CN106794134B - α凝胶中间体组合物和使用该组合物的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种中间体组合物及其制备方法，所述中间体组合物无需使用在成本面和环境面的负担大的冷却装置即可用于简便且稳定地制作粘度的经时变化非常小、乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品。α凝胶中间体组合物的特征在于，由下述的(A)和(B)构成：(A)20～80质量％的将碳原子数16以上的高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，(B)20～80质量％的将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物，在50～80℃下为由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成的液体，在室温下为固体。

Description

α凝胶中间体组合物和使用该组合物的含有α凝胶的O/W乳化 化妆品的制备方法

相关申请

本申请要求在2014年6月13日申请的日本国专利申请2014-122251号的优先权，并将其纳入本发明。

技术领域

本发明涉及用于制作含有α凝胶的O/W乳化化妆品的中间体组合物和使用该中间体组合物的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法。

背景技术

乳化化妆品的制作中，乳液的稳定化是非常重要的课题，开发了用于提高该稳定性的各种各样的技术(例如，非专利文献1和2)。例如，已知O/W(＝水包油型)乳液的情形，若在乳化粒子的周围形成液晶或α凝胶的层，则物理性地抑制乳化粒子的凝聚、复合，因此乳化稳定性显著提高(非专利文献1和2)。

α凝胶是指，由碳原子数16以上的直链状高级醇或未中和的脂肪酸和亲水性表面活性剂在与水共存下形成的层状的双分子膜构成的缔合体(非专利文献3)。上述高级醇和表面活性剂在该双分子膜内以3:1的分子比规则性排列(具体而言，排列成高级醇的亲水基位于六角形(六边形)的角、表面活性剂的亲水基位于六角形的中心)，形成六方晶系(非专利文献3，第81～82页)。尽管与层状液晶结构类似，但由于与层状液晶相比烷基链的填密高，而使闭塞性高，保水性也优异，因此使用α凝胶的上述稳定化技术被广泛用于O/W乳化化妆品(例如，参见专利文献1)。

但是，已知外相中包含α凝胶的O/W乳化化妆品(本申请中，称为含有α凝胶的O/W乳化化妆品)，粘度的经时稳定性低，随着时间的经过粘度会提高(即，产品会逐渐变硬)。

另外，其制备工序中，难以进行乳化物的冷却工序，若冷却速度过慢，则外相中大量地形成α凝胶，进而形成过硬的化妆品，若冷却速度过快，则析出高级醇的结晶，进而产生凝聚块。因此，该工序使用常规冷却机(オンレーター等)边调节冷却速度边进行，但需要大量的能量而且在冷却机的清洗工序中产生大量的废水，因此在成本面和环境面上，带来了重大负担。

并且，已知在迄今的制备方法中，仍然难以制作乳化粒径小的乳液(具体而言，粒径为1μm以下)。

含有α凝胶的O/W乳化化妆品所存在的上述问题点中，关于乳化粒径，本发明人通过最初制作W/O乳液，然后转相为O/W乳液，显示出：可以制作具有1μm以下的乳化粒径的含有α凝胶的O/W乳化化妆品(专利文献2)。

而且，关于在上述成本面和环境面的负担，通过制作高浓度的中间体组合物而进行了减轻的尝试。专利文献3中报道了：本发明人将包含能够形成α凝胶的碳原子数16以上的高级醇、非离子表面活性剂、油分的油相和水相的仅一部分在70℃以上进行乳化来制作高浓度乳化部分(パーツ)，通过将该高浓度乳化部分(パーツ)用在室温左右的剩余部分的水相进行稀释，即使不使用冷却机也可以制作含有α凝胶的O/W乳化化妆品。另外，专利文献4中显示了下述的方法：将已加热的油相边搅拌边添加到将高浓度的水溶性溶剂和非离子性表面活性剂在70℃左右进行加热溶解而得的水相中，制作微细的油凝胶(油凝胶乳化部分(パーツ))，通过使该油凝胶分散于水相中制作O/W乳化化妆品(特别是，参见专利文献4的实施例3)。

但是，关于作为含有α凝胶的O/W乳化化妆品的最大问题点的粘度的经时变化，未报道能够抑制其的有效手段。另外，由于上述中间体组合物(高浓度乳化部分(パーツ)和油凝胶乳化部分(パーツ))是热力学非平衡状态的组合物，因此还期待稳定且可保存的中间体组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第3829048号公报；

专利文献2：专利第5047369号公报；

专利文献3：专利第4709320号公报；

专利文献4：特公平2-51665号公报；

非专利文献

非专利文献1：药学杂志(薬学雑誌)、第104卷、第9号、第986～989页、1894年；

非专利文献2：铃木敏幸、妆技志(粧技誌)、第44卷、第2号、第103～117页、2010年；

非专利文献3：福岛正二著、“十六烷醇的物理化学(セチルアルコールの物理化学)”、FRAGRANCE JOURNAL社出版、第79～83页、1992年；

非专利文献4：阿部正彦、铃木敏幸、福井宽著、“最新・化妆品的机能创制・素材开发・应用技术(最新・化粧品の機能創製・素材開発・応用技術)”、技术教育出版社出版、2007年；

非专利文献5：藤田穆、赤冢政美著、“系统的有机订正分析(系統的有機訂正分析)(混合物编)”、共立出版株式会社出版、1974年。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述现有技术所存在的问题而进行的，其目的在于，提供无需使用冷却装置即可简便且稳定地制作粘度的经时变化非常小、乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的方法。

用于解决课题的手段

为了实现上述目的，本发明人关注了迄今的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法。如上所述，在迄今的方法中，向将亲水性表面活性剂和其它水性成分溶解于水且加热至70℃左右的水相中，边搅拌在70℃左右下加热溶解有油分和高级醇的油相边添加，进行乳化，将所得乳化物在冷却机内边搅拌边冷却至达到35℃左右，由此制作了含有α凝胶的O/W乳化化妆品(例如，专利文献1～3)。即，为下述的方法：α凝胶的构成成分(亲水性表面活性剂、碳原子数16以上的直链状高级醇、和水)中，预先将亲水性的表面活性剂溶解于水相、将亲油性的高级醇溶解于油相，混合两相进行乳化后，高级醇自该乳化粒子的内部浸出到水相中，由此在乳化粒子的周围有效形成α凝胶。

