CN104995225B - 紫外线固化性遮光用组合物 - Google Patents

紫外线固化性遮光用组合物 Download PDF

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Abstract

本发明目的在于提供一种紫外线固化性遮光用组合物，其为紫外线固化性，能够形成膜厚厚且充分固化的遮光性固化物。本发明为紫外线固化性遮光用组合物，其包含紫外线固化性化合物与含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料。

Description

紫外线固化性遮光用组合物
技术领域
本发明涉及有效遮蔽可见光且紫外线固化性优异的遮光用组合物。
背景技术
遮光性材料广泛用于半导体装置、显示装置、电子光学设备、发光装置、包装材料、相机等的光学透镜及其他各种各样的各种用途中。例如，专利文献1中公开了将具有特定金属氧化物组成且耐热性优异的紫外线透过热射线吸收玻璃用作树脂固化用紫外线照射装置的玻璃滤光片。
此外，各种树脂可以根据其特性实施成型、固化、粘接等各种加工，此外通过混合各种功能成分，能对树脂赋予该功能，由此通过将具有遮光性的物质作为所述遮光性材料混合到树脂而赋予该树脂遮光功能，这种遮光性树脂组合物被广泛使用。需要说明的是，根据用途的不同，要求对哪种波长的光的遮光性是不同的。
其中，对于显示装置相关的遮光性材料、光学透镜用遮光性材料、彩色滤光片用黑色矩阵和透镜片用黑色条带等那样要求对可见光的遮光性的遮光性材料来说，以往一直在开发混合有炭黑、乙炔黑、煤焦油或者黑色色素前体等的各种树脂(例如专利文献2和3)。
但是，在这些紫外线固化性树脂中混合了各种黑色色素的遮光性树脂组合物连紫外线也可以吸收，因此即使照射紫外线也不能固化至树脂组合物的深部，无法得到膜厚厚、具有遮光性且充分固化的固化物。因此，对于所述那样的树脂组合物无法扩大实际用途。
关于这样的问题，本申请人开发了光固化性遮光树脂组合物，取得了专利(专利文献4)，其为含有光固化性树脂100重量份和对该光固化性树脂为非相容性而具有分散性的化合物颗粒1～20重量份且不含黑色颜料的光固化性遮光树脂组合物，所述化合物具有与该光固化性树脂的固化物的折射率的折射率差为0.1以上的折射率；该化合物粒子的粒径为0.1～100μm，在0.5μm的膜厚中，光固化性遮光树脂组合物的固化物对于300～800nm具有1％以下的光透射率。所述化合物为特定的金属氧化物、特定的树脂。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本特开昭63-282139号公报
[专利文献2]日本特开平9-40887号公报
[专利文献3]日本特开2012-214639号公报
[专利文献4]日本特许第5129924号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明目的在于提供一种紫外线固化性遮光用组合物，其与专利文献4中所述的发明构成不同，为紫外线固化性，能够形成膜厚厚且充分固化的遮光性固化物。
用于解决问题的手段
例如，对于用于显示器等显示装置、光学透镜等光学设备部件而要求对可见光具有遮光性的遮光性材料来说，只要能够基本上遮断可用目视感知的可见光即可，大多数情况下，对于紫外线有无遮光性不会成为问题。
因此，基于上述那样通过将吸收并遮断可见光但透过紫外线的特性赋予所述材料可能会解决上述课题的构思，本发明人发现，通过使用具有上述特性的特定玻璃填料，得到了能够形成膜厚厚且充分固化的遮光性固化物的紫外线固化性遮光用组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的要点如下。
(1)一种紫外线固化性遮光用组合物，其包含紫外线固化性化合物与含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料。
(2)如上述(1)所述的紫外线固化性遮光用组合物，所述紫外线固化性遮光用组合物中的玻璃填料的含量为5～95重量％。
(3)如上述(1)或(2)所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，进一步含有光聚合引发剂。
(4)如上述(1)～(3)任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，所述紫外线固化性化合物含有(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体。
