為「A」，稍有臭味時評估為「B」，有臭味時評估為「C」。
第1天為皆無臭味的良好結果。惟，隨著經過第3天、第5天，實施例8之袋的臭味強度雖幾乎相同程度，但比較例4從較早時期即臭味增強。進而將內容物之甘藍以研缽磨成粉，於生理食鹽水中攪拌後，以過濾器濾取，使用普通洋菜培養基培養，計數其菌落的數量。亦即，因為於顯微鏡下一個一個計算菌實有困難，故計數菌落的數 量，將其作為活菌數CFU(colony forming unit)。菌數表示n=3之平均值。
其結果，具有抗菌性之實施例8的鮮度保持薄膜，與比較例4的鮮度保持薄膜相比較，抑制菌的增殖。如此，藉由使用抗菌性高之本發明之鮮度保持薄膜，製袋時，可抑制甘藍填充時雜菌的混入。又保管中亦可由附著於包裝袋內面之甘藍的營養液抑制繁殖之雜菌的增殖。
<實施例9> (1)中間層
於中間層之材料係使用乙烯．1-己烯共聚合物所構成之直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)(三井化學股份有限公司製、密度：0.920g/cm3、MFR：4.0g/10分鐘、熔點：117.3℃、重量平均分子量(Mw)：71,700、分子量分布(Mw/Mn)：2.48)。
(2)表面層及背面層
於背面層的材料係使用摻合下述(a)為0.1質量%(1000ppm)，及下述(b)為0.1質量%(1000ppm)之前述LLDPE。又，於表面層的材料係使用摻合下述(a)為0.1質量%(1000ppm)、下述(b)為0.1質量%(1000ppm)，及硬脂醯基二乙醇胺為0.5質量%(5000ppm)之前述LLDPE。
(a)二氧化矽(富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm)
(b)芥子酸醯胺(汽巴精化公司製、商品名： ATMERSA1753)。
使用前述材料，將表面層/中間層/背面層的3層薄膜由澆鑄法進行熔融成形。成形條件為如以下所述。
成形條件
擠出機之模具溫度：200℃
冷卻溫度：50℃。
3層薄膜之厚度的比率為表面層/中間層/背面層=1/3/1，整體的厚度為40μm。電暈處理所得之3層薄膜之背面層之表面。經電暈處理的表面之濕潤指數為38dyn以上，係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。使用此3層薄膜，進行對於大腸菌之抗菌試驗與霧度的測定。將結果示於表12。
<比較例5>
實施例9中，除了未摻合硬脂醯基二乙醇胺於表面層之外，其他與實施例9以同樣方式進行。將結果示於表12。
由表12即可明白，硬脂醯基二乙醇胺以2×10-3g/m2的比例存在於接觸內容物之表面層的表面之實施例9，顯示對於大腸菌優異之抗菌性。又霧度未超過10%，係透明性優異之鮮度保持薄膜。
[實驗3] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1的抗菌試驗同樣方式進行。尚且，保持24小時之際的溫度係在5個溫度進行(5℃、25℃、29℃、35℃、40℃)。
<實施例1、比較例1、參考例1~4> (1)中間層
於中間層之材料係使用丙烯單獨聚合物(熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製))。
(2)背面層及表面層
於背面層及表面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘(Prime Polymer股份有限公司製 商品名：F327))。
將背面層/中間層/表面層的三層薄膜使用擠出機及二軸延伸機以層厚度比1/8/1連續成形，製造三層延伸薄膜。三層延伸薄膜之延伸溫度為縱延伸：100℃、橫延 伸：180℃。熱固溫度為180℃，設定時間為10秒。進而濕潤指數以成為38dyn的方式，於三層延伸薄膜之表面層的表面進行電暈處理。
於實施例1，將硬脂醯基二乙醇胺(50莫耳%)+二甘油單棕櫚酸酯(50莫耳%)溶解於加溫至50℃之純化水/IPA(異丙醇)=10/90(質量比)的溶液。於比較例1，將硬脂醯基二乙醇胺(50莫耳%)+甘油單硬脂酸酯(50莫耳%)溶解於加溫至50℃之前述純化水/IPA的溶液。於參考例1~3，將硬脂醯基二乙醇胺、二甘油棕櫚酸酯、或甘油單硬脂酸酯溶解於加溫至50℃之前述純化水/IPA的溶液。於進行前述三層延伸薄膜之電暈處理之表面層的表面，在表面之各化合物的量以成為下述量般使用塗佈棒進行塗佈，於100℃之溫風加熱1分鐘並乾燥。
實施例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2+二甘油單棕櫚酸酯0.20g/m2
比較例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2+甘油單硬脂酸酯0.20g/m2
參考例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2
