TWI590833B - α膠中間體組成物，及使用該組成物之含有α膠之Ｏ／Ｗ乳化化妝料的製造方法 - Google Patents

Description

α膠中間體組成物，及使用該組成物之含有α膠之O/W乳化化妝料的製造方法 [相關申請案]

本申請案主張2014年6月13日提出申請的日本專利申請2014-122251號之優先權，並引用於此。

本發明，係有關製作含有α膠之O/W乳化化妝料用之中間體組成物，及使用該中間體組成物的含有α膠之O/W乳化化妝料的製造方法。

乳化化妝料的製作中，乳液的穩定化是很重要的課題，為此已開發有各種提高乳液(emulsion)的穩定性的技術(例如，非專利文獻1及2)。例如，為O/W(=水中油型)乳液時，已知在乳化粒子的周圍形成液晶或α膠層時，因可物理性的抑制乳化粒子之凝聚/聯合，故可明顯的提昇乳化穩定性(非專利文獻1及2)。

α膠，係指碳數16以上的直鏈狀高級醇或未中和的脂肪酸與親水性界面活性劑，在與水的共存下形成 之包含層狀的二分子膜之聚集體(非專利文獻3)。前述高級醇與界面活性劑，在該二分子膜內係以3：1的分子比規律地配置(具體而言，係以使高級醇的親水基位於六角形的角、界面活性劑的親水基位於六角形的中心位置之方式配置)，形成六方晶系(非專利文獻3，第81至82頁)。雖然結構上近似於層狀液晶，但烷基鏈的疊積(packing)係較層狀液晶更高而阻塞性高、保水性也較優，故使用α膠的前述穩定化技術已廣泛使用於O/W乳化化妝料中(例如，專利文獻1)。

然而，α膠含在外相的O/W乳化化妝料(在本案中，稱為含有α膠之O/W乳化化妝料)，已知其黏度之隨時間的穩定性低，黏度將隨著時間而上昇(亦即，製品將逐漸變硬)。

而且，在其製造步驟中冷卻乳化物的步驟並不容易，若冷卻速度非常遲緩時，則將在外相中形成大量的α膠而成為過硬之化妝料，若冷卻速度太快時，則將使高級醇的結晶析出而產生結塊。因此，雖然該步驟通常是於利用冷卻機(溫冷筒(onlator)等)調節冷卻速度之同時進行，但因除了需要大量的能源以外，在冷卻機的清洗步驟中還會產生大量的廢水，故在成本上與環境上會造成甚大的負荷。

並且，也知以目前的製造方法，欲製作乳化粒小的乳液(具體而言，係粒徑1μm以下)並不容易。

含有α膠之O/W乳化化妝料所面臨的前述問題之中，在乳化粒徑方面，已由本案發明人發表，可藉 由起初是製作W/O乳液，然後再使其轉相為O/W乳液，而製作具有乳化粒徑1μm以下的含有α膠之O/W乳化化妝料(專利文獻2)。

然後，已有嘗試係進行製作高濃度的中間體組成物，以減輕對於在前述成本和環境方面的負荷。專利文獻3係由本案發明人發表的報告，其係將包含可形成α膠的碳數16以上之高級醇、非離子界面活性劑、油分的油相與僅一部分的水相以70℃以上乳化，而製作高濃度乳化部，以室溫附近的殘餘部之水相稀釋該高濃度乳化部，藉此，即便不使用冷卻機也可製作含有α膠的O/W乳化化妝料。而且，在專利文獻4中，係表示在以70℃附近加熱溶解高濃度的水溶性溶劑與非離子性界面活性劑之水相中，將已加熱的油相一邊攪拌一邊添加而製作微細的油膠(油膠乳化部)，使該油膠分散在水相中，而製作O/W乳化化妝料之方法(尤其參照專利文獻4的實施例3)。

然而，對於含有α膠之O/W乳化化妝料的最大問題點之黏度隨時間的變化而言，並未有可有效抑制該問題之方式。而且，因前述中間體組成物(高濃度乳化部及油凝膠乳化部)是熱力學上非平衡狀態的組成物，故亦有期望可穩定保存的中間體組成物之表示。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利第3829048號公報

[專利文獻2]日本專利第5047369號公報

[專利文獻3]日本專利第4709320號公報

[專利文獻4]日本特公平2-51665號公報

[非專利文獻]

[非專利文獻1]藥學雜誌，第104卷，第9號，第986至989頁，1894年

[非專利文獻2]鈴木敏幸，妝技誌，第44卷，第2號，第103至117頁，2010年

[非專利文獻3]福島正二著，「十六醇的物理化學」，FRAGRANCE JOURNAL公司出版，第79至83頁，1992年

[非專利文獻4]阿部正彥、鈴木敏幸、福井寬著，「最新‧化妝品的機能創製‧材質開發‧應用技術」，技術教育出版社出版，2007年

[非專利文獻5]藤田穆、赤塚政美著，「系統性有機訂正分析(混合物篇)」，共立出版股份有限公司出版，1974年

本發明是鑑於前述傳統技術所面臨的問題而完成之發明，目的在於提供一種含有α膠的O/W乳化化妝料之製作方法，其係不使用冷卻裝置，而可簡易且穩定的製作黏度隨時間的變化非常少、乳化穩定性優異之含有α膠的O/W乳化化妝料。

本發明人為達成前述目的，而著眼於迄今之含有α膠之O/W乳化化妝料的製造方法。如前述，在迄今之方法中，係在將親水性界面活性劑與其他的水性成分溶解於水中而加溫至70℃附近的水相中，將以70℃附近加熱溶解油分與高級醇之油相一邊攪拌一邊添加，進行乳化，並將所得的乳化物在冷卻機內一邊攪拌一邊冷卻至35℃附近，藉此製作含有α膠之O/W乳化化妝料(例如，專利文獻1至3)。亦即，α膠的構成成分(親水性界面活性劑、碳數16以上的直鏈狀高級醇及水)之中，分別使親水性的界面活性劑溶解於水相中、親油性的高級醇溶解於油相中，將兩相混合而進行乳化之後，高級醇由該乳化粒子的內部滲出到水相中，藉此在乳化粒子的周圍有效的形成α膠之方法。

使親水性高的成分溶解在水相中、親油性高的成分溶解在油相中，係極常識性的方式，專利文獻1至4皆合乎此常識。而且，欲獲得經α膠包覆的乳化粒子時，設計成如使膠之構成成分排在乳化粒子的界面膜上之上述方法，係非常有效率且合乎目的的方法。

