WO2017090567A1 - 包装容器、及びそれを用いた包装体 - Google Patents

包装容器、及びそれを用いた包装体 Download PDF

Info

Publication number
WO2017090567A1
WO2017090567A1 PCT/JP2016/084510 JP2016084510W WO2017090567A1 WO 2017090567 A1 WO2017090567 A1 WO 2017090567A1 JP 2016084510 W JP2016084510 W JP 2016084510W WO 2017090567 A1 WO2017090567 A1 WO 2017090567A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
packaging container
polymer film
film
opening
container according
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/084510
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
淳一 成田
Original Assignee
三井化学東セロ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2015232014A external-priority patent/JP2017095166A/ja
Priority claimed from JP2016003758A external-priority patent/JP2017124841A/ja
Priority claimed from JP2016025254A external-priority patent/JP2017141058A/ja
Priority claimed from JP2016025230A external-priority patent/JP2017140008A/ja
Application filed by 三井化学東セロ株式会社 filed Critical 三井化学東セロ株式会社
Publication of WO2017090567A1 publication Critical patent/WO2017090567A1/ja

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23BPRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23BPRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/144Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B7/148Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/28Applications of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/50Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for living organisms, articles or materials sensitive to changes of environment or atmospheric conditions, e.g. land animals, birds, fish, water plants, non-aquatic plants, flower bulbs, cut flowers or foliage

