CN107406530A - 固化性组合物和其固化物、及光学构件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供固化物的透光率及折射率高、耐擦伤性也优异的固化性组合物和其固化物、及光学构件。一种固化性组合物，其特征在于，含有氧化锆纳米颗粒(A)、分散剂(B)、及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，前述分散剂(B)的酸值为100～300mgKOH/g的范围，并且，前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)含有含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)。

Description

固化性组合物和其固化物、及光学构件
技术领域
本发明涉及固化物的透光率及折射率高、耐擦伤性也优异的固化性组合物和其固化物、及光学构件。
背景技术
液晶显示装置等的背光灯中设置有用于提高亮度的棱镜片、微透镜片等增亮片。对于增亮片，折射率越高，增亮效果越高，因此，正在研究具有折射率更高的分子结构的树脂材料的开发、由无机微粒的添加带来的高折射率化。
例如，专利文献1中记载了含有氧化锆微粒和丙烯酸苯氧基乙酯的固化性组合物。这样的无机微粒配混型树脂组合物的固化物虽然折射率高，但由于弹性低，因此有容易划伤的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-189506号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明要解决的问题在于，提供固化物的透光率及折射率高、耐擦伤性也优异的固化性组合物和其固化物、及光学构件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，通过在含有无机微粒、分散剂及固化性树脂成分的固化性组合物中使用酸值为100～300mgKOH/g的范围的分散剂作为前述分散剂，并且使用含聚环氧烷(Polyalkylene oxide)结构的(甲基)丙烯酸酯化合物作为前述固化性树脂成分，能够解决上述问题。
即，本发明涉及一种固化性组合物，其特征在于，含有氧化锆纳米颗粒(A)、分散剂(B)、及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，前述分散剂(B)的酸值为100～300mgKOH/g的范围，并且前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)含有含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)。
本发明还涉及将前述固化性组合物固化而得到的固化物、及光学构件。
发明的效果
根据本发明，能够提供固化物的透光率及折射率高、耐擦伤性也优异的固化性组合物和其固化物、及光学构件。
具体实施方式
以下，详细地对本发明进行说明。
本发明的固化性组合物的特征在于，含有氧化锆纳米颗粒(A)、分散剂(B)、及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，前述分散剂(B)的酸值为100～300mgKOH/g的范围，并且前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)含有含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)。
通常，对于含有无机微粒和前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)那样具有极性高的结构部位的化合物的固化性组合物，在体系内容易发生无机微粒的聚集、固化性组合物的稳定性会随着保存而降低、固化涂膜的透明性会降低。但是，本申请发明中，通过使用酸值为100～300mgKOH/g的范围的分散剂(B)，能得到经时稳定性优异的固化性组合物，不仅固化物的折射率高，而且透光性、耐擦伤性也优异。
本发明的固化性组合物所含有的氧化锆纳米颗粒(A)是使原料氧化锆纳米颗粒(a)分散于以(甲基)丙烯酸酯化合物(C)作为必须成分的分散介质中而得到的。对于固化性组合物中的氧化锆纳米颗粒(A)的平均粒径，从形成折射率高、透光性也优异的固化物的方面出发，优选为20～100nm的范围。
需要说明的是，本申请发明中，前述氧化锆纳米颗粒(A)的平均粒径是使用粒径测定装置(大塚电子株式会社制“ELSZ-2”)测定的值。
作为原料使用的氧化锆纳米颗粒(a)可以使用通常公知的物质，对颗粒的形状没有特别限定，例如，可以为球状、中空状、多孔状、棒状、板状、纤维状、或不定形中的任一种。其中，从可得到分散稳定性优异、透光率及折射率高的固化物的方面出发，优选为球状。对于前述氧化锆纳米颗粒(a)的平均一次粒径，从可得到分散稳定性优异、透光率及折射率高的固化物的方面出发，优选1～50nm、特别优选1～30nm。对前述氧化锆纳米颗粒(a)的晶体结构也没有特别限定，从可得到分散稳定性优异、透光率及折射率高的固化物的方面出发，优选单斜晶系。另外，在本发明中，可以使用各种硅烷偶联剂(D)等而向前述氧化锆纳米颗粒(a)的微粒表面导入官能团。
前述硅烷偶联剂(D)例如可列举出下述物质。
作为(甲基)丙烯酰氧基系硅烷偶联剂，可例示出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。作为丙烯酰氧基系硅烷偶联剂，可例示出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
作为乙烯基系硅烷偶联剂，可例示出烯丙基三氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