因此，本發明人，乃敢於違反這些常識而探求解決前述課題的方式。具體而言，本發明人係探討是否能作出一種液相，其係不論α膠的構成成分是否完全溶解皆不產生α膠，且以特定的操作容易誘導α膠形成者。又，在本案中，“液相(亦即，液體狀態之相)”與“液體” 係以同義使用。

嘗試錯誤的最後，發現只要使用將IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成之混合液，即便使碳數16以上的高級醇與親水性的非離子性界面活性劑以容易形成α膠的混合比(3：2至5：1)溶解，也可在50至80℃的範圍中獲得不含α膠的低黏度液相。該低黏度液相，係包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶的兩連續微乳液相，在該液相中添加混合室溫左右的水時，容易產生α膠。而且，發現在該低黏度的液相中，若依序添加混合80℃以下的油分與室溫左右的水，則可獲得黏度隨時間的穩定性非常高且乳化穩定性優異的含有α膠之O/W乳化物，遂完成本發明。

並且，也發現前述低黏度的液相在室溫是呈蠟狀的固體，以該狀態可長期穩定的保存。

亦即，依照本發明，可提供一種α膠中間體組成物，其特徵在於包含：(A)將1種或2種以上之碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以3：2至5：1的莫耳比混合而成的混合物20至80質量%，及(B)將1種或2種以上之IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成的混合物20至80質量%，在50至80℃中，係包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶的兩連續微乳液相之液體， 在室溫中是固體。

前述(A)的非離子性界面活性劑，可適用選自聚氧乙烯烷醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油及聚氧乙烯脂肪酸甘油酯中的1種或2種以上。

而且，前述(B)的IOB值為1.5至3.5之水溶性溶劑，可適用選自二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及丙二醇中的1種或2種以上。

並且，藉由本發明，可提供一種含有α膠的O/W乳化化妝料之製造方法，其特徵在於具備下述步驟(i)至(iii)：(i)將下述成分(A)與(B)以50至80℃攪拌混合，而獲得包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶的兩連續微乳液相之α膠中間體組成物的步驟，(A)將1種或2種以上之碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以3：2至5：1的莫耳比混合而成之混合物20至80質量%，(B)將1種或2種以上之IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成之混合物20至80質量%；(ii)在以步驟(i)獲得的α膠中間體組成物中，一邊以50至80℃攪拌該組成物，一邊添加80℃以下的油分之步驟；(iii)在以步驟(ii)獲得的α膠中間體組成物與油分之混合物中，一邊攪拌該混合物，一邊添加30℃以下的水之 步驟，水之量為該混合物的3至50質量倍。

而且，以前述步驟(i)獲得的α膠中間體組成物，可在經室溫保存之後，進行前述步驟(ii)。

藉由本發明，可提供一種不使用對成本與環境負荷大的冷卻裝置，而可簡易且穩定的用於製作黏度隨時間的穩定性極高、乳化穩定性優異之含有α膠的O/W乳化化妝料用之中間體組成物，及使用該中間體組成物之含有α膠的O/W乳化化妝料之製造方法。本發明的α膠中間體組成物，係若在加熱到50至80℃成為低黏度液相之後添加水，則容易產生α膠者。因此，藉由在該低黏度液相中添加已加熱之油分，接著添加混合室溫左右的水(或已溶解水性成分的水)，可簡易且穩定的獲得含有α膠之O/W乳化物。並且，本發明的α膠中間體組成物可用室溫長期穩定的保存。

第1圖係表示含鯨蠟硬脂醇：POE(15)油醚=3：1(莫耳比)的混合物50質量%、二丙二醇/水的混合物(縱軸表示質量比)50質量%之組成物於各種溫度下取得的相狀態之圖。

以下，說明本發明的較佳實施形態。首先，說明本發明的α膠中間體組成物及其構成成分。

又，以下所述的PEG、POE、POP是聚乙二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯的簡稱，該簡稱的連字號後的數字，係表示各別的平均附加莫耳數。而且，DPG是二丙二醇之簡稱。

‧α膠中間體組成物

本發明的α膠中間體組成物，係(A)將1種或2種以上碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以3：2至5：1的莫耳比混合而成之混合物，與(B)將1種或2種以上IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成之混合物，以(A)：(B)=20：80至80：20的質量比混合而成之組成物；在50至80℃中，係包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶的兩連續微乳液相(以下，在本案中稱為層狀液晶分散相)之低黏度液體，在室溫中是蠟狀的固體。而且，可以前述固體的狀態於室溫長期保存。

又，此處所言之IOB值(無機有機平衡值，Inorganic Organic Balance)，係指由藤田穆的有機概念圖計算出的無機性及有機性之值的比，為有機化合物的極性指標之值(非專利文獻5)。有機化合物的IOB值越高，表示該化合物的極性越高。

本發明的α膠中間體組成物，以加熱到50至80℃的狀態，依序添加混合80℃以下的油分與30℃以下的水後，容易生成油相(亦即，乳化粒子)的周圍經α膠包覆之O /W乳化化妝料，故可使用作為含有α膠的O/W乳化化妝料之中間體組成物。

本發明中的“α膠”，係指層狀之二分子膜聚集體，其係以碳數16以上的直鏈狀高級醇與親水性的非離子性界面活性劑以3：1的分子比形成之六方晶系為基本單元(參照非專利文獻3，第81至82頁)。進行X射線繞射時，α膠在繞射角約10°以下的小角度區域中，係顯示對應於數10至數100Å級的長面間隔之尖銳譜峰，在繞射角約10°以上的廣角區域中，係顯示對應於該六方晶系的六角形(亦即，短面間隔)之尖銳的單譜峰(4.15Å附近)。在與層狀液晶比較時，雖然不易以小角度區域的圖案區分兩者，但因廣角區域的圖案明顯不同(在層狀液晶中，於4.5Å附近可獲得暈峰，亦即，寬的單譜峰)，故可容易的區分兩者(參照非專利文獻4，第238至241頁)。

