TWI557132B - Fluorine-containing maleimide compound and method for producing the same - Google Patents

Fluorine-containing maleimide compound and method for producing the same Download PDF

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含氟馬來醯亞胺化合物及其製造方法
本發明關於含氟馬來醯亞胺化合物及其製造方法。
以往，作為因紫外線等的光照射而可硬化之氟化合物，廣泛使用在側鏈具有全氟烷基的聚合性單體，例如含有丙烯酸含氟烷基酯或甲基丙烯酸含氟烷基酯之聚合物。此所謂之含氟丙烯酸化合物，係作為使由紫外線硬化性硬塗材所得之硬塗皮膜的表面之表面特性提高之添加劑，近年來受到大的注目，高機能化之要求亦升高。例如，於專利文獻1、2等中，記載利用多官能Si-H化合物，藉由構造之控制而提高機能性之含氟丙烯酸酯等。
若在非氟化丙烯酸酯系的硬化性組成物中，極少量地摻合此等之含氟丙烯酸酯，則藉由塗佈而成為含氟丙烯酸酯在空氣界面濃縮之狀態。藉由對此塗佈表面進行紫外線照射，形成氟基在最表面偏向存在的硬化皮膜，展現撥水、撥油、耐擦傷性等優異的機能。然而，丙烯酸化合物之因紫外線所致的自由基聚合，當在空氣中進行硬化時，係受到氧所致的阻礙。特別在前述塗佈面之含氟化丙烯酸酯 偏向存在的空氣界面所愈接近的層，愈容易受到該硬化阻礙。因此為了將所添加之含氟丙烯酸酯發揮最大限度的特性，必須採取在惰性氣體中的硬化等之手段。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-053114號公報
[專利文獻2]日本特開2010-138112號公報
[專利文獻3]日本特開2011-088900號公報
另一方面，馬來醯亞胺化合物係因紫外線照射而可能二聚化反應、均聚合或與其它自由基聚合性化合物之共聚合，具有不易受到所氧所致的硬化阻礙之大的特徵。因此，對於具有氟基且構造經充分控制之含氟馬來醯亞胺化合物與其合成法之要求係升高。
廣泛嘗試導入馬來醯亞胺基作為反應性基來合成新穎的化合物者。例如於專利文獻3中，顯示藉由進行馬來酸酐與胺的反應所致之開環加成與分子內的再環化，而導入馬來醯亞胺基之矽烷化合物，但如此地目前之馬來醯亞胺基的導入方法係以伴隨再環化的合成法為中心，由於未環化物之殘存或副反應，在收率或構造控制之點不是充分之方法。
本發明係為了解決上述問題而完成者，其目的在於提供幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而可形成撥水撥油性優異的硬化物之含氟馬來醯亞胺化合物，及該含氟馬來醯亞胺化合物之收率良好的製造方法。
為了解決上述問題，於本發明中，提供一種含氟馬來醯亞胺化合物，其特徵為：在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，具有至少一個鍵結於矽原子之下述通式(1)所示的殘基， (式中，a係1~10之整數)。
若為如此之含氟馬來醯亞胺化合物，則幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而可形成撥水撥油性優異的硬化物。
又，前述含氟馬來醯亞胺化合物較佳為下述通式(2)所示者。
(式中，a係與前述同樣，R1~R2各自獨立地係碳數1~10的1價烴基，Rf各自獨立地係氟烷基或氟聚醚基，Z係2價烴基，在其一部分亦可含有氧原子、氮原子、矽原子；x、y各自係1~4之整數，滿足3≦x+y≦5)。
若為如此之含氟馬來醯亞胺化合物，則可形成撥水撥油性更優異之硬化物，而且更不受到氧所致的硬化阻礙。
再者，於本發明中，提供一種含氟馬來醯亞胺化合物之製造方法，其係製造上述含氟馬來醯亞胺化合物之方法，其特徵為：使在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，含有至少一個矽原子，具有經由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所改性的有機基之含鹵素改性有機矽化合物，與下述通式(3)所示的化合物進行N-烷基化反應，將所得之化合物加熱至100℃以上，而得到前述含氟馬來醯亞胺化合物。