Definitions

  • the first and second inventions of the present application relate to a packaging container comprising a polymer film having a permeability of oxygen or the like within a specific range.
  • the packaging container is suitable for maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables, and is particularly suitable for maintaining the freshness of cut vegetables and the like.
  • the third and fourth inventions of the present application include a packaging container comprising a polymer film in which a permeability of oxygen or the like is in a specific range and a surface of a compound having a specific amount of a specific surface activity exists.
  • the packaging container is excellent in anti-fogging property, suitable for maintaining the freshness of fruits and vegetables, and particularly suitable for maintaining the freshness of cut vegetables and the like.
  • a gas permeable film that allows gas such as oxygen, carbon dioxide, and water vapor to pass through the gas permeable portion by providing a gas permeable portion in the polymer film substrate.
  • contents such as fruits and vegetables, especially cut vegetables, etc. It is suitably used as a packaging material for fresh vegetables.
  • the oxygen concentration suitable for maintaining the freshness of the vegetables, fruits, etc. for example, an oxygen concentration of about 1 to 4% is maintained. It is known that contents can be stored while maintaining freshness over a relatively long period of time.
  • the package in a package containing fruits and vegetables made of a polymer film in which fruits and vegetables are sealed, the package is composed of (A) a porous polymer film and (B) a nonporous polymer film,
  • the water vapor transmission rate measured under the conditions that the film characteristics of at least one of (A) and (B) are 25 ° C. and the relative humidity is 75% is 50 to 800 gm ⁇ 2 d ⁇ 1 based on the effective surface area of the package.
  • (A) a packaged product with fruits and vegetables characterized in that the open area ratio of (A) is 3 ⁇ 10 ⁇ 6 to 7 ⁇ 10 ⁇ 4 % with respect to the effective surface area of the package, Specifically, (A) a porous polymer film made of stretched polypropylene having a thickness of 35 ⁇ m, having 95 holes with an average pore diameter of 30 ⁇ m, 9 holes with an average pore diameter of 60 ⁇ m, etc. in use.
  • Patent Document 2 discloses a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables characterized by adjusting the gas permeation amount by providing an opening in the package, and the opening is provided using a hollow tube. Is listed. More specifically, a fluororesin tube having an outer diameter of 3 mm, an inner diameter of 1 mm, and a length of 5 cm is used as the hollow tube.
  • the cross-sectional shapes of the holes and openings in these prior arts are circular or substantially circular, as can be seen from the fact that only the diameter is defined, and therefore to realize an opening area that provides the necessary gas permeability.
  • many foreign substances such as fine inorganic substances, pollen, germs, etc. in the air have a size of several ⁇ m, and there has been a concern that these foreign substances may enter the package.
  • the entry of various bacteria into a package containing fruits and vegetables is disadvantageous for maintaining the freshness over a long period of time, which is the purpose of such a package, and the suppression thereof has been desired.
  • fruits and vegetables especially fruits and vegetables for maintaining the freshness of fruits and vegetables, may require degassing after the packaging is produced in order to improve efficiency during distribution, save space, and eliminate specific gases.
  • transportation involving decompression such as air transportation, it is necessary to quickly deaerate the internal gas in order to avoid bag breaking.
  • Prompt degassing is also important from the viewpoint of avoiding bag breakage when subjected to external pressure.
  • a sufficiently short degassing time cannot always be realized, and shortening thereof has been desired.
  • it is possible to further shorten the deaeration time by increasing the diameter of the holes and openings, or increasing the number thereof, in this case, the above-described problem that foreign matter in the air enters further increases. There is concern about becoming serious.
  • a package capable of maintaining a specific oxygen concentration is generally produced using a polymer film having low oxygen permeability. Since a polymer film with low oxygen permeability usually has low water vapor permeability, even if an opening is provided, the humidity in the package tends to increase and condensation tends to occur. Since fruits and vegetables contain a lot of moisture, a package containing the fruits and vegetables or the like is particularly susceptible to condensation. During condensation, various germs and the like are likely to propagate, and there is a risk of causing bad odor and content to decay. In order to prevent condensation, it has been proposed that a predetermined amount of a compound having a surface active action is blended and applied to the polymer film constituting the package (see, for example, Patent Document 3).
  • JP-A-5-168400 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-4780 International Publication No. 2014/142218 A1 Pamphlet
  • the first invention of the present application is a packaging container that has an excellent gas permeability and has a function of maintaining freshness of contents such as fruits and vegetables, and is suitable for the entry of foreign matter in the air.
  • An object of the present invention is to provide a packaging container that can be degassed in a short time.
  • the inventors have made the cross-sectional shape of the hole and the opening in the polymer film of the packaging container that has been circular or substantially circular, while maintaining appropriate gas permeability.
  • the inventors have found that a packaging container that can appropriately suppress the intrusion of foreign matter in the air and can avoid bag breakage by degassing the internal gas during compression has been achieved, and the present invention has been completed.
  • the second invention of the present application is a packaging container that has an appropriate gas permeability and has an excellent function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables, in view of the limitations of the background art described above. It is an object of the present invention to provide a packaging container that can be degassed in a short period of time.
  • the inventor has made the cross-sectional shape of the hole and the opening in the polymer film of the packaging container which has been circular or substantially circular in the past into a slit shape, and the width of the opening is 4 times magnification by an optical microscope.
  • the third invention of the present application can further improve the background art described above, and can effectively suppress the propagation of germs and the like, and the content of water such as fruits and vegetables, particularly the effects of germs such as cut vegetables. It is an object of the present invention to provide a packaging container suitable for maintaining the freshness of contents that are susceptible to being damaged.
  • the inventor of the present invention has a specific size, cross-sectional opening provided in the polymer film constituting the packaging container, and at least a part of the surface of the polymer film inside the packaging container. By combining with a specific amount of a specific compound present in the food, it is possible to suppress the propagation of various germs while maintaining an atmosphere such as an oxygen concentration appropriate for maintaining the freshness of the contents. It was found that a packaging container having a high freshness maintaining function that could not be realized was realized, and the third invention of the present application was completed.
  • the fourth invention of the present application can further improve the above-mentioned background art and can extremely effectively suppress the propagation of germs and the like, and the content of water such as fruits and vegetables, particularly the influence of germs such as cut vegetables. It is an object of the present invention to provide a packaging container suitable for maintaining the freshness of contents that are susceptible to being damaged.
  • the inventor has made the cross-sectional shape of the hole and the opening in the polymer film of the packaging container which has been circular or substantially circular in the past into a slit shape, and the width of the opening is 4 times magnification by an optical microscope.
  • the opening is provided on a convex portion provided on at least one surface of the polymer film, and this is present on at least one surface of the polymer film.
  • a specific amount of a specific compound it is possible to suppress the propagation of various germs while maintaining an atmosphere such as an oxygen concentration suitable for maintaining the freshness of the contents, which cannot be realized with the prior art
  • the present inventors have found that a packaging container having a high freshness maintaining function can be realized, and have completed the fourth invention of the present application.
  • the first invention of the present application is [1] A packaging container comprising a polymer film, wherein the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH is 500 to 50,000 cc / m 2 / day / atm, and the polymer film has at least one opening.
  • a packaging container having a length of 0.5 to 7 mm and a width of less than 10 ⁇ m.
  • [2] to [11] are each one of the preferred embodiments of the first invention of the present application.
  • the length direction of the opening is substantially perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced, and the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction.
  • [6] The packaging container according to any one of [1] to [5], wherein the polymer film has a thickness of 10 to 100 ⁇ m.
  • the polymer film contains at least one antibacterial agent or is coated with at least one antibacterial agent.
  • the second invention of the present application is [12] A packaging container comprising a polymer film, wherein the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH is 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and the polymer film has at least one opening. Protrusions are provided, the length of the opening is 0.5 to 7 mm, and it cannot be confirmed that the width of the opening is penetrated by observation with an optical microscope at a magnification of 4 times. , The packaging container.
  • [13] to [25] are each a preferred embodiment of the second invention of the present application.
  • the convex part having the opening part protrudes 0.10 to 2.0 times the thickness of the polymer film from the one surface.
  • the length of the convex portion having the opening is 1 mm to 150 mm, the width is 30 ⁇ m to 1000 ⁇ m, the length of the opening is 0.5 mm to 7 mm, and the length of the opening is convex.
  • the length direction of the opening is substantially perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced, and the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction.
  • the convex portion is provided with a concave portion having a length of 1 mm to 150 mm, a width of 30 ⁇ m to 1000 ⁇ m, and a minimum thickness of 0.005 ⁇ m to 0.1 ⁇ m.
  • a length of 0.5 to 7 mm is formed by applying a tensile tension of 50 to 300 N / m in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction of the concave portion.
  • the manufacturing method of the polymer film as described in [12] which has the process of forming the opening part.
  • the third invention of the present application is [26] A packaging container comprising a polymer film, wherein the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH is 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and the polymer film has at least one opening.
  • the opening has a length of 0.5 to 7 mm, and there is a portion having a width of less than 10 ⁇ m over at least 0.5 mm of the length of the opening.
  • 0.002 to 0.5 g / m 2 of at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate is present on at least a part of the surface of It is a packaging container.
  • [27] to [43] are each one of the preferred embodiments of the third invention of the present application.
  • at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, and diglycerin monolaurate is formed on at least a part of the outer surface of the polymer film packaging container by 0.002.
  • the length direction having the maximum length in the slit shape forming the opening is arranged at 30 ° or more and 150 ° or less with respect to the longitudinal direction at the time of manufacturing the polymer film, and The packaging container according to any one of [33] to [34] and [36], wherein the openings are provided at intervals in the longitudinal direction.
  • the fourth invention of the present application is [44] A packaging container comprising a polymer film, wherein the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH is 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and the polymer film has at least one opening. Protrusions are provided, the length of the opening is 0.5 to 7 mm, and the width of the opening is at least 0.5 mm of the length of the opening.
  • the inner surface of the polymer film packaging container is made of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate and diglycerin monolaurate.
  • [45] to [65] are each a preferred embodiment of the fourth invention of the present application.
  • at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate and diglycerin monolaurate is formed on at least a part of the outer surface of the polymer film packaging container by 0.002. ⁇ 0.5 g / m 2 is present, the packaging container according to [44].
  • the polymer film contains the compound in the range of 50 to 90% of the total thickness from the inner surface of the packaging container in the thickness direction.
  • the one or more protrusions having the opening have a length of 1 mm to 150 mm, a width of 30 ⁇ m to 1000 ⁇ m, and a length of the opening of 0.5 mm to 7 mm. Further, the length of the opening The packaging container according to any one of [44] to [52], wherein the length is shorter than the length of the convex portion. [54] The packaging container according to any one of [51] to [53], wherein the packaging container has at least two convex portions having the opening, and the at least two convex portions intersect each other. [55] The packaging container according to any one of [44] to [54], wherein the polymer film is oriented in at least one direction.
  • the length direction of the convex portion forming the opening has the maximum length, and is arranged at an angle of 30 ° or more and 150 ° or less with respect to the longitudinal direction during the production of the polymer film, and a plurality of The packaging container according to any one of [44] to [58], wherein the openings are provided at intervals in the longitudinal direction.
  • the package for freshness preservation of fruits and vegetables according to [63] which further contains a hygroscopic agent and / or an antimicrobial agent.
  • the convex portion is provided with a concave portion having a length of 1 mm to 150 mm, a width of 30 ⁇ m to 1000 ⁇ m, and a minimum thickness of 0.005 ⁇ m to 0.1 ⁇ m.
  • a length of 0.5 to 7 mm is formed by applying a tensile tension of 50 to 300 N / m in a direction substantially perpendicular to the longitudinal direction of the concave portion.
  • the packaging container is excellent in the function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables by having appropriate gas permeability, and appropriately suppresses the entry of foreign matter in the air, and at the time of compression
  • a packaging container capable of avoiding bag breaking by degassing the internal gas.
  • the packaging container is excellent in the function of maintaining the freshness of the contents such as fruits and vegetables by having an appropriate gas permeability, and appropriately suppresses the intrusion of foreign matter in the air.
  • a packaging container having directionality and capable of avoiding broken bags by degassing the internal gas during compression.
  • the third invention of the present application while maintaining an atmosphere such as an oxygen concentration suitable for maintaining the freshness of the contents, it is possible to suppress the propagation of various germs and the like, and a high freshness maintaining function that could not be realized by the prior art A packaging container is provided.
  • the fruits and vegetables By storing the fruits and vegetables in the packaging container of the third invention of the present application, it is possible to realize a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables having a high freshness maintaining function that could not be realized by the prior art.
  • the fourth invention of the present application while maintaining an atmosphere such as an oxygen concentration suitable for maintaining the freshness of the contents, it is possible to suppress the propagation of various germs and the like, and a high freshness maintaining function that could not be realized by the prior art A packaging container is provided.
  • the packaging container is a packaging container that appropriately prevents entry of foreign substances from the outside, has a direction of ventilation, and can avoid broken bags by degassing the internal gas during compression.
  • the first invention of the present application is a packaging container comprising a polymer film having an oxygen permeability of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm, the polymer film having at least one opening,
  • the opening has a length of 0.5 to 7 mm and a width of less than 10 ⁇ m.
  • a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm is formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the center, except the end of about 2 cm that is one communicating part of the other side, and the inner dimension is 220 mm ⁇
  • a 240 mm bag is formed.
  • nitrogen gas is injected from the communication portion, and when the inside of the bag becomes saturated, almost all the gas in the bag is discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas is injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion is heat-sealed with the impulse sealer under the same conditions.
  • the bag saturated with nitrogen gas is left in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, nitrogen concentration: 79%) for 6 hours.
  • about 20 cc is sampled with a sampling needle tube, and the oxygen concentration in the bag is measured with a zirconia oxygen concentration meter for food packaging (model number LC-750F, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.).
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • the packaging container may be a flexible packaging container, or a so-called packaging bag, whose whole or main part is composed of a flexible polymer film, such as a flexible polymer film and coated paper. It may be a flexible packaging container in which other flexible members are combined, or a packaging container in which a flexible polymer film and a rigid member are combined, for example, as a lid material. It may be in the form of a combination of a molecular film and a rigid member such as a tray or cup.
  • the packaging container is a so-called packaging bag
  • three or two sides are heat-sealed in a state where two polymer films are overlapped with each other or one polymer film is folded.
  • a packaging bag can be formed by, for example, fusing. The remaining one side can be sealed by arranging the contents such as fruits and vegetables in the packaging bag and then fusing it by heat sealing.
  • Such a packaging bag may have a circular shape, a triangular shape, a quadrangular shape, or a polygonal shape equal to or more than a quadrangular shape in a plan view, but is preferably rectangular from the viewpoint of processability and ease of handling.
  • the polymer film has at least one opening, the length of the opening is 0.5 to 7 mm, and the width is less than 10 ⁇ m. That is, the opening has a slit shape.
  • the packaging container including the polymer film has oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH, which is suitable for maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables. was in the range of 500 to 50000cc / m 2 / day / atm , more preferably while the range of 1000 to 5000cc / m 2 / day / atm , foreign matters in the maximum diameter 10 ⁇ m or more air, for example, fine It becomes possible to effectively prevent the floating substance containing inorganic substances, pollen, bacteria, etc.
  • the length of the slit-shaped opening is 0.5 to 7 mm, preferably 0.7 to 7 mm, more preferably 0.8 to 5 mm, and still more preferably, from the viewpoint of ensuring air permeability. Is 1.0 to 3.0 mm, particularly preferably 1.0 to 2.0 mm.
  • the width of the slit-shaped opening is less than 10 ⁇ m, preferably 7 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and even more preferably 3 ⁇ m or less, from the viewpoint of preventing the entry of foreign matter in the air. It is.
  • the length of the slit-shaped opening is less than 0.5 mm, the necessary gas permeability may not be obtained, and if it is 7 mm or more, foreign matter in the air may enter.
  • the lower limit of the width of the slit-shaped opening is not particularly limited as long as the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH can be maintained within the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm.
  • the slit-shaped opening in the polymer film transmits oxygen within the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm. It has a relatively small gas permeability as typified by, but when the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container is large, the pressure inside the packaging container is reduced by, for example, being transported by airplane and the outside air pressure is reduced. Is significantly higher than the inside of the packaging container, the gas permeability is remarkably increased by increasing the width of the central portion of the slit. That is, the gas permeability changes nonlinearly with respect to the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container.
  • the packaging container is damaged by the pressure. Can be effectively prevented.
  • the pressure inside the packaging container is low and the pressure outside the packaging container is high, air can be allowed to flow in through the slit-shaped opening provided in the polymer film, so the contents are damaged by the pressure from the outside. Can be prevented.
  • the width of the slit-like opening is very small, foreign matter in the air does not flow in.
  • the polymer film may be provided with a slit-like opening in a film that is not oriented and crystallized, such as a cast film or a film that has been subjected to simultaneous biaxial stretching treatment, or in a film that has been oriented and crystallized by stretching treatment. May be provided.
  • the slit-like opening is substantially perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced, and the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction. Is preferred.
  • the length direction (cut direction) of the individual slit-shaped openings is arranged in parallel to each other, and even if the cut extends from the end of the slit-shaped opening, it propagates to another slit-shaped opening. This is preferable.
  • the polymer film having such a structure can be efficiently produced by providing a blade substantially parallel to the axial direction of the roller in a part of the roller during film production or processing. Since the blade substantially parallel to the direction can apply a force uniformly to the location where the opening is formed in the film, it is possible to stably manufacture the opening having a relatively uniform width. Is particularly preferred.
  • the opening is preferably provided such that its length direction is substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film.
  • the polymer constituting the polymer film generally has a structure and properties that are greatly different between the main chain direction and the direction perpendicular to the main chain direction, and is thus easily oriented in a specific direction due to the influence of manufacturing conditions.
  • a polymer film that has been stretched in the production process to improve its strength and the like is often oriented in the direction of stretching, and generally tends to be oriented so that the main chain direction of the crystal is aligned with the stretching direction. is there.
  • the polymer film thus oriented tends to tear in parallel with the orientation direction, that is, the tear strength in the orientation direction tends to be smaller than the tear strength in the direction perpendicular thereto. Therefore, when the length direction of the opening is provided so as to be substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film as in the above embodiment, the direction in which stress is concentrated in the opening portion is also the crystal orientation direction. The direction is substantially perpendicular to the direction, that is, the direction in which tearing is difficult. As a result, film tearing starting from the opening can be effectively prevented, which is preferable from the viewpoints of productivity, yield, strength, durability, and the like of the packaging container.
  • the longitudinal direction which is the stretching direction of the polymer film
  • the orientation direction substantially coincide.
  • the transverse stretching for example, in the case of stretching by a tenter
  • the stretching is performed in a direction perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced
  • the longitudinal direction and the orientation direction of the polymer film are orthogonal. Therefore, the polymer film of these configurations is provided with a blade substantially parallel or perpendicular to the axial direction of the roller in a part of the roller in film production or processing according to the relationship with the orientation direction of the film. It is possible to manufacture efficiently.
  • substantially vertical means that the angle formed by both directions is usually within 90 ° plus / minus 20 °, preferably within 90 ° plus / minus 10 °, more preferably 90 ° plus / minus. Within 5 °.
  • the number of slit-shaped openings is not particularly limited, but for example, having 3 to 51 to 100 openings per packaging container provides a wide range of oxygen permeability as required. preferable.
  • the distance between the openings is not particularly limited because it depends on the number of openings required, but is preferably about 2 to 200 mm from the viewpoint of manufacturing efficiency and the strength of the film.
  • the size of each opening and the number of openings can be appropriately set and changed as long as the oxygen permeability of the entire packaging container is appropriate. In that case, it occupies the effective area of the polymer film.
  • the number of openings is a guide.
  • an optical microscope Olympus, model SZH-131
  • Packaging required based on such knowledge It is preferable to determine the number of slit openings from the oxygen permeability of the entire container.
  • the thickness of the polymer film is not particularly limited. From the viewpoints of accuracy and ease in forming the opening, flexibility, strength, transparency, and economy when forming the packaging container, the polymer film What is necessary is just to select a suitable thickness suitably in relation to the material which forms a film. Typically, the thickness of the polymer film is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the oxygen permeability of the packaging container of the first invention of the present application is in the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and is appropriate for the storage conditions such as the amount, type and temperature of contents. Can be selected.
  • the oxygen permeability of the packaging container is in the above range, the oxygen concentration inside the freshness-maintaining packaging body containing fruits and vegetables in the packaging container depends on the conditions of the fruits and vegetables to be stored. For vegetables, it is preferably 0.5 to 5% by volume, which is a value suitable for maintaining the freshness of fruits and vegetables. Generally, if the oxygen concentration is less than 0.5% by volume, an alcohol odor is generated in the vegetable, and if it is 5% by volume or more, browning is considered to be large.
  • the material of the polymer film is not particularly limited, but a polymer used in a conventional film for packaging fruits and vegetables can be appropriately used.
  • a polymer used in a conventional film for packaging fruits and vegetables can be appropriately used.
  • examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, nylon (polyamide), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polylactic acid.
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • polybutylene succinate polybutylene succinate adipate
  • polylactic acid for example, natural polymers such as cellophane can be used. Further, any one of these materials may be used alone, or a plurality of these materials may be blended and / or laminated.
  • the material of the polymer film is preferably a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include homopolymers or copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, and 1-octene.
  • ethylene polymers such as high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene, propylene homopolymer, propylene / ⁇ -olefin random copolymer, propylene block copolymer.
  • propylene-based polymers such as poly 1-butene and polyolefins such as poly 4-methyl / 1-pentene.
  • the thermoplastic resin includes polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides such as nylon-6, nylon-66 and polymetaxylene adipamide, polyvinyl chloride, polyimide, ethylene / acetic acid. Examples thereof include a vinyl copolymer or a saponified product thereof, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, polylactic acid, polybutylene succinate and the like, or a mixture thereof. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resin polyolefin, polyester, polyamide and the like are preferable because they are excellent in rigidity and transparency.
  • thermoplastic resin an ethylene polymer and a propylene polymer are more preferable because they are lightweight and excellent in film processability, and a propylene polymer is more preferable from the viewpoint of flexibility and transparency.
  • propylene-based polymer examples include a propylene homopolymer (also referred to as homo PP) manufactured and sold under the name of polypropylene, and a propylene / ⁇ -olefin random copolymer (also referred to as random PP). And crystalline polymers mainly composed of propylene such as a mixture of propylene homopolymer and low crystalline or amorphous propylene / ethylene random copolymer (also called block PP). .
  • the propylene-based polymer may be a mixture of propylene homopolymers having different molecular weights.
  • propylene polymer examples include polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, and propylene / 1-pentene copolymer.
  • Copolymer of propylene such as propylene / 1-hexene copolymer and propylene / 1-octene copolymer as a main monomer and at least one selected from ethylene and ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms Coalescence is mentioned. These may use 1 type and may use 2 or more types together.
  • the density of the propylene-based polymer is preferably 0.890 to 0.930 g / cm 3 , more preferably 0.900 to 0.920 g / cm 3 .
  • the MFR (ASTM D1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) of the propylene-based polymer is preferably 0.5 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, and 1 to 5 g / 10 minutes. Is more preferable.
  • the stretched polypropylene film used in the first invention of the present application may be composed of a film stretched in at least one direction, or the stretched polypropylene film itself may be stretched in at least one direction.
  • it can also be easily manufactured by, for example, sequential or simultaneous biaxial stretching.
  • the film is usually stretched 5 to 8 times in the machine direction and then stretched 8 to 10 times in the transverse direction using a tenter mechanism.
  • the film is usually stretched 5 to 8 times in the machine direction and then stretched 8 to 10 times in the transverse direction using a tenter mechanism.
  • ethylene polymer examples include a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene as a main monomer and at least one ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms, an ethylene / vinyl acetate copolymer, Saponifications and ionomers are mentioned.
  • polyethylene ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene
  • examples thereof include copolymers of ethylene as a main monomer, such as a copolymer and an ethylene / 1-octene copolymer, and at least one ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms.
  • the proportion of ⁇ -olefin in these copolymers is preferably 1 to 15 mol%.
  • the ethylene polymer includes an ethylene polymer manufactured and sold under the name of polyethylene. Specifically, high pressure method low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE) are preferable, and LLDPE is more preferable.
  • LLDPE is a copolymer of ethylene and a small amount of propylene, butene-1, heptene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-1, and the like.
  • the ethylene polymer may be an ethylene homopolymer or a polymer mainly composed of ethylene such as LLDPE.
  • Density of the ethylene polymer is preferably 0.910 ⁇ 0.940g / cm 3, more preferably 0.920 ⁇ 0.930g / cm 3.
  • seal degree is 0.910 g / cm 3 or more, heat-sealing property is improved. Further, when the density is 0.940 g / cm 3 or less, workability and transparency are improved.
  • the blend and / or laminate may be a blend and / or laminate of any of the above polymers, and any of the above polymers and a material other than the polymer. Blends and / or laminates. That is, the polymer film is a material other than a polymer, such as a heat stabilizer (antioxidant), a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent.
  • various fillers such as talc, silica, and diatomaceous earth may be included, or a laminate of a polymer film and metal foil, paper, nonwoven fabric, or the like may be used.
  • the polyethylene film used in the first invention of the present application is a film containing the ethylene polymer.
  • Various known molding methods can be used for the polyethylene film used in the first invention of the present application, but cast molding by extrusion using an extruder is preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • Polyamide film made of nylon 6, nylon 66, etc. film made of polyester represented by polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate film, ethylene / vinyl alcohol copolymer film, polyvinyl alcohol film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride Films, polystyrene films, polyolefins such as polypropylene, and poly-L lactic acid, poly-D lactic acid, or uniaxial or biaxially stretched films composed of stereocomplex crystal polylactic acid in which poly-L lactic acid and poly-D lactic acid are coordinated precisely.
  • the laminate of the stretched film and the polyethylene film used in the first invention of the present application is obtained by laminating the polyethylene film layer and the stretched film layer.
  • the polyethylene film may be stretched in one or two directions, but is preferably an unstretched film from the viewpoint of the stability of the mechanical strength of the packaging bag. Dry lamination is performed by adhering a stretched film and a polyethylene film prepared in advance with an adhesive. From the viewpoint of adhesion stability, the surface of the stretched film to which the adhesive is applied should be corona treated. preferable.
  • the surface tension of the film surface after the corona treatment is preferably 35 mN / m or more, more preferably 40 mN / m or more, from the viewpoint of adhesion stability.
  • These polymer films may be stretched, antifogged or printed, and include inorganic antibacterial agents such as silver and copper, and organic antibacterial agents such as chitin, chitosan, and allylisothiocyanate.
  • the agent may be applied, or these may be kneaded in the film.
  • the polymer film preferably contains at least one antibacterial agent.
  • a specific amount of a specific surfactant is present on the surface of the polymer film, or the polymer film may have a specific amount of a specific surfactant to have an antibacterial function.
  • the polymer film preferably contains at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and glycerol monocaprate, and 0.001 to 3 parts by mass It is particularly preferable to contain.
  • the thickness is preferably 10 to 100 ⁇ m
  • the laminate of the stretched polypropylene film and the polyethylene film is used, the former thickness is 10 to 50 ⁇ m.
  • the latter thickness is preferably 10 to 120 ⁇ m.
  • a polymer film that is not necessarily suitable for heat sealing it may be formed by laminating or coating a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • examples thereof include a cellophane film coated with an acrylic resin and a film obtained by laminating polyethylene terephthalate (PET) with linear low density polyethylene (LLDPE) polystyrene and EVA, and these can be used as suitable polymer films.
  • PET polyethylene terephthalate
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the packaging container of the first invention of the present application has an oxygen permeability within a specific range, and thereby the oxygen concentration in the packaging container can be controlled, so that the freshness of the contents, especially the freshness of fruits and vegetables, Preferably used.
  • fruits such as bananas, mangoes, ume, apples, strawberries, mandarin oranges, grapes, Japanese pears, pears, Japanese radish, Root vegetables such as carrot, Chinese yam, burdock, tomato, cucumber, eggplant, peppers, green beans, fruit vegetables such as okra, green beans sprout, soy bean sprout, sprout such as cypress, shiitake, shimeji, eringi, maitake,
  • fungi muscles
  • matsutake broccoli, spinach, komatsuna, ginger rhinoceros, cabbage, lettuce, leafy vegetables such as asparagus, chrysanthemum, lilies, carn
  • the form of fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh is not particularly limited, but the action of this embodiment is to maintain the freshness by controlling the oxygen concentration and thereby controlling the respiration of fruits and vegetables.
  • the fruits and vegetables may be as-harvested, so-called pre-treated after removing outer leaves or the like, or so-called cut vegetables that have been cut.
  • the fruits and vegetables may be those that have been subjected to any or all of the treatments such as washing, cooling, and dehydration, and may be those that do not perform any of these treatments.
  • the preferred oxygen concentration for maintaining freshness varies to some extent, and accordingly, the preferred oxygen permeability, and the preferred size, shape, and number of openings in the polymer film that provide such oxygen permeability.
  • the freshness of any of the above-mentioned fruits and vegetables can be effectively maintained by the packaging container within the scope of the first invention of the present application.
  • the packaging container of the first invention of the present application By storing the fruits and vegetables in the packaging container of the first invention of the present application, it is possible to produce a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables that is one embodiment of the first invention of the present application.
  • the manufacturing method of the packaging body for fruit and vegetable freshness maintenance of this embodiment is demonstrated to the example of the packaging body for freshness maintenance of cut vegetables.
  • the outer leaves are removed manually, divided into 2 to 4 parts, and the vegetables with the core removed are supplied to the conveyor.
  • Vegetables transported by the conveyor are cut by a slicer, washed in a washing tank filled with cold water and also cooled, and then drained by a centrifugal dehydrator or the like after draining.
  • the dehydrated cut vegetables are packed in the packaging container of the present embodiment (one whose side is not sealed), the packaging container after weighing is sealed, and a package for maintaining the freshness of the cut vegetables is manufactured.
  • the cut width is narrower, the cutting area increases and it becomes more difficult to maintain freshness. From the viewpoint of maintaining freshness, it is preferable that the cut width is wider as long as it matches the form of demand. Furthermore, since it is more difficult to maintain freshness when a lot of bacteria are attached to the cut vegetables from the beginning, it is preferable to reduce the adhesion of bacteria as much as possible by washing the cut vegetables well. Washing is particularly effective for maintaining freshness because it not only reduces the adhesion of various bacteria, but also has the effect of removing cell fluids and the like that contain highly active enzymes and the like and can cause discoloration.
  • By performing deaeration it becomes possible to quickly reach a desired oxygen concentration designed as an equilibrium state between the oxygen permeability of the packaging container and the respiration rate of the fruits and vegetables, which is advantageous for maintaining freshness.
  • the opening in the polymer film constituting the packaging container of the first invention of the present application has a slit-like cross-sectional shape
  • the central portion of the slit can be obtained by relatively simple means such as applying mechanical pressure.
  • the gas permeability can be remarkably increased by expanding the width of the package, whereby the package can be degassed relatively easily and in a short time.
  • only fruits and vegetables may be accommodated in the packaging container of the first invention of the present application, or other members may be accommodated.
  • a hygroscopic agent and / or an antibacterial agent may be stored in the packaging container.
  • a moisture absorbent There is no limitation in particular in a moisture absorbent, The well-known or commercially available material which has a moisture absorption effect or a humidity control effect can be used.
  • hygroscopic agent examples include activated carbon, silica gel, alumina gel, silica alumina gel, anhydrous magnesium sulfate, zeolite, synthetic zeolite, calcium oxide, calcium chloride, and calcined alum, or a mixture thereof.
  • activated carbon which has relatively little concern about the influence on fruits and vegetables and the use of fruits and vegetables near foods.
  • the activated carbon can be either powdered or granular, and the raw material can be anything from coconut husk, sawdust, charcoal, bamboo charcoal, lignite, peat, diamond, and petroleum pitch.
  • the activated carbon is preferably wrapped in non-woven fabric, cellophane, paper, etc. for each unit used, but the activated carbon itself may be in the form of a fiber.
  • the activated carbon packaging material is preferably a heat-sealable material such as a non-woven fabric made of a synthetic resin.
  • any material such as paper or natural fiber can be used as long as it has water vapor permeability and does not spill activated carbon. no problem.
  • the antibacterial agent there is no particular limitation on the antibacterial agent, and a substance having an antibacterial action can be used as appropriate, but a natural antibacterial agent with relatively little concern about the effect on fruits and vegetables and use in the vicinity of fruits and vegetables as foods. It can be preferably used. More specifically, natural antibacterial agents such as chitosan, allyl isothiocyanate, hinokitiol, and limonene can be stored in the packaging container.
  • a second invention of the present application is a packaging container comprising a polymer film, having an oxygen permeability of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and a convex portion having at least one opening in the polymer film Is provided, wherein the opening has a length of 0.5 to 7 mm, and the width of the opening is 1 ⁇ m or less.
  • a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm is formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the center, except the end of about 2 cm that is one communicating part of the other side, and the inner dimension is 220 mm ⁇
  • a 240 mm bag is formed.
  • nitrogen gas is injected from the communication portion, and when the inside of the bag becomes saturated, almost all the gas in the bag is discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas is injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion is heat-sealed with the impulse sealer under the same conditions.
  • the bag saturated with nitrogen gas is left in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, nitrogen concentration: 79%) for 6 hours.
  • about 20 cc is sampled with a sampling needle tube, and the oxygen concentration in the bag is measured with a zirconia oxygen concentration meter for food packaging (model number LC-750F, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.).
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • the packaging container may be a flexible packaging container, or a so-called packaging bag, whose whole or main part is composed of a flexible polymer film, such as a flexible polymer film and coated paper. It may be a flexible packaging container in which other flexible members are combined, or a packaging container in which a flexible polymer film and a rigid member are combined, for example, as a lid material. It may be in the form of a combination of a molecular film and a rigid member such as a tray or cup.
  • the packaging container is a so-called packaging bag
  • three or two sides are heat-sealed in a state where two polymer films are overlapped with each other or one polymer film is folded.
  • a packaging bag can be formed by, for example, fusing. The remaining one side can be sealed by arranging the contents such as fruits and vegetables in the packaging bag and then fusing it by heat sealing.
  • Such a packaging bag may have a circular shape, a triangular shape, a quadrangular shape, or a polygonal shape equal to or more than a quadrangular shape in a plan view, but is preferably rectangular from the viewpoint of processability and ease of handling.
  • the polymer film is provided with a convex portion having at least one opening, the length of the opening is 0.5 to 7 mm, and the width is typically 1 ⁇ m or less in a normal state. .
  • the opening has a slit-like shape that is so narrow that penetration cannot be confirmed in a normal state in observation with an optical microscope at a magnification of 4 times.
  • it can confirm easily that the opening part has penetrated by the liquid leak test by an ageless checker liquid.
  • the “normal state” here refers to a state in which the polymer film used in the second invention of the present application is placed on a plane such as the surface of a preparation.
  • a slit-shaped opening is provided in the vicinity of a portion that is substantially parallel to the longitudinal direction of the convex portion and that protrudes most from the film surface.
  • the packaging container comprising the polymer film has directionality in gas permeability and prevents foreign matters from entering, and oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH.
  • the length of the slit-shaped opening is 0.5 to 7 mm, more preferably 0.7 to 7 mm, still more preferably 0.8 to 5 mm, from the viewpoint of ensuring air permeability. More preferably, it is 1.0 to 3.0 mm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 mm.
  • the slit-shaped opening has a length of 0.5 mm or longer, it is possible to easily ensure the necessary gas permeability. By being 7 mm or less, even if the deformation of the film is taken into consideration, It is possible to effectively prevent the entry of foreign matters in the air.
  • the width of the slit-shaped opening is so narrow that it cannot be confirmed that the slit has passed through the optical microscope. Whether or not penetration can be confirmed by such an evaluation method is affected by the thickness of the polymer film, the depth of the opening, and the shape (particularly, the cross-sectional shape in a plane perpendicular to the length direction of the opening). Typically, when the width of the opening is 1 ⁇ m or less, it is not possible to confirm that penetration has occurred in observation at a magnification of 4 times with an optical microscope. Since the width is so narrow that penetration with an optical microscope cannot be confirmed, it is possible to ensure the direction of gas ventilation and to effectively prevent the entry of foreign substances in the air.
  • the lower limit of the width of the slit-shaped opening is not particularly limited as long as the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH can be maintained within the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm.
  • the cross-sectional shape in the polymer film surface of the slit-shaped opening is 0.5 to 7 mm in length, and the width cannot be confirmed to be penetrated by observation at a magnification of 4 times with an optical microscope.
  • the cross-sectional shape of the opening does not need to be linear, and may be a curved shape, a broken line shape, or the like as long as the length and width conditions are satisfied.
  • Curved shape, broken line shape, etc. may be shapes intersecting at an arbitrary angle.
  • the cross-sectional shape in the plane perpendicular to the length direction of the opening is not particularly limited, and may be a rectangular shape whose width does not change in the thickness direction of the polymer film, and the width changes in the thickness direction. It may be tapered.
  • the opening may be one in which a polymer film is deformed in one direction (by embossing or the like) to form a recess.
  • the surface opposite to the surface of the polymer film on which the recess is formed has a relatively small thickness. Part is formed.
  • the convex portion when the surface on which the convex portion is formed has a higher pressure, the convex portion having a relatively small film thickness acts to close, so that the air permeability does not increase or decreases (FIG. 2 (a), ( b)).
  • the convex part preferably projects 0.10 to 2.0 times the thickness of the film from the surface on which the convex part is formed, and preferably projects 0.5 to 1.5 times. More preferably, it protrudes 0.7 to 1.2 times.
  • the film thickness is 15 ⁇ m to 40 ⁇ m, it is preferable that the film protrudes 0.15 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the concave portion formed on the back side of the convex portion forms a flat film by mechanical force such as embossing as described above, the thickness of the film forming the convex portion is generally not constant. . Accordingly, it is preferable that at least one portion having the minimum film thickness of the film forming the convex portion is provided, and the thickness of the minimum thickness portion is 0.005 ⁇ m to 0.1 ⁇ m.
  • the thickness is more preferably 007 ⁇ m to 0.05 ⁇ m, and further preferably 0.008 ⁇ m to 0.03 ⁇ m.
  • the slit forming method is not limited as long as the effect of the second invention of the present application is achieved.
  • the recess and the opening are simultaneously formed by an embossing roll having a sharp tip.
  • the film's appropriate tension and film thickness for example, if the film thickness is 15-40 ⁇ m, a tension of 50-300 N / m More preferably, the film can be formed by tearing the minimum film thickness portion of the film formed on the convex portion by applying a tension of 80 to 300 N / m.
  • the film thickness is 20 ⁇ m, about 120 N / m is particularly preferable, and when the film thickness is 40 ⁇ m, about 150 N / m is particularly preferable.
  • the slit-shaped opening in the polymer film transmits oxygen within the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm. It has a relatively small gas permeability, as shown by Is significantly higher than the inside of the packaging container, the gas permeability is remarkably increased by increasing the width of the central portion of the slit. That is, the gas permeability changes nonlinearly with respect to the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container.
  • the packaging container is damaged by the pressure. Can be effectively prevented.
  • the pressure inside the packaging container is low and the pressure outside the packaging container is high, air can be allowed to flow in through the slit-shaped opening provided in the polymer film, so the contents are damaged by the pressure from the outside. Can be prevented.
  • the width of the slit-like opening is very small, foreign matter in the air does not flow in.
  • the polymer film may be provided with a slit-like opening in a film that is not oriented and crystallized, such as a cast film or a film that has been subjected to simultaneous biaxial stretching treatment, or in a film that has been oriented and crystallized by stretching treatment. May be provided.
  • the slit-like opening is substantially perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced, and the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction. Is preferred.
  • the length direction (cut direction) of the individual slit-shaped openings is arranged in parallel to each other, and even if the cut extends from the end of the slit-shaped opening, it propagates to another slit-shaped opening. This is preferable.
  • the polymer film having such a structure can be efficiently produced by providing a blade substantially parallel to the axial direction of the roller in a part of the roller during film production or processing. Since the blade substantially parallel to the direction can apply a force uniformly to the location where the opening is formed in the film, it is possible to stably manufacture the opening having a relatively uniform width. Is particularly preferred.
  • the opening is preferably provided such that its length direction is substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film.
  • the polymer constituting the polymer film generally has a structure and properties that are greatly different between the main chain direction and the direction perpendicular to the main chain direction, and is thus easily oriented in a specific direction due to the influence of manufacturing conditions.
  • a polymer film that has been stretched in the production process to improve its strength and the like is often oriented in the direction of stretching, and generally tends to be oriented so that the main chain direction of the crystal is aligned with the stretching direction. is there.
  • the polymer film thus oriented tends to tear in parallel with the orientation direction, that is, the tear strength in the orientation direction tends to be smaller than the tear strength in the direction perpendicular thereto. Therefore, when the length direction of the opening is provided so as to be substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film as in the above embodiment, the direction in which stress is concentrated in the opening portion is also the crystal orientation direction. The direction is substantially perpendicular to the direction, that is, the direction in which tearing is difficult. As a result, film tearing starting from the opening can be effectively prevented, which is preferable from the viewpoints of productivity, yield, strength, durability, and the like of the packaging container.
  • the longitudinal direction which is the stretching direction of the polymer film
  • the orientation direction substantially coincide.
  • the transverse stretching for example, in the case of stretching by a tenter
  • the stretching is performed in a direction perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced
  • the longitudinal direction and the orientation direction of the polymer film are orthogonal. Therefore, the polymer film of these configurations is provided with a blade substantially parallel or perpendicular to the axial direction of the roller in a part of the roller in film production or processing according to the relationship with the orientation direction of the film. It is possible to manufacture efficiently.
  • substantially vertical means that the angle formed by both directions is usually within 90 ° plus / minus 20 °, preferably within 90 ° plus / minus 10 °, more preferably 90 ° plus / minus. Within 5 °.
  • the number of slit-shaped openings is not particularly limited, but for example, having 3 to 51 to 100 openings per packaging container provides a wide range of oxygen permeability as required. preferable.
  • the distance between the openings is not particularly limited because it depends on the number of openings required, but is preferably about 2 to 200 mm from the viewpoint of manufacturing efficiency and the strength of the film.
  • the size of each opening and the number of openings can be appropriately set and changed as long as the oxygen permeability of the entire packaging container is appropriate. In that case, it occupies the effective area of the polymer film.
  • the number of openings is a guide.
  • a slit-like opening having a length of 2 mm is provided in the closed state, which cannot be confirmed to be penetrated by observation with an optical microscope (Olympus, model SZH-131) at a magnification of 4 times.
  • an optical microscope Olympus, model SZH-131
  • the thickness of the polymer film is not particularly limited. From the viewpoints of accuracy and ease in forming the opening, flexibility, strength, transparency, and economy when forming the packaging container, the polymer film What is necessary is just to select a suitable thickness suitably in relation to the material which forms a film. Typically, the thickness of the polymer film is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the oxygen permeability of the packaging container of the second invention of the present application is within the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and is appropriate for the storage conditions such as the amount, type and temperature of the contents. Can be selected.
  • the oxygen permeability of the packaging container is in the above range, the oxygen concentration inside the freshness-maintaining packaging body containing fruits and vegetables in the packaging container depends on the conditions of the fruits and vegetables to be stored. For vegetables, it is preferably 0.5 to 5% by volume, which is a value suitable for maintaining the freshness of fruits and vegetables. Generally, if the oxygen concentration is less than 0.5% by volume, an alcohol odor is generated in the vegetable, and if it is 5% by volume or more, browning is considered to be large.
  • the material of the polymer film is not particularly limited, but a polymer used in a conventional film for packaging fruits and vegetables can be appropriately used.
  • the details of the polymer film and the material thereof are the same as those described for the first invention of the present application.
  • the packaging container of the second invention of the present application has an oxygen permeability within a specific range, and thereby the oxygen concentration in the packaging container can be controlled.
  • the fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh are not particularly limited, and the details thereof are the same as those described for the first invention of the present application.
  • the form of fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh is not particularly limited, and the details thereof are the same as those described for the first invention of the present application.
  • the packaging container of the second invention of the present application is a packaging container excellent in the function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables by having appropriate gas permeability, and can suppress the entry of foreign substances in the air. It can be particularly suitably used for maintaining the freshness of cut vegetables.
  • the oxygen in the package can be maintained at a low concentration, which is particularly effective for maintaining the freshness of the cut vegetables.
  • an oxygen transmission rate of 15000 to 45000 cc / m 2 ⁇ atm ⁇ day is suitable, and such oxygen transmission rate is, for example, 3 to 5 of the above-mentioned openings in one packaging container. This can be realized by providing a part.
  • the preferred oxygen concentration for maintaining freshness varies to some extent, and accordingly, the preferred oxygen permeability, and the preferred size, shape, and number of openings in the polymer film that provide such oxygen permeability.
  • the freshness of any of the above-mentioned fruits and vegetables can be effectively maintained by the packaging container within the scope of the second invention of the present application.
  • the packaging container of the second invention of the present application By storing the fruits and vegetables in the packaging container of the second invention of the present application, it is possible to produce a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables that is one embodiment of the second invention of the present application.
  • the details of the package for maintaining freshness of fruits and vegetables of the present embodiment are the same as those described for the first invention of the present application except that the packaging container is related to the second invention of the present application.
  • a third invention of the present application is a packaging container comprising a polymer film, having an oxygen permeability of 500 to 50,000 cc / m 2 / day / atm, the polymer film having at least one opening, The length of the opening is 0.5 to 7 mm, and there is a portion having a width of less than 10 ⁇ m over at least 0.5 mm of the length of the opening, and the inner surface of the polymer film packaging container.
  • the above packaging container wherein at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate and diglycerin monolaurate is present in at least a part of 0.002 to 0.5 g / m 2 It is.
  • a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm is formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the center, except the end of about 2 cm that is one communicating part of the other side, and the inner dimension is 220 mm ⁇
  • a 240 mm bag is formed.
  • nitrogen gas is injected from the communication portion, and when the inside of the bag becomes saturated, almost all the gas in the bag is discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas is injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion is heat-sealed with the impulse sealer under the same conditions.
  • the bag saturated with nitrogen gas is left in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, nitrogen concentration: 79%) for 6 hours.
  • about 20 cc is sampled with a sampling needle tube, and the oxygen concentration in the bag is measured with a zirconia oxygen concentration meter for food packaging (model number LC-750F, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.).
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • packaging container comprising a polymer film
  • the packaging container may be a flexible packaging container, or a so-called packaging bag, in which all or a main part such as a storage part is composed of a flexible polymer film.
  • It may be a flexible packaging container that combines other flexible members such as coated paper, or a packaging container that combines a flexible polymer film and a rigid member, for example, a lid
  • a packaging container that combines a flexible polymer film and a rigid member, for example, a lid
  • the packaging container is a so-called packaging bag
  • three or two sides are heat-sealed in a state where two polymer films are overlapped with each other or one polymer film is folded.
  • a packaging bag can be formed by, for example, fusing. The remaining one side can be sealed by arranging the contents such as fruits and vegetables in the packaging bag and then fusing it by heat sealing.
  • Such a packaging bag may have a circular shape, a triangular shape, a quadrangular shape, or a polygonal shape equal to or more than a quadrangular shape in a plan view, but is preferably rectangular from the viewpoint of processability and ease of handling.
  • the polymer film has at least one opening, and the opening has one or more slit-shaped portions having a length of 0.5 to 7 mm. That is, there exists a portion having a width of less than 10 ⁇ m over at least 0.5 mm of the length of the opening. From the viewpoint of preventing entry of foreign matters and the like from the outside, the width is preferably less than 10 ⁇ m over the entire length of the opening.
  • the opening is preferably composed of 1 or more and 5 or less slit-shaped parts from the viewpoint of preventing entry of foreign substances, productivity, and handling properties, and is composed of 1 or more and 3 or less slit-shaped parts. More preferably, it is more preferably composed of one or two slit-like shapes.
  • each slit-shaped portion is, for example, two slit-shaped portions are “ten” or “X” may be provided so as to cross each other, or three or more slit-shaped portions may be provided so as to cross each other at one point.
  • the slit-shaped portions such as “T” may be provided so as to be continuous in different length directions without crossing each other.
  • the packaging container including the polymer film has oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH, which is suitable for maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables. It was in the range of 500 to 50000cc / m 2 / day / atm , more preferably while the range of 1000 to 5000cc / m 2 / day / atm , foreign matters from the outside, for example, fine inorganic, pollen, bacteria It is possible to effectively suppress the floating matter containing etc. and various germs from entering the packaging container.
  • the width of the slit-shaped portion forming the opening is less than 10 ⁇ m, it is possible to prevent intrusion of foreign matters in the air having a maximum diameter of 10 ⁇ m or more.
  • the maximum length of the continuous substantially linear portion of the slit-like shape forming the slit-like opening is 0.5 to 7 mm, preferably 0.7 to 7 mm, from the viewpoint of ensuring air permeability. More preferably 0.8 to 5 mm, still more preferably 1.0 to 3.0 mm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 mm.
  • the width of the slit-shaped opening is preferably less than 10 ⁇ m, more preferably 7 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less, from the viewpoint of preventing the entry of foreign matter from the outside. Preferably it is 3 micrometers or less. If the length of the slit-shaped opening is less than 0.5 mm, the necessary gas permeability may not be obtained, and if it is 7 mm or more, foreign matter in the air may enter.
  • the lower limit of the width of the slit-shaped opening is not particularly limited as long as the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH can be maintained within the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm.
  • the slit-shaped opening in the polymer film transmits oxygen within the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm. It has a relatively small gas permeability as typified by, but when the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container is large, the pressure inside the packaging container is reduced by, for example, being transported by airplane and the outside air pressure is reduced. Is significantly higher than the inside of the packaging container, the gas permeability is remarkably increased by increasing the width of the central portion of the slit. That is, the gas permeability changes nonlinearly with respect to the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container.
  • the packaging container is damaged by the pressure. Can be effectively prevented.
  • the pressure inside the packaging container is low and the pressure outside the packaging container is high, air can be allowed to flow in through the slit-shaped opening provided in the polymer film, so the contents are damaged by the pressure from the outside. Can be prevented.
  • the width of the slit-shaped opening is very small, foreign matter or the like from the outside does not flow in.
  • the polymer film may be provided with a slit-like opening in a film that is not oriented and crystallized, such as a cast film or a film that has been subjected to simultaneous biaxial stretching treatment, or in a film that has been oriented and crystallized by stretching treatment. May be provided.
  • a slit-shaped opening when the opening is composed of one slit-shaped portion, the length direction of the slit shape is substantially perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is manufactured.
  • the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction. At this time, the length directions (cut directions) of the individual slit-like openings are arranged in parallel to each other.
  • the “longitudinal direction” refers to the longer opening direction when the opening is composed of one slit-shaped part, and each slit is composed of two or more slit-shaped parts.
  • the direction of the portion having the maximum length among the portions formed in a continuous substantially straight line in the shape is defined as the length direction.
  • the opening is preferably provided such that its length direction is substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film.
  • the polymer constituting the polymer film generally has a structure and properties that are greatly different between the main chain direction and the direction perpendicular to the main chain direction, and is thus easily oriented in a specific direction due to the influence of manufacturing conditions.
  • a polymer film that has been stretched in the production process to improve its strength and the like is often oriented in the direction of stretching, and generally tends to be oriented so that the main chain direction of the crystal is aligned with the stretching direction. is there.
  • the angle formed by the length direction of the opening with respect to the crystal orientation of the polymer film is preferably 30 ° or more and 150 ° or less, and 45 ° or more and 135 ° or less. More preferably, it is 60 ° or more and 120 ° or less, particularly preferably 75 ° or more and 105 ° or less, and most preferably substantially vertical.
  • the direction in which the stress is concentrated in the opening is also a direction in which tearing is difficult with respect to the crystal orientation direction. As a result, film tearing starting from the opening can be effectively prevented, which is preferable from the viewpoints of productivity, yield, strength, durability, and the like of the packaging container.
  • the longitudinal direction which is the stretching direction of the polymer film
  • the orientation direction substantially coincide.
  • the transverse stretching for example, in the case of stretching by a tenter
  • the longitudinal direction and the orientation direction of the polymer film are orthogonal. Therefore, in the polymer film having these configurations, depending on the relationship with the orientation direction of the film, the length direction of the opening is 30 ° or more and 150 ° or more in part of the roller during film production or processing. It is possible to manufacture efficiently by providing a blade so as to be less than 0 °.
  • substantially vertical means that the angle between the two directions is usually less than 90 ° plus or minus 15 °, preferably less than 90 ° plus or minus 10 °, more preferably 90 ° plus or minus. It is less than 5 °.
  • the number of slit-shaped openings is not particularly limited, but for example, having 3 to 51 to 100 openings per packaging container provides a wide range of oxygen permeability as required. preferable.
  • the distance between the openings is not particularly limited because it depends on the number of openings required, but is preferably about 2 to 200 mm from the viewpoint of manufacturing efficiency and the strength of the film.
  • the size of the slit-shaped parts constituting the individual openings, the number of slit-shaped parts, and the number of the openings are appropriately set and changed as long as the oxygen permeability of the entire packaging container is appropriate. In this case, the number of openings in the effective area of the polymer film is a guideline.
  • an optical microscope Olympus, model SZH-131
  • the thickness of the polymer film is not particularly limited. From the viewpoints of accuracy and ease in forming the opening, flexibility, strength, transparency, and economy when forming the packaging container, the polymer film What is necessary is just to select a suitable thickness suitably in relation to the material which forms a film. Typically, the thickness of the polymer film is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the oxygen permeability of the packaging container of the third invention of the present application is in the range of 500 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and is appropriate for the storage conditions such as the amount, type and temperature of contents. Can be selected.
  • the oxygen permeability of the packaging container is in the above range, the oxygen concentration inside the freshness-maintaining packaging body containing fruits and vegetables in the packaging container depends on the conditions of the fruits and vegetables to be stored. For vegetables, it is preferably 0.5 to 5% by volume, which is a value suitable for maintaining the freshness of fruits and vegetables. Generally, if the oxygen concentration is less than 0.5% by volume, an alcohol odor is generated in the vegetable, and if it is 5% by volume or more, browning is considered to be large.
  • the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application has at least one surface of at least one compound selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate and diglycerol monolaurate ( Hereinafter, it is also referred to as “specific compound”) in an amount of 0.002 to 0.5 g / m 2 .
  • the specific compound the presence 2 0.002 ⁇ 0.5g / m on at least one surface of the polymer film, propagation of such bacteria due to dew condensation at the surface of the polymer film is suppressed, has high antimicrobial A polymer film is obtained.
  • the polymer film preferably contains 0.001 to 3% by mass of a specific compound from the viewpoint of antibacterial properties.
  • the polymer film is subjected to an antibacterial test according to JISZ2801, using Escherichia coli, under conditions where wiping with alcohol is not performed in order to maintain the surface state of the polymer film. It is preferable that the viable cell count on at least one surface of the polymer film after 24 hours is 1/100 times or less.
  • the opening having a specific size and a cross-sectional shape provided in the polymer film constituting the packaging container more specifically, the length is 0.5 to 7 mm.
  • An opening having a portion having a width of less than 10 ⁇ m, and a specific amount of a specific compound present in at least a part of the inner surface of the polymeric film packaging container, more specifically, packaging of the polymeric film At least one selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, and diglycerin monolaurate, present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on at least a portion of the inner surface of the container
