TWI604011B - UV curable light shielding composition - Google Patents

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Description

紫外線硬化性遮光用組成物
本發明係有關能有效遮光而且紫外線硬化性優異之遮光用組成物。
半導體裝置、顯示裝置、電子光學機器、發光裝置、包裝材料、相機等之光學透鏡等各種用途中已廣泛使用遮光性材料。例如專利文獻1中揭示使用具有特定金屬氧化物組成之耐熱性優異之紫外線透過熱線吸收玻璃作為樹脂硬用化紫外線照射裝置之玻璃濾光器。
且，各種樹脂依據其特性而可施以成形、硬化、接著等之各種加工且可藉由調配各種功能性成分而可對樹脂賦予該功能，故而作為前述遮光性材料，已廣泛使用藉由於樹脂中調配具有遮光性之物質而對該樹脂賦予之遮光功能之遮光性樹脂組成物。且，對於哪種波長之光要求遮光性係隨用途而異。
其中，關於如顯示裝置關聯之遮光性材料、光學透鏡用遮光性材料、彩色濾光器用黑矩陣及透鏡薄片用黑條紋等之對於可見光線要求遮光性之遮光性材料，過 去已開發出於各種樹脂中調配碳黑或乙炔黑、焦炭或黑色色素前驅物等者(例如專利文獻2及3)。
然而，於該等紫外線硬化性樹脂中混合各種黑色色素之遮光性樹脂組成物由於會吸收到紫外線，故即使照射紫外線亦無法硬化至樹脂組成物之深部，而無法獲得膜厚較厚且具遮光性的充分硬化之硬化物。因此，關於如前述之樹脂組成物無法擴展其實用用途。
關於上述之問題點，本發明人開發出光硬化性遮光性樹脂組成物，其係含有光硬化性樹脂100重量份與具有與該光硬化性樹脂之硬化物的折射率差為0.1以上之折射率，且對於該光硬化性樹脂為非相溶性且具有分散性之化合物的粒子1~20重量份，而且不含黑色顏料之光硬化性遮光性樹脂組成物，該化合物粒子的粒徑為0.1~100μm，其於0.5μm之膜厚時，光硬化性遮光性樹脂組成物之硬化物具有1%以下之於300~800nm之光透過率，並已取得專利(專利文獻4)。所謂前述化合物為特定之金屬氧化物或特定樹脂。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭63-282139號公報
[專利文獻2]日本特開平9-40887號公報
[專利文獻3]日本特開2012-214639號公報
[專利文獻4]日本專利第5129924號公報
本發明藉由與專利文獻4所記載之發明不同之構成，目的係提供紫外線硬化性遮光用組成物，其係紫外線硬化性，可形成膜厚較厚且充分硬化之遮光性硬化物。
關於例如顯示器等顯示裝置或光學透鏡等光學機器構件中使用之對於可見光線要求遮光性之遮光性材料，只要即使基本上由眼睛可感知之可見光可遮斷即可，針對紫外線之遮光性有無則於大部分情況均不成問題。
因此本發明人想到雖如上述可吸收及遮斷可見光，但藉由對上述材料賦予使紫外線透過之特性則可解決上述課題，並發現藉由使用具有上述特性之特定玻璃填料，可獲得能形成膜厚較厚、可充分硬化之遮光性硬化物之紫外線硬化性遮光用組成物，因而完成本發明。
亦即本發明之主旨如下。
(1)一種紫外線硬化性遮光用組成物，其係含紫外線硬化性化合物與含氧化鎳及氧化鈷之玻璃填料。
(2)如上述(1)之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前 述紫外線硬化性遮光用組成物中之玻璃填料之含量為5~95重量%。
(3)如上述(1)或(2)之紫外線硬化性遮光用組成物，其進一步含光聚合起始劑。
(4)如上述(1)~(3)中任一項之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述紫外線硬化性化合物含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。
(5)如上述(3)或(4)之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述玻璃填料之折射率與自前述紫外線硬化性遮光用組成物去除固體成分所得之紫外線硬化性組成物之硬化物的折射率差為-0.03~+0.03。
(6)如上述(3)~(5)中任一項之紫外線硬化性遮光用組成物，其含紫外光起始劑及可見光起始劑作為前述光聚合起始劑，該可見光起始劑在前述紫外線硬化性遮光用組成物中之含量為0.01~0.15重量%。