參考例2：二甘油單棕櫚酸酯0.20g/m2
參考例3：甘油單硬脂酸酯0.20g/m2
參考例4：對照組(挾持於聚乙烯薄膜之間的樣品)
根據表13至表18進行說明。比較塗佈各成分單體之參考例1~3時，具有抗菌性為參考例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2，參考例2：二甘油單棕櫚酸酯0.20g/m2、參考例3：甘油單硬脂酸酯0.20g/m2幾乎與參考例4：對照組(挾持於PE薄膜之間的樣品)相同。
又，以各溫度觀察時，於5℃下雖參考例4：對照組之菌數上昇小，但參考例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2菌數亦多，無法充分發揮抗菌性能。此係推定由於溫度低，硬脂醯基二乙醇胺無法充分溶出。於37℃下對照組之菌數達到峰值，於50℃下由於菌死滅故成為<1.0×10。
其次觀察實施例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2+二甘油單棕櫚酸酯0.20g/m2時，於各溫度之菌數與參考例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2一致。據此，二甘油單棕 櫚酸酯0.20g/m2清楚不阻礙硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2的抗菌性能。
於此，於硬脂醯基二乙醇胺，混煉其他化合物使其滲出於表面，為了抑制硬脂醯基二乙醇胺的量，以一起混煉各種甘油酯為佳。此時瞭解到若為二甘油單棕櫚酸酯，滲出於表面時並未阻礙硬脂醯基二乙醇胺的抗菌性能。
進而於比較例1：硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2+甘油單硬脂酸酯0.20g/m2，於25℃下1.0×102倍程度菌數多，進而於29、35、37℃下菌數增多。又，瞭解到無論是否為均勻塗佈之樣品，菌數的偏差變動大，甘油單硬脂酸酯0.20g/m2阻礙硬脂醯基二乙醇胺0.20g/m2的抗菌性能。
於此，瞭解到混煉其他化合物於硬脂醯基二乙醇胺之際，使用甘油單硬脂酸酯時，滲出於表面之際，會阻礙硬脂醯基二乙醇胺的抗菌性能。
[實驗4] <試驗方法> (1)熔融流動速率(MFR)(g/10分鐘)
由ASTM D1238所規定之方法測定。
(2)密度(g/cm3)
由ASTM D1505所規定之方法測定。
(3)硬脂醯基二乙醇胺之表面量測定
於室溫23℃之環境下，以二氯甲烷洗淨樣品薄膜測定面，回收洗淨液，進行濃縮定容體積，於矽烷化後以 Aglient Technologies公司製GC/MS定量。此時由於硬脂醯基二乙醇胺之矽烷化合物，與二甘油油酸酯之矽烷化合物的峰值為重複，故由GC/MS之萃取離子層析定量。
(4)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。
<實施例1> (黏著劑(C)母料之調製)
將包含直鏈狀低密度聚乙烯(A)〔三井化學(股)製、密度0.920g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR4.0g/10分鐘〕50質量%，及作為黏著劑(C)之芳香族系烴樹脂〔荒川化學工業(股)製、商品名：ArkonA100〕50質量%之組成物，使用二軸擠出機於樹脂溫度200℃下混煉、造粒，而得到母料(MC)。
(防霧劑(D)母料之調製)
將包含直鏈狀低密度聚乙烯(A)〔在三井化學(股)製、密度0.920g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR4.0g/10分鐘〕90質量%，及作為防霧劑(D)之二甘油油酸酯〔理研維他命(股)製、商品名：O-71-DE〕10質量%之組成物，使用二軸擠出機，於樹脂溫度200℃下混煉、造粒，而得到母料(MD)。
(特定化合物(E)母料之調製)
將包含直鏈狀低密度聚乙烯(A)〔三井化學(股)製、密度0.920g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR4.0g/10分鐘〕90質量%，及作為特定化合物(E)之硬脂醯基二乙醇胺〔東京化成(股)〕10質量%之組成物，使用二軸擠出機於樹脂溫度200℃下混煉、造粒，而得到母料(ME)。
(樹脂組成物之調製)
混合下述材料而得到樹脂組成物。
直鏈狀低密度聚乙烯(A)〔三井化學(股)製、密度0.920g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR4.0g/10分鐘〕39質量份
高壓法低密度聚乙烯(B)〔三井杜邦(股)製、密度0.917g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR7.2g/10分鐘〕30質量份