  • the opening has a portion whose width is less than 10 ⁇ m. Therefore, the presence of a specific compound having a specific amount of surface-active action that prevents the entry of foreign substances from the outside has some relationship with the effective prevention of the growth of bacteria such as condensation and water droplets. It is estimated that In other words, a combination of external foreign substances that can contain a certain amount of organic matter and various germs and water droplets generated by condensation can realize an environment in which germs are particularly easy to propagate. It is estimated that a high freshness maintaining function exceeding the prediction of the prior art is realized by reducing the possibility of breeding of germs and the like due to condensation to the limit.
  • Palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, or diglycerol monolaurate may be used alone, or a mixture thereof may be used.
  • Palmityldiethanolamine is an alkyldiethanolamine having a palmityl group which is a long-chain alkyl group having 16 carbon atoms.
  • Stearyl diethanolamine is an alkyl diethanolamine having a stearyl group having 18 carbon atoms.
  • Glycerol monolaurate is a monoester of lauric acid (carbon number 12) and glycerin.
  • Diglycerin monolaurate is a monoester of lauric acid (carbon number 12) and diglycerin.
  • Stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine have relatively high melting points compared to myristyl diethanolamine and lauryl diethanolamine. For this reason, when melt-molding a polymer film, stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine are relatively difficult to volatilize, particularly in heat setting when the polymer film is a stretched film. Stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine are excellent in antibacterial properties and freshness retention. Furthermore, when a polymer film is used for a packaging container, the transition to the contents is relatively slow, the food safety is excellent, and the performance can be sustained.
  • Alkyldiethanolamine carbon number of long chain alkyl group; melting point
  • Stearyl diethanolamine 18; 51 ° C Palmityl diethanolamine; 16; 28 ° C Myristyl diethanolamine; 14; 22-23 ° C Lauryl diethanolamine; 12; liquid at room temperature.
  • Palmityl diethanolamine (16 carbon atoms) may contain, for example, a small amount of myristyl diethanolamine (14 carbon atoms) or alkyldiethanolamine having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms such as stearyl diethanolamine (18 carbon atoms).
  • Stearyl diethanolamine (carbon number 18) may contain a small amount of alkyl diethanol having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, for example.
  • the specific compound may contain a small amount of a compound in which a part of amines of the similar compounds of palmityl diethanolamine and stearyl diethanolamine forms an ester with an aliphatic carboxylic acid.
  • the glycerin monolaurate may contain a small amount of a monoester of a higher linear aliphatic carboxylic acid having 10 or 14 carbon atoms and glycerin.
  • the diglycerin monolaurate may contain a small amount of a monoester of a higher aliphatic carboxylic acid having 10 or 14 carbon atoms and diglycerin.
  • the (di) glycerin monoester may contain a small amount of a similar compound such as (di) glycerin diester, (di) glycerin triester, or a similar compound in which the glycerin part is diglycerin and the diglycerin part is triglycerin. Good. Similar compounds of these specific compounds are generally synthesized at the same time or difficult to separate in steps such as synthesis and separation of the specific compounds. Moreover, the said similar compound may be contained 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of specific compounds, may be contained 40 mass parts or less, and it is preferable that it is not contained.
  • a similar compound such as (di) glycerin diester, (di) glycerin triester, or a similar compound in which the glycerin part is diglycerin and the diglycerin part is triglycerin. Good. Similar compounds of these specific compounds are generally synthesized at the same time or difficult to separate in steps
  • the polymer film used in the third invention of the present application is not limited to the specific compound as described later, but other antistatic agent, antifogging agent (excluding the specific compound) and other lubricants as required. Additives can be included. The total of these other additives and the similar compound may be contained in an amount of 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, or 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the specific compound. May be.
  • the specific compound is present in an amount of 0.002 to 0.5 g / m 2 on at least a part of the inner surface of the packaging container.
  • the specific compound is preferably present at 0.004 to 0.4 g / m 2 , more preferably 0.01 to 0.3 g / m 2 on at least a part of the surface. More preferably, it is present in an amount of 0.02 to 0.2 g / m 2 .
  • the specific compound is present at 0.002 to 0.5 g / m 2 on at least a part of the surface in contact with the contents of the polymer film, that is, the inner surface of the packaging container, but is also present on the outer surface. May be.
  • Examples of the method for causing the specific compound to exist on the surface of the polymer film include a coating method in which the specific compound is sprayed on the surface, or a solution, suspension, or the like containing the specific compound is applied to the surface.
  • the content of the specific compound in the polymer film is preferably 0.001 to 3% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, from the viewpoint of allowing the specific compound to bleed out in the above-mentioned range. 0.1 to 2% by mass is more preferable.
  • the amount of the specific compound on the surface of the polymer film is a value calculated from the coating amount of the specific compound when the specific compound is applied to the surface by a coating method.
  • the amount of the specific compound on the surface of the polymer film is determined by washing the surface of the polymer film with dichloromethane, collecting the washing liquid, and concentrating. This is a value determined after silylation and gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS) after constant volume.
  • the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application preferably contains polyethylene glycol (PEG) in a proportion of 0.001 to 1% by mass from the viewpoint of promoting bleeding out of the specific compound.
  • the ratio is more preferably 0.010 to 0.500 mass%, further preferably 0.030 to 0.400 mass%, particularly preferably 0.040 to 0.300 mass%.
  • the weight average molecular weight of polyethylene glycol (PEG) is not particularly limited, but is preferably 50,000 or more from the viewpoint of suppressing volatilization of the specific compound by heating during molding. From the viewpoint of more effectively expressing the freshness retention and antibacterial properties of the specific compound, polyethylene glycol (PEG) is preferably contained in the layer in which the specific compound is present.
  • the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application preferably has a wetting index of at least one surface of 35 dyn or more from the viewpoint of further improving anti-fogging and drip-proof properties.
  • the wetting index is more preferably 36 dyn or more, further preferably 37 dyn or more, and particularly preferably 38 dyn or more.
  • the upper limit of the wetting index is not particularly limited, but can be, for example, 50 dyn or less.
  • the wetting index of the surface layer of the polymer film in contact with the contents is 35 dyn or more.
  • the wetting index is a value confirmed using a mixed liquid for wet tension test manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • As a method of setting the wetting index of the surface of the polymer film to 35 dyn or more a method of performing corona treatment on the surface is preferable.
  • the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application is 50 to 90% of the total thickness from the surface in contact with the contents, that is, generally the inner surface of the packaging container, in the thickness direction. It is preferable that the specific compound is included in the range. That is, assuming that the thickness of the entire film is 100%, the position of the surface in contact with the contents to be packaged is 0%, and the position of the surface opposite to the surface in contact with the contents is 100%. When the specific compound is contained in the range of 50 to 90%. When the specific compound is included in the range, the specific compound bleeds out appropriately on the surface that comes into contact with the contents, and can exhibit antibacterial properties and accompanying it, freshness retention.
  • the range is more preferably 65 to 90%, still more preferably 80 to 90%.
  • Examples of the method for allowing the specific compound to be included in the range include a method in which the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application has a three-layer structure and the intermediate compound includes the specific compound. .
  • the specific compound is included in the intermediate layer and the surface layer or the back layer. From the viewpoint of effective antibacterial properties and freshness retention due to smooth bleeding out of the specific compound, the intermediate layer It is preferable that the specific compound is contained in the surface layer.
  • a specific compound may be contained only in this range, and a specific compound may be contained besides this range.
  • it is preferable that at least one of myristyl diethanolamine monostearate and stearyl diethanolamine monostearate is further included in the range.
  • the polymer film constituting the packaging container of the third invention of the present application is composed of two or more layers, and it is preferable that the specific compound is contained only on the surface in contact with the contents, that is, usually the layer located inside the packaging container. That is, the specific compound is preferably contained only in the surface layer in direct contact with the contents. Since the specific compound is included only in the surface layer, the specific compound can be easily bleed out to the surface in contact with the contents, so that it exhibits high antibacterial properties and contains the specific compound as a whole film. The amount can be reduced. In addition, when the specific compound is provided to the surface of the surface layer, it corresponds to the case where the specific compound is included only in the surface layer.
  • the material of the polymer film is not particularly limited, but a polymer used in a conventional film for packaging fruits and vegetables can be appropriately used.
  • the details of the polymer film and the material thereof are the same as those described for the first invention of the present application.
  • the polyethylene film suitably used in the third invention of the present application is a film containing the ethylene polymer.
  • Various known molding methods can be used for the polyethylene film suitably used in the third invention of the present application, but cast molding by extrusion using an extruder is preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • the polyethylene ethylene-based film
  • the density of the polymer is preferably increased. That is, in a polymer film containing an ethylene polymer, the resin density of the ethylene polymer increases from the surface in contact with the content to the surface opposite to the surface in contact with the content. preferable.
  • the specific compound existing in the polymer film tends to bleed out to the surface side in contact with the contents, and the content of the specific compound in the polymer film is reduced.
  • the amount of the specific compound present on the surface in contact with the contents can be within the scope of the third invention of the present application, and high antibacterial properties are obtained.
  • the density of the ethylene-based polymer may increase continuously in the thickness direction or may increase stepwise.
  • the density of the ethylene polymer contained in the intermediate layer and the back layer is preferably higher than the density of the ethylene polymer contained in the surface layer.
  • the density of the ethylene polymer contained in the back surface layer may be higher than the density of the ethylene polymer contained in the surface layer and the intermediate layer.
  • middle layer, and a back surface layer may become high. Further, it is preferable that at least the density of the ethylene polymer contained in the intermediate layer is higher than the density of the ethylene polymer contained in the surface layer.
  • Polyamide film made of nylon 6, nylon 66, etc. film made of polyester represented by polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate film, ethylene / vinyl alcohol copolymer film, polyvinyl alcohol film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride Films, polystyrene films, polyolefins such as polypropylene, and poly-L lactic acid, poly-D lactic acid, or uniaxial or biaxially stretched films composed of stereocomplex crystal polylactic acid in which poly-L lactic acid and poly-D lactic acid are coordinated precisely.
  • the laminate of the stretched film and the polyethylene film used in the third invention of the present application is obtained by laminating the polyethylene film layer and the stretched film layer.
  • the polyethylene film may be stretched in one or two directions, but is preferably an unstretched film from the viewpoint of the stability of the mechanical strength of the packaging bag. Dry lamination is performed by adhering a stretched film and a polyethylene film prepared in advance with an adhesive. From the viewpoint of adhesion stability, the surface of the stretched film to which the adhesive is applied should be corona treated. preferable. Specifically, the surface tension of the film surface after the corona treatment is preferably 35 mN / m or more, more preferably 40 mN / m or more, from the viewpoint of adhesion stability.
  • polymer films may be stretched or printed and coated with inorganic antibacterial agents such as silver and copper and organic antibacterial agents such as chitin, chitosan and allylisothiocyanate. These may be used, or these may be kneaded in the film.
  • inorganic antibacterial agents such as silver and copper
  • organic antibacterial agents such as chitin, chitosan and allylisothiocyanate.
  • the thickness is preferably 10 to 100 ⁇ m
  • the laminate of the stretched polypropylene film and the polyethylene film is used, the former thickness is 10 to 50 ⁇ m.
  • the latter thickness is preferably 10 to 120 ⁇ m.
  • a polymer film that is not necessarily suitable for heat sealing it may be formed by laminating or coating a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • examples thereof include a cellophane film coated with an acrylic resin and a film obtained by laminating polyethylene terephthalate (PET) with linear low density polyethylene (LLDPE) polystyrene and EVA, and these can be used as suitable polymer films.
  • PET polyethylene terephthalate
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the packaging container of the third invention of the present application has a specific range of oxygen permeability, and thereby can control the oxygen concentration in the packaging container and suppress the propagation of various germs, etc. It is preferably used for maintaining the freshness of contents containing a large amount of, particularly for maintaining the freshness of fruits and vegetables.
  • fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh there is no particular limitation on the fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh, but for example, fruits such as bananas, mangoes, ume, apples, strawberries, mandarin oranges, grapes, Japanese pears, pears, Japanese radish, Root vegetables such as carrot, Chinese yam, burdock, tomato, cucumber, eggplant, peppers, green beans, fruit vegetables such as okra, green beans sprout, soy bean sprout, sprout such as cypress, shiitake, shimeji, eringi, maitake, Examples include fungi (mushrooms) such as matsutake, broccoli, spinach, komatsuna, ginger rhinoceros, cabbage, lettuce, leafy vegetables such as asparagus, chrysanthemum, lilies, carnations and seedlings.
  • fruits such as bananas, mangoes, ume, apples, strawberries, mandarin oranges, grapes, Japanese pears, pears, Japanese radish, Root vegetables such as carrot,
  • the freshness is controlled by controlling the oxygen concentration, thereby controlling the respiration of fruits and vegetables and suppressing the propagation of germs and the like.
  • the fruits and vegetables may be as-harvested, so-called pre-treated after removing outer leaves or the like, or so-called cut vegetables that have been cut.
  • the fruits and vegetables may be those that have been subjected to any or all of the treatments such as washing, cooling, and dehydration, and may be those that do not perform any of these treatments.
  • the preferred oxygen concentration for maintaining freshness varies to some extent, and accordingly, the preferred oxygen permeability, and the preferred size, shape, and number of openings in the polymer film that provide such oxygen permeability.
  • the freshness of any of the above-mentioned fruits and vegetables can be effectively maintained by the packaging container within the scope of the third invention of the present application.
  • the packaging container of the third invention of the present application By storing the fruits and vegetables in the packaging container of the third invention of the present application, it is possible to produce a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables that is one embodiment of the third invention of the present application.
  • the details of the package for maintaining freshness of fruits and vegetables of the present embodiment are the same as those described for the first invention of the present application except that the packaging container is related to the third invention of the present application.
  • a fourth invention of the present application is a packaging container comprising a polymer film, having an oxygen permeability of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and a convex portion having at least one opening in the polymer film
  • the length of the opening is 0.5 to 7 mm
  • the width of the opening is at least 0.5 mm of the length of the opening.
  • at least one compound selected from the group consisting of 0.002 to 0.5 g / m 2 is present.
  • a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm is formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Heat seal the whole of one side that is almost perpendicular to the heat seal side so that the side is almost in the center, except the end of about 2 cm that is one communicating part of the other side, and the inner dimension is 220 mm ⁇
  • a 240 mm bag is formed.
  • nitrogen gas is injected from the communication portion, and when the inside of the bag becomes saturated, almost all the gas in the bag is discharged from the communication portion. After repeating this operation five times, nitrogen gas is injected to saturate the inside of the bag with nitrogen gas, and the communicating portion is heat-sealed with the impulse sealer under the same conditions.
  • the bag saturated with nitrogen gas is left in a room at 22 ° C. and 40% relative humidity in air (1 atm, oxygen concentration: 21%, nitrogen concentration: 79%) for 6 hours.
  • about 20 cc is sampled with a sampling needle tube, and the oxygen concentration in the bag is measured with a zirconia oxygen concentration meter for food packaging (model number LC-750F, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.).
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • packaging container comprising a polymer film
  • the packaging container may be a flexible packaging container, or a so-called packaging bag, in which all or a main part such as a storage part is composed of a flexible polymer film.
  • It may be a flexible packaging container that combines other flexible members such as a film and coated paper, or a packaging container that combines a flexible polymer film and a rigid member, for example,
  • a packaging container that combines a flexible polymer film and a rigid member, for example,
  • cover material and rigid members, such as a tray and a cup, may be sufficient.
  • the packaging container is a so-called packaging bag
  • three or two sides are heat-sealed in a state where two polymer films are overlapped with each other or one polymer film is folded.
  • a packaging bag can be formed by, for example, fusing. The remaining one side can be sealed by arranging the contents such as fruits and vegetables in the packaging bag and then fusing it by heat sealing.
  • Such a packaging bag may have a circular shape, a triangular shape, a quadrangular shape, or a polygonal shape equal to or more than a quadrangular shape in a plan view, but is preferably rectangular from the viewpoint of processability and ease of handling.
  • the polymer film is provided with one or more convex portions having at least one opening, and the opening has a slit-shaped portion having a length of 0.5 to 7 mm. That is, there is a portion in which the width of the opening cannot be confirmed to be penetrated by observation with an optical microscope at a magnification of 4 times over at least 0.5 mm of the length of the opening.
  • the width of the slit-shaped portion constituting the opening is typically 1 ⁇ m or less in a normal state from the viewpoint of preventing the entry of foreign matter or the like from the outside. In addition, from the viewpoint of effectively preventing the entry of foreign matters from the outside, it is not possible to confirm that the entire width of the opening is penetrated by observation at a magnification of 4 in an optical microscope.
  • the fact that penetration is not confirmed in the observation with an optical microscope at a magnification of 4 means that the slit is so narrow that the penetration cannot be confirmed in a normal state in the observation with an optical microscope at a magnification of 4 times. It means having a shape-shaped part. Moreover, it can confirm easily that the opening part has penetrated by the liquid leak test by an ageless checker liquid.
  • the “normal state” means a state in which the polymer film used in the fourth invention of the present application is placed on a plane such as the surface of a preparation. Such a slit-shaped opening is provided in the vicinity of a portion that is substantially parallel to the longitudinal direction of the convex portion and that protrudes most from the film surface.
  • the convex portion is preferably composed of 1 or more and 5 or less convex portions from the viewpoint of prevention of intrusion of foreign substances, productivity, and handling properties, and preferably composed of 1 or more and 3 or less convex portions. More preferably, it is composed of one or two convex portions.
  • these openings can be configured by combining a convex portion in which a slit-shaped portion is formed and a portion in which a slit-shaped portion is formed on a plane without the convex portion.
  • the opening is composed of one protrusion, and when two or more openings are formed, the length directions of the slit-shaped portions formed in the protrusion are perpendicular to each other, for example.
  • each of the convex portions for example, a slit-shaped portion formed in the convex portion is like “ten” or “X”. You may provide so that it may mutually cross
  • the “length direction” refers to the longer opening direction from two or more convex portions having a slit-shaped portion when the opening portion is composed of a convex portion having a slit-shaped portion.
  • the length direction is the direction of the portion having the maximum length among the portions formed in a continuous substantially straight line in the shape of the slit.
  • the packaging container comprising the polymer film has directionality in gas permeability and prevents foreign matters from entering, and oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH.
  • the length of the slit-shaped opening is 0.5 to 7 mm, more preferably 0.7 to 7 mm, still more preferably 0.8 to 5 mm, from the viewpoint of ensuring air permeability. More preferably, it is 1.0 to 3.0 mm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 mm.
  • the slit-shaped opening has a length of 0.5 mm or longer, it is possible to easily ensure the necessary gas permeability. By being 7 mm or less, even if the deformation of the film is taken into consideration, It is possible to effectively prevent the entry of foreign matters from the outside. Also,
  • the width of the slit-shaped opening is so narrow that at least 0.5 mm in length cannot be confirmed through the optical microscope. Whether or not penetration can be confirmed by such an evaluation method is affected by the thickness of the polymer film, the depth of the opening, and the shape (particularly, the cross-sectional shape in a plane perpendicular to the length direction of the opening). Typically, when the width of the opening is 1 ⁇ m or less, it is not possible to confirm that penetration has occurred in observation at a magnification of 4 times with an optical microscope. Since the width is so narrow that it cannot be confirmed that the optical microscope has penetrated, the direction of gas ventilation can be secured, and the effect of preventing the entry of foreign matters from the outside can be further improved.
  • the lower limit of the width of the slit-shaped opening is not particularly limited as long as the oxygen permeability at 22 ° C. and 40% RH can be maintained within the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm.
  • the cross-sectional shape in the polymer film surface of the slit-shaped opening is 0.5 to 7 mm in length, and penetrates at least 4 times in the observation of the magnification of 4 times with an optical microscope over the length of 0.5 mm.
  • the cross-sectional shape of the opening does not need to be linear, and may be a curved shape, a broken line shape, or the like as long as the length and width conditions are satisfied.
  • Curved shape, broken line shape, etc. may be shapes intersecting at an arbitrary angle.
  • the cross-sectional shape in the plane perpendicular to the length direction of the opening is not particularly limited, and may be a rectangular shape whose width does not change in the thickness direction of the polymer film, and the width changes in the thickness direction. It may be tapered.
  • the opening may be one in which a polymer film is deformed in one direction (by embossing or the like) to form a recess.
  • the surface opposite to the surface of the polymer film on which the recess is formed has a relatively small thickness. Part is formed.
  • the convex portion having a relatively small film thickness acts to close, so that the air permeability does not increase or decreases (FIG. 2 (a), ( b)).
  • This facilitates ventilation from the surface where the concave portion is formed to the surface where the convex portion is formed, as compared with the reverse direction, so that the directionality of the ventilation is realized, the number of convex portions having openings and the number of concave portions It is possible to adjust the oxygen permeability by appropriately adjusting the number, and to control the oxygen concentration, carbon dioxide concentration, etc. in the container.
  • the convex part preferably projects 0.10 to 2.0 times the thickness of the film from the surface on which the convex part is formed, and preferably projects 0.5 to 1.5 times. More preferably, it protrudes 0.7 to 1.2 times. For example, when the film thickness is 15 ⁇ m to 40 ⁇ m, it is preferable that the film protrudes 0.15 ⁇ m to 80 ⁇ m. Further, since the concave portion formed on the back side of the convex portion forms a flat film by mechanical force such as embossing as described above, the thickness of the film forming the convex portion is generally not constant. .
  • the thickness of the minimum thickness portion is 0.005 ⁇ m to 0.1 ⁇ m.
  • the thickness is more preferably 007 ⁇ m to 0.05 ⁇ m, and further preferably 0.008 ⁇ m to 0.03 ⁇ m.
  • the method of forming the slit is not limited as long as the effect of the fourth invention of the present application is achieved. From the viewpoint of ease of forming the opening, the recess and the opening are simultaneously formed by an embossing roll having a sharp tip.
  • the film can be formed by tearing the minimum film thickness portion of the film formed on the convex portion by applying a tension of 80 to 300 N / m.
  • the film thickness is 20 ⁇ m, about 120 N / m is particularly preferable, and when the film thickness is 40 ⁇ m, about 150 N / m is particularly preferable.
  • the slit-shaped opening in the polymer film transmits oxygen within the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm. It has a relatively small gas permeability, as shown by Is significantly higher than the inside of the packaging container, the gas permeability is remarkably increased by increasing the width of the central portion of the slit. That is, the gas permeability changes nonlinearly with respect to the pressure difference between the inside of the packaging container and the outside of the packaging container.
  • the packaging container is damaged by the pressure. Can be effectively prevented.
  • the pressure inside the packaging container is low and the pressure outside the packaging container is high, air can be allowed to flow in through the slit-shaped opening provided in the polymer film, so the contents are damaged by the pressure from the outside. Can be prevented.
  • the width of the slit-shaped opening is very small, foreign matter or the like from the outside does not enter.
  • the polymer film may be provided with a slit-like opening in a film that is not oriented and crystallized, such as a cast film or a film that has been subjected to simultaneous biaxial stretching treatment, or in a film that has been oriented and crystallized by stretching treatment. May be provided.
  • the slit-shaped opening is preferably 30 ° or more and 150 ° or less, and more preferably 45 ° or more and 135 ° or less, with respect to the longitudinal direction when the polymer film is produced. Preferably, it is 60 ° or more and 120 ° or less, particularly preferably 75 ° or more and 105 ° or less, and most preferably substantially vertical.
  • the openings are substantially vertical and the plurality of openings are provided at intervals in the longitudinal direction.
  • the length direction (cut direction) of the individual slit-shaped openings is arranged in parallel to each other, and even if the cut extends from the end of the slit-shaped opening, it propagates to another slit-shaped opening.
  • the polymer film having such a structure has a blade so that the length direction of the opening of the convex portion is 30 ° or more and 150 ° or less in the axial direction of the roller in a part of the roller during film production or processing. Since the blade provided at the angle in the axial direction of the roller can apply force uniformly to the place where the opening in the film is formed, Since it becomes possible to manufacture stably the opening part with a comparatively uniform width
  • the opening is preferably provided such that its length direction is substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film.
  • the polymer constituting the polymer film generally has a structure and properties that are greatly different between the main chain direction and the direction perpendicular to the main chain direction, and is thus easily oriented in a specific direction due to the influence of manufacturing conditions.
  • a polymer film that has been stretched in the production process to improve its strength and the like is often oriented in the direction of stretching, and generally tends to be oriented so that the main chain direction of the crystal is aligned with the stretching direction. is there.
  • the polymer film thus oriented tends to tear in parallel with the orientation direction, that is, the tear strength in the orientation direction tends to be smaller than the tear strength in the direction perpendicular thereto. Therefore, when the length direction of the opening is provided so as to be substantially perpendicular to the crystal orientation direction of the polymer film as in the above embodiment, the direction in which stress is concentrated in the opening portion is also the crystal orientation direction. The direction is substantially perpendicular to the direction, that is, the direction in which tearing is difficult. As a result, film tearing starting from the opening can be effectively prevented, which is preferable from the viewpoints of productivity, yield, strength, durability, and the like of the packaging container.
  • the longitudinal direction which is the stretching direction of the polymer film
  • the orientation direction substantially coincide.
  • the transverse stretching for example, in the case of stretching by a tenter
  • the stretching is performed in a direction perpendicular to the longitudinal direction when the polymer film is produced
  • the longitudinal direction and the orientation direction of the polymer film are orthogonal. Therefore, the polymer film of these configurations is provided with a blade substantially parallel or perpendicular to the axial direction of the roller in a part of the roller in film production or processing according to the relationship with the orientation direction of the film. It is possible to manufacture efficiently.
  • substantially vertical means that the angle formed by both directions is usually within 90 ° plus / minus 20 °, preferably within 90 ° plus / minus 10 °, more preferably 90 ° plus / minus. Within 5 °.
  • the number of slit-shaped openings is not particularly limited, but for example, it is possible to have 1 to 100 openings, more preferably 3 to 5 openings per packaging container, so that a wide range of oxygen permeation can be provided. It is preferable because the degree can be obtained.
  • the distance between the openings is not particularly limited because it depends on the number of openings required, but is preferably about 2 to 200 mm from the viewpoint of manufacturing efficiency and the strength of the film.
  • the size of each opening and the number of openings can be appropriately set and changed as long as the oxygen permeability of the entire packaging container is appropriate. In that case, it occupies the effective area of the polymer film.
  • the number of openings is a guide.
  • a slit-like opening having a length of 2 mm is provided in the closed state, which cannot be confirmed to be penetrated by observation with an optical microscope (Olympus, model SZH-131) at a magnification of 4 times.
  • an optical microscope Olympus, model SZH-131
  • the thickness of the polymer film is not particularly limited. From the viewpoints of accuracy and ease in forming the opening, flexibility, strength, transparency, and economy when forming the packaging container, the polymer film What is necessary is just to select a suitable thickness suitably in relation to the material which forms a film. Typically, the thickness of the polymer film is preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the oxygen permeability of the packaging container according to the fourth invention of the present application is in the range of 2000 to 50000 cc / m 2 / day / atm, and is appropriate for the storage conditions such as the amount, type and temperature of the contents. Can be selected.
  • the oxygen permeability of the packaging container is in the above range, the oxygen concentration inside the freshness-maintaining packaging body containing fruits and vegetables in the packaging container depends on the conditions of the fruits and vegetables to be stored. For vegetables, it is preferably 0.5 to 5% by volume, which is a value suitable for maintaining the freshness of fruits and vegetables. Generally, if the oxygen concentration is less than 0.5% by volume, an alcohol odor is generated in the vegetable, and if it is 5% by volume or more, browning is considered to be large.
  • the polymer film constituting the packaging container of the fourth invention of the present application is selected from the group consisting of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate and diglycerin monolaurate on at least a part of the inner surface of the packaging container 0.002 to 0.5 g / m 2 of at least one kind of compound (hereinafter also referred to as “specific compound”) is present.
  • specific compound 0.002 to 0.5 g / m 2 of the specific compound on at least a part of the surface on the inner side of the polymer film packaging container suppresses the propagation of germs on the surface of the polymer film.
  • the polymer film preferably contains 0.001 to 3% by mass of a specific compound from the viewpoint of antibacterial properties.
  • the polymer film is subjected to an antibacterial test according to JISZ2801, using Escherichia coli, under conditions where wiping with alcohol is not performed in order to maintain the surface state of the polymer film. It is preferable that the viable cell count on at least one surface of the polymer film after 24 hours is 1/100 times or less.
  • the packaging container of the fourth invention of the present application it is provided in the opening having a specific size and cross-sectional shape provided in the polymer film constituting the packaging container, more specifically, in the convex part in the polymer film. And at least one opening having a length of 0.5 to 7 mm and a width of at least 0.5 mm and a width that cannot be confirmed through observation with an optical microscope at a magnification of 4 times And a specific amount of a specific compound present in at least a part of the inner surface of the polymer film packaging container, more specifically, the inner surface of the polymer film packaging container.
  • Palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate and diglycerin monolaurate present at least in part from 0.002 to 0.5 g / m 2
  • the mechanism that achieves a high freshness maintaining function by combining a specific size and shape of an opening with a specific amount of a specific compound is not necessarily clear, but the width of the opening is 4 times the magnification of an optical microscope. Intrusion of foreign matter from the outside is prevented by having a narrow portion so that it cannot be confirmed through observation, and entry of outside air is prevented or reduced by having the direction of ventilation. Low oxygen concentration is maintained even near the film near the opening, and the presence of a specific amount of a specific compound having a surface-active action effectively prevents the growth of germs due to the formation of condensation and water droplets. It is presumed that there is some kind of relation to this.
  • an environment in which miscellaneous bacteria are particularly prone to breeding can be realized by combining foreign substances that can contain a certain amount or more of organic substances and germs, water droplets caused by condensation, and high oxygen concentration. Maintaining a high level of freshness beyond expectations of conventional technologies by reducing the possibility of invasion of foreign substances and the propagation of germs due to condensation to the utmost limit and further reducing the oxygen concentration near the film where condensation tends to occur It is presumed that the function will be realized.
  • the material of the polymer film is not particularly limited, but a polymer used in a conventional film for packaging fruits and vegetables can be appropriately used.
  • the details of the polymer film and the material thereof are the same as those described for the first invention of the present application.
  • the polyethylene film suitably used in the fourth invention of the present application is a film containing the ethylene polymer, and the details thereof are the same as those described for the third invention of the present application.
  • the laminate of the stretched film and the polyethylene film used in the fourth invention of the present application is obtained by laminating the above-mentioned polyethylene film layer and the stretched film layer, the details of which described the third invention of the present application. It is the same.
  • polymer films may be stretched or printed and coated with inorganic antibacterial agents such as silver and copper and organic antibacterial agents such as chitin, chitosan and allylisothiocyanate. These may be used, or these may be kneaded in the film.
  • inorganic antibacterial agents such as silver and copper
  • organic antibacterial agents such as chitin, chitosan and allylisothiocyanate.
  • the thickness is preferably 10 to 100 ⁇ m
  • the laminate of the stretched polypropylene film and the polyethylene film is used, the former thickness is 10 to 50 ⁇ m.
  • the latter thickness is preferably 10 to 120 ⁇ m.
  • a polymer film that is not necessarily suitable for heat sealing it may be formed by laminating or coating a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • a sealant layer on all or part of the polymer film.
  • examples thereof include a cellophane film coated with an acrylic resin and a film obtained by laminating polyethylene terephthalate (PET) with linear low density polyethylene (LLDPE) polystyrene and EVA, and these can be used as suitable polymer films.
  • PET polyethylene terephthalate
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the packaging container of the fourth invention of the present application has oxygen permeability within a specific range, and thereby can control the oxygen concentration in the packaging container and suppress the propagation of various germs, etc. It is preferably used for maintaining the freshness of contents containing a large amount of, particularly for maintaining the freshness of fruits and vegetables.
  • fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh there is no particular limitation on the fruits and vegetables stored in the packaging container and kept fresh, but for example, fruits such as bananas, mangoes, ume, apples, strawberries, mandarin oranges, grapes, Japanese pears, pears, Japanese radish, Root vegetables such as carrot, Chinese yam, burdock, tomato, cucumber, eggplant, peppers, green beans, fruit vegetables such as okra, green beans sprout, soy bean sprout, sprout such as cypress, shiitake, shimeji, eringi, maitake, Examples include fungi (mushrooms) such as matsutake, broccoli, spinach, komatsuna, ginger rhinoceros, cabbage, lettuce, leafy vegetables such as asparagus, chrysanthemum, lilies, carnations and seedlings.
  • fruits such as bananas, mangoes, ume, apples, strawberries, mandarin oranges, grapes, Japanese pears, pears, Japanese radish, Root vegetables such as carrot,
  • the freshness is controlled by controlling the oxygen concentration, thereby controlling the respiration of fruits and vegetables and suppressing the propagation of germs and the like.
  • the fruits and vegetables may be as-harvested, so-called pre-treated after removing outer leaves or the like, or so-called cut vegetables that have been cut.
  • the fruits and vegetables may be those that have been subjected to any or all of the treatments such as washing, cooling, and dehydration, and may be those that do not perform any of these treatments.
  • the packaging container of the fourth invention of the present application is a packaging container excellent in the function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables by having appropriate gas permeability, and can suppress the intrusion of foreign matter from the outside. It can be particularly suitably used for maintaining the freshness of cut vegetables.
  • the embodiment having the direction of ventilation because the polymer film is deformed in one direction and the recess is formed in the opening, there is less concern about the invasion of bacteria from the outside.
  • it since it may be used for raw food, it is particularly suitable for packaging containers for cut vegetables that are strict in terms of hygiene.
  • the exhaust from the inside is easy, the oxygen in the package can be maintained at a low concentration, which is particularly effective for maintaining the freshness of the cut vegetables.
  • an oxygen transmission rate of 15000 to 45000 cc / m 2 ⁇ atm ⁇ day is suitable, and such oxygen transmission rate is, for example, 3 to 5 of the above-mentioned openings in one packaging container. This can be realized by providing a part.
  • the preferred oxygen concentration for maintaining freshness varies to some extent, and accordingly, the preferred oxygen permeability, and the preferred size, shape, and number of openings in the polymer film that provide such oxygen permeability.
  • the freshness of any of the above-described fruits and vegetables can be effectively maintained by the packaging container within the scope of the fourth invention of the present application.
  • the packaging container By storing the fruits and vegetables in the packaging container according to the fourth invention of the present application, it is possible to produce a package for maintaining the freshness of fruits and vegetables that is one embodiment of the fourth invention of the present application.
  • the details of the package for maintaining freshness of fruits and vegetables of the present embodiment are the same as those described for the first invention of the present application except that the packaging container is related to the fourth invention of the present application.
  • each property was evaluated by the following method.
  • shape of film opening The shape of the opening provided in the film was observed with an optical microscope (Olympus, model SZH-131) under the condition of 4 times, and the length and width of the opening were measured.
  • Oxygen permeability First, a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm was formed by the following method. One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • Example 1-1 Using a metal blade (roll axial direction: 2 mm pitch, roll circumferential direction: 2 mm width, blade length: 30 ⁇ m) provided on a roll, an OPP (biaxially oriented polypropylene) film having a thickness of 30 ⁇ m, Slit openings were formed at intervals of 2 mm. Thereafter, the OPP film and the OPP film having the same thickness on which the slit-shaped opening is not formed are overlapped, and the three sides are sealed by heat sealing, and one side is unsealed. A packaging bag (220 mm ⁇ 240 mm, inner size area: 1232 cm 2 ) was prepared. 120 slit-shaped openings were formed per packaging bag.
  • a metal blade roll axial direction: 2 mm pitch, roll circumferential direction: 2 mm width, blade length: 30 ⁇ m
  • OPP biaxially oriented polypropylene
  • the shape of the opening is almost linear, the length (axial direction of the roll) is 2 mm, and observed with an optical microscope (4 times magnification), but the width of the through-hole of the slit-like opening can be visually recognized. could not.
  • the red penetrant Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Ageless Seal Check Spray
  • the heating condition scale 3 with the impulse sealer.
  • the ink was transferred along the slit with a width of 2 mm, and it was confirmed that the slit portion penetrated. did it.
  • Reference Example 1-1 A packaging bag of Reference Example 1-1 was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that one hole of ⁇ 100 was formed using a hot needle instead of slitting. This packaging bag had almost the same oxygen permeability as the packaging bag of Example 1-1 in which 120 slit-shaped openings were formed per bag, and the freshness maintenance test was almost the same result.
  • the packaging bag was put in an evaporator as it was and decompressed to about 0.3 kgf over about 5 minutes.
  • the seal part was broken in the packaging bag having no opening in the reference example and the packaging bag having the ⁇ 100 through hole in Reference example 1-1.
  • the air in the packaging bag was adapted to the reduced pressure environment by exhausting the air in the packaging bag from the slit opening which was widened in the slit processed film of the example with respect to the atmospheric pressure change due to the reduced pressure, whereas the diameter of the opening in the reference example. It is presumed that the air could not adapt to the reduced pressure environment by discharging air.
  • the slit-processed packaging bag of the example can be adapted to a change in the atmospheric pressure of the storage environment, and is suitable for, for example, air transportation accompanied by a change in the atmospheric pressure of the storage environment.
  • Example 1-2 Reference Example 1-2
  • a laminated film of OPP 20 ⁇ and PE 30 ⁇ total thickness 50 ⁇ m was used, and the blade length for slitting was also set to 50 ⁇ m.
  • a packaging bag was prepared and tested in the same manner as 1-1 or Reference Example 1-1.
  • Example 1-1 As a result, as shown in Table 1-3 below, a result almost equal to that of Example 1-1 was obtained. However, the tearing of the seal portion was small compared to the stretched polypropylene film alone (Example 1-1). (Reference Example 1-3) When slitting the film of Example 1-1, the blade length was 25 ⁇ m, which was 5 ⁇ m less than the film, and non-penetrating slit processing was performed. As a result, the oxygen permeability did not change even when the number of slits was different. From this, it was confirmed that in order to adjust the oxygen permeability, it was necessary to process the blade length precisely matching the film.
  • Example 1-4 A packaging bag was prepared and tested under the same conditions as in Example 1-2, except that a film of polyethylene alone and a thickness of 50 ⁇ m was used instead of the laminated film of Example 1-2.
  • the blade length was 50 ⁇ m, which was the same as the film, but the polyethylene film was soft, and it was not possible to perform the scheduled through-slit processing only by deep recess. As a result, the oxygen permeability did not change even when the number of slits was different. Therefore, it turned out that bonding with a stretched film is suitable for the slit process of a polyethylene film.
  • each property was evaluated by the following method.
  • shape of film opening Using an optical microscope (Olympus, model SZH-131), the shape of the opening provided in the film was observed under the conditions of 4 times, the length and width of the opening were measured, and the opening penetrated. It was determined whether or not. Further, the presence / absence of a convex portion having an opening and its height were measured.
  • Oxygen permeability First, a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm was formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • an impulse sealer manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK
  • the heating condition scale set to 3.
  • a 240 mm bag was formed.
  • nitrogen gas was injected from the communication portion, and after the bag was saturated, almost all the gas in the bag was discharged from the communication portion.
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen )
  • Example 2-1 Embossing roll embssing: roll axial direction: 4 mm pitch, roll circumferential direction: 2 mm width, embossing shape: embossing tip 10 ⁇ m, embossing bottom 2 mm, height: 30 ⁇ m (same as film thickness), plan view and cross section
  • embossing treatment is performed on a 30 ⁇ m thick OPP (biaxially oriented polypropylene) film so that the longitudinal direction of the recesses is arranged substantially perpendicular to the orientation direction.
  • OPP biaxially oriented polypropylene
  • a convex portion was formed on the film surface opposite to the concave portion, and the slit-shaped opening was located near the apex of the convex portion.
  • the height of the convex portion from the film surface was 2.4 ⁇ m.
  • the OPP film and the OPP film having the same thickness on which the slit-shaped opening is not formed are overlapped, and the three sides are sealed by heat sealing, and one side is unsealed.
  • a packaging bag (220 mm ⁇ 240 mm, inner size area: 1232 cm 2 ) was prepared. 120 slit-shaped openings were formed per packaging bag.
  • the shape of the opening is almost linear, and the length (axial direction of the roll) is 2 mm, and it was observed with an optical microscope (4 times magnification), but it was not confirmed that the slit-shaped opening had penetrated. (FIG. 1).
  • the red penetrant Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Ageless Seal Check Spray
  • the heating condition scale 3 with the impulse sealer.
  • the ink was transferred along the slit with a width of 2 mm, and it was confirmed that the slit portion penetrated. did it.
  • Freshness retention test 150g of cut cabbage was sealed in bags with 0, 1, 5, 120 slits and stored in a cool and dark place at 5 ° C after heat sealing. . The package was opened on the fifth day and the contents were observed. As a result, the oxygen concentration inside the packaging bag changed according to the number of slits, and a difference was observed in the smell of cabbage. Under these conditions, good results as shown in Table 2-2 were obtained when the number of slits was 1 / bag and 5 / bag.
  • Reference Example 2-1 A packaging bag of Reference Example 2-1 was obtained under the same conditions as in Example 2-1, except that one hole of ⁇ 100 was formed using a hot needle instead of slitting.
  • This packaging bag had almost the same oxygen permeability as the packaging bag of Example 2-1 in which 120 slit-like openings were formed per bag, and the freshness retention test was almost the same result.
  • the packaging bag was put in an evaporator as it was and decompressed to about 0.3 kgf over about 5 minutes.
  • the seal part was broken in the packaging bag having no opening in the reference example and the packaging bag having the ⁇ 100 through hole in Reference example 1-1.
  • the air in the packaging bag was adapted to the reduced pressure environment by exhausting the air in the packaging bag from the slit opening which was widened in the slit processed film of the example with respect to the atmospheric pressure change due to the reduced pressure, whereas the diameter of the opening in the reference example. It is presumed that the air could not adapt to the reduced pressure environment by discharging air.
  • the slit-processed packaging bag of the example can be adapted to a change in the atmospheric pressure of the storage environment, and is suitable for, for example, air transportation accompanied by a change in the atmospheric pressure of the storage environment.
  • Example 2-2 Reference example 2-2
  • a laminated film of OPP 20 ⁇ and PE 30 ⁇ total thickness 50 ⁇ m was used, and the blade length for slit processing was also 50 ⁇ m, and other conditions were also used.
  • Example 2-2 In the same manner as in Example 2-1, or Reference Example 2-1, a packaging bag was prepared and tested to give Example 2-2 and Reference Example 2-2, respectively. When observed with an optical microscope (magnification 4 times), it cannot be confirmed that the opening of Example 2-2 penetrates, while the opening of Reference Example 2-2 penetrates. Was confirmed. As a result, as shown in Table 2-3 below, almost the same result as in Example 2-1 was obtained. However, the tearing of the seal portion was small compared to the stretched polypropylene film alone (Example 2-1). (Reference Example 2-3) When slitting the film of Example 2-1, the blade length was 25 ⁇ m, which was 5 ⁇ m less than the film, and non-penetrating slit processing was performed.
  • Example 2-4 A packaging bag was produced and tested under the same conditions as in Example 2-2, except that a film of polyethylene alone and a thickness of 50 ⁇ m was used instead of the laminated film of Example 2-2.
  • the blade length was 50 ⁇ m, which was the same as the film, but the polyethylene film was soft, and it was not possible to perform the scheduled through-slit processing only by deep recess.
  • the slit processed part was observed with an optical microscope (magnification 4 times), it was not confirmed that it was penetrated. Further, when the oxygen permeability was measured, the oxygen permeability did not change even when the number of slits was different. From this, it was found that the slit processed part does not contribute to oxygen permeability, that is, there is no through hole. Moreover, it turned out that bonding with a stretched film is suitable for the slit process of the polyethylene film for providing a through-hole.
  • each property was evaluated by the following method.
  • shape of film opening The shape of the opening provided in the film was observed with an optical microscope (Olympus, model SZH-131) under the condition of 4 times, and the length and width of the opening were measured.
  • Oxygen permeability First, a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm was formed by the following method. One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen ) (Abundance of specific compound)
  • the surface of the polymer film was washed with dichloromethane, and the washing solution was collected, concentrated and fixed, then silylated, and quantified using gas chromatography mass spectrometry (GC / MS).
  • Tm melting point
  • a three-layer film of the back layer / intermediate layer / surface layer using the above material was continuously formed with a biaxial stretching machine to produce a freshness-keeping film comprising a multilayer stretched film. Further, the surface of the back surface layer was subjected to corona treatment so that the wetting index of the corona surface was 38 dyn.
  • Compounds such as stearyl diethanolamine were previously blended in the intermediate layer raw material.
  • the masterbatch was prepared using the isopropyl alcohol solution of the following compound (all are the reagents of Riken Vitamin Co., Ltd. (product name Riquemar series)) for the mixing
  • blending and it used.
  • Composition of masterbatch Stearyl diethanolamine 1.6% by mass Stearyl diethanolamine monostearate 4.0% by mass Glycerin monostearate 2.0% by mass.
  • the stretching conditions were as follows. Stretching temperature Longitudinal stretching: 100 ° C Transverse stretching: 165 ° C Heat set temperature: 165 ° C Heat set time: 10 seconds. On the surface of the surface layer of the obtained three-layer stretched film, stearyldiethanolamine was present at 0.005 g / m 2 . The evaluation results of this three-layer stretched film are shown in Table 3-1. Production Examples 3-2 and 3-3 were carried out in the same manner as Production Example 3-1, except that the amount of stearyl diethanolamine and the like was changed as shown in Table 3-1.
  • Example 3-1 and Reference Example 3-1 the antibacterial film obtained in the above experiment (Production Example 3-1) is referred to as Film 3A, and the film whose production of antibacterial properties cannot be confirmed (Production Example 3-3) is referred to as Film 3B.
  • a container was prepared. Using a metal blade (roll axial direction: 2 mm pitch, roll circumferential direction: 2 mm width, blade length: 30 ⁇ m) provided on the roll, the film 3A or 3B having a thickness of 30 ⁇ m is spaced at 2 mm intervals. A slit-shaped opening was formed.
  • the film 3A or 3B and the film 3A or 3B having the same thickness in which the slit-shaped opening is not formed are overlapped, and the three sides are sealed by heat sealing and cut.
  • An unsealed packaging bag (220 mm ⁇ 240 mm, inner size area: 1232 cm 2 ) was prepared. 120 slit-shaped openings were formed per packaging bag. The shape of the opening is almost linear, the length (axial direction of the roll) is 2 mm, and observed with an optical microscope (4 times magnification), but the width of the through-hole of the slit-like opening can be visually recognized. could not.
  • Table 3-2 The measurement results of oxygen permeability are as shown in Table 3-2 below. It can be seen that a wide range of oxygen permeability can be obtained with simple equipment by changing the number of slits. As a reference example, Table 3-2 shows the results of a similar evaluation performed on a sample bag having no slit. In addition, the number of slits per packaging container using a slit-treated film is added to the films 3A and 3B, and in the following, 3A-0, 3A-1, 3A-5, 3A-120, 3B-0, 3B-1 3B-5 and 3B-120.
  • the above-mentioned LLDPE containing 0.1% by mass (1000 ppm) of the following (a) and 0.1% by mass (1000 ppm) of the following (b) as the material of the back layer was used.
  • the material of the surface layer includes 0.1 mass% (1000 ppm) of the following (a), 0.1 mass% (1000 ppm) of the following (b), and 0.1 mass% (1000 ppm) of stearyl diethanolamine.
  • the LLDPE prepared was used.
  • A Silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silicia 730 (average particle size 3 ⁇ m)
  • B erucic acid amide (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: ATMERSA1753).
  • the surface of the back layer of the resulting three-layer film was corona treated. That the wetness index of the corona-treated surface is 38 dyn or more, the mixture NO. It confirmed using 38.0.
  • This film was designated as film 3C.
  • the results are shown in Table 3-3.
  • the same operation as in Film 3C was conducted except that stearyldiethanolamine was not added to the surface layer (Production Example 3-5).
  • This film was designated as film 3D.
  • Table 3-3 As apparent from Table 3-3, Production Example 3-4 in which stearyldiethanolamine is present at a rate of 5 ⁇ 10 ⁇ 3 g / m 2 on the surface of the surface layer in contact with the contents Excellent antibacterial properties.
  • Freshness preservation test 3-1 100 g of cut lettuce reduced in number of bacteria by hypochlorous acid treatment (100 ppm, 5 minutes) enclosed in packaging containers with slit numbers of 0, 1, 5, and 120 produced in Example 3-1 and Reference Example 3-1. And stored in a cool dark place at 5 ° C. after heat sealing. On days 0, 1, 5, and 7, the oxygen concentration and the number of viable bacteria in the cut lettuce were measured. Since it was filled with nitrogen, the initial oxygen concentration was 0.1% or less, and then changed depending on the result of gas permeation through the film and respiration by lettuce. The package was opened on the seventh day, and the contents were observed.
  • the oxygen concentration inside the packaging bag changed according to the number of slits, and the number of viable bacteria increased according to the presence or absence of antibacterial performance.
  • the results are shown in Table 3-4. Lettuce was less browned in the packaging form stored at an oxygen concentration of 0.5 to 1.0%, and the increase in the number of bacteria was suppressed. Among them, the increase in the number of bacteria was smaller in the packaging container using the antibacterial film prepared in Example 3-1. In general cell count management criteria is for the 10 5 or less, towards packaging container produced in Example 3-1 expiration date is extended.
  • Example 3-2 Reference Example 3-2
  • a laminated film 3EF or 3EG total thickness 50 ⁇ m
  • 20 ⁇ m OPP and 30 ⁇ m polyethylene was used, and the blade length for slit processing was also 50 ⁇ m.
  • a packaging container was prepared. As a result, oxygen permeation of the resulting packaging container is shown in Table 3-6 below. Asparagus was used in place of lettuce as the contents, and the package was stored in the packaging container. The reason why the asparagus is a lami structure is that the weight per bulk is larger than that of lettuce, and there is a risk of OPP breaking.
  • each property was evaluated by the following method.
  • shape of film opening Using an optical microscope (Olympus, model SZH-131), the shape of the opening provided in the film was observed under the conditions of 4 times, the length and width of the opening were measured, and the opening penetrated. It was determined whether or not. Further, the presence / absence of a convex portion having an opening and its height were measured.
  • Oxygen permeability First, a bag having an inner size of 220 mm ⁇ 240 mm was formed by the following method.
  • One film is folded into two almost equally and is approximately 5 mm wide, and heat sealing is performed with an impulse sealer (manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK) with the heating condition scale set to 3.
  • an impulse sealer manufactured by Fuji Impulse Co., product number Fi-200-10WK
  • the heating condition scale set to 3.
  • a 240 mm bag was formed.
  • nitrogen gas was injected from the communication portion, and after the bag was saturated, almost all the gas in the bag was discharged from the communication portion.
  • Oxygen permeability change in internal oxygen concentration (%) / 100 ⁇ volume (cm 3 ) ⁇ 24 ⁇ 60 / hour (360 minutes) ⁇ 10000 cm 2 / area (1232 cm 2 ) /0.21 (partial pressure of oxygen ) (Abundance of specific compound)
  • the surface of the polymer film was washed with dichloromethane, and the washing solution was collected, concentrated and fixed, then silylated, and quantified using gas chromatography mass spectrometry (GC / MS).
  • Tm melting point
  • a three-layer film of the back layer / intermediate layer / surface layer using the above material was continuously formed with a biaxial stretching machine to produce a freshness-keeping film comprising a multilayer stretched film. Further, the surface of the back surface layer was subjected to corona treatment so that the wetting index of the corona surface was 38 dyn.
  • Compounds such as stearyl diethanolamine were previously blended in the intermediate layer raw material.
  • the masterbatch was prepared using the isopropyl alcohol solution of the following compound (all are the reagents of Riken Vitamin Co., Ltd. (product name Riquemar series)) for the mixing
  • blending and it used.
  • Composition of masterbatch Stearyl diethanolamine 1.6% by mass Stearyl diethanolamine monostearate 4.0% by mass Glycerin monostearate 2.0% by mass.
  • the stretching conditions were as follows. Stretching temperature Longitudinal stretching: 100 ° C Transverse stretching: 165 ° C Heat set temperature: 165 ° C Heat set time: 10 seconds. On the surface of the surface layer of the obtained three-layer stretched film, stearyldiethanolamine was present at 0.005 g / m 2 . The evaluation results of this three-layer stretched film are shown in Table 4-1. Production Examples 4-2 and 4-3 were carried out in the same manner as Production Example 4-1, except that the amount of stearyl diethanolamine and the like was changed as shown in Table 4-1.
  • Example 4-1 and Reference Example 4-1 the antibacterial film obtained in the above experiment (Production Example 4-1) is referred to as Film 4A, and the film whose production of antibacterial properties cannot be confirmed (Production Example 4-3) is referred to as Film 4B.
  • a container was prepared.
  • Embossing roll embssing: roll axial direction: 4 mm pitch, roll circumferential direction: 2 mm width, embossing shape: embossing tip 10 ⁇ m, embossing bottom 2 mm, height: 30 ⁇ m (same as film thickness), plan view and cross section
  • the OPP (biaxially stretched polypropylene) films 4A and 4B having a thickness of 30 ⁇ m are arranged so that the longitudinal direction of the recesses is arranged substantially perpendicular to the orientation direction. Then, it was cooled with a chill roll, and a slit-like opening was formed in the recesses provided at intervals of 4 mm by applying tension.
  • a convex portion was formed on the film surface opposite to the concave portion, and the slit-shaped opening was located near the apex of the convex portion.
  • the height of the convex portion from the film surface was 2.4 ⁇ m.
  • the film 4A or 4B and the film 4A or 4B having the same thickness on which the slit-shaped opening is not formed are overlapped, and the three sides are sealed by heat sealing and cut.
  • An unsealed packaging bag (220 mm ⁇ 240 mm, inner size area: 1232 cm 2 ) was prepared. 120 slit-shaped openings were formed per packaging bag.
  • the shape of the opening is almost linear, the length (axial direction of the roll) is 2 mm, and observed with an optical microscope (4 times magnification), but the width of the through-hole of the slit-like opening can be visually recognized. could not.
  • the red penetrant Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Ageless Seal Check Spray
  • the heating condition scale 3 with the impulse sealer.
  • the ink was transferred along the slit with a width of 2 mm, and it was confirmed that the slit portion penetrated. did it.
  • the number of slits per packaging container using the slit processed film is added to the films 4A and 4B, and in the following, 4A-0, 4A-1, 4A-5, 4A-120, 4B-0, 4B-1 4B-5 and 4B-120.
  • Reference Example 4-2 A packaging bag of Reference Example 4-2 was obtained under the same conditions as in Example 4-1, except that one hole of ⁇ 100 was formed using a hot needle instead of slitting. When observed with an optical microscope (magnification 4 times), it was confirmed that the opening penetrated.
  • This packaging bag had almost the same oxygen permeability as the packaging bag of Example 4-1, in which 120 slit-shaped openings were formed per bag.
  • the packaging bag was put in an evaporator as it was and decompressed to about 0.3 kgf over about 5 minutes.
  • the seal part was broken in the packaging bag having no opening in the above reference example and the packaging bag having a through hole of ⁇ 100 in the reference example.
  • the air in the packaging bag was adapted to the reduced pressure environment by exhausting the air in the packaging bag from the slit opening which was widened in the slit processed film of the example with respect to the atmospheric pressure change due to the reduced pressure, whereas the diameter of the opening in the reference example. It is presumed that the air could not adapt to the reduced pressure environment by discharging air.
  • the slit-processed packaging bag of the example can be adapted to a change in the atmospheric pressure of the storage environment, and is suitable for, for example, air transportation accompanied by a change in the atmospheric pressure of the storage environment.
  • the above-mentioned LLDPE containing 0.1% by mass (1000 ppm) of the following (a) and 0.1% by mass (1000 ppm) of the following (b) as the material of the back layer was used.
  • the material of the surface layer includes 0.1 mass% (1000 ppm) of the following (a), 0.1 mass% (1000 ppm) of the following (b), and 0.1 mass% (1000 ppm) of stearyl diethanolamine.
  • the LLDPE prepared was used.
  • A Silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silicia 730 (average particle size 3 ⁇ m)
  • B erucic acid amide (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: ATMERSA1753).
  • the surface of the back layer of the resulting three-layer film was corona treated. That the wetness index of the corona-treated surface is 38 dyn or more, the mixture NO. It confirmed using 38.0.
  • This film was designated as film 4C.
  • the results are shown in Table 4-3.
  • the same operation as in film 4C was conducted except that stearyldiethanolamine was not added to the surface layer (Production Example 4-5).
  • This film was designated as film 4D.
  • Table 4-3 As is apparent from Table 4-3, Production Example 4-4, in which stearyldiethanolamine is present at a rate of 5 ⁇ 10 ⁇ 3 g / m 2 on the surface of the surface layer in contact with the contents, Excellent antibacterial properties.
  • Freshness preservation test 1 100 g of cut lettuce with a reduced number of bacteria by hypochlorous acid treatment (100 ppm, 5 minutes) enclosed in packaging containers with slit numbers 0, 1, 5, 120 prepared in Example 4-1 and Reference Example 4-1. And stored in a cool dark place at 5 ° C. after heat sealing. On days 0, 1, 5, and 7, the oxygen concentration and the number of viable bacteria in the cut lettuce were measured. Since it was filled with nitrogen, the initial oxygen concentration was 0.1% or less, and then changed depending on the result of gas permeation through the film and respiration by lettuce. The package was opened on the seventh day, and the contents were observed.
  • the oxygen concentration inside the packaging bag changed according to the number of slits, and the number of viable bacteria increased according to the presence or absence of antibacterial performance.
  • the results are shown in Table 4-4. Lettuce was less browned in the packaging form stored at an oxygen concentration of 0.5 to 1.0%, and the increase in the number of bacteria was suppressed. Among them, the increase in the number of bacteria was smaller in the packaging container using the antibacterial film prepared in Example 4-1. In general cell count management criteria is for the 10 5 or less, towards packaging container produced in Example 4-1 expiration date is extended.
  • Example 4-2 Instead of the 30 ⁇ m OPP (biaxially stretched polypropylene) film of Example 4-1, a laminated film 4EF or 4EG (total thickness 50 ⁇ m) of 20 ⁇ m OPP and 30 ⁇ m polyethylene was used, and the blade length for slit processing was also 50 ⁇ m.
  • a packaging container was prepared. As a result, oxygen permeation of the obtained packaging container is shown in Table 4-6 below.
  • Reference Example 4-4 A packaging bag of Reference Example 4-4 was obtained under the same conditions as in Example 4-2, except that one hole of ⁇ 100 was made using a hot needle instead of slitting. When observed with an optical microscope (magnification 4 times), it was confirmed that the opening penetrated.
  • This packaging bag had almost the same oxygen permeability as the packaging bag of Example 4-1, in which 120 slit-shaped openings were formed per bag.
  • Decompression test Next, the packaging bag was put in an evaporator as it was and decompressed to about 0.3 kgf over about 5 minutes. As a result, the seal part was broken in the packaging bag having no opening in the above reference example and the packaging bag having a through hole of ⁇ 100 in the reference example. This is because the air in the packaging bag was adapted to the reduced pressure environment by exhausting the air in the packaging bag from the slit opening which was widened in the slit processed film of the example with respect to the atmospheric pressure change due to the reduced pressure, whereas the diameter of the opening in the reference example.
  • the air could not adapt to the reduced pressure environment by discharging air.
  • “ ⁇ ” indicates that the sealing part of the packaging bag was not torn
  • “x” indicates that the sealing part of the packaging bag was torn.
  • the slit-processed packaging bag of the example can be adapted to a change in the atmospheric pressure of the storage environment, and is suitable for, for example, air transportation accompanied by a change in the atmospheric pressure of the storage environment.
  • Asparagus was used in place of lettuce as the contents, and the package was stored in the packaging container. The reason why the asparagus is a lami structure is that the weight per bulk is larger than that of lettuce, and there is a risk of OPP breaking.
  • the packaging container of the first invention of the present application is a packaging container that has an appropriate gas permeability and is excellent in the function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables. It has a high value in practical use, such as being able to be transported with such reduced pressure, and has high applicability in various fields of industry such as food processing, distribution, and dining out.
  • the packaging container of the second invention of the present application is a packaging container that has an appropriate gas permeability and is excellent in the function of maintaining the freshness of contents such as fruits and vegetables, has a direction of ventilation, and intrusions of foreign substances in the air.
  • the packaging containers according to the third and fourth inventions of the present application have a high value in practical use having a high freshness retaining function that could not be realized by the prior art, and in particular, contents containing a lot of water such as fruits and vegetables, especially cut vegetables. It can be suitably used for maintaining the freshness of contents that are easily affected by germs while having high economic value such as, and has high applicability in various fields of industry such as food processing, distribution, and dining out. .

