KR20040078672A

KR20040078672A - 스트레치 포장용 방청 필름

Info

Publication number: KR20040078672A
Application number: KR10-2004-7011247A
Authority: KR
Inventors: 나카이시마사히코; 미야타야스미츠; 비젠구니오; 오노다케요시
Original assignee: 오지 세이시 가부시키가이샤; 오지 세이타이 가부시키가이샤
Priority date: 2002-02-08
Filing date: 2003-02-07
Publication date: 2004-09-10
Also published as: JP3868958B2; CN1285648C; JPWO2003066713A1; WO2003066713A1; US7192652B2; CN1630679A; AU2003207187A1; US20050019537A1

Abstract

적당한 롤 점착성을 구비하고, 철강 코일 등을 포장했을 때에는 피포장물에 밀착하여 박리하는 일이 없는 자기점착성을 구비한 방청 스트레치 필름이 기재되고, 해당 필름은, 폴리올레핀계 수지의 단층 필름 또는 다층 필름으로 이루어지고, 점착제로서 기능하는 저분자량 폴리올레핀계 폴리올과, 방청제를 함유하며, 밀도가 0.870~0.935g/cm³의 범위에 있다.

Description

스트레치 포장용 방청 필름{RUST PREVENTIVE FILM FOR STRETCH PACKAGING}

철강 코일의 포장에는, 오래전에는, 방청지가 포장재로서 사용되었던 것 외에, 방청제를 배합한 합성 수지 필름이 오래전에는 포장재로서 사용되었다. 그러나, 최근에는, 점착성(pressure-sensitive adherence)과 스트레치성(stretchability)을 구비한 투명 필름에, 방청제를 배합한 방청 스트레치 필름을 사용하여, 철강 코일을 자동 포장하는 기술이 주목받고 있다.

일본 특개 2000-326455호 공보에는, 밀도가 0.920~0.935g/cm³인 저밀도 폴리에틸렌에 기화성 방청제를 배합한 재료로 형성된 중간층 또는 코어층의 한쪽 표면에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체로 형성된 제1의 외층(표층)을, 다른 쪽의 표면에 폴리올레핀계 수지로 형성된 제2의 외층(표층)을 각각 적층시킨 3층 구조의 방청 스트레치 필름이 기재되어 있다. 이 방청 스트레치 필름에서는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체로 형성된 외층의 한쪽이, 필름의 점착층로서 기능한다. 일본 특개 2001-341238호 공보에는, 밀도가 0.890~0.920g/cm³인 에틸렌-α-올레핀 공중합체에 기화성 방청제를 배합한 재료로부터 형성되는 방청층과, 점착제로서 액상 지방족 탄화수소를 함유하는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체로부터 형성되는 점착층을 적층시킨 2층 구조의 방청 스트레치 필름이 기재되어 있다.

그런데, 방청 스트레치 필름으로 철강 코일을 자동 포장하는 경우, 포장재가 되는 방청 스트레치 필름은, 롤 형상으로 감긴 상태로 있는 것이 통례로서, 롤의 폭(필름 폭)은, 보통 25cm 정도이다. 철강 코일의 자동 포장기에서는, 이 방청 스트레치 필름의 감기 롤을, 자주 카트리지에 수용하고, 철강 코일의 중공 부분을 통과하는 타원 궤도에 따라서 순회시키면, 자주 카트리지에 수용된 감기 롤로부터, 테이프 형상의 방청 스트레치 필름이 연속적으로 인출되어, 그 점착면을 내측으로 하여 철강 코일의 표면에 감긴다. 그때, 자주 카트리지의 궤도내 순회로 연동시키고, 피포장물인 철강 코일의 축을 회전축으로 하여 일정 방향으로, 철강 코일을 회전시킴으로써, 철강 코일의 양단면, 외주면 및 내주면 전부를, 골고루 테이프 형상의 방청 스트레치 필름으로 덮을 수 있다.

방청 스트레치 필름의 점착성의 강약은, 자동 포장시의 작업성을 좌우할 뿐만 아니라, 피포장물인 철강 코일의 녹 발생을 계획한 대로 방지할 수 있는지 아닌지를 좌우한다. 방청 스트레치 필름의 점착성은, 롤 점착력과 자기 점착력으로 분류할 수 있다.