(7)如上述(3)~(6)中任一項之紫外線硬化性遮光用組成物，其含前述玻璃填料以外之填料，該填料之折射率與自前述紫外線硬化性遮光用組成物去除固體成分所得之紫外線硬化性組成物之硬化物的折射率差之絕對值為0.06以上，該填料在前述紫外線硬化性遮光用組成物中之含量為0.5~5重量%。
(8)如上述(1)~(7)中任一項之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述玻璃填料之平均粒徑為0.5~150μm。
(9)一種硬化物，其係如上述(1)~(8)中任一項之紫外 線硬化性遮光用組成物之硬化物。
(10)一種光學機器構件，其係具有如上述(9)之硬化物。
依據本發明，提供與專利文獻4所記載發明不同之構成之紫外線硬化性遮光用組成物，其係紫外線硬化性，可形成膜厚較厚且充分硬化之遮光性硬化物。
以下，針對本發明加以詳細說明。
[紫外線硬化性遮光用組成物]
<紫外線硬化性化合物>
本發明之紫外線硬化性遮光用組成物(以下亦稱為「本發明之組成物」)含有紫外線硬化性化合物，可藉由紫外線照射而硬化。又本說明書中所謂紫外線意指波長250nm以上400nm以下之範圍的光。
作為前述紫外線硬化性化合物，可無特別限制地使用藉由紫外線照射而引起硬化反應(聚合反應、交聯反應等)之以往公知之化合物，作為其例舉例有(甲基)丙烯酸酯寡聚物、(甲基)丙烯酸酯單體、環氧寡聚物、環氧單體、氧雜環丁烷寡聚物、氧雜環丁烷單體等。又，本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸酯」意指甲基丙烯酸酯或丙烯 酸酯，所謂「(甲基)丙烯基」意指甲基丙烯基或丙烯基，所謂「(甲基)丙烯醯基」意指甲基丙烯醯基或丙烯醯基。且，前述紫外線硬化性化合物可單獨使用1種或可組合2種以上使用。
((甲基)丙烯酸酯寡聚物)
前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物具有密著性等特性，作為該化合物可使用以往公知之紫外線硬化性者，但作為其例可列舉胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
((甲基)丙烯酸酯單體)
上述(甲基)丙烯酸酯單體雖具有(甲基)丙烯醯基，但亦可包含不含(甲基)丙烯基之化合物者。且(甲基)丙烯酸酯單體係調整本發明之組成物的黏度或接著性、硬化性等者，作為其具體例，舉例有 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙 烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,3-雙(羥基乙基)-5,5-二甲基乙內醯脲、3-甲基戊二醇(甲基)丙烯酸酯、α,ω-二丙烯基雙二乙二醇鄰苯二甲酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥基乙基異氰尿酸酯之三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；該等之EO及/或PO加成物；α,ω-四丙烯基雙三羥甲基丙烷四氫鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯醯基磷酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基磷酸乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮、以及具有該等光反應性官能基之寡聚物。
(環氧寡聚物)