因此，在本案中，當於X射線繞射，可於小角度區域中獲得對應於長面間隔的複數個譜峰，且於廣角區域中獲得尖銳的單譜峰時，即判定為含α膠之組成物。

本發明的α膠中間體組成物為以50至80℃取得的“兩連續微乳液相”，係指包含碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以使相互的親水基彼此(或親油基彼此)接近之方式配向形成之二分子膜狀的無限聚集體，為熱力學上平衡的1相狀態之液相。不同於前述的α膠，前述無限聚集體在膜平面方向之高級醇與非離子性界面活性劑的配置並無規則性，系全體 是顯示光學性等向性。因在80℃附近是呈無色透明，故添加親水性色素/疏水性色素時，可觀察到與兩種色素皆擴散至系全體中，藉此即可容易的確認是兩連續相。

而且，本發明的α膠中間體組成物為以50至80℃取得的“層狀液晶分散相”，係指藉由前述無限聚集體的一部分局部液晶化，而使層狀液晶分散在前述“兩連續微乳液相”中的狀態之液相。與前述“兩連續微乳液相”相同，在80℃附近雖然可觀察到呈無色透明的親水性及疏水性色素對系全體之擴散，但因含有層狀液晶，故在光學上可顯示異向性。因此，包含該層狀液晶分散相的組成物，在以低速離心分離(例如，利用日立工機股份有限公司製himacCF7D2型離心分離機的2000rpm左右之低速離心分離)時，因可分離成光學等向性的上層(兩連續微乳液相)與光學異向性的下層(層狀液晶經濃縮之相)，故可容易地與前述兩連續微乳液相區別。又，在本案中，係將前述下層對於組成物全體的比例為約5體積%以下者，定義成“層狀液晶分散相”。

在本案中，雖然將包含前述兩連續微乳液相及層狀液晶分散相之液相(液體)稱為“低黏度的液相(液體)”，但該“低黏度”是與α膠及層狀液晶相為非常高黏度(幾乎接近於固體)者對比而使用的用語。

‧碳數16以上的高級醇

可使用作為本發明的(A)成分之碳數16以上的高級 醇，係可與非離子性界面活性劑一起在水中形成α膠者，只要是可使用於化妝品、醫藥品、準藥品的領域中者，即無特別的限制。具體例可舉出：十六醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、山萮醇、鯊肝醇等。並以碳數16至24的直鏈狀高級醇為佳，而以碳數16至24的直鏈狀飽和高級醇更佳。又，本案的高級醇中，也包含甘油單脂肪酸醚。

本發明中，可使用1種以上碳數16以上的高級醇作為(A)成分。

‧HLB值為7至17的非離子性界面活性劑

使用作為本發明的(A)成分之非離子性界面活性劑，係可與碳數16以上的高級醇一起在水中形成α膠者，只要是可使用於化妝品、醫藥品、準藥品的領域中的親水性之非離子性界面活性劑即可。HLB值是7至17，並以8至17者尤佳，係以選自該HLB值的聚氧乙烯烷醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯中的1種或2種以上為適合。其中，尤其適合之例，可舉出POE(10)山萮醚(HLB=10.0，例如NIKKOL BB-10，日光CHEMICALS股份有限公司製)、POE(20)山萮醚(HLB=16.5，例如NIKKOL BB-20，日光CHEMICALS股份有限公司製)、POE(15)油醚(HLB=16.0，例如EMALEX 515，日本emulsion股份有限公司製)、山梨醇酐椰油脂肪酸酯(HLB=8.6)、POE(30)硬化蓖麻油(HLB=11.0，例如NIKKOL HCO-30，日光CHEMICALS股份有限公司製)、 POE(60)硬化蓖麻油(HLB=14.0，例如NIKKOL HCO-60，日光CHEMICALS股份有限公司製)等。

可調配作為本發明的(A)成分之碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑之莫耳比，係以3：2至5：1為合適，最合適的是3：1。已知只要前述高級醇與非離子性界面活性劑之莫耳比為3：2至5：1的範圍內，即可有效的形成α膠。

又，當非離子性界面活性劑的比率較前述莫耳比更高時，會有在O/W乳化化妝料的油滴之周圍無法充分的形成α膠之情形，當高級醇的比率高時，則會有在乳化化妝料中生成高級醇的結晶之情形。

‧IOB值1.5至3.5的水溶性溶劑

可使用作為本發明的(B)成分之IOB值1.5至3.5的水溶性溶劑，只要是通常使用於化妝料者，即無特別的限制，而以選自二丙二醇(IOB=1.80)、異戊二醇(IOB=2.20)、1,3-丁二醇(IOB=2.50)、1,4-丁二醇(IOB=2.50)、平均分子量300以下的聚乙二醇(例如IOB=2.92的PEG-200)、丙二醇(IOB=3.33)等中的1種或2種以上為適合。其中，以二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、丙二醇更佳，而以二丙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇最佳。

本發明中，可使用一種以上IOB值1.5至3.5的水溶性溶劑作為(B)成分。

本發明的α膠中間體組成物中的前述(A) 及(B)成分之調配比率，以質量比是以(A)：(B)=20：80至80：20為適。如(A)少於20質量%時，則O/W乳化化妝料的使用感有變差之傾向，如多於80質量%時，則有無法形成兩連續微乳液相或層狀液晶分散相之情形。

其次，說明可調配在本發明的含有α膠之O/W乳化化妝料中的油分及水。此等成分，係藉由添加在前述α膠中間體組成物，而成為本發明的含有α膠之O/W乳化化妝料的內相及外相之成分。

‧油分

本發明中，可調配作為含有α膠的O/W乳化化妝料之內相的油分並無特別的限制，可列舉例如：液體油脂、固體油脂、蠟類、烴油、高級脂肪酸、合成酯油、矽油及部分的高級醇(包含可使用作為本案(A)成分者)等。該油分的調配量無特別的限制，惟相對於含有α膠的O/W乳化化妝料，係以1至50質量%為佳。在該範圍外時，則有使用感變差之情形。

液體油脂，可列舉例如：酪梨油、日本山茶油、海龜油、夏威夷豆油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻仁油、紅花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油等。

固體油脂，可列舉例如：可可脂、椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫚油、牛油、羊油、硬化牛脂、棕櫚仁油、 猪油、牛骨油、日本蠟仁油、硬化油、牛腿脂肪、日本蠟、硬化蓖麻油等。

蠟類，可列舉例如：蜂蠟、堪地里拉蠟、棉蠟、卡拿巴蠟、月桂蠟、白蠟、鯨蠟、褐碳蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、棕櫚酸十六酯等。

烴油，可列舉例如：液體石蠟、地蠟、角鯊烷、降植烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。

高級脂肪酸，可列舉例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、松油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