若為如此的製造方法，則可收率良好地合成前述含氟馬來醯亞胺化合物。
又，藉由使具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和鍵結於矽原子的氫原子之含氟Si-H化合物，與下述通式(4)所示的化合物之氫矽烷化反應，可得到前述含鹵素改性有機矽化合物，【化4】CH2=CH-CH2-(CH2)a-X (4)(式中，a係與前述同樣，X係由氯、溴及碘中選出之鹵素原子)。
再者，藉由使具有2個以上的鍵結於矽原子之氫原子的Si-H化合物、下述通式(4)所示的化合物及具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和末端烯基的含氟化合物之氫矽烷化反應，可得到前述含鹵素改性有機矽化合物，【化5】CH2=CH-CH2-(CH2)a-X (4)(式中，a係與前述同樣，X係由氯、溴及碘中選出之鹵素原子)。
藉由如以上之方法來合成含鹵素改性有機矽化合物，可收率更良好地合成含氟馬來醯亞胺化合物。
如以上說明，本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，係幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而可形成撥水撥油性優異的硬化物，另外藉由本發明之製造方法，可收率良好地製造此含氟馬來醯亞胺化合物。特別地，本發明之含氟馬來醯亞胺化合物係可摻合在單體或各種塗劑中，而形成撥水撥油性之硬化物，適用作為硬塗用的防污添加劑。
圖1係通式(8)所示的化合物之1H NMR光譜。
圖2係通式(8)所示的化合物之13C NMR光譜。
[實施發明的形態]
以下，詳細說明本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，惟本發明不受此等所限定。如前述，所希望之含氟馬來醯亞胺化合物，其可幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而形成撥水撥油性優異之硬化物。
本發明者們為了達成上述課題，重複專心致力的檢討，結果發現若為下述含氟馬來醯亞胺化合物，則成為與上述目的一致之化合物，若依照本發明之製造方法，則可收率良好地合成，而完成本發明。以下，詳細說明本發明。
本發明之含氟馬來醯亞胺化合物係在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，具有至少一個鍵結於矽原 子之下述通式(1)所示的殘基者， (式中，a係1~10之整數)。
本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，由於在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，故例如藉由在硬塗劑中添加本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，對塗佈表面照射紫外線，而形成氟基偏向存在於最表面之硬化皮膜，可展現撥水、撥油、耐擦傷性等優異之機能。
通式(1)所示的殘基係鍵結於矽原子，在一分子中含有至少一個，較佳為在一分子中含有2個以上。藉此，即使因紫外線照射而在空氣中進行硬化時，二聚化反應、均聚合或與其它自由基聚合性化合物之共聚合也是可能，不易受到氧所致的硬化阻礙。
式中，a係1~10之整數，較佳為1。
又，前述含氟馬來醯亞胺化合物較佳為下述通式(2)所示者。
(式中，a係與前述同樣，R1~R2各自獨立地係碳數1~10的1價烴基，Rf各自獨立地係氟烷基或氟聚醚基，Z係2價烴基，在其一部分亦可含有氧原子、氮原子、矽原子；x、y各自係1~4之整數，滿足3≦x+y≦5)。
式中，a係與前述同樣，R1~R2各自獨立地係碳數1~10的1價烴基。R1~R2係沒有特別的限制，可例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基。
又，Rf各自獨立地表示氟烷基或氟聚醚基，Z係在其一部分可含有氧原子、氮原子、矽原子之2價烴基。再者，x、y各自係1~4之整數，滿足3≦x+y≦5，較佳為1~3之整數，較佳滿足x+y=4。
再者，於通式(2)中，各重複單位的排列係沒有特別的限制，可為任意。