(5)如上述(3)或(4)所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，所述玻璃填料的折射率和固化物的折射率的差为-0.03～+0.03，所述固化物是从所述紫外线固化性遮光用组合物中去除固体成分而得到的紫外线固化性组合物的固化物。
(6)如上述(3)～(5)任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，含有紫外光引发剂和可见光引发剂作为所述光聚合引发剂，所述紫外线固化性遮光用组合物中的该可见光引发剂的含量为0.01～0.15重量％。
(7)如上述(3)～(6)任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，其含有除所述玻璃填料以外的填料，该填料的折射率和固化物的折射率的差的绝对值为0.06以上，所述固化物是从所述紫外线固化性遮光用组合物中去除固体成分而得到的紫外线固化性组合物的固化物，所述紫外线固化性遮光用组合物中的该填料的含量为0.5～5重量％。
(8)如上述(1)～(7)任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，所述玻璃填料的平均粒径为0.5～150μm。
(9)一种固化物，其为上述(1)～(8)任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物的固化物。
(10)一种光学设备部件，其具有上述(9)所述的固化物。
发明效果
根据本发明可以提供一种紫外线固化性遮光用组合物，其与专利文献4中所述的发明构成不同，为紫外线固化性，能够形成膜厚厚且充分固化的遮光性固化物。
具体实施方式
以下，对于本发明进行详细地说明。
[紫外线固化性遮光用组合物]
<紫外线固化性化合物>
本发明的紫外线固化性遮光用组合物(以下也称为“本发明的组合物”)含有紫外线固化性化合物，能够利用紫外线的照射使其固化。需要说明的是，本说明书中，紫外线是指波长250nm以上且小于400nm的范围的光。
作为所述紫外线固化性化合物，可以使用利用紫外线的照射引起固化反应(聚合反应、交联反应等)的以往公知的化合物，对其没有特别限制，作为其例，可以举出(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、环氧低聚物、环氧单体、氧杂环丁烷低聚物、氧杂环丁烷单体等。需要说明的是，本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸或丙烯酸，“(甲基)丙烯酰”是指甲基丙烯酰或丙烯酰。此外，所述紫外线固化性化合物可以单独使用1种或组合2种以上使用。
((甲基)丙烯酸酯低聚物)
所述(甲基)丙烯酸酯低聚物具有密合性等特性，作为该化合物，可以使用以往公知的紫外线固化性的物质。作为其例，可以举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物。
((甲基)丙烯酸酯单体)
上述(甲基)丙烯酸酯单体中也包括具有(甲基)丙烯酰基但不含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。此外，(甲基)丙烯酸酯单体为调整本发明的组合物的粘度、粘接性、固化性等的物质，作为其具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-1,3-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、羟基新戊酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,3-双(羟乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲、(甲基)丙烯酸-3-甲基戊二醇酯、α,ω-二丙烯酰氧基双二乙二醇邻苯二甲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟基乙基异氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；
它们的EO和/或PO加成物；
α,ω-四丙烯酰氧基双(三羟甲基丙烷四氢邻苯二甲酸酯)、2-羟乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮和具有这些光反应性官能基团的低聚物。
(环氧低聚物)
作为上述环氧低聚物，可以示例例如，双酚、双酚A、氢化双酚A、双酚F、双酚AD、双酚S、四甲基双酚A、四甲基双酚F、四氯双酚A、四溴双酚A等双酚类的二缩水甘油醚类；
苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、溴化苯酚酚醛清漆、邻甲酚酚醛清漆等酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚类；
乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1,4-环己烷二甲醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等烷二醇类的二缩水甘油醚类；
六氢邻苯二甲酸的缩水甘油酯、二聚酸的二缩水甘油酯等缩水甘油酯类；
3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基乙基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己烷羧酸酯、二氧化乙烯基环己烯、3,4-环氧-4-甲基环己基-2-环氧丙烷、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基)己二酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、内酯改性3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己烷羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、二环戊二烯二环氧化物、双(3,4-环氧环己基)醚、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、四(3,4-环氧环己基甲基)丁烷四羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酯、双(3,4-环氧环己基)二乙基硅氧烷等脂环式环氧化合物和具有这些的光反应性官能基团的低聚物。
(环氧单体)
作为上述环氧单体，可以举出例如，烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚和二溴苯基缩水甘油醚。
(氧杂环丁烷低聚物)
作为上述氧杂环丁烷低聚物，可以举出例如具有氧杂环丁烷基的倍半硅氧烷衍生物等。
(氧杂环丁烷单体)
作为上述氧杂环丁烷单体，可以举出(例如，1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-{[3-乙基氧杂环丁烷-3-基]甲氧基}甲基}氧杂环丁烷、3-乙基己基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基乙基氧杂环丁烷、4,4’-双((3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基)联苯和(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基(甲基)丙烯酸酯)。
从与被粘接体的粘接性等方面出发，作为以上说明的属于本发明的组合物的构成成分的紫外线固化性化合物，优选(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体。
(紫外线固化性化合物的含量)
从该含量下组合物充分固化，且玻璃填料尽可能地充分发挥其功能方面出发，本发明的紫外线固化性遮光用组合物(100重量％)中的紫外线固化性化合物的含量通常为10～99.9重量％，优选为20～80重量％，进一步优选为20～70重量％。
<玻璃填料>
本发明的紫外线固化性遮光用组合物包含含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料。该紫外线固化性遮光用组合物具有吸收可见光、透过紫外线的特性。通过含有这样的玻璃填料，向本发明的组合物照射紫外线时，由于组合物中的成分，不易发生紫外线被吸收的情况，可有效地用于组合物的固化反应。同时，所述玻璃填料具有吸收可见光的功能，因此本发明的组合物能够兼具充分膜厚下的充分固化和固化物中的高可见光遮光性。氧化镍和氧化钴未采用玻璃填料的形态，而仅仅将两者单独添加到组合物中时，无法得到这样的效果。
作为所述玻璃填料中所含有的氧化钴，可以使用CoO和Co2O3的任意一个，也可以使用它们的混合物Co3O4。
从可见光的吸收能和紫外线的透过能的方面出发，所述玻璃填料中的氧化钴的构成比例优选为1～20重量％，更优选为3～15重量％。对于氧化镍来说，也从同样的方面出发，所述玻璃填料中的其构成比例优选为0.1～5重量％，更优选为0.3～3重量％。