作为环氧系硅烷偶联剂，可例示出二乙氧基(缩水甘油醚氧基丙基)甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷。作为苯乙烯系硅烷偶联剂，可例示出对苯乙烯基三甲氧基硅烷。
作为氨基系硅烷偶联剂，可例示出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
作为脲系硅烷偶联剂，可例示出3-脲基丙基三乙氧基硅烷。作为氯丙基系硅烷偶联剂，可例示出3-氯丙基三甲氧基硅烷。作为巯基系硅烷偶联剂，可例示出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷。作为硫化物系硅烷偶联剂，可例示出双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。作为异氰酸酯系硅烷偶联剂，可例示出3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。作为铝系偶联剂，可例示出乙酰烷氧基二异丙酸铝。
这些硅烷偶联剂(D)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选具有(甲基)丙烯酰氧基、缩水甘油基、环氧环己基的硅烷偶联剂，特别是最优选3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
对于本发明的固化性组合物所含有的前述分散剂(B)，通过使酸值为100～300mgKOH/g以上的范围，如前所述，即使在使用前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)那样具有极性高的结构部位的化合物作为无机微粒的分散介质的情况下，也能得到在体系内不易发生无机微粒的聚集、稳定性高的固化性组合物。另外，其结果，不仅固化物的折射率高，而且透光性、耐擦伤性也优异。其中，更优选酸值为120～200mgKOH/g的范围。
前述分散剂(B)例如可列举出含有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基的聚合物。其中，从形成稳定性优异的固化性组合物、可得到透光率及折射率高的固化物的方面出发，优选为磷酸酯系分散剂，更优选具有源自内酯化合物的结构部位的分散剂。另外，对于其分子量，从形成稳定性优异的固化性组合物、可得到透光率及折射率高的固化物的方面出发，重均分子量(Mw)优选为1000～3000、更优选为1300～2000。
需要说明的是，本发明中，重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)通过下述条件测定的值。
测定装置；TOSOH CORPORATION制HLC-8220
柱；TOSOH CORPORATION制保护柱HXL-H
+TOSOH CORPORATION制TSK gel G5000HXL
+TOSOH CORPORATION制TSK gel G4000HXL
+TOSOH CORPORATION制TSK gel G3000HXL
+TOSOH CORPORATION制TSK gel G2000HXL
检测器；RI(示差折射计)
数据处理：TOSOH CORPORATION制SC-8010
测定条件：柱温度 40℃
溶剂 四氢呋喃
流速 1.0ml/分钟
标准；聚苯乙烯
试样；用微型过滤器对以树脂固体成分换算为0.4重量％的四氢呋喃溶液进行过滤而得到的物质(100μl)
本发明的固化性组合物的调制中，对前述分散剂(B)的用量没有特别限定，相对于前述氧化锆纳米颗粒(a)的总质量，优选为0.1～30质量％的范围、更优选为0.5～15质量％的范围。
另外，对于本发明的固化性组合物中的前述氧化锆纳米颗粒(A)的含量，从在制备后述固化性组合物时处理良好、并且能缩短分散工序时间的基础上，分散液的稳定性也优异的方面出发，优选为20～80质量％的范围、更优选为30质量％～60质量％的范围。
本发明的固化性组合物所含有的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)含有含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)作为必须成分。由此，成为不仅固化物的透光率、折射率高，而且耐擦伤性也优异的固化性组合物。
前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)所具有的聚环氧烷结构是多个环氧乙烷结构、环氧丙烷结构、环氧丁烷结构等环氧烷结构单元连结而成的结构，可以仅由单一种环氧烷结构单元形成，也可以由多种环氧烷结构单元随机排列而成。其中，从固化物的透光率、折射率及耐擦伤性的平衡优异的方面出发，一个分子中的环氧烷结构单元的数量优选为6～40个的范围、更优选为16～36个的范围。
另外，对于前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)，从固化性高、固化物的耐擦伤性优异的方面出发，一个分子中的(甲基)丙烯酰基的数量优选为2～6个的范围。
这样的含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)例如可列举出使含羟基化合物和环状醚化合物的开环聚合物与、丙烯酸或甲基丙烯酸反应而得到的化合物等。
前述含羟基化合物例如可列举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇；氢醌、2-甲基氢醌、1,4-苯二甲醇、3,3’-联苯二醇、4,4’-联苯二醇、联苯-3,3’-二甲醇、联苯-4,4’-二甲醇、双酚A、双酚B、双酚F、双酚S、1,4-萘二醇、1,5-萘二醇、2,6-萘二醇、萘-2,6-二甲醇、4,4’,4”-亚甲基三苯酚等芳香族多元醇等。