作為上述環氧寡聚物，舉例有例如聯酚、雙酚A、氫化雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四氯雙酚A、四溴雙酚A等之雙酚類之二縮水甘油醚類；酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、溴化酚酚醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆等之酚醛清漆樹脂之聚縮水甘油醚類；乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、雙酚A之環氧乙烷加成物、雙酚A之環氧丙烷加成物等之烷二醇類之二縮水甘油醚類；六氫苯二甲酸之縮水甘油酯或二聚酸之二縮水甘油酯等之縮水甘油酯類；3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基環己基乙基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基-3’,4’-環氧基-6’-甲基環己烷羧酸酯、二氧化乙烯基環己烯、3,4-環氧基-4-甲基環己基-2-環氧丙烷、2-(3,4-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間-二 噁烷、雙(3,4-環氧基環己基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)癸二酸酯、內酯改質之3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯、亞甲基雙(3,4-環氧基環己烷)、伸乙基雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)、二環氧化二環戊二烯、雙(3,4-環氧基環己基)醚、雙(3,4-環氧基環己基甲基)醚、四(3,4-環氧基環己基甲基)丁烷四羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)-4,5-環氧基四氫苯二甲酸酯、雙(3,4-環氧基環己基)二乙基矽氧烷等之脂環式環氧化合物；及具有該等光反應性官能基之寡聚物。
(環氧單體)
作為上述環氧單體，舉例有例如烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對-第三丁基苯基縮水甘油醚及二溴苯基縮水甘油醚。
(氧雜環丁烷寡聚物)
作為上述氧雜環丁烷寡聚物舉例有例如具有氧雜環丁基之倍半矽氧烷衍生物等。
(氧雜環丁烷單體)
作為上述氧雜環丁烷單體舉例有(例如1,4-雙{[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-{[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷、3-乙基己基氧雜環 丁烷、3-乙基-3-羥基氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥基乙基氧雜環丁烷、4,4’-雙((3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基)聯苯及(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基(甲基)丙烯酸酯)。
以上說明中，作為本發明之組成物的構成成分之紫外線硬化性化合物，基於與被接著體之接著性等之觀點，較好為(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。
(紫外線硬化性化合物之含量)
本發明之紫外線硬化性遮光用組成物(100重量%中)之紫外線硬化性化合物之含量，基於可使組成物充分硬化，且僅使在可充分發揮其功能之量含有之玻璃填料的觀點，通常為10~99.9重量%，較好為20~80重量%，進而更好為20~70重量%。
<玻璃填料>
本發明之紫外線硬化性遮光用組成物含有包含氧化鎳及氧化鈷之玻璃填料。其具有吸收可見光線並使紫外線透過之特性。藉由含有上述玻璃填料，於對本發明之組成物照射紫外線時，不易引起紫外線被組成物中之成分所吸收，可有效地利用於組成物之硬化反應。同時由於前述玻璃填料具有吸收可見光線之功能，故可兼具以充分膜厚使本發明組成物充分硬化、以及硬化物之高可見光線遮光 性。氧化鎳及氧化鈷不成為玻璃填料之形態，而僅將兩者簡單添加於組成物中，無法獲得該等效果。
作為前述玻璃填料中所含之氧化鈷，可使用CoO及Co2O3之任一者，亦可使用該等之混合物的Co3O4。
前述玻璃填料中之氧化鈷構成比例，基於可見光線之吸收能及紫外線之透過能的觀點，較好為1~20重量%，更好為3~15重量%。關於氧化鎳，亦基於同樣觀點，於前述玻璃填料中之其構成比例，較好為0.1~5重量%，更好為0.3~3重量%。