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Marine Sciences & Fisheries (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Evolutionary Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、短時間で脱気が可能な包装容器を提供する。該課題は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が10μm未満である、上記包装容器、又は高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍の観察では、貫通していることが確認できないものである、上記包装容器、により達成される。

Description

包装容器、及びそれを用いた包装体
 本願第1及び第2発明は、酸素等の透過性が特定の範囲内にある高分子フィルムを含んでなる包装容器に関する。
 当該包装容器は、青果物等の内容物の鮮度保持用に好適であり、カット野菜等の鮮度保持用に特に好適である。
 本願第3及び第4発明は、酸素等の透過性が特定の範囲内にあり、かつ、その表面に特定量の特定の界面活性作用を有する化合物が存在する高分子フィルムを含んでなる包装容器に関する。
 当該包装容器は、防曇性に優れるとともに、青果物の鮮度保持用に好適であり、カット野菜等の鮮度保持用に特に好適である。
 高分子フィルム基材に気体透過部を設けて、この気体透過部から酸素、二酸化炭素、水蒸気等の気体を透過させる気体透過性フィルムは、食品分野において、青果物等の内容物、特にカット野菜等の生鮮野菜の包装材として好適に使用されている。このような気体透過性フィルムを用いて、例えば野菜、果物等を包装すると、内容物である野菜、果物の鮮度保持に適した酸素濃度、例えば1から4%程度の酸素濃度、を保つことで、比較的長い期間にわたり鮮度を保持して内容物を保管することができることが知られている。
 例えば特許文献1には、青果物を密封した高分子フイルムよりなる青果物入り包装体において、前記包装体が(A)有孔高分子フイルムと(B)無孔高分子フィルムにより構成されており、前記(A)、(B)の少なくとも一方のフィルム特性が25℃、相対湿度75%の条件下で測定した水蒸気透過率が前記包装体の有効表面積を基準にして50~800gm-2-1であり、前記(A)の開孔面積比率は前記包装体の有効表面積に対し3×10-6~7×10-4%であることを特徴とする青果物入り包装体が記載されており、より具体的には、(A)有孔高分子フィルムとして、厚さ35μmの延伸ポリプロピレンからなり、平均孔径30μmの孔を95個あけたもの、平均孔径が60μmの孔を9個開けたもの等が使用されている。
 また別法として、特許文献2には、包装体に開口部を設けてガス透過量を調節することを特徴とする青果物鮮度保持用包装体であって、中空管を用いて開口部が設けられているものが記載されている。より具体的には、当該中空管として、外径3mm、内径1mm、長さ5cmのフッ素樹脂チューブ等が使用されている。
 しかしながら、これらの従来技術における孔、開口部の断面形状は、径のみが規定されていることからも分かるように円形又は略円形であり、そのため必要な気体透過性をもたらす開口面積を実現するためには、上述のような数十μm又はそれ以上の孔を空ける必要があった。ところで、空気中の異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等には、数μmの大きさをもつものも多く、これらの異物が包装体内に侵入することが懸念されていた。特に雑菌が青果物入り包装体に侵入することは、その様な包装体の目的である長期間にわたる鮮度保持にとって不利であり、その抑制が望まれていた。
 このとき、特に通気性を確保しながら上記の異物の侵入を抑制することが望まれていた。この観点からは、内部から外部への通気が容易である一方、外部から内部への通気が抑制される、いわゆる通気の方向性があることが望ましいが、従来の技術では十分な方向性を実現することができなかった。
 