롤 점착력은, 자주 카트리지에 수용된 감기 롤로부터 테이프 형상의 방청 필름이 인출될 때의 점착 저항을 가리키고, 롤 점착력이 크다는 것은, 인출 저항이 큰 것을 의미한다. 따라서, 자동 포장시의 작업성의 좋고 나쁨은, 방청 필름의 롤 점착력과 밀접한 관계가 있다. 예를 들면, 롤 점착력이 너무 강한 경우는, 자주 카트리지의 순회에 따라 감기 롤로부터 테이프 형상 방청 스트레치 필름을 인출할 때의 넥 인이 크고, 필름끼리의 겹침 폭이 좁아지는 불편함이 있고, 더 나아가서는 필름이 파단하고, 포장 작업의 중단을 강요당하게 될 우려가 있다. 또, 롤 점착력이 부족한 경우에는, 포장 작업중의 자주 카트리지의 속도 변화나 포장 종료시의 급격한 속도 저하에 의해서, 감기 롤의 회전에 따른 관성이 있기 때문에 여분의 필름이 인출되어 뒤얽히는 결과, 필름 끊어짐이 생겨 연속 조업이 불가능할 우려가 있다.

한편, 방청 스트레치 필름의 자기 점착력은, 철강 코일 등에 감긴 상태에서의 필름끼리의 점착성을 가리키고, 자기점착성이 크다는 것은, 포장후에 필름 서로가 단단히 점착하고 있는 것을 의미한다. 따라서, 방청 스트레치 필름의 자기 점착력은, 해당 포장재의 방청 능력에 관계된다. 그와 관련하여, 자기 점착력이 큰 방청 스트레치 필름은, 포장후의 필름이 겹쳐진 간극으로부터 습기의 침입이 적기 때문에, 우수한 방청 성능을 발휘한다. 그리고, 방청 스트레치 필름이 기화성 방청제를 포함하고 있는 경우에는, 외부 환경으로의 방청제의 휘산이 적기 때문에, 습기의 침입이 작은 것과 함께, 한층 우수한 방청 성능을 발휘한다.

이것과는 반대로, 방청 스트레치 필름의 자기 점착력이 부족한 경우는, 포장재인 해당 필름이 철강 코일으로부터 박리할 우려가 있고, 만약 박리가 일어나면 철강 코일의 방청을 완수할 수 없다.

본 발명은, 스트레치 포장용의 폴리올레핀계 필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 철강 코일(steel coil)을 스트레치 포장기에서 자동 포장할 때의 포장재로서 매우 적합한, 방청 기능을 구비한 스트레치 필름에 관계된다.

여기에서, 스트레치 필름이란, 자기점착성을 구비하고, 외력을 부여하면 늘어나고, 외력을 제거하면 탄성 회복력으로 수축하는 성질도 구비한 필름을 의미하며, 클링 필름(cling film, 영국)이라든가, 플라스틱 랩(plastic wrap, 미국)이라고 칭해지는 것도 있다. 스트레치 필름을 포장재로 사용하면, 그 품질 특성때문에, 피포장물을 거의 윤곽에 따라서, 타이트(tightly)하게, 따라서 헐렁거림없이 포장할 수 있다.

본 발명의 목적은, 폴리올레핀계 수지제의 단층 필름 또는 적층 필름으로 이루어지고, 투명성, 기계적 강도, 유연성, 스트레치성 등이 우수할 뿐만 아니라, 감기 롤로부터 인출할 때에는, 롤 점착력이 과대하지도 과소하지도 않고, 철강 코일을 포장할 때에는, 우수한 자기 점착력에 의해서 피포장물에 점착하여 박리하는 일이 없는 방청 스트레치 필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 방청 스트레치 필름은, 폴리올레핀계 수지로부터 형성된 단층 구조 또는 다층 구조의 필름으로서, 그 필름은, 점착제로서 기능하는 저분자량 폴리올레핀계 폴리올(low molecular weight polyolefin polyol)과, 방청제를 유효량으로 함유하고, 필름의 밀도가, 단층인 경우에도 다층인 경우에도 0.870~0.935g/cm³의 범위에 있다.