本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，係可藉由使在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，含有至少一個矽原子，具有經由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所改性的有機基之含鹵素改性有機矽化合物，與下述通式(3)所示 之經保護的馬來醯亞胺衍生物進行N-烷基化反應，將反應後所得之化合物加熱至100℃以上以進行脫保護而得。
含鹵素改性有機矽化合物係在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，含有至少一個矽原子，具有經由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所改性的有機基。因此，氟烷基或氟聚醚基係可與上述含氟馬來醯亞胺化合物同樣者。又，所謂經由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所改性的有機基，只要是一價有機基中的氫原子被由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所取代者，則沒有特別的限制，例如可為碳原子數4~10的直鏈或支鏈烷基之末端的氫原子被由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所取代者。又，作為鹵素原子，特佳為溴。
作為如此之含鹵素改性有機矽化合物，較佳為可舉出如以下之化合物。
(式中，n、m係1~4之整數，而且滿足3≦n+m≦5，Rf、 X及Z係與前述同樣)。
(式中，b係1~15之整數，Rf、X及Z係與前述同樣)。
(式中，Q各自獨立地係下述中任一者可表示的基，在1分子中必定含有1個以上的各自之基；Rf、X及Z係與前述同樣)。
又，Rf各自獨立地係氟烷基或氟聚醚基，作為特佳的氟烷基，具體地可舉出以下者。
【化13】CF3- (CF3)2CF- CF3CF2- CF3CF2CF2- CF3CF2CF2CF2- CF3CF2CF2CF2CF2CF2- C4F9CH2CF2(CF2CF2)2-
另外，作為特佳的氟聚醚基，可舉出下者。
(惟，c、d、e、f、g各自獨立地係0~30之整數，h係1~3之整數，X1、X2各自獨立地氟原子或CF3基，各重複單位的排列係沒有特別的限制，可為任意)。
此等Rf基係較佳的分子量為150~10,000，特佳的分子量為200~5,000。
又，Z係2價烴基，在其一部分亦可含有氧原子、氮原子、矽原子。再者，亦可含有氟原子。作為如此的Z，以下顯示較佳的構造。
本發明之含鹵素改性有機矽化合物係可使用任意的方法所得者，但具體地，可藉由使具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和鍵結於矽原子的氫原子之含氟Si-H化合物，與下述通式(4)所示的化合物之氫矽烷化反應而得。
【化16】CH2=CH-CH2-(CH2)a-X (4)(式中，a係與前述同樣，X係由氯、溴及碘中選出之鹵素原子)。
以下，例示可作為含氟Si-H化合物使用之化合物。此鍵結於矽原子的氫原子係可與通式(4)的烯基進行氫矽烷化反應，而得到含鹵素改性有機矽化合物。
(式中，n、m係1~4之整數，滿足3≦n+m≦5，Rf及Z係與前述同樣)。
(式中，b係1~15之整數，Rf及Z係與前述同樣)。
(式中，此處Q各自獨立地係以下中任一者可表示的基，在1分子中必定含有1個以上的各自之基；Rf及Z係與前述同樣)。
又，含氟Si-H化合物例如係可藉由含氟矽氧烷化合 物與環狀H矽氧烷化合物之平衡化，含氟氯矽烷化合物與1,1,3,3-四甲基二矽氧烷的不均化反應等之反應，以氫矽烷化反應來附加多官能Si-H化合物與具有末端烯基的氟化合物之方法而製造。此處所謂的多官能Si-H化合物，就是指在一分子中具有1個以上鍵結於矽原子的氫原子之化合物。
再者，前述含鹵素改性有機矽化合物亦可藉由使具有2個以上的鍵結於矽原子之氫原子的Si-H化合物、下述通式(4)所示的化合物及具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和末端烯基的含氟化合物之氫矽烷化反應而得。
