TWI526464B - 丙烯酸改性之胺基甲酸酯脲樹脂組成物及使用其而得之成型品 - Google Patents

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Description

丙烯酸改性之胺基甲酸酯脲樹脂組成物及使用其而得之成型品
本發明係關於例如在以成型材料或塗覆劑、黏著劑等等為始之各種用途可使用的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物。
使用胺基甲酸酯系成型材料而獲得的成型品，現在使用在汽車零件及家電零件或包裝材、構成皮革狀片材之表皮材等各種用途。
對於前述成型品，要求因應於其適用用途的各種特性。例如使用在汽車內裝材時，有時要求不會因為醇或食品中之油脂等附著造成成型品表面變形或變色等之程度的耐醇性或耐油酸性，再者，有時要求在夏日的高溫環境下長時間暴露時不會引起成型品變形等的程度的耐熱性。
就如前述不易因為醇等引起變形等之成型材料，例如已知有一種分子量3～20萬且凝膠%為5%以下的熱可塑性聚胺基甲酸酯成型材料，由使聚四亞甲基碳酸酯二醇與有機二異氰酸酯1種或2種以上反應得到之特定預聚物，與能與該預聚物之異氰酸酯反應之具有2個活性氫的鏈伸長劑構成，前述預聚物/鏈伸長劑之莫耳比為超過1之值，以能與前述預聚物之末端之未反應異氰酸酯反應的具有1個活性氫的反應停止材使末端停止(例如參照專利文獻1)。
但是，使用前述熱可塑性聚胺基甲酸酯成型材料得到的成型品，在耐熱性之點上有時於實用上不夠充分，於高溫環境下長期暴露時，有時會引起變形等。
另一方面，當將前述成型品固定在各種製品的既定位置時，一般而言，多使用黏着劑。例如製造汽車零件或家電零件時，有時在黏接由成型為既定形狀之成型品構成之構件彼此時，會使用有機溶劑型黏著劑。
但是，前述黏著劑中包含的有機溶劑，會侵入胺基甲酸酯系成型品表面，且有時引起該成型品表面的溶解或變形或變色等。
尤其，當將為膜或片狀之前述成型品使用有機溶劑型黏著劑疊層等時，有時會受前述黏著劑中所含之有機溶劑的影響而引起膜等之溶解或收縮等變形及變色。
如此，產業界需要開發即使在該情形，仍能形成具備不會引起成型品表面溶解或變形或變色等之程度的耐溶劑性及前述耐熱性的成型品的成型材料。
但是，使用前述專利文獻1記載之前述熱可塑性聚胺基甲酸酯成型材料得到的成型品，雖然對於醇或油酸等油脂成分具有良好耐性，但是難稱的上對於強溶劑等等各種有機溶劑具有充分耐溶劑性，有時仍然難以防止由於前述溶劑附著造成成型品表面開始有樹脂溶解或成型品表面變形、變色等。
如以上，雖然產業界強力需求可形成兼具優異耐熱性及對於有機溶劑具優異耐溶劑性之成型品的成型材料，但是實情為尚未發現此種材料。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1　日本特開平7-41540號公報
本發明欲解決之課題為提供一種樹脂組成物，可形成兼顧即使有各種溶劑附著之情形也不會引起成型品表面溶解或變形或變色等之程度的優異耐溶劑性，與優異耐熱性的成型品。
本案發明人等，為了解決前述課題努力探討，探討在如前述文獻1記載之胺基甲酸酯樹脂中導入脂肪族環式構造。具體而言，探討各種種類的多元醇或聚異氰酸酯之組合，且探討與各種種類之鏈伸長劑的組合。
其結果發現：含有使含有脂肪族環式構造之多元醇與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯與含有脂肪族環式構造之多元胺與具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物反應而得到之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂，與溶劑的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，可形成兼具優異耐溶劑性與耐熱性的成型品。
即，本發明係關於一種丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物及使用此組成物形成的成型品，其特徵在於：該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物係含有：使含有脂肪族環式構造之多元醇(A)、含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)、含有脂肪族環式構造之多元胺(C)及具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)反應而得到的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，及溶劑(2)而成。
若為本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，可形成具有優異的耐溶劑性及耐熱性的成型品，因此例如可使用在汽車零件或家電零件、包裝材、膜或片材、皮革類片材之表皮材等的製造。
又，本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，由於可形成具有優異耐溶劑性及耐熱性的被覆膜等，因此例如可使用在各種基材之表面塗覆劑或黏著劑等。
 實施發明之形態
首先，說明本發明使用之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)。
本發明使用之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，係使含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)反應而得到者。
前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，於發揮優異耐溶劑性與耐熱性方面，必需具有脂肪族環式構造。前述脂肪族環式構造，由前述含有脂肪族環式構造之多元醇與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯與含有脂肪族環式構造之多元胺均供給為重要。例如，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)中存在之脂肪族環式構造之質量比例即使為同程度，若不使用含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯而使用脂肪族聚異氰酸酯之樹脂組成物，有時會無法形成具有所望耐溶劑性的成型品。