 さらに、青果物、特にカット野菜等の青果物鮮度保持用包装体は、流通の過程での効率向上、スペース節約や、特定の気体の排除などのため、包装体の作製後に脱気を要する場合がある。また、空輸のような減圧を伴う輸送においては、破袋を回避するために、内部の気体を速やかに脱気することが必要である。速やかに脱気できることは、外部から圧迫を受けた際に破袋を回避する観点からも重要である。しかし、上述の様な複数の数十μmの孔を設けたとしても、必ずしも十分に短い脱気時間を実現することはできず、その短縮が望まれていた。
 なお、孔、開口部の径を更に増大し、あるいはその数を増加させることで脱気時間の短縮をすることも可能ではあるが、その場合空気中の異物が侵入するという上述の問題が更に深刻なものとなることが懸念される。
 この様に特定の酸素濃度を保つことができる包装体は、一般に酸素透過性が低い高分子フィルムを用いて作製される。酸素透過性が低い高分子フィルムは、通常水蒸気透過性も低いため、開口部を設けたとしても包装体内の湿度が上昇しやすく、結露を生じやすい。青果物等は多くの水分を含むため、青果物等を内容物とする包装体は、特に結露を生じやすい。
 結露中では雑菌等が繁殖しやすく、悪臭や内容物の腐敗をもたらすおそれがある。そこで、結露を防止するために包装体を構成する高分子フィルムに所定の界面活性作用を有する化合物を所定量配合、塗布等することが提案されている(例えば、特許文献3参照。)。
 カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。
 そこで、雑菌等の繁殖を一層効果的に抑制し、カット野菜等の、雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器が強く望まれていた。
特開平5-168400号公報 特開2000-4780号公報 国際公開第2014/142218 A1号パンフレット
 本願第1発明は、上記の背景技術の限界に鑑み、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、短時間で脱気が可能な包装容器を提供することを課題とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、従来円形又は略円形であった包装容器の高分子フィルム中の孔、開口部の断面形状をスリット状とすることで、適切な気体透過性を維持しながら、空気中の異物の侵入を適切に抑制でき、かつ圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器を実現できることを見い出し、本願第1発明を完成するに至った。
 本願第2発明は、上記の背景技術の限界に鑑み、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、通気の方向性を有し、更に短時間で脱気が可能な包装容器を提供することを課題とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、従来円形又は略円形であった包装容器の高分子フィルム中の孔、開口部の断面形状をスリット状とし、当該開口部の幅が光学顕微鏡による倍率4倍での観察では貫通していることが確認できないものとし、更に当該開口部を高分子フィルムの少なくとも1面に設けられた凸部上に設けることで、適切な気体透過性を維持しながら、空気中の異物の侵入を適切に抑制でき、かつ通気の方向性を有し、更に圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器を実現できることを見い出し、本願第2発明を完成するに至った。
 本願第3発明は、上記の背景技術を更に改善し、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器を提供することを課題とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、包装容器を構成する高分子フィルム中に設けられた特定の大きさ、断面形状の開口部と、当該高分子フィルムの包装容器内部側の表面の少なくとも一部に存在する特定量の特定の化合物とを組み合わせることで、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器を実現できることを見い出し、本願第3発明を完成するに至った。
 本願第4発明は、上記の背景技術を更に改善し、雑菌等の繁殖を極めて効果的に抑制することが可能であり、青果物等の水分を多く含む内容物、特にカット野菜等の雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に適した包装容器を提供することを課題とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、従来円形又は略円形であった包装容器の高分子フィルム中の孔、開口部の断面形状をスリット状とし、当該開口部の幅が光学顕微鏡による倍率4倍での観察では貫通していることが確認できないものとし、更に当該開口部を高分子フィルムの少なくとも1面に設けられた凸部上に設け、これを当該高分子フィルムの少なくとも一方の表面に存在する特定量の特定の化合物とを組み合わせることで、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器を実現できることを見い出し、本願第4発明を完成するに至った。
 すなわち本願第1発明は、
[1]高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、幅が10μm未満である、上記包装容器である。
 以下、[2]から[11]は、それぞれ本願第1発明の好ましい実施形態の一つである。
[2]
 前記高分子フィルムが3から5の前記開口部を有し、酸素透過度が1000から5000cc/m/day/atmである、[1]に記載の包装容器。
[3]
 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、[1]又は[2]に記載の包装容器。
[4]
 前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、[1]から[3]のいずれかに記載の包装容器。
[5]
 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、[1]又は[2]に記載の包装容器。
[6]
 前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、[1]から[5]のいずれか一項に記載の包装容器。
[7]
 前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、[1]から[3]及び[5]から[6]のいずれか一項に記載の包装容器。
 
[8]
 前記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも1種の抗菌剤が塗布されている、[1]から[7]のいずれか一項に記載の包装容器。
[9]
 青果物の鮮度保持用に用いられる、[1]から[8]のいずれか一項に記載の包装容器。
[10]
 青果物を、[1]から[9]のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
[11]
 更に吸湿剤及び/又は抗菌剤を収納してなる、[10]に記載の青果物鮮度保持用包装体。
 また、本願第2発明は、
[12]
 高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できないものである、上記包装容器である。
 以下、[13]から[25]は、それぞれ本願第2発明の好ましい実施形態の一つである。
[13]
 前記開口部を有する凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも1の面に設けられている、[12]に記載の包装容器。
[14]
 前記開口部を有する凸部が、前記1の面から、前記高分子フィルムの厚さの0.10~2.0倍突出している、[13]に記載の包装容器。
[15]
 前記開口部を有する凸部の長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであり、かつ前記開口部の長さが0.5mm~7mmであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い[12]から[14]のいずれか一項に記載の包装容器。
[16]
 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、[12]から15]のいずか一項に記載の包装容器。
[17]
 前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、[12]から[16]のいずれか一項に記載の包装容器。
[18]
 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、[12]から[15]のいずれか一項に記載の包装容器。
[19]
 前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、[12]から[18]のいずれか一項に記載の包装容器。
[20]
 前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、[12]から[16]及び[18]から[19]のいずれか一項に記載の包装容器。
[21]
 前記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも1種の抗菌剤が塗布されている、[12]から[20]のいずれか一項に記載の包装容器。
[22]
 青果物の鮮度保持用に用いられる、[12]から[21]のいずれか一項に記載の包装容器。
[23]
 青果物を、[12]から[22]のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
[24]
 更に吸湿剤、及び/又は抗菌剤を収納してなる、[23]に記載の青果物鮮度保持用包装体。
[25]
 高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであって最小の厚みが0.005μm~0.1μmである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に50~300N/mの引張張力をかけることにより長さが0.5~7mmの開口部を形成する工程を有する、[12]に記載の高分子フィルムの製造方法。
 更に、本願第3発明は、
[26]
 高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって幅が10μm未満である部分が存在し、高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器である。
 以下、[27]から[43]は、それぞれ本願第3発明の好ましい実施形態の一つである。
[27]
 更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、[26]に記載の包装容器。
[28]
 前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で0.001~3質量%含有する、[26]又は[27]に記載の包装容器。
[29]
 前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が35dyn以上である、[26]から[28]のいずれか一項に記載の包装容器。
[30]
 前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、[26]から[29]のいずれか一項に記載の包装容器。
[31]
 前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して50から90%の範囲に前記化合物が含まれるものである、[26]から[30]のいずれか一項に記載の包装容器。
[32]
 前記高分子フィルムが2層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、[26]から[31]のいずれか一項に記載の包装容器。
[33]
 前記開口部が少なくとも1のスリット状の形状の部分を有する、[26]から[32]のいずれか一項に記載の包装容器。
[34]
 前記開口部が2のスリット状の形状の部分を有し、該2のスリット状の形状の部分が互いに交差している、[33]に記載の包装容器。
[35]
 前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、[26]から[34]のいずれか一項に記載の包装容器。
[36]
 前記開口部を構成する前記スリット状の形状の部分の少なくとも1つの長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して30°以上150°以下で配置されている、[35]に記載の包装容器。
[37]
 前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、[26]から[36]のいずれか一項に記載の包装容器。
[38]
 前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、[37]に記載の包装容器。
[39]
 前記開口部を形成するスリット形状で最大の長さを有する長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して30°以上150°以下で配置されており、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、[33]から[34]、及び[36]のいずれか一項に記載の包装容器。
[40]
 前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、[26]から[39]のいずれか一項に記載の包装容器。
[41]
 前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、[26]から[36]及び[39]のいずれか一項に記載の包装容器。
[42]
 青果物の鮮度保持用に用いられる、[26]から[41]のいずれか一項に記載の包装容器。
[43]
 青果物を、[26]から[42]のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
 また、本願第4発明は、
[44]
 高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器。
 以下、[45]から[65]は、それぞれ本願第4発明の好ましい実施形態の一つである。
[45]
 更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、[44]に記載の包装容器。
[46]
 前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で0.001~3質量%含有する、[44]又は[45]に記載の包装容器。
[47]
 前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が35dyn以上である、[44]から[46]のいずれか一項に記載の包装容器。
[48]
 前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、[44]から[47]のいずれか一項に記載の包装容器。
[49]
 前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して50から90%の範囲に前記化合物が含まれるものである、[44]から[48]のいずれか一項に記載の包装容器。
[50]
 前記高分子フィルムが2層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、[44]から[49]のいずれか一項に記載の包装容器。
[51]
 前記開口部を有する1以上の凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも1の面に設けられている、[44]から[50]のいずれか一項に記載の包装容器。
[52]
 前記開口部を有する1以上の凸部が、前記1の面から、前記高分子フィルムの厚さの0.10~2.0倍突出している、[51]に記載の包装容器。
[53]
 前記開口部を有する1以上の凸部の長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであり、かつ前記開口部の長さが0.5mm~7mmであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い[44]から[52]のいずれか一項に記載の包装容器。
[54]
 前記開口部を有する凸部を少なくとも2有し、該少なくとも2の凸部が互いに交差している、[51]から[53]のいずれか一項に記載の包装容器。
[55]
 前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、[44]から[54]のいずれか一項に記載の包装容器。
[56]
 前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して30°以上150°以下で配置されている、[55]に記載の包装容器。
[57]
 前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、[44]から[56]のいずれか一項に記載の包装容器。
[58]
 前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、[57]に記載の包装容器。
[59]
 前記開口部を形成する凸部うち最大の長さを有するものの長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して30°以上150°以下の角度で配置され、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、[44]から[58]のいずれか一項に記載の包装容器。
[60]
 前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、[44]から[59]のいずれか一項に記載の包装容器。
[61]
 前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、[44]から[56]のいずれか一項に記載の包装容器。
[62]
 青果物の鮮度保持用に用いられる、[44]から[61]のいずれか一項に記載の包装容器。
[63]
 青果物を、[44]から[62]のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
[64]
 更に吸湿剤、及び/又は抗菌剤を収納してなる、[63]に記載の青果物鮮度保持用包装体。
[65]
 高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであって最小の厚みが0.005μm~0.1μmである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に50~300N/mの引張張力をかけることにより長さが0.5~7mmの開口部を形成する工程を有する、[44]に記載の高分子フィルムの製造方法。
 本願第1発明によれば、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器が提供される。
 本願第1発明の包装容器に青果物を収納することで、鮮度保持機能に優れ、異物の侵入が抑制され、流通等の効率の良い青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。
 本願第2発明によれば、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を適切に抑制するとともに、通気の方向性を有し、更に圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器が提供される。
 本願第2発明の包装容器に青果物を収納することで、鮮度保持機能に優れ、異物の侵入が抑制され、流通等の効率の良い青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。
 本願第3発明によれば、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器が提供される。
 本願第3発明の包装容器に青果物を収納することで、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。
 本願第4発明によれば、内容物の鮮度保持に適切な酸素濃度等の雰囲気を保持しながら、雑菌等の繁殖を抑制することが可能であり、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する包装容器が提供される。また、当該包装容器は、外部からの異物の侵入を適切に抑制するとともに、通気の方向性を有し、更に圧迫時には内部の気体を脱気することで破袋を回避できる包装容器である。
 本願第4発明の包装容器に青果物を収納することで、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有するとともに、流通等の効率の良い青果物鮮度保持用包装体を実現することができる。
本願第2発明及び/又は本願第4発明の一実施例である包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部の倍率4倍での光学顕微鏡写真である。 本願第2発明及び/又は本願第4発明の一実施例である包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部での通気性の方向性を示す概略の断面模式図である。
 (第1発明)
 以下、本願第1発明を実施するための形態を説明する。
 本願第1発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、幅が10μm未満である、上記包装容器である。
 ここで、本願第1発明に係る酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成する。
 1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成する。
 次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置する。
 次にサンプリング針チューブで約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
 
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
 また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
 従って、上記包装容器は、全部又は主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
 包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、2枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または1枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、3辺または2辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る1辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
 なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
 上記高分子フィルムは、少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さは0.5~7mmであり、幅は10μm未満である。すなわち開口部は、スリット状の形状を有する。この様なスリット状の形状の開口部を有することで、上記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、22℃、40%RHでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、500から50000cc/m/day/atmの範囲内、より好ましくは1000から5000cc/m/day/atmの範囲内となる一方で、最大径10μm以上の空気中の異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物が包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。
 上記スリット状の開口部の長さは、通気性を確保する観点から、0.5~7mmであり、好ましくは0.7~7mmであり、より好ましくは0.8~5mmであり、さらに好ましくは1.0~3.0mmであり、特に好ましくは1.0~2.0mmである。一方、上記スリット状の開口部の幅は、前記空気中の異物の侵入を防止する観点から、10μm未満であり、好ましくは7μm以下であり、より好ましくは5μm以下であり、更に好ましくは3μm以下である。スリット状の開口部の長さが0.5mm未満では必要なガス透過性を有しない可能性があり、7mm以上では空気中の異物等が侵入する可能性がある。
 なお、スリット状の開口部の幅の下限については22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
 上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の500から50000cc/m/day/atmの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、空気中の異物等が流入することはない。
 前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、長さ方向が上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、好ましい。このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向(切れ目方向)が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行な刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に略平行な刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。
 また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
 高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。
 このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して略垂直方向、すなわち引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。
 縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
 一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
 したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行又は垂直な刃を設けることで効率良く製造することが可能である。
 なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、90°プラスマイナス20°以内であることをいい、好ましくは90°プラスマイナス10°以内であり、更に好ましくは90°プラスマイナス5°以内である。
 スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器1個あたり3から51から100個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
 開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、2~200mm程度であることが好ましい。
 なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば2mmの長さのスリット状の開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)にて倍率4倍による観察では貫通口としての幅は視認することができないものを設ける場合、200mm×200mmの包装容器に対して1つ存在するごとに約1000cc/m/day/atmの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。
 上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、10から100μmであることが好ましく、20~80μmであることがより好ましく、30~50μmであることが特に好ましい。
 上述のように、本願第1発明の包装容器の酸素透過度は、500から50000cc/m/day/atmの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
 包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは0.5~5体積%と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度0.5体積%未満では野菜にアルコール臭が発生し、5体積%以上では褐変が大きいとされる。
 上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン(ポリアミド)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリ乳酸等を挙げることができる。また、例えば、セロハン等の天然高分子を用いることもできる。更にこれらのうちのいずれかの材質を単独で用いても良く、これらの複数をブレンドして、及び/又はラミネートして用いてもよい。
 加工の容易さやコストの観点からは、上記高分子フィルムの材質は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル・1-ペンテン、1-オクテン等のα-オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α-オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル・1-ペンテンなどのポリオレフィンが挙げられる。また、該熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン-6、ナイロン-66、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が剛性、透明性に優れるため好ましい。また、該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体が軽量でフィルム加工性に優れるためより好ましく、柔軟性、透明性の観点からプロピレン系重合体がさらに好ましい。
 <プロピレン系重合体>
 前記プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体(ホモPPとも呼ばれている)、プロピレン・α-オレフィンランダム共重合体(ランダムPPとも呼ばれている)、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物(ブロックPPとも呼ばれている)などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数4から10のα-オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
 前記プロピレン系重合体としては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・1-ペンテン共重合体、プロピレン・1-ヘキセン共重合体、プロピレン・1-オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数4から10のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
 前記プロピレン系重合体の密度は、0.890~0.930g/cmであることが好ましく、0.900~0.920g/cmであることがより好ましい。また、前記プロピレン系重合体のMFR(ASTM D1238 荷重2160g、温度230℃)は、0.5~60g/10分が好ましく、0.5~10g/10分がより好ましく、1~5g/10分がさらに好ましい。
<延伸ポリプロピレンフィルム>
 本願第1発明で用いる延伸ポリプロピレンフィルムは少なくとも一方向に延伸されたフィルムから構成されていてもよいし、延伸ポリプロピレンフィルム自体が少なくとも一方向に延伸されていてもよい。また、延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、例えば逐次、あるいは同時二軸延伸することにより容易に製造することも可能である。本願第1発明で用いる延伸ポリプロピレンフィルムとして二軸延伸フィルムを得る場合には、通常、縦方向に5~8倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて8~10倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に20~40μmとする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々5~10倍(面倍率で25~100倍)延伸することにより製造することができる。
 <エチレン系重合体>
 前記エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数3から8のα-オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数3から8のα-オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体が挙げられる。これらの共重合体中のα-オレフィンの割合は、1~15モル%であることが好ましい。
 また、前記エチレン系重合体としては、ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましく、LLDPEがより好ましい。LLDPEは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン-1、ヘプテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-ペンテン-1等との共重合体である。また、前記エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体であってもよく、LLDPE等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。
 前記エチレン系重合体の密度は0.910~0.940g/cmが好ましく、0.920~0.930g/cmがより好ましい。該密度が0.910g/cm以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が0.940g/cm以下であることにより、加工性および透明性が向上する
 なお、ブレンド、及び/又はラミネートは、上記の高分子のうちのいずれか同士のブレンド、及び/又はラミネートであってもよく、また上記の高分子のうちのいずれかと、高分子以外の材料とのブレンド、及び/又はラミネートであってもよい。すなわち、高分子フィルムは、高分子以外の素材、例えば耐熱安定剤(酸化防止剤)、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の他、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を含んでいてもよいし、高分子フィルムと金属箔、紙、不織布等とのラミネートであってもよい。
<ポリエチレン系フィルム>
 本願第1発明で用いるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。本願第1発明で用いるポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。
<延伸フィルム>
 ナイロン6、ナイロン66等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリL乳酸、ポリD乳酸、またはポリL乳酸とポリD乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。
<延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体>
 本願第1発明で用いる延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
 予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、35mN/m以上が好ましく、40mN/m以上がより好ましい。
 また、これらの高分子フィルムは、延伸加工、防曇加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
 青果物等の内容物の鮮度保持の観点からは、上記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有することが好ましい。
 また、上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、抗菌機能を有していてもよい。例えば、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が、上記高分子フィルムの少なくとも一方の表面に存在することが好ましく、当該少なくとも1種の化合物が0.002~0.5g/m存在することが特に好ましい。あるいは、上記高分子フィルムが、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびグリセリンモノカプレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有していることが好ましく、0.001~3質量部含有していることが特に好ましい。
 上記高分子フィルムの表面に特定の界面活性剤が特定量存在し、又は上記高分子フィルムが特定の界面活性剤を特定量含むことで、該高分子フィルムの表面での結露が抑制され、雑菌の繁殖が抑制されることにより、結露(ドリップ)中での雑菌の増殖が抑制され、抗菌機能が発揮される。
 透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
 この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが10~100μmであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが10~50μm、後者の厚さが10~120μmであることが好ましい。
 なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)に線状低密度ポリエチレン(LLDPE)ポリスチレンとEVAをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。
 本願第1発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御することができるので、内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類(キノコ類)、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
 従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。
 カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
 青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本願第1発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。
 青果物を本願第1発明の包装容器に収納することで、本願第1発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
 以下、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の製造方法を、カット野菜の鮮度保持用包装体を例に説明する。
 まず前処理工程において、手作業で外葉を取り除き、2~4分割し、芯を取り除くなどした野菜をコンベヤーに供給する。コンベヤーで搬送された野菜は、スライサーでカットされ、冷水を満たした洗浄槽で冷却を兼ねて洗浄され、水切り後遠心脱水機等で脱水される。脱水されたカット野菜は、本実施形態の包装容器(一辺が封止されていないもの)に詰められ、計量後包装容器が封止され、カット野菜の鮮度保持用包装体が製造される。
 カット野菜の鮮度保持の観点からは、切れ味の良い刃を用い、切断面に生ずる傷をより少なくすることが好ましい。
 また、カット幅が狭いほど、切断面積が増加し、鮮度保持がより困難になるため、鮮度保持の観点からは、需要の形態に適合する限りにおいてカット幅が広い方が好ましい。
 更に、カット野菜に当初から雑菌が多く付着していると、鮮度保持がより困難になるため、カット野菜をよく洗浄するなどして、雑菌の付着をできるだけ低減することが好ましい。洗浄は、雑菌の付着を低減するばかりか、活性の高い酵素等を含み変色等の原因となりうる細胞液等を除去する効果もあるため、鮮度保持のために特に有効である。
 加えて、洗浄後にカット野菜表面に付着した水分を十分に除去することが、鮮度保持のために重要である。洗浄後静置して水切りを行っても、カット野菜表面にはなお多くの水が付着している場合が多いので、遠心脱水機等を用いて水分を除去することが有効である。
 なお、本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、青果物の収納及び包装容器の封止後に、脱気を行ってもよい。脱気を行うことにより、包装容器の酸素透過度と青果物の呼吸量の平衡状態として設計される所望の酸素濃度に速やかに到達することが可能となり、鮮度保持に有利である。
 また、流通の過程での効率向上やスペース節約、特定の気体の排除等の観点からも、包装容器の封止後に脱気を行うことが好ましい。
 上述の様に、本願第1発明の包装容器を構成する高分子フィルム中の開口部はスリット状の断面形状を有するので、機械的圧力をかける等の比較的簡便な手段で、スリットの中央部の幅を拡げて気体透過性を顕著に増大させることが可能であり、これにより包装体を比較的容易にかつ短時間で脱気することが可能である。
 本実施形態の青果物鮮度保持用包装体は、本願第1発明の包装容器中に青果物のみが収納されていてもよいし、更にそれ以外の部材が収納されていてもよい。
 例えば、青果物に加えて、吸湿剤、及び/又は抗菌剤が包装容器中に収納されていてもよい。
 吸湿剤には特に限定は無く、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。吸湿剤として好適に用いられるものとしては、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
 これらの中でも、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない活性炭を用いることが特に好ましい。活性炭は粉末状、粒状どちらでも何ら差し支えなく、原料はヤシ殻、おがくず、木炭、竹炭、褐炭、泥炭、ほね、石油ピッチなどどんなものでも差し支えない。また活性炭は不織布、セロファン、紙などなどで使用単位毎に包装してあることが望ましいが、活性炭自体が繊維状になったものでも差し支えない。活性炭の包材としては、合成樹脂からなる不織布のように、ヒートシール性を有するものが好ましいが、水蒸気透過性を有しかつ活性炭がこぼれないもので有れば、紙、天然繊維などでも何ら問題ない。
 抗菌剤には特に限定は無く、抗菌作用を有する物質を適宜使用することができるが、青果物への影響や食品である青果物等の近くで使用することに関する懸念の比較的少ない天然性抗菌剤を好ましく使用することができる。より具体的には、天然性抗菌剤であるキトサン、アリルイソチオシアネート、ヒノキチオール、リモネン等を、包装容器内に収納することができる。
 以下、本願第2発明を実施するための形態を説明する。
 本願第2発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が、1μm以下である、上記包装容器である。
 ここで、本願第2発明に係る酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成する。
1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
 
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
 また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
 従って、上記包装容器は、全部又は主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
 包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、2枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または1枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、3辺または2辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る1辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
 なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
 上記高分子フィルムには、少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さは0.5~7mmであり、幅は、通常の状態で典型的には1μm以下である。具体的には光学顕微鏡での倍率4倍での観察において、貫通していることが通常の状態では確認できない。すなわち開口部は、光学顕微鏡で倍率4倍での観察において、貫通していることが通常の状態では確認できないほど幅の狭いスリット状の形状を有する。また、開口部が貫通していることはエージレスチェッカー液による液漏れ試験により簡易に確認することができる。なお、ここでいう「通常の状態」とはプレパラートの表面等の平面上に本願第2発明に用いる高分子フィルムを載置した状態をいう。この様なスリット状の形状の開口部は凸部の長手方向とほぼ平行な方向でありかつフィルム面に対し最も突出している部分の近傍に設けられている。このようにスリット状の開口部を設けることで凸部の突出方向からは気体が導入されやすく、一方凸部の突出方向に向かう気体または空気中の異物等、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物が包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。また、前記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、気体の透過性に方向性があり、外部からの異物等が侵入しないようになることに加え、22℃、40%RHでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、2000から50000cc/m/day/atmの範囲内、より好ましくは5000から40000cc/m/day/atmの範囲内、さらに好ましくは10000から30000cc/m/day/atmの範囲内となる。
 上記スリット状の開口部の長さは、通気性を確保する観点から、0.5~7mmであり、より好ましくは0.7~7mmであり、さらに好ましくは0.8~5mmであり、さらにより好ましくは1.0~3.0mmであり、特に好ましくは1.0~2.0mmである。
 スリット状の開口部の長さが0.5mm以上あることで、必要なガス透過性を容易に確保することが可能性であり、7mm以下であることで、フィルムの変形を考慮しても、空気中の異物等の侵入を効果的に防止することができる。
 一方、上記スリット状の開口部の幅は、光学顕微鏡では、貫通していることが確認できないほど狭いものである。この様な評価方法で貫通が確認できるか否かは、高分子フィルムの厚さ、開口部の深さ、形状(特に開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状)の影響を受けるが、典型的には開口部の幅が1μm以下であるときに、光学顕微鏡での4倍の倍率の観察において、貫通していることが確認できなくなる。
 光学顕微鏡では貫通していることが確認できないほど幅が狭いことにより、気体の通気の方向性を確保できるとともに、空気中の異物等の侵入を効果的に防止することができる。
 なお、スリット状の開口部の幅の下限については22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
 スリット状の開口部の高分子フィルム面内の断面形状は、長さが0.5~7mmであり、幅が光学顕微鏡での4倍の倍率の観察においては貫通していることが確認できないものである限りにおいて特に制限はない。すなわち、開口部の断面形状は直線的である必要は無く、長さ及び幅の条件を満たす限り、曲線状、折線状等の形状であってもよく、また、2以上の線状(直線状、曲線状、折線状等)の形状が任意の角度で交差した形状であってもよい。
 一方、開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状には特に制限はなく、高分子フィルムの厚さ方向で幅が変化しない矩形状であってもよく、厚さ方向で幅が変化するテーパー状であってもよい。
 また、開口部は、高分子フィルムが(エンボス加工等によって)一方向に変形して凹部が形成されたものであってもよい。この実施形態においては、凹部の形成時に凹部の底面がエンボス加工用の突起部により押し潰されるため、凹部が形成される高分子フィルムの面と反対側の面に、比較的膜厚の小さな凸部が形成される。この凸部が開閉することで、通気の方向性を実現することができる。すなわち、凹部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部が開くことで、通気性が増大する。一方、凸部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部は閉じるように作用するため、通気性は増大しないか又は減少する(図2(a)、(b)参照)。これにより、凹部が形成された面から凸部が形成された面への通気が、逆方向の通気より容易となるので、通気の方向性が実現される。
 この実施形態において、凸部は、凸部が形成された面からフィルムの厚さの0.10~2.0倍突出していることが好ましく、0.5~1.5倍突出していることがより好ましく、0.7~1.2倍突出していることがさらに好ましい。例えば、フィルム厚が15μm~40μmの場合には、0.15μm~80μm突出していることが好ましい。また、凸部に裏側に形成される凹部は上述のように平面のフィルムを例えばエンボス加工等の機械的力により形成していることから、凸部を形成するフィルムの厚みは一般には一定ではない。したがって、凸部を形成するフィルムの膜厚の最小の部分を少なくとも1か所に有し、当該膜厚の最小の部分の厚みは、0.005μm~0.1μmであることが好ましく、0.007μm~0.05μmであることがより好ましく、0.008μm~0.03μmであることがさらに好ましい。
 また、スリットの形成方法は本願第2発明の効果を奏する限りにおいては限定されず、開口部の形成の容易性の観点から、先端の尖ったエンボスロール等により凹部と開口部を同時に形成してもよいし、エンボスロール等によるエンボス処理後により凹部を形成後、フィルムに適度なテンション、フィルムの厚みにもよるが、例えばフィルムの厚みが15~40μmの場合には50~300N/mのテンションを、より好ましくは80~300N/mのテンションを付与することで前記の凸部に形成されたフィルムの膜厚の最小の部分を引裂させることにより形成することができる。例えば、フィルムの厚みが20μmの場合は120N/m程度、フィルムの厚みが40μmの場合は150N/m程度が特に好ましい。
 上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の2000から50000cc/m/day/atmの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、空気中の異物等が流入することはない。
 前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、長さ方向が上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、好ましい。このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向(切れ目方向)が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行な刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に略平行な刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。
 また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
 高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。
 このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して略垂直方向、すなわち引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。
 縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
 一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
 したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行又は垂直な刃を設けることで効率良く製造することが可能である。
 なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、90°プラスマイナス20°以内であることをいい、好ましくは90°プラスマイナス10°以内であり、更に好ましくは90°プラスマイナス5°以内である。
 スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器1個あたり3から51から100個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、2~200mm程度であることが好ましい。
 なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば2mmの長さのスリット状の開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)にて倍率4倍による観察では貫通していることが確認できないものを設ける場合、200mm×200mmの包装容器に対して1つ存在するごとに約1000cc/m/day/atmの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。
 上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、10から100μmであることが好ましく、20~80μmであることがより好ましく、30~50μmであることが特に好ましい。
 上述のように、本願第2発明の包装容器の酸素透過度は、2000から50000cc/m/day/atmの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
 包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは0.5~5体積%と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度0.5体積%未満では野菜にアルコール臭が発生し、5体積%以上では褐変が大きいとされる。
 上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。上記高分子フィルム及びその材質の詳細は、本願第1発明について説明したものと同様である。
 本願第2発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御することができるので、内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無く、その詳細は、本願第1発明について説明したものと同様である。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無く、その詳細も、本願第1発明について説明したものと同様である。
 カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
 本願第2発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入を抑制できるものであるので、カット野菜の鮮度保持に特に好適に用いることができる。
 特に、開口部が、高分子フィルムが一方向に変形して凹部が形成されたものであることで、通気の方向性を有する実施形態においては、外部からの菌の侵入の懸念が一層小さいために、生食に供することもあるため衛生面に厳しいカット野菜用の包装容器に特に好適である。また、内部からの排気が容易であることから、包装体内の酸素を低濃度に維持することができ、カット野菜の鮮度保持に特に有効である。カット野菜の鮮度保持には、例えば15000から45000cc/m・atm・dayの酸素透過度が好適であり、この様な酸素透過度は、例えば1つの包装容器に3から5個の上記の開口部を設けることで実現することができる。
 青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本願第2発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。
 青果物を本願第2発明の包装容器に収納することで、本願第2発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
 本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の詳細は、包装容器が本願第2発明に係るものであることを除くほか、本願第1発明について説明したものと同様である。
 (第3発明)
 以下、本願第3発明を実施するための形態を説明する。
 本願第3発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって幅が10μm未満である部分が存在し、高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器である。
 ここで、本願第3発明における酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成する。
1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
 