将亲水性高的成分溶解于水相、将亲油性高的成分溶解于油相是非常常识性的方法，专利文献1～4均按照该常识。另外，为了获得被α凝胶包覆的乳化粒子，使凝胶的构成成分在乳化粒子的界面膜上整齐设计的上述制备方法可以说是非常有效且符合要求。

于是，本发明人通过敢于违反这些常识摸索了上述课题的解决方法。具体而言，尽管是α凝胶的构成成分全部溶解也不产生α凝胶的液相，还进一步通过特定的操作研究了是否可制作出容易诱发α凝胶形成的液相。需要说明的是，在本申请中，“液相(即，液体状态的相)”和“液体”以同义使用。

反复试验的结果发现了：只要使用将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合液，即使碳原子数16以上的高级醇和亲水性的非离子性表面活性剂以容易形成α凝胶的混合比(3:2～5:1)溶解，在50～80℃的范围也可获得不含α凝胶的低粘度的液相。该低粘度的液相由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成，若向该液相添加室温左右的水进行混合，则容易产生α凝胶。而且发现了：若向该低粘度的液相中依次添加80℃以下的油分和室温左右的水进行混合，则可获得粘度的经时稳定性非常高、乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化物，从而完成了本发明。

并且，还发现了：上述低粘度的液相在室温下形成蜡状的固体，在其状态下可以长期稳定地保存。

即，根据本发明，提供α凝胶中间体组合物，该组合物的特征在于，由下述的(A)和(B)构成：

(A) 20～80质量％的将碳原子数16以上的高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，

(B) 20～80质量％的将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物，

在50～80℃下为由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成的液体，

在室温下为固体。

作为上述(A)的非离子性表面活性剂，可以优选使用选自聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、和聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1种或2种以上。

另外，作为上述(B)的IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂，优选为选自一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、和丙二醇的1种或2种以上。

并且，根据本发明，提供含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法，该制备方法的特征在于，具备下述的工序(i)～(iii)：

(i) 将下述成分(A)和(B)在50～80℃下搅拌混合，获得由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成的α凝胶中间体组合物的工序，

(A) 20～80质量％的将碳原子数16以上的高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，

(B) 20～80质量％的将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物；

(ii) 向工序(i)中获得的α凝胶中间体组合物中，在50～80℃下边搅拌该组合物，边添加80℃以下的油分的工序；

(iii) 向工序(ii)中获得的α凝胶中间体组合物和油分的混合物中，边搅拌该混合物，边添加该混合物的3～50质量倍的30℃以下的水的工序。

另外，上述工序(i)中获得的α凝胶中间体组合物可在室温下保存后，再进行上述工序(ii)。

发明效果

根据本发明提供中间体组合物以及使用该中间体组合物的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法，所述中间体组合物无需使用在成本面和环境面的负担大的冷却装置即可用于简便且稳定地制作粘度的经时稳定性极高、乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品。本发明的α凝胶中间体组合物是下述的组合物：在加热至50～80℃制成低粘度的液相之后，若添加水，则容易产生α凝胶。所以，通过向该低粘度的液相中添加已加热的油分、接着添加室温左右的水(或溶解有水性成分的水)进行混合，可以简便且稳定地获得含有α凝胶的O/W乳化物。并且，本发明的α凝胶中间体组合物可在室温下长期稳定地保存。

附图简述

图1是显示包含50质量％的十八十六醇:POE(15)油醚＝3:1(摩尔比)的混合物和50质量％的一缩二丙二醇/水的混合物(质量比记载于纵轴)的组合物在各种温度下获取的相状态的图。

具体实施方式

以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。首先，对本发明的α凝胶中间体组合物及其构成成分进行详细说明。

需要说明的是，以下记载中的PEG、POE、POP是聚乙二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯的简称，该简称的连字符之后的数字表示各自的平均加成摩尔数。另外，DPG是一缩二丙二醇的简称。

・α凝胶中间体组合物

本发明的α凝胶中间体组合物是将下述的(A)与(B)以(A):(B)＝20:80～80:20的质量比混合而得的组合物，

(A) 将碳原子数16以上的高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，

(B) 将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物，

该组合物在50～80℃下为由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相(以下，在本申请中称为层状液晶分散相)构成的低粘度的液体，在室温下为形成蜡状的固体。而且，在上述固体的状态下，可在室温下长期保存。

需要说明的是，在此言及的IOB值(Inorganic Organic Balance)是指，通过藤田穆的有机概念图算出的无机性和有机性的值之比，是作为有机化合物的极性指标的值(非专利文献5)。有机化合物的IOB值越高，表示该化合物的极性越高。

本发明的α凝胶中间体组合物，在加热至50～80℃的状态下，通过依次添加80℃以下的油分和30℃以下的水进行混合，容易产生油相(即，乳化粒子)的周围被α凝胶包覆的O/W乳化化妆品，因此是可以用作含有α凝胶的O/W乳化化妆品的中间体组合物的组合物。

本发明中的“α凝胶”是指，以将碳原子数16以上的直链状高级醇和亲水性的非离子性表面活性剂以3:1的分子比形成的六方晶系为基本单元的层状的双分子膜缔合体(参见非专利文献3的第81-82页)。若进行X射线衍射，则α凝胶在衍射角约10°以下的小角区域显示数10～数100Å级(Order)的对应于长面间隔的锐峰，在衍射角约10°以上的宽角区域显示对应于该六方晶系的六角形(即，短面间隔)的尖锐的单峰(4.15Å附近)。若与层状液晶进行比较，则以小角区域的图案难以区分两者，但宽角区域的图案明显不同(层状液晶中，在4.5Å附近获取晕圈(halo)、即宽的单峰)，因此容易区分两者(参见非专利文献4的第238-241页)。

因此，在本申请中，X射线衍射中在小角区域获得对应于长面间隔的多个峰、且在宽角区域获得尖锐的单峰时，判定为含有α凝胶的组合物。

本发明的α凝胶中间体组合物在50～80℃下获取的“双连续微乳液相”是指，由碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以彼此的亲水基同伴(或亲油基同伴)近接的形式取向而形成的双分子膜状的无限缔合体构成的、热力学平衡的单相状态的液相。与上述的α凝胶不同，上述无限缔合体的膜平面方向的高级醇和非离子性表面活性剂的排列无规则性，作为体系整体显示光学各向同性。在80℃左右形成无色透明，因此若添加亲水性色素、疏水性色素，则观察到两色素均扩散到体系整体内，由此可以容易地确认为双连续相。

