TWI525179B - 液晶顯示器 - Google Patents

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曼莫 曼南尼 克萊森
史蒂芬 戴洛
沙賓 蕭恩
彼得 貝斯特
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Description

液晶顯示器
本發明係有關使用於PS(經安定化之聚合物)或PSA(經持續配向之聚合物)型LC顯示器之液晶(LC)介質。
目前所使用之液晶顯示器(LC顯示器)通常為TN(扭轉向列)型。然而，此等顯示器具有對比之視角依賴性強之缺點。此外，已知所謂VA(垂直配向)顯示器具有寬幅視角。VA顯示器之LC單元含有一層介於透明電極間之LC介質層，其中該LC介質通常具有介電(DC)各向異性之負值。於切斷狀態下，LC層分子係配向成垂直於電極表面(直列式)或具有傾斜之直列式配向。將電壓施加至電極時，發生與電極表面平行之LC分子重新配向。此外，OCB(光學補償彎曲)顯示器係已知，其係基於雙折射效應且具有所謂"彎曲"配向且通常為正(DC)各向異性之LC層。施加電壓時，LC分子發生垂直於電極表面之重新配向。此外，OCB顯示器一般含有一或多層雙折射光學延遲膜，以防止彎曲單元在黑暗態中對光的非期望透明性。與TN顯示器比較之下，OCB顯示器具有較寬廣之視角及較短之應答時間。亦已知有IPS(平面內切換)顯示器，其含有介於兩基板間之LC層，其中僅有一層具有電極層，通常具有梳型結構。因而在施加電壓時生成具有與LC層平行之有效組份的電場。此者造成在該層平面中之LC分子重新配向。此外，已提出所謂FFS(邊緣電場切換)顯示器(參見尤其是S.H. Jung等人，Jpn. J. Appl. Phys.第43冊，NO. 3,2004,1028)，其同樣含有兩個位於相同基板上之電極，但與IPS顯示器相反地，其中僅有一者係為經結構化(梳型)電極形式，而另一電極則未經結構化。因而生成強的所謂"邊緣電場"，即強電場接近電極邊緣，且在遍及該單元處，電場係兼具強垂直組份及強水平組份。IPS顯示器以及FFS顯示器兩者之對比之視角依賴性低。
最近類型之VA顯示器中，LC分子之均一配向受限於LC單元內複數個相對小功能域。此等功能域間可能存有向錯，亦稱為傾斜功能域。具有傾斜功能域之VA顯示器在與習用VA顯示器比較下，對比及灰影之視角獨立性較大。此外，此類顯示器較易生產，因為不再需要電極表面用以使切換連通狀態之分子均一配向(諸如例如藉由摩擦)之額外處理。取代而來的是藉由電極之特殊設計控制傾角或預傾角之優勢取向。在所謂MVA(多功能域垂直配向)顯示器中，此者通常係藉由具有導致局部預傾斜之突出物之電極達成。結果，在施加電壓時，LC分子係配向成於該單元之不同的明確區域中，於不同方向平行於電極表面。因而達成"受控"切換，防止形成干擾性之向錯線。雖然此種配置改善顯示器之視角，但其導致對光之透明度降低。MVA之進一步發展係僅於單一電極側面上使用突出物，而相對電極具有狹縫，其改善對光之透明性。具有狹縫之電極在施加電壓時於LC單元中生成不均勻之電場，表示仍達到受控切換。為進一步改善對光之透明性，可增加狹縫與突出物之間的分隔，但此點又造成應答時間之增長。在所謂PVA(經圖案化VA)中，由於兩電極皆藉由位於相反側面上之狹縫加以結構化，使得突出物顯得完全多餘，故造成對比增大且對光之透明性改善，但具有技術困難度且使得顯示器對於機械影響(輕扣等)更為敏感。然而，就許多應用而言，諸如例如螢幕且尤其是TV螢幕，需要縮短應答時間且改善顯示器之對比及亮度(透光度)。
進一步之發展有所謂PS(經安定化之聚合物)顯示器，其亦稱為術語"PSA"(經持續配向之聚合物)。其中，將少量(例如0.3%，一般<1%)之可聚合化合物添加至LC介質中，在導入LC單元內後，於原位聚合或交聯(通常係藉由UV光聚合，在電極之間施加電壓。將可聚合液晶源或液晶化合物(亦稱為"反應性液晶原"(RMs))添加至LC混合物中，已證明特別適合。
同時，在各種典型LC顯示器中使用PSA原理。因此，例如PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS/FFS及PS-TN顯示器係已知。當係PSA-VA及PSA-OCB顯示器時，可聚合化合物之聚合較佳係於施加電壓下進行，當為PSA-IPS顯示器時，可施加或不施加(較佳係不施加)電壓。如測試單元所說明，PSA方法於單元中產生預傾斜。在PSA-OCB顯示器情況下，因而可使彎曲結構安定化，使得並非必然需要偏移電壓或可降低。當為PSA-VA顯示器時，此預傾斜對於應答時間具有正面效應。就PSA-VA顯示器而言，可使用標準MVA或PVA像素及電極配置。然而，除此之外，可例如使用單一個經結構化電極側面且無突出物，此舉大幅簡化製程，在產生極佳對比之同時產生極佳之光透明性。
PSA-VA顯示器係描述於例如JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、EP 1 378 557 A1、EP 1 498 468 A1、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1。PSA-OCB顯示器係描述於例如T.-J-Chen等人，Jpn. J. Appl. Phys. 45,2006,2702-2704及S. H. Kim,L.-C-Chien,Jpn. J. Appl. Phys. 43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器係描述於例如US 6,177,972及Appl. Phys. Lett. 1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器係描述於例如Optics Express 2004,12(7),1221中。
如同前述習用LC顯示器，PSA顯示器可如主動元件矩陣或被動元件矩陣顯示器般操作。若為主動元件矩陣顯示器，則通常經由積合非線性主動元件(諸如例如電晶體，例如薄膜電晶體"TFT")定址，若為被動元件矩陣顯示器，則通常藉由先前技術已知之多工方法定址。
尤其是監視器，特別是TV應用時，仍需要LC顯示器之應答時間以及對比和亮度(因此透光度亦然)之最佳化。PSA方法在此處可提供關鍵性優點。尤其是當係PSA-VA時，可在不對其他參數產生明顯負面作用之情況下，達成與測試單元中可測量預傾斜相關的應答時間之縮短。
然而，已發現自先前技術得知之LC混合物及RM在使用於PSA顯示器中時，仍具有某些缺點。因此，顯然並非每一種所需可溶性RM皆適用於PSA顯示器，經常難以尋得較預傾斜測量之直接PSA實驗更適當的選擇準則。若需要在不添加光起始劑下藉紫外光聚合(可能有利於特定應用)，則選擇變得更少。此外，所選擇之LC混合物(以下亦稱為"LC主體混合物")+可聚合組份"材料系統"應具有最低可能旋轉黏度及最佳可能電性質，在此強調所謂"電壓保持率"(VHR或HR)。就PSA顯示器而言，照射紫外光後之高VHR尤其具有中心重要性，因為紫外線曝照係顯示器製程之必要部分，但完成之顯示器中自然亦發生"正常"曝照。
然而，問題在於顯然並非所有LC混合物+可聚合組份組合物皆適用於PSA顯示器，因為(例如)產生無傾斜或不當傾斜，或因為(例如)VHR不適於TFT顯示器應用。
尤其，期望具有可用於PSA顯示器生成特別低之預傾角的新穎材料。特別期望在聚合期間，於相同曝光時間下，生成較目前已知材料低之預傾角的材料，且/或經由使用該材料，已可在較短曝光時間後達到使用已知材料達成(較高)預傾角。因而可縮短顯示器之製造時間(作業時間)且降低製程成本。較快速之RM聚合速率亦特別有利於(若適當)在已建立傾斜角後，使仍存在之殘留量的未聚合RM儘可能快速反應。未反應之RM於顯示器中之存在對於顯示器性質具有不利之影響。因此，在RM快速聚合之外，另外亦需要RM之可能最完全聚合。
因此仍極需要不具有前述缺點或僅具有極低程度之前述缺點且具有改良性質之PSA顯示器，尤其是VA及OCB型，及使用於該種顯示器中之LC介質及可聚合化合物。尤其，極需要有助於高電阻率且同時具有大角操作溫度範圍、短應答時間(即使在低溫下)及低臨限電壓、低預傾角、多重灰影、高對比及寬幅視角，且在暴露於紫外線之後具有高值之電壓保持率(VHR)的PSA顯示器，及使用於PSA顯示器中之材料。
本發明具有提供不具有前述缺點或僅具有較低程度之缺點的使用於PSA顯示器之新穎LC介質的目的，此顯示器可建立低預傾角，較佳係同時有助於極高電阻率值、高VHR值、低臨限電壓及短應答時間。
此項目的已依本發明藉由本案所述LC介質及LC顯示器達成。尤其，已出乎意料的發現在PSA顯示器中使用本發明之LC介質有助於特別低之預傾角及快速建立所需之傾角。此點已藉由預傾斜測量針對LC介質得到證明。尤其，已在不添加光起始劑下達成預傾斜。此外，本發明材料展現遠較先前技術已知材料更快生成之預傾角，如同預傾角之曝光時間依賴性測量值所證實。此外，已發現在使用本發明LC介質時，RM之聚合速率及完全程度兩者皆可較先前已知之LC介質大幅增加。此點使得曝光時間縮短，且因而使製程更有效率且經濟，並減少顯示器中不期望之未聚合RM的殘留量。