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
 また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材または収納部等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
 従って、上記包装容器は、全部又は収納部等の主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
 包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、2枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または1枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、3辺または2辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る1辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
 なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
 上記高分子フィルムは、少なくとも1の開口部を有し、該開口部は長さ0.5~7mmである1以上のスリット状の形状の部分を有する。すなわち、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって幅が10μm未満である部分が存在する。外部からの異物等の侵入を防止する観点から、該開口部の長さの全てにわたって幅が10μm未満であることが好ましい。開口部は異物等の侵入防止、生産性、ハンドリング性の観点から1以上、5以下のスリット状の形状の部分から構成されていることが好ましく、1以上、3以下のスリット状の形状から構成されていることがより好ましく、1または2のスリット状の形状から構成されていることがさらに好ましい。
開口部が1つのスリット状の形状の部分から構成されている場合であって、2以上の開口部が設けられる場合には、スリット状の形状の部分の長さ方向が例えば互いに垂直なるように等任意の角度で設けることができるが、ハンドリング性等の観点からスリット状の形状の部分の長さ方向が互いに略平行になるように設けることが好ましい。
また、開口部が2以上のスリット状の形状の部分を組み合わせて構成されている場合には、各々のスリット状の形状の部分を例えば、2つのスリット状の形状の部分を「十」や「X」のように互いに交差させるように設けてもよいし、3以上のスリット状の形状の部分を互いに一点で交差させるように設けてもよい。また、例えば、「T」のようにスリット状の形状の部分どうしを交差させずに互いに異なった長さ方向で、連続するように設けてもよい。この様なスリット状の形状の開口部を有することで、上記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、22℃、40%RHでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、500から50000cc/m/day/atmの範囲内、より好ましくは1000から5000cc/m/day/atmの範囲内となる一方で、外部からの異物、例えば微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物が包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。さらに、開口部を形成するスリット状の形状の部分の幅を10μm未満とすることで、最大径10μm以上の空気中の異物等の侵入を防止することができる。
 上記スリット状の開口部を形成するスリット状の形状の連続する略直線部分の最大の長さは、通気性を確保する観点から、0.5~7mmであり、好ましくは0.7~7mmであり、より好ましくは0.8~5mmであり、さらに好ましくは1.0~3.0mmであり、特に好ましくは1.0~2.0mmである。一方、上記スリット状の開口部の幅は、前記外部からの異物の侵入を防止する観点から、10μm未満であることが好ましく、より好ましくは7μm以下であり、さらに好ましくは5μm以下であり、特に好ましくは3μm以下である。スリット状の開口部の長さが0.5mm未満では必要なガス透過性を有しない可能性があり、7mm以上では空気中の異物等が侵入する可能性がある。
 なお、スリット状の開口部の幅の下限については22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
 上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の500から50000cc/m/day/atmの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、外部からの異物等が流入することはない。
 前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、開口部が1つのスリットの形状の部分から構成される場合は当該スリット形状の長さ方向が、上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、好ましいく、このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向(切れ目方向)が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。ここで「長さ方向」とは、開口部が1のスリットの形状の部分から構成される場合は長い方の開口方向を、2以上のスリットの形状の部分から構成される場合は、各スリットの形状中の連続する略直線に形成されている部分のうち最大の長さを有するものの方向を長さ方向とする。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行な刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に略平行な刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。
 また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
 高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。
 このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対してなす角度が30°以上、150°以下であることが好ましく、45°以上、135°以下であることがより好ましく、60°以上、120°以下であることがさらに好ましく、75°以上、105°以下であることが特に好ましく、略垂直であるであることが最も好ましい。この様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。
 縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
 一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
 したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、開口部の長さ方向が上記角度が30°以上、150°以下になるように刃を設けることで効率良く製造することが可能である。
 なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、90°プラスマイナス15°未満であることをいい、好ましくは90°プラスマイナス10°未満であり、更に好ましくは90°プラスマイナス5°未満である。
 スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器1個あたり3から51から100個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、2~200mm程度であることが好ましい。
 なお、個々の開口部を構成するスリット状の形状の部分の大きさとスリット状の形状の部分の数、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば2mmの長さのスリット状の形状の部分を「X」状に交差させた開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)にて倍率4倍による観察では貫通口としての幅は視認することができないものを設ける場合、200mm×200mmの包装容器に対して1つ存在するごとに約1000cc/m/day/atmの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。
 上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、10から100μmであることが好ましく、20~80μmであることがより好ましく、30~50μmであることが特に好ましい。
 上述のように、本願第3発明の包装容器の酸素透過度は、500から50000cc/m/day/atmの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
 包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは0.5~5体積%と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度0.5体積%未満では野菜にアルコール臭が発生し、5体積%以上では褐変が大きいとされる。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、その少なくとも一方の表面にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物(以下、「特定化合物」ともいう。)が、0.002~0.5g/m存在する。
 特定化合物が、高分子フィルムの少なくとも一方の表面に0.002~0.5g/m存在することで、高分子フィルムの表面での結露による雑菌等の繁殖が抑制され、高い抗菌性を有する高分子フィルムが得られる。該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、特定化合物を0.001~3質量%含有することが好ましい。また、該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、JISZ2801に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、高分子フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、24時間後の高分子フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が1/100倍以下であることが好ましい。
 本願第3発明の包装容器においては、包装容器を構成する高分子フィルム中に設けられた特定の大きさ、断面形状の開口部、より具体的には、長さが0.5~7mmであり、幅が10μm未満である部分を有する開口部と、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部に存在する特定量の特定化合物、より具体的には、高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部に0.002~0.5g/m存在する、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、とを組み合わせることにより、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を実現することができる。
 この様な特定の大きさ、形状の開口部と、特定量の特定化合物との組み合わせが高い鮮度保持機能を実現するメカニズムは必ずしも明らかではないが、開口部の幅が10μm未満である部分を有することにより外部からの異物の侵入を防止され、かつ、特定量の界面活性作用を有する特定化合物が存在することで、結露、水滴による雑菌等の繁殖が有効に防止されることと何らかの関連があるのでは無いかと推定される。すなわち、有機物及び雑菌を一定量以上含み得る外部からの異物と、結露により生じた水滴とが組み合わさることで、雑菌が特に繁殖し易い環境が実現され得るところ、その各要素である異物の侵入の可能性と、結露による雑菌等の繁殖の可能性とを極限まで低減することで、従来技術の予測を超えた高い鮮度保持機能が実現されるものと推定される。
 本願第3発明に於いて用いられる特定化合物としては、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、又はジグリセリンモノラウレートを単独で用いてもよく、これらの混合物を用いてもよい。パルミチルジエタノールアミンは、炭素数16の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。ステアリルジエタノールアミンは、炭素数18のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸(炭素数12)とグリセリンとのモノエステルである。ジグリセリンモノラウレートは、ラウリン酸(炭素数12)とジグリセリンとのモノエステルである。
 ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高い。このため、高分子フィルムを溶融成形する際、特に高分子フィルムが延伸フィルムである場合の熱固定において、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは比較的揮発しにくい。また、ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性、および鮮度保持性に優れる。さらに、高分子フィルムを包装容器に用いた場合、内容物への移行が比較的遅く、食品安全性に優れており、加えてその性能を持続することができる。
(アルキルジエタノールアミン;長鎖アルキル基の部分の炭素数;融点)
 ステアリルジエタノールアミン;18個;51℃
 パルミチルジエタノールアミン;16個;28℃
 ミリスチルジエタノールアミン;14個;22~23℃
 ラウリルジエタノールアミン;12個;常温で液体。
 本願第3発明に係る特定化合物は、個々に、類似化合物を含有していてもよい。パルミチルジエタノールアミン(炭素数16)は、例えば少量のミリスチルジエタノールアミン(炭素数14)や、ステアリルジエタノールアミン(炭素数18)等の炭素数12~20のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含んでもよい。また、ステアリルジエタノールアミン(炭素数18)は、例えば炭素数16~20のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでもよい。また、特定化合物は、これらのパルミチルジエタノールアミンおよびステアリルジエタノールアミンの類似化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物を少量含んでもよい。さらに、グリセリンモノラウレートは、例えば炭素数が10、14等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、ジグリセリンモノラウレートは、炭素数が10、14等である高級脂肪族カルボン酸とジグリセリンとのモノエステル等を少量含んでもよい。また、前記(ジ)グリセリンモノエステルは、(ジ)グリセリンジエステル、(ジ)グリセリントリエステルなどの類似化合物、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、ジグリセリン部分がトリグリセリンである類似化合物を少量含んでもよい。これら特定化合物の類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において、同時に合成されたり、分離が困難であったりする。また、当該類似化合物は、特定化合物 100質量部に対して、50質量部以下含まれてもよく、40質量部以下含まれてもよく、含まれないことが好ましい。
 さらに、本願第3発明において用いられる高分子フィルムは、後述するように特定化合物以外にも、必要に応じて帯電防止剤、防曇剤(但し、特定化合物を除く。)滑材などの他の添加剤を含むことができる。これら他の添加剤と、前記類似化合物との合計は、100質量部の特定化合物に対して、50質量部以下含まれてもよく、40質量部以下含まれてもよく、30質量部以下含まれてもよい。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に特定化合物が0.002~0.5g/m存在する。当該高分子フィルムは、該表面の少なくとも一部に特定化合物が0.004~0.4g/m存在することが好ましく、0.01~0.3g/m存在することがより好ましく、0.02~0.2g/m存在することがさらに好ましい。前記特定化合物は、高分子フィルムの内容物と接する面、すなわち包装容器の内側の面の少なくとも一部に0.002~0.5g/m存在するが、外部側の表面にも存在していてもよい。特定化合物を高分子フィルムの表面に存在させる方法としては、表面に特定化合物を噴霧したり、表面に特定化合物を含む溶液、懸濁液等を塗布したりするコート法が挙げられる。また、高分子フィルムの内容物と接する面を含む表面層や中間層に特定化合物を含有させてもよい。高分子フィルム中の特定化合物の含有量は、特定化合物を表面に前記範囲の量ブリードアウトさせることができる観点から、0.001~3質量%が好ましく、0.01~3質量%がより好ましく、0.1~2質量%がさらに好ましい。
 <高分子フィルムの表面における特定化合物の定量方法>
 高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、コート法により表面に特定化合物を付与する場合は、特定化合物のコート量から算出した値である。特定化合物が高分子フィルム内に配合されている場合には、高分子フィルムの表面における特定化合物の量は、高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析(GC/MS)を用いて定量した値である。
 <ポリエチレングリコール(PEG)>
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、ポリエチレングリコール(PEG)を0.001~1質量%の割合で含有することが、特定化合物のブリードアウトの促進の観点から好ましい。該割合は0.010~0.500質量%がより好ましく、0.030~0.400質量%がさらに好ましく、0.040~0.300質量%が特に好ましい。ポリエチレングリコール(PEG)の重量平均分子量は特に限定されないが、成形時の加熱による特定化合物の揮発の抑制の観点から、50,000以上であることが好ましい。特定化合物による鮮度保持性および抗菌性をより効果的に発現させる観点から、ポリエチレングリコール(PEG)は特定化合物が存在する層中に含まれることが好ましい。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、防曇、防滴性を更に向上する観点から、少なくとも一方の表面の濡れ指数が35dyn以上であることが好ましい。該濡れ指数は36dyn以上であることがより好ましく、37dyn以上であることがさらに好ましく、38dyn以上であることが特に好ましい。該濡れ指数の上限は特に限定されないが、例えば50dyn以下とすることができる。また、内容物と接する高分子フィルムの表面層の表面の濡れ指数が35dyn以上であることが好ましい。なお、該濡れ指数は和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液を用いて確認した値である。高分子フィルムの表面の濡れ指数を35dyn以上にする方法としては、該表面に対してコロナ処理を行う方法が好ましい。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、内容物と接触する面、すなわち通常は包装容器の内側の面、から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して50から90%の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、フィルム全体の厚みを100%として、被包装物である内容物と接触する面の位置を0%の位置、内容物と接触する面とは反対の面の位置を100%の位置とするとき、50から90%の範囲に特定化合物が含まれることが好ましい。該範囲に特定化合物が含まれることにより、特定化合物が内容物と接触する面に適度にブリードアウトして抗菌性とそれに伴って鮮度保持性を発現することが可能となる。該範囲は、65から90%がより好ましく、80から90%がさらに好ましい。
 該範囲に特定化合物が含まれるようにする方法としては、例えば本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムを3層構造として、中間層に特定化合物が含まれるようにする方法が挙げられる。また、中間層と表面層または裏面層に特定化合物が含まれるようにする方法が挙げられるが、特定化合物の円滑なブリードアウトによる効果的な抗菌性、鮮度保持性の発現の観点から、中間層および表面層に特定化合物が含まれるようにすることが好ましい。なお、該範囲にのみ特定化合物が含まれてもよく、該範囲以外にも特定化合物が含まれてもよい。また、該範囲に、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方が含まれることが好ましい。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムは2層以上からなり、内容物と接触する面、すなわち通常は包装容器の内側に位置する層にのみ特定化合物が含まれることが好ましい。すなわち、特定化合物は内容物と直接接する表面層にのみ含まれることが好ましい。特定化合物が表面層にのみ含まれることにより、容易に特定化合物を内容物と接触する表面に所定量ブリードアウトさせることができるため、高い抗菌性を示し、かつ、フィルム全体としての特定化合物の含有量を低減させることができる。なお、表面層の表面に特定化合物が付与されている場合にも、特定化合物が表面層にのみ含まれる場合に該当する。
 上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。上記高分子フィルム及びその材質の詳細は、本願第1発明について説明したものと同様である。
<ポリエチレン系フィルム>
 本願第3発明で好適に用いられるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムである。本願第3発明で好適に用いられるポリエチレン系フィルムは種々の公知の成型方法を用いることができるが、エクストルーダーによる押出によるキャスト成型が、生産効率の観点から好ましい。
 本願第3発明の包装容器を構成する高分子フィルムがポリエチレン系フィルムである場合、内容物と接触する面(通常は包装容器の内側の面)から厚さ方向に向けて、該ポリエチレン(エチレン系重合体)の密度が大きくなることが好ましい。すなわち、エチレン系重合体を含む高分子フィルムにおいて、内容物と接触する面から、内容物と接触する面とは反対側の面に向けて、該エチレン系重合体の樹脂密度が大きくなることが好ましい。このような樹脂密度の勾配を有することにより、高分子フィルム内に存在する特定化合物が内容物と接触する面側にブリードアウトしやすくなり、高分子フィルム内の特定化合物の含有量を少なくしても内容物と接触する表面に存在する特定化合物の量を本願第3発明の範囲内とすることができ、高い抗菌性が得られる。エチレン系重合体の密度は、厚さ方向に向けて連続的に大きくなっていってもよく、段階的に大きくなっていってもよい。例えば、高分子持フィルムが3層からなる場合には、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層及び裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。また、表面層及び中間層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、裏面層に含まれるエチレン系重合体の密度が高くてもよい。また、表面層、中間層、裏面層の順序で含まれるエチレン系重合体の密度が高くなっていてもよい。また、少なくとも、表面層に含まれるエチレン系重合体の密度よりも、中間層に含まれるエチレン系重合体の密度が高いことが好ましい。
<延伸フィルム>
ナイロン6、ナイロン66等からなるポリアミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びポリL乳酸、ポリD乳酸、またはポリL乳酸とポリD乳酸を精密に配位したステレオコンプレックス晶ポリ乳酸からなる一軸あるいは二軸延伸フィルムである。
<延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体>
 本願第3発明で用いる延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られる。ポリエチレン系フィルムは一方向または二方向に延伸されていてもよいが、包装袋の機械的強度の安定性の観点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
 予め作製された延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとを接着剤により貼着させるドライラミネーションを行うが、ここで接着剤を塗布する延伸フィルム表面にはコロナ処理をしておくことが接着安定性の観点から好ましい。具体的には、コロナ処理後のフィルム表面の表面張力が接着安定性の観点から、35mN/m以上が好ましく、40mN/m以上がより好ましい。
 また、これらの高分子フィルムは、延伸加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
 透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
 この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが10~100μmであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが10~50μm、後者の厚さが10~120μmであることが好ましい。
 なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)に線状低密度ポリエチレン(LLDPE)ポリスチレンとEVAをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。
 本願第3発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することができるので、呼吸を行い、かつ水分を多く含む内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類(キノコ類)、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、水分を多く含有し、かつ実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
 従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。
 カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
 青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本願第3発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。
 青果物を本願第3発明の包装容器に収納することで、本願第3発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
 本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の詳細は、包装容器が本願第3発明に係るものであることを除くほか、本願第1発明について説明したものと同様である。
 (第4発明)
 以下、本願第4発明を実施するための形態を説明する。
 本願第4発明は、高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの内側、すなわち収納部側の少なくとも一部の表面にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器である。
 ここで、本願第4発明に係る酸素透過度の測定方法は以下の通りである。
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成する。
1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成する。
次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になれば袋内のガスを連通部からほぼすべて排出する。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールする。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置する。
次にサンプリング針チューブで約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定する。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出する。
 