而且，本发明的α凝胶中间体组合物在50～80℃下获取的“层状液晶分散相”是指，通过将上述无限缔合体的一部分进行局部性地液晶化，层状液晶分散于上述“双连续微乳液相”的状态的液相。与上述“双连续微乳液相”同样，虽然在80℃左右形成无色透明、观察到亲水性和疏水性色素扩散于体系整体内，但由于包含层状液晶，而显示光学各向异性。因此，由该层状液晶分散相构成的组合物，若在低速下进行离心(例如，使用日立工机株式会社制造himacCF7D2型离心分离机进行2000rpm左右的低速离心)，则由于分离成光学各向同性的上层(双连续微乳液相)和光学各向异性的下层(层状液晶浓缩而得的相)，因此可以容易地与上述双连续微乳液相进行区分。需要说明的是，在本申请中，将上述下层的比例相对于组合物整体为约5体积％以下的相定义为“层状液晶分散相”。

在本申请中，虽然有时将由上述双连续微乳液相和层状液晶分散相构成的液相(液体)称为“低粘度的液相(液体)”，但该“低粘度”是指，与α凝胶和层状液晶相为非常高的粘度(几乎接近于固体)时进行对比而使用的术语。

・碳原子数16以上的高级醇

本发明的可用作(A)成分的碳原子数16以上的高级醇是与非离子性表面活性剂一起在水中可形成α凝胶的高级醇，只要是在化妆品、药品、类药品(准药品)的领域使用的高级醇即可没有特别限定。作为具体例子，可以举出：十六烷醇、十八十六醇、十八烷醇、二十二烷醇、鲨肝醇等。优选为碳原子数16～24的直链状高级醇、进一步优选为碳原子数16～24的直链状饱和高级醇。需要说明的是，本申请的高级醇中还包含甘油单脂肪酸醚。

本发明中，作为(A)成分，可以使用1种以上的碳原子数16以上的高级醇。

・HLB值为7～17的非离子性表面活性剂

本发明的可用作(A)成分的非离子性表面活性剂是与碳原子数16以上的高级醇一起在水中可形成α凝胶的表面活性剂，只要是在化妆品、药品、类药品的领域中使用的亲水性的非离子性表面活性剂即可。优选HLB值为7～17、特别是8～17的表面活性剂，优选为选自为该HLB值的聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1种或2种以上。其中，作为特别优选的例子，可以举出：POE(10)二十二烷基醚(HLB＝10.0、例如NIKKOR BB-10、日光CHEMICALS株式会社制造)、POE(20)二十二烷基醚(HLB＝16.5、例如NIKKOR BB-20、日光CHEMICALS株式会社制造)、POE(15)油醚(HLB＝16.0、例如EMALEX515、日本Emulsion株式会社制造)、脱水山梨糖醇椰子油脂肪酸酯(HLB＝8.6)、POE(30)氢化蓖麻油(HLB＝11.0、例如NIKKOR HCO-30、日光CHEMICALS株式会社制造)、POE(60)氢化蓖麻油(HLB＝14.0、例如NIKKOR HCO-60、日光CHEMICALS株式会社制造)等。

本发明的作为(A)成分而混合的碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂的摩尔比优选为3:2～5:1，尤其优选为3:1。这是由于：已知上述高级醇和非离子性表面活性剂的摩尔比只要在3:2～5:1的范围内，即可有效形成α凝胶。

需要说明的是，非离子性表面活性剂的比率高于上述摩尔比时，存在O/W乳化化妆品的油滴的周围无法充分形成α凝胶的情形，高级醇的比率高时，在乳化化妆品中产生高级醇的结晶。

・IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂

作为可用作本发明的(B)成分的IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂，只要是化妆品中常规使用的溶剂即可没有特别限定，但优选为选自一缩二丙二醇(IOB＝1.80)、异戊二醇(IOB＝2.20)、1,3-丁二醇(IOB＝2.50)、1,4-丁二醇(IOB＝2.50)、平均分子量300以下的聚乙二醇(例如，IOB＝2.92的PEG-200)、丙二醇(IOB＝3.33)等的1种或2种以上。其中，进一步优选为一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、丙二醇，尤其优选为一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇。

本发明中，作为(B)成分，可以使用IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂的1种以上。

本发明的α凝胶中间体组合物中的上述(A)和(B)成分的混合比率，以质量比计优选为(A):(B)＝20:80～80:20。这是由于：若(A)少于20质量％则O/W乳化化妆品的使用感有恶化倾向，若多于80质量％则有无法形成双连续微乳液相或层状液晶分散相的情形。

其次，对可在本发明的含有α凝胶的O/W乳化化妆品中混合的油分和水进行说明。这些是通过添加到上述α凝胶中间体组合物中而形成本发明的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的内相和外相的成分。

・油分

本发明中，对可作为含有α凝胶的O/W乳化化妆品的内相而混合的油分，没有特别限定，例如可以举出：液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、合成酯油、硅油、和一部分的高级醇(包含可作为本申请(A)成分使用的高级醇)等。对该油分的混合量没有特别限定，但优选相对于含有α凝胶的O/W乳化化妆品为1～50质量％。在该范围外时存在着使用感变差的情形。

作为液体油脂，例如可以举出：鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、落花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，例如可以举出：可可脂、椰子油、马油、氢化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、氢化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，例如可以举出：蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、棕榈酸十六烷基酯等。

作为烃油，例如可以举出：液体石蜡、地蜡、角鲨烷、降植烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，例如可以举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为合成酯油，例如可以举出：辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、琥珀酸二辛基酯、二新戊酸三丙二醇酯等。

作为硅油，例如可以举出：链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网状结构的硅树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸硅酮类等。

・水

本发明中，可作为含有α凝胶的O/W乳化化妆品的外相而添加到α凝胶中间体组合物中的水，优选室温左右的水，上限温度为30℃左右、下限温度为15℃左右。需要说明的是，本发明中“室温”是指摄氏15～30℃。

另外，该水中，在不损及本发明效果的范围内，可以适宜混合以下所例示的任意成分中的水溶性成分。

・任意成分

本发明的含有α凝胶的O/W乳化化妆品中，除了上述必须成分之外，在不影响稳定性的范围还可以混合通常在化妆品、药品等中使用的成分。作为所述的任意成分，例如可以举出：粉末成分、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封闭剂、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。这些任意成分，通过使油溶性的成分溶解于上述加热至80℃以下的油分中、使水溶性的成分溶解于上述30℃以下的水中，可以适宜混合。需要说明的是，作为该任意成分，还可以使用与上述(B)成分相同的化合物。