此時，亦可採取先使多官能Si-H化合物與通式(4)所示的化合物反應，然後使所得之含鹵素Si-H化合物與具有末端烯基的氟化合物反應之合成程序。或者，也可將多官能Si-H化合物與通式(4)所示的化合物、具有末端烯基的氟化合物全部混合，同時地進行加成反應。
作為多官能Si-H化合物，不限制其構造，但例示以下者作為特佳者。
又，作為具有至少一個氟烷基或氟聚醚基和末端烯基之氟化合物，可例示以下者。
【化22】Rf-CH=CH2 Rf-CH2CH=CH2 Rf-CH2CH2CH=CH2 Rf-CH2C(CH3)=CH2 Rf-CH2OCH2CH=CH2
上述氫矽烷化所致的加成反應，係即使溶劑不存在也可實施，但視需要亦可用溶劑來稀釋。此時，該稀釋溶劑係可利用甲苯、二甲苯、異辛烷等一般廣泛使用的有機溶劑。特別地，沸點為目的之反應溫度以上且不阻礙反應，在反應後所生成的化合物係在反應溫度下可溶之有機溶劑為較佳，例如亦可使用六氟化間二甲苯、三氟甲苯等之氟改性芳香族烴系溶劑、甲基全氟丁基醚等的氟改性醚系溶劑之經部分氟改性之溶劑。
加成反應觸媒例如可使用含有鉑、銠或鈀之化合物。其中，較佳為含有鉑之化合物，可使用六氯鉑(IV)酸六水合物、鉑羰基乙烯基甲基錯合物、鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物、鉑-環乙烯基甲基矽氧烷錯合物、鉑-辛醛/辛醇錯合物，或在活性碳上所擔持的鉑。觸媒之配合量，相對於含氟化合物及/或通式(4)所示的化合物之合計重量而言，較佳為使所有含有的金屬量成為0.1~5000ppm，更佳為1~1000ppm。
於該加成反應中，只要得到目的之構造，則反應的加入比係沒有特別的限制，可在以任意的比率進加成反應後，將以目的之比率進行附加的成分予以蒸餾、管柱精製等，而分離取出。又，例如當一個氟烷基及/或氟聚醚基合成1個附加之含氟Si-H化合物時，在相對於具有末端烯基的氟化合物而言大過剩的多官能Si-H化合物存在下進行反應。藉由去除剩餘的多官能Si-H化合物，亦可得到目的之含氟Si-H化合物。又相反地，亦可在多官能Si-H 化合物附加1個通式(4)所示的化合物，而合成具有1個鹵素改性有機基之Si-H化合物，使殘留的Si-H基與含氟烯基化合物反應。再者，也可將多官能Si-H化合物、含氟烯基化合物、通式(4)所示的化合物之3種化合物全部混合，同時地進行加成反應。
接著，進行如此所得之分子中含有氟烷基及/或氟聚醚基及矽原子之含鹵素改性有機矽化合物與通式(3)所示的化合物之反應所致的N-烷基化。
此處，N-烷基化係可藉由將含鹵素改性有機矽化合物與通式(3)所示的化合物，在碳酸鉀存在下加熱、攪拌混合而容易進行。此處，通式(3)所示的化合物之加入比，宜使用與含鹵素改性有機矽化合物中所含有的鹵素改性有機基等莫耳，或視需要為其以上。剩餘部分之通式(3)所示的化合物，亦可在反應後藉由減壓餾去、分液、管柱精製等之手段而任意地去除，也可直接作為混合物使用。
相對於鹵素原子而言，碳酸鉀宜使用等莫耳以上，較佳為3~10莫耳倍。
又，N-烷基化反應係可在無溶劑下進行，但視需要亦可用任意的溶劑來稀釋，特別地從反應性之方面來看，醚類、酮類、乙腈、DMF(二甲基甲醯胺)、DMSO(二甲亞碸) 等非質子性的極性溶劑係較合適。
另外，反應溫度宜為0℃~80℃，特佳為在20℃~60℃進行。若為0℃以上，則反應的進行不太慢，若為80℃以下則可抑制保護基的呋喃自通式(3)所示的化合物脫離之可能性。反應時間亦被目的之化合物的構造或溶劑量等所左右，但通常在1~72小時結束。
N-烷基化所得之化合物，通常可藉由100℃~180℃加熱，較佳藉由150~170℃加熱，而呋喃容易脫離，得到目的之含氟馬來醯亞胺化合物。加熱係可單獨或視需要在任意的溶劑稀釋下進行。作為此處所用的溶劑，合適為在目的之加熱溫度範圍具有沸點，可溶解反應前後之目的物，更且對於彼等的物質呈惰性者，具體地可舉出茴香醚、DMF。
[實施例]
以下，顯示實施例及比較例來更詳細說明本發明，惟本發明不受此等所限定。
[實施例1]
於具備攪拌及回流裝置的燒瓶中，將下述的化合物(5)20.0g、4-溴-1-丁烯10.6g、六氟化間二甲苯20g升溫至90℃，混合氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物的甲苯溶液0.040g(作為Pt單體，含有1.0×10-7莫耳)，繼續12小時加熱攪拌。於加熱停止後，在所得之混合溶液中加入活性 碳1質量份，攪拌1小時後，進行加壓過濾。用蒸發器，在110℃/2Torr之條件下使有機溶劑自濾液中揮發，而得到29.5g的淡黃色透明液體。所得之液體根據1H NMR、13C NMR，鑑定為下述(6)之化合物。