(式) 酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
 また、ここで「高分子フィルムを含んでなる」とは、包装容器の全部が高分子フィルムで構成されている場合、及び蓋材または収納部等包装容器の一部が高分子フィルムで構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
 従って、上記包装容器は、全部又はまたは収納部等の主要部が可撓性の高分子フィルムで構成された可撓性の包装容器、いわゆる包装袋であってもよく、可撓性の高分子フィルムとコーティング紙等のそれ以外の可撓性の部材を組み合わせた可撓性の包装容器であってもよく、あるいは可撓性の高分子フィルムと剛直な部材とを組み合わせた包装容器、例えば、蓋材としての高分子フィルムと、トレー、カップ等の剛直な部材とを組み合わせた形態のものであってもよい。
 包装容器がいわゆる包装袋である実施形態においては、例えば、2枚の高分子フィルムを互いに重ね合わせた状態、または1枚の高分子フィルムを折り重ねた状態で、3辺または2辺を熱シールにより融着させる等して包装袋を形成することができる。残る1辺は、青果物等の内容物を包装袋内に配置した後、同様に熱シールにより融着させるなどして封止することができる。
 なお、このような包装袋は、その平面視での形状は円形、三角形、四角形、四角形以上の多角形でもよいが、加工性や取扱いの容易さの観点から長方形をなすことが好ましい。
 上記高分子フィルムには、少なくとも1の開口部を有する凸部が1以上設けられ、該開口部は長さ0.5~7mmであるスリット状の形状の部分を有する。すなわち、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在する。開口部を構成するスリット状の形状の部分の幅は外部からの異物等の侵入を防止する観点から、通常の状態で典型的には1μm以下であることが好ましい。また、外部からの異物等の侵入を効果的に防止する観点からは、開口部の長さの全てにわたって、幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できないものであることが好ましい。光学顕微鏡での倍率4倍での観察において貫通していることが確認できないとは、光学顕微鏡で倍率4倍での観察において、貫通していることが通常の状態では確認できないほど幅の狭いスリット状の形状の部分を有することを意味する。また、開口部が貫通していることはエージレスチェッカー液による液漏れ試験により簡易に確認することができる。なお、ここでいう「通常の状態」とはプレパラートの表面等の平面上に本願第4発明に用いる高分子フィルムを載置した状態をいう。この様なスリット状の形状の開口部は凸部の長手方向とほぼ平行な方向でありかつフィルム面に対し最も突出している部分の近傍に設けられている。このようにスリット状の開口部を設けることで凸部の突出方向からは気体が導入されやすく、一方凸部の突出方向に向かう気体または外部からの異物等、例えば塵をはじめ微細な無機物、花粉、雑菌等や雑菌等を含んだ浮遊物も包装容器内に侵入することを効果的に抑制することが可能となる。前記凸部は異物等の侵入防止、生産性、ハンドリング性の観点から1以上、5以下の凸部から構成されていることが好ましく、1以上、3以下の凸部から構成されていることがより好ましく、1または2の凸部から構成されていることがさらに好ましい。また、これら開口部はスリット状の形状の部分が形成された凸部と凸部を伴わず平面にスリット状の形状の部分が形成されているものとを組み合わせて構成することもできる。開口部が1つの凸部から構成されている場合であって、2以上開口部が形成されている場合には凸部に形成されているスリット状の形状の部分の長さ方向が例えば互いに垂直なるように等任意の角度で設けることができるが、ハンドリング性等の観点からスリット状の形状の部分の長さ方向が互いに略平行になるように設けることが好ましい。
また、開口部が2以上の凸部を組み合わせて構成されている場合には各々の凸部を例えば、凸部に形成されたスリット状の形状の部分を「十」や「X」のように互いに交差させるように設けてもよいし、3以上のスリット状の形状の部分を互いに一点で交差「X」のように交差させるように設けてもよい。また、例えば、「T」のように凸部のスリット状の形状の部分どうしを交差させずに互いに異なった長さ方向で、連続するように設けてもよい。ここで「長さ方向」とは、開口部が1のスリットの形状の部分を有する凸部から構成される場合は長い方の開口方向を、スリットの形状の部分を有する2以上の凸部から構成される場合は当該スリットの形状中の連続する略直線に形成されている部分のうち最大の長さを有するものの方向を長さ方向とする。
また、前記高分子フィルムを含んでなる包装容器は、気体の透過性に方向性があり、外部からの異物等が侵入しないようになることに加え、22℃、40%RHでの酸素透過度が、青果物等の内容物の鮮度保持に適した、2000から50000cc/m/day/atmの範囲内、より好ましくは5000から40000cc/m/day/atmの範囲内、さらに好ましくは10000から30000cc/m/day/atmの範囲内となる。
 上記スリット状の開口部の長さは、通気性を確保する観点から、0.5~7mmであり、より好ましくは0.7~7mmであり、さらに好ましくは0.8~5mmであり、さらにより好ましくは1.0~3.0mmであり、特に好ましくは1.0~2.0mmである。
 スリット状の開口部の長さが0.5mm以上あることで、必要なガス透過性を容易に確保することが可能性であり、7mm以下であることで、フィルムの変形を考慮しても、外部からの異物等の侵入を効果的に防止することができる。
また、
 一方、上記スリット状の開口部の幅は、少なくとも長さ0.5mmにわたって光学顕微鏡では、貫通していることが確認できないほど狭いものである。この様な評価方法で貫通が確認できるか否かは、高分子フィルムの厚さ、開口部の深さ、形状(特に開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状)の影響を受けるが、典型的には開口部の幅が1μm以下であるときに、光学顕微鏡での4倍の倍率の観察において、貫通していることが確認できなくなる。
 光学顕微鏡では貫通していることが確認できないほど幅が狭いことにより、気体の通気の方向性を確保できるとともに、外部からの異物等の侵入の防止効果をさらに向上させることができる。
 なお、スリット状の開口部の幅の下限については22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmの範囲内を維持できれば特に限定はされない。
 スリット状の開口部の高分子フィルム面内の断面形状は、長さが0.5~7mmであり、少なくとも長さ0.5mmにわたって幅が光学顕微鏡での4倍の倍率の観察においては貫通していることが確認できないものである限りにおいて特に制限はない。すなわち、開口部の断面形状は直線的である必要は無く、長さ及び幅の条件を満たす限り、曲線状、折線状等の形状であってもよく、また、2以上の線状(直線状、曲線状、折線状等)の形状が任意の角度で交差した形状であってもよい。
 一方、開口部の長さ方向に垂直な面における断面形状には特に制限はなく、高分子フィルムの厚さ方向で幅が変化しない矩形状であってもよく、厚さ方向で幅が変化するテーパー状であってもよい。
 また、開口部は、高分子フィルムが(エンボス加工等によって)一方向に変形して凹部が形成されたものであってもよい。この実施形態においては、凹部の形成時に凹部の底面がエンボス加工用の突起部により押し潰されるため、凹部が形成される高分子フィルムの面と反対側の面に、比較的膜厚の小さな凸部が形成される。この凸部が開閉することで、通気の方向性を実現することができる。すなわち、凹部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部が開くことで、通気性が増大する。一方、凸部が形成された面側がより高圧となった場合、比較的膜厚の小さな凸部は閉じるように作用するため、通気性は増大しないか又は減少する(図2(a)、(b)参照)。これにより、凹部が形成された面から凸部が形成された面への通気が、逆方向の通気より容易となるので、通気の方向性が実現され、開口部を有する凸部の数および凹部の数を適宜調節することで酸素透過度を調整し、容器内の酸素濃度、二酸化炭素濃度等を制御することが可能となる。
 この実施形態において、凸部は、凸部が形成された面からフィルムの厚さの0.10~2.0倍突出していることが好ましく、0.5~1.5倍突出していることがより好ましく、0.7~1.2倍突出していることがさらに好ましい。例えば、フィルム厚が15μm~40μmの場合には、0.15μm~80μm突出していることが好ましい。また、凸部に裏側に形成される凹部は上述のように平面のフィルムを例えばエンボス加工等の機械的力により形成していることから、凸部を形成するフィルムの厚みは一般には一定ではない。したがって、凸部を形成するフィルムの膜厚の最小の部分を少なくとも1か所に有し、当該膜厚の最小の部分の厚みは、0.005μm~0.1μmであることが好ましく、0.007μm~0.05μmであることがより好ましく、0.008μm~0.03μmであることがさらに好ましい。
 また、スリットの形成方法は本願第4発明の効果を奏する限りにおいては限定されず、開口部の形成の容易性の観点から、先端の尖ったエンボスロール等により凹部と開口部を同時に形成してもよいし、エンボスロール等によるエンボス処理後により凹部を形成後、フィルムに適度なテンション、フィルムの厚みにもよるが、例えばフィルムの厚みが15~40μmの場合には50~300N/mのテンションを、より好ましくは80~300N/mのテンションを付与することで前記の凸部に形成されたフィルムの膜厚の最小の部分を引裂させることにより形成することができる。例えば、フィルムの厚みが20μmの場合は120N/m程度、フィルムの厚みが40μmの場合は150N/m程度が特に好ましい。
 上記高分子フィルム中のスリット状の形状の開口部は、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が小さい場合には、上述の2000から50000cc/m/day/atmの範囲内の酸素透過度に代表されるような、比較的小さな気体透過性を有するが、包装容器内部と包装容器外部との圧力差が大きい場合、例えば飛行機で輸送され外気圧が下がることで、包装容器内部の圧力が包装容器内部よりも顕著に高くなった場合には、スリットの中央部の幅が拡がることにより、気体透過性が顕著に増大する。すなわち、気体透過性が包装容器内部と包装容器外部との圧力差に対して非線形に変化する。このため、上記のように例えば飛行機で輸送される場合等のように包装容器内部と包装容器外部との圧力差により、包装容器内部の圧力が上昇したとしても当該圧力により包装容器が破損することを効果的に防止することができる。一方、包装容器内部の圧力が低く包装容器外部の圧力が高い場合には、高分子フィルムに設けられたスリット状開口部から空気を流入させることができるため、外部からの圧力により内容物を損傷させてしまうことを防ぐことができる。このときスリット状の開口部の幅が微小であることから、外部からの異物等が侵入することはない。
 前記高分子フィルムは、キャストフィルムや同時二軸延伸処理されたフィルムのように配向結晶化していないフィルムにスリット状の開口部を設けてもよいし、延伸処理により配向結晶化したフィルムにスリット状の開口部を設けてもよい。上記スリット状の開口部は、長さ方向が上記高分子フィルムの製造時の長手方向に対する角度が30°以上、150°以下であることが好ましく、45°以上、135°以下であることがより好ましく、60°以上、120°以下であることがさらに好ましく、75°以上、105°以下であることが特に好ましく、略垂直であるであることが最も好ましい。具体的には略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられることが、最も好ましい。このとき、個々のスリット状の開口部の長さ方向(切れ目方向)が互いに平行に並ぶこととなり、仮にスリット状の開口部の端部から切れ目が広がっても別のスリット状の開口部に伝播しないので好ましい。この様な構成の高分子フィルムは、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に凸部の開口部の長さ方向が30°以上、150°以下になるように刃を設けることで効率良く製造することが可能であり、またローラーの軸方向に前記角度で設けられた刃は、フィルム中の開口部が形成される箇所に均一に力を加えることができるため、幅が比較的均一な開口部を、安定的に製造することが可能となるので、特に好ましい。
 また、一実施態様において、上記開口部は、その長さ方向が上記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられることが好ましい。
 高分子フィルムを構成する高分子は、一般に主鎖方向とそれに垂直な方向とで構造、性質等が大きく異なるため、製造条件等の影響で特定の方向に配向し易い。特に、その強度等を向上させるために製造工程において延伸を行った高分子フィルムは、延伸の方向に配向することが多く、一般に結晶の主鎖方向と延伸方向とが揃う様に配向する傾向がある。
 このように配向した高分子フィルムは、配向方向と平行に裂け易い傾向、すなわち配向方向の引裂き強度がそれに垂直な方向の引裂き強度よりも小さい傾向がある。したがって、上記実施態様のように開口部の長さ方向が高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である様に設けられると、開口部で応力の集中する方向も、結晶の配向方向に対して略垂直方向、すなわち引裂きにくい方向となる。この結果、開口部を起点とするフィルム破れを有効に防止できるので、包装容器の生産性、歩留まりや、強度、耐久性等の観点から好ましい。
 縦延伸の一軸延伸フィルムにおいて、例えば高分子フィルムの製造時の長手方向に延伸が行われる場合は、高分子フィルムの延伸方向である長手方向と配向方向とは略一致する。
 一方、横延伸においては、例えばテンターによる延伸の場合は、高分子フィルムの製造時の長手方向とは垂直の方向に延伸が行われるので、高分子フィルムの長手方向と配向方向とは直行する。
 したがって、これらの構成の高分子フィルムは、フィルムの配向方向との関係に応じて、フィルム製造又は加工の際のローラーの一部に、ローラーの軸方向に略平行又は垂直な刃を設けることで効率良く製造することが可能である。
 なお、ここで「略垂直」とは、通常両方向のなす角度が、90°プラスマイナス20°以内であることをいい、好ましくは90°プラスマイナス10°以内であり、更に好ましくは90°プラスマイナス5°以内である。
 スリット状の開口部の個数には特に制限は無いが、例えば包装容器1個あたり1から100個、より好ましくは3から5個の開口部を有することが、必要に応じて広い範囲の酸素透過度が得られることから好ましい。
開口部の間隔は必要とされる開口部の数によるので特に制限は無いが、製造上の効率等、フィルムの強度等の観点からは、2~200mm程度であることが好ましい。
 なお、個々の開口部の大きさと、開口部の個数は、包装容器全体の酸素透過度が適切な限りにおいて、適宜設定、変更可能であり、その際には、高分子フィルムの有効面積に占める開口部の数が指針となる。例えば2mmの長さのスリット状の開口部であって、閉じた状態では光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)にて倍率4倍による観察では貫通していることが確認できないものを設ける場合、200mm×200mmの包装容器に対して1つ存在するごとに約1000cc/m/day/atmの酸素透過度を上げる効果があり、この様な知見に基づき必要とされる包装容器全体の酸素透過度からスリット開口部の数を決めることが好ましい。
 上記高分子フィルムの厚みには特に制限は無く、開口部の形成の際の精度や容易性、包装容器を形成した際の可撓性、強度、透明性、経済性等の観点から、高分子フィルムを形成する材料との関係において適宜好適な厚みを選択すればよい。典型的には、高分子フィルムの厚みは、10から100μmであることが好ましく、20~80μmであることがより好ましく、30~50μmであることが特に好ましい。
 上述のように、本願第4発明の包装容器の酸素透過度は、2000から50000cc/m/day/atmの範囲内であり、内容物の量、種類及び温度等の保管条件に合わせて適正な酸素透過度を選択することができる。
 包装容器の酸素透過度が上記の範囲にあるとき、当該包装容器に青果物等を収納してなる鮮度保持用包装体の内部の酸素濃度は、収納される青果物等の条件にもよるが、葉物野菜には、好ましくは0.5~5体積%と、青果物の鮮度保持に適した値となるので好ましい。一般に酸素濃度0.5体積%未満では野菜にアルコール臭が発生し、5体積%以上では褐変が大きいとされる。
 本願第4発明の包装容器を構成する高分子フィルムは、包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物(以下、「特定化合物」ともいう。)が、0.002~0.5g/m存在する。
 特定化合物が、高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に0.002~0.5g/m存在することで、高分子フィルムの表面での雑菌の繁殖が抑制されることにより、結露(ドリップ)中での雑菌の増殖が抑制され、高い抗菌性を有する高分子フィルムが得られる。該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、特定化合物を0.001~3質量%含有することが好ましい。また、該高分子フィルムは、抗菌性の観点から、JISZ2801に準じた抗菌試験を、大腸菌を用いて行う時、高分子フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、24時間後の高分子フィルムの少なくとも一方の表面の生菌数が1/100倍以下であることが好ましい。
 本願第4発明の包装容器においては、包装容器を構成する高分子フィルム中に設けられた特定の大きさ、断面形状の開口部、より具体的には、高分子フィルム中の凸部に設けられた少なくとも1の開口部であって、長さが0.5~7mmであり、少なくとも長さ0.5mmにわたって幅が光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できない部分を有する開口部と、該高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部存在する特定量の特定化合物、より具体的には、高分子フィルムの包装容器の内部側となる表面の少なくとも一部に0.002~0.5g/m存在する、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、とを組み合わせることにより、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を実現することができる。
 この様な特定の大きさ、形状の開口部と、特定量の特定化合物との組み合わせが高い鮮度保持機能を実現するメカニズムは必ずしも明らかではないが、開口部の幅が光学顕微鏡における倍率4倍での観察では貫通していることが確認できないものであるほど狭い部分を有することにより外部からの異物の侵入を防止され、通気の方向性を有することで外気の侵入が阻止又は低減されることにより開口部に近いフィルム近傍においても低酸素濃度が保たれ、かつ、特定量の界面活性作用を有する特定化合物が存在することで、結露、水滴の発生による雑菌等の繁殖が有効に防止されることと何らかの関連があるのではないかと推定される。すなわち、有機物及び雑菌を一定量以上含み得る外部からの異物と、結露により生じた水滴と、高い酸素濃度とが組み合わさることで、雑菌が特に繁殖し易い環境が実現され得るところ、その各要素である異物の侵入の可能性と、結露による雑菌等の繁殖とを極限まで低減し、更に結露が生じ易いフィルム近傍の酸素濃度を低減することで、従来技術からの予測を超えた高い鮮度保持機能が実現されるものと推定される。
 本願第4発明において用いられる特定化合物及びその使用態様の詳細は、本願第3発明について説明したものと同様である。
 上記高分子フィルムの材質には、特に制限は無いが、従来の青果物包装用のフィルムにに用いられる高分子を適宜使用することができる。上記高分子フィルム及びその材質の詳細は、本願第1発明について説明したものと同様である。
<ポリエチレン系フィルム>
 本願第4発明で好適に用いられるポリエチレン系フィルムは、前記エチレン系重合体を含むフィルムであり、その詳細は本願第3発明について説明したものと同様である
<延伸フィルム>
 本願第4発明で好適に用いられる延伸フィルムの詳細は、本願第3発明について説明したものと同様である。
<延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体>
 本願第4発明で用いる延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体は上記ポリエチレン系フィルムの層と延伸フィルムの層を積層して得られるものであり、その詳細は、本願第3発明について説明したものと同様である。
 また、これらの高分子フィルムは、延伸加工や印刷が施されていてもよく、銀、銅のような無機系抗菌剤や、キチン、キトサン、アリルイソチオシアネートのような有機系抗菌剤が塗布されたものであってもよいし、これらがフィルム中に練り込まれているものであってもよい。
 透明性、可撓性、コスト等の観点からは、従来当該技術分野において広く用いられていた延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を高分子フィルムとして用いることが特に好ましい。これらのフィルムは一般にヒートシール性に優れるので、包装容器の製造において生産性が良好である。
 この場合、延伸プロピレンフィルム単体で用いる場合は、その厚さが10~100μmであることが好ましく、延伸ポリプロピレンフィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体を用いる場合には、前者の厚さが10~50μm、後者の厚さが10~120μmであることが好ましい。
 なお、ヒートシールに必ずしも適さない高分子フィルムを用いる場合には、該高分子フィルムの全部又は一部にシーラント層をラミネートあるいはコーティングすることで形成すればよい。例えば、アクリル樹脂をコーティングしたセロハンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)に線状低密度ポリエチレン(LLDPE)ポリスチレンとEVAをラミネートしたフィルムが挙げられ、これらを好適な高分子フィルムとして用いることができる。
 本願第4発明の包装容器は、特定範囲の酸素透過度を有し、これにより包装容器内の酸素濃度を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することができるので、呼吸を行い、かつ水分を多く含む内容物の鮮度保持用、とりわけ青果物の鮮度保持用、に好ましく用いられる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物には特に制限は無いが、例えばバナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨のような果実類、ダイコン、ニンジン、ナガイモ、ゴボウのような根菜類、トマト、キュウリ、ナス、ピーマン、エダマメ、オクラのような果菜類、緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類(キノコ類)、ブロッコリー、ホウレンソウ、コマツナ、チンゲンサイ、キャベツ、レタス、アスパラガスのような葉茎菜類、キク、ユリ、カーネーション等の花卉または苗が挙げることができる。
 この実施形態において包装容器に収納され鮮度保持される青果物の形態にも特に制限は無いが、酸素濃度を制御し、これにより青果物の呼吸を制御しながら、雑菌等の繁殖を抑制することにより鮮度を保持するという本実施形態の作用からは、水分を多く含有し、かつ実質的に呼吸を行っている形態の青果物の鮮度保持に特に有効である。
 従って、青果物は収穫されたままのものであってもよく、外葉等を除去したいわゆる前処理済みのものであってもよく、カット済みのいわゆるカット野菜であってもよい。また、青果物は、洗浄、冷却、脱水等の処理のいずれか又は全てを行ったものであってもよく、またこれらの処理のいずれも行わないものであってもよい。
 カット野菜は、簡便に食事に供することができることなどから近年需要が増加しており、高い経済的価値を有する。一方、野菜はカットされることにより呼吸作用や代謝反応が急激に活発化し、品質が急激に低下する傾向がある。また、比較的広いカット面を有するため、雑菌や腐敗物の影響を受けやすい。更に、カット面から有機成分等が結露中に溶出した場合等には、これを養分とした雑菌等の顕著な繁殖がしばしば発生する。本実施形態は、この様なカット野菜の鮮度保持に有効に用いることができるので、特に高い経済的価値を有する。
 本願第4発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、外部からの異物の侵入を抑制できるものであるので、カット野菜の鮮度保持に特に好適に用いることができる。
 特に、開口部が、高分子フィルムが一方向に変形して凹部が形成されたものであることで、通気の方向性を有する実施形態においては、外部からの菌の侵入の懸念が一層小さいために、生食に供することもあるため衛生面に厳しいカット野菜用の包装容器に特に好適である。また、内部からの排気が容易であることから、包装体内の酸素を低濃度に維持することができ、カット野菜の鮮度保持に特に有効である。カット野菜の鮮度保持には、例えば15000から45000cc/m・atm・dayの酸素透過度が好適であり、この様な酸素透過度は、例えば1つの包装容器に3から5個の上記の開口部を設けることで実現することができる。
 青果物の種類及び形態により、鮮度保持に好ましい酸素濃度がある程度異なり、それに伴い好ましい酸素透過度、並びにその様な酸素透過度を与える高分子フィルム中の開口部の、好ましい大きさ、形状、及び数も異なるが、これらを適切に設定することで、上記青果物のいずれについても、本願第4発明の範囲内の包装容器によって有効に鮮度保持を行うことができる。
 青果物を本願第4発明の包装容器に収納することで、本願第4発明の一実施形態である青果物鮮度保持用包装体を製造することができる。
 本実施形態の青果物鮮度保持用包装体の詳細は、包装容器が本願第4発明に係るものであることを除くほか、本願第1発明について説明したものと同様である。
 以下、実施例/参考例を参照しながら、本願第1発明を具体的に説明する。なお、本願第1発明をはじめとする本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
 以下の実施例/参考例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
(フィルム開口部の形状)
 光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)により4倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定した。
(酸素透過度)
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置した。
 次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
(式)酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
(実施例1-1)
 ロール上に設けた金属製の刃(ロールの軸方向:2mmピッチ、ロールの周方向:2mm幅、刃長さ:30μm)を用いて、厚さ30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに、2mm間隔でスリット状の開口部を形成した。
 その後、当該OPPフィルムと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのOPPフィルムとを重ね合わせて、3辺をヒートシールで封止のうえ切断して、1辺が未封止の包装袋(220mm×240mm、内寸の面積:1232cm)を作製した。
 包装袋1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ(ロールの軸方向)2mm、であり、光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したがスリット状開口部の貫通口の幅は視認することはできなかった。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液(三菱ガス化学株式会社製、商品名:エージレスシールチェックスプレー)を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を3に設定し、約5mm幅でヒートシールして、紙(コクヨ PPC用紙 共用紙 A4)を押しあてたところ、幅2mmのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。
 同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が1個、5個のサンプル袋を形成した。
 酸素透過度の測定結果は下表1-1のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表1-1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 鮮度保持試験
 スリット数が0、1、5、120の袋にカットキャベツ150gを封入し、ヒートシール後5℃の冷暗所で保管したところ、カットキャベツによる呼吸により包装袋内部の酸素濃度は日々低下した。5日目に開封し、内容物の観察をおこなった。
その結果、スリット数に応じて、包装袋内部の酸素濃度が変わり、キャベツの臭いに差が見られた。この条件ではスリット数1個/袋、及び5個/袋のとき表1-2に示すような良好な結果が得られた。
(参考例1-1)
 スリット加工に代えて熱針を用いてφ100の孔を1つ空けた他は、実施例1-1と同様の条件で作製を行い、参考例1-1の包装袋を得た。本包装袋は1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された実施例1-1の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であり、鮮度保持試験ほぼ同じ結果となった。
 減圧試験
 次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、5分ほどかけておおよそ0.3kgfに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と参考例1-1のφ100の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して参考例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。
 またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

(実施例1-2、参考例1-2)
 実施例1-1の30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに代えてOPP20μとPE30μの積層フィルム(総厚み50μm)を用いて、スリット加工の刃長さも同じく50μmとして、他の条件も実施例1-1、又は参考例1-1と同じで、包装袋作製及び試験を行った。
 その結果、下表1-3に示すように、実施例1-1とほぼ同等の結果が得られた。
 但し、シール部の破れは延伸ポリプロピレンフィルム単体(実施例1-1)に比べてちいさかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

(参考例1-3)
 実施例1-1のフィルムをスリットするさいに刃長さをフィルムに対して5μm少ない25μmとして非貫通のスリット加工とした。その結果、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。このことから、酸素透過度を調整するためには、フィルムと精密に一致した刃長さの加工が必要なことが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

(参考例1-4)
 実施例1-2のラミフィルムに代えてポリエチレン単体で厚さ50μmのフィルムを用いた他は、実施例1-2と同様の条件で包装袋作製及び試験を行った。刃長さはフィルムと同じ50μmであったが、ポリエチレンフィルムは柔らかく、深く凹むだけで予定した貫通のスリット加工ができなかった。その結果、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。そのためポリエチレンフィルムのスリット加工には延伸フィルムとの貼り合わせが好適なことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 次に、実施例/参考例を参照しながら、本願第2発明を具体的に説明する。なお、本願第2発明をはじめとする本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
 以下の実施例/参考例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
(フィルム開口部の形状)
 光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)により4倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定し、また開口部が貫通しているか否か判定した。更に、開口部を有する凸部の有無 、及びその高さ を測定した。
(酸素透過度)
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
(式)酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
(実施例2-1)
 エンボスロール(エンボス:ロールの軸方向:4mmピッチ、ロールの周方向:2mm幅、エンボスの形状:エンボスの先端10μm、エンボスの下端2mm、高さ:30μm(フィルム厚みと同じ)、平面視及び断面視で角に丸みを帯びた長方形)を用いて、厚さ30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに、配向方向対し略垂直に凹部の長手方向が配置されるようにエンボス処理後、チルロールにて冷却し、テンションをかけることにより前記4mm間隔で設けられた凹部にスリット状の開口部を形成した。凹部の反対側のフィルム面には凸部が形成され、スリット状の開口部は、凸部の頂点付近に位置していた。フィルム面からの凸部の高さは、2.4μmであった。
 その後、当該OPPフィルムと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのOPPフィルムとを重ね合わせて、3辺をヒートシールで封止のうえ切断して、1辺が未封止の包装袋(220mm×240mm、内寸の面積:1232cm)を作製した。
 包装袋1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ(ロールの軸方向)2mm、であり、光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したがスリット状開口部が貫通していることは確認できなかった(図1)。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液(三菱ガス化学株式会社製、商品名:エージレスシールチェックスプレー)を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を3に設定し、約5mm幅でヒートシールして、紙(コクヨ PPC用紙 共用紙 A4)を押しあてたところ、幅2mmのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。
 同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が1個、5個のサンプル袋を形成した。
 酸素透過度の測定結果は下表2-1のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表2-1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 鮮度保持試験
 スリット数が0、1、5、120の袋にカットキャベツ150gを封入し、ヒートシール後5℃の冷暗所で保管したところ、カットキャベツによる呼吸により包装袋内部の酸素濃度は日々低下した。5日目に開封し、内容物の観察をおこなった。
その結果、スリット数に応じて、包装袋内部の酸素濃度が変わり、キャベツの臭いに差が見られた。この条件ではスリット数1個/袋、及び5個/袋のとき表2-2に示すような良好な結果が得られた。
(参考例2-1)
 スリット加工に代えて熱針を用いてφ100の孔を1つ空けた他は、実施例2-1と同様の条件で作製を行い、参考例2-1の包装袋を得た。光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、開口部が貫通していることが確認できた。本包装袋は1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された実施例2-1の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であり、鮮度保持試験ほぼ同じ結果となった。
 減圧試験
 次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、5分ほどかけておおよそ0.3kgfに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と参考例1-1のφ100の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して参考例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。
 またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

(実施例2-2、参考例2-2)
 実施例2-1の30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに代えてOPP20μとPE30μの積層フィルム(総厚み50μm)を用いて、スリット加工の刃長さも同じく50μmとして、他の条件も実施例2-1、又は参考例2-1と同じで、包装袋作製及び試験を行い、それぞれ実施例2-2、及び参考例2-2とした。光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、実施例2-2の開口部については、貫通していることは確認できず、一方参考例2-2の開口部については、貫通していることが確認できた。
 その結果、下表2-3に示すように、実施例2-1とほぼ同等の結果が得られた。
 但し、シール部の破れは延伸ポリプロピレンフィルム単体(実施例2-1)に比べてちいさかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008

(参考例2-3)
 実施例2-1のフィルムをスリットするさいに刃長さをフィルムに対して5μm少ない25μmとして非貫通のスリット加工とした。
 スリット加工部を光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、貫通していることは確認できなかった。
 また、酸素透過度を測定したところ、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。このことから、スリット加工部が酸素透過度に寄与していないこと、すなわち貫通口が存在しないこと、がわかった。また、貫通口を設けて酸素透過度を調整するためには、フィルムと精密に一致した刃長さの加工が必要なことが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

(参考例2-4)
 実施例2-2のラミフィルムに代えてポリエチレン単体で厚さ50μmのフィルムを用いた他は、実施例2-2と同様の条件で包装袋作製及び試験を行った。刃長さはフィルムと同じ50μmであったが、ポリエチレンフィルムは柔らかく、深く凹むだけで予定した貫通のスリット加工ができなかった。
 スリット加工部を光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、貫通していることは確認できなかった。
 また、酸素透過度を測定したところ、スリットの個数が異なっていても酸素透過度は変わらなかった。このことから、スリット加工部が酸素透過度に寄与していないこと、すなわち貫通口が存在しないこと、がわかった。また、貫通口を設けるためのポリエチレンフィルムのスリット加工には延伸フィルムとの貼り合わせが好適なことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 更に、実施例/参考例を参照しながら、本願第3発明を具体的に説明する。なお、本願第3発明をはじめとする本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
 以下の実施例/参考例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
(フィルム開口部の形状)
 光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)により4倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定した。
(酸素透過度)
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
(式)酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
(特定化合物の存在量)
 高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析(GC/MS)を用いて定量した。
(抗菌試験)
 JISZ2801に準じて抗菌試験を、大腸菌(Escherichia coli)を用いて行った。但し、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
 1/500普通ブイヨン培地に大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、サルモネラ菌(Salmonella)、腸炎ビブリオ(Vibrio parahaemolyticus)をそれぞれ規定数量(JIS試験で0.4cc用いたブイヨン)入れて評価対象である4cm角の高分子フィルム表面に滴下して、ポリエチレンフィルムとの間に挟み込んだ。35℃で24時間経過した後に高分子フィルム表面を洗浄し、上記普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
 即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その1グラム(g)あたりのコロニーの数を生菌数CFU(colony forming unit)(単位[個/g])とした。また2枚の特定化合物が配合されていないポリエチレンフィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール(Control)として、比較の基準とした。
(臭い)
 包装体の封を開けた時に顔を近づけて内部のにおいを嗅いでn=3で官能評価した。
 判定基準は以下のとおりである。
なし:臭わない。
少しあり:少し臭う
あり:臭う
かなりある:かなり臭う
すごくある:すごく臭う
(褐変)
 包装体の封を開けて、内容物を並べ、断面を中心に全体的な褐変部分の面積を目視にてn=3で評価した。
 判定基準は以下のとおりである。
大きい:褐変面積が大きい
小さい:褐変面積が小さい
(賞味期限)
 上記(抗菌試験)に記載の方法と同様にして生菌数を測定した。
 生菌数が10を超えた日に賞味期限を過ぎたと判断し、10未満が確認できた最終日を賞味期限とした。
 (製造例3-1~3-3)2軸延伸ポリプロピレンフィルムへの抗菌性付与
 以下のプロピレン系重合体の原料を用いて3層の延伸フィルム(表面層/中間層/裏面層)を作成した。
 (1-1)中間層
 中間層の材料には、プロピレン単独重合体(融点(Tm)=160℃、MFR=3g/10分(株式会社プライムポリマー社製))を用いた。
 (1-2)表面層及び裏面層
 表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体(融点(Tm)=138℃、MFR=7g/10分(株式会社プライムポリマー社製))を用いた。
 前記材料を用いた裏面層/中間層/表面層の三層フィルムを二軸延伸機で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。更に、コロナ面の濡れ指数が38dynとなるように、裏面層の表面に対しコロナ処理を行った。
 ステアリルジエタノールアミンをはじめとする化合物は中間層の原料に予め配合した。すなわち、中間層にはステアリルジエタノールアミンを含む下記の化合物がそれぞれ表3-1に示される割合で配合された上記プロピレン単独重合体を用いた。なお、その配合には下記の化合物(いずれも、理研ビタミン株式会社製(製品名リケマールシリーズ)の試薬)のイソプロピルアルコール溶液を利用してマスターバッチを調製して、それを利用した。
 マスターバッチの組成
  ステアリルジエタノールアミン 1.6質量%
  ステアリルジエタノールアミンモノステアレート 4.0質量%
  グリセリンモノステアレート 2.0質量%。
 得られた3層の延伸フィルム(表面層/中間層/裏面層)は、層厚み比が5/90/5であり、全層の厚さは30μmであった。また、延伸条件は以下のとおりであった。
 延伸温度
  縦延伸:100℃
  横延伸:165℃
 ヒートセット温度:165℃
 ヒートセット時間:10秒。
 得られた3層の延伸フィルムの表面層の表面には、ステアリルジエタノールアミンが0.005g/m存在していた。この三層の延伸フィルムの評価結果を表3-1に示す。
 製造例3-2及び3-3はステアリルジエタノールアミン等の量を表3-1のとおり変更した他は、製造例3-1と同様にして行った。
 表3-1に示す結果から明らかなようにフィルム表面にステアリルジエタノールアミンが0.002mg/mを超える量で存在する製造例3-1の高分子フィルムのみが、大腸菌に対する抗菌性能を発揮し、即ちcontrolに比して1/100以下の24時間後の菌数を実現することができた。
 本製造例3-1について更に黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオについもて評価を行ったところ、同じく表3-1に示す高い抗菌性を確認することができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
(実施例3-1、参考例3-1)
 以下、上記実験で得られた抗菌性のあるフィルム(製造例3-1)をフィルム3A、抗菌性のまったく確認できなかったフィルム(製造例3-3)をフィルム3Bとして、これらを用いて包装容器を作製した。
 ロール上に設けた金属製の刃(ロールの軸方向:2mmピッチ、ロールの周方向:2mm幅、刃長さ:30μm)を用いて、厚さ30μmのフィルム3A、又は3Bに、2mm間隔でスリット状の開口部を形成した。
 その後、当該フィルム3A、又は3Bと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのフィルム3A、又は3Bとを重ね合わせて、3辺をヒートシールで封止のうえ切断して、1辺が未封止の包装袋(220mm×240mm、内寸の面積:1232cm)を作製した。
 包装袋1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ(ロールの軸方向)2mm、であり、光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したがスリット状開口部の貫通口の幅は視認することはできなかった。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液(三菱ガス化学株式会社製、商品名:エージレスシールチェックスプレー)を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を3に設定し、約5mm幅でヒートシールして、紙(コクヨ PPC用紙 共用紙 A4)を押しあてたところ、幅2mmのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。ここで、前記インクの転写による貫通確認ができたものを「○」、できなかったものを「×」とした。以下同様とする。
 同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が1個、5個のサンプル袋を形成した。
 酸素透過度の測定結果は下表3-2のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表3-2に示す。
 またフィルム3A、3Bにスリット処理したフィルムを用いた包装容器一個あたりのスリット数を付記し、以下では、3A-0、3A-1、3A-5、3A-120、3B-0、3B-1、3B-5、3B-120と称する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
(製造例3-4~3-5)ポリエチレンフィルムへの抗菌性付与
 (2-1)中間層
 中間層の材料には、ステアリルジエタノールアミンが0.1質量%(1000ppm)配合された、エチレン・1-ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(三井化学株式会社製、密度:0.920g/cm、MFR:4.0g/10分、融点:117.3℃、重量平均分子量(Mw):71,700、分子量分布(Mw/Mn):2.48)を用いた。
 (2-2)表面層及び裏面層
 裏面層の材料には、下記(a)が0.1質量%(1000ppm)、及び下記(b)が0.1質量%(1000ppm)配合された前記LLDPEを用いた。また、表面層の材料には、下記(a)が0.1質量%(1000ppm)、下記(b)が0.1質量%(1000ppm)、及びステアリルジエタノールアミンが0.1質量%(1000ppm)配合された前記LLDPEを用いた。
 (a)シリカ(富士シリシア化学社製、商品名:サイリシア730(平均粒径3μm)
 (b)エルカ酸アミド(チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名:ATMERSA1753)。
 前記材料を用いて、表面層/中間層/裏面層の3層フィルムをキャスト法により溶融成形した。成形条件は以下の通りである。
 成形条件
  押出機のダイス温度:200℃
  チル温度:50℃。
 3層フィルムの厚さの比率は表面層/中間層/裏面層=1/3/1であり、全体の厚みは30μmであった。得られた3層フィルムの裏面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が38dyn以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液NO.38.0を用いて確認した。この3層フィルムを用いて、大腸菌についての抗菌試験とヘイズの測定を行った(製造例3-4)。このフィルムをフィルム3Cとした。結果を表3-3に示す。
 表面層にステアリルジエタノールアミンを配合しない以外はフィルム3Cと同様に行った(製造例3-5)。このフィルムをフィルム3Dとした。結果を表3-3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013

 表3-3から明らかなように、内容物が接触する表面層の表面にステアリルジエタノールアミンが5×10-3g/mの割合で存在している製造例3-4は、大腸菌に対して優れた抗菌性を示した。
 鮮度保持試験3-1(レタス)
 実施例3-1及び参考例3-1で作製したスリット数が0、1、5、120の包装容器に次亜塩素酸処理(100ppm、5分)により菌数を低減したカットレタス100gを封入し、ヒートシール後5℃の冷暗所で保管した。0、1、5、及び7日目に酸素濃度及びカットレタス中の生菌数を測定した。窒素充填しているため初期酸素濃度は0.1%以下であり、その後フィルムのガス透過とレタスによる呼吸の結果により変化した。7日目に開封し、内容物の観察をおこなった。その結果、スリット数に応じて包装袋内部の酸素濃度が変わり、また抗菌性能有無に応じて、生菌数の増加に見られた。
 結果を表3-4に示す。レタスは酸素濃度が0.5~1.0%で保管された包装形態の方が褐変が小さく、菌数の増加が抑えられていた。その中でも実施例3-1で作製した抗菌性のフィルムを用いた包装容器の方が菌数増加が小さかった。一般に菌数管理基準は10以下としており、実施例3-1で作製した包装容器の方が賞味期限が延びた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 抗菌性を有さないOPPフィルム(フィルム3E)を20μmの条件で成形し、PEフィルム(フィルム3F:抗菌あり、フィルム3G:抗菌なし)に下記の条件で貼り合わせた。
・接着剤  ウレタン系アルコール型ドライラミネート用接着剤 
東洋インキ製 AD-393/CAT-EP1
・溶剤   イソプロピルアルコール(IPA)
・配合比  AD393/EP-1/イソプロピルアルコール(IPA)=15/1/11(固形分濃度:30%)
・乾燥条件  70℃×1分
・塗布量   3g/m
 
上記ラミフィルムの抗菌試験結果は下表3-5のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 (実施例3-2、参考例3-2)
 実施例3-1の30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに代えて20μmのOPPと30μmのポリエチレンの積層フィルム3EF又は3EG(総厚み50μm)を用いて、スリット加工の刃長さも同じく50μmとして包装容器作製を行った。その結果、得られた包装容器の酸素透過を下表3-6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