前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，由得到兼顧優異耐溶劑性與耐熱性之成型品之觀點，使用具有20～60質量%之範圍的脂肪族環式構造者較佳。又，前述脂肪族環式構造之質量比例，為相對於前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)製造使用之原料之含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)之合計質量，脂肪族環式構造在前述原料中所佔之質量比例。
又，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，具有胺基甲酸酯鍵及脲鍵。使用不具脲鍵，所謂胺基甲酸酯丙烯酸酯時，成型加工性低，有時難以製造例如薄化的膜等成型品。因此，就前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)而言，就兼具優異的成型加工性，同時具良好的耐熱性與耐溶劑性的觀點，使用具有4～10質量%的脲鍵者較佳，5～8質量%較佳，6～7質量%尤佳。又，前述脲鍵之質量比例，為相對於作為前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料的前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與含有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)的合計質量，脲鍵構造在前述原料中所佔的質量比例。
又，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，從兼具優異成型加工性，同時具良好耐熱性與耐溶劑性的觀點，使用具有5～15質量%的胺基甲酸酯鍵者較佳，7～9質量%更佳。又，前述胺基甲酸酯鍵之質量比例，係指相對於作為前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料的前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與具有含活性氫原子之基之丙烯酸化合物(D)的合計質量，胺基甲酸酯鍵構造在前述原料中所佔的質量比例。
前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，使用具有5000～200000之重量平均分子量者，在維持優異耐溶劑性與耐熱性同時維持良好成型加工性方面較佳，15000～200000之範圍更佳。又，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之重量平均分子量，係使用凝膠滲透層析(GPC)，使用四氫呋喃作為溶離液，以苯乙烯換算求得之值。
本發明使用之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，使用來自前述丙烯酸化合物(D)之丙烯醯基之當量重量為10000～50000之範圍者，於兼顧優異耐溶劑性與耐熱性方面較佳，10000～30000更佳。又，前述丙烯醯基之當量重量，係指構成前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)的合計質量，除以前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂中存在之來自前述丙烯酸化合物(D)之丙烯醯基之當量得到之值。
其次，說明前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用的含有脂肪族環式構造之多元醇(A)。
本發明使用之含有脂肪族環式構造之多元醇(A)，較佳為使用羥基價為30～230mgKOH/g之範圍者，使用50～230mgKOH/g之範圍者更佳。又，前述多元醇(A)之羥基價，係依據JIS K0070進行測定之值。
前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)，例如可使用含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇、含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇、含有脂肪族環式構造之聚醚多元醇、含有脂肪族環式構造之丙烯酸多元醇等，含有脂肪族環式構造之二醇較佳。又，此等之中，由兼顧優異耐溶劑性與耐熱性之觀點，使用含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇及含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇更佳，使用含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯二醇及含有脂肪族環式構造之聚酯二醇尤佳。
前述含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇，例如可使用使碳酸酯及/或光氣，與後述約50～400之較低分子量的含有脂肪族環式構造之多元醇(a1)反應得到者。
前述碳酸酯，例如可使用碳酸甲酯，或碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環碳酸酯、碳酸二苯酯等。
又，能與前述碳酸酯或光氣反應之含有脂肪族環式構造之多元醇(a1)，例如：1,2-環丁二醇、1,3-環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、羥基丙基環己醇、參環[5,2,1,0,2,6]癸烷-二甲醇、雙環[4,3,0]-壬二醇、二環己烷二醇、參環[5,3,1,1]十二烷二醇、雙環[4,3,0]壬二甲醇、參環[5,3,1,1]十二烷-二乙醇、羥基丙基參環[5,3,1,1]十二醇、螺[3,4]辛二醇、丁基環己烷二醇、1,1’-雙環亞己基二醇、環己烷三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等，其中，使用1,4-環己烷二甲醇較佳。
前述含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇，例如可使用使約50～400的較低分子量的含有脂肪族環式構造之多元醇與聚羧酸反應得到者，或使低分子多元醇與含有脂肪族環式構造之聚羧酸反應得到者，或其一部分為將ε-己內酯、γ-戊內酯等環狀酯化合物開環聚合反應並加成者等。