作为粉末成分，例如可以举出：无机粉末(例如，滑石粉、高岭土、云母、绢云母(Sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、膨润土、水辉石、Laponite(合成粘土)、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧结硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如，γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)；无机黑色系颜料(例如，氧化铁黑、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、绀青等)；珠光颜料(例如，氧化钛包覆的云母、氧化钛包覆的氯氧化铋、氧化钛包覆的滑石粉、着色氧化钛包覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等的有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等的有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为两性表面活性剂，例如可以举出：咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰-2-咪唑啉(鎓)氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉(鎓)甜菜碱、十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如可以举出：脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可以举出：POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等的POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-十二烷基醚、POE-油醚、POE-十八烷基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；Pluronic(泊洛沙姆)型类(例如，Pluronic等)；POE・POP-烷基醚类(例如，POE・POP-十六烷基醚、POE・POP-2-癸基十四烷基醚、POE・POP-单丁基醚、POE・POP-氢化羊毛脂、POE・POP-甘油醚等)；四POE・四POP-乙二胺缩合物类(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸(酯)等)；POE-蜂蜡・羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯等。

另外，作为增稠剂，可以混合天然、半合成、合成高分子化合物。

作为天然的水溶性高分子，例如可以举出：植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、梧桐胶、刺槐豆胶、罗望子胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(クインスシード，quince seed)(榅桲(マルメロ，marmelo))、海藻胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、芽霉菌糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可以举出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、二烷基二甲铵硫酸纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末和这些高分子的疏水改性化合物＜例：将一部分进行硬脂氧基改性＞和这些高分子的阳离子改性化合物等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)；果胶酸钠等。

作为合成的水溶性高分子，例如可以举出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；聚(二甲基二烯丙基卤化铵)型阳离子性高分子(例如，MARcourt 100(Merquat 100)美国Merck公司制造)；二甲基二烯丙基卤化铵与丙烯酰胺的共聚物型阳离子性聚合物(例如，MARcourt 550(Merquat 550)美国Merck公司制造)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物；硅酸AlMg(ビーガム)等。

作为紫外线吸收剂，例如可以举出：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮等)；三嗪系紫外线吸收剂(例如，2-4[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-4[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等)。

作为金属离子封闭剂，例如可以举出：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、枸橼酸钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。

作为pH调节剂，例如可以举出：乳酸-乳酸钠、枸橼酸-枸橼酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，例如可以举出：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，例如可以举出：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可以举出：磷酸、枸橼酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它可混合的成分，例如可以举出：防腐剂(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯、1,2-链烷二醇、苯氧乙醇、甲基氯异噻唑啉酮等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日柏醇、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草根、芍药、当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、ショウキュウ、小连翘、刺芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸戊酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-茨醇、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂漏剂(例如，硫、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)；芳香族醇(苄醇、苄氧基乙醇等)等。

此外，在不损及稳定性的范围还可以适宜混合香料、擦洗(scrub)剂等。

本发明的含有α凝胶的O/W乳化化妆品可以用于例如能够适用于皮肤、头发等身体的皮肤化妆品、头发清洁剂、皮肤清洁剂、美发剂等。

其次，对于使用本发明的α凝胶中间体组合物、制备含有α凝胶的O/W乳化化妆品的方法进行说明。

・制备含有α凝胶的O/W乳化化妆品的方法

将上述α凝胶中间体组合物加热至50～80℃，制成由双连续微乳液相或层状液晶分散相构成的低粘度的液相。边搅拌该液相边添加已加热至80℃以下的油分，接着在室温下缓慢添加30℃以下的水进行乳化，持续搅拌至达到室温，由此可以获得含有α凝胶的O/W乳化化妆品。

该制备工序无需特别的装置，上述搅拌中可以使用通常用于制作O/W乳化化妆品的搅拌装置。另外，由于通过添加30℃以下的水使该组合物的温度适当地降低，因此无需使用冷却装置进行冷却。另外，相对于该α凝胶中间体组合物，该30℃以下的水的添加量为3～50质量倍左右是适当的，优选为5～25质量倍左右。

实施例

以下，利用实施例对本发明进一步详细地说明，但本发明的范围不受这些实施例的限定。另外，本实施例中的混合量在没有特别限定的情形下是指“质量％”。

[实施例1：α凝胶的构成成分不形成α凝胶而溶解的液相的制作]

已知将十八十六醇(平均分子量259.3)和POE(15)油醚(分子量929.5)以摩尔比3:1混合而得的混合物，在水的存在下容易形成α凝胶。于是，在向使上述混合物溶解的水中添加各种各样的物质来研究对α凝胶形成带来的影响时，明确了：在添加一缩二丙二醇时，α凝胶形成得到有效抑制，获得了不含α凝胶的低粘度的液相。以下进行详细说明。

按照下述制备方法制作下述所示配方的试验组合物1，进行示差扫描热量测定分析了发生相转变/熔化的温度。结果以图1的白色圆圈形式表示。需要说明的是，该测定中所观察到的肩峰以黑色圆圈表示。另外，按照下述基准，还进行了在各条件下的相状态的判定。

＜试验组合物1的配方、制备方法＞

使下述(A)为50质量％、(B)为50质量％进行混合，加热至80℃进行了搅拌混合。

(A) 十八十六醇(十八十六醇、高级醇工业株式会社制造):POE(15)油醚(EMALEX515、日本Emulsion株式会社制造)＝3:1(摩尔比)的混合物

(B) 一缩二丙二醇:水＝1:0～0:1(质量比)的混合物

＜相状态的判定＞

关于固体，除了目视判定为蜡状固体(表中，简称为W状固体)以外，还进行偏振光显微镜观察和/或X射线衍射，判定了液晶或α凝胶的有无。

关于液相，目视判定相分离的有无，对于确认到未进行相分离的组合物进行了以下的判定。

・双连续微乳液相

若添加亲水性色素和疏水性色素，则两色素均扩散于组合物整体中，且在正交尼科尔棱镜下的偏振光显微镜观察中，将未显示出光学各向异性的相判定为“双连续微乳液相”。

・层状液晶分散相、层状液晶相、和包含α凝胶的液相

若添加亲水性色素和疏水性色素，则两色素均扩散于组合物整体中，且在正交尼科尔棱镜下的偏振光显微镜观察中，对于显示光学各向异性的相，进一步进行在低速下的离心分离(使用日立工机株式会社制造的himacCF7D2型离心分离机进行2000rpm左右的低速离心)，分离成未显示光学各向异性的上层和显示光学各向异性的下层。对于该下层进行X射线衍射，判定了液晶和/或α凝胶的有无。该下层主要由层状液晶构成，且将该下层的占组合物整体的比例为约5体积％以下的相判定为“层状液晶分散相”，将该下层的比例为多于约5体积％的相判定为“层状液晶相”。而且，将该下层主要由α凝胶构成的相判定为“包含α凝胶的液相”。