다층 구조인 본 발명의 방청 스트레치 필름은, 2층 또는 3층 이상의 수지층이 적층된 필름이다. 이 경우, 한쪽의 표층은 이것 이외의 층보다 밀도가 낮은 저밀도층으로 한다. 저밀도층의 밀도는 0.850~0.920g/cm³이고, 보다 바람직하게는 0.860~0.910g/cm³의 범위이다.

다층 필름이 3층 구조인 경우, 저밀도층/중간층/반대쪽 표층의 구성이 된다. 이 경우, 중간층의 밀도는, 어느 정도의 필름 강도와 경도를 발현시키기 때문에 반대쪽 표층의 밀도와 같거나 또는 그것보다 높은 것이 바람직하다.

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

본 발명의 필름 소재로서는, 폴리올레핀계 수지가 사용되고, 그 멜트 플로우레이트(MFR)는, 0.3~5.Og/10분의 범위에 있는 것이 바람직하다. 여기에서 폴리올레핀계 수지란, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체 등을 의미하지만, 그중에서도, 저밀도 폴리에틸렌이, 특히, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이 본 발명의 필름 소재로서 추천된다.

본 발명에 관계되는 방청 스트레치 필름이 단층 구조인 경우, 필름의 밀도가 0.870~0.935g/cm³의 범위에 있다. 밀도가 0.870g/cm³보다 작으면 성형성이 나빠지고, 0.935g/cm³보다 크면 점착제나 기화성 방청제의 블리드성이 나빠지는 것에 더하여, 필름이 너무 단단하여 깨지기 쉽게 되고, 강도가 저하된다. 동일한 이유로, 보다 바람직하게는, 0.890~0.925g/cm³의 범위이다.

또, 다층 필름인 경우도, 필름 전체의 밀도로서는, 상기와 동일한 범위이다.

다층 구조 필름인 경우, 상기한 자기점착성을 발현시키기 위해, 적어도 한쪽의 표층은 그 밀도가 0.850~0.920g/cm³의 범위인 저밀도층으로 하고, 이것이외의 층의 밀도는 상기 저밀도층이 그것보다 높게 한다. 3층인 경우, 양쪽의 표층이 저밀도층이라도 좋지만, 바람직하게는 한쪽의 표층만을 저밀도층으로 하는 구조이다.

저밀도층의 밀도가 O.850g/cm³보다 작으면, 해당 필름의 점착성이 지나치게 강해져 감기 롤 및 가이드 롤에 걸리는 등 필름 제조시, 및 사용자에 의한 포장시에 트러블이 생긴다. 또, 0.920g/cm³보다 크면, 후술하는 점착제나 방청제의 필름 표면에의 침출(bleed out)이 일어나기 어렵게 된다. 동일한 이유로 저밀도층으로서 보다 바람직한 범위는, 0.860~0.910g/cm³이다.

저밀도층 이외의 층은 저밀도층보다 밀도를 높게 하고, 또한, 필름 전체로서의 밀도가, 상기한 0.870~0.935g/cm³가 되도록 하면 좋다.

가장 바람직한 조합으로서는, 필름 전체의 밀도가 0.890~0.925g/cm³의 범위, 저밀도층의 밀도가 0.860~0.910g/cm³의 범위이다.

다층 구조 필름에 있어서, 본 발명의 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제가 표면층인 저밀도층, 즉, 자기점착성을 갖는 층에 존재하고 있을 필요가 있다. 이 층은 스틸 코일 등의 피포장체에 접촉하는 층이고, 방청제도 이 층에 존재하고있다.

본 발명으로는 점착제로서, 저분자량 폴리올레핀계 폴리올을 사용한다. 저분자량 폴리올레핀계 폴리올은, 수평균분자량이 500~5,000의 범위에 있고, 상온에서 점조한 액체 또는 왁스상의 고체를 나타내고 있다. 그리고, 이것의 화학적 특징은, 포화 탄화수소 골격을 갖고, 분자 양말단에 수산기를 갖는다. 상업적으로는, 「폴리테일 H(POLYTAIL H)」, 「폴리테일 HA(P0LYTAIL HA)」(이상 미쓰비시 가가쿠 가부시키가이샤제),　「에폴(EP0L)」(이데미쓰세키유가가쿠 가부시키가이샤제) 등의 명칭으로 시판되고 있다.