从使其进一步固化至深部的方面出发，优选所述玻璃填料和紫外线固化性化合物的折射率相同。通过调整氧化镍和氧化钴以及其他的玻璃填料的构成成分(例如，二氧化硅、氧化铝、氧化硼、氧化钠、氧化锂、氧化钡、氧化钙、氧化锑)，能够适当调整折射率。根据其他必要的特性，通过适当调整玻璃填料的构成成分，能够赋予所述玻璃填料相应的特性。
进一步，从深部固化性的方面出发，所述玻璃填料和基体树脂固化物的折射率差(玻璃填料的折射率-基体树脂固化物的折射率)优选为-0.03～+0.03，更优选为0～0.02。需要说明的是，基体树脂固化物是指使构成本发明的组合物的各成分中成为基体的固化成分固化得到的固化物，即，从本发明的组合物中去除了玻璃填料等固体成分后由紫外线固化性化合物和后述的光聚合引发剂等构成的紫外线固化性组合物固化而得到的固化物。需要说明的是，所述固体成分为在本发明的组合物中以固体状态存在的物质，不包括单体状态为固体但是溶解在本发明的组合物中(例如溶解于紫外线固化性化合物中)而存在的物质。
例如紫外线固化性遮光用组合物的构成成分为甲基丙烯酸酯低聚物10重量份、丙烯酸酯单体10重量份、环氧丙烯酸酯10重量份、玻璃填料30重量份、光聚合引发剂2重量份的情况下，所谓基体树脂固化物为由甲基丙烯酸酯低聚物10重量份、丙烯酸酯单体10重量份、环氧低聚物10重量份、光聚合引发剂2重量份构成的紫外线固化性组合物的固化物。
此外，所述折射率为对波长633nm的光的折射率，其测定方法如下。用PET膜和载玻片夹住0.5mm厚成为基体的固化成分的组合物，利用金属卤化物灯(Eyegraphics Co.,Ltd.制造ECS-301)照射6000mJ/cm2的光使其固化，将固化膜从所述PET膜上剥离，制作折射率试验片。使用棱镜耦合器(Metricon公司制造MODEL2010)测定该试验片对波长633nm的光的折射率。
从该玻璃填料在本发明的组合物和其固化物中的良好的分散性的方面出发，本发明中所使用的玻璃填料的平均粒径优选为0.5～150μm。需要说明的是，在本说明书中，平均粒径为中值粒径(D50)。
所述玻璃填料可以通过公知的方法制造，例如可以通过熔融急冷法、气相合成法或溶胶-凝胶法等通常的方法由各种原料制造玻璃后，对其进行粉碎工序，根据需要以筛子调整粒径，得到粉末状的玻璃填料。此外，通过调节这些粉碎工序中的粉碎程度，能够调节所得到的玻璃填料的平均粒径。
在本发明中，以上说明的玻璃填料可以单独使用1种或组合2种以上使用。此外，本发明的组合物(100重量％)中的玻璃填料的含量可根据目标固化物的膜厚、玻璃填料中的氧化镍和氧化钴的量等变化，从兼具充分的可见光遮光效果和固化成分的充分的固化反应的方面出发，上述玻璃填料的含量优选为5～95重量％，更优选为10～80重量％，进一步优选为10～70重量％。
<光聚合引发剂>
为了有效地使本发明的紫外线固化性遮光用组合物固化，通常在本发明的组合物中混合光聚合引发剂。
作为所述光聚合引发剂，可以使用以往用于该用途的化合物，对其没有特别限制，作为其具体例，可以举出二苯甲酮、二乙酰、苯偶酰、苯偶姻、ω-溴苯乙酮、氯丙酮、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基丙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、p,p’-双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻正丁醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲酯、2,2-二乙氧基苯乙酮和4-N,N’-二甲基苯乙酮类等羰基类光聚合引发剂；二苯二硫醚和二苄基二硫醚等硫化物系光聚合引发剂；苯醌和蒽醌等醌系光聚合引发剂；偶氮二异丁腈和2,2’-偶氮双丙烷等偶氮系光聚合引发剂等紫外光引发剂；以及2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等可见光引发剂。
从有效进行紫外线固化性化合物的固化反应的方面出发，相对于紫外线固化性化合物100重量份，光聚合引发剂的使用量通常为0.1～10重量份，优选为0.5～5重量份。
此外，从深部固化性的方面出发，本发明的紫外线固化性固化性遮光用组合物优选含有紫外光引发剂和可见光引发剂双方且紫外线固化性遮光用组合物中的该可见光引发剂的含量为0.01～0.15重量％。
<其他成分>
本发明的光固化性遮光用组合物可根据目的进一步含有其他公知的添加剂，例如，除上述玻璃填料以外的填料、抗氧化剂、光稳定剂、硅烷偶联剂、热聚合抑制剂、流平剂、表面活性剂、着色剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、溶剂、抗老化剂、润湿性改良剂、脱模剂等。此外，对于本发明的组合物，为了使固化物的可见光的光透过性降低，在不损害本发明效果的范围内，可以添加有机·无机着色颜料(相对于紫外线固化性化合物100重量份，添加例如数重量份以下，特别是1重量份以下)。