本發明係有關包含一或多種下式I化合物之LC混合物的用途
其中個別基團係具有以下意義：R1及R2　各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，A1、A2、A3、A4各彼此獨立地表示或基團A1、A2、A3及A4中之一、二或三個基團亦表示
或L1及L2　各彼此獨立地表示H、F、Cl、OCF3、CF3、CH2F、CHF2，Z1、Z2、Z3　各彼此獨立地表示-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-SCH2-、-CH2S-、-CH2CH2-、-C2F4-、-CH2-CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CHCH2O-或單鍵，其中當m=0時，Z1及Z2非同時表示單鍵，z　係表示3、4、5或6，m　係表示0或1，其係使用於PS(經安定化之聚合物)或PSA(經持續配向之聚合物)型LC顯示器中。
本發明另外係有關一種LC介質，其包含前文及後文所述之本發明LC混合物，及一或多種可聚合化合物，較佳係選自反應性液晶原。
本發明另外係有關一種LC介質，其包含前文及後文所述之本發明LC混合物，及可藉由聚合一或多種可聚合化合物製得之聚合物，其較佳係選自反應性液晶原。
本發明另外係有關一種LC介質，其包含
-　可聚合組份A)，其包含一或多種可聚合化合物，較佳係選自反應性液晶原，及
-　液晶組份B)，下文亦稱為"LC主體混合物"，由包含一或多種前文及後文所述之式I化合物的本發明LC混合物組成。
本發明另外係有關一種LC介質，其包含
-　可藉由可聚合組份A)聚合製得之聚合物，該組份係包含一或多種可聚合化合物，較佳係選自反應性液晶原，及
-　液晶組份B)，下文亦稱為"LC主體混合物"，由包含一或多種前文及後文所述之式I化合物的本發明LC混合物組成。
本發明另外係有關本發明LC混合物及LC介質在PS及PSA顯示器中之用途，尤其是在含有LC介質之PS及PSA顯示器中之用途，其係用於藉由在施加電場或磁場下在PSA顯示器中使可聚合化合物原位聚合在LC介質生成傾角。
本發明另外係有關一種含有本發明LC介質之LC顯示器，尤其是PS或PSA顯示器，特佳為PSA-VA、PS-IPS或PS-FFS顯示器。
本發明另外係有關一種PS或PSA型LC顯示器，其含有由兩片基板及位於基板間之LC介質層所構成的LC單元，其中至少一片基板係對光透明且至少一片基板具有電極層，該LC介質係包含聚合之組份及低分子量組份，其中聚合之組份可藉由位於LC單元基板間的LC介質中之一或多種可聚合化合物在施加電壓下聚合而得，且其中低分子量組份係為前文及後文所述之本發明LC混合物。
本發明另外係有關一種製備本發明LC介質之方法，其係藉由混合一或多種低分子量液晶化合物或本發明LC混合物與一或多種可聚合化合物，且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑。
本發明另外係有關一種製造本發明LC顯示器之方法，其係藉由混合本發明LC混合物與一或多種可聚合化合物，且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑，將形成之混合物導入前文及後文所述之LC單元內，並在施加電壓下使可聚合化合物聚合。
以下意義係適用於前文及後文：
術語"PSA"除非另有陳述，否則係代表PS顯示器及PSA顯示器。
術語"傾斜"及"傾角"係有關LC顯示器中，LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此時較佳為PS或PSA顯示器)中單元表面之傾斜配向。傾角在此係表示介於LC分子(LC導向子)之縱向分子軸與形成LC單元之平面平行外板表面之間的平均角度(<90°)。低值傾角(即大幅偏離90°角)係對應於大幅傾斜。傾角之適當測量方法係出示於實施例中。除非另有說明，否則前文及後文揭示之傾角值皆係與此種測量方法有關。
術語"液晶原基團"係熟習此技術者已知且係描述於文獻中，表示由於其吸引及排斥作用之各向異性，基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含液晶原基團之化合物(液晶原化合物)非必然需要本身具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後且/或聚合後展現LC相行為。典型液晶原基團例如剛性桿狀或碟狀單元。用於與液晶原或LC化合物有關之術語及定義的簡介係出示於Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)及C. Tschierske,G. Pelzl,S. Diele,Angew. Chem. 2004,116、6340-6368。
術語"間隔基"，前文及後文亦稱為"Sp"係熟習此技術者已知，且係描述於文獻中，參見例如Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)及C. Tschierske,G. Pelzl,S. Diele,Angew. Chem. 2004,116、6340-6368。除非另有說明，否則前文及後文中之術語"間隔基"或"間隔子"係表示使可聚合液晶原化合物中之液晶原基團及可聚合基團彼此連接之可撓性基團。
術語"反應性液晶原"或"RM"係表示含有液晶原基團及一或多個適於聚合之官能基(亦稱為可聚合基團或基團P)之化合物。
術語"低分子量化合物"及"不可聚合化合物"係表示不含適於在熟習此技術者已知之一般條件(尤其是用於RM聚合之條件)下進行聚合之官能基的化合物，通常為單體化合物。
為本發明之目的，術語"LC介質"係用以表示包含LC混合物及一或多種可聚合化合物(諸如例如反應性液晶原)之介質。術語"LC混合物"(或"主體混合物")係用以表示專由不可聚合低分子量化合物組成之液晶混合物，較佳係二或更多種液晶化合物及視情況選用之其他添加劑，諸如例如對掌性摻雜劑或安定劑。"不可聚合"意指化合物對聚合反應具安定性或不反應，至少在用於可聚合化合物之聚合的條件下如此。
特佳者係具有向列相之LC混合物及LC介質，尤其是在室溫下具向列相。
式I化合物於LC混合物(即不含可聚合組份)中之濃度較佳係≧1%，特佳係1至25%，極佳係2至10%。
特佳者係包含1至5種，較佳1、2或3種式I化合物之LC混合物及LC介質。
特佳者係其中符合以下條件之式I化合物
-　L1及L2係表示H、F或Cl，
-　Z1、Z2及Z3係選自-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-及單鍵，尤其是-COO-、-CH2O-及單鍵，
-　Z1及/或Z3係表示單鍵，
-　m係為0，Z1係表示單鍵，且Z2不為單鍵，
-　m係為0且Z2係表示-COO-，
-　m係為0且Z2係表示-CH2O-，
-　m係為1且Z2係表示-COO-，
m係為1且Z2係表示-CH2O-，
-　m係為1且Z2係表示單鍵，
-　m係為1且Z1、Z2及Z3係表示單鍵，
-　A1、A2、A3及A4係選自或
其中L1及L2具有前述意義且較佳係表示H或F，
-　基團A1、A2、A3及A4中之一或多者，特佳係至少A1，係表示反-1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫哌喃-1,4-二基或四氫哌喃-2,5-二基，
-　R1及R2係表示具有1至個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基。
式I化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至12個，較佳1至6個-C原子之直鏈烷基，(O)係表示氧原子或單鍵，(CH=CH)係表示伸乙烯基或單鍵，且L係表示H或F。
特佳者係選自式I1、I2、I3、I4、I5、I6、I7、I8及I9之化合物，尤其是式I1、I2、I3或I4之化合物。
較佳烷基有例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳基、正十二碳基。
較佳烯基有例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基。
較佳烷氧基有例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一碳氧基、正十二碳氧基。
特佳LC混合物、LC介質及LC顯示器係說明如下：
1)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種式CY及/或PY之化合物：