前述母料(MC)10質量份
前述母料(MD)25質量份
前述母料(ME)5質量份。
尚且，樹脂組成物之組成係(A)及(B)的合計定為100質量%時，(A)70質量%、(B)30質量%。又，相對於(A)及(B)的合計量100質量份，(C)5質量份、(D)2.5質量份、(E)0.5質量份。
(鮮度保持薄膜之成形)
使用附T模之擠出機之前述樹脂組成物，以成形樹脂 溫度250℃、澆鑄輥溫度25℃、延伸倍率1.2倍、捲取速度200m/分鐘的條件下，擠出成形厚度為13μm之單層薄膜，而得到鮮度保持薄膜。
<比較例1>
除了取代前述母料(ME)5質量份，改加入直鏈狀低密度聚乙烯(A)〔三井化學(股)製、密度0.920g/cm3、190℃、在荷重2.16kg之MFR4.0g/10分鐘〕4.5質量份之外，其中與實施例1同樣進行，而得到鮮度保持薄膜。
對於所得之鮮度保持薄膜，由上述方法評估各種特性。將評估結果示於表19。
由表19即可明白，硬脂醯基二乙醇胺以0.010g/m2存在於鮮度保持薄膜的表面之實施例1，經過24小時後之大腸菌數及黃色葡萄球菌數為對照組之1/100以下，確認有抗菌性。另外，特定化合物(E)為不存在於表面之比較例1沒有觀察到抗菌性。
[實驗5] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。
<實施例1~10、比較例1、參考例1> (1)中間層
(a)聚乙烯系聚合物(PE系)
於中間層之材料係使用直鏈狀低密度聚乙烯(三井化學公司製、密度0.920g/cm3、MFR；4.0g/10分鐘、熔點：117.3℃)。
(b)聚丙烯系聚合物(PP系)
於中間層之材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(Prime Polymer股份有限公司製、熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘)。
(2)表面層及背面層
(a)聚乙烯系聚合物(PE系)
於前述直鏈狀低密度聚乙烯係使用分別添加1000ppm 二氧化矽(富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm))，與芥子酸醯胺(汽巴精化公司製、商品名：ATMERSA1753)之材料。
(b)聚丙烯系聚合物(PP系)
於前述丙烯．乙烯無規共聚合物係使用分別添加1000ppm前述二氧化矽，與前述芥子酸醯胺之材料。
(3)抗菌成分
於各層，以下述抗菌成分包含表20及表21所示之量的方式，將下述抗菌成分摻合於母料。
(a)硬脂醯基二乙醇胺(C18DEA)
理研維他命公司製
(b)肉豆蔻基二乙醇胺/硬脂醯基二乙醇胺=4/6(莫耳比)混合體(C16/C18DEA)
理研維他命公司製
(c)肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯/硬脂醯基二乙醇胺胺單硬脂酸酯=4/6(莫耳比)混合體(C16/C18DEA-MS)
理研維他命公司製。
(4)鮮度保持薄膜(PE系、PP系)的成形
使用前述各材料，將背面層/中間層/表面層的3層澆鑄薄膜以層厚度比1/3/1製造。PE系之鮮度保持薄膜之成形係於擠出機之模具溫度：200℃、冷卻溫度：50℃下進行。又，PP系之鮮度保持薄膜之成形係於擠出機之模具溫度：230℃、冷卻溫度：20℃下進行。電暈處理所得之鮮度保持薄膜之背面層(層合層)的表面。經電暈處理之表 面的濕潤指數為38dyn以上係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。
使用此鮮度保持薄膜，進行抗菌試驗。將結果示於表20及表21。尚且，瞭解到於實施例1至10已顯示充分之抗菌性，抗菌成分以0.002~0.5g/m2存在於鮮度保持薄膜的表面。
[實驗6] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。尚且，保持24小時之際的溫度係在2個溫度(25℃、35℃)下進行。
<實施例1~3> (1)中間層
於中間層之材料係使用丙烯單獨聚合物(Prime Polymer股份有限公司製、熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘)。
(2)表面層及背面層
於表面層及背面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(Prime Polymer股份有限公司製、熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘)。
(3)抗菌成分
於中間層，下述抗菌成分係以包含表22所示之量的方式，摻合下述抗菌成分於母料。
(a)硬脂醯基二乙醇胺(C18DEA)
理研維他命公司製
(b)硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯(C18DEA-MS)