 内容物としてレタスに代えてアスパラガスを用い、上記包装容器内に収納して包装体を作製した。アスパラガスをラミ構成としたのはレタスに比べてかさあたりの重量が大きく、OPPでは破袋するおそれがあったからである。レタスの呼吸量がCO換算10-20mg/kg/hであるのに対してアスパラガスは約5倍のCO換算100-120mg/kg/hとなる。そのため窒素充填しないで空気雰囲気で充填した。
 その結果、下表3-7に示すように、先のレタスとは大きく異なる結果となった。
 酸素濃度が0.5%以下では臭いが悪くなり、菌数の増加、ひいては賞味期限が短縮化が見られた。
 アスパラガスは褐変も起きないので、スリット加工により最適な酸素濃度0.5%以上とすることで臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が保たれた。更に抗菌性のフィルムと組み合わせた方が臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が良かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 更に、実施例/参考例を参照しながら、本願第4発明を具体的に説明する。なお、本願第4発明をはじめとする本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
 以下の実施例/参考例において、各特性の評価は以下の方法で行った。
(フィルム開口部の形状)
 光学顕微鏡(オリンパス社製、型式SZH-131)により4倍の条件で、フィルム中に設けられた開口部の形状を観察し、開口部の長さ及び幅を測定し、また開口部が貫通しているか否か判定した。更に、開口部を有する凸部の有無 、及びその高さ を測定した。
(酸素透過度)
 まず、次の方法で内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 1枚のフィルムをほぼ均等に2つ折りにし約5mm幅で、インパルスシーラー(富士インパルス社製、品番Fi-200-10WK)で加熱条件の目盛を3に設定してヒートシールを行い、当該ヒートシール辺がほぼ中央にくるようにヒートシール辺とほぼ垂直をなす辺の一方の全体を、他方の辺の一方の連通部となる端部約2cmを除く全体をヒートシールして、内寸220mm×240mmの袋を形成した。
 次に前記連通部から窒素ガスを注入し、袋内が飽和状態になってから袋内のガスを連通部からほぼすべて排出した。この操作を5回繰り返した後、窒素ガスを注入して袋内を窒素ガスで飽和させて連通部を前記インパルスシーラーで同様の条件でヒートシールした。窒素ガスを飽和させた袋を22℃、相対湿度40%の空気中(1気圧、酸素濃度:21%、窒素濃度:79%)の室内に6時間放置した。
次にサンプリング針チューブで袋内のガスを約20ccサンプリングして食品包装用ジルコニア酸素濃度計(東レエンジニアリング社製、型番LC-750F)にて袋中の酸素濃度を測定した。さらに、袋中の気体の体積を測定し、下記の式から酸素透過度を算出した。
(式)酸素透過度=内部酸素濃度変化(%)/100×体積(cm)×24×60/時間(360分)×10000cm/面積(1232cm)/0.21(酸素の分圧)
(特定化合物の存在量)
 高分子フィルムの表面を、ジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、ガスクロマトグラフ質量分析(GC/MS)を用いて定量した。
(抗菌試験)
 JISZ2801に準じて抗菌試験を、大腸菌(Escherichia coli)を用いて行った。但し、鮮度保持フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
 1/500普通ブイヨン培地に大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、サルモネラ菌(Salmonella)、腸炎ビブリオ(Vibrio parahaemolyticus)をそれぞれ規定数量(JIS試験で0.4cc用いたブイヨン)入れて評価対象である4cm角の高分子フィルム表面に滴下して、ポリエチレンフィルムとの間に挟み込んだ。35℃で24時間経過した後に高分子フィルム表面を洗浄し、上記普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
 即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その1グラム(g)あたりのコロニーの数を生菌数CFU(colony forming unit)(単位[個/g])とした。また2枚の特定化合物が配合されていないポリエチレンフィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール(Control)として、比較の基準とした。
(臭い)
 包装体の封を開けた時に顔を近づけて内部のにおいを嗅いでn=3で官能評価した。
 判定基準は以下のとおりである。
なし:臭わない。
少しあり:少し臭う
あり:臭う
かなりある:かなり臭う
すごくある:すごく臭う
(褐変)
 包装体の封を開けて、内容物を並べ、断面を中心に全体的な褐変部分の面積を目視にてn=3で評価した。
 判定基準は以下のとおりである。
大きい:褐変面積が大きい
小さい:褐変面積が小さい
(賞味期限)
 上記(抗菌試験)に記載の方法と同様にして生菌数を測定した。
 生菌数が10を超えた日に賞味期限を過ぎたと判断し、10未満が確認できた最終日を賞味期限とした。
 (製造例4-1~4-3)2軸延伸ポリプロピレンフィルムへの抗菌性付与
 以下のプロピレン系重合体の原料を用いて3層の延伸フィルム(表面層/中間層/裏面層)を作成した。
 (1-1)中間層
 中間層の材料には、プロピレン単独重合体(融点(Tm)=160℃、MFR=3g/10分(株式会社プライムポリマー社製))を用いた。
 (1-2)表面層及び裏面層
 表面層及び裏面層の材料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体(融点(Tm)=138℃、MFR=7g/10分(株式会社プライムポリマー社製))を用いた。
 前記材料を用いた裏面層/中間層/表面層の三層フィルムを二軸延伸機で連続成形し、多層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルムを製造した。更に、コロナ面の濡れ指数が38dynとなるように、裏面層の表面に対しコロナ処理を行った。
 ステアリルジエタノールアミンをはじめとする化合物は中間層の原料に予め配合した。すなわち、中間層にはステアリルジエタノールアミンを含む下記の化合物がそれぞれ表4-1に示される割合で配合された上記プロピレン単独重合体を用いた。なお、その配合には下記の化合物(いずれも、理研ビタミン株式会社製(製品名リケマールシリーズ)の試薬)のイソプロピルアルコール溶液を利用してマスターバッチを調製して、それを利用した。
 マスターバッチの組成
  ステアリルジエタノールアミン 1.6質量%
  ステアリルジエタノールアミンモノステアレート 4.0質量%
  グリセリンモノステアレート 2.0質量%。
 得られた3層の延伸フィルム(表面層/中間層/裏面層)は、層厚み比が5/90/5であり、全層の厚さは30μmであった。また、延伸条件は以下のとおりであった。
 延伸温度
  縦延伸:100℃
  横延伸:165℃
 ヒートセット温度:165℃
 ヒートセット時間:10秒。
 得られた3層の延伸フィルムの表面層の表面には、ステアリルジエタノールアミンが0.005g/m存在していた。この三層の延伸フィルムの評価結果を表4-1に示す。
 製造例4-2及び4-3はステアリルジエタノールアミン等の量を表4-1のとおり変更した他は、製造例4-1と同様にして行った。
 表4-1に示す結果から明らかなようにフィルム表面にステアリルジエタノールアミンが0.002mg/mを超える量で存在する製造例4-1の高分子フィルムのみが、大腸菌に対する抗菌性能を発揮し、即ちcontrolに比して1/100以下の24時間後の菌数を実現することができた。
 本製造例4-1について更に黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオについもて評価を行ったところ、同じく表4-1に示す高い抗菌性を確認することができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
(実施例4-1、参考例4-1)
 以下、上記実験で得られた抗菌性のあるフィルム(製造例4-1)をフィルム4A、抗菌性のまったく確認できなかったフィルム(製造例4-3)をフィルム4Bとして、これらを用いて包装容器を作製した。
 エンボスロール(エンボス:ロールの軸方向:4mmピッチ、ロールの周方向:2mm幅、エンボスの形状:エンボスの先端10μm、エンボスの下端2mm、高さ:30μm(フィルム厚みと同じ)、平面視及び断面視で角に丸みを帯びた長方形)を用いて、厚さ30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルム4A及び4Bに、配向方向対し略垂直に凹部の長手方向が配置されるようにエンボス処理後、チルロールにて冷却し、テンションをかけることにより前記4mm間隔で設けられた凹部にスリット状の開口部を形成した。凹部の反対側のフィルム面には凸部が形成され、スリット状の開口部は、凸部の頂点付近に位置していた。フィルム面からの凸部の高さは、2.4μmであった。
 その後、当該フィルム4A、又は4Bと、上記スリット状の開口部が形成されていない同一厚みのフィルム4A、又は4Bとを重ね合わせて、3辺をヒートシールで封止のうえ切断して、1辺が未封止の包装袋(220mm×240mm、内寸の面積:1232cm)を作製した。
 包装袋1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された。開口部の形状は、ほぼ直線形であり、長さ(ロールの軸方向)2mm、であり、光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したがスリット状開口部の貫通口の幅は視認することはできなかった。但し、スリット状の開口部全体にいきわたるように赤色浸透液(三菱ガス化学株式会社製、商品名:エージレスシールチェックスプレー)を包装容器内に注入後、インパルスシーラーで加熱条件の目盛を3に設定し、約5mm幅でヒートシールして、紙(コクヨ PPC用紙 共用紙 A4)を押しあてたところ、幅2mmのスリットに沿ってインクが転写したことから、スリット部が貫通していることが確認できた。ここで、前記インクの転写による貫通確認ができたものを「○」、できなかったものを「×」とした。以下同様とする。
 同じ刃を用いてバッチで包装袋あたりのスリット数が1個、5個のサンプル袋を形成した。
 酸素透過度の測定結果は下表4-2のとおりであり、スリット数を変えることで広範な酸素透過度が簡易な設備で得られることが分かる。参考例として、スリットを有さないサンプル袋について同様の評価を行った結果を併せて表4-2に示す。
 またフィルム4A、4Bにスリット処理したフィルムを用いた包装容器一個あたりのスリット数を付記し、以下では、4A-0、4A-1、4A-5、4A-120、4B-0、4B-1、4B-5、4B-120と称する。
(参考例4-2)
 スリット加工に代えて熱針を用いてφ100の孔を1つ空けた他は、実施例4-1と同様の条件で作製を行い、参考例4-2の包装袋を得た。光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、開口部が貫通していることが確認できた。本包装袋は1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された実施例4-1の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であった。
 減圧試験
 次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、5分ほどかけておおよそ0.3kgfに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と参考例のφ100の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して参考例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。ここで、包装袋のシール部に破れが見られなかったものを「○」、包装袋のシール部に破れが見られたものを「×」とした。
 またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
(製造例4-4~4-5)ポリエチレンフィルムへの抗菌性付与
 (2-1)中間層
 中間層の材料には、ステアリルジエタノールアミンが0.1質量%(1000ppm)配合されたエチレン・1-ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(三井化学株式会社製、密度:0.920g/cm、MFR:4.0g/10分、融点:117.3℃、重量平均分子量(Mw):71,700、分子量分布(Mw/Mn):2.48)を用いた。
 (2-2)表面層及び裏面層
 裏面層の材料には、下記(a)が0.1質量%(1000ppm)、及び下記(b)が0.1質量%(1000ppm)配合された前記LLDPEを用いた。また、表面層の材料には、下記(a)が0.1質量%(1000ppm)、下記(b)が0.1質量%(1000ppm)、及びステアリルジエタノールアミンが0.1質量%(1000ppm)配合された前記LLDPEを用いた。
 (a)シリカ(富士シリシア化学社製、商品名:サイリシア730(平均粒径3μm)
 (b)エルカ酸アミド(チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名:ATMERSA1753)。
 前記材料を用いて、表面層/中間層/裏面層の3層フィルムをキャスト法により溶融成形した。成形条件は以下の通りである。
 成形条件
  押出機のダイス温度:200℃
  チル温度:50℃。
 3層フィルムの厚さの比率は表面層/中間層/裏面層=1/3/1であり、全体の厚みは30μmであった。得られた3層フィルムの裏面層の表面をコロナ処理した。コロナ処理された表面の濡れ指数が38dyn以上であることを、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液NO.38.0を用いて確認した。この3層フィルムを用いて、大腸菌についての抗菌試験とヘイズの測定を行った(製造例4-4)。このフィルムをフィルム4Cとした。結果を表4-3に示す。
 表面層にステアリルジエタノールアミンを配合しない以外はフィルム4Cと同様に行った(製造例4-5)。このフィルムをフィルム4Dとした。結果を表4-3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020

 表4-3から明らかなように、内容物が接触する表面層の表面にステアリルジエタノールアミンが5×10-3g/mの割合で存在している製造例4-4は、大腸菌に対して優れた抗菌性を示した。
 鮮度保持試験1(レタス)
 実施例4-1及び参考例4-1で作製したスリット数が0、1、5、120の包装容器に次亜塩素酸処理(100ppm、5分)により菌数を低減したカットレタス100gを封入し、ヒートシール後5℃の冷暗所で保管した。0、1、5、及び7日目に酸素濃度及びカットレタス中の生菌数を測定した。窒素充填しているため初期酸素濃度は0.1%以下であり、その後フィルムのガス透過とレタスによる呼吸の結果により変化した。7日目に開封し、内容物の観察をおこなった。その結果、スリット数に応じて包装袋内部の酸素濃度が変わり、また抗菌性能有無に応じて、生菌数の増加に見られた。
 結果を表4-4に示す。レタスは酸素濃度が0.5~1.0%で保管された包装形態の方が褐変が小さく、菌数の増加が抑えられていた。その中でも実施例4-1で作製した抗菌性のフィルムを用いた包装容器の方が菌数増加が小さかった。一般に菌数管理基準は10以下としており、実施例4-1で作製した包装容器の方が賞味期限が延びた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 抗菌性を有さないOPPフィルム(フィルム4E)を20μmの条件で成形し、PEフィルム(フィルム4F:抗菌あり、フィルム4G:抗菌なし)に下記の条件で貼り合わせた。
・接着剤  ウレタン系アルコール型ドライラミネート用接着剤 
      東洋インキ製 AD-393/CAT-EP1
・溶剤   イソプロピルアルコール(IPA)
・配合比  AD393/EP-1/イソプロピルアルコール(IPA)=15/1/11(固形分濃度:30%)
・乾燥条件  70℃×1分
・塗布量   3g/m
 
上記ラミフィルムの抗菌試験結果は下表4-5のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 (実施例4-2、参考例4-3)
 実施例4-1の30μmのOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムに代えて20μmのOPPと30μmのポリエチレンの積層フィルム4EF又は4EG(総厚み50μm)を用いて、スリット加工の刃長さも同じく50μmとして包装容器作製を行った。その結果、得られた包装容器の酸素透過を下表4-6に示す。
(参考例4-4)
 スリット加工に代えて熱針を用いてφ100の孔を1つ空けた他は、実施例4-2と同様の条件で作製を行い、参考例4-4の包装袋を得た。光学顕微鏡(倍率4倍)で観察したところ、開口部が貫通していることが確認できた。本包装袋は1袋当たり120個のスリット状の開口部が形成された実施例4-1の包装袋とほぼ同等の酸素透過度であった。
 減圧試験
 次に上記の包装袋をそのままエバキュレーターに入れ、5分ほどかけておおよそ0.3kgfに減圧した。その結果、上記参考例の開口部を有さない包装袋と参考例のφ100の貫通孔を設けた包装袋でシール部の破れが見られた。これは減圧による気圧変化に対して実施例のスリット加工フィルムでは拡がったスリット開口部から包装袋内の空気が排出されることにより減圧環境下に順応したのに対して参考例では開口部の径が変わらないので空気を排出することにより減圧環境下に順応できなかったためと推定する。ここで、包装袋のシール部に破れが見られなかったものを「○」、包装袋のシール部に破れが見られたものを「×」とした。
 またこの試験結果からは、実施例のスリット加工包装袋は保管環境の気圧変化に順応することができるため、保管環境の気圧変化を伴う例えば空輸等に適しているといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023

 内容物としてレタスに代えてアスパラガスを用い、上記包装容器内に収納して包装体を作製した。アスパラガスをラミ構成としたのはレタスに比べてかさあたりの重量が大きく、OPPでは破袋するおそれがあったからである。レタスの呼吸量がCO換算10-20mg/kg/hであるのに対してアスパラガスは約5倍のCO換算100-120mg/kg/hとなる。そのため窒素充填しないで空気雰囲気で充填した。
 その結果、下表4-7に示すように、先のレタスとは大きく異なる結果となった。
 酸素濃度が0.5%以下では臭いが悪くなり、菌数の増加、ひいては賞味期限が短縮化が見られた。
 アスパラガスは褐変も起きないので、スリット加工により最適な酸素濃度0.5%以上とすることで臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が保たれた。更に抗菌性のフィルムと組み合わせた方が臭い、褐変、一般生菌数と言った鮮度が良かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 本願第1発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、空気中の異物の侵入が抑制されるとともに、空輸のような減圧を伴う輸送が可能であるなど、実用上高い価値を有するものであり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
 本願第2発明の包装容器は、適切な気体透過性を有することにより青果物等の内容物の鮮度保持機能に優れた包装容器であって、通気の方向性を有し、空気中の異物の侵入が抑制されるとともに、空輸のような減圧を伴う輸送が可能であるなど、実用上高い価値を有するものであり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
 本願第3発明及び第4発明の包装容器は、従来技術では実現できなかった高い鮮度保持機能を有する実用上高い価値を有するものであり、特に青果物等の水分を多く含む内容物、とりわけカット野菜等の高い経済的価値を有する一方で雑菌の影響を受けやすい内容物の鮮度保持に好適に用いることが可能であり、食品加工、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
 

Claims (65)

  1.  高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が10μm未満である、上記包装容器。
  2.  前記高分子フィルムが3から5の前記開口部を有し、酸素透過度が1000から5000cc/m/day/atmである、請求項1に記載の包装容器。
  3.  前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、請求項1又は2に記載の包装容器。
  4.  前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項1~3のいずかに記載の包装容器。
  5.  前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項1又は2に記載の包装容器。
  6.  前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、請求項1から5のいずれか一項に記載の包装容器。
  7.  前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項1から3及び5から6のいずれか一項に記載の包装容器。
  8.  前記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも1種の抗菌剤が塗布されている、請求項1から7のいずれか一項に記載の包装容器。
  9.  青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項1から8のいずれか一項に記載の包装容器。
  10.  青果物を、請求項1から9のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
  11.  更に吸湿剤、及び/又は抗菌剤を収納してなる、請求項10に記載の青果物鮮度保持用包装体。
  12.  高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できないものである、上記包装容器。
  13.  前記開口部を有する凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも1の面に設けられている、請求項12に記載の包装容器。
  14.  前記開口部を有する凸部が、前記1の面から、前記高分子フィルムの厚さの0.10~2.0倍突出している、請求項13に記載の包装容器。
  15.  前記開口部を有する凸部の長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであり、かつ前記開口部の長さが0.5mm~7mmであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い請求項12から14のいずれか一項に記載の包装容器。
  16.  前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して略垂直である、請求項12から15のいずか一項に記載の包装容器。
  17.  前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項12から16のいずれか一項に記載の包装容器。
  18.  前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して略垂直であり、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項12から15のいずれか一項に記載の包装容器。
  19.  前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、請求項12から18のいずれか一項に記載の包装容器。
  20.  前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項12から16及び18から19のいずれか一項に記載の包装容器。
  21.  前記高分子フィルムが、少なくとも1種の抗菌剤を含有し、又は少なくとも1種の抗菌剤が塗布されている、請求項12から20のいずれか一項に記載の包装容器。
  22.  青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項12から21のいずれか一項に記載の包装容器。
  23.  青果物を、請求項12から22のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
  24.  更に吸湿剤、及び/又は抗菌剤を収納してなる、請求項23に記載の青果物鮮度保持用包装体。
  25.  高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであって最小の厚みが0.005μm~0.1μmである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に50~300N/mの引張張力をかけることにより長さが0.5~7mmの開口部を形成する工程を有する、請求項12に記載の高分子フィルムの製造方法。
  26.  高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が500から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムが少なくとも1の開口部を有し、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって幅が10μm未満である部分が存在し、高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器。
  27.  更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、請求項26に記載の包装容器。
  28.  前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で0.001~3質量%含有する、請求項26又は27に記載の包装容器。
  29.  前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が35dyn以上である、請求項26から28のいずれか一項に記載の包装容器。
  30.  前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、請求項26から29のいずれか一項に記載の包装容器。
  31.  前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して50から90%の範囲に前記化合物が含まれるものである、請求項26から30のいずれか一項に記載の包装容器。
  32.  前記高分子フィルムが2層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、請求項26から31のいずれか一項に記載の包装容器。
  33.  前記開口部が少なくとも1のスリット状の形状の部分を有する、請求項26から32のいずれか一項に記載の包装容器。
  34.  前記開口部が2のスリット状の形状の部分を有し、該2のスリット状の形状の部分が互いに交差している、請求項33に記載の包装容器。
  35.  前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、請求項26から34のいずれか一項に記載の包装容器。
  36.  前記開口部を構成する前記スリット状の形状の部分の少なくとも1つの長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して30°以上150°以下で配置されている、請求項35に記載の包装容器。
  37.  前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項26から36のいずれか一項に記載の包装容器。
  38.  前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、請求項37に記載の包装容器。
  39.  前記開口部を形成するスリット形状で最大の長さを有する長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して30°以上150°以下で配置されており、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項33から34、及び36のいずれか一項に記載の包装容器。
  40.  前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、請求項26から39のいずれか一項に記載の包装容器。
  41.  前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項26から36及び39のいずれか一項に記載の包装容器。
  42.  青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項26から41のいずれか一項に記載の包装容器。
  43.  青果物を、請求項26から42のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
  44.  高分子フィルムを含んでなる包装容器であって、22℃、40%RHでの酸素透過度が2000から50000cc/m/day/atmであり、該高分子フィルムに少なくとも1の開口部を有する凸部が設けられ、該開口部の長さが0.5~7mmであり、該開口部の長さのうち少なくとも0.5mmにわたって開口部の幅が、光学顕微鏡における倍率4倍での観察では、貫通していることが確認できない部分が存在し、該高分子フィルムの包装容器の内部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、上記包装容器。
  45.  更に前記高分子フィルムの包装容器の外部側の表面の少なくとも一部にパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレートおよびジグリセリンモノラウレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が0.002~0.5g/m存在する、請求項44に記載の包装容器。
  46.  前記高分子フィルムが、前記化合物を合計で0.001~3質量%含有する、請求項44又は45に記載の包装容器。
  47.  前記高分子フィルムの少なくとも一方の表面の濡れ指数が35dyn以上である、請求項44から46のいずれか一項に記載の包装容器。
  48.  前記高分子フィルムが、さらにミリスチルジエタノールアミンモノステアレートおよびステアリルジエタノールアミンモノステアレートの少なくとも一方を含む、請求項44から47のいずれか一項に記載の包装容器。
  49.  前記高分子フィルムが、前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、全体の厚みに対して50から90%の範囲に前記化合物が含まれるものである、請求項44から48のいずれか一項に記載の包装容器。
  50.  前記高分子フィルムが2層以上からなり、前記包装容器の内側に位置する層にのみ前記化合物が含まれる、請求項44から49のいずれか一項に記載の包装容器。
  51.  前記開口部を有する1以上の凸部が、前記高分子フィルムの少なくとも1の面に設けられている、請求項44から50のいずれか一項に記載の包装容器。
  52.  前記開口部を有する1以上の凸部が、前記1の面から、前記高分子フィルムの厚さの0.10~2.0倍突出している、請求項51に記載の包装容器。
  53.  前記開口部を有する1以上の凸部の長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであり、かつ前記開口部の長さが0.5mm~7mmであり、さらに前記開口部の長さが凸部の長さより短い請求項44から52のいずれか一項に記載の包装容器。
  54.  前記開口部を有する凸部を少なくとも2有し、該少なくとも2の凸部が互いに交差している、請求項51から53のいずれか一項に記載の包装容器。
  55.  前記高分子フィルムが少なくとも一方向に配向している、請求項44から54のいずれか一項に記載の包装容器。
  56.  前記開口部の長さ方向が、前記高分子フィルムの結晶の配向方向に対して30°以上150°以下で配置されている、請求項55に記載の包装容器。
  57.  前記高分子フィルムが、ポリエチレン系フィルム層を含む、請求項44から56のいずれか一項に記載の包装容器。
  58.  前記包装容器の内側の面から厚さ方向に向けて、前記ポリエチレン系フィルム層の密度が大きくなる、請求項57に記載の包装容器。
  59.  前記開口部を形成する凸部うち最大の長さを有するものの長さ方向が、前記高分子フィルムの製造時の長手方向に対して30°以上150°以下の角度で配置され、かつ、複数の該開口部が、該長手方向に間隔を置いて設けられている、請求項44から58のいずれか一項に記載の包装容器。
  60.  前記高分子フィルムの厚みが、10から100μmである、請求項44から59のいずれか一項に記載の包装容器。
  61.  前記高分子フィルムが、延伸ポリプロピレンフィルム、又は延伸フィルムとポリエチレン系フィルムとの積層体である、請求項44から56のいずれか一項に記載の包装容器。
  62.  青果物の鮮度保持用に用いられる、請求項44から61のいずれか一項に記載の包装容器。
  63.  青果物を、請求項44から62のいずれか一項に記載の包装容器に収納してなる、青果物鮮度保持用包装体。
  64.  更に吸湿剤、及び/又は抗菌剤を収納してなる、請求項63に記載の青果物鮮度保持用包装体。
  65.  高分子基材フィルムをエンボス処理することにより長さが1mm~150mmであり、幅が30μm~1000μmであって最小の厚みが0.005μm~0.1μmである凹部を、前記凸部が設けられる面と反対側の面における、前記凸部と対応する位置に形成し、前記凹部の長手方向とはほぼ垂直方向に50~300N/mの引張張力をかけることにより長さが0.5~7mmの開口部を形成する工程を有する、請求項44に記載の高分子フィルムの製造方法。
     
PCT/JP2016/084510 2015-11-27 2016-11-21 包装容器、及びそれを用いた包装体 WO2017090567A1 (ja)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-232014 2015-11-27
JP2015232014A JP2017095166A (ja) 2015-11-27 2015-11-27 青果物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2016-003758 2016-01-12
JP2016003758A JP2017124841A (ja) 2016-01-12 2016-01-12 内容物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2016025254A JP2017141058A (ja) 2016-02-12 2016-02-12 内容物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2016-025230 2016-02-12
JP2016025230A JP2017140008A (ja) 2016-02-12 2016-02-12 青果物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2016-025254 2016-02-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017090567A1 true WO2017090567A1 (ja) 2017-06-01

Family

ID=58763137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/084510 WO2017090567A1 (ja) 2015-11-27 2016-11-21 包装容器、及びそれを用いた包装体

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW201731740A (ja)
WO (1) WO2017090567A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020040688A (ja) * 2018-09-07 2020-03-19 キョーラク株式会社 包装用フィルム、包装袋
JP2020050443A (ja) * 2019-05-28 2020-04-02 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法
JP2020050363A (ja) * 2018-09-25 2020-04-02 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法
JP2021136902A (ja) * 2020-03-04 2021-09-16 住友ベークライト株式会社 カット野菜の鮮度保持方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7436623B2 (ja) * 2020-02-28 2024-02-21 オリヒロプランデュ株式会社 袋入りゼリー食品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57183735A (en) * 1982-03-29 1982-11-12 Takasago Corp Production of p-methylacetophenone
JPS5820671A (ja) * 1981-07-20 1983-02-07 旭化成株式会社 微多孔フイルム及びこれを用いた袋及び成形容器
JP2004284654A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Futamura Chemical Industries Co Ltd 青果物用鮮度維持包装袋
JP2012025480A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Fukuoka Marumoto Kk 包装袋
WO2014142218A1 (ja) * 2013-03-14 2014-09-18 三井化学東セロ株式会社 鮮度保持フィルム
WO2015068438A1 (ja) * 2013-11-11 2015-05-14 住友ベークライト株式会社 青果物用包装袋および青果物包装体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5820671A (ja) * 1981-07-20 1983-02-07 旭化成株式会社 微多孔フイルム及びこれを用いた袋及び成形容器
JPS57183735A (en) * 1982-03-29 1982-11-12 Takasago Corp Production of p-methylacetophenone
JP2004284654A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Futamura Chemical Industries Co Ltd 青果物用鮮度維持包装袋
JP2012025480A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Fukuoka Marumoto Kk 包装袋
WO2014142218A1 (ja) * 2013-03-14 2014-09-18 三井化学東セロ株式会社 鮮度保持フィルム
WO2015068438A1 (ja) * 2013-11-11 2015-05-14 住友ベークライト株式会社 青果物用包装袋および青果物包装体

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020040688A (ja) * 2018-09-07 2020-03-19 キョーラク株式会社 包装用フィルム、包装袋
JP7332848B2 (ja) 2018-09-07 2023-08-24 キョーラク株式会社 包装袋
JP2020050363A (ja) * 2018-09-25 2020-04-02 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法
WO2020067092A1 (ja) * 2018-09-25 2020-04-02 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法
JP2020050443A (ja) * 2019-05-28 2020-04-02 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法
JP7127611B2 (ja) 2019-05-28 2022-08-30 住友ベークライト株式会社 青果物鮮度保持包装袋の製造方法
JP2021136902A (ja) * 2020-03-04 2021-09-16 住友ベークライト株式会社 カット野菜の鮮度保持方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201731740A (zh) 2017-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017090567A1 (ja) 包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2017140008A (ja) 青果物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2017124841A (ja) 内容物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体
JP6636980B2 (ja) 青果物の鮮度保持に適した包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP2018016403A (ja) 青果物の鮮度保持用に好適なガス透過性、防曇性に優れた包装袋、及びそれを用いた包装体
JP2017141058A (ja) 内容物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体
JP6636981B2 (ja) 青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP2017095166A (ja) 青果物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体
JP2022132509A (ja) 青果物を収納した包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6674407B2 (ja) 青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6644018B2 (ja) ダイコンを含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6832090B2 (ja) 食品中の細菌の増殖を抑制する方法
JP6728104B2 (ja) 青果物の包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6694845B2 (ja) 青果物の鮮度保持用の包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP2020048419A (ja) セレウス菌増殖の抑制方法、青果物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体、並びに青果物の鮮度保持方法
JP2020048415A (ja) 菌増殖の抑制方法、青果物の鮮度保持用に好適な包装容器、及びそれを用いた包装体、並びに青果物の鮮度保持方法
JP2019177917A (ja) 青果物を収納した包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP2018199500A (ja) 小松菜を含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及びその青果物の鮮度保持方法
JP6577506B2 (ja) 青果物の鮮度保持に適した包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP2018167897A (ja) レタスを含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6636979B2 (ja) キャベツを含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6636988B2 (ja) ダイコンを含む青果物の鮮度保持に適した包装体、及び青果物の鮮度保持方法
JP6674408B2 (ja) キャベツを含む青果物の鮮度保持性能に優れた包装体、及びキャベツを含む青果物の鮮度保持方法
JP2020179914A (ja) 青果物包装体及び青果物の輸送、保管方法
JP2022140512A (ja) 青果物包装体、及び青果物の鮮度保持方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16868514

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16868514

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1