由图1可知，将十八十六醇和POE(15)油醚以摩尔比3:1混合而得的混合物，使其溶解于水中时，在约20～43℃的宽范围温度条件下形成α凝胶，在约43～55℃下形成层状液晶相，在高于约55℃的高温下形成白浊的双相液体(图1中，作为一缩二丙二醇浓度＝0％的纵轴)。相对于此，若向溶解有该混合物的水中添加一缩二丙二醇，则一缩二丙二醇浓度在约36质量％左右，形成了不是白浊的双相液体而是双连续微乳液相。由该双连续微乳液相构成的液体，在一缩二丙二醇浓度为约36～100质量％且50℃以上的宽范围条件下形成，随着该浓度的提高即使在低温下也可以观察到。

但是，明确了：在80质量％以上的一缩二丙二醇浓度下获得的双连续微乳液相，若冷却，则形成分散有β结晶的固体。若使用分散有该β结晶的固体进行乳化，则容易形成高级醇的结晶，不优选。另一方面，确认到：在约40～80质量％的一缩二丙二醇浓度下获得的双连续微乳液相，若冷却，则在约40℃以下形成蜡状的固体，在其状态下可以长期稳定地保存。

需要说明的是，图1中的黑色圆圈是X射线衍射的结果，明确了十八十六醇的结晶化来源的热变化。

因此，明确了：十八十六醇和POE(15)油醚在包含40～80质量％的一缩二丙二醇的水溶液中，在50℃以上不形成α凝胶而形成由双连续微乳液相构成的低粘度的液相。

[实施例2：由双连续微乳液相诱发α凝胶形成]

其次，对于实施例1中获得的不含α凝胶的低粘度的液相，研究了诱发α凝胶形成的条件。

图1中箭头所示的组合物(即，(B)使用一缩二丙二醇:水＝7:3(质量比)制作的试验组合物1)，在室温下形成蜡状的固体。将该组合物在室温下保存数周后，加热至80℃返回到液相。该液相由双连续微乳液相形成，未确认到α凝胶的存在。对于该液相，添加8质量倍份的室温的离子交换水搅拌混合后，进行X射线衍射判定了α凝胶的有无。其结果确认到：在小角区域检测到对应于长面间隔的多个峰，在宽角区域检测到对应于短面间隔的尖锐的单峰，该组合物中形成了α凝胶。

因此，显示出：若将十八十六醇和POE(15)油醚在一缩二丙二醇水溶液中形成的双连续微乳液相用室温的水稀释，则容易诱发α凝胶形成。

根据以上显示出：上述由双连续微乳液相构成的低粘度的液相，通过用室温左右的水稀释，成为产生α凝胶的“α凝胶中间体组合物”，并且该α凝胶中间体组合物可以在室温下以固体形式稳定地保存。

需要说明的是，本申请中，对于使用其它水溶性溶剂时获得的由层状液晶分散相构成的液相，也确认到：通过用室温左右的水稀释，成为产生α凝胶的“α凝胶中间体组合物”(例如，参见本申请的试验例11～15)。

[实施例3：水溶性溶剂的种类的研究]

接着，对上述水中添加的物质的种类进行了研究。使用与一缩二丙二醇在结构上具有类缘性、且可以在化妆品中混合的水溶性溶剂8种类，制作下述试验组合物2，按照上述基准判定了在80℃和室温下的相状态。结果示于表1。需要说明的是，以下的表(表1～9)中，用下述符号表示了在80℃下的相状态。

◎：双连续微乳液相

○：层状液晶分散相

×：双连续微乳液相或层状液晶分散相以外的相

＜试验组合物2的配方、制备方法＞

使下述(A)为50质量％、(B)为50质量％进行混合，加热至80℃进行了搅拌混合。

(A) 十八十六醇:POE(15)油醚＝3:1(摩尔比)的混合物

(B) 试验例1～8的水溶性溶剂:水＝7:3(质量比)的混合物

[表1]

如表1所示，作为上述水溶性溶剂，使用丙二醇单丙基醚、3-甲氧基-1-丁醇、一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇时，在80℃下获得了由双连续微乳液相或层状液晶分散相构成的液相(试验例1～7)，使用甘油时，形成了固体与液体分离的结果(试验例8)。研究试验例1～7的水溶性溶剂和试验例8的水溶性溶剂的差异时，明确了：许多性质(例如，粘度等)难以区分，但若关注极性，则可以区分为该2组。即，使用IOB值为1.00～3.33的水溶性溶剂(试验例1～7)时，形成双连续微乳液相或层状液晶分散相，使用IOB为5.00的甘油时，固体与液体发生分离(试验例8)。

因此，上述结果暗示了：为了抑制基于碳原子数16以上的高级醇和亲水性的非离子性表面活性剂的α凝胶形成而使双连续微乳液相或层状液晶分散相形成，将溶剂的极性保持在某范围内是有效的。

并且，将上述试验组合物2冷却至达到室温来研究其状态时，使用IOB值为1.80～3.33的水溶性溶剂制作的组合物形成了白色的蜡状固体(试验例3～7)，使用IOB值低于上述范围的丙二醇单丙基醚(IOB值＝1.00)或3-甲氧基-1-丁醇(IOB值＝1.20)制作的组合物维持单相透明液体的状态不变(试验例1、2)。

因此，明确了：为了制作在室温下可长期保存的α凝胶中间体组合物，只要使适合于α凝胶形成的摩尔比(具体而言，3:2～5:1)的碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂溶解于IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂(例如，一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)的水溶液中即可。

[实施例4：含有α凝胶的乳化化妆品的乳化稳定性的研究]

并且，使用实施例3中制作的试验组合物2，制作O/W乳化化妆品，评价了该化妆品的乳化稳定性。

＜乳化化妆品的制备方法＞

将实施例3中制作的试验组合物2(10g)加热至80℃，用均化器边搅拌、边添加了在80℃下加热溶解的液体石蜡(10g)。然后，用均化器边搅拌该混合物、边缓慢添加室温的离子交换水(80g)，进行乳化，获得了O/W乳化化妆品。