理研維他命公司製。
(4)滲出促進成分
於中間層，下述滲出促進成分係以包含表22所示之量的方式，摻合下述滲出促進成分於母料。
(a)甘油單硬脂酸酯(C18MG)
理研維他命公司製
(b)甘油單棕櫚酸酯(C16MG)
理研維他命公司製
(c)二甘油單棕櫚酸酯(C16DG)
理研維他命公司製。
(5)鮮度保持薄膜之成形
將背面層/中間層/表面層的3層薄膜，使用二軸延伸機，以層厚度比1/8/1連續成形，製造多層延伸薄膜所構成之鮮度保持薄膜。延伸後的厚度為30μm。鮮度保持薄膜之延伸溫度係縱延伸：100℃、橫延伸：180℃。熱固溫 度為180℃、設定時間為10秒。電暈處理所得之鮮度保持薄膜之表面層的表面。經電暈處理之表面的濕潤指數為38dyn以上係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。
使用此鮮度保持薄膜，進行抗菌試驗。將結果示於表22。尚且，瞭解到於實施例1~3易顯示充分之抗菌性，抗菌成分以0.002~0.5g/m2存在於鮮度保持薄膜的表面。又，於實施例2，成形時之成形性低。
[實驗7] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。
<實施例1~7、比較例1> (1)中間層
於中間層之材料係使用直鏈狀低密度聚乙烯(三井化學公司製、密度：表23所記載之樹脂密度的值、MFR：4.0g/10分鐘、熔點：117.3℃)。
(2)表面層及背面層
於表面層及背面層的材料相對於前述直鏈狀低密度聚乙烯，使用分別添加1000ppm二氧化矽(富士Silicia化學公司製、商品名：Sylysia730(平均粒徑3μm))及芥子酸醯胺(汽巴精化公司製、商品名：ATMERSA1753)之材料。
(3)添加劑
於各層，下述抗菌成分係以包含表23所示之量的方式，摻合下述抗菌成分於母料。
(a)硬脂醯基二乙醇胺(C18DEA)
理研維他命公司製。
又，於實施例7，於表面層係以包含0.07質量%之防霧劑(含有C16/C18二酸甘油酯(Diglyceride)：7質量%，與二/三氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯：3質量%之聚乙烯基底的母料)的方式，摻合該防霧劑於母料。
(4)鮮度保持薄膜之成形
使用前述各材料，將背面層/中間層/表面層的3層澆鑄薄膜以層厚度比1/3/1製造。鮮度保持薄膜之成形係於 擠出機之模具溫度：200℃、冷卻溫度：50℃下進行。電暈處理所得之鮮度保持薄膜之背面層的表面。經電暈處理之表面之濕潤指數為38dyn以上係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。
使用此鮮度保持薄膜，進行抗菌試驗。將結果示於表23。尚且，瞭解到於實施例1至7已顯示充份之抗菌性，抗菌成分係以0.002~0.5g/m2存在於鮮度保持薄膜的表面。
[實驗8] <試驗方法> (1)抗菌試驗
與實驗1之抗菌試驗同樣進行。
<實施例1、比較例1~5> (1)中間層
於中間層之材料係使用丙烯單獨聚合物(Prime Polymer股份有限公司製、熔點(Tm)=160℃、MFR=3g/10分鐘)。
(2)表面層及背面層
於表面層及背面層的材料係使用丙烯．乙烯無規共聚合物(Prime Polymer股份有限公司製、熔點(Tm)=138℃、MFR=7g/10分鐘)。
(3)抗菌成分
於中間層，下述抗菌成分以包含下述所示之量的方式，摻合下述抗菌成分於母料。
(a)硬脂醯基二乙醇胺(C18DEA)
理研維他命公司製、2000ppm
(b)硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯(C18DEA-MS)
理研維他命公司製、6000ppm。
(4)鮮度保持薄膜之成形
將背面層/中間層/表面層的3層薄膜，使用二軸延伸機以層厚度比1/8/1連續成形，而得到延伸原料。於一週後將該延伸原料使用分批式延伸機，以於縱方向5倍，於橫方向10倍的倍率延伸，製造由多層延伸薄膜所構成之 鮮度保持薄膜。延伸後的厚度為30μm。於延伸前，將該延伸原料於165℃下以表24所示之時間預熱。尚且，由於預熱時間越長抗菌成分越滲出於表面，並提高抗菌性，以即使於較短的預熱時間亦顯示高抗菌性之鮮度保持薄膜為佳。又，鮮度保持薄膜之延伸溫度係縱延伸：100℃、橫延伸：165℃。熱固溫度為65℃，設定時間為10秒。又，於實施例1、比較例1及2，電暈處理所得之鮮度保持薄膜之表面層的表面。經電暈處理之表面的濕潤指數為38dyn以上係使用和光純藥股份有限公司製之潤濕張力試驗用混合液NO.38.0予以確認。另外，比較例3至5中，未經電暈處理之表面的濕潤指數未達35dyn。
使用此鮮度保持薄膜，進行抗菌試驗。將結果示於表24。尚且，瞭解到於實施例1已顯示充分之抗菌性，抗菌成分係以0.002~0.5g/m2存在於鮮度保持薄膜的表面。