저분자량 폴리올레핀계 폴리올은, 점착제로서 종래 상용되어온 폴리부텐(별명; 폴리이소부틸렌이라고도 말한다) 등과 비교하여, 필름 소재인 폴리올레핀계 수지와의 상용성이 높기 때문에, 필름의 투명성이나 강도를 손상시키는 일이 없고, 또, 필름 표면에 블리드하기 쉽기 때문에, 비교적 적은 배합량으로 본 발명의 방청 스트레치 필름에 적정한 점착력을 부여할 수 있다. 즉, 롤 점착력은 너무 작지도 않고, 너무 크지도 않고 적정한 범위가 되어, 자기 점착력은 크게 양호해진다.

종래의 스트레치 필름은, 상기한 선행 기술과 같이, 점착성을 갖는 수지에 필요에 따라서 점착제를 더 가하고, 이것을 필름 소재에 이용하여 제조되어 왔지만, 그같은 필름은 블로킹하기 쉽고, 즉, 과대한 롤 점착력을 나타내는 한편, 일단 포장한 후는 자기 점착이 작고, 품질적으로 양호하다고는 할 수 없었다. 본 발명의 저분자량 폴리올레핀계 폴리올은, 필름에 충분한 자기점착성을 부여하는 한편, 상기 블로킹을 방지한다고 하는 특이한 효과를 발휘한다. 이와 같은 효과는, 본 발명에 의하여 처음으로 확인된 것이다.

나아가서는, 이 점착제는 필름에 유연성을 부여하고, 필름의 취성을 개량하는 효과가 있고, 이 때문에, 비교적 밀도가 높은 폴리올레핀계 수지의 필름 소재로서의 사용을 가능하게 하는 효과도 있다. 더붙여, 이 점착제는, 화학적 포화도가 높기 때문에, 필름 가장자리의 회수·재생 이용에 있어서 열안정성이 우수하고, 성형시에 성능이 떨어지지 않는 이점을 구비하고 있다.

점착제인 저분자량 폴리올레핀계 폴리올의 배합량은, 본 발명의 방청 필름이 단층 구조인 경우에도, 또 다층 구조인 경우에도, 필름 전체의 0.01~3.0질량%의 범위에서 선택된다.

본 발명에서 사용하는 방청제로서는, 특별히 제한은 없지만, 실온에서 휘발·승화하는 기화성 방청제(volatile corrosion inhibitor)나 수용성 방청제(water soluble corrosion inhibitor)가 바람직하고, 그 중에서도 기화성 방청제가 특히 바람직하다. 기화성 방청제로서는 특별히 제한은 없지만, 전형적으로는, 아질산염, 암모늄 화합물, 요소 화합물 및 이들 혼합물이 사용되고, 특히 아질산염과 암모늄 화합물 및/또는 요소 화합물과의 혼합물의 사용이 바람직하다. 아질산염으로서는, 예를들면, 아질산나트륨, 아질산칼륨 등의 아질산 알칼리금속염, 아질산칼슘, 아질산마그네슘 등의 아질산 알칼리토류금속염을 예시할 수 있다. 암모늄 화합물로서는, 예를 들면, 벤조산, 프탈산, 스테아르산, 팔미트산, 올레산의 각 암모늄염을 예시할 수 있고, 요소 화합물로서는, 요소, 우로트로핀, 카르바민산 페닐 등을 예시할 수 있다.

방청제의 배합량은, 본 발명의 방청 필름이 단층 구조인 경우에도, 또 다층 구조인 경우에도, 필름 전체의 0.05~1.0질량%의 범위에서 선택된다.

또, 포장 적성이나 포장 후의 내구성 향상을 위해, 슬립제, 안티블로킹제, 정전방지제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제 및 내후제 등을, 임의의 층에 적량 함유하는 것도 가능하다.

나아가서, 본 발명의 방청 스트레치 필름의 제조 방법을 설명한다.

본 발명의 방청 스트레치 필름의 제조에는, 용융 수지를 압출하여 시트화하는 방법, 즉, 단층 또는 다층 압출법을 채용할 수 있고, 전형적으로는 T 다이법 또는 인플레이션법에 의한 단층 또는 다층 압출법이 채용된다. 필름은 1축 방향 또는 2축 방향으로 더욱 연신되어도 좋다.

다층 구조의 필름을 제조할 때에는, 용융 수지를 압출하여 냉각하고 성형한 층 위에, 다른 용융 수지를 압출하여 적층하는 방법도 가능하다.