前述含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇製造時可使用之含有脂肪族環式構造之多元醇，可使用於前述含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇之製造可使用者所例示之含有脂肪族環式構造之多元醇(a1)為同樣者。
又，能與前述低分子量之含有脂肪族環式構造之多元醇反應的聚羧酸，例如：琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚酸之脂肪族聚羧酸、1,4-環己烷二羧酸或環己烷三羧酸等含有脂肪族環式構造之聚羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯苯二羧酸、偏苯三甲酸、苯均四酸等芳香族聚羧酸、及此等之酸酐或酯衍生物單獨使用或併用2種以上，使用脂肪族聚羧酸較佳。
前述含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇之製造可使用的含有脂肪族環式構造之聚羧酸，可與前述同樣使用1,,4-環己烷二羧酸等。
與前述含有脂肪族環式構造之聚羧酸反應可使用的多元醇，除了前述含有脂肪族環式構造之多元醇(a1)以外，例如可使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十-烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、三-三羥甲基丙烷、新戊四醇等脂肪族多元醇等。
又，前述含有脂肪族環式構造之聚醚多元醇，例如以具有2個以上活性氫原子的化合物1種或2種以上作為起始劑，將環氧烷(alkylene oxide)加成聚合者。
前述起始劑，例如可使用氫化雙酚A、氫化雙酚F、1,4-環己烷二甲醇等與前述含有脂肪族環式構造之多元醇(a1)同樣者。又，視需要，可併用以往已知的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等脂肪族多元醇。
又，前述環氧烷，可使用例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、苯乙烯氧化物、表氯醇、四氫呋喃等。
就前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)而言，如前述含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇、含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇或含有脂肪族環式構造之聚醚多元醇等，與其他含有活性氫之鏈伸長劑一起組合使用，由於能形成耐溶劑性或耐熱性、耐久性優異之成型品故為較佳。
前述其他含活性氫之鏈伸長劑，例如：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、1,4-環己烷二甲醇、新戊二醇、3,3-雙(羥甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、山梨醇、氫醌二羥乙基醚等多元等可單獨使用或併用2種以上。
本發明中，前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)以外，視需要，也可組合以往已知的脂肪族聚碳酸酯多元醇、芳香族聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇、脂肪族聚醚多元醇、芳香族聚醚多元醇等其他多元醇使用。
前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)，相對本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與丙烯酸化合物(D)之合計質量，使用40～80質量%之範圍較佳。
其次，說明前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)。
前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)，可使用例如異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲基環己烷二異氰酸酯、環伸己基二異氰酸酯、甲基環伸己基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸乙基)-4-環伸己基-1,2-二羧酸酯及2,5-及/或2,6-降莰烷二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、雙環庚烷三異氰酸酯等。其中，從賦予本發明之成型品優異的耐溶劑性及耐熱性的觀點，使用二異氰酸酯較佳，使用異佛爾酮二異氰酸酯或4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯更佳，使用4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯尤佳。
又，本發明中，前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)以外，視需要，也可組合苯二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯，或六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯等其他聚異氰酸酯使用。
前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)，相對於得到之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料即含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與丙烯酸化合物(D)之合計質量，使用15～50質量%之範圍較佳。
其次，說明前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)。
前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)，係為了於前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂中導入脲鍵而使用。