合成酯油，可列舉例如：辛酸十六酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸異戊四醇酯、琥珀酸二辛酯、二新戊酸三丙二醇等。

矽油，可列舉例如：鏈狀聚矽氧烷(例如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(例如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成三維網狀結構的矽酮樹脂、矽橡膠、各種改質聚矽氧烷(胺基改質聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧烷、烷基改質聚矽氧烷、氟改質聚矽氧烷等)、丙烯酸 矽酮類等。

‧水

本發明中，可添加在α膠中間體組成物中作為含有α膠的O/W乳化化妝料之外相的水，係以室溫附近的水為佳，其上限溫度是30℃左右、下限溫度是15℃左右。又，本發明中的“室溫”，係指攝氏15至30℃。

而且，在不損及本發明的效果之範圍，於該水中可適宜的調配以下例示的任意成分中之水溶性成分。

‧任意成分

在本發明的含有α膠之O/W乳化化妝料中，除了上述必要成分以外，在不影響穩定性的範圍中，可調配通常使用於化妝品、醫藥品等中的成分。此種任意成分，可列舉例如：粉末成分、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑、保濕劑、增黏劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、螫合劑、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料等。此等的任意成分可藉由分別使油溶性者溶解在前述已加熱至80℃以下的油分中、水溶性者溶解在前述30℃以下的水中而適宜的調配。又，該任意成分，也可使用與前述(B)成分相同的化合物。

粉末成分，可列舉例如：無機粉末(例如滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、膨土、水輝石、合成 鋰皂石(laponite)、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機粉末(例如聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯並胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等)；無機白色顏料(例如二氧化鈦、氧化鋅等)；無機紅色系顏料(例如氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等)；無機褐色系顏料(例如γ-氧化鐵等)；無機黃色系顏料(例如黃氧化鐵、黃土等)；無機黑色系顏料(例如黑氧化鐵、低價數氧化鈦等)；無機紫色系顏料(例如芒紫、鈷紫等)；無機綠色系顏料(例如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍色系顏料(例如群青、普魯士藍等)；珠光顏料(例如氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(例如鋁粉、銅粉等)；鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號及藍色404號等有機顏料，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等)； 天然色素(例如葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。

兩性界面活性劑，可列舉例如：咪唑啉系兩性界面活性劑(例如2-十一基-N,N,N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-咪唑啉氫氧化物-1-羧基乙氧基2鈉鹽等)；甜菜鹼系界面活性劑(例如2-十七基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等)等。

親油性非離子界面活性劑，可列舉例如：山梨醇酐脂肪酸酯類(例如山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油醇山梨醇酐、四-2-乙基己酸二甘油醇山梨醇酐等)；甘油聚甘油脂肪酸類(例如單棉籽油脂肪酸甘油、單芥酸甘油、倍半油酸甘油、單硬脂酸甘油、α,α’-油酸焦麩胺酸甘油、單硬脂酸甘油蘋果酸等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙二醇等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷醚等。

親水性非離子界面活性劑，可列舉例如：POE-山梨醇酐脂肪酸酯類(例如POE-山梨醇酐單油酸酯、POE-山梨醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨醇酐四油酸酯等)；POE山梨醇脂肪酸酯類(例如POE-山梨醇單月桂酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(例如 POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇等)；POE-烷醚類(例如POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二醚、POE-膽甾烷醇醚等)；三嵌段聚合物(pluronic)型類(例如三嵌段聚合物等)；POE/POP-烷醚類(例如POE/POP-十六醚、POE/POP-2-癸基十四醚、POE/POP-單丁醚、POE/POP-氫化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺縮合物類(例如Tetronic等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油順丁烯二酸等)；POE-蜂蠟/羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜂蠟等)；烷醇醯胺(例如椰油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油基磷酸等。

而且，增黏劑，可調配天然/半合成/合成高分子化合物。

天然的水溶性高分子，可列舉例如：植物系高分子(例如阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚醣、瓜爾膠、角豆膠、刺梧桐膠、刺槐豆膠、羅望子膠、角叉菜膠、果膠、洋菜、榅 桲籽(榅桲)、藻膠(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物系高分子(例如三仙膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖等)；動物系高分子(例如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

半合成的水溶性高分子，可列舉例如：澱粉系高分子(例如羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末及此等高分子的疏水改質化合物<例：使部分硬脂氧基改質>及此等高分子的陽離子改質化合物等)；藻酸系高分子(例如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等)；果膠酸鈉等。

合成的水溶性高分子，可列舉例如：乙烯系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；聚(二甲基二烯丙基鹵化銨)型陽離子性高分子(例如Merquat100，美國Merck公司製)；二甲基二烯丙基鹵化銨與丙烯醯胺之共聚物型陽離子性高分子(例如Merquat550，美國Merck公司製)；丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)；聚乙烯亞胺；陽離子聚合物；矽酸鋁鎂(VEEGUM)等。

紫外線吸收劑，可列舉例如：苯甲酸系紫外 線吸收劑(例如對胺基苯甲酸(以下，簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等)；鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑(例如升基-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸升酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、對-異丙醇水楊酸苯酯等)；桂皮酸系紫外線吸收劑(例如桂皮酸辛酯、乙基-4-異丙基桂皮酸酯、甲基-2,5-二異丙基桂皮酸酯、乙基-2,4-二異丙基桂皮酸酯、甲基-2,4-二異丙基桂皮酸酯、丙基-對-甲氧基桂皮酸酯、異丙基-對-甲氧基桂皮酸酯、異戊基-對-甲氧基桂皮酸酯、辛基-對-甲氧基桂皮酸酯(2-乙基己基-對-甲氧基桂皮酸酯)、2-乙氧基乙基-對-甲氧基桂皮酸酯、環己基-對-甲氧基桂皮酸酯、乙基-α-胺基-β-苯基桂皮酸酯、2-乙基己基-α-胺基-β-苯基桂皮酸酯、甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧基桂皮酸酯等)；二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-二羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-N-辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等)；3- (4’-甲基亞苄基)-d,1-樟腦、3-亞苄基-d,1-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并唑；2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑；聯大茴香醯基甲烷(dianisoyl methane)；4-甲氧基-4’-第三丁基二苯甲醯基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮等)；三系紫外線吸收劑(例如2-4〔(2-羥基-3-十二基氧基丙基)氧基〕-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-4〔(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基〕-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三等)。