基於硬化至更深部之觀點，較好前述玻璃填料與紫外線硬化性化合物之折射率相等。藉由調整氧化鎳及氧化鈷以及其他玻璃填料之構成成分(例如二氧化矽、氧化鋁、氧化硼、氧化鈉、氧化鋰、氧化鋇、氧化鈣、氧化銻)，可適當調整折射率。根據其他必要之特性，藉由調整適當玻璃填料之構成成分，可對前述玻璃填料賦予該特性。
再者，基於深部硬化性之觀點，前述玻璃填料與基底樹脂硬化物之折射率差(玻璃填料之折射率-基底樹脂硬化物之折射率)較好為-0.03~+0.03，更好為0~0.02。又，所謂基底樹脂硬化物，係指構成本發明之組成物之各成分中，成為基底之硬化成分，亦即自本發明之組成物去除玻璃填料等之固體成分，使由紫外線硬化性化合物與後述之光聚合起始劑等所成之紫外線硬化性組成物 硬化所得之硬化物。又，所謂前述固體成分，係指本發明之組成物中以固體狀態存在之物質，不包含於單質體為固體，但在本發明之組成物中溶解於例如紫外線硬化性化合物而存在之物質。
例如紫外線硬化性遮光用組成物之構成成分，於甲基丙烯酸酯寡聚物10重量份、丙烯酸酯單體10重量份、環氧寡聚物10重量份、玻璃填料30重量份、光聚合起始劑2重量份時，所謂基底樹脂硬化物係指由甲基丙烯酸酯寡聚物10重量份、丙烯酸酯單體10重量份、環氧寡聚物10重量份、光聚合起始劑2重量份所成之紫外線硬化性組成物之硬化物。
且前述折射率係設為對波長633nm之光的折射率，其測定方法如下。將成為基底之硬化成分之組成物以成為0.5mm厚之方式用PET薄膜與蓋玻片予以挾住，以金屬鹵素燈(EYE GRAPHICS公司製ECS-301)照射6000mJ/cm2之光予以硬化，自前述PET薄膜剝離硬化膜而製作折射率試驗片。使用稜鏡耦合器(prism coupler)(METRICON公司製MODEL2010)測定該試驗片對於波長633nm之光的折射率。
本發明所使用之玻璃填料之平均粒徑，基於該玻璃填料於本發明之組成物及其硬化物中之良好分散性之觀點，較好為0.5~150μm。又，本說明書中所謂平均粒徑為中值徑(D50)。
前述玻璃填料可藉由公知方法製造，例如藉 由熔融急冷法、氣相合成法或溶凝膠法等之一般方法由各種原料製造玻璃後，對其施加粉碎步驟，根據需要以篩網調整粒徑，可獲得粉末狀之玻璃填料。且，藉由調節該等粉碎步驟中之粉碎程度，可調節所得之玻璃填料之平均粒徑。
本發明中，以上說明之玻璃填料可單獨使用1種或可組合2種以上使用。且本發明之組成物(100重量%)中之玻璃填料含量，雖可隨著目的的硬化物膜厚或玻璃填料中之氧化鎳及氧化鋯之量而變動，但基於兼具充分之可見光線遮光效果與硬化成分之充分硬化反應之觀點，較好為5~95重量%，更好為10~80重量%，又更好為10~70重量%。
<光聚合起始劑>
為了使本發明之紫外線硬化性遮光用組成物有效地硬化，通常於本發明之組成物中調配光聚合起始劑。
作為上述光聚合起始劑，可無特別限制地使用以往在該用途所使用之化合物，作為其具體例，舉例有二苯甲酮、雙乙醯、聯苯醯、苯甲醯、ω-溴苯乙酮、氯丙酮、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基丙酮、對-二甲胺基苯乙酮、對-二甲胺基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、對，對’-雙二乙胺基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻正丁醚、苄基二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-酮、1- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、甲基苯甲醯基甲酸酯、2,2-二乙氧基苯乙酮及4-N,N’-二甲基苯乙酮類等之羰基系光聚合起始劑；二苯基硫醚及二苄基硫醚等之硫醚系光聚合起始劑；苯醌及蒽醌等之醌系光聚合起始劑；偶氮雙異丁腈及2,2’-偶氮雙丙烷等之偶氮系光聚合起始劑等之紫外光起始劑；以及2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-二甲胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等之可見光起始劑。