前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)，例如可使用：異佛爾酮二胺、4,4’-二環己基甲烷二胺、二胺基環己烷、甲基二胺基環己烷、哌、降莰二胺等，其中，使用二胺較佳，尤其，使用異佛爾酮二胺、4,4’-二環己基甲烷二胺，於形成優異的耐熱性及耐溶劑性優的成型品方面較佳。
又，本發明，除了前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)以外，視需要，也可將乙二胺等以往作為鏈伸長劑已知的脂肪族多元胺等，在不損及本發明效果之範圍併用。
前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)，相對於得到之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料即含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與丙烯酸化合物(D)之合計質量，使用1～20質量%之範圍較佳。
其次說明前述具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)。
本發明使用之具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)，係於在前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂中導入丙烯醯基時使用者，使用具有能與異氰酸酯基反應之含活性氫原子之基者。
前述含活性氫原子之基，例如羥基、羧基等，羥基較佳。
前述丙烯酸化合物(D)，可使用前述具羥基之丙烯酸化合物或具羧基之丙烯酸化合物等，但使用具羥基之丙烯酸化合物較佳。
前述含羥基之丙烯酸化合物，例如可使用：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等含羥基之丙烯酸烷基酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。其中，從耐溶劑性與耐熱性之觀點，使用含羥基之丙烯酸烷基酯較佳，從原料取得之容易度的觀點，使用丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸4-羥基丁酯更佳。
前述丙烯酸化合物(D)，相對於丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料即含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與丙烯酸化合物(D)之合計質量，使用0.05～10質量%之範圍較佳。
又，前述丙烯酸化合物(D)之一部分，也可在本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物中以未反應狀態存在。即，本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，可以同時含有前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)及未反應之前述丙烯酸化合物(D)。
其次，說明本發明使用之溶劑(2)。
前述溶劑(2)可使用有機溶劑及水溶劑，但是由更提升成型品之成型性的觀點，使用有機溶劑更佳。
前述溶劑(2)使用有機溶劑時，雖不特別限定，但是可使用例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、賽路蘇、乙酸賽路蘇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、甲苯、二甲苯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙腈、二甲基亞碸、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、甲醇、異丙醇、2-丁醇、正丁醇、異丙醇、乙二醇單甲基醚乙酸酯等，此等可單獨使用也可併用。又，此等有機溶劑，可視使用的用途適當選擇。
又，本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物中，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)與前述溶劑(2)之質量比例，為(1)/(2)=10～50/90～50較佳，15～35/85～65更佳。
其次說明前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造方法。
前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造方法，例如以下製法(i)～製法(ii)之方法。其中，依照以下(i)之方法製造，容易控制反應故較佳。
製法(i)，係於前述溶劑(2)下，使前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)，及視需要與前述其他含有活性氫的鏈伸長劑反應，而得到於分子末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物，其次，使前述胺基甲酸酯預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與前述丙烯酸化合物(D)反應而製造丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)。
前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)之反應，於該含有脂肪族環式構造之多元醇(A)具有之羥基與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)具有之異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基]為1.1/1.0～5.0/1.0之範圍進行較佳，1.5/1.0～3.0/1.0之範圍更佳。又，前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)之反應，於20～120℃之條件下約進行30分鐘～24小時較佳。