본 발명의 방청 스트레치 필름이 단층 구조인 경우, 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제 및 방청제는, 수지 펠렛과 혼합하여 용융하는 방법 등에 의해 수지중에 첨가된다.

본 발명의 방청 스트레치 필름이 다층 구조로 있는 경우, 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제를 적어도 1개의 층을 형성하는 수지에 혼합하고, 방청제를 해당 수지 또는 다른 층을 형성하는 수지에 혼합하고, 상기한 각종 방법으로 적층 필름을 형성하면 좋다. 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제와 방청제는 같은 층을 형성하는 수지에 혼합해도 좋고, 다른 층을 형성하는 수지에 혼합해도 좋다.

또, 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제 및 방청제는, 각 층을 형성하는 수지 각각에 혼합해도 좋다.

점착제의 첨가층은 특별히 제한은 없다. 다층 구조의 경우, 저밀도층에 첨가하여도, 그 밖의 층에 첨가하여도 좋고, 어느 층에 첨가해도 성형한 필름은 가장 밀도가 낮은 층(=저밀도층)에 점착성이 나타나고, 최종적으로는, 그 저밀도층 표면에서 적절한 점착성을 발현한다.

첨가하는 층에 의존하지 않고, 결과로서 저밀도층 표면에 점착제가 블리드 아웃하기 쉬운 이유는 분명하지는 않지만, 본 발명자들은, 저밀도층이 가장 분자 운동이 활발하여 분자간의 간극이 많고, 그 간극에 점착제가 들어가기 쉽기 때문이라고 추정하고 있다.

방청제에 대해서도 점착제와 마찬가지로, 어떤 층을 형성하는 수지에 첨가해도 좋다.

상기한 다층 압출법중에서도, 다층 인플레이션법은, 방청제가 기화성 방청제인 경우, 그것이 거품(inflated bubble)의 내층 필름 또는 중간층 필름에 배합되어 있으면, 그 기화성 방청제는 거품의 내측에 위치하여 외층 필름에 포위되기 때문에, 기화성 방청제에 의하여 필름 제조 실내가 오염될 걱정이 없어, 본 발명의 방청 스트레치 필름의 제조에는 다층 인플레이션법의 채용이 바람직하다.

본 발명의 방청 스트레치 필름은, 단층 구조라도, 다층 구조라도, 필요에 따라서, 이것에 코로나 방전 처리 등의 표면 처리를 행할 수 있다.

본 발명의 방청 필름의 두께는, 임의로 선택할 수 있지만, 일반적으로는 철강 코일의 포장재로서 범용되는 두께인 40~100㎛의 범위에 있다.

또, 본 발명의 방청 스트레치 필름을 3층구조로 하는 경우, 그들의 두께비는, 성형성·점착성 발현 효과·강도·유연성·철강 코일 포장의 타이트성 등을 종합적으로 고려하여, 저밀도층/중간층/반대쪽 표층=1/a/b로서, a=1~7, b=0.5~3의 범위에서 적절히 선택된다. 중간층을 갖지 않는 2층 구조의 방청 필름의 경우는, 양층의 두께비는, 6/1~1/6의 범위에서 선택된다.

이하 실시예를 비교예와 함께 나타내어 본 발명의 방청 스트레치 필름을 구체적으로 설명하지만, 이 실시예는, 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.

또한, 하기에 나타내는 각 실시예 및 비교예에서 얻은 각 스트레치 필름의 성상은, 이하에 나타내는 방법으로 평가했다.

[롤 점착성]

단층 또는 다층 구조의 각 스트레치 필름을, 점착성이 작은 면을 내측으로 하여 롤 형상으로 감고, 롤의 필름감기단을, 용수철 저울로 인장하고, 그 때의 장력을 롤 점착이라고 한다.