其中個別基團係具有以下意義：a 係表示1或2，b 係表示0或1，係表示或R1及R2 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，較佳係具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，Zx及Zy　各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，較佳係單鍵，L1-4　各彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳係兩基團L1及L2皆表示F，或基團L1及L2中之一係表示F且另一基團係表示Cl，或兩基團L3及L4皆表示F，或基團L3及L4中之一係表示F且另一基團係表示Cl。
式CY化合物較佳係選自以下子式：
其中a係表示1或2，烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基係表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，且(O)係表示氧原子或單鍵。烯基較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式PY化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基係表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，且(O)係表示氧原子或單鍵。烯基較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
個別之式CY或PY化合物於LC混合物中之濃度較佳係2至20%。
式CY及PY化合物於LC混合物中之總濃度較佳係1至90%，特佳係10至70%。
2)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：
其中個別基團係具有以下意義： 係表示或 係表示或R3及R4　各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個非相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zy　係表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，較佳係單鍵。
式ZK化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基係表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
個別式ZK化合物於LC混合物中之濃度較佳係2至20%。
3)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：
其中個別基團每次出現時各相同或相異且係具有以下意義：R5及R6　各彼此獨立地具有前文針對R1所示之意義中之一，係表示或 係表示或
式DK化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
特佳者係式DK1、DK2、DK4及DK5之化合物。
4) LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：
其中個別基團係具有以下意義：係表示或f　係表示0或1，R1及R2　各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zx及Zy　各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，較佳係單鍵，L1及L2　各彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳係兩基團L1及L2皆表示F，或L1及L2中之一基團係表示F且另一基團係表示Cl。
LY化合物較佳係選自以下子式：
其中R1具有前文所示之意義，烷基係表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)係表示氧原子或單鍵，且v係表示1至6之整數。R1較佳係表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，尤其是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
個別式LY化合物於LC混合物中之濃度較佳係2至20%。
5) LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種選自以下各式之化合物：
其中烷基係表示C1-6-烷基，Lx係表示H或F，X係表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。特佳者係其中X係表示F之式Gl化合物。
6)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種選自以下各式之化合物：
其中R5具有前文針對R1所示之意義中之一，烷基係表示C1-6-烷基，d係表示0或1，且z及m各彼此獨立地表示1至6之整數。R5在此等化合物中特佳係C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基，d較佳係1。本發明LC介質較佳包含量為5重量%之一或多種前文所示通式之化合物。
7)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種選自以下各式之聯苯化合物：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式B1至B3聯苯於LC混合物中之比例較佳係至少3重量%，尤其是≧5重量%。
式B2化合物特佳。
式B1至B3化合物較佳係選自以下子式：
其中烷基*係表示具有1至6個C原子之烷基。本發明介質特佳係包含一或多種式B1a及/或B2c化合物。
8) LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式聯三苯化合物：
其中R5及R6各彼此獨立地具有前文針對R1所示之意義中之一，且及各彼此獨立地表示或其中L5係表示F或Cl，較佳係F，且L6係表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，較佳係F。
式T化合物較佳係選自以下子式：
其中R係表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*係表示具有2至7個C原子之直鏈烯基，(O)係表示氧原子或單鍵，且m係表示1至6之整數。R*較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R較佳係表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
本發明LC介質較佳係包含式T及其較佳子式之聯三苯，含量為2至50重量%，尤其是5至20重量%。
特佳者係式T1、T2、T3及T21化合物。此等化合物中，R較佳係表示烷基，另外有烷氧基，每一基團各具1至5個C原子。
若混合物之Δn值為≧0.1，則本發明混合物中較佳係採用聯三苯。較佳混合物係包含2至20重量%之一或多種該式T之聯三苯化合物，較佳係選自化合物T1至T22。
9)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種選自以下各式之化合物：
其中R1及R2具有前文所示的意義，且較佳係各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳介質係包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。
10)　LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：
其中係表示
R9係表示H、CH3、C2H5或n-C3H7，(F)係表示視情況選用之氟取代基，且q係表示1、2或3，R7具有針對R1所示意義中之一，較佳量係為>3重量%，尤其是≧5重量%且極佳係5-30重量%。
特佳式FI化合物係選自以下子式：
其中R7較佳係表示直鏈烷基，且R9係表示CH3、C2H5或n-C3H7。特佳者係式FI1、FI2及FI3化合物。
11)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物，諸如例如選自以下各式之化合物：