前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)之反應得到之在前述分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物，與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與前述丙烯酸化合物(D)之反應，例如可藉由將前述胺基甲酸酯預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)一次供給或逐次供給並使反應，而製造胺基甲酸酯脲預聚物，並藉由使該胺基甲酸酯脲預聚物與前述丙烯酸化合物(D)反應，而製造丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)。此時，前述胺基甲酸酯預聚物具有之異氰酸酯基與含有脂肪族環式構造之多元胺(C)之胺基之當量比例[胺基/異氰酸酯基]，為0.70/1.0～0.99/1.0之範圍較佳。又，將前述胺基甲酸酯預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與前述丙烯酸化合物(D)一次混合或逐次混合，於20～80℃之條件下大致反應約1～3小時也可製造。
又，前述製法(ii)，係於前述溶劑(2)下，使前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)反應而藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的聚脲預聚物，其次，使該聚脲預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述丙烯酸化合物(D)反應，及視需要使與前述其他含有活性氫的鏈伸長劑反應，藉此製造丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)。
前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)的反應，於前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)具有之異氰酸酯基與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)具有之胺基的當量比例[異氰酸酯基/胺基]為1.1/1.0～5.0/1.0的範圍進行較佳。又，前述含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)之反應，於20～80℃的條件下進行約30分鐘～1小時較佳。
含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)與前述含有脂肪族環式構造之多元胺(C)之反應得到之於前述分子末端具有異氰酸酯基的聚脲預聚物，與前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述丙烯酸化合物(D)之反應，可藉由將例如前述聚脲預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)一次或逐次供給並使反應，而製造於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物，並使該胺基甲酸酯脲預聚物與前述丙烯酸化合物(D)反應，藉此製造丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)。又，也可藉由將前述聚脲預聚物與前述含有脂肪族環式構造之多元醇(A)與前述丙烯酸化合物(D)一次或逐次混合並使反應而製造。
製造前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)時，於前述製法(i)及(ii)任一者之情形均可視需要使用三級胺觸媒或有機金屬系觸媒而促進反應。
利用以上方法得到之含有丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)與溶劑(2)的本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，也可視需要含有硬化劑或硬化促進劑。
前述硬化劑，可使用例如紫外線硬化劑或電子束硬化劑等光硬化劑、熱硬化劑。
前述紫外線硬化劑，為光增感性物質，例如可使用如苯偶因烷基醚之苯偶因醚系；二苯基酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯等二苯基酮系；苄基二甲基縮酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、4-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮系；2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫 、2-異丙基-9-氧硫等9-氧硫(thioxanthone)系化合物。
又，前述電子束硬化劑，例如可使用鹵化烷基苯、二硫醚系化合物等。
又，其他光硬化劑，例如可使用羥基烷基苯酮系化合物、烷基-9-氧硫系化合物、鋶鹽系化合物等。
又，前述熱硬化劑，可使用有機過氧化物，具體而言，可使用二醯基過氧化物系、過氧化酯系、過氧化氫系、二烷基過氧化物系、酮過氧化物系、過氧化縮酮系、烷基過酯系、過碳酸酯系化合物等。
前述硬化劑之使用量，視使用之種類而不同，通常相對於前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)100質量份，使用0.1～10質量份之範圍較佳，使用1～5質量份之範圍更佳。
又，前述硬化促進劑，例如可使用環烷酸鈷、辛烯酸鈷等有機金屬鹽、胺系、β-二酮類等。
本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，如前述者以外，在不損及本發明之效果之範圍也可添加其他添加劑。
前述其他添加劑，由防止由於大氣中之氧的影響造成自由基聚合停止等之觀點，例如可使用乙二醇單烯丙醚、二乙二醇單烯丙醚、丙二醇單烯丙醚、二丙二醇單烯丙醚、1,2-丁二醇單烯丙醚、三羥甲基丙烷二烯丙醚、甘油二烯丙醚、新戊四醇三烯丙醚等多元醇類之烯丙醚化合物等。
又，前述其他添加劑，由提高得到之成型品之耐熱性或耐久性之觀點，可使用丙烯酸化合物。
前述丙烯酸化合物，例如與作為前述丙烯酸化合物(D)例示者同樣者，或二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸化合物。
