TWI551615B - 共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物 - Google Patents

共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物 Download PDF

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Description

共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物
本發明是有關於一種聚合物，特別係有關於一種共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物可用來製造輪胎，因此為了節約能源及行車安全，其滾動阻抗及耐濕滑性等性質很重要。習知輪胎通常是於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中加入碳黑，以增加輪胎之強度，但近年來由於石油能源逐漸枯竭及全球暖化等問題，輪胎業界開始研發以白煙取代碳黑，以期改善輪胎的滾動阻抗，達到減少能源損耗的目的。但由於白煙相對於碳黑較不容易均勻分散於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中，因此必須設法提高白煙與共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的相容性。
一種改善的方法是在共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中加入白煙用以準備製造輪胎時，使用改質劑進行混練。另一種方法是在共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物聚合後，加入尿素類化 合物等改質劑，使共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物與改質劑反應，以提高與白煙的相容性。然而上述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物用來製造輪胎時，並無法滿足耐濕滑性的要求。因此，除了藉由改質劑提高與白煙的相容性之外，研發出本質兼具低滾動阻抗與耐濕滑性等性質良好的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，實為業界一致努力的目標。
本發明係有關於一種共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。此共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物在滾動阻抗與耐濕滑性之間取得良好平衡，應用在輪胎製造係符合市場節約能源方面的需求，且具有更優異的行車安全。
根據本發明，提出一種共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，包括一共軛二烯系單體單元與一乙烯基芳香烴系單體單元，乙烯基芳香烴系單體單元包含一苯乙烯系單體單元與一化學式(1)所示之單體單元。
R為具有3至7個碳原子的烷基，其中，苯乙烯系單體單元與化學式(1)所示之單體單元的總和 為100重量%，苯乙烯系單體單元為5重量%至90重量%，化學式(1)所示之單體單元為10重量%至95重量%，且共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度介於-17.6至-21.5℃。
在本發明的一實施例中，以苯乙烯系單體單元與化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，苯乙烯系單體單元為20重量%至90重量%，化學式(1)所示之單體單元為10重量%至80重量%。
在本發明的一實施例中，以苯乙烯系單體單元與化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，苯乙烯系單體單元為30重量%至80重量%，化學式(1)所示之單體單元為20重量%至70重量%。
在本發明的一實施例中，R為具有3至6個碳原子的烷基。
在本發明的一實施例中，苯乙烯系單體係為苯乙烯。
在本發明的一實施例中，化學式(1)所示之單體係為4-第三丁基苯乙烯。
在本發明的一實施例中，以共軛二烯系單體單元與乙烯基芳香烴系單體單元的總和為100重量%，乙烯基芳香烴系單體單元為16重量%至26重量%。
在本發明的一實施例中，乙烯基(1,2)結構佔共軛二烯系單體單元的10%至90%。
在本發明的一實施例中，共軛二烯-乙烯基芳香烴共 聚物具有末端改質結構，末端改質結構係由改質劑與共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之活性末端反應而得。
在本發明的一實施例中，改質劑係選自錫化合物、環氧化合物、矽烷化合物其中之一或上述之組合。
在本發明的一實施例中，改質劑係為聚二甲基矽氧烷系改質劑。
在本發明的一實施例中，共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之木尼黏度為48至65。
本發明還提供一種輪胎，其包括上述的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
為了對本發明之上述及其他方面有的瞭解，下文特舉實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下：
實施例中由共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製造出的橡膠物，具有良好的耐濕滑性與低滾動阻抗，可應用於輪胎製造上。因此在製造成本管控上，或是為了節約能源避免浪費，本實施例皆有所貢獻。
