CN1630679A - 伸张包装用防锈膜 - Google Patents

伸张包装用防锈膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1630679A
CN1630679A CNA038035537A CN03803553A CN1630679A CN 1630679 A CN1630679 A CN 1630679A CN A038035537 A CNA038035537 A CN A038035537A CN 03803553 A CN03803553 A CN 03803553A CN 1630679 A CN1630679 A CN 1630679A
Authority
CN
China
Prior art keywords
density
film
layer
rust
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA038035537A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1285648C (zh
Inventor
中石正彦
宫田泰充
备前邦男
小野武芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Prince Bag Co
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Prince Bag Co
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prince Bag Co, Oji Paper Co Ltd filed Critical Prince Bag Co
Publication of CN1630679A publication Critical patent/CN1630679A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1285648C publication Critical patent/CN1285648C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/006Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers in stretch films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/24992Density or compression of components
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明记载了具备适度的辊粘合性,且具备在包装钢线圈等时与被包装物密合而不会剥离的自粘合性的防锈伸张膜,该膜由聚烯烃类树脂的单层膜或多层膜构成,含有起粘合剂作用的低分子量聚烯烃类多元醇和防锈剂,密度在0.870~0.935g/cm3的范围内。

Description

伸张包装用防锈膜
技术领域
本发明涉及伸张包装用的聚烯烃类膜,更详细地说,涉及作为用伸张包装机自动包装钢线圈(steel coil)时的包装材料适合的、具备防锈功能的伸张膜。
其中,伸张膜是指具备自粘合性,同时具备给予外力时伸张,解除外力时以弹性恢复力收缩的性质的膜,有时也称为粘结膜(clingfilm,英国),或者称为塑性包覆物(plastic wrap,美国)。将伸张膜用于包装材料时,由于其品质特征,因此可以按照大致轮廓,紧紧地恰好地包装被包装物。
背景技术
钢线圈的包装自古以来除了使用防锈纸作为包装材料之外,还一直使用混合了防锈剂的合成树脂膜作为包装材料。但是最近,对于具备粘合性(压敏粘合,pressure-sensitive adherence)和伸张性(stretchability)的透明膜,使用混合了防锈剂的防锈伸张膜来自动包装钢线圈的技术受到瞩目。
在特开2000-326455号公报中记载了一种3层结构的防锈伸张膜,在密度为0.920~0.935g/cm3的低密度聚乙烯中混合挥发性防锈剂得到材料,在由该材料形成的中间层或芯层的一个表面上层压乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的第1外层(表层),在另一个表面上层压聚烯烃类树脂形成的第2外层(表层)。在该防锈伸张膜中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的外层起着膜的粘合层的作用。在特开2001-341238号公报中记载了一种2层结构的防锈伸张膜,将在密度为0.890~0.920g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物中混合挥发性防锈剂得到的材料形成的防锈层,以及由含有液状脂族烃作为粘合剂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的粘合层层压而成。
但是,用防锈伸张膜自动包装钢线圈时,作为包装材料的防锈伸张膜通常呈卷绕成辊状的状态,辊的宽度(膜宽度)一般约为25cm。在钢线圈的自动包装机中,该防锈伸张膜的卷绕辊收纳在自动推进式卡盒中,使之沿着通过钢线圈的中空部分的椭圆轨道循环时,带状的防锈伸张膜从收纳在自动推进式卡盒中的卷绕辊连续拉出,以其粘合面为内侧,卷绕在钢线圈的表面。此时,使之在自动推进式卡盒的轨道内连续循环运动,以被包装物即钢线圈的轴作为旋转轴,使钢线圈沿一定方向旋转,钢线圈的两个端面、外周面和内周面均能够被带状的防锈伸张膜覆盖。