＜乳化稳定性＞

将上述乳化化妆品在25℃的恒温槽中保存1周后，对于下述项目通过目视进行了判定。

○：乳油化、凝聚、相分离的任一项均未确认到。

×：确认到了乳油化、凝聚、相分离的任一项。

[表2]

如表2所示，向使用一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇水溶液制作的试验组合物2中，依次添加已加热的油分和室温的水，进行搅拌混合，由此获得了乳化稳定性优异的O/W乳化化妆品(试验例3～7)。相对于此，由使用丙二醇单丙基醚或3-甲氧基-1-丁醇水溶液制作的试验组合物2虽然获得了O/W乳化化妆品，但该乳化稳定性不充分(试验例1、2)。另外，由双相分离的试验例8的试验组合物2无法获得乳化物。需要说明的是，对于试验例3～7的乳化化妆品，进行X射线衍射的结果，确认到α凝胶的存在。

因此，显示出：由适合于α凝胶形成的摩尔比(具体而言，3:2～5:1)的碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂、和IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂(例如，一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)的水溶液构成、在高温下(例如50～80℃)下形成由双连续微乳液相或层状液晶分散相构成的液体、在室温下形成固体的组合物(即，本发明的α凝胶中间体组合物)，可以用作用于制作乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的中间体组合物。

[实施例5：非离子性表面活性剂的种类的研究]

其次，改变非离子性表面活性剂的种类进行了研究。上述的试验组合物2中，使用POE(20)二十二烷基醚代替POE(15)油醚，制作试验组合物，进行了同样的分析。结果示于表3。

[表3]

由表3显示出：在使用POE(20)二十二烷基醚作为非离子性表面活性剂时，通过也使IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂的70质量％水溶液作为溶剂，获得了在高温下形成由双连续微乳液相或层状液晶分散相构成的液体、在室温下形成固体的α凝胶中间体组合物(试验例11～15)。并且，确认到：通过向该中间体组合物中依次添加已加热的油分和室温的水进行搅拌混合，获得了乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W型乳化组合物(试验例11～15)。

[实施例6：水溶性溶剂的浓度的研究]

在上述实施例2～5中，由于将水溶性溶剂的浓度固定于70质量％，因此对其以外的浓度(具体而言，40～80质量％)进行了研究。结果示于表4～8。

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

表4～8(试验例25～40)显示出：异戊二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇，在40～80质量％水溶液的范围内，将碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂溶解获得由双连续微乳液相或液晶分散相构成的低粘度的液相、以及该低粘度的液相在室温下形成可长期保存的固体。而且，确认到：通过向该低粘度的液相中依次添加已加热的油分和室温的水相进行搅拌混合，可以获得乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳液。

需要说明的是，在迄今的试验组合物2中，虽然将(A)以3:1的摩尔比包含碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂的混合物、与(B)以5:5的质量比包含IOB值为1.80～3.33的水溶性溶剂和水的混合物的混合比固定于(A):(B)＝50:50(质量比)，但即使是(A):(B)＝20:80～80:20的宽范围的混合比也可以获得同样的结果。

根据以上明确了：如果将IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂和水以4:6～8:2的质量比混合的混合液作为溶剂，则碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂(尽管是以容易形成α凝胶的摩尔比进行混合)形成双连续微乳液相或液晶分散相而不是α凝胶，进而成为低粘度的液体。而且，显示出：通过向该液相中添加80℃以下的油分、接着用室温的水进行稀释，油相的周围被α凝胶包覆，可以稳定地获得乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品。

如此，本发明的α凝胶中间体组合物是通过添加已加热的油分、用室温的水稀释可以容易地生产乳化稳定性优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的中间体组合物。

[实施例7：粘度稳定性的研究]

如上所述，迄今的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的最大问题是随着时间的经过粘度缓慢提高。于是，对于通过本发明的方法制作的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的粘度稳定性，将其与同一配方但通过现有方法制作的含有α凝胶的O/W乳化化妆品进行了比较。

＜配方＞

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(质量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　　　0.9

液体石蜡　　　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　　4.0

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　　　 　4.0

一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　　　6.5

甘油　　　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　　　0.5

枸橼酸　　　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　　　　0.08

离子交换水　　　　　　　　　　　　　　60.7

＜试验例55：本发明的制备方法＞

将下述(1)α凝胶中间体组合物的所有成分在80℃下溶解，获得了由无色透明的双连续微乳液相构成的液相。用均化器边搅拌该液相、边添加在80℃下加热溶解的下述(2)油分和油性成分(即，油相)，接着一点一点添加了在室温下预先混合的下述(3)水和水性成分(即，主水相)。添加结束后进行脱气，获得了O/W乳化霜。

(1) α凝胶中间体组合物

成分　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(质量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　　0.9

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　　 　4.0

一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　　6.5

离子交换水　　　　　　　　　　　　　1.5

(2) 油分和油性成分(油相)

液体石蜡　　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　4.0

(3) 水和水性成分(主水相)

甘油　　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　　0.5

枸橼酸　　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　　　0.08

离子交换水　　　　　　　　　　　　　59.2

＜试验例56：现有的制备方法(比较例)＞

向在70℃下加热溶解的下述(2)水和水性成分(即，水相)中，用均化器边搅拌该水相、边添加在70℃下溶解的下述(1)油分和油性成分(即，油相)进行了乳化。乳化后，立即在冰浴中边搅拌边冷却至达到25℃。然后，进行脱气，获得了O/W乳化霜。

(1) 油分和油性成分(油相)

成分　　　　　　　　　　　　　　　混合量(质量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.9

液体石蜡　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　4.0

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　 　4.0

(2) 水和水性成分(水相)

一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　6.5

甘油　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　0.5

枸橼酸　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　　0.08

离子交换水　　　　　　　　　　　　60.7

＜粘度稳定性试验＞

将通过上述方法制作的2种类的含有α凝胶的O/W乳化化妆品在0℃、25℃、37℃、或50℃下保存了2个月。在刚制备后、1个月后、2个月后采取各化妆品的一部分，在30℃下保温30分钟后，使用B型旋转粘度计(ビスメトロン粘度计、芝浦システム株式会社制造)，测定了粘度(Rotor NO.3、0.3或0.6rpm、5分钟)。结果示于表9。

[表9]