於具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，將所得之化合物(6)10.0g、通式(3)所示的化合物4.24g、碳酸鉀17.3g、DMF30g，在50℃攪拌48小時。於攪拌停止後的溶液中，添加醋酸乙酯50ml，用水100ml洗淨3次。對於洗淨後的上層，在80℃/2Torr下進行溶劑的減壓餾去，而得到半透明褐色且高黏調之液體9.2g。所得之液體根據1H NMR、13C NMR，鑑定為下述(7)之化合物。
將化合物(7)7.2g、茴香醚21.3g加入具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，在160℃的油浴中加熱，於茴香醚回流之狀態下，進行30分鐘加熱攪拌。然後，自反應溶液中，藉由減壓餾去，在150℃/2Torr下去除揮發份，而得到半透明紅色且高黏調之液體6.0g。所得之液體根據1H NMR、13C NMR，鑑定為下述(8)之化合物。圖1中顯示此1H NMR，圖2中顯示13C NMR。
[實施例2]
於具備攪拌及回流裝置的燒瓶中，將下述化合物(11)20.0g、4-溴-1-丁烯13.5g、六氟化間二甲苯20g升溫至90℃，混合氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物的甲苯溶液 0.040g(作為Pt單體，含有1.0×10-7莫耳)，繼續12小時加熱攪拌。然後，自反應溶液中，藉由減壓餾去，在110℃/2Torr下去除揮發份，而得到30.2g的淡黃色透明液體。所得之液體根據1H-NMR、13C-NMR，鑑定為下述化合物(12)。
於具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，將所得之化合物(12)10.0g、通式(3)所示的化合物4.92g、碳酸鉀20.6g、DMF30g，在50℃攪拌48小時。於攪拌停止後的溶液中，添加醋酸乙酯50ml，用水100ml洗淨3次。對於洗淨後的有機層，在80℃/2Torr下進行溶劑的減壓餾去，而得到半透明褐色且高黏調之液體11.1g。所得之液體根據1H-NMR、13C-NMR，鑑定為下述(13)之化合物。
將化合物(13)8.0g、茴香醚24g加入具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，在160℃的油浴中加熱，於茴香醚回流之狀態下，進行30分鐘加熱攪拌。然後，自反應溶液中，藉由減壓餾去，在150℃/2Torr下去除揮發份，而得到半透明紅色之液體6.4g。得到所得之液體的1H-NMR、以下表1之光譜，鑑定為下述(14)之化合物。
[實施例3]
於具備攪拌及回流裝置的燒瓶中，將下述化合物(15)20.0g、4-溴-1-丁烯15.0g、六氟化間二甲苯20g升溫至90℃，混合氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物的甲苯溶液0.040g(作為Pt單體，含有1.0×10-7莫耳)，繼續12小時加熱攪拌。然後，自反應溶液中，藉由減壓餾去，在110℃/2Torr下去除揮發份，而得到33.4g的淡黃色透明液體。所得之液體根據1H-NMR、13C-NMR，鑑定為下述化合物(16)。
於具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，將所得之化合物(16)10.0g、通式(3)所示的化合物3.49g、碳酸鉀14.6g 、DMF30g，在50℃攪拌48小時。於攪拌停止後的溶液中，添加醋酸乙酯50ml，用水100ml洗淨3次。對於洗淨後的有機層，在80℃/2Torr下進行溶劑的減壓餾去，而得到半透明褐色且高黏調之液體11.1g。所得之液體根據1H NMR、13C NMR，鑑定為下述(17)之化合物。