螫合劑可列舉例如：1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥基乙基三乙酸三鈉等。

pH調整劑，可列舉例如：乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。

維生素類，可列舉例如：維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

抗氧化劑，可列舉例如：生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基大茴香醚、沒食子酸酯類等。

抗氧化助劑，可列舉例如：磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、順丁烯二酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷脂、六偏磷酸酯、植酸、乙二胺四乙酸等。

其他可調配的成分，可列舉例如：防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、1,2-烷二醇、苯氧基乙醇、甲基氯異噻唑啉酮等)；消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、β-檜酚酮(hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如虎耳草萃取物、熊果苷等)；各種萃取物(例如黄檗、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺木、鼠尾草、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾花、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、活化劑(例如蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環促進劑(例如壬酸香草醯胺、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑酮、斑蝥酊、魚石脂、單寧酸、α-冰片、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇、環扁桃酯、抗凝血劑拮抗劑、苄咪唑啉、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素、γ-穀醇等)；抗脂漏劑(例如硫、二甲噻蒽等)；消炎劑(例如傳明酸、硫代牛磺酸、次牛磺酸等)；芳香族醇(苯甲醇、苯甲氧基乙醇等)等。

而且，在不損及穩定性的範圍下，也可適宜的調配其他、香料、擦劑(scrubbing agent)等。

本發明的含有α膠之O/W乳化化妝料，可適用於例如皮膚、頭髪等身體上，可使用於皮膚化妝料、 頭髮洗淨劑、皮膚洗淨劑、美髪劑等上。

其次，說明使用本發明的α膠中間體組成物製造含有α膠之O/W乳化化妝料的方法。

‧製造含α膠之O/W乳化化妝料的方法

將前述α膠中間體組成物加熱到50至80℃，作成包含兩連續微乳液相或層狀液晶分散相之低黏度液相。一邊攪拌該液相一邊添加已加熱至80℃以下的油分，接著於室溫下緩緩添加30℃以下的水，進行乳化，繼續攪拌至成為室溫，藉此可獲得含α膠的O/W乳化化妝料。

該製造步驟中不需要特別的裝置，前述攪拌中可使用O/W乳化化妝料的製作中通常使用的攪拌裝置。而且，藉由添加30℃以下的水可使該組成物的溫度適度的下降，故不需利用冷卻裝置冷卻。而且，對於該α膠中間體組成物，該30℃以下的水之添加量係以3至50質量倍左右為適度，並以5至25質量倍左右為佳。

[實施例]

以下，用實施例更詳細的說明本發明，但本發明的範圍並不侷限於此等實施例。而且，除非另有說明，本實施例中的調配量是表示質量%。

〔實施例1：製作使α膠的構成成分不形成α膠而溶解之液相〕

已知將鯨蠟硬脂醇(平均分子量259.3)與POE(15)油醚(分子量929.5)以莫耳比3：1混合而成的混合物， 容易在水的存在下形成α膠。因此，在使前述混合物溶解的水中添加各種的物質以調查對於α膠形成之影響，而在添加二丙二醇時，可獲得有效抑制α膠形成而不含α膠的低黏度液相。以下詳細說明。

依照下述製法製作下述所示配方之試驗組成物1，進行示差掃描熱量測定，解析發生相轉移/熔解的溫度。結果如第1圖中的白色圓形所示。又，將該測定中觀察到的肩峰(shoulder peak)以黑色圓形表示。而且，又依照下述標準，進行各條件下的相狀態之判定。

<試驗組成物1的配方/製法>

以使下述(A)成為50質量%、(B)成為50質量%之方式混合，加熱至80℃後攪拌混合。

(A)鯨蠟硬脂醇(鯨蠟硬脂醇，高級醇工業股份有限公司製)：POE(15)油醚(EMALEX 515，日本emulsion股份有限公司製)=3：1(莫耳比)的混合物

(B)二丙二醇：水=1：0至0：1(質量比)的混合物

<相狀態的判定>

對於固體，除了可用目視判定蠟狀固體(在表中，簡稱為W狀固體)者以外，對於其他則係進行偏光顯微鏡觀察及/或X射線繞射，判定有無液晶或α膠。

對於液相，係以目視判定有無相分離，而對於確認無 相分離的組成物進行如下的判定。

‧兩連續微乳液相

將添加親水性色素及疏水性色素時，兩種色素皆擴散在組成物全體中，且在正交偏光鏡下的偏光顯微鏡觀察中顯示光學異向性者，判定為“兩連續微乳液相”。

‧層狀液晶分散相、層狀液晶相及含α膠之液相

對於添加親水性色素及疏水性色素時，兩種色素皆擴散在組成物全體中，且在正交偏光鏡下的偏光顯微鏡觀察中顯示光學異向性者，進一步以低速進行離心(利用日立工機股份有限公司製himac CF7D2型離心分離機的2,000rpm左右之低速離心)，使其分離成不顯示光學異向性的上層與顯示光學異向性的下層。對於該下層進行X射線繞射，判定液晶及/或α膠之有無。該下層主要包含層狀液晶，且將該下層在組成物全體所佔的比例為約5體積%以下者判定為“層狀液晶分散相”，將該下層的比例多於5體積%者判定為“層狀液晶相”。然後，將該下層主要包含α膠者，判定為“含α膠之液相”。

由第1圖可知，使鯨蠟硬脂醇與POE(15)油醚以莫耳比3：1混合而成的混合物溶解於水時，係於約20至43℃的廣域溫度條件下形成α膠，在約43至55℃時呈層狀液晶相，於高於約55℃的高溫中是呈白濁的二相液體(第2圖中二丙二醇濃度=0%的縱軸)。相對於此，若在可溶解該混合物的水中添加二丙二醇，二丙二醇濃度約36質量%附近時，會變得不是形成非白濁二相液體而是形 成兩連續乳液相。該包含兩連續微乳液相的液體，係在二丙二醇濃度約36至100質量%且50℃以上的廣域條件下形成，隨著濃度的上昇，在較低的溫度下也可觀察到。

然而，已知用80質量%以上的二丙二醇濃度獲得的兩連續微乳液相，係冷卻則成為分散有β結晶的固體。使用該分散有β結晶的固體進行乳化時，將容易生成高級醇的結晶，故不佳。另一方面，確認到用約40至80質量%的二丙二醇濃度獲得的兩連續微乳液相，冷卻時將在約40℃以下形成蠟狀的固體，而可以該狀態長期穩定的保存。