又，前述其他添加劑，例如：填充材或顏料、染料、界面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、聚合禁止劑、黏著性賦予劑、可塑劑、抗氧化劑、塗平劑、成膜助劑、安定劑或難燃劑等以往已知的各種添加劑，可在不損及本發明效果之範圍使用。
使本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物硬化的方法，視前述硬化劑之種類而不同。例如使用前述紫外線硬化劑之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，可使用金屬鹵化物燈、水銀燈、紫外線LED燈等一般的紫外線光照射裝置照射既定的紫外線而使硬化。另一方面，使用前述熱硬化劑之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，可例如使用高溫爐等，較佳為於50～250℃之溫度加熱而使硬化。
又，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物如前述，可使用在形成各種成型品之成型材料等、塗覆劑、黏著劑等各種用途。其中，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，由於耐熱性或耐溶劑性優異，故使用在要求創作性的構成櫃台或浴槽等建築構件或汽車構件、醫療構件、電子電機構件等各種工業製品之構件等成型品之製造較佳。
前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物成型並製造成型品之方法，例如可應用使用加熱模具的壓製成型法、射出成型法、RTM(抗蝕劑轉移模塑)成型法、連續成型法、抽拉成型法等。
使用前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物製造膜或片狀成型品之方法，例如將前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物利用例如簾流塗佈法或模塗法等狹縫塗佈法、刀塗法、輥塗法、狹縫塗佈法，具體而言，模塗法等塗佈於離型基材表面，並視需要乾燥後，照射紫外線或加熱等並硬化之方法較佳。
以上方法得到的成型品，耐溶劑性與耐熱性優異，因此可使用於例如櫃台或浴槽等成型品、建築構件、汽車零件、家電零件、醫療器具零件、各種容器、包裝用途或皮革狀片材的表皮層或中間層形成用的膜或片材等各種用途。
又，前述丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物使用在塗覆劑或黏著劑時，就將此等塗佈在各種基材表面之方法而言，例如：簾流塗佈法或模塗法等狹縫塗佈法、刀塗法、輥塗法等。
以前述方法塗佈後，視需要將溶劑乾燥並使硬化進行之方法，如前述，可視使用的硬化劑種類，利用加熱或照射紫外線等而形成被覆膜或黏著層。又，前述乾燥可於常溫下自然乾燥，也可加熱乾燥。加熱乾燥通常於40～250℃進行約1～600秒的時間較佳。
前述方法形成之被覆膜或黏著層，前述耐溶劑性及耐熱性優異，因此可使用於例如金屬基材或塑膠基材、木質基材等各種基材的表面被覆或黏著。
實施例 [實施例1]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1447.2質量份與甲苯543.1質量份混合後，與異佛爾酮二胺73.6質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯8.1質量份與第二丁醇241.2質量份混合，於70℃反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(I)(丙烯醯基之當量重量；1.15×104、重量平均分子量；21000、非揮發成分；25質量%)。
[實施例2]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器之5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1445.9質量份與甲苯542.4質量份混合後，與異佛爾酮二胺75.2質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯5.8質量份與第二丁醇241.0質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(II)(丙烯醯基之當量重量；1.61×104、重量平均分子量；39000、非揮發成分；25質量%)。
[實施例3]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1444.6質量份與甲苯541.7質量份混合後，與異佛爾酮二胺76.8質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇240.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(III)(丙烯醯基之當量重量；2.66×104、重量平均分子量；64000、非揮發成分；25質量%)。
[實施例4]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯262.4質量份、甲苯190.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1516.8質量份與甲苯567.8質量份混合後，與異佛爾酮二胺76.8質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇252.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(IV)(丙烯醯基之當量重量；2.80×104、重量平均分子量；128000、非揮發成分；25質量%)。
[實施例5]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯262.4質量份、甲苯190.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1549.3質量份與甲苯584.1質量份混合後，混合4,4’-二環己基甲烷二胺94.9質量份，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇258.2質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(V)(丙烯醯基之當量重量；2.86×104、重量平均分子量；172000、非揮發成分；25質量%)。