將化合物(17)8.0g、茴香醚24g加入具備攪拌裝置及回流裝置的燒瓶中，在160℃的油浴中加熱，於茴香醚回流之狀態下，進行30分鐘加熱攪拌。然後，自反應溶液中，藉由減壓餾去，在150℃/2Torr下去除揮發份，而得到半透明紅色之液體6.3g。得到所得之液體的1H NMR、以下表2之光譜，鑑定為下述(18)之化合物。
[比較例1]
除了代替4-溴-1-丁烯，使用3-溴-1-丙烷9.52g以外，藉由與實施例1之(6)的合成方法完全相同之程序來進行反應，但不進行加成反應，直接回收原料(5)。
[比較例2]
於具備攪拌及回流裝置的燒瓶中，將化合物(5)20.0g、下述化合物(9)16.2g、六氟化間二甲苯20g升溫至90℃，混合氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物的甲苯溶液0.040g(作為Pt單體，含有1.0×10-7莫耳)，繼續12小時加熱攪拌。測定反應溶液的1H NMR，結果對目的之烯丙基的加成反應係沒有進行，生成如下述之化合物(10)，得不到目的之化合物。
根據以上，若為本發明的含氟馬來醯亞胺化合物之製造方法，則顯示可收率良好地得到本發明之含氟馬來醯亞胺化合物。
再者，為了顯示本發明之含氟馬來醯亞胺化合物係幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而可形成撥水撥油性優異的硬化物，準備實施例1所合成之含氟馬來醯亞胺化合物與比較例3之含氟丙烯酸酯組成物(東京化成工業股份有限公司製：丙烯酸1H,1H-十五氟-n-辛酯100質量份、BASF公司製Irgacure184 3質量份)。用甲基乙基酮將此等稀釋至40wt%，於玻璃板上旋塗，藉由輸送型紫外線照射裝置(PANASONIC電工公司製)，於氮氣氛中照射1.6J/cm2的紫外線而形成硬化膜，確認其硬化狀態。以下表3中顯示結果。
根據上述結果，若為本發明之含氟馬來醯亞胺化合物，則顯示幾乎不受到氧所致的硬化阻礙而可將撥水撥油性優異之硬化物成型。另一方面，使用含氟丙烯酸酯者，係發生氧所致的硬化阻礙。
再者，本發明係不限定於上述實施形態。上述實施形態係例示，具有與本發明的申請專利範圍中記載之技術思想實質相同的構成之達成同樣作用效果者，係任何者皆包含於本發明之技術範圍。

Claims (5)

  1. 一種含氟馬來醯亞胺化合物，其特徵為：在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，具有至少一個鍵結於矽原子之下述通式(1)所示的殘基， (式中，a係1~10之整數)，其係下述通式(2)所示者， (式中，a係與前述同樣，R1~R2各自獨立地係碳數1~10的1價烴基，Rf各自獨立地係氟烷基或氟聚醚基，Z係其一部分亦可含有氧原子、氮原子、矽原子之2價烴基；x、y各自係1~4之整數，滿足3≦x+y≦5)。
  2. 如請求項1之含氟馬來醯亞胺化合物，其中上述通式(2)的Z係由下述例示式選出者，
  3. 一種含氟馬來醯亞胺化合物之製造方法，其係製造如請求項1或請求項2之含氟馬來醯亞胺化合物之方法，其特徵為：使在一分子中具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基，含有至少一個矽原子，具有經由氯、溴及碘中選出的鹵素原子所改性的有機基之含鹵素改性有機矽化合物，與下述通式(3)所示的化合物進行N-烷基化反應，將所得之化合物加熱至100℃以上，而得到前述含氟馬來醯亞胺化合物，
  4. 如請求項3之含氟馬來醯亞胺化合物之製造方法， 其中藉由使具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和鍵結於矽原子的氫原子之含氟Si-H化合物，與下述通式(4)所示的化合物之氫矽烷化反應，而得到前述含鹵素改性有機矽化合物，【化4】CH2=CH-CH2-(CH2)a-X (4)(式中，a係與前述同樣，X係由氯、溴及碘中選出之鹵素原子)。
  5. 如請求項3之含氟馬來醯亞胺化合物之製造方法，其中藉由使具有2個以上的鍵結於矽原子之氫原子的Si-H化合物、下述通式(4)所示的化合物及具有至少一個氟烷基及/或氟聚醚基和末端烯基的含氟化合物之氫矽烷化反應，而得到前述含鹵素改性有機矽化合物，【化5】CH2=CH-CH2-(CH2)a-X (4)(式中，a係與前述同樣，X係由氯、溴及碘中選出之鹵素原子)。
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