又，第1圖中的黑色圓形，可知X射線繞射的結果是由鯨蠟硬脂醇的結晶化之熱變化所造成。

因此可知，在含有二丙二醇40至80質量%的水溶液中，鯨蠟硬脂醇與POE(15)油醚於50℃以上時，係不形成α膠而成為包含兩連續微乳液相之低黏度液相。

〔實施例2：由兩連續微乳液相誘導形成α膠體〕

其次，對於以實施例1獲得的不含α膠之低黏度液相，探討誘導α膠形成的條件。

第1圖中以箭頭表示的組成物(亦即，使用(B)二丙二醇：水=7：3(質量比)製作的試驗組成物1)，是在室溫呈蠟狀的固體。以室溫保存該組成物數週之後，加熱至80℃而回到液相。該液相是由兩連續微乳液相形成，而未確認到α膠的存在。對於此液相，在添加8質量倍份的室溫之離子交換水並攪拌混合之後，進行X射線繞射，以 判定α膠之有無。其結果，可檢測出於小角度區域中對應於長面間隔的複數個譜峰，於廣角區域中對應於短面間隔的尖銳的單譜峰，而確認在該組成物中有形成α膠。

因此，係表示若將鯨蠟硬脂醇與POE(15)油醚於二丙二醇水溶液中形成的兩連續微乳液相以室溫的水稀釋，則可容易地誘導α膠形成。

由上述，表示包含前述兩連續微乳液相的低黏度液相，係可藉由用室溫左右的水稀釋而生成α膠的“α膠中間體組成物”，且該α膠中間體組成物在室溫中為固體，而可穩定的保存。

又，在本案中，對於使用其他水溶性溶劑而獲得的包含層狀液晶分散相之液相，也確認是可以室溫左右的水稀釋生成α膠的“α膠中間體組成物”(例如本案試驗例11至15)。

〔實施例3：水溶性溶劑的種類之探討〕

接著，探討添加在前述水中的物質之種類。使用8種與二丙二醇具有結構上類緣性、且可調配在化妝料中的水溶性溶劑，製作下述試驗組成物2，依照前述標準判定於80℃與室溫中的相狀態。將結果表示於表1中。又，在以下的表(表1至9)中，以下述記號表示80℃中的相狀態。

◎：兩連續微乳液相

○：層狀液晶分散相

×：兩連續微乳液相或層狀液晶分散相以外的相

<試驗組成物2的配方/製法>

以使下述(A)成為50質量%、(B)成為50質量%之方式混合，加熱至80℃後攪拌混合。

(A)鯨蠟硬脂醇：POE(15)油醚=3：1(莫耳比)的混合物

(B)試驗例1至8的水溶性溶劑：水=7：3(質量比)之混合物

如表1中所示，在使用丙二醇單丙醚、3-甲氧基-1-丁醇、二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇或丙二醇作為前述水溶性溶劑時，雖然可在80℃獲得包含兩連續微乳液相或層狀液晶分散相的液相(試驗例1至7)，但在使用甘油時，則是固體與液體分離的結果(試驗例8)。探討試驗例1至7的水溶性溶劑與試驗例8 的水溶性溶劑之不同，可知雖然不易區分許多的性質(例如，黏度等)，但著眼於極性便可將試驗例1至7的水溶性溶劑與試驗例8的水溶性溶劑區分成二群。亦即，在使用IOB值為1.00至3.33的水溶性溶劑(試驗例1至7)時，可形成兩連續微乳液相或層狀液晶分散相，在使用IOB為5.00的甘油時，則呈固體與液體分離的結果(試驗例8)。

因此，由上述結果教示，欲以碳數16以上的高級醇與親水性非離子性界面活性劑阻礙α膠形成而形成兩連續微乳液相或層狀液晶分散相時，有效的方式是使溶劑的極性保持在一定範圍內。

並且，在將前述試驗組成物2冷卻至室溫而檢查狀態時，雖然使用IOB值為1.80至3.33的水溶性溶劑製而作成的組成物是呈白色的蠟狀固體(試驗例3至7)，但使用IOB值較前述範圍低的丙二醇單丙醚(IOB值=1.00)或3-甲氧基-1-丁醇(IOB值=1.20)製作的組成物是保持為1相透明液體(試驗例1、2)。

因此可明瞭，在製作可用室溫長期保存的α膠中間體組成物時，只要使適於形成α膠的莫耳比(具體上為3：2至5：1)之碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑，溶解於IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑(例如，二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)之水溶液中即可。

〔實施例4：含有α膠的乳化化妝料之乳化穩定性的探討〕

進一步，使用實施例3所製作的試驗組成物2製作O/W乳化化妝料，評估該化妝料的乳化穩定性。

<乳化化妝料的製造方法>

將實施例3所製作的試驗組成物2(10g)加熱至80℃，一邊以均質機攪拌，一邊添加以80℃加熱溶解的液體石蠟(10g)。然後，一邊以均質機攪拌該混合物，一邊緩緩的添加室溫的離子交換水(80g)進行乳化，獲得O/W乳化化妝料。

<乳化穩定性>

將前述乳化化妝料保存於25℃的恒溫槽中1週之後，對於下述者以目視判定。

○：均未確認到形成凝稠狀(creaming)、凝聚、相分離。

×：確認到凝稠狀、凝聚、相分離的任一種。

如表2中所示，在使用二丙二醇、異戊二醇、 1,3-丁二醇、1,4-丁二醇或丙二醇水溶液所製作的試驗組成物2中，依序添加已加熱的油分與室溫的水，進行攪拌混合，則可獲得乳化穩定性優異的O/W乳化化妝料(試驗例3至7)。相對於此，由使用丙二醇單丙醚或3-甲氧基-1-丁醇水溶液所製作的試驗組成物2，雖然可獲得O/W乳化化妝料，但該O/W乳化化妝料之乳化穩定性並不充分(試驗例1、2)。而且，由二相分離的試驗例8之試驗組成物2並未能獲得乳化物。又，對試驗例3至7的乳化化妝料進行X射線繞射的結果，可確認到α膠的存在。

所以，係表示由適於形成α膠的莫耳比(具體上為3：2至5：1)之碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑及IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑(例如，二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)之水溶液構成，在高溫下(例如，50至80℃)是包含兩連續微乳液相或層狀液晶分散相的液體，在室溫為固體的組成物(亦即，本發明的α膠中間體組成物)，係可使用作為製作乳化穩定性優異的含有α膠之O/W乳化化妝料用的中間體組成物。