前述环状醚化合物例如可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等。
此外，下述结构式(1)～(4)中任一者所示的含芴骨架化合物也适合作为前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)使用。
[通式(1)中，X为氢原子或羟基，R1及R4各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2为氢原子或甲基，R3为直接键合或亚甲基，m为2以上的整数。]
[通式(2)中，X各自独立地为氢原子或羟基，R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2各自独立地为氢原子或甲基，R3各自独立地为直接键合或亚甲基，m及n各自独立地为0或1以上的整数、至少一者为2以上的整数。]
[通式(3)中，2个X各自独立地为氢原子或羟基，2个R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2为氢原子或甲基，m及n各自独立地为0或1以上的整数、至少一者为2以上的整数。]
[通式(4)中，2个X各自独立地为氢原子或羟基，2个R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，2个R2各自独立地为氢原子或甲基，m及n各自独立地为0或1以上的整数、至少一者为2以上的整数。]
本发明中，前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)可以单独使用一种，也可以组合使用多种。
本发明的固化性组合物可以含有除前述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)以外的其它(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)作为前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。使用其它(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)的情况下，对前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中的含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)的配混比率没有特别限定，从充分表现本申请发明发挥的固化物的耐擦伤性的方面出发，优选为5～80质量％的范围、更优选为15～65质量％的范围。
前述其它(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)例如可列举出：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸4-壬基苯氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸己内酯改性四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸环己基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-2-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、丙烯酸苯基苯氧基乙酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、下述通式(5)或(6)所示的含芴骨架单(甲基)丙烯酸酯化合物等单(甲基)丙烯酸酯化合物；
[通式(5)中，X为氢原子或羟基，R1及R4各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2为氢原子或甲基，R3为直接键合或亚甲基，m为0或1。]
[通式(6)中，2个X各自独立地为氢原子或羟基，2个R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2为氢原子或甲基，m及n各自独立地为0或1。]
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴双酚A二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊醛改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双[(甲基)丙烯酰基甲基]联苯、下述通式(7)或(8)所示的含芴骨架二(甲基)丙烯酸酯化合物等二(甲基)丙烯酸酯化合物；
[通式(7)中，X各自独立地为氢原子或羟基，R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，R2各自独立地为氢原子或甲基，R3各自独立地为直接键合或亚甲基，m及n各自独立地为0或1。]
[通式(8)中，2个X各自独立地为氢原子或羟基，2个R1各自独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基，2个R2各自独立地为氢原子或甲基，m及n各自独立地为0或1。]
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物；
使氢醌、2-甲基氢醌、1,4-苯二甲醇、3,3’-联苯二醇、4,4’-联苯二醇、联苯-3,3’-二甲醇、联苯-4,4’-二甲醇、双酚A、双酚B、双酚F、双酚S、1,4-萘二醇、1,5-萘二醇、1,6-萘二醇、2,6-萘二醇、2,7-萘二醇、萘-2,6-二甲醇、4,4’,4”-亚甲基三苯酚等各种多元醇与环氧卤丙烷反应而得到的各种环氧树脂与、(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯；
使丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、间四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-双(对苯基异氰酸酯)丙烷、4,4′-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物或它们的异氰脲酸酯改性物与、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、二丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
这些其它(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从可得到折射率更高的固化性组合物的方面出发，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯等含芳香环单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。另外，从固化涂膜的表面硬度变高的方面出发，优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯，更优选环氧(甲基)丙烯酸酯。对于前述环氧(甲基)丙烯酸酯，原料环氧树脂的环氧基当量优选为200～600g/当量。
进而，从折射率与涂膜的表面硬度的平衡优异的方面出发，优选将前述含芳香环单官能(甲基)丙烯酸酯化合物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯组合使用。此时，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中的前述含芳香环单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的比率优选为20～90质量％的范围。另外，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中的前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯的比率优选为5～50质量％的范围。
本发明的固化性组合物除了前述(A)～(D)成分以外，还可以含有聚合引发剂、光敏剂、固化促进剂、有机溶剂、非反应性树脂、填料、无机填充剂、有机填充剂、偶联剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、密合助剂、脱模剂、润滑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、热稳定剂、增塑剂、阻燃剂、颜料、染料等添加剂成分。
前述聚合引发剂当中，分子内键裂解型光聚合引发剂例如可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮之类的苯乙酮系；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚之类的苯偶姻类；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦之类的酰基氧化膦系；苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯等。
另一方面，前述聚合引发剂当中，分子内夺氢型的光聚合引发剂例如可列举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基-二苯硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3′，4,4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮之类的二苯甲酮系；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮之类的噻吨酮系；米氏酮、4,4′-二乙基氨基二苯甲酮之类的氨基二苯甲酮系；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等。
前述光敏剂例如可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯之类的胺类。
前述有机溶剂例如可列举出乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂、溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸溶纤剂、四氢呋喃、1,4-二噁烷、正己烷、环戊烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、氢氟醚等。
对本发明的固化性组合物的制造方法没有特别限定，例如可以使用通过用介质式湿式分散机将以前述氧化锆纳米颗粒(a)、前述分散剂(B)及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)为必须成分的原料分散的方法等制造的锆分散液进行调制。
特别是从锆分散液的调制容易的方面出发，除了使用前述氧化锆纳米颗粒(a)、前述分散剂(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以外，还优选使用有机溶剂(E)。