防锈伸张膜的粘合性的强弱不仅影响自动包装时的操作性,而且影响是否能按计划防止包装物即钢线圈生锈。防锈伸张膜的粘合性可以分为辊粘合力和自粘合力。
辊粘合力是指带状防锈膜从收纳在自动推进式卡盒中的卷绕辊拉出时的粘合阻力,辊粘合力大意味着拉出阻力大。因而,自动包装时的操作性是否良好与防锈膜的辊粘合力有密切关系。例如,辊粘合力过强时,会发生随着自动推进式卡盒的循环从卷绕辊拉出带状防锈伸张膜时的缩幅增加,膜之间的重叠幅度变窄等不良情况,进而膜破裂,恐怕不得不中断包装操作。另外,辊粘合力不足时,由于包装操作中自动推进式卡盒的速度变化以及包装结束时速度急剧降低,造成因卷绕辊旋转产生的惯性而拉出过量的膜并相互缠绕,结果恐怕会发生膜断裂,不能连续操作。
另一方面,防锈伸张膜的自粘合力是指卷绕在钢线圈等上的状态下膜之间的粘合性,自粘合性大意味着包装后膜相互牢固地粘合。因而,防锈伸张膜的自粘合力与该包装材料的防锈能力有关。另外,自粘合力大的防锈伸张膜由于从包装后膜重叠的间隙侵入的湿气少,因此可以发挥优良的防锈性能。此外,防锈伸张膜含有挥发性防锈剂时,防锈剂向外部环境的挥发少,因此与湿气的侵入少相辅相成,可以发挥更加优良的防锈性能。
与此相反,防锈伸张膜的自粘合力不足时,作为包装材料的该膜恐怕会从钢线圈上剥离,若发生剥离,则完全不能对钢线圈防锈。
发明公开
本发明的目的在于提供一种防锈伸张膜,该膜由聚烯烃类树脂制的单层膜或层压膜构成,不仅透明性、机械强度、柔软性、伸张性等优良,而且从卷绕辊拉出时,辊粘合力既不会过大,也会不过小,包装钢线圈时,因优良的自粘合力粘合在被包装物上而不剥离。
本发明的防锈伸张膜是由聚烯烃类树脂形成的单层结构或多层结构的膜,该膜含有有效量的起粘合剂作用的低分子量聚烯烃类多元醇(low molecular weight polyol)和防锈剂,膜的密度无论在单层的场合还是在多层的场合,均在0.870~0.935g/cm3的范围内。
多层结构的本发明防锈伸张膜是将2层或3层以上的树脂层层压而成的膜。此时,使一个表层为密度比此外的层低的低密度层。低密度层的密度为0.850~0.920g/cm3,更优选0.860~0.910g/cm3的范围。
多层膜是3层结构时,其构成为低密度层/中间层/反面侧表层。此时,为了使中间层的密度表现出某种程度的膜强度和硬度,优选与反面侧表层的密度相同或者高于反面侧表层的密度。
发明的最佳实施方式
本发明的膜材料使用聚烯烃类树脂,其熔体流动速率(MFR)优选在0.3~5.0g/10分钟的范围内。其中,聚烯烃类树脂是指聚乙烯、聚丙烯、乙烯和α~烯烃的共聚物等,其中推荐低密度聚乙烯,特别是直链状低密度聚乙烯(LLDPE)作为本发明的膜材料。
本发明的防锈伸张膜是单层结构时,膜的密度在0.870~0.935g/cm3的范围内。如果密度小于0.870g/cm3,则成型性变差,如果大于0.935g/cm3,则粘合剂和挥发性防锈剂的渗出性变差,而且膜过硬发脆,强度降低。基于同样的理由,更优选0.890~0.925g/cm3的范围。
另外,多层膜的场合,整个膜的密度范围也和上述同样。
多层结构膜的场合,为了表现出上述自粘合性,使至少一个表层为密度在0.850~0.920g/cm3范围内的低密度层,使此外的层的密度比上述低密度层的密度高。3层的场合,可以两个表层是低密度层,但优选仅一个表层为低密度层的结构。
低密度层的密度小于0.850g/cm3时,该膜的粘合性过强,在粘到卷绕辊和导辊上等膜制造时以及用户包装时,会产生麻烦。另外,大于0.920g/cm3时,后述的粘合剂和防锈剂难于渗出(bleed out)到膜表面。基于同样的理由,作为低密度层更优选的范围是0.860~0.910g/cm2
低密度层以外的层密度比低密度层的高,且作为整个膜的密度可以为上述的0.870~0.935g/cm3
作为最好的组合,整个膜的密度在0.890~0.925g/cm3的范围内,低密度层的密度在0.860~0.910g/cm3的范围内。
对于多层结构膜,本发明的低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂必须存在于作为表面层的低密度层,即具有自粘合性的层中。该层是与钢线圈等被包装体接触的层,防锈剂也存在于该层中。
在本发明中,作为粘合剂,使用低分子量聚烯烃类多元醇。低分子量聚烯烃类多元醇的数均分子量在500~5000的范围内,常温下呈粘稠的液体或蜡状固体。而且,该物质的化学特征是具有饱和烃骨架,在分子的两个末端具有羟基。商业上以“ポリテ-ルH(POLYTAIL H)”、“ポリテ-ルHA(POLYTAIL HA)”(以上均由三菱化学株式会社生产)、“ェポ-ル(EPOL)”(出光石油化学株式会社生产)等名称销售。
低分子量聚烯烃类多元醇与以往喜欢用作粘合剂的聚丁烯(别名称为聚异丁烯)等相比较,与作为膜材料的聚烯烃类树脂的相溶性高,因此不会损害膜的透明性和强度,而且易于渗到膜表面上,以比较少的配合量就可以赋予本发明的防锈伸张膜合适的粘合力。即,辊粘合力既不过大,也不过小,在适当的范围内,而自粘合力大且良好。
以往的伸张膜如上述现有技术那样,一直是根据需要进一步在具有粘合性的树脂中添加粘合剂,将其用作膜材料进行制造,这样的膜易于粘连,即呈现出过大的辊粘合力,而一旦包装后,则自粘合力小,不能说品质良好。本发明的低分子量聚烯烃类多元醇能够发挥特异效果,赋予膜充分的自粘合性,另一方面防止上述粘连。这种效果由本发明首次确认。