[자기점착성]

23℃, 50% 상대 습도의 항온 항습실에서, 필름의 길이 방향으로 길이 200mm×폭 50mm로 컷트한 2장의 스트레치 필름을, 한쪽의 필름의 점착성의 큰 면이 다른 쪽의 점착성이 작은 면에, 50mm×50mm의 면적으로 겹쳐지도록 겹치고, 동일 사이즈의 2kg의 저울추를 얹고, 1시간 그 온습도 조건에서 방치한다. 그 후 필름을 텐시론으로 초기의 클램프 길이 100mm에 길이 방향으로 전단 인장을 행하고, 그 때의 최대 인장 강도를 자기 점착이라 하고, 측정시의 신장을 원래의 길이로 나누고, 그 값을 100배하여 신장률이라고 한다. 또, 자기 점착과 신장률의 곱을 자기 점착 지수라 하고, 자기 점착 지수로 자기 점착 레벨을 나타낸다.

[방청 효과]

냉간 압연 강판(JIS G3141 SPCCSD 60mm×80mm×2.3mm)을, 스트레치 필름제의 봉투에 넣고, 히트 실링하여 밀봉한다. 밀봉 샘플을 오븐에 수용하고, 오븐내 분위기를

10℃ 80%RH 3hr

50℃ 95%RH 3hr

10℃ 80%RH 3hr

50℃ 95%RH 15hr

와 같이 변화시키고, 상기 냉간 압연 강판의 24시간후의 녹 발생 상황을 육안으로 평가한다.

평가 지표는 다음과 같다.

◎; 녹 발생 없음, ○; 점 녹 조금(1~3개), △; 점 녹 약간(4~10개),

▲; 점 녹 많음(10개 이상), ×; 전면의 변색·면 녹

[찌르기 시험]

JIS Z1707에 준하여 행했다.

찌르기 지그의 선단 R R=0.6mm

찌르기 속도 50mm/분

필름 사이즈 45mmΦ

[필름 표면 점착제의 측정]

ESCA 법;

측정 장치 시마즈 세이사쿠쇼제, ESCA750

X선원 Mg Kα(8kV 30mA)

광 전자 입사각 90°

시료면적 10mmΦ

측정 원소 ① C1s(280~295eV)

② O1s(525~540eV)

본 발명의 방청 스트레치 필름에 있어서는, ESCA법으로 측정되는 O/C의 값이, 0.1~5.Oatm%의 범위에 있는 것이 바람직하다.

<실시예 1>

다층 인플레이션 제막 장치를 사용하고, 하기에 나타내는 3종의 필름 소재(수지)를 이용하여, 압출 수지 온도 180℃, 블로우비 2, 각 층의 두께비 1/1/1의 조건으로 두께 60㎛의 3층 구조의 방청 스트레치 필름을 제조했다.

내층 수지: LLDPE(밀도: 0.920g/cm³, MFR: 1.0g/10분)와, 동일하게 LLDPE(밀도: 0.902g/cm³, MFR: 1.0g/10분)와의 등량 혼합물에, 기화성 방청제를, 다층 필름 전체에 대한 비율로 0.3질량% 배합하고, 점착제인 저분자량 폴리올레핀계 폴리올(미쓰비시가가쿠 가부시키가이샤제, 상품명: 폴리테일 HA)의 배합량을, 표 1에 나타낸 것과 같이 변화시켜 사용하였다.

중간층 수지: 방청제 및 점착제의 배합을 줄인 이외는 내층 수지와 동일한 LLDPE를 사용했다.

외층 수지: LLDPE(밀도: 0.875g/cm³, MFR: 3.0g/10분)를 사용했다.

얻어진 다층 필름의 점착성을 조사한 바, 내층쪽의 표면끼리는 점착성을 거의 나타내지 않지만, 외층쪽의 표면끼리는 점착성을 나타내었다.

또한, 점착제 배합율 0.50%의 필름 표면을 ESCA법으로 분석한 바, 외층 표면의 O/C의 값은 2.7atm%이고, 내층 표면의 O/C의 값은 0.4atm%이었다. 이 결과로부터, 외층 표면에는 일정량의 저분자량 폴리올레핀계 폴리올의 존재가 확인됐지만, 내층 표면에는 저분자량 폴리올레핀계 폴리올의 존재가 적은 것을 알 수 있다.

<비교예 1>

실시예 1에서 사용한 내층 수지의 점착제 배합량을, 다층 필름 전체에 대한 비율로 0.5질량%로 하고, 방청제의 배합량의 제로로 한 이외는, 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 내층 수지, 중간층 수지 및 외층 수지를 사용하여 실시예 1과 동일 조건으로 3층 구조의 스트레치 필름을 얻었다.