其中R10及R11各彼此獨立地具有針對R1所示意義中之一，較佳係表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，且Z1及Z2各彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
12) LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種下式之二氟二苯并烷及/或烷：
其中R11及R12各彼此獨立地具有前文所示意義，且c係表示0或1，較佳量係為3至20重量%，尤其是3至15重量%之量。
特佳之式BC及CR化合物係選自以下子式：
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳係表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係為包含一、二或三種式BC-2化合物之混合物。
13)LC混合物或LC介質，其另外包含一或多種以下各式之氟化菲及/或二苯并呋喃：
其中R11及R12各彼此獨立地具有前文所示意義，b係表示0或1，L係表示F，且r係表示1、2或3。
特佳之式PH及BF化合物係選自以下子式：
其中R及R'各彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
14) LC混合物，其不含有包含一或多個烯基或含有一或多個烷基(其中一或多個CH2基團已被CH=CH置換且視情況經其他基團置換)的化合物，尤其是不含液晶原或液晶化合物。
15) LC混合物，其包含一或多種選自式CY(其中a=1)、式PY(其中b=0)及式LY(其中f=0)之化合物，總濃度為1至60%。
16) LC混合物，其包含一或多種選自式CY(其中a=2)及式PY(其中b=1)之化合物，總濃度為1至60%。
17) LC混合物，其包含一或多種選自式CY(其中a=2且R1、R2係表示烷基或烯基)及式T之化合物，總濃度為1至50%。
18) LC混合物，其包含一或多種選自式ZK1、ZK2、ZK5、ZK6、DK1、DK2、DK4、DK5、B1及T1之化合物，總濃度為1至60%。
19) LC混合物，其包含一或多種式ZK1及/或ZK2之化合物，其總濃度為1至40%。
20)LC混合物，其包含一或多種選自式ZK3、ZK4、B2及B3之化合物，其總濃度為1至70%。
21)LC混合物，其包含一或多種式FI化合物，其總濃度為1至25%。
22)LC介質，其中可聚合組份或組份A)之濃度≦5%，較佳係≦1%，特佳係≦0.5%，且較佳≧0.01%，特佳係≧0.1%。
23)LC介質，其中液晶組份(LC混合物)或組份B)之濃度係≧95%，特佳係≧99%。
24)LC介質，其除組份A之可聚合化合物之外，亦不含包含末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)之化合物。
25)PSA-VA顯示器，其中預傾角較佳係≦85°，特佳係≦80°。
本發明LC混合物之較佳具體實施態樣1)至21)的個別組份或為已知，或其製備方法可由熟習相關技術者輕易地自先前技術衍化，因為其係基於文獻所述之標準方法。對應之式CY化合物係描述於例如EP-A-0 364 538。對應之式ZK化合物係描述於例如DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
前文所示較佳具體實施態樣1)至21)之LC混合物與前文及後文所示之聚合化合物的組合於本發明LC介質中促成低臨限電壓、低旋轉黏度及極佳之低溫安定性，同時有固定之高澄淨點及高HR值，並容許於PSA顯示器中快速建立特別低之預傾角。尤其，PSA顯示器中LC介質在與先前技術之介質比較下，展現大幅縮短之應答時間，尤其是灰階應答時間亦然。
LC混合物較佳具有至少80K之向列相範圍，特佳係至少100K，及於20℃下不大於250mPa‧s之旋轉黏度，較佳係不大於200mPa‧s。
在本發明VA型顯示器中，LC介質層中分子於切斷狀態下係配向成與電極表面垂直(直列式)或具有傾斜之直列式配向。當施加電壓於電極時，LC分子重新配向，使得縱向分子軸平行於電極表面。
本發明使用於VA型顯示器之LC混合物於20℃及1 kHz下具有負值介電各向異性Δε，較佳係-0.5至-10，尤其-2.5至-7.5。
本發明使用於VA型顯示器中之LC混合物的雙折射Δn較佳係低於0.16，特佳係介於0.06及0.14之間，尤其是介於0.07及0.12之間。
本發明LC混合物及LC介質亦可包含熟習此技術者已知且描述於文獻中之其他添加劑，諸如例如聚合起始劑、抑制劑、安定劑、界面活性物質或對掌性摻雜劑。此等物質可為可聚合或不可聚合。可聚合添加劑因而歸類於可聚合組份或組份A)。不可聚合添加劑因而歸類為LC混合物(主體混合物)或不可聚合組份或組份B)。
LC混合物及LC介質可包含例如一或多種對掌性摻雜劑，較佳係選自下表B之化合物。
然而，通常以不含對掌性或旋光性組份之LC介質較佳。
此外，可於LC介質中添加0至15%，較佳係0至10%之一或多種選自多色型染料、奈米粒子、導電性鹽、複合鹽及用以修飾介電各向異性、黏度及/或向列相之配向的物質之添加劑。適當且較佳導電性鹽有例如4-六氧基苯甲酸乙基二甲基十二碳基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚之複合鹽(參照例如Haller等人，Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24,249-258,1973)。此類物質係描述於例如DE-A-22 09 127、DE-A-22 40 864、DE-A-23 21 632、DE-A-23 38 281、DE-A-24 50 088、DE-A-26 37 430及DE-A-28 53 728中。
就PSA顯示器之製造而言，可聚合化合物係藉由位在LC顯示基板間之LC介質在施加電壓下的原位聚合加以聚合或交聯(若化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。聚合可於單一步驟中進行。亦可先於第一步驟中在施加電壓下進行聚合，以生成預傾角，之後，於第二聚合步驟中，使在第一步驟中未反應之化合物在不施加電壓下聚合或交聯(終端固化)。
適當之較佳聚合方法有例如熱或光聚合，較佳係光聚合，尤其是UV光聚合。此情況下，若需要，則亦可添加一或多種起始劑。適用於聚合之條件及起始劑之適當類型及用量係熟習此技術者已知且係描述於文獻中。例如，市售光起始劑Irgacure651、Irgacure184、Irgacure907、Irgacure369或Darocure1173(Ciba AG)適用於自由基聚合。若採用起始劑，則其比例較佳係0.001至5%，特佳係0.001至1%。然而，亦可在不添加起始劑下進行聚合。更佳具體實施態樣中，LC介質不包含聚合起始劑。
該可聚合組份A)或LC介質可亦包含一或多種安定劑，以防止RM在例如儲存或輸送期間之非期望自發性聚合。適當之安定劑類型及用量係熟習此技術者已知且係描述於文獻中。例如購自Irganox系列(Ciba AG)之市售安定劑諸如例如Irganox 1076特別適合。若採用安定劑，則其基於RM或該可聚合組份A)之總量的比例較佳係10-10,000ppm，特佳係50-500ppm。
該可聚合化合物亦適於在無起始劑下聚合，此伴隨著相當大之優勢，諸如例如較低之材料成本，尤其是LC介質被可能殘留量之起始劑或其降解產物所污染的情況減輕。
使用於PSA顯示器中的本發明LC介質較佳係包含≦5%，特佳係≦1%，極佳係≦0.5%，且較佳≧0.01%，特佳係≧0.1%可聚合化合物，尤其是前文及後文所示之通式的可聚合化合物。
特佳者係包含一、二或三種可聚合化合物之LC介質。
另外較佳者係非對掌性可聚合化合物及其中組份A)及/或B)化合物係專只選自非對掌性化合物之LC介質。
另外較佳者係LC介質，其中該可聚合組份或組份A)包含一或多種含有一個可聚合基團(單反應性)之可聚合化合物，及一或多種含二或更多個可聚合基團(二或多反應性)之可聚合化合物，較佳係兩個可聚合基團(二-或多反應性)。
另外較佳者係PSA顯示器及LC介質，其中該可聚合組份或組份A)僅包含含有兩個可聚合基團(二反應性)之可聚合化合物。
該可聚合化合物可獨立添加至LC介質，但亦可使用包含二或更多種本發明可聚合化合物之混合物。若為該等混合物之聚合，則形成共聚物。本發明另外係有關前文及後文所提及之可聚合混合物。該可聚合化合物可為液晶原性或非液晶原性。特佳者係為可聚合液晶原化合物，亦稱為反應性液晶原(RM)。
適用於本發明LC介質及PSA顯示器之較佳RM係描述於下文。
在本發明較佳具體實施態樣中，該可聚合化合物係選自式I*
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb　I*