而且,该粘合剂赋予膜柔软性,具有改良膜的脆性的效果,因而具有使密度比较高的聚烯烃类树脂能够作为膜材料使用的效果。此外,该粘合剂由于化学饱和度高,在膜边角的回收与再生利用中,具有热稳定性优异,成型时性能不劣化的优点。
作为粘合剂的低分子量聚烯烃类多元醇的配合量无论在本发明的防锈膜是单层结构的场合,还是多层结构的场合,可以在整个膜的0.01~3.0质量%的范围内选择。
作为本发明中使用的防锈剂,没有特别的限定,优选在室温下挥发或升华的挥发性防锈剂(volatile corrosion inhibitor)或水溶性防锈剂(water soluble corrosion inhibitor),其中特别优选挥发性防锈剂。作为挥发性防锈剂,没有特别的限定,典型的是使用亚硝酸盐、铵化合物、尿素化合物以及它们的混合物,特别优选亚硝酸盐与铵化合物和/或尿素化合物的混合物。作为亚硝酸盐,可以举出亚硝酸钠、亚硝酸钾等亚硝酸碱金属盐;亚硝酸钙、亚硝酸镁等亚硝酸碱土金属盐。作为铵化合物,可以举出苯甲酸、邻苯二甲酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸的铵盐,作为尿素化合物,可以举出尿素、六亚甲基四胺、氨基甲酸苯酯等。
防锈剂的配合量无论在本发明的防锈膜是单层结构的场合,还是多层结构的场合,可以在整个膜的0.05~1.0质量%的范围内选择。
另外,为了提高包装适应性和包装后的耐久性,也可以在任意层适量含有增滑剂、防粘连剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和耐大气腐蚀剂等。
下面说明本发明的防锈伸张膜的制造方法。
制造本发明的防锈伸张膜时,可以采用将熔融树脂挤出并片材化的方法,即单层或多层挤出法,典型的是采用利用T形模法或吹塑法的单层或多层挤出法。膜也可以进一步沿单轴方向或双轴方向拉伸。
制造多层结构的膜时,也可以采用在挤出熔融树脂并冷却成型得到的层上,挤出另外的熔融树脂并层压的方法。
本发明的防锈伸张膜是单层结构的场合,低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂和防锈剂通过与树脂颗粒混合并熔融的方法等添加到树脂中。
本发明的防锈伸张膜是多层结构的场合,可以将低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂混合到形成至少一层的树脂中,将防锈剂混合到该树脂或者形成其他层的树脂中,用上述各种方法形成层压膜。低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂和防锈剂可以混合到形成相同层的树脂中,也可以混合到形成不同层的树脂中。
另外,低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂和防锈剂可以分别混合到形成各层的树脂中。
对粘合剂的添加层没有特别的限定。多层结构的场合,可以添加到低密度层,也可以添加到其它层,无论添加到哪一层,成型的膜均在密度最低的层(=低密度层)显现出粘合性,最终在该低密度层表面表现出适当的粘合性。
最终粘合剂易于渗出到低密度层表面上而不依赖于添加层的理由并不确定,但本发明人等推测这是因为低密度层分子运动最旺盛,分子间的间隙多,粘合剂易于进入到该间隙中。
对于防锈剂,与粘合剂一样,添加到形成任何层的树脂中均可。
在上述多层挤出法中,采用多层吹塑法时,在防锈剂是挥发性防锈剂的场合,如果将其配合在泡(inflated bubble)的内层膜或中间层膜中,该挥发性防锈剂就会位于泡的内侧,被外层膜包围,不用担心挥发性防锈剂对制造膜的室内造成污染,因此制造本发明的防锈伸张膜时最好采用多层吹塑法。
本发明的防锈伸张膜既可以是单层结构,也可以是多层结构,根据需要,可以对其施行电晕放电处理等表面处理。
本发明的防锈膜的厚度可以任意选择,一般作为钢线圈的包装材料广泛采用的厚度在40~100μ的范围内。
另外,本发明的防锈伸张膜采取3层结构的场合,其厚度比可以综合考虑成型性、粘合性表现效果、强度、柔软性、钢线圈包装的紧密性等,以低密度层/中间层/反面侧表层=1/a/b,在a=1~7,b=0.5~3的范围内适当选择。不具有中间层的2层结构的防锈膜的场合,两层的厚度比可以在6/1~1/6的范围内选择。
下面给出实施例和比较例,具体说明本发明的防锈伸张膜,但这些实施例并不能限定本发明的技术范围。
另外,在下述所示的各实施例和比较例中得到的各伸张膜的性状用以下所示的方法评价。
[辊粘合性]
将单层或多层结构的各伸张膜以粘合性小的面为内侧卷绕成辊状,用弹簧秤拉伸辊的膜卷起端,以此时的张力作为辊粘合力。
[自粘合性]
在23℃、50%相对湿度的恒温恒湿室内,沿膜的长方向切成长200mm×宽50mm的2张伸张膜,将其重叠,使其中一个膜的粘合性大的面与另一膜的粘合性小的面以50mm×50mm的面积重叠,并放上同一大小的2kg的重物,在该温度湿度条件下放置1小时。然后用坦锡伦(TENSILON),按初期的夹具长度100mm,沿长方向对膜进行剪切拉伸,以此时的最大拉伸强度作为自粘合力,用测定时的伸长度除以原来的长度,将该值乘以100,作为伸长率。另外,以自粘合力和伸长率的积作为自粘合指数,用自粘合指数表示自粘合水平。
[防锈效果]
将冷轧钢板(JIS G 3141 SPCCSD 60mm×80mm×2.3mm)放入伸张膜制的袋中,通过热封进行密封。将密封的样品收纳在烘箱中,使烘箱内的环境作如下改变,
10℃    80%RH    3小时
50℃    95%RH    3小时
10℃    80%RH    3小时
50℃    95%RH    15小时
目视评价上述冷轧钢板在24小时后的生锈状况。