更具体而言，可列举出如下方法：将除前述氧化锆纳米颗粒(a)及前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以外的成分作为分散介质(X)，使前述氧化锆纳米颗粒(a)分散而制造锆分散液后，向其中加入前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的方法(方法1)；将除前述氧化锆纳米颗粒(a)以外的全部成分作为分散介质(X)，使前述氧化锆纳米颗粒(a)分散，直接得到固化性组合物的方法(方法2)等。
前述方法1及方法2的任一方法中，从分散时的粘度为适当的范围、在粉碎机中容易将介质从原料组合物中分离的方面出发，优选以分散介质(X)在25℃下的粘度为200mPa·s以下的方式进行调制。需要说明的是，本发明中，粘度的值是通过B型粘度计等通常公知的方法测定的值。
前述制造方法中使用的介质式湿式分散机可以没有限制地使用通常公知的分散机，例如可列举出珠磨机(Ashizawa Finetech Ltd.制Star Mill LMZ-015、KotobukiIndustry Co.,Ltd.制Ultra Apex Mill UAM-015等)。
分散机中使用的介质只要是通常公知的微珠就没有特别限制，优选可列举出氧化锆(zirconia)、氧化铝、二氧化硅、玻璃、碳化硅、氮化硅。介质的平均粒径优选50～500μm，更优选100～200μm的介质。粒径为50μm以上时，对原料粉的冲击力为适当的，分散不需要过多的时间。另一方面，介质的粒径为500μm以下时，对原料粉的冲击力为适当的，因此能够抑制经分散的颗粒的表面能量的增大，能够防止再聚集。
另外，也可以利用两阶段的方法来缩短分散工序时间，该两阶段的方法为：在原料粉的粉碎初期使用冲击力大的大粒径的介质，在经分散的颗粒的粒径变小后，使用不易再聚集的小粒径的介质。
另外，从能够抑制得到的分散液的透光度的降低的观点出发，理想的是介质使用经充分研磨的介质。
在使用前述介质式湿式分散机的制造方法中，对向分散机投入各原料时的顺序没有特别限定，至少通过最后供给前述分散剂(B)，能够以使用少量的分散剂(B)而得到分散稳定性优异的固化性组合物。更具体而言，可列举出如下方法等：首先投入除前述分散剂(B)以外的原料，进行混合或预分散等操作后，最后投入分散剂(B)，进行正式分散工序的方法。
分散结束后，根据用途加入各种添加剂，将挥发成分蒸馏去除等，可以得到本发明的固化性组合物。
对于本发明的固化性组合物，可以通过热或活性能量射线使其固化。前述活性能量射线只要是引起本发明的固化性组合物固化的活性能量射线，就可以没有特别限制地使用，特别优选使用紫外线。
作为紫外线的发生源，有荧光化学灯、黑光、低压、高压、超高压汞灯、金属卤化物灯、日光等。对于紫外线的照射强度，可以始终以恒定的强度进行，也可以通过在固化途中改变强度来微调整固化后的物性。
除了紫外线以外，作为活性能量射线，也可以使用例如可见光线、电子射线类活性能量射线。本发明的固化性组合物在200～400nm具有特定的光谱灵敏度，在光聚合引发剂不存在下，可列举出：通常使用的能量射线所具有的能量、例如20mW/cm2的能量数值，但不限丁于此。
本发明中得到的固化物作为光学用构件例如可以优选用于塑料透镜、增亮薄膜(棱镜片)、薄膜型液晶元件、触摸屏、塑料光学部件等防反射膜等。
[实施例]
以下，用实施例及比较例更详细地说明本发明。
制造例、实施例中使用的各成分及分散机的详细情况如下。
[表1]
制造例1锆分散液(1)的制造
将氧化锆纳米颗粒(a1)50g、硅烷偶联剂(D1)7.5g、甲乙酮183.0g混合，用分散搅拌机搅拌30分钟，进行粗分散。将得到的混合液用介质式湿式分散机、使用粒径100μm的氧化锆(zirconia)微珠进行分散处理。边确认中途的粒径，边进行停留时间为100分钟的分散处理后，添加分散剂(B1)5g并进行混合，进而通过20分钟的分散处理得到锆分散液(1)。
制造例2锆分散液(2)的制造
将制造例1的氧化锆纳米颗粒(a1)改为氧化锆纳米颗粒(a2)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(2)。
制造例3锆分散液(3)的制造
将制造例1的硅烷偶联剂(D1)7.5g改为15g，将分散剂(B1)5g改为10g，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(3)。
制造例4锆分散液(4)的制造
将制造例3的氧化锆纳米颗粒(a1)改为氧化锆纳米颗粒(a2)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(4)。
制造例5锆分散液(5)的制造
不使用硅烷偶联剂(D1)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(5)。
比较制造例1锆分散液(1’)的制造
将制造例1的分散剂(B1)改为分散剂(B’1)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(1’)。
比较制造例2锆分散液(2’)的制造
将制造例1的分散剂(B1)改为分散剂(B’2)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(2’)。
比较制造例3锆分散液(3’)的制造
将制造例1的分散剂(B1)改为分散剂(B’3)，除此以外，在与制造例1相同的条件下得到锆分散液(3’)。
实施例1
◆固化性组合物(1)的制备
向制造例1得到的锆分散液(1)中以表1所示的比率添加(甲基)丙烯酸酯化合物，用蒸发器将挥发成分减压去除。进而添加聚合引发剂，制备固化性组合物(1)。
◆氧化锆纳米颗粒的粒径测定
用粒径测定装置(大塚电子株式会社制“ELSZ-2”)对之前得到的固化性组合物(1)中的氧化锆纳米颗粒的平均粒径进行测定。
◆固化物(1)的制成