本發明的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的製備方法係包 括，使共軛二烯系單體與乙烯基芳香烴系單體在起始劑的存在下進行聚合反應，以得到共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中，乙烯基芳香烴系單體包含苯乙烯系單體與下列化學式(1)所示之單體。在本發明實施例中，共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的製備方法係使苯乙烯系單體、化學式(1)所示之單體與共軛二烯系單體在起始劑的存在下進行聚合反應，以得到共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
R為具有3至7個碳原子的烷基。
在此，以苯乙烯系單體單元與化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，苯乙烯系單體單元為5重量%至90重量%，化學式(1)所示之單體單元為10重量%至95重量%。但本發明並未限定於此，在另一實施例中，苯乙烯系單體單元為20重量%至90重量%，化學式(1)所示之單體單元為10重量%至80重量%，在又一實施例中，苯乙烯系單體單元為30重量%至80重量%，化學式(1)所示之單體單元為20重量%至70重量%。
此外，以共軛二烯系單體單元與該乙烯基芳香烴系單體單元的總和為100重量%，乙烯基芳香烴系單體單元例如為16重量%至26重量%，在另一實施例中為17重量%至25重量%，在又一實施例中為19重量%至23重量%。
上述共軛二烯系單體單元與乙烯基芳香烴系單體單元分別 指共軛二烯系單體與乙烯基芳香烴系單體共聚合後，於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中已聚合的共軛二烯系單體與乙烯基芳香烴系單體的結構單元。上述苯乙烯系單體單元與化學式(1)所示之單體單元分別指苯乙烯系單體與化學式(1)所示之單體共聚合後，於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中已聚合的苯乙烯系單體與化學式(1)所示之單體的結構單元。
共軛二烯系單體可包括1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯、2,4-己二烯或上述之組合。苯乙烯系單體可包括苯乙烯、α甲基苯乙烯或上述之組合。化學式(1)所示之單體可包括4-異丁基苯乙烯(iso-butyl styrene)、4-第三丁基苯乙烯(tert-butyl styrene,TBS)、4-環己基苯乙烯(4-cyclohexyl styrene)或上述之組合。於一實施例中，共軛二烯系單體係1,3-丁二烯，苯乙烯系單體係苯乙烯，化學式(1)所示之單體係4-第三丁基苯乙烯。
苯乙烯系單體單元可包括苯乙烯單體單元、α甲基苯乙烯單體單元或上述之組合。共軛二烯系單體單元可包括1,3-丁二烯單體單元、異戊二烯單體單元、1,3-戊二烯單體單元、2-乙基-1,3-丁二烯單體單元、2,3-二甲基丁二烯單體單元、2-甲基戊二烯單體單元、4-甲基戊二烯單體單元、2,4-己二烯單體單元或上述之組合。化學式(1)所示之單體單元可包括4-異丁基苯乙烯單體單元、4-第三丁基苯乙烯單體單元、4-環己基苯乙烯單體單元或上述之組合。於一實施例中，共軛二烯系單體單元係1,3-丁二烯單體單元，苯乙烯系單體單元係苯乙烯單體單元，化學式(1)所示之單體單元係4-第三丁基苯乙烯單體單元。
於實施例中，起始劑係為有機鹼金屬化合物。舉例來說，起 始劑可包括乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、正戊基鋰、苯基鋰、甲苯基鋰或上述之組合。
共軛二烯系單體、苯乙烯系單體與化學式(1)所示之單體的聚合反應可在溶劑的存在下進行。舉例來說，溶劑可包括飽和烴、芳香族烴等、或上述之組合的非極性溶劑，例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴；環戊烷、環己烷、甲基環戊烷、甲基環己烷等脂環族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴及包含該等之混合物之烴，然並不限於此。
共軛二烯系單體、苯乙烯系單體與化學式(1)所示之單體的聚合反應可在微結構調整劑的存在下進行。使用微結構調整劑能使共軛二烯系單體、苯乙烯系單體與化學式(1)所示之單體無規共聚合。於實施例中，微結構調整劑可為極性化合物，作為乙烯化劑(vinylating agent)。微結構調整劑可包括四氫呋喃、二乙醚、二[口咢]烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、二甲氧基苯、2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷等醚類；四甲基乙二胺、二哌啶乙烷、三甲胺、三乙胺、吡啶、[口昆]啶(quinuclidine)等三級胺化合物；第三戊醇鉀、第三丁醇鉀、第三丁醇鈉、第三戊醇鈉等鹼金屬烷醇鹽化合物；三苯基膜等膦化合物；烷基或芳基磺酸化合物等，然不限於此。上述極性化合物可分別單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
微結構調整劑之使用量，係根據目的以及效果之程度而進行選擇。通常，微結構調整劑相對於1莫耳起始劑實質上例如為0.01~100莫耳。根據所期望之乙烯基(1,2)結構量，而可適量使用此種極性化合物(乙烯化劑)來作為聚合物二烯部分之微結構調節劑。