评价指标如下所述。
◎:没有生锈,○:锈斑少(1~3个),△:有若干锈斑(4~10个),▲:锈斑多(10个以上),×:全面变色或表面生锈
[刺孔试验]
按照JIS Z1707进行。
刺孔夹具的前端R    R=0.6mm
刺孔速度           50mm/分
膜大小             45mmΦ
[膜表面粘合剂的测定]
ESCA法:
测定装置        岛津制作所制,ESCA750
X射线源         Mg Kα(8kV30mA)
光电子吸收角    90°
试样面积        100mmΦ
测定元素        ①Cls(280-295eV)
                ②Ols(525~540eV)
本发明的防锈伸张膜优选按照ESCA法测定的O/C值在0.1~5.0atm%的范围内。
<实施例1>
使用多层吹塑制膜装置,使用以下所示的3种膜材料(树脂),在挤出树脂温度为180℃、吹塑比为2、各层的厚度比为1/1/1的条件下,制造厚度为60μ的3层结构的防锈伸张膜。
内层树脂:在LLDPE(密度:0.920g/cm3,MFR:1.0g/10分钟)和相同LLDPE(密度:0.902g/cm2,MFR:1.0g/10分钟)的等量混合物中,按相对于整个多层膜的比例计,配合0.3质量%的挥发性防锈剂,如表1所示,改变作为粘合剂的低分子量聚烯烃类多元醇(三菱化学株式会社制,商品名:POLYTAIL HA)的配合量进行使用。
中间层树脂:除了省略防锈剂和粘合剂的配合以外,使用和内层树脂同样的LLDPE。
外层树脂:使用LLDPE(密度:0.875g/cm3,MFR:3.0g/10分钟)。
对所得多层膜的粘合性进行考察,内层侧的表面之间几乎不显示粘合性,但外层侧的表面之间显示粘合性。
另外,用ESCA法分析粘合剂配合率为0.50%的膜表面,外层表面的O/C值为2.7atm%,内层表面的O/C值为0.4atm%。从该结果可以得知,在外层表面存在一定量的低分子量聚烯烃类多元醇,而在内层表面存在的低分子量聚烯烃类多元醇少。
比较例1
使实施例1中使用的内层树脂的粘合剂配合量按相对于整个多层膜的比例计,为0.5质量%,防锈剂的配合量为0,除此之外,使用与实施例1中使用的相同的内层树脂、中间层树脂和外层树脂,在与实施例1相同的条件下,得到3层结构的伸张膜。
对所得多层膜的粘合性进行考察,内层侧的表面之间几乎没有显示粘合性,但外层侧的表面之间显示粘合性。另外,辊粘合性、自粘合性均比实施例1的场合大。
比较例2
使实施例1中使用的内层树脂、中间层树脂和外层树脂的各树脂成分改变为LLDPE(密度:0.926g/cm3,MFR:1.0g/10分钟),同时使内层树脂中的粘合剂配合量按相对于整个多层膜的比例计,为0.5质量%,使防锈剂配合量按相对于整个多层膜的比例计,为0.3质量%,除此之外,在与实施例1相同的条件下,得到3层结构的防锈伸张膜。
对所得多层膜的粘合性进行考察,辊粘合性、自粘合性同时大幅度降低。
比较例3
用聚丁烯代替实施例1使用的内层树脂中配合的粘合剂,如表1所示改变其配合量,除此之外,在与实施例1同样的条件下,得到3层结构的防锈伸张膜。
对所得多层膜的粘合性进行考察,内层表面之间、外层表面之间的粘合性显示与实施例1相同的趋势,但与实施例1相比较,辊粘合性大,自粘合性小。
用以上所示的方法,评价实施例1和比较例1~3得到的各多层伸张膜的性状。其结果如表1所示。在表1的密度一列中,“整体”表示整个膜的密度,“外层”表示相当于多层结构膜的低密度层的外层密度。
实施例2
使用多层T形模制膜装置,使用以下所示的3种膜材料(树脂),在挤出树脂温度为240℃、各层的厚度比为1/1/1的条件下,制造厚度为60μ的3层结构的防锈伸张膜。
其中,接触层树脂是指从T形模挤出,形成与冷却辊直接接触的膜层的树脂,非接触层树脂是指从T形模挤出,形成夹有中间层膜配置在与上述膜层相反侧的膜层的树脂。
接触层树脂:使用LLDPE(密度:0.912g/cm3,MFR:3.8g/10分钟)和相同LLDPE(密度:0.902g/cm3,MFR:3.0g/10分钟)的等量混合物。
中间层树脂:作为树脂,使用与上述接触层树脂相同的树脂。作为添加剂,按相对于整个膜的比例计,配合0.3质量%与实施例1中使用的相同的防锈剂,并配合同样与实施例1相同的低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂使用。但是,关于粘合剂,如表2所示改变相对于整个多层膜的配合比例。
非接触层树脂:使用与实施例1中使用的外层树脂同样的LLDPE。
对所得多层膜的粘合性进行考察,接触层侧表面之间几乎不显示粘合性,但非接触层侧表面之间显示粘合性。另外,与实施例1的多层膜相比较,辊粘合性小,自粘合性大。
实施例3
使用多层吹塑制膜装置,将实施例1中使用的内层用和中间层用LLDPE树脂(密度:0.920g/cm3,MFR:1.0g/10分钟)改变为其他LLDPE树脂(密度:0.926g/cm3,MFR:1.0g/10分钟),将外层用LLDPE树脂(密度:0.875g/cm3,MFR:3.0g/10分钟)改变为其他LLDPE树脂(密度:0.908g/cm3,MFR:1.0g/10分钟)。另外,将防锈剂配合到中间层树脂中,将粘合剂配合到内层树脂和/或中间层树脂中,如表2所示改变其相对于整个多层膜的配合比例。除此之外,在与实施例1相同的条件下,制造3层结构的防锈伸张膜。
对所得多层膜的粘合性进行考察,与实施例1相比较,辊粘合力、自粘合力均略微变小,其中粘合剂在中间层树脂中的配合量越多,辊粘合力越小,自粘合力越大。
与实施例1同样评价各膜的性状,其结果如表2所示。