光聚合起始劑之使用量，基於有效進行紫外線硬化性化合物之硬化反應之觀點，通常對於紫外線硬化性化合物100重量份為0.1~10重量份，較好為0.5~5重量份。
且，基於深度硬化性之觀點，本發明之紫外線硬化性遮光用組成物含有紫外光起始劑及可見光起始劑兩者，該可見光起始劑於紫外線硬化性遮光用組成物中之含量較好為0.01~0.15重量%。
<其他成分>
本發明之光硬化性遮光用組成物可依據目的進一步含有其他公知添加劑例如上述玻璃填料以外之填料、抗氧化劑、光安定劑、矽烷偶合劑、熱聚合抑制劑、調平劑、界面活性劑、著色劑、保存安定劑、可塑劑、滑劑、溶媒、 抗老化劑、濡濕性改良劑、脫模劑等。又，本發明之組成物為了使硬化物之可見光線之光透過性降低，可在不損及本發明效果之範圍內(相對於紫外線硬化性化合物100重量份為例如數重量份以下，尤其是1重量份以下)添加有機．無機著色顏料。
尤其是本發明之組成物雖含有0.5~5重量%之上述玻璃填料以外之特定填料時，基於對前述組成物之深部硬化性帶來最小限度之影響，並提高遮光性之觀點而言係較佳。該填料係該填料之折射率與基底樹脂硬化物之折射率差(填料折射率-基底樹脂硬化物之折射率)的絕對值為0.06以上之填料。前述基底樹脂硬化物之定義及其折射率之測定方法，係如上述所說明。
作為此種填料，只要滿足上述之與基底樹脂硬化物之折射率差之條件(因此以0.5~5重量%之範圍含有)，則可使用公知之各種填料，並未特別限制。
<紫外線硬化性遮光用組成物之製造方法>
本發明之紫外線硬化性遮光用組成物可依據常用方法混合以上說明之各成分而製造。各成分之添加順序並未特別限制。
[紫外線硬化性遮光用組成物之用途]
本發明之紫外線硬化性遮光用組成物藉由紫外線之照射而有效地硬化。尤其作為遮光性物質，由於含有吸收特 性可見光線且使紫外線透過之特定玻璃填料，故於有效使組合物之硬化中使用照射之紫外線時，不易引起為了硬化所照射之紫外線被組成物所吸收。
因此依據本發明之組成物，可形成廣範圍之膜厚，例如0.5mm以上(通常為10mm以下)之範圍的膜厚之硬化物。紫外線硬化條件雖可隨組成物之組成及成為目的之膜厚等變化，但例如使用胺酯丙烯酸酯寡聚物及甲基丙烯酸酯單體作為紫外線硬化性化合物，使用含氧化鎳及氧化鈷之玻璃填料，目的膜厚為2mm時，紫外線照射量為3000~6000mJ/cm2。
又，本發明之組成物含有可見光起始劑作為光聚合起始劑時，藉由除了紫外光以外又照射可見光，可更有效地引起硬化反應，可硬化至更深部。
關於由本發明之組成物所得之硬化物，認為係紫外線硬化性化合物藉由聚合反應或交聯反應等而硬化並形成強固構造，於該硬化體中玻璃填料成均一分散者，藉由該玻璃填料，而對前述硬化物賦予可見光線遮光功能。
因此前述硬化物之可見光線之遮光性優異，例如於厚度0.5mm下之波長500nm之光透過率通常為1%以下，較好為0~0.1%。
由於能形成可實現如此廣範圍之膜厚且對可見光線具有優異遮光性之硬化物，故本發明之組成物之硬化物可使用於廣泛用途例如光學機器構件中之遮光材料， 具體可使用於顯示裝置之遮光密封劑等。
[實施例]
以下，由實施例及比較例更詳細說明本發明，但本發明不受該等之任何限定。
<玻璃填料之調製>
依據公知方法，調製以下表1所示之化學組成之各種玻璃填料。又，玻璃填料UVG-1C、UVG-6C、UVG-9C、UVG-10C及UVG-12C之平均粒徑(中值徑)之任一者均為6.7μm。
<深部硬化之評價>
以下實施例及比較例所調製之紫外線硬化性遮光用組成物之深部硬化，係如下般評價。
於6mm 黑管中放入所調製之組成物，自前 述管上用高壓水銀燈(HAMAMATSU PHOTONICS製LC5)照射300mW/cm2之紫外線12秒(紫外線照射量：3600mJ/cm2)。自前述管取出所得硬化物，以測微計測定其厚度。
<透過率之評價>
實施例及比較例所調製之紫外線硬化性遮光用組成物之硬化物之透過率，係如下般評價。
將組成物以成為0.5mm厚之方式用蓋玻片挾住，以金屬鹵素燈(EYE GRAPHICS公司製ECS-301)照射6000mJ/cm2之光予以硬化，製作透過率試驗片。使用紫外可見光分光光度計(日本分光製V-570)測定該試驗片對於波長500nm之光的透過率。
<折射率之評價>