如表9所示，通过现有方法制作的霜，即使在0～50℃的任一温度下保存时，粘度也大幅度提高(1个月后为约2.1～3.0倍、2个月后为约2.8～4.6倍)。相对于此，通过本发明的方法制作的霜，即使在0～50℃的任一温度下，也几乎未观察到粘度的提高，最高的情形下增加了15.4％(在25℃下保存2个月)。这是根据对含有α凝胶的O/W型乳化化妆品的现有常识而无法想到的高粘度稳定性。

于是，尝试对其理由进行了研究。若比较刚制备后的粘度，通过本发明的方法制作的霜，尽管是相同配方，也具有通过现有方法制作的霜的约3.6倍的粘度。因此认为：若通过本发明的方法制作，则在乳化物制备时α凝胶形成反应几乎结束，然后可能不引起新的α凝胶形成反应(所以粘度不提高)。

并且，测定了上述霜的刚制备后的乳化粒径，结果是：实施例55的霜的平均乳化粒径为约500nm，相对于此，实施例56的霜的平均乳化粒径为约3μm。由此可知，若通过本发明的方法进行制作，则形成乳化粒径非常小的乳液。

另外，通过本发明的方法制作的所有的含有α凝胶的O/W乳化化妆品中，均未观察到凝聚块。

根据以上显示出：由通过将(A)碳原子数16以上的高级醇和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂的混合物(以摩尔比计为3:2～5:1)、与(B)IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂和水的混合物(以质量比计为4:6～8:2)在50～80℃下加热混合而获得的双连续微乳液相或液晶分散相构成的低粘度的液体(即，本发明的α凝胶中间体组合物)，是用于简便且稳定地制作乳化稳定性和粘度稳定性非常优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的中间体组合物。其使用方法是下述的非常简便的方法：将该中间体组合物加热至50～80℃边搅拌边添加已加热至80℃以下的油分，接着缓慢添加30℃以下的水，稀释成3～50质量倍左右。尽管是与现有方法无法相比的简便的方法，但通过本方法制作的含有α凝胶的O/W乳化化妆品，其乳化稳定性非常高，并且随着时间的经过几乎见不到粘度提高，本方法具有迄今所没有的优点。

产业上的可利用性

本发明的α凝胶中间体组合物是下述的组合物：向已加热的该组合物中添加已加热的油分，然后仅用室温的水进行稀释，即可制作乳化稳定性和粘度稳定性非常优异的含有α凝胶的O/W乳化化妆品。并且，该中间体组合物在室温下作为蜡状固体可以长期稳定地保存，因此大量调整的成本降低、作为中间体组合物的产品化等产业上的利用价值非常高。

以下，进一步例举实施例对本发明进行进一步说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例8：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(质量％)

(1) POE(60)氢化蓖麻油(HLB＝14.0)　　　1.3

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　1.1

(3) 十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.3

(4) 一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　5.0

(5) 离子交换水　　　　　　　　　　　　3.0

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.1

(7) 四2-乙基己酸季戊四醇酯　　　　　　2.0

(8) α烯烃低聚物　　　　　　　　　　 　3.0

(9) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　2.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化学株式会社制造)

(10) 精制凡士林　　　　　　　　　　 　1.0

(11) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　 　2.0

(12) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　 　0.5

(13) 甘油　　　　　　　　　　　　　 　4.0

(14) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　　 　0.03

(15) 氢氧化钾　　　　　　　　　　　 　0.01

(16) 氨甲环酸　　　　　　　　　　　 　0.1

(17) 枸橼酸　　　　　　　　　　　　　0.02

(18) 枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　0.08

(19) 离子交换水　　　　　　　　　　　余量

(制备方法)

将成分(1)～(5)在80℃下搅拌混合获得双连续微乳液后，用均化器边搅拌预先在80℃下溶解的(6)～(10)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(11)～(19)的水和水性成分边缓慢注入，获得了乳液。所得乳液与利用现有方法(向在70℃下加热溶解的水和水性成分(＝(1)、(4)～(5)和(11)～(19))中添加在70℃下加热溶解的油分和油性成分(＝(2)、(3)、(6)～(10))进行乳化后，使用冷却机冷却至25℃)制作的乳液相比，粘度稳定性极好。

实施例9：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(质量％)

(1) POE(20)二十二烷基醚

(HLB＝16.5)　　　　　　　　　　 　0.6

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　0.7

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　6.0

(4) 离子交换水　　　　　　　　　　　2.0

(5) 香料　　　　　　　　　　　　　　0.05

(6) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　7.4

(KF-96Ａ-6cs、信越化学株式会社制造)

(7) 角鲨烷　　　　　　　　　　　　　4.0

(8) 异硬脂酸十六烷基酯　　　　　　　0.6

(9) 甘油　　　　　　　　　　　　　　5.0

(10) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　 　1.0

(11) 氢氧化钾　　　　　　　　　　 　0.3

(12) 洋甘菊提取液　　　　　　　　 　0.1

(13) 离子交换水　　　　　　　　　 　余量

(制备方法)

将成分(1)～(4)在80℃下搅拌混合获得层状液晶分散液后，用均化器边搅拌预先在80℃下加热溶解的(5)～(8)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(9)～(13)的水和水性成分边缓慢注入，获得了乳液。所得乳液与利用现有方法(向在70℃下加热溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)～(4)和(9)～(13))中添加在70℃下加热溶解的油分和油性成分(＝(2)、(5)～(8))进行乳化后，使用冷却机冷却至25℃)制作的乳液相比，粘度稳定性极好。

实施例10：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(质量％)

(1) POE(15)油醚

(HLB＝16.0)　　　　　　　　　　　 　1.2

(2) 十八十六醇　　　　　　　　　　 　0.8

(3) 异戊二醇　　　　　　　　　　　　　4.5

(4) 1,4-丁二醇　　　　　　　　　　　　1.5

(5) 离子交换水　　　　　　　　　　　　1.5

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.09

(7) 三硬脂酸甘油酯　　　　　　　　　　2.5

(8) 角鲨烷　　　　　　　　　　　　　　4.5

(9) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　1.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化学株式会社制造)

(10) 一缩二丙二醇　　　　　　　　　 　7.0

(11) 赤藓糖醇　　　　　　　　　　　 　1.3

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　 　6.0

(13) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　 　0.3

(14) 黄原胶　　　　　　　　　　　　 　0.5

(15) 六偏磷酸钠　　　　　　　　　　 　0.03

(16) 离子交换水　　　　　　　　　　 　余量

(制备方法)