〔實施例5：非離子性界面活性劑的種類之探討〕

其次，變更非離子性界面活性劑的種類並進行探討。前述的試驗組成物2中，係使用POE(20)山萮醚取代POE(15)油醚製作試驗組成物，進行同樣的解析。將結果表示於表3中。

由表3顯示，即使在使用POE(20)山萮醚作為非離子性界面活性劑時，也可藉由以IOB值1.5至3.5的水溶性溶劑之70質量%水溶液作為溶劑，而得在高溫下為包含兩連續微乳液相或層狀液晶分散相的液體、在室溫為固體的α膠中間體組成物(試驗例11至15)。並且，確認到藉由在該中間體組成物中依序添加已加熱的油分與室溫的水後攪拌混合，可獲得乳化穩定性優異的含有α膠之O/W型乳化組成物(試驗例11至15)。

〔實施例6：水溶性溶劑的濃度之探討〕

因上述實施例2至5係將水溶性溶劑的濃度固定在70質量%，故就70質量%以外的濃度(具體而言，係40至80質量%)進行探討。將結果表示於表4至8中。

如表4至8(試驗例25至40)中所示，顯示異戊二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇或丙二醇係於40至80質量%水溶液的範圍使碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑溶解，而形成包含兩連續微乳液相或液晶分散相的低黏度之液相，及該低黏度的液相在室溫中是成為可長期保存的固體。而且，確認到藉由在該低黏度液相中依序添加已加熱的油分與室溫的水相後攪拌混合，可獲得乳化穩定性優異的含有α膠之O/W乳液。

又，前述的試驗組成物2中，雖然係將(A)以3：1的莫耳比含有碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑之混合物與(B)以5：5的質量比含有IOB值為1.80至3.33的水溶性溶劑與水之混 合物這兩者的混合比固定為(A)：(B)=50：50(質量比)，惟即使係(A)：(B)=20：80至80：20的廣域混合比，也可獲得同樣的結果。

由以上可知，只要將IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合成的混合液作為溶劑，碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑(不論是否以容易形成α膠的莫耳比混合)即可成為不形成α膠而形成兩連續微乳液相或液晶分散相之低黏度液體。而且，顯示藉由在該液相中添加80℃以下的油分，接著以室溫的水稀釋，即可穩定的獲得油相周圍為α膠覆蓋、乳化穩定性優異的含有α膠之O/W乳化化妝料。

因此，本發明的α膠中間體組成物，係可藉由添加已加熱的油分、以室溫的水稀釋，而容易地產生乳化穩定性優異的含有α膠之O/W乳化化妝料的中間體組成物。

〔實施例7：黏度穩定性的探討〕

如前述，迄今之含有α膠之O/W乳化化妝料，有黏度隨著時間而緩緩上昇的大問題。所以，係將以本發明方法製作的含有α膠之O/W乳化化妝料的黏度穩定性與相同的配方但以傳統方法製作的含有α膠之O/W乳化化妝料的黏度穩定性作比較。

<配方>

<試驗例55：本發明的製造方法>

以80℃將下述(1)α膠中間體組成物的全部成分溶解，獲得無色透明的包含兩連續微乳液相之液相。一邊以均質機攪拌該液相，一邊添加以80℃加熱溶解的下述(2)油分及油性成分(亦即，油相)，接著分次少量的添加已於室溫混合的下述(3)水及水性成分(亦即，主水相)。添加完畢後進行除氣，獲得O/W乳霜。

(1)α膠中間體組成物

(2)油分及油性成分(油相)

(3)水及水性成分(主水相)

<試驗例56：傳統的製造方法(比較例)>

在以70℃加熱溶解的下述(2)水及水性成分(亦即，水相)中，一邊以均質機攪拌該水相，一邊添加以70℃溶解的下述(1)油分及油性成分(亦即，油相)，使其乳化。乳化後，立即以冰浴一邊攪拌一邊使其冷卻至25℃。然後，進行除氣，獲得O/W乳霜。

(1)油分及油性成分(油相)

(2)水及水性成分(水相)

<黏度穩定性試驗>

將以前述方法製作的二種含有α膠之O/W乳化化妝料以0℃、25℃、37℃或50℃保存二個月。在剛製造後、1個月後、2個月後，採樣各化妝料的一部分，並於以30℃保溫30分鐘之後，利用B型旋轉黏度計(Vismetron黏度計，芝浦系統股份有限公司製)測定黏度(轉子No.3，0.3或0.6rpm，5分鐘)。將結果表示於表9中。

如表9中所示，以傳統法製作的乳霜，無論以0至50℃的任一溫度保存，黏度皆會大幅上昇，於1個月後黏度上昇至約2.1至3.0倍、2個月後黏度上昇至約2.8至4.6倍。相對於此，以本發明的方法製作的乳霜，無論在0至50℃的任一溫度下皆幾乎觀察不到黏度的上昇，最高時係增加15.4%(以25℃保存2個月)。就含有α膠的O/W型乳化化妝料而言，此種黏度穩定性是以傳統常識無法思及的高黏度穩定性。

因此，研究此種黏度穩定性之理由。在比較剛製造後的黏度時，即使配方相同，以本發明的方法製作之乳霜係具有以傳統法製作的乳霜之約3.6倍的黏度。據此，咸認若以本發明的方法進行製作，在製造乳化物時α膠形成反應即幾乎完成，而之後未發生新的α膠形成反應(因此黏度不會上昇)。

另外，在測定前述乳霜的剛製造後之乳化粒徑時，相對於實施例55的乳霜之平均乳化粒徑為約500nm，實施例56的乳霜之平均乳化粒徑為約3μm。因此瞭解，以本發明的方法製作時，可製成乳化粒徑非常小的乳液。

而且，以本發明的方法製作的所有含α膠之O/W乳化化妝料中，並未觀察到結塊。

由以上顯示，將(A)碳數16以上的高級醇與HLB值為7至17的非離子性界面活性劑之混合物(以莫耳比為3：2至5：1)與(B)IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水之混合物(以質量比為4：6至8：2)以50至80℃加熱混合，所得的包含兩連續微乳液相或液晶分散相之低黏度液體(亦即，本發明的α膠中間體組成物)，係可簡易且穩定的製作乳化穩定性與黏度穩定性非常優異的含有α膠之O/W乳化化妝料用的中間體組成物。該中間體組成物之使用方法，係所謂「將該中間體組成物加熱攪拌到50至80℃，同時添加已加熱至80℃以下的油分，接著緩緩的添加30℃以下的水，將其稀釋到3至50質量倍左右」的極簡易之方法。儘管此法是簡易到無法與傳統法比較的方法，以本法製作的含有α膠之O/W乳化化妝料係具有所謂乳化穩定性非常高、並且幾乎無隨著時間而黏度上昇之前所未見的優點。