特别地，从使给所述组合物的深部固化性带来的影响为最小限度且提高遮光性的方面出发，本发明的组合物优选含有0.5～5重量％的除上述玻璃填料以外的特定的填料。该填料为该填料的折射率与基体树脂固化物的折射率的差(填料的折射率-基体树脂固化物的折射率)的绝对值为0.06以上的填料。所述基体树脂固化物的定义和其折射率的测定方法如上述说明。
作为这样的填料，只要满足与所述基体树脂固化物的折射率差的条件(且含量在0.5～5重量％的范围)，可以使用公知的各种填料，对其没有特别限制。
<紫外线固化性遮光用组合物的制造方法>
本发明的紫外线固化性遮光用组合物可以根据通常的方法混合以上说明的各成分而制造。各成分的添加顺序没有特别限定。
[紫外线固化性遮光用组合物的用途]
本发明的紫外线固化性遮光用组合物通过紫外线的照射而有效地固化。特别是因为含有吸收可见光且透过紫外线的特定的玻璃填料作为遮光性物质，因此照射的紫外线能有效地用于组合物的固化，不易发生用于固化而照射的紫外线被组合物吸收的情况。
因此根据本发明的组合物，可以形成较宽范围的膜厚，例如0.5mm以上(通常10mm以下)的范围的膜厚的固化物。紫外线固化的条件可以根据组合物的组成、目标膜厚等而变化，例如使用氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物和甲基丙烯酸酯单体作为紫外线固化性化合物，使用含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料，目标膜厚为2mm的情况下，紫外线照射量为3000～6000mJ/cm2。
需要说明的是，本发明的组合物含有作为光聚合引发剂的可见光引发剂的情况下，可以除紫外光外还照射可见光，由此更有效地发生固化反应，固化至更深部。据认为，在由本发明的组合物所得到的固化物中，紫外线固化性化合物通过聚合反应、交联反应等而发生固化，形成牢固的结构，玻璃填料均匀地分散在该固化体中，通过该玻璃填料能够赋予所述固化物可见光遮光功能。
因此所述固化物可见光的遮光性优异，例如厚度0.5mm下对波长500nm的光的透过率通常为1％以下，优选为0～0.1％。
如此可以实现较宽范围的膜厚，形成对可见光具有优异的遮光性的固化物，由此本发明的组合物的固化物可以用于广泛的用途，例如光学设备部件中的遮光性材料，具体地说，可以用于显示装置的遮光密封剂等。
[实施例]
以下，通过实施例和比较例对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不限于此。
<玻璃填料的制作>
按照公知的方法，制作以下表1示出的化学组成的各种玻璃填料。需要说明的是，玻璃填料UVG-1C、UVG-6C、UVG-9C、UVG-10C和UVG-12C的平均粒径(中值径)均为6.7μm。
[表1]
[重量份]
UVG-1C UVG-6C UVG-9C UVG-10C UVG-12C
SiO2 53.8 73.5 66.7 70.7 76.5
Al2O3 7.1 - - - -
B2O3 4.1 - - - -
Na2O 3.8 13.0 11.8 12.5 12.0
Li2O 1.0 - - - -
BaO2 25.4 5.0 4.5 4.8 3.0
CaO 1.0 - - - -
NiO 3.2 7.5 15.0 9.0 7.5
CoO 0.3 1.0 2.0 3.0 1.0
Sb2O3 0.3 - - - -
总计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
折射率(633nm) 1.558 1.520 1.555 1.536 1.512
<深部固化的评价>
以下实施例和比较例中制作的紫外线固化性遮光用组合物的深部固化如下进行评价。
在黑管中加入制作的组合物，利用高压水银灯(滨松光子社制造的LC5)从所述管的上方照射12秒300mW/cm2的紫外线(紫外线照射量：3600mJ/cm2)。将所得到的固化物从所述管中取出，用千分尺测定其厚度。
<透过率的评价>
实施例和比较例中制作的紫外线固化性遮光用组合物的固化物的透过率如下进行评价。
用载玻片夹住0.5mm厚的组合物，利用金属卤化物灯(Eyegraphics Co.,Ltd.制造的ECS-301)照射6000mJ/cm2的光使其固化，制作透过率试验片。使用紫外可见分光光度计(日本分光社制造的V-570)测定该试验片对波长500nm的光的透过率。
<折射率的评价>