其中個別基團係具有以下意義：Ra及Rb　各彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，其中基團Ra及Rb中至少一者係表示或含有基團P或P-Sp-，且其中若B1及/或B2含有飽和C原子，則Ra及/或Rb亦可表示螺旋鍵結至此飽和C原子之基團，P　每一次出現時各相同或相異地表示可聚合基團，Sp　每一次出現時各相同或相異地表示間隔基或單鍵，B1及B2　各彼此獨立地表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環族基團，較佳係具有4至25個環原子，其亦可含有稠合環，且其亦可經L所單取代或多取代，L　係表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，Zb　每一次出現時各相同或相異地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，R0及R00　各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，m　係表示0、1、2、3或4，n1　係表示1、2、3或4。
特佳式I*化合物係為滿足以下條件者，其中Ra及Rb　各彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或直鏈或分支鏈具有1至25個C原子之烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH2基團各可彼此獨立地經以下基團所置換：-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連，此外，其中一或多個H原子可由以下基團所置換：F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-，其中基團Ra及Rb中至少一者係表示或含有基團P或P-Sp-，其中，若B1及/或B2含有飽和C原子，Ra及/或Rb亦可表示螺旋鍵結至此飽和C原子之基團，B1及B2　各彼此獨立地表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮，此外，其中此等基團中一或多個CH基團可置換為N、環己烷-1,4-二基、此外，其中一或多個非相鄰CH2基團可置換為O及/或S、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋氫茚-2,5-二基，其中所有此等基團皆可未經取代或經L所單或多取代，L　係表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽烷基、視情況經取代而具有6至20個C原子之芳基或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，此外，其中一或多個H原子可由以下基團所置換：F、Cl、P或P-Sp-，P及Sp　具有前文所示意義，Y1　係表示鹵素，Rx　係表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀之烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH2基團可置換為-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連，此外，其中一或多個H原子可由以下基團所置換：F、Cl、P或P-Sp-、視情況經取代而具有6至40個C原子之芳基或芳氧基或視情況經取代而具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基。
特佳式I*化合物係選自以下子式：
其中個別基團係具有以下意義：P1及P2　各彼此獨立地表示可聚合基團，較佳係具有前文及後文針對P所示意義中之一，特佳係丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、環氧丁烷、乙烯氧基或環氧基，Sp1及Sp2各彼此獨立地表示單鍵或間隔基，較佳係具有前文及後文針對Sp所示之意義中之一，特佳係-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1係為1至12之整數，且其中最後提及之基團中對相鄰環之鍵結係經由O原子進行，且其中基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中之一或多個可表示Raa，其限制條件為存在基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中至少一者並非表示Raa，Raa　係表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH2基團各可彼此獨立地經以下基團所置換：C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連，此外，其中一或多個H原子可由以下基團所置換：F、Cl、CN或P1-Sp1-，特佳係直鏈或分支鏈、視情況經單或多氟化之具有1至12個C原子之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中該烯基及炔基具有至少兩個C原子且分支鏈基團具有至少三C原子)，R0，R00　每一次出現各相同或相異且彼此獨立地係表示H或具有1至12個C原子之烷基，Ry及Rz 各彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3，Z1 係表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-，Z2及Z3 各彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-，其中n係為2、3或4，L 每一次出現時各相同或相異地表示F、Cl、CN或直鏈或分支鏈、視情況經單或多氟化之具有1至12個C原子的烷基、烷氧基、烯基，炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，較佳係F，L'及L" 各彼此獨立地表示H、F或Cl，r　係表示0、1、2、3或4，s　係表示0、1、2或3，t 係表示0、1或2，x係表示0或1。
較佳具體實施態樣中，LC介質係包含一或多種(較佳係排除性地)選自式I*或其子式之RM，其恰含有一個基團P-Sp-或P1-Sp1或P2-Sp2，其中Sp或Sp1或Sp2係表示單鍵且恰有一個基團P-Sp-或P1-Sp1或P2-Sp2，其中Sp或Sp1或Sp2不為單鍵("單間隔子化合物")。
本發明更佳具體實施態樣中，該可聚合化合物係為選自式II*之對掌性或旋光性化合物(對掌性RM)：
(R*-(B1-Zb)m)k-Q　II*
其中B1、Zb及m每次出現時各相同或相異且具有式I*所示意義中之一，R*　每次出現時各相同或相異且具有式I*中針對Ra所示之意義中之一，其中R*可為對掌性或非對掌性Q　係表示k價對掌性基團，其係視情況經L所單或多取代，如式I*所定義，k係為1、2、3、4、5或6，其中化合物含有至少一個基團R*或L，其係表示或含有如前文定義之基團P或P-Sp-。
特佳式II*化合物係含有式III*之單價基團Q
其中L及r每次出現時各相同或相異且具有前文所示意義，A*及B*各彼此獨立地表示稠合苯、環己烷或環己烯，t　每一次出現時各相同或相異地表示0、1或2，且u　每一次出現時各相同或相異地表示0、1或2。
特佳者為其中u係表示1的式III*基團。
更佳之式II*化合物係含有單價基團Q或一或多個式IV*基團R*
其中Q1　係表示具有1至9個C原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵，Q2　係表示具有1至10個C原子而視情況氟化之烷基或烷氧基，此外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可置換為-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連，Q3　係表示F、Cl、CN或烷基或烷氧基，如前文針對Q2所定義，但異於Q2。
較佳式IV*基團有例如2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，尤其是2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二碳基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯氧基、5-甲基庚氧羰基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基戊醯氧基、2-氯-3-甲基戊醯氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1，1，1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。