实施例4
使用多层吹塑制膜装置,其中一层(A层)以高密度树脂/低密度树脂=80/20的质量比使用实施例1中使用的2种内层用LLDPE树脂,另一层(B层)使用实施例1中使用的外层用LLDPE树脂。另外,防锈剂和粘合剂配合到A层树脂中,如表2所示改变其相对于整个多层膜的配合比例。使A层和B层的厚度分别为30μ,除此之外,在与实施例1同样的条件下,制造2层结构的防锈伸张膜。
对所得膜的粘合性进行考察,与实施例1相比较,辊粘合力略微提高,自粘合力略微变小,但可以得到能够充分使用的范围的膜。
与实施例1一样评价各膜的性状,其结果如表2所示。
表1
  项目     密度(g/cm3)       粘合剂 防锈剂(%) 辊粘合力(kg/250mm)                 自粘合力                 刺孔  防锈效果
 整体   外层  种类 配合率(%)   粘合力(a)(N/50mm) 伸长率(%)(b)    指数(a×b)   强度(N)  伸长率(%)     能量(强度×伸长率)     10日
实施例1  0.904  0.875 多元酵  0.50   0.3  2.5~3.5     25.0     380     9,500     3.0     65     195   ◎~○
 0.30   0.3  4.0~5.0     22.0     900     6,600     3.0     65     195   ◎~○
 0.15   0.3  4.5~5.5     19.0     35     665     3.0     65     195   ◎~○
 0.10   0.3  4.5~5.5     18.0     25     450     3.0     65     195   ◎~○
 无   0.3  5.0~6.0     17.0     10     170     3.0     60     180   ◎~○
比较例1  0.904  0.875 多元醇  0.50   0  5.5~6.5     28.0     450     12,600     3.0     65     195   ×
比较例2  0.927  0.926 多元醇  0.50   0.3  0.7~0.9     3.5     4     14     3.3     60     198   ○
比较例3  0.901  0.875 聚丁烯  0.90   0.3  4.0~5.0     16.0     16     256     2.7     60     162   ◎~○
 0.50   0.3  4.5~5.5     14.0     15     210     2.7     60     162   ◎~○
 0.30   0.3  5.0~6.0     17.0     14     238     2.7     60     162   ◎~○
 0.20   0.3  5.3~6.3     17.0     10     170     2.7     60     162   ◎~○
表2
项目     密度(g/cm3)         粘合剂 防锈剂(%)   辊粘合力(kg/250mm)                 自粘合力                刺孔 防锈效果
 整体    外层(非接触层)   种类    配合率(%) 粘合力(a)(N/50mm) 伸长率(%)(b)   指数(a×b)   强度(N) 伸长率(%)     能量(强度×伸长率)     10日
实施例2  0.901  0.875 多元酵     0.30   0.3   2.4~3.4   26.0   400   10,400     3.8     55     209     ◎
    0.10   0.3   2.7~3.8   20.0   180   2,600     3.7     55     204     ◎
    0.05   0.3   3.2~4.3   19.0   60   1,140     3.7     55     204     ◎
    无   0.3   4.3~5.8   18.0   15   270     3.5     40     140     ◎
实施例3  0.921  0.908 多元酵  0.5  0   0.3   2.1~2.5   18.0   220   3,960     3.1     60     186     ◎~○
 0.2  0.3   0.3   2.3~2.7   20.0   270   5,400     3.1     60     186     ◎~○
 0  0.5   0.3   2.7~3.0   22.0   320   7,040     3.1     60     186     ◎~○
实施例4  0.895  0.875 多元醇     0.50   0.3   3.0~4.0   22.0   350   7,700     2.9     65     189     ◎~○
    0.30   0.3   4.3~5.3   20.0   270   5,400     2.9     65     189     ◎~○
    0.15   0.3   4.7~5.5   18.0   32   576     2.9     65     189     ◎~○
工业实用性