共軛二烯系單體因為聚合反應的關係，可進行1,4聚合而成的1,4結構，亦可進行1,2聚合而成的1,2結構，1,4結構與1,2結構可共存於一分子鏈中。其中，1,4結構可進一步分成順式與反式兩種；而1,2結構是一乙烯基在側鏈之結構。乙烯基(1,2)結構佔聚合後的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之共軛二烯系單體單元實質上可介於10%到90%之間。於一些實施例中，乙烯基(1,2)結構佔共軛二烯系單體單元的比例實質上例如為50%到90%之間，或者為55%到70%之間。以共軛二烯系單體單元與乙烯基芳香烴系單體單元的總和為100重量%，共軛二烯系單體單元為74重量%至84重量%。
在本發明實施例中，共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)介於-17.6至-21.5℃，在其他實施例中，例如介於-18.0至-21.5℃，或者介於-18.3至-19.8℃。由於化學式(1)所示之單體可提升共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度於前述特定範圍，進而提升其耐濕滑性，特別是滾動阻抗與耐濕滑性之間取得良好平衡。
在本發明實施例中，共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的木尼(Mooney)黏度可介於35至60，在另一實施例中例如介於37至56，或者介於40至52。
本發明的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的重量平均分子量較佳為40萬至60萬。
本發明的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物可進一步與改質劑反應，以製得末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其製備方法係包括，製備共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，並使共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚 物與改質劑反應，以得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。更詳細地來說，末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，係以改質劑對共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之活性末端進行改質反應所製得，該活性末端係由前述起始劑，如有機鹼金屬化合物所形成。本發明實施例中，該活性末端係由正丁基鋰(n-butyl lithium)引發聚合起始反應所形成。
本發明的改質劑包含錫化合物、環氧化合物、矽烷化合物其中之一或上述之組合。改質劑可為四氯化錫、四溴化錫、三氯化丁基錫、三氯化甲基錫、三氯化辛基錫、二溴化二甲基錫、二氯化二甲基錫、二氯化二丁基錫、二氯化二辛基錫、1,2-雙(三氯化甲錫烷基)乙烷、1,2-雙(甲基二氯化甲錫烷基乙烷)、1,4-雙(三氯化甲錫烷基)丁烷、1,4-雙(甲基二氯化甲錫烷基)丁烷、乙基三硬脂酸錫、四縮水甘油基-1,3-雙胺基甲基環己烷、四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油基丙烯酸酯、二丁基二氯化矽、甲基三氯化矽、甲基二氯化矽、四氯化矽、三乙氧基甲基矽烷、三苯氧基甲基矽烷、三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、4,5-環氧基庚基甲基二甲氧基矽烷、雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫醚、N,N-雙(三甲基甲矽烷基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、及N,N-雙(三甲基甲矽烷基)胺基丙基甲基二乙氧基矽烷等。於本發明一實施例中，改質劑係聚二甲基矽氧烷系改質劑，商品名BY-16-876(Dow-corning製造)。
末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中，以共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物為100重量份，改質劑之使用量較佳為0.1~2重量份，更佳為0.1~1.5重量份，最佳為0.1~0.9重量份。
本發明之末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的各單體單元組成比例與共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的各單體單元組成比例相同，改質反應並未改變各單體單元組成比例。末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的乙烯基(1,2)結構佔共軛二烯系單體單元之比例亦同。
在本發明實施例中，末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度(Tg)介於-17.6至-21.5℃，在另一實施例中可例如介於-18.0至-21.5℃，或者介於-18.3至-19.8℃。由於化學式(1)所示之單體可提升末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度於前述特定範圍，進而提升其耐濕滑性，特別是滾動阻抗與耐濕滑性之間取得良好平衡。
在本發明實施例中，末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的木尼(Mooney)黏度可介於48至65，在另一實施例中例如介於51至63，或者介於53至61。