更佳式II*化合物含有式V*之二價基團Q
其中L、r、t、A*及B*具有前文所示的意義。
更佳式II*化合物含有選自以下各式之二價基團Q：
其中Phe係表示苯基，其係視情況經L所單或多取代，及Rx係表示F或視情況氟化之具有1至4個C原子的烷基。
適當之對掌性RMs係描述於例如GB 2 314 839 A、US 6,511,719、US 7,223,450、WO 02/34739 Al、US 7,041,345、US 7,060,331或US 7,318,950。適當之含有聯萘基的RM係描述於例如US 6,818,261、US 6,916,940、US 7,318,950及US 7,223,450。
前文及後文所示之對掌性結構單元及含有該等對掌性結構單元之可聚合及已聚合化合物可於旋光性形式下使用，即純鏡像異構物形式，或為兩種純鏡像異構物之任何所期望混合物形式或備擇之消旋物形式。使用消旋物較佳。使用消旋物具有某些超越使用純鏡像異構物之優點，諸如例如，大幅降低之合成複雜性及較低之材料成本。此外，使用消旋物可避免LC顯示器中LC分子之不需要扭轉。
特佳式II*化合物係選自以下子式：
其中L、P、Sp、m、r及t具有前文所示的意義，Z及A每次出現時各相同或相異且個別具有針對Z1及A1所示之意義中之一，t1每次出現時各相同或相異且係表示0或1。
術語"碳基"係表示含有至少一個碳原子之單或多價有機基團，其中此基團係不含其他原子(諸如例如-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。術語"烴基"係表示另外含有一或多個H原子及視情況選擇之一或多個雜原子諸如例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基。
"鹵素"係表示F、Cl、Br或I。
碳或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團有例如芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子之碳或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀，亦可含有螺鏈或稠合環。
術語"烷基"、"芳基"、"雜芳基"等，亦涵蓋多價基團，例如伸烷基、伸芳基、雜伸芳基等。
術語"芳基"係表示芳族碳基或自彼衍生之基團。術語"雜芳基"係表示含有一或多個雜原子之如前定義"芳基"。
較佳碳及烴基為視情況經取代之烷基、烯基，炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基，此等基團具有1至40，較佳係1至25，特佳係1至18個C原子，視情況經取代之具有6至40個，較佳6至25個C原子之芳基或芳基氧基，或視情況經取代之具有6至40個，較佳6至25個C原子的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基和芳基氧基羰基氧基。
更佳碳及烴基有C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳基氧基、C6-C40芳基烷基氧基、C2-C40雜芳基、C4-C40環烷基、C4-C40環烯基，等。特佳者係C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳基烷基及C2-C20雜芳基。
更佳碳及烴基有具有1至40個，較佳1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其係未經取代或經F、Cl、Br、I或CN所單或多取代，且其中一或多個非相鄰CH2基團各可彼此獨立地經以下基團所置換：-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連。
Rx較佳係表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，此外，其中一或多個非相鄰C原子可由以下基團所置換：-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，且其中一或多個H原子可由以下基團所置換：氟、視情況經取代而具有6至40個C原子之芳基或芳氧基或視情況經取代之具有2至40個C原子的雜芳基或雜芳氧基。
較佳烷氧基有例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一碳氧基、正十二碳氧基等。
較佳烷基有例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第二甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一碳基、正十二碳基、十二碳基、三氟甲基、全氟-正-丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基有例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基有例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基有例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一碳氧基、正十二碳氧基等。
較佳胺基有例如二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環性或多環性，即其可含一個環(諸如例如苯基)或二或更多環，該等環亦可稠合(諸如例如萘基)或共價鍵結(諸如例如聯苯基)或含有稠合及鍵合環之組合。雜芳基含有一或多個雜原子，較佳係選自O、N、S及Se。
特佳者係具有6至25個C原子之單、雙或三環性芳基，及具有2至25個C原子之單、雙或三環性雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。另外較佳者係5-、6-或7員芳基及雜芳基，此外，其中一或多個CH基團可置換為N、S或O，置換方式係使得O原子及/或S原子不會彼此直接鍵結。
較佳芳基有例如苯基、聯苯基、聯三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘基、菲、芘、二氫芘、、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺聯茀等。
較佳雜芳基團係為例如5員環，諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6員環諸如吡啶、嗒、嘧啶、吡、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,3-三、1,2,4,5-四、1,2,3,4-四、1,2,3,5-四或稠合基團，諸如吲哚、異吲哚、吲哚、吲唑、苯並咪唑、苯並三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡咪唑、喹噁啉咪唑、苯並噁唑、萘噁唑、蒽噁唑、吩噁唑、異噁唑、苯並噻唑、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋哺、喹啉、異喹啉、喋啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、苯並異喹啉、吖啶、啡噻、啡噁、苯並嗒、苯並嘧啶、喹噁啉、啡、啶、氮雜咔唑、苯並咔啉、菲啶、啡啉、噻吩並[2,3b]噻吩、噻吩並[3,2b]噻吩、二噻吩並噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、苯並噻二唑噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、烷硫基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
該(非芳族)脂環族及雜環性基團同時函蓋飽和環(即僅含單鍵之環)以及部分不飽和環(即亦可含多鍵之環)兩者。雜環性環含有一或多個雜原子,較佳係選自Si、O、N、S及Se。
該(非芳族)脂環族及雜環性基團可為單環性，即僅含一環(諸如例如環己烷)或多環性(即含有複數個環)(諸如例如十氫萘或雙環辛烷)。特佳者係飽和基團。較佳亦有具有3至25個C原子之單、雙或三環性基團，其視情況含有稠合環且視情況經取代。另外較佳者係5-、6-、7-或8員碳環基，此外，其中一或多個C原子可由Si所置換及/或一或多個CH基團可置換為N及/或一或多個非相鄰CH2基團可置換為-O-及/或-S-。