[實施例6]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入使1,4-環己烷二甲醇與己二酸反應得到的含有脂肪族環式構造的聚酯多元醇(羥基價：112.2)500.0質量份，加入4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯262.4質量份、甲苯190.6質量份，一面抑制發熱，於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1516.8質量份與甲苯567.8質量份混合後，與異佛爾酮二胺76.8質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇252.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到胺基甲酸酯脲樹脂組成物(VI)(丙烯醯基之當量重量；2.80×104、重量平均分子量；157000、非揮發成分；25質量%)。
[比較例1]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1442.6質量份與甲苯540.7質量份混合後，與異佛爾酮二胺79.2質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與第二丁醇240.4質量份混合，於70℃使反應1小時，藉此得到胺基甲酸酯脲樹脂組成物(VII)(丙烯醯基之當量重量；-、重量平均分子量；70000、非揮發成分；25質量%)。
[比較例2]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入1,6-己二醇系聚碳酸酯多元醇(Nippon polyurethane industry(股)製「NIPPORAN 981」、羥基價：112.2)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1444.6質量份與甲苯541.7質量份混合後，與異佛爾酮二胺76.8質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇240.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(VIII)(丙烯醯基之當量重量；2.66×104、重量平均分子量；61000、非揮發成分；25質量%)。
[比較例3]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入含有脂肪族環式構造的聚碳酸酯多元醇(宇部興產(股)製UC-100、羥基價：116.4)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲胺1355.1質量份與甲苯497.0質量份混合後，與乙二胺27.1質量份混合，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇225.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯樹脂組成物(IX)(丙烯醯基之當量重量；2.50×104、重量平均分子量；59000、非揮發成分；25質量%)。
[比較例4]
於配備溫度計、攪拌機、惰性氣體導入口、及回流冷卻器的5公升的四口燒瓶中，加入使1,4-丁二醇與己二酸反應得到的聚酯多元醇(羥基價：112.2)500.0質量份，加入異佛爾酮二異氰酸酯222.2質量份、甲苯180.6質量份，一面抑制發熱，一面於80℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物的甲苯溶液。
其次，將冷卻至40℃的前述甲苯溶液與N,N-二甲基甲醯胺1444.6質量份與甲苯541.7質量份混合後，混合異佛爾酮二胺76.8質量份，於60℃使反應3小時，藉此得到於分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯脲預聚物溶液。
其次，將前述胺基甲酸酯脲預聚物溶液與丙烯酸2-羥基乙酯3.5質量份與第二丁醇240.8質量份混合，於70℃使反應約1小時，藉此得到丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物(X)(丙烯醯基之當量重量；2.66×104、重量平均分子量；64000、非揮發成分；25質量%)。
[丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂之重量平均分子量之測定方法]
上述實施例及比較例得到的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂之重量平均分子量，係利用凝膠滲透層析(GPC)依照標準聚苯乙烯換算求得。將得到的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物的固體成分0.4g溶解於四氫呋喃100g，作為測定試樣。
測定裝置使用東曹(股)製高速液體層析HLC-8220型。管柱，係組合東曹(股)製管柱TSK-GEL(HXL-H、G5000HXL、G4000HXL、G3000HXL、G2000HXL)使用。測定條件：管柱溫度為40℃、溶離液為四氫呋喃、流量為1.0mL/min、試樣注入量500μL，標準聚苯乙烯使用TSK標準聚苯乙烯。
[成型品(膜)之製作方法]
對於上述實施例及比較例得到的樹脂組成物的固體成分100質量份，混合IRGACURE 184(Ciba Japan(股)製、光聚合起始劑)2質量份，並攪拌10分鐘，藉此得到塗佈液。
將前述塗佈液塗佈在施行過離型處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜上後，使用熱風乾燥機於100℃乾燥20分鐘後，使用輸送帶型式的紫外線照射裝置(Gs-YUASA(股)公司製CSOT-40)照射1000mJ/cm2，藉此得到硬化後膜厚為50μm之膜。
[耐溶劑性之評價方法]
將以前述方法製作之膜切成縱50mm×橫50mm的大小，藉此得到試驗膜。其次，將前述試驗膜以不受張力的方式固定於內部尺寸為縱40mm×橫40mm的框體，作為試驗片。
接著，將前述試驗片於溫度23℃及相對濕度50%的環境下，浸泡於四氫呋喃(THF)中1分鐘。