此申請係將2013年3月14日所申請之日本出願特願2013-51536、2013年5月23日所申請之日本出願特願2013-108524、2013年7月2日所申請之日本出願特願 2013-139180、2013年10月18日所申請之日本出願特願2013-217871，及2013年11月21日所申請之日本出願特願2013-240601作為基礎並主張優先權，將其所揭示的全部擷取於此。
以上雖參照實施形態及實施例說明本案發明，但本案發明並非被限定於上述實施形態及實施例者。本案發明的構成或細節，可進行係本案發明領域內具有通常知識者可理解的各式各樣樣變更。
[產業上之可利用性]
藉由使用關於本發明之鮮度保持薄膜，可保持於超級市場、便利商店、蔬菜水果店等所販賣之蔬菜、水果等之水果和蔬菜，或精肉、鮮魚、尤其是截切蔬菜的鮮度。具體而言，可藉由以關於本發明之鮮度保持薄膜包裝，或將此加工於袋使用，可顯示高度抗菌性能，抑制生鮮食品、尤其是截切蔬菜的腐敗，保持衛生性，可防止食物中毒。進而，關於本發明之鮮度保持薄膜由於考慮如何使抗菌成分直接轉移於內容物而不進入人體的方式，可被廣泛使用在包裝袋等之包裝材。

Claims (14)

  1. 一種鮮度保持薄膜，其係在至少一側之表面存在由棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺所構成之群中選出至少一種的化合物(a)，前述表面之前述(a)之量為0.002~0.5g/m2。
  2. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其中，前述(a)之含量為0.01~3質量%。
  3. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其中，從與內容物接觸的面面對厚度方向，相對於整體的厚度於從50至90%的範圍包含前述化合物(a)。
  4. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其中，前述鮮度保持薄膜係由2層以上所構成，僅於包含與內容物接觸的面之層包含前述化合物(a)。
  5. 一種鮮度保持薄膜，其係在至少一側之表面存在由甘油單月桂酸酯及二甘油單月桂酸酯所構成之群中選出至少一種的化合物(b)，前述表面之前述(b)之量為0.002~0.5g/m2。
  6. 如請求項5之鮮度保持薄膜，其中，從與內容物接觸之面面對厚度方向，相對於整體的厚度於從50至90%之範圍包含前述(b)。
  7. 如請求項5之鮮度保持薄膜，其中，前述鮮度保持薄膜係由2層以上所構成，且僅在包含與內容物接觸之面之層包含前述(b)。
  8. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其係含有丙烯系聚 合物及乙烯系聚合物之至少一種。
  9. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其係至少一側的表面之濕潤指數為35dyn以上。
  10. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其係進一步包含肉豆蔻基二乙醇胺單硬脂酸酯及硬脂醯基二乙醇胺單硬脂酸酯之至少一種。
  11. 如請求項1之鮮度保持薄膜，其中，前述鮮度保持薄膜包含乙烯系聚合物，從與內容物接觸的面面對厚度方向，該乙烯系聚合物的密度增大。
  12. 一種鮮度保持薄膜，其係包含丙烯系聚合物或乙烯系聚合物之單層薄膜或由2層以上所構成之多層薄膜，且包含棕櫚基二乙醇胺及硬脂醯基二乙醇胺之至少一種烷基二乙醇胺0.01~1.0質量%、二甘油單棕櫚酸酯及二甘油單肉荳蔻酸酯之至少一種0.05~0.8質量%。
  13. 一種鮮度保持薄膜，其特徵為將密度為0.89~0.95g/cm3之直鏈狀低密度聚乙烯(A)及密度為0.91~0.93g/cm3之高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量定為100質量%時，包含有50~95質量%之前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)、與5~50質量%之前述高壓法低密度聚乙烯(B)，相對於前述直鏈狀低密度聚乙烯(A)及前述高壓法低密度聚乙烯(B)的合計量100質量份，包含有 0.5~10質量份之黏著劑(C)、0.5~5質量份之防霧劑(D)、0.3~3質量份之由棕櫚基二乙醇胺、硬脂醯基二乙醇胺、甘油單月桂酸酯及甘油單癸酸酯所構成之群中選出至少一種的特定化合物(E)，其中，於至少一側的表面，存在有0.002~0.5g/m2比例之前述特定化合物(E)。
  14. 一種包裝材，其係具備如請求項1至13中任一項之鮮度保持薄膜。
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