基底樹脂硬化物(自紫外線硬化性遮光用組成物去除固體成分所得之紫外線硬化性組成物之硬化物)之折射率，係如以下般測定。將成為基底之硬化成分之組成物以成為0.5mm厚之方式用PET薄膜與蓋玻片予以挾住，以金屬鹵素燈(EYE GRAPHICS公司製ECS-301)照射6000mJ/cm2之光予以硬化，自前述PET薄膜剝離硬化膜而製作折射率試驗片。使用稜鏡耦合器(METRICON公司製MODEL2010)測定該試驗片對於波長633nm之光的折射率。
[比較例1~4及實施例1~3]
以下表2所示之組成混合各種成分，調製比較例1~4及實施例1~3之紫外線硬化性遮光用組成物。針對該等各者，進行深部硬化及透過率之評價。結果一併示於表2。
由表2可知，自調配藍色顏料及碳黑作為遮光性物質之比較例1及2之紫外線硬化性遮光用組成物，無法獲得膜厚較厚之硬化物，且自調配含有氧化鎳及氧化鈷之玻璃填料之實施例1~3之紫外線硬化性遮光用組成物可獲得膜厚較厚之硬化物，而且其硬化物可達成與比較例1及2之硬化物同等程度之遮光性，進而氧化鎳及氧化鈷並非以玻璃填料之形態而是以單質體調配兩者之比較例3及4之紫外線硬化性遮光用組成物無法獲得膜厚較厚之硬化物。
[實施例4~21]
以下表3所示之組成混合各種成分，調製實施例4~21之紫外線硬化性遮光用組成物。針對該等各者，進行深部硬化、透過率及基底樹脂硬化物之折射率的評價。結果一併示於表3，進而一併顯示實施例2之數據供參考。
比較實施例4、6~21與實施例2及5時，可知若將玻璃填料與基底樹脂硬化物之折射率差控制在-0.03~+0.03，則可提高深部硬化性。
比較實施例11、12、15~21與實施例10、13及14時，可知本發明之組成物含有紫外光起始劑及可見光起始劑，且將可見光起始劑於前述組成物中之含量設為0.01~0.15重量%，可更提高深部硬化性。
比較實施例13~15與實施例19~21時，可知若以含量0.5~5重量%調配本發明所使用之玻璃填料以外之填料且與基底樹脂硬化物之折射率差之絕對值為0.06以上者，則對深部硬化性不怎麼有影響，可大幅提高遮光性。

Claims (9)

  1. 一種紫外線硬化性遮光用組成物，其係含有紫外線硬化性化合物與含氧化鎳及氧化鈷之玻璃填料，前述紫外線硬化性遮光用組成物100重量%中，包含20~80重量%之前述紫外線硬化性化合物及10~80重量%之前述玻璃填料，於厚度0.5mm之前述紫外線硬化性遮光用組成物的硬化物中，波長500nm之光透過率為1%以下。
  2. 如申請專利範圍第1之紫外線硬化性遮光用組成物，其進一步含光聚合起始劑。
  3. 如申請專利範圍第1之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述紫外線硬化性化合物含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。
  4. 如申請專利範圍第2項之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述玻璃填料之折射率與自前述紫外線硬化性遮光用組成物去除固體成分所得之紫外線硬化性組成物之硬化物的折射率差為-0.03~+0.03，前述固體成分係指前述紫外線硬化性遮光用組成物中以固體狀態存在之物質。
  5. 如申請專利範圍第2項之紫外線硬化性遮光用組成物，其含紫外光起始劑及可見光起始劑作為前述光聚合起始劑，該可見光起始劑在前述紫外線硬化性遮光用組成物中之含量為0.01~0.15重量%。
  6. 如申請專利範圍第2項之紫外線硬化性遮光用組 成物，其含前述玻璃填料以外之填料，該填料之折射率與自前述紫外線硬化性遮光用組成物去除固體成分所得之紫外線硬化性組成物之硬化物的折射率差之絕對值為0.06以上，該填料在前述紫外線硬化性遮光用組成物中之含量為0.5~5重量%，前述固體成分係指前述紫外線硬化性遮光用組成物中以固體狀態存在之物質。
  7. 如申請專利範圍第1之紫外線硬化性遮光用組成物，其中前述玻璃填料之平均粒徑為0.5~150μm。
  8. 一種硬化物，其係如申請專利範圍第1~7項中任一項之紫外線硬化性遮光用組成物之硬化物。
  9. 一種光學機器構件，其係具有如申請專利範圍第8項之硬化物。
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