前述浸泡後，將前述試驗片從前述四氫呋喃中取出，以目視觀察前述試驗膜之形狀等進行評價。
◎；試驗膜保持浸泡前的形狀，其表面未發生針孔或白化。
○；試驗膜保持浸泡前的形狀，但是確認其表面有針孔或白化。
△；試驗膜的一部分(膜面積的不到約30%)溶解。
×；試驗膜的總面積的50%以上溶解，且幾乎未保持浸泡前的膜形狀。
[耐熱性之評價方法]
前述方法製作的膜的流動開始溫度，使用島津Flow tester CFT500D-1(島津製作所(股)製)，於測定開始溫度；40℃、升溫速度；3.0℃/分、升溫法、缸筒壓力；9.807×105Pa、模頭；1mm×1mmL、負荷；98N、保持時間；600秒的條件進行測定。
前述流動開始溫度大致為180℃以上者，評價為耐熱性優異。
以下說明表1～2中之簡稱。
「CH-PC」為宇部興產(股)製UC-100(1,4-環己烷二甲醇系聚碳酸酯多元醇、羥基價：116.4)。
「HG-PC」為Nippon polyurethane industry(股)製「NIPPORAN 981」(1,6-己二醇系聚碳酸酯多元醇、羥基價：112.2)。
「BG-AA」為使1,4-丁二醇與己二酸反應得到的聚酯多元醇(羥基價：112.2)。
「CH-AA」為使1,4-環己烷二甲醇與己二酸反應得到的含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇(羥基價：112.2)。
「IPDI」為異佛爾酮二異氰酸酯。
「H12MDI」為4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯。
「IPDA」為異佛爾酮二胺。
「EDA」為乙二胺。
「H12MDA」為4,4’-二環己基甲烷二胺。
「HEA」為丙烯酸2-羥基乙酯。
產業利用性
若為本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，由於可形成具備優異耐溶劑性及耐熱性的成型品，因此例如可使用在製造汽車零件或家電零件、包裝材、膜或片材、皮革狀片材的表皮材等。
又，本發明之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，由於可形成具備優異耐溶劑性及耐熱性的被覆膜等，因此可使用於例如各種基材之表面塗覆劑或黏著劑等。

Claims (10)

  1. 一種丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其特徵在於含有：使含有脂肪族環式構造之多元醇(A)、含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)、含有脂肪族環式構造之多元胺(C)及具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)反應而得到的丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)，及溶劑(2)而成；該含有脂肪族環式構造之多元醇(A)相對丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)之製造使用之原料之含有脂肪族環式構造之多元醇(A)、含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)、含有脂肪族環式構造之多元胺(C)與具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)之合計質量而言為40~80質量%之範圍，且該多元醇(A)為具有30~230mgKOH/g之羥基價者。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物中，該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)與該溶劑(2)的質量比例為(1)/(2)=10~50/90~50。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂具有之來自該丙烯酸化合物(D)之丙烯醯基的當量重量為10000~50000的範圍。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中相對於為該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲 樹脂之製造原料之該含有脂肪族環式構造之多元醇(A)、含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)、含有脂肪族環式構造之多元胺(C)及具有含活性氫原子之基的丙烯酸化合物(D)的合計質量，脂肪族環式構造之質量比例為20~60質量%。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該含有脂肪族環式構造之多元醇(A)，係選自由含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇及含有脂肪族環式構造之聚酯多元醇構成之群組中1種以上。
  6. 如申請專利範圍第5項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該含有脂肪族環式構造之聚碳酸酯多元醇，係使1,4-環己烷二甲醇與碳酸酯及/或光氣反應而獲得者。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該含有脂肪族環式構造之聚異氰酸酯(B)，係選自由4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯構成之群組中1種以上。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該丙烯酸化合物(D)，為含有羥基之丙烯酸烷基酯。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物，其中該丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂(1)為具有5000~200000之重量平均分子量者。
  10. 一種成型品，係將如申請專利範圍第1至9項中任一項之丙烯酸改性胺基甲酸酯脲樹脂組成物成型而獲得。
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