[產業上之可利用性]

本發明的α膠中間體組成物，係僅在已加熱 的該組成物中添加已加熱的油分，然後以室溫的水稀釋，即可製作乳化穩定性與黏度穩定性非常優異的含有α膠之O/W乳化化妝料者。此外，因為該中間體組成物在室溫中是蠟狀的固體而可長期穩定的保存，故為藉由大量調製而降低成本或作為中間體組成物的製品化等產業上的利用價值非常高的物質。

以下，列舉實施例以進一步說明本發明，但本發明並不侷限於此等實施例。

實施例8：乳液

(製法)

將成分(1)至(5)以80℃攪拌混合而獲得兩連續微乳液後，一邊以均質機攪拌預先以80℃溶解的(6)至(10)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(11)至(19)的水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得乳液。將所得的乳液與傳統法{於以70℃加熱溶解的水及水性成分[=(1)、(4)至(5)與(11)至(19)]中，添加以70℃加熱溶解的油分及油性成分[=(2)、(3)、(6)至(10)]而乳化之後，利用溫冷筒冷卻至25℃}所製作的乳液比較，所得的乳液之黏度穩定性係極為良好。

實施例9：乳液

(製法)

將成分(1)至(4)以80℃攪拌混合而獲得層狀液晶分散液後，一邊以均質機攪拌預先以80℃加熱溶解的(5)至(8)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(9)至(13)之水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得乳液。將所得的乳液與傳統法{在以70℃加熱溶解的水及水性成分[=(1)、(3)至(4)與(9)至(13)]中，添加以70℃加熱溶解的油分及油性成分[=(2)、(5)至(8)]而乳化之後，利用溫冷筒冷卻至25℃}所製作的乳液比較，所得的乳液之黏度穩定性係極為良好。

實施例10：乳液

(製法)

將成分(1)至(5)以80℃攪拌混合而獲得兩連續微乳液後，一邊以均質機攪拌預先以50℃混合的(6)至(9)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(10)至(16)之水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得乳液。將所得的乳液與傳統法{以70℃加熱溶解的水及水性成分[=(1)、(3)至(5)與(10)至(16)]中，添加以70℃加熱溶解的油分及油性成分[= (2)、(6)至(9)]而乳化之後，利用溫冷筒冷卻至25℃}製作的乳液比較，所得的乳液之黏度穩定性係極為良好。

實施例11：防曬霜

(製法)

將成分(1)至(5)以80℃攪拌混合而獲得兩連續微乳液後，一邊以均質機攪拌預先以70℃混合的(6)至(11)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(12)至(19)之水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得防曬霜。將所得的防曬霜與傳統法(以70℃加熱溶解的水及水性成分{=[(1)、(4)至(5)與(12)至(19)]中，添加以70℃加熱溶解的油分及油性成分[=(2)、(3)、(6)至(11)]而乳化之後，利用溫冷筒冷卻至25℃}所製作的防曬霜比較，所得的防曬霜之黏度穩定性係極為良好。

實施例12：乳霜

(製法)

將成分(1)至(4)以80℃攪拌混合而獲得層狀液晶分散液後，一邊以均質機攪拌預先以80℃混合的(5)至(9)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(10)至(17)之水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得乳霜。將所得的乳霜與傳統法{以70℃加熱溶解的水及水性成分[=(1)、(3)、(4)與(10)至(17)]中，添加以70℃加熱溶解的油分及油性成分[=(2)、(5)至(9)]而乳化之後，利用溫冷筒冷卻至25℃}所製作的乳霜比較，所得的乳霜之黏度穩定性係極為良好。

實施例13：乳液

(製法)

將成分(1)至(4)以80℃攪拌混合而獲得兩連續微乳液後，一邊用均質機依序攪拌預先以70℃混合的(5)至(10)之油分及油性成分，一邊緩緩添加。在該混合液中，一邊攪拌已於室溫混合的(11)至(15)之水及水性成分，一邊緩緩注入，獲得乳液。

由於本案的圖為試驗化合物的結果數據，並非本案的代表圖。故本案無指定代表圖。

Claims (4)

1. 一種α膠中間體組成物，其係包含：(A)將1種或2種以上之碳數16以上的高級醇與選自聚氧乙烯烷醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油及聚氧乙烯脂肪酸甘油酯中的1種或2種以上之HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以3：2至5：1的莫耳比混合而成的混合物20至80質量%，及(B)將1種或2種以上之IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成的混合物20至80質量%；在50至80℃中，係為包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶之兩連續微乳液相的液體；在室溫中為固體。
2. 如申請專利範圍第1項所述之α膠中間體組成物，其中，前述(B)的IOB值為1.5至3.5之水溶性溶劑，係選自二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及丙二醇中的1種或2種以上。
3. 一種含有α膠的O/W乳化化妝料之製造方法，係具備下述步驟(i)至(iii)：(i)將下述成分(A)與(B)以50至80℃攪拌混合，獲得包含兩連續微乳液相或分散有層狀液晶的兩連續微乳液相之α膠中間體組成物之步驟、(A)將1種或2種以上之碳數16以上的高級醇 與選自聚氧乙烯烷醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油及聚氧乙烯脂肪酸甘油酯中的1種或2種以上之HLB值為7至17的非離子性界面活性劑以3：2至5：1的莫耳比混合而成之混合物20至80質量%，及(B)將1種或2種以上IOB值為1.5至3.5的水溶性溶劑與水以4：6至8：2的質量比混合而成之混合物20至80質量%；(ii)在以步驟(i)獲得的α膠中間體組成物中，一邊以50至80℃攪拌該組成物，一邊添加80℃以下的油分之步驟；(iii)在以步驟(ii)獲得的α膠中間體組成物與油分的混合物中，一邊攪拌該混合物，一邊緩緩添加30℃以下的水之步驟，該水之量為前述α膠中間體組成物的3至50質量倍。
4. 如申請專範圍第3項所述之含有α膠之O/W乳化化妝料的製造方法，其係將前述步驟(i)獲得的α膠中間體組成物以室溫保存之後，進行前述步驟(ii)。