用涂抹器将之前得到的固化性组合物(1)涂装到玻璃基板上，在空气中、用120W/cm高压汞灯以1000mJ/cm2进行光固化，得到厚度约100μm的固化物(1)。
◆评价1固化物的折射率的测定
对之前得到的固化物(1)，用阿贝折射计测定折射率。将结果示于表1。
◆评价2固化物的透明性的测定
对之前得到的固化物(1)，用雾度仪测定透明性。将结果示于表1。
◆评价3固化物的耐擦伤性的评价
对之前得到的固化物(1)，根据JIS K 5400，以荷重300g、用硬度H的铅笔在涂膜上施加划痕。对直到划痕恢复为止的时间如下地进行评价。将结果示于表1。
5 1秒以内
4超过1秒且在10秒以内
3超过10秒且在1分钟以内
2超过1分钟且在5分钟以内
1超过5分钟
0无自愈性(第二天还残留有划痕)
实施例2～6及比较例1～3
通过与实施例1同样的要领制成固化性组合物及固化物并进行各种评价。将结果示于表1或表2。
[表2]
表1
[表3]
表2
产业上的可利用性
本发明的固化性组合物能够得到透光性及折射率高、耐擦伤性也优异的固化物，该固化物可以适合用作光学用构件。

Claims (7)

1.一种固化性组合物，其特征在于，含有氧化锆纳米颗粒(A)、分散剂(B)、及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，
所述分散剂(B)的酸值为100～300mgKOH/g的范围，
并且所述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)含有含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)。
2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述分散剂(B)是重均分子量(Mw)为1000～3000的聚合物。
3.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，对于所述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)，一个分子中的环氧烷结构单元的数量为6～40个的范围，并且(甲基)丙烯酰基的数量为2～6个的范围。
4.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中的所述含聚环氧烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(C1)的比率为5～80质量％的范围。
5.根据权利要求1所述的固化性组合物，其是使用锆分散液而成的，所述锆分散液是通过如下方法制造的：使用以氧化锆纳米颗粒(a)、所述分散剂(B)、及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)为必须成分的原料，使用介质式湿式分散机来进行制造，并且在向介质式湿式分散机供给各原料成分时至少最后供给所述分散剂(B)。
6.一种固化物，其是将权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物固化而得到的。
7.一种光学构件，其是将权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物固化而得到的。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113840882A (zh) * 2019-06-11 2021-12-24 Dic株式会社 无机微粒子分散体、硬化性组合物及光学构件
CN114231163A (zh) * 2021-12-22 2022-03-25 武汉工程大学 一种聚氨酯类有机无机复合材料及其制备方法和应用
CN114249956A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 凯斯科技股份有限公司 经表面改性的金属氧化物纳米粒子分散液组合物及其制备方法、薄膜组合物和光学薄膜
CN114381156A (zh) * 2020-10-22 2022-04-22 凯斯科技股份有限公司 金属氧化物分散液组合物、其制备方法、包含其的薄膜组合物、光学薄膜及光学元件
CN114605762A (zh) * 2022-04-21 2022-06-10 山东国瓷功能材料股份有限公司 纳米氧化锆分散液、制备方法及应用
WO2023178945A1 (zh) * 2022-03-21 2023-09-28 山东国瓷功能材料股份有限公司 纳米氧化锆单体型分散液及其制备方法和光学膜

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7098309B2 (ja) * 2016-11-30 2022-07-11 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物
JPWO2024004861A1 (zh) * 2022-06-30 2024-01-04

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1660933A (zh) * 2004-02-27 2005-08-31 株式会社日本触媒 光学元件用固化性组合物
JP2007231103A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp 紫外線硬化型再剥離性圧着組成物及び再剥離性接着加工紙
JP2010189506A (ja) * 2009-02-17 2010-09-02 Dic Corp 無機酸化物微粒子含有樹脂組成物および該組成物から得られる硬化物
CN102369225A (zh) * 2009-03-30 2012-03-07 昭和电工株式会社 固化性组合物和其固化物