基体树脂固化物的折射率如下进行评价。用PET膜和载玻片夹住0.5mm厚成为基体的固化成分的组合物，利用金属卤化物灯(Eyegraphics Co.,Ltd.制造ECS-301)照射6000mJ/cm2的光使其固化，将固化膜从所述PET膜上剥离，制作折射率试验片。使用棱镜耦合器(Metricon公司制造的MODEL2010)测定该试验片对波长633nm的光的折射率。
[比较例1～4和实施例1～3]
以下表2示出的组成混合各种成分，制作比较例1～4和实施例1～3的紫外线固化性遮光用组合物。对它们分别进行深部固化和透过率的评价。将结果一并列于表2。
[表2]
*1：日本曹达公司制造TE2000 *2：日本触媒公司制造HEMA
*3：日立化成公司制造FA-512M *4：BASF Japan公司制造IRGACURE 184(光聚合引发剂)
*5：UVG-1C，平均粒径(D50)6.7μm *6：日弘Bics公司制造NBD-0744
*7：日弘Bics公司制造NBD-0730
由表2可知，从混合了作为遮光性物质的蓝色颜料和炭黑的比较例1和2的紫外线固化性遮光用组合物无法得到膜厚厚的固化物，
从混合了含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料的实施例1～3的紫外线固化性遮光用组合物能够得到膜厚厚的固化物，且该固化物实现了与比较例1和2的固化物相同程度的遮光性，
进一步，氧化镍和氧化钴未以玻璃填料形态混合而以单体将二者混合的比较例3和4的紫外线固化性遮光用组合物无法得到膜厚厚的固化物。
[实施例4～21]
以下表3示出的组成混合各种成分，制作实施例4～21的紫外线固化性遮光用组合物。对它们分别进行深部固化、透过率和基体树脂固化物的折射率的评价。将结果一并列于表3，进一步将实施例2的数据一并列出用于参考。
比较实施例4、6～21与实施例2和5可知，将玻璃填料与基体树脂固化物的折射率差控制在-0.03～+0.03时，能够提高深部固化性。
比较实施例11、12、15～21与实施例10、13和14可知，本发明的组合物含有紫外光引发剂和可见光引发剂且将所述组合物中的可见光引发剂的含量设为0.01～0.15重量％，由此能够进一步提高深部固化性。
比较实施例13～15与实施例19～21可知，将与基体树脂固化物的折射率差的绝对值为0.06以上的本发明所使用的除玻璃填料以外的填料以含量0.5～5重量％混合时，能够大幅提高遮光性，但对深部固化性没有太大影响。

Claims (9)

1.一种紫外线固化性遮光用组合物，其包含紫外线固化性化合物与含有氧化镍和氧化钴的玻璃填料，0.5mm厚的所述紫外线固化性遮光用组合物的固化物对波长500nm的光的透过率为1％以下，所述玻璃填料的折射率与固化物的折射率的差为-0.03～+0.03，所述固化物是从所述紫外线固化性遮光用组合物中去除固体成分而得到的紫外线固化性组合物的固化物，所述固体成分是所述紫外线固化性遮光用组合物中以固体状态存在的物质。
2.如权利要求1所述的紫外线固化性遮光用组合物，所述紫外线固化性遮光用组合物中的玻璃填料的含量为5重量％～95重量％。
3.如权利要求1或2所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，进一步含有光聚合引发剂。
4.如权利要求1所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，所述紫外线固化性化合物含有(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体。
5.如权利要求3所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，含有紫外光引发剂和可见光引发剂作为所述光聚合引发剂，所述紫外线固化性遮光用组合物中的该可见光引发剂的含量为0.01重量％～0.15重量％。
6.如权利要求3所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，其含有除所述玻璃填料以外的填料，该填料的折射率与固化物的折射率的差的绝对值为0.06以上，所述固化物是从所述紫外线固化性遮光用组合物中去除固体成分而得到的紫外线固化性组合物的固化物，所述紫外线固化性遮光用组合物中的该填料的含量为0.5重量％～5重量％，所述固体成分是所述紫外线固化性遮光用组合物中以固体状态存在的物质。
7.如权利要求1所述的紫外线固化性遮光用组合物，其中，所述玻璃填料的平均粒径为0.5μm～150μm。
8.一种固化物，其为权利要求1～7任一项所述的紫外线固化性遮光用组合物的固化物。
9.一种光学设备部件，其具有权利要求8所述的固化物。
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