本发明的防锈伸张膜无论是高速包装,还是通常速度的包装,都可以自由地应用于包装机械。另外,防锈剂和粘合剂能有效地渗到膜表层,因此具有大幅度的削减效果,而且可以维持机械强度,因此与成本降低也密切相关。另外,多层结构的防锈伸张膜的场合,防锈剂是挥发性防锈剂时,在多层吹塑成型中,在内层或中间层中配合该挥发性防锈剂,在多层T形模成型中,在中间层中配合该挥发性防锈剂,因此可以减轻制膜过程中挥发性防锈剂挥发对室内造成污染。

Claims (9)

1.一种伸张包装用防锈膜,是由聚烯烃类树脂形成的单层结构或多层结构的膜,其中,含有有效量的低分子量聚烯烃类多元醇粘合剂和防锈剂,密度在0.870~0.935g/cm3的范围内。
2.权利要求1所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,是2层结构的膜,其中一个表层是密度0.850~0.920g/cm3的低密度层,另一个表层的密度比上述密度层的密度高,上述粘合剂和防锈剂存在于上述低密度层中。
3.权利要求2所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,上述低密度层的密度在0.860~0.910g/cm3的范围内。
4.权利要求2所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,整个膜的密度在0.890~0.925g/cm3的范围内。
5.权利要求2所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,上述低密度层的密度在0.860~0.910g/cm3的范围内,整个膜的密度在0.890~0.925g/cm3的范围内。
6.权利要求1所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,是3层或3层以上的多层结构的膜,其中一个表层是密度0.850~0.920g/cm3的低密度层,另一个表层的密度以及1个或1个以上的中间层的密度比上述低密度层的密度高,上述粘合剂和防锈剂存在于上述低密度层中。
7.权利要求6所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,上述低密度层的密度在0.860~0.910g/cm3的范围内。
8.权利要求6所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,整个膜的密度在0.890~0.925g/cm3的范围内。
9.权利要求6所述的伸张包装用防锈膜,其特征在于,上述低密度层的密度在0.860~0.910g/cm3的范围内,整个膜的密度在0.890~0.925g/cm3的范围内。
CNB038035537A 2002-02-08 2003-02-07 伸张包装用防锈膜 Expired - Fee Related CN1285648C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002032400 2002-02-08
JP32400/2002 2002-02-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1630679A true CN1630679A (zh) 2005-06-22
CN1285648C CN1285648C (zh) 2006-11-22

Family

ID=27677962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038035537A Expired - Fee Related CN1285648C (zh) 2002-02-08 2003-02-07 伸张包装用防锈膜

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7192652B2 (zh)
JP (1) JP3868958B2 (zh)
KR (1) KR20040078672A (zh)
CN (1) CN1285648C (zh)
AU (1) AU2003207187A1 (zh)
WO (1) WO2003066713A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104861263A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 安徽顺驰电缆有限公司 一种可降解高强薄膜材料
CN105774166A (zh) * 2016-03-07 2016-07-20 马鞍山市思迪包装材料科技有限公司 一种用于钢卷自动缠绕包装用的拉伸缠绕膜及其制造方法
TWI608042B (zh) * 2013-03-14 2017-12-11 Mitsui Chemicals Tohcello Inc Freshness keeping film
CN108048830A (zh) * 2017-12-22 2018-05-18 刘珍 一种用于提升金属表面耐腐特性的钝化处理液
CN109554712A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 艾克索防腐研究有限公司 气相腐蚀抑制剂的组成及其用途及其制备方法