較佳脂環族及雜環族基團有例如5員基團，諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶、6員基團諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶、7員基團，諸如環庚烷、及稠合基團，諸如四氫萘、十氫萘、氫茚、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋氫茚-2,5-二基。
較佳取代基係為例如增進溶解度之基團，諸如烷基或烷氧基、拉電子基團，諸如氟、硝基或腈或用以增加聚合物玻璃轉移溫度(Tg)之取代基，尤其是龐大基團，諸如例如第三丁基或視情況經取代之芳基。
較佳取代基，前文及後文中亦稱為"L"，係例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2，其中Rx具有前文所示之意義，且Y1係表示鹵素、視情況經取代而具有6至40個，較佳係6至20個C原子，及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl所置換。
"經取代矽烷基或芳基"較佳係指經以下基團取代：鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0，其中R0具有前文所示之意義。
特佳取代基L有例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5，另外苯基較佳為或其中L具有前文所示意義中之一。
該可聚合基團P係為適於聚合反應之基團，諸如例如自由基聚合或離子鏈聚合、加成聚合或縮聚，或與聚合物類似之反應，例如加成或縮合於聚合物主鏈上。特佳者係用於鏈聚合之基團，尤其是含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵者，及適用於開環聚合之基團，諸如例如環氧丁烷或環氧基。
較佳基團P係選自CH2=CW1-COO-、CH2=CW1-CO-、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-，其中W1係表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基，尤其是H、F、Cl或CH3，W2及W3彼此獨立地各表示H或具有1至5個C原子之烷基，尤其是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5及W6各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基、W7及W8各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe係表示1,4-伸苯基，其係視情況經一或多個前文定義而異於P-Sp-之基團L所取代，k1、k2及k3各彼此獨立地表示0或1，k3較佳係表示1。
特佳基團P係為CH2=CW1-COO-，尤其是CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-及CH2=CF-COO-，另外有CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、及
極佳基團P係為乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、環氧丁烷及環氧化物，尤其是丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基。
較佳間隔基Sp係選自式Sp'-X'，使得基團P-Sp-係對應於式P-Sp'-X'-，其中Sp'係表示具有1至20個，較佳係1至12個C原子之伸烷基，其係視情況經F、Cl、Br、I或CN所單取代或多取代，此外，其中一或多個非相鄰CH2基團各可彼此獨立地經以下基團所置換：-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR00R000-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-NR00-CO-NR00-、-CH=CH-或-C≡C-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連，X'　係表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，R00及R000　各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，且Y2及Y3各彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X'較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵。
典型間隔基Sp'係為例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR00R000-O)p1-，其中p1係為1至12之整數，q1係為1至3之整數，且R00及R000具有前文所示的意義。
特佳基團-X'-Sp'-係為-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
特佳基團Sp'係為例如在每一種情況下直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一碳基、伸十二碳基、十八碳基、伸乙基氧基乙基、伸甲基氧基丁基、伸乙基硫代伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
本發明更佳具體實施態樣中，P-Sp-係表示含有二或更多個可聚合基團(多官能性)之基團。適當之此類型基團及含有彼者之可聚合化合物及其製備係描述於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。特佳者係為選自以下各式之多官能性可聚合基團P-Sp-：
-X-烷基-CHP1-CH2-CH2P2　I*a
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3　I*b
-X-烷基-CHP1CHP2-CH2P3 I*c
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1　I*d
-X-烷基-CHP1-CH2P2　I*e
-X-烷基-CHP1P2　I*f
-X-烷基-CP1P2-CaaH2aa+1　I*g
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5　I*h
-X-烷基-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2)　I*i
-X-烷基-CHP1CHP2-CaaH2aa+1　I*k
-X'-烷基-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2)　I*m
其中烷基　係表示具有1至12個C原子之單鍵或直鏈或分支鏈伸烷基，其中一或多個非相鄰CH2基團各可彼此獨立地經以下基團所置換：-C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-，其方式係使得O及/或S原子不會彼此直接鍵連且此外，其中一或多個H原子可由以下基團所置換：F、Cl或CN，其中R00及R000具有前文所示的意義，aa及bb　各彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6，X　具有針對X'所示之意義中之一。
P1-5　各彼此獨立地具有針對P所示之意義中之一。
另外較佳者係式I*及其子式之化合物，其中B1及/或B2係表示至少部分飽和基團，較佳係伸環己基、其中Ra及/或Rb係表示P-或P-Sp且係鏈接至此B1或B2之sp3-混成C原子，且其中此sp3-混成C原子含有作為另一取代基之基團P(或P1/2)或P-Sp-(或P1-Sp1-或P2-Sp2-)，其較佳係具有如同連接於相同sp3C原子之基團Ra或Rb的意義。特佳化合物係含有下式之結構單元
-Csp((CH2)aaP1)((CH2)bbP2)　I*n
其中Csp3係表示基團B1或B2中之sp3-混成C原子，且P1、P2、aa及bb具有前文所示的意義。