얻어진 다층 필름의 점착성을 조사한 바, 내층쪽의 표면끼리는 점착성을 거의 나타내지 않지만, 외층쪽의 표면끼리는 점착성을 나타내었다. 또, 롤 점착성, 자기점착성 모두 실시예 1의 경우보다 컸다.

<비교예 2>

실시예 1에서 사용한 내층 수지, 중간층 수지 및 외층 수지의 각 수지 성분을, LLDPE(밀도: 0.926g/cm³, MFR: 1.Og/10분)로 대치하는 동시에, 내층 수지에의 점착제 배합량을 다층 필름 전체에 대한 비율로 0.5질량%, 방청제 배합량을 다층 필름 전체에 대한 비율로 0.3질량%로 한 이외는 실시예 1과 동일 조건으로 3층 구조의 방청 스트레치 필름을 얻었다.

얻어진 다층 필름의 점착성을 조사한 바, 롤 점착성·자기점착성 모두 크게 저하됐다.

<비교예 3>

실시예 1에서 사용한 내층 수지에 배합한 점착제를 폴리 부텐으로 대체시키고, 그 배합량을 표 1에 나타낸 것처럼 변화시킨 이외는 실시예 1과 동일 조건으로 3층 구조의 방청 스트레치 필름을 얻었다.

얻어진 다층 필름의 점착성을 조사한 바, 내층 표면끼리, 외층 표면끼리의 점착성은 실시예 1과 동일한 경향을 나타내었지만, 실시예 1과 비교하여 롤 점착성은 크고, 자기점착성은 작았다.

실시예 1 및 비교예 1~3에서 얻은 각 다층 스트레치 필름의 성상을, 앞서 나타낸 방법으로 평가했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. 표 1의 밀도의 열에 있어서, 총계란 필름 전체의 밀도를 나타내고, 외층이란 다층 구조 필름의 저밀도층에 해당한 외층의 밀도를 나타낸다.

<실시예 2>

다층 T 다이 제막 장치를 사용하여, 하기에 나타내는 3종의 필름 소재(수지)를 이용하여, 압출 수지 온도 240℃, 각 층의 두께비 1/1/1의 조건으로 두께 60μ의 3층 구조의 방청 스트레치 필름을 제조했다.

여기에서, 접촉층 수지란 T 다이로부터 압출되어 냉각 롤에 직접 접촉하는 필름 층을 형성하는 수지를 가리키고, 비접촉층 수지란 T 다이로부터 압출되어, 중간층 필름을 끼워 상기 필름층과 반대쪽에 배치되는 필름층을 형성하는 수지를 가리킨다.

접촉층 수지: LLDPE(밀도: 0.912g/cm³, MFR: 3.8g/10분)와, 동일하게 LLDPE(밀도: 0.902g/cm³, MFR: 3.Og/10분)의 등량 혼합물을 사용했다.

중간층 수지: 수지로서는, 상기 접촉층 수지와 동일한 것을 이용했다. 첨가제로서는, 실시예 1에서 이용한 것과 동일한 방청제를, 필름 전체에 대한 비율로 0.3질량% 배합하고, 동일하게 실시예 1과 동일한 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제를 배합하여 사용했다. 단, 점착제에 대해서는, 다층 필름 전체에 대한 배합 비율을 표 2에 나타내는 것처럼 변화시켰다.

비접촉층 수지: 실시예 1에서 이용한 외층 수지와 동일한 LLDPE를 사용했다.

얻어진 다층 필름의 점착성을 조사한 바, 접촉층쪽 표면끼리는 점착성을 거의 나타내지 않지만, 비접촉층쪽 표면끼리는 점착성을 나타내었다. 또, 실시예 1의 다층 필름에 비해 롤 점착성은 작고, 자기점착성은 컸다.

<실시예 3>

다층 인플레이션 제막 장치를 사용하여, 실시예 1에서 사용한 내층용 및 중간층용 LLDPE 수지(밀도: 0.920g/cm³, MFR: 1.0g/10분)를 다른 LLDPE 수지(밀도: 0.926g/cm³, MFR: 1.Og/10분)로 변경하고, 외층용 LLDPE 수지(밀도: 0.875g/cm³, MFR: 3.0g/10분)를 다른 LLDPE 수지(밀도: 0.908g/cm³, MFR: 1.0g/10분)로 변경했다. 또, 방청제는 중간층 수지에, 점착제는 내층 수지 및/또는 중간층 수지에 배합하고, 이들 다층 필름 전체에 대한 배합 비율을 표 2에 나타낸 것과 같이 변화시켰다.이것 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 3층 구조의 방청 스트레치 필름을 제조했다.