CN109703144A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 厦门艾美森新材料科技股份有限公司 一种抗静电薄膜及其制备方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8741402B2 (en) * 2004-04-02 2014-06-03 Curwood, Inc. Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat
US8470417B2 (en) 2004-04-02 2013-06-25 Curwood, Inc. Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging
US8110259B2 (en) 2004-04-02 2012-02-07 Curwood, Inc. Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat
US7867531B2 (en) 2005-04-04 2011-01-11 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging
US8053047B2 (en) 2004-04-02 2011-11-08 Curwood, Inc. Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat
US8029893B2 (en) 2004-04-02 2011-10-04 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging
US8545950B2 (en) * 2004-04-02 2013-10-01 Curwood, Inc. Method for distributing a myoglobin-containing food product
DE102006005666A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-09 Corpac Deutschland Gmbh & Co.Kg Folie sowie hieraus hergestellte Haube
DK1979246T3 (da) * 2006-01-31 2013-02-11 Corpac Deutschland Gmbh & Co Kg Afdækning, især til beholdere til korrosionsfølsom fragt
EP1857270B1 (en) 2006-05-17 2013-04-17 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging
TW200817490A (en) * 2006-10-03 2008-04-16 Nikka Ind Co Ltd Rust preventing tape
DE202007017009U1 (de) * 2007-12-04 2009-01-29 Hans Kolb Wellpappe Gmbh & Co. Kg Ein- oder mehrschichtige Materialbahn
KR100949060B1 (ko) 2009-02-18 2010-03-25 남영산업 주식회사 철강코일 포장용 폴리에틸렌 포장재
WO2012001182A1 (es) * 2010-07-02 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Enfundados estirables hechos a partir de formulaciones ricas en uldpe
KR101360676B1 (ko) * 2012-01-16 2014-02-10 주식회사 한국지러스트 내충격성이 우수한 기화성 방청 열수축 필름 조성물 및 이의 제조방법
KR101466171B1 (ko) * 2013-04-29 2014-11-28 현대제철 주식회사 강판 포장재 및 강판 포장 방법
CN104479471B (zh) * 2014-12-11 2017-01-25 上海三汰包装材料有限公司 易撕式液体防锈膜、其制备方法及应用
JP6432400B2 (ja) * 2015-03-13 2018-12-05 王子ホールディングス株式会社 防錆フィルム、および、防錆フィルム袋
JP6247422B1 (ja) * 2016-10-24 2017-12-13 株式会社アイセロ 樹脂成形体
KR101866119B1 (ko) 2017-01-25 2018-06-08 김진우 방습 포장지

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5125547A (zh) 1974-08-28 1976-03-02 Mitsubishi Chem Ind
JPS6063243A (ja) 1983-09-19 1985-04-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd 高接着性組成物
US6224957B1 (en) * 1996-06-24 2001-05-01 Fulton Enterprises, Inc. Anti-corrosive material
US6132827A (en) * 1997-05-19 2000-10-17 Aep Industries, Inc. Tacky stretch film and method of making and using the same