本發明之末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的重量平均分子量例如為50萬至70萬，數目平均分子量例如為25萬至45萬，分子量分散度(polydispersity index,PDI)例如為Mw/Mn=1.5~2.0。
於實施例中，橡膠物的製造方法係包括，混練橡膠組成與含矽材料以得到橡膠物。其中橡膠組成係包括末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
於實施例中，含矽材料係為白煙(silica)。
在實施例中，可在混合物中添加末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的不良溶劑，例如使用醇類(如甲醇、乙醇或異丙醇)等使末 端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物析出，或以高於溶劑溫度之熱水或以水蒸汽去除溶劑，而從混合物中分離出末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
以下列舉數個例子說明共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的製備過程並比較性質。此外，也進一步說明由末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物製備出的橡膠物的製備過程並比較性質。
<實施例1>
首先，取800公克的環己烷加入反應槽中當作溶劑，並維持45℃。接著，取2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷(2,2-ditetrahydrofurylpropane,DTHFP)加入反應槽中作為微結構調整劑。然後再加入0.2公克的正丁基鋰(n-butyl lithium)於反應槽中作為高分子聚合反應的起始劑。在此微結構調整劑相對於起始劑的莫耳比實質上約為2：1。接著取40.3公克(0.387mole)的苯乙烯(Styrene)與4.46公克的4-第三丁基苯乙烯(p-tert-butyl styrene)，168.3公克(3.11mole)的1,3-丁二烯(1,3-Butadiene)加入反應槽中進行高分子聚合反應。高分子聚合反應後，可製得具有活性末端之共聚物。此時取樣再加入抗氧化劑終止反應，去除溶劑後，製得本發明之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，利用IR或是NMR量得此高分子中乙烯基(1,2)結構佔丁二烯單體單元中順式、反式以及乙烯基結構的比例為66.3%。此高分子的乙烯基芳香烴系單體單元約占整體共軛二烯系單體單元與乙烯基芳香烴系單體單元的21重量%。利用NMR量得此高分子中苯乙烯單體單元以及4-第三丁基苯乙烯單體單元的比例為90：10(wt%)。
將前述具有活性末端之共聚物加入高分子型式之聚二甲基矽氧烷系改質劑(相對於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物100重量份，改質劑之使用量為0.5重量份，BY-16-876，Dow-corning製造)。最後使用抗氧化劑終止反應。反應後可使用醇類(甲醇、乙醇或異丙醇)析出，或以水蒸氣去除溶劑，乾燥後得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
<實施例2~9、比較例1、2>
實施例2~9及比較例1、2的製備方式類似實施例1，差異處在於4-第三丁基苯乙烯的使用量。其中實施例1~9製備出的是有添加4-第三丁基苯乙烯的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，比較例1是無4-第三丁基苯乙烯的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，比較例2是無苯乙烯的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。將各實施例與比較例所製得的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中苯乙烯單體單元與4-第三丁基苯乙烯單體單元的重量百分比例詳列於下表1中。
接著，測定上述實施例1~9與比較例1、2製備出之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度之測定，係使用儀器為TA instruments之DSC 2910熱微差掃描分析儀(Differential Scanning Calorimeter)。取實施例1~9與比較例1、2製備出之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物以及末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的樣品3~5毫克置於鋁盤當中，在氮氣環境下，控 制氮氣流速80毫升/分，升溫速率20℃/分，掃描溫度範圍-40℃~200℃，玻璃轉移點溫度以第二次掃描曲線決定。同樣地，各實施例與比較例之玻璃轉移點溫度詳列於下表1中。
<橡膠物>
取上述各實施例與比較例之末端改質共軛二烯-乙烯基芳香 烴共聚物於班柏里(banbury)式混合機進行混練。加入Silica(70GR，70重量份)，抗氧化劑(1重量份)、碳黑(N-234，10重量份)、Silane(Si-69，5.6重量份)、ZnO(3重量份)、硬酯酸(2重量份)混合，待溫度上升至150度後出料老化24小時。出料後的混膠在滾動式混合機(Roller)中添加1.8重量份之CBS、1.7重量份之DPG、1.7重量份之硫進行硫化，以製得橡膠物。製備橡膠物使用之材料資訊如下：