얻어진 필름의 점착성을 조사한 바, 실시예 1과 비교하여 롤 점착·자기 점착 모두 약간 작아졌지만, 그 중에서는 점착제의 중간층 수지에의 배합량이 많아질수록, 롤 점착은 저하되고, 자기 점착은 커졌다.

각 필름의 성상을 실시예 1과 마찬가지로 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타낸다.

<실시예 4>

다층 인플레이션 제막 장치를 사용하여, 한쪽의 층(A층)에는 실시예 1에서 사용한 2종류의 내층용 LLDPE 수지를 고밀도품/저밀도품=80/20의 질량비로 이용하고, 또 한쪽의 층(B층)에는 실시예 1에서 사용한 외층용LLDPE 수지를 이용했다. 또, 방청제와 점착제는 A층 수지에 배합하고, 이들 다층 필름 전체에 대한 배합 비율을 표 2에 나타낸 것처럼 변화시켰다. A층 및 B층의 두께를 각각 30μ로 한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 2층 구조의 방청 스트레치 필름을 제조했다.

얻어진 필름의 점착성을 조사한 바, 실시예 1과 비교하여 롤 점착은 약간 높아지고, 자기 점착은 약간 작아졌지만, 충분히 사용할 수 있는 범위의 필름이 얻어졌다.

본 발명의 방청 스트레치 필름은, 고속 포장이라도 통상 속도의 포장이라도, 포장기계에 맞추어 자유롭게 적용할 수 있다. 또, 방청제나 점착제가 필름 표층에 효과적으로 블리드하기 때문에, 대폭적인 삭감 효과가 있고, 게다가 기계적 강도를 유지할 수 있기 때문에 비용 절감으로 결부시키는 것도 가능하다. 또, 다층 구조의 방청 스트레치 필름의 경우, 방청제가 기화성 방청제인 경우, 다층 인플레이션 성형으로는 내층 또는 중간층에, 다층 T다이 성형으로는 중간층에 그 기화성 방청제를 배합하기 때문에, 제막중에 기화성 방청제가 휘산하여, 실내를 오염시키는 것도 경감할 수 있다.

Claims

폴리올레핀계 수지로부터 형성된 단층구조 또는 다층 구조의 필름으로서, 저분자량 폴리올레핀계 폴리올 점착제와 방청제를 유효량으로 함유하고, 밀도가 0.870~0.935g/cm³의 범위에 있는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 1 항에 있어서, 2층구조의 필름으로서, 한쪽의 표층이 밀도 0.850~0.920g/cm³의 저밀도층이고, 다른 쪽의 표층의 밀도가 상기 밀도층의 그것보다 높고, 상기의 점착제 및 방청제가 상기한 저밀도층에 존재하는 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 2 항에 있어서, 상기 저밀도층의 밀도가 0.860~0.910g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 2 항에 있어서, 필름 전체의 밀도가 0.890~0.925g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 2 항에 있어서, 상기 저밀도층의 밀도가 0.860~0.910g/cm³의 범위이고,필름 전체의 밀도가 0.890~0.925g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 1 항에 있어서, 3층 또는 그 이상의 다층 구조의 필름으로서, 한쪽의 표층이 밀도 0.850~0.920g/cm³의 저밀도층이고, 다른 쪽의 표층의 밀도 및 1개 또는 그것 이상의 중간층의 밀도가, 상기 저밀도층의 그것보다 높고, 상기의 점착제 및 방청제가 상기한 저밀도층에 존재하는 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 6 항에 있어서, 상기 저밀도층의 밀도가 0.860~0.910g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 6 항에 있어서, 필름 전체의 밀도가 0.890~0.925g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.
제 6 항에 있어서, 상기 저밀도층의 밀도가 0.860~0.910g/cm³의 범위이고, 필름 전체의 밀도가 0.890~0.925g/cm³의 범위인 것을 특징으로 하는 스트레치 포장용 방청 필름.