CN102759859A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 富士胶片株式会社 树脂组成物、硬化物的制造方法、树脂图案制造方法、硬化物及光学部件
CN104004452A (zh) * 2014-06-13 2014-08-27 张家港康得新光电材料有限公司 涂料组合物与高折射硬化层
TW201439179A (zh) * 2013-02-05 2014-10-16 Dnp Fine Chemicals Co Ltd 能量射線硬化性樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11209558A (ja) * 1998-01-28 1999-08-03 Dainippon Printing Co Ltd 光重合性顔料分散剤、感光性着色組成物及び遮光層用組成物
JP4891004B2 (ja) * 2006-08-31 2012-03-07 東京応化工業株式会社 感光性組成物及び金属配線パターン
JP5160275B2 (ja) * 2008-03-18 2013-03-13 株式会社きもと 金属酸化物ナノ粒子の製造方法、および金属酸化物ナノ粒子、ならびに金属酸化物ナノ粒子含有組成物
SG181620A1 (en) * 2009-12-11 2012-07-30 Fujifilm Corp Black curable composition, light-shielding color filter, light-shielding film and method for manufacturing the same, wafer level lens, and solid-state imaging device
JP5753721B2 (ja) * 2011-04-11 2015-07-22 共栄社化学株式会社 光学材料用樹脂組成物及びその成形体
JP5692804B2 (ja) * 2011-05-17 2015-04-01 日本化薬株式会社 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
JP5968291B2 (ja) * 2013-09-30 2016-08-10 太陽インキ製造株式会社 プリント配線板用白色硬化型組成物、これを用いた硬化塗膜及びプリント配線板

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1660933A (zh) * 2004-02-27 2005-08-31 株式会社日本触媒 光学元件用固化性组合物
JP2007231103A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp 紫外線硬化型再剥離性圧着組成物及び再剥離性接着加工紙
JP2010189506A (ja) * 2009-02-17 2010-09-02 Dic Corp 無機酸化物微粒子含有樹脂組成物および該組成物から得られる硬化物
CN102369225A (zh) * 2009-03-30 2012-03-07 昭和电工株式会社 固化性组合物和其固化物
CN102759859A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 富士胶片株式会社 树脂组成物、硬化物的制造方法、树脂图案制造方法、硬化物及光学部件
TW201439179A (zh) * 2013-02-05 2014-10-16 Dnp Fine Chemicals Co Ltd 能量射線硬化性樹脂組成物
CN104004452A (zh) * 2014-06-13 2014-08-27 张家港康得新光电材料有限公司 涂料组合物与高折射硬化层

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113840882A (zh) * 2019-06-11 2021-12-24 Dic株式会社 无机微粒子分散体、硬化性组合物及光学构件
CN113840882B (zh) * 2019-06-11 2023-08-11 Dic株式会社 无机微粒子分散体、硬化性组合物、硬化物及光学构件
CN114249956A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 凯斯科技股份有限公司 经表面改性的金属氧化物纳米粒子分散液组合物及其制备方法、薄膜组合物和光学薄膜
CN114381156A (zh) * 2020-10-22 2022-04-22 凯斯科技股份有限公司 金属氧化物分散液组合物、其制备方法、包含其的薄膜组合物、光学薄膜及光学元件
CN114381156B (zh) * 2020-10-22 2024-03-12 凯斯科技股份有限公司 金属氧化物分散液组合物、其制备方法、包含其的薄膜组合物、光学薄膜及光学元件
CN114231163A (zh) * 2021-12-22 2022-03-25 武汉工程大学 一种聚氨酯类有机无机复合材料及其制备方法和应用
WO2023178945A1 (zh) * 2022-03-21 2023-09-28 山东国瓷功能材料股份有限公司 纳米氧化锆单体型分散液及其制备方法和光学膜
CN114605762A (zh) * 2022-04-21 2022-06-10 山东国瓷功能材料股份有限公司 纳米氧化锆分散液、制备方法及应用
CN114605762B (zh) * 2022-04-21 2024-01-26 山东国瓷功能材料股份有限公司 纳米氧化锆分散液、制备方法及应用

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