将成分(1)～(5)在80℃下搅拌混合获得双连续微乳液后，用均化器边搅拌预先在50℃下混合的(6)～(9)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(10)～(16)的水和水性成分边缓慢注入，获得了乳液。所得乳液与利用现有方法(向在70℃下加热溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)～(5)和(10)～(16))中添加在70℃下加热溶解的油分和油性成分(＝(2)、(6)～(9))进行乳化后，使用冷却机冷却至25℃)制作的乳液相比，粘度稳定性极好。

实施例11：防晒霜

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(质量％)

(1) POE(30)氢化蓖麻油(HLB＝11.0)　　　2.2

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　3.5

(3) 十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.9

(4) 一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　6.0

(5) 离子交换水　　　　　　　　　　　　2.0

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.08

(7) 三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　2.0

(8) 琥珀酸二2-乙基己酯　　　　　　　　3.0

(9) 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯　　　　　5.0

(10) 阿伏苯宗　　　　　　　　　　　 　3.0

(11) 双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 　1.0

(12) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　 　5.0

(13) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　 　0.5

(14) 甘油　　　　　　　　　　　　　 　9.0

(15) EDTA-三钠盐　　　　　　　　　　　0.1

(16) 赤藓糖醇　　　　　　　　　　　　　0.1

(17) 枸橼酸　　　　　　　　　　　　　　0.02

(18) 枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　　0.08

(19) 离子交换水　　　　　　　　　　　　余量

(制备方法)

将成分(1)～(5)在80℃下搅拌混合获得双连续微乳液后，用均化器边搅拌预先在70℃下混合的(6)～(11)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(12)～(19)的水和水性成分边缓慢注入，获得了防晒霜。所得防晒霜与利用现有方法(向在70℃下加热溶解的水和水性成分(＝(1)、(4)、(5)和(12)～(19))中添加在70℃下加热溶解的油分和油性成分(＝(2)、(3)、(6)～(11))进行乳化后，使用冷却机冷却至25℃)制作的防晒霜相比，粘度稳定性极好。

实施例12：霜

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(质量％)

(1) 脱水山梨糖醇椰子油脂肪酸酯(HLB＝8.6)　1.5

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　2.0

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　　6.5

(4) 离子交换水　　　　　　　　　　　　　　1.5

(5) 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05

(6) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　　　7.4

(KF-96Ａ-6cs、信越化学株式会社制造)

(7) 角鲨烷　　　　　　　　　　　　　　　　4.0

(8) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　0.6

(9) 精制凡士林　　　　　　　　　　　　　　1.0

(10) 一缩二丙二醇　　　　　　　　　　　 　5.0

(11) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　 　0.5

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　　　 　7.0

(13) EDTA-三钠盐　　　　　　　　　　　 　0.1

(14) 洋甘菊提取物　　　　　　　　　　　 　0.1

(15) 枸橼酸　　　　　　　　　　　　　　 　0.02

(16) 枸橼酸钠　　　　　　　　　　　　　 　0.08

(17) 离子交换水　　　　　　　　　　　　 　余量

(制备方法)

将成分(1)～(4)在80℃下搅拌混合获得层状液晶分散液后，用均化器边搅拌预先在80℃下混合的(5)～(9)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(10)～(17)的水和水性成分边缓慢注入，获得了霜。所得霜与利用现有方法(向在70℃下加热溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)、(4)和(10)～(17))中添加在70℃下加热溶解的油分和油性成分(＝(2)、(5)～(9))进行乳化后，使用冷却机冷却至25℃)制作的霜相比，粘度稳定性极好。

实施例13：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(质量％)

(1) 单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯

(10E.O、HLB＝11)　　　　　　　　　 　1.2

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　0.8

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　6.0

(4) 离子交换水　　　　　　　　　　　　　2.0

(5) 硬脂酸钾　　　　　　　　　　　　　　0.2

(6) 二十二烷酸钾　　　　　　　　　　　　0.3

(7) 异硬脂酸钾　　　　　　　　　　　　　0.3

(8) α-烯烃低聚物　　　　　　　　　　　　3.0

(9) 三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　3.0

(10) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　 　2.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化学株式会社制造)

(11) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　 　0.5

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　　 　7.0

(13) EDTA-二钠盐　　　　　　　　　　 　0.01

(14) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　　 　　0.12

(15) 离子交换水　　　　　　　　　　 　　余量

(制备方法)

将成分(1)～(4)在80℃下搅拌混合获得双连续微乳液后，依次用均化器边搅拌预先在70℃下混合的(5)～(10)的油分和油性成分边缓慢进行了添加。向该混合液中边搅拌在室温下预先混合的(11)～(15)的水和水性成分边缓慢注入，获得了乳液。

Claims (3)

1.α凝胶中间体组合物，该组合物的特征在于，由下述的(A)和(B)构成：

(A) 20～80质量％的将碳原子数16～24的直链状高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，所述非离子性表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、和聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1种或2种以上，

(B) 20～80质量％的将选自一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丙二醇的、IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物，

在50～80℃下为由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成的液体，

在室温下为固体。

2.含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法，其是制备含有α凝胶的O/W乳化化妆品的方法，该制备方法的特征在于，具备下述工序(i)～(iii)：

(i) 将下述成分(A)和(B)在50～80℃下搅拌混合，获得由双连续微乳液相或分散有层状液晶的双连续微乳液相构成的α凝胶中间体组合物的工序，

(A) 20～80质量％的将碳原子数16～24的直链状高级醇1种或2种以上和HLB值为7～17的非离子性表面活性剂以3:2～5:1的摩尔比混合而得的混合物，所述非离子性表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、和聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1种或2种以上，

(B) 20～80质量％的将选自一缩二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丙二醇的、IOB值为1.5～3.5的水溶性溶剂1种或2种以上和水以4:6～8:2的质量比混合而得的混合物；

(ii) 向工序(i)中获得的α凝胶中间体组合物中，在50～80℃下边搅拌该组合物，边添加80℃以下的油分的工序；

(iii) 向工序(ii)中获得的α凝胶中间体组合物和油分的混合物中，边搅拌该混合物，边缓慢添加上述α凝胶中间体组合物的3～50质量倍的30℃以下的水的工序。

3.权利要求2所述的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法，其中，将上述工序(i)中获得的α凝胶中间体组合物在室温下保存后，再进行上述工序(ii)。