JP2000326455A (ja) 1999-05-17 2000-11-28 Sekisui Chem Co Ltd ストレッチ包装用フィルム
JP2001341238A (ja) 2000-06-05 2001-12-11 Itochu San Plus Kk 防錆機能を有するストレッチフィルム

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI608042B (zh) * 2013-03-14 2017-12-11 Mitsui Chemicals Tohcello Inc Freshness keeping film
CN104861263A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 安徽顺驰电缆有限公司 一种可降解高强薄膜材料
CN105774166A (zh) * 2016-03-07 2016-07-20 马鞍山市思迪包装材料科技有限公司 一种用于钢卷自动缠绕包装用的拉伸缠绕膜及其制造方法
CN109554712A (zh) * 2017-09-27 2019-04-02 艾克索防腐研究有限公司 气相腐蚀抑制剂的组成及其用途及其制备方法
CN109554712B (zh) * 2017-09-27 2021-02-09 艾克索防腐研究有限公司 气相腐蚀抑制剂的组成及其用途及其制备方法
CN108048830A (zh) * 2017-12-22 2018-05-18 刘珍 一种用于提升金属表面耐腐特性的钝化处理液
CN109703144A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 厦门艾美森新材料科技股份有限公司 一种抗静电薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1285648C (zh) 2006-11-22
JPWO2003066713A1 (ja) 2005-06-02
US20050019537A1 (en) 2005-01-27
AU2003207187A1 (en) 2003-09-02
WO2003066713A1 (fr) 2003-08-14
JP3868958B2 (ja) 2007-01-17
KR20040078672A (ko) 2004-09-10
US7192652B2 (en) 2007-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1285648C (zh) 伸张包装用防锈膜
US8603378B2 (en) Process for the production of thin layers of silicone, thin silicone and use
RU2572982C2 (ru) Слоистый пластик для защиты металлов от коррозионно-активных газов
JP3396486B2 (ja) 優れたインク付着性を有する収縮性フィルム
US11208245B2 (en) Packaging, barrier packaging material, and packaging bag
US20060222796A1 (en) Structure comprising metallized film and ethylene copolymer
JP6958030B2 (ja) 低臭気積層体と該積層体からなる包装材料、及び該積層体の製造方法
WO2016152835A1 (ja) ポリエチレン系フィルム
WO2021205812A1 (ja) 複合フィルムおよびそれを用いた積層フィルムと積層体
KR102413979B1 (ko) 폴리에틸렌계 필름
WO2005072962A1 (ja) ポリアミド系積層フィルム
WO2021070500A1 (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルム及び積層体
JP4529100B2 (ja) 表面保護フィルム
JP4666001B2 (ja) ポリアミド系積層二軸延伸フィルム
JP3710909B2 (ja) 積層体
JP6992358B2 (ja) 低臭気積層体と該積層体からなる包装材料、及び該積層体の製造方法
JPH1087923A (ja) 重合体組成物ならびにその成形品および用途
JP3141056B2 (ja) ポリエチレン系多層フィルム
WO2021157376A1 (ja) エポキシ樹脂組成物、ガスバリア性積層体、レトルト食品用包装材、防臭用又は保香用包装材、熱収縮性ラベル及びその製造方法、熱収縮ラベル及びこれを有するボトル
JP7419802B2 (ja) 積層フィルム及び包装材
JP2008087181A (ja) 易開封性積層フィルム、ラミネートフィルム、及び蓋材
TW201922871A (zh) 聚乙烯系樹脂膜
JP2007038605A (ja) 共押出積層フィルム並びにそれを用いたラミネートフィルム及び包装容器
KR200286909Y1 (ko) 플라스틱 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브
JP6531444B2 (ja) 易開封性包装材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061122

Termination date: 20100207