a.白煙(silica，ULTRASIL EVONIK製造)
b.抗氧化劑(I-1076,CIBA製造)
c.碳黑(ISAF-HS N234，中國橡膠合成製造)
d.雙-3-(三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物(Si-69，Degussa AG製造)
e.氧化鋅(ZnO，HA製造)
f.硬酯酸(TPSA1865)
g.n-環己基-2-苯並塞坐次磺珗胺(n-cyclohexyl-2-benzothiazolesulphenamide，CBS，FLEXSYS製造)
h.二苯胍(Diphenyl Guanidine，DPG，FLEXSYS製造)
i.硫(三角牌)
接著，使用TA儀器公司製造，型號為DMA Q800的黏彈性測定裝置測定橡膠物的性質，測定模式為拉伸式，測試頻率20Hz，測定項目為正弦(tanδ)，測定損失正弦時的升溫速度為3度/分鐘，且測定損失正弦時的溫度選擇在0度與60度，0度下的正弦損失越高，表示橡膠物的耐濕滑性越好；在60度下的正弦損失越高，表示橡膠物的滾動阻抗越高，並將結果詳列於下表2中。
4-第三丁基苯乙烯取代比例增加時，0℃時Tanδ損失正弦有逐漸增加的趨勢，並且大於無4-第三丁基苯乙烯取代之比較例1，代表橡膠物之耐濕滑性表現有所提升；但60℃時Tanδ也有增加的趨勢，代表滾動阻抗也有增加的趨勢。比較例1雖具有最低的滾動阻抗，但其耐濕滑性表現最低；比較例2雖然具有最佳的耐濕滑性，但卻也具有最高的滾動阻抗。4-第三丁基苯乙烯取代比例需介於10~95wt%方能在滾動阻抗與耐濕滑性方面取得良好平衡。
綜上所述，雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明。本發明所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。因此，本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (13)

  1. 一種共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，包括：一共軛二烯系單體單元與一乙烯基芳香烴系單體單元，該乙烯基芳香烴系單體單元包含一苯乙烯系單體單元與一化學式(1)所示之單體單元： R為具有3至7個碳原子的烷基，其中，該苯乙烯系單體單元與該化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，該苯乙烯系單體單元為5重量%至90重量%，該化學式(1)所示之單體單元為10重量%至95重量%，且該共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的玻璃轉移溫度介於-17.6至-21.5℃。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中以該苯乙烯系單體單元與該化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，該苯乙烯系單體單元為20重量%至90重量%，該化學式(1)所示之單體單元為10重量%至80重量%。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中以該苯乙烯系單體單元與該化學式(1)所示之單體單元的總和為100重量%，該苯乙烯系單體單元為30重量%至80重量%，該化學式(1)所示之單體單元為20重量%至70重量%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中，該R為具有3至6個碳原子的烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該苯乙烯系單體係為苯乙烯。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該化學式(1)所示之單體係為4-第三丁基苯乙烯。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中以該共軛二烯系單體單元與該乙烯基芳香烴系單體單元的總和為100重量%，該乙烯基芳香烴系單體單元為16重量%至26重量%。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中乙烯基(1,2)結構佔該共軛二烯系單體單元的10%至90%。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物具有末端改質結構，該末端改質結構係由一改質劑與共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之活性末端反應而得。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該改質劑係選自錫化合物、環氧化合物、矽烷化合物其中之一或上述之組合。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該改質劑係為聚二甲基矽氧烷系改質劑。
  12. 如申請專利範圍第9項所述之共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物，其中該共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之木尼黏度為48至65。
  13. 一種輪胎，包括如申請專利範圍第1至12項中任一項所述的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
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