該可聚合化合物及RM可如同熟習此技術者已知之方法製備，且係描述於有機化學標準作品中，諸如例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart。在前文及後文所列文件中列出其他合成方法。在最簡單情況下，該等RM之合成係例如藉由2,6-二羥基萘或4,4'-二羥基聯苯基使用對應之酸、酸衍生物或經鹵化之含基團P的化合物進行酯化或醚化，該化合物係諸如例如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸於脫水劑(諸如例如DCC(二環己基碳化二亞胺))存在下進行。
可使用於本發明之LC介質的製備係於本身已知之方式下進行，例如藉由混合一或多種前述化合物與一或多種如前定義之可聚合化合物，視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。通常，將較少用量之所需量組份溶解於構成主要成份之組份中，較佳係於高溫下。亦可混合該等組份之溶液於有機溶劑(例如於丙酮、氯仿或甲醇)中，再於充分混合後藉例如蒸餾移除該溶劑。本發明另外係有關製備本發明LC介質之方法。
熟習此技術者當然明瞭本發明LC介質可亦包含其中例如H、N、O、Cl或F經對應之同位素置換之化合物。
本發明LC顯示器之結構係對應於PSA顯示器之一般幾何形狀，如首頁所列之先前技術所述。無突出物之幾何形狀較佳，尤其是另外，其中位於彩色濾光片側面上電極未經結構化，且僅有位於TFT側面上之電極具狹縫。對PS-VA顯示器特別適當且有利之電極結構係描述於例如US 2006/0066793 A1。
本發明LC混合物及LC介質基本上適用於任何類型之PS或PSA顯示器，尤其是基於具有負值介電各向異性的LC介質，特佳係為PSA-VA、PSA-IPS或PS-FFS顯示器。然而，熟習此技術者亦可在無發明性步驟下於其他PS或PSA型顯示器中採用適當之本發明LC混合物及LC介質，例如於PS-TN或PS-OCB顯示器中，其係異於前述顯示器，例如，經由其基本結構或經由所使用個別組份之天性、配置或結構，諸如例如基材、配向層、電極、定址元件、背光、偏光器、彩色濾光片，視情況存在之補償膜等。
以下實施例係說明本發明而非限制。然而，其向熟習此技術者展示質與有利於使用之化合物的較佳混合物概念，及其個別濃度及其彼此之組合。此外，實施例說明可達成之性質及性質組合。
使用以下縮寫：
(n、m、z：於每一情況下彼此獨立的為1、2、3、4、5或6)
表A
在本發明較佳具體實施態樣中，本發明LC介質包含一或多種選自由選自表A之群組成的化合物。
表B
表B顯示可添加至本發明LC介質的可能對掌性摻雜劑。
LC介質較佳係包含0至10%，尤其是0.01至5%，且特佳係0.1至3%之摻雜劑。LC介質較佳係包含一或多種選自表B化合物的摻雜劑。
表C
表C顯示可添加至本發明LC介質的可能安定劑。
(n在此係表示1至12之整數)
LC介質較佳係包含0至10%，尤其是1 ppm至5%且特佳係1 ppm至1%之安定劑。LC介質較佳係包含一或多種選自表C化合物的摻雜劑。
表D
表D顯示可使用於本發明LC介質中之例證化合物，較佳係作為反應性液晶原化合物。
在本發明較佳具體實施態樣中，液晶原性介質係包含一或多種選自表D化合物之化合物。
此外，使用以下縮寫及符號：V0　臨限電壓，於20℃之電容[V]，ne　於20℃及589 nm之非常折射率，no　於20℃及589 nm之正常折射率，Δn　於20℃及589 nm之光學各向異性，ε⊥　於20℃及1 kHz下與導向子垂直之介質磁化率，ε∥　於20℃及1 kHz下與導向子平行之介質磁化率，Δε　於20℃及1 kHz之介電各向異性，cl.p.,T(N,I)　澄清點[℃]，γ1　於20℃之旋轉黏度[mPa‧s]，K1　彈性常數，於20℃下之"扇形"變形[pN]，K2　彈性常數，於20℃下之"扭轉"變形[pN]，K3　彈性常數，於20℃下之"彎曲"變形[pN]，LTS　低溫安定性(相)，於試驗單元中測定，HR20　在20℃之電壓保持率[%]，及HR100　在100℃之電壓保持率[%]。
除非另有明確陳述，否則所有在本案中之濃度及%值(除HR、對比及透光度之值外)皆以重量百分比表示，且係與包含所有固體或液晶組份而無溶劑之對應混合物整體相關。
除非另有明確陳述，否則本案所示之所有溫度值，諸如例如熔點T(C,N)自層列相(S)轉變成向列相(N)之點T(S,N)及澄清點T(N,I)皆以攝氏度數(℃)表示m.p.係表示熔點，cl.p.=澄清點。此外，C=結晶態，N=向列相，S=層列相及I=各向同性相。此等符號間之數據代表轉變溫度。
所有物理性質係根據且已根據"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status Nov. 1997,Merck KGaA,Germany決定，且應用20℃之溫度，且Δn係於589 nm及Δε於1kHz下決定，除非在個別情況下另有說明。
本發明術語"臨限電壓"係有關電容臨限(V0)，亦稱為Freedericks臨限，除非另有明確指示。在實施例中，通常，亦可表示在10%相對對比下之光學臨限(V10)。
用以測量電容性臨限電壓之顯示器係由間隔20μm之兩片平面平行玻璃外板構成，每一片玻璃板內側各具有電極層及頂層未摩擦配向層，此層影響液晶分子之直列式邊緣配向。
用以測量傾角之顯示或試驗單元係由兩片間隔4 μm之平面平行玻璃外板構成，每一片玻璃板內側各具有電極層及頂層之聚醯亞胺配向層，此兩聚醯亞胺層係彼此平行逆向地摩擦，達到液晶分子之直列式邊緣配向。
該可聚合化合物係在同時將電壓(通常為10V至30V交流電，1 kHz)施加於顯示器下，藉由UVA光照射預定時間而於顯示器或試驗單元中聚合。在實施例中，除非另有說明，否則使用28mW/cm2汞蒸汽燈，且使用裝有365 nm帶通濾波器之標準UV計(Ushio UNI計)測量強度。
藉由旋轉結晶實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾角。低值(即大幅偏離90°角)在此係對應於高值傾斜。
如下測量VHR值：將0.3%可聚合單體化合物添加至LC主體混合物，將形成之混合物導入TN-VHR試驗單元(於90°摩擦，TN-聚醯亞胺配向層，層厚d4 μm)。在UV暴露2小時(日光試驗)之前及之後於100℃下5分鐘後，在1 V，60 Hz，64 μs脈衝下測量HR值(測量儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
實施例1
如下調配本發明向列LC混合物N1，其包含4%式I化合物(CPGP-4-3)：
CY-3-O2　19.00%　cl.p.　+78.0
CY-5-O2　2.00%　Δn　0.0949
CCY-3-O2　11.00%　Δε　-3.3
CCY-3-O3　10.00%　ε∥　3.5
CCY-4-O2　10.00%　K3/K1　1.07
CPY-3-O2　6.00%　γ1　131
CCH-25　9.00%　V0　2.17
CCH-34　9.00%
BCH-32　6.00%
PCH-32　14.00%
CPGP-4-3　4.00%
實施例2
如下調配本發明向列LC混合物N2，其包含5%式I化合物(CPYP-3-2)：
CY-3-O2　22.00%　cl.p.　+80.0
CY-5-O2　2.00%　Δn　0.0960
CCY-3-O2　8.00%　Δε　-3.2
CCY-4-O2　4.00%　ε∥　3.5
CPY-2-O2　6.00%　K3/K1　1.05
CPY-3-O2　10.00%　γ1　120
CCH-23　22.00%　V0　2.26
CCH-34　6.00%
BCH-32　4.00%
CCH-501　6.00%
CCP-3-3　5.00%
CPYP-3-2　5.00%
實施例3
如下調配本發明向列LC混合物N3，其包含7%式I化合物((CCOC-3-3、CCOC-4-3、CBC-33F))：
CY-3-O4　24.00%　cl.p.　+76.1
CCY-3-O2　6.00%　Δn　0.0945
CCY-3-O3　3.00%　Δε　-2.8
CCY-2-1　10.00%　ε∥　3.5
CCY-3-1　10.00%　K3/K1　0.95
PYP-2-3　10.50%　γ1　138
PYP-2-4　3.00%　V0　2.25
CCH-34　14.50%
CCH-503　7.00%
CCH-501　5.00%
CCOC-3-3　2.00%
CCOC-4-3　3.00%
CBC-33F　2.00%
實施例4
如下調配本發明向列LC混合物N4，其包含4%式I化合物(CCOC-3-3、CCOC-4-3)：
CY-3-O2　20.00%　cl.p.　+76.0
CY-5-O2　9.00%　Δn　0.0956
CCY-3-O3　9.00%　Δε　-3.2
CCY-4-O2　5.00%　ε∥　3.5
CPY-3-O2　7.00%　K3/K1　1.04
PYP-2-3　3.00%　γ1　132
PYP-2-4　5.00%　V0　2.24
CCP-31　5.00%
CCP-33　5.00%
CCH-34　10.00%
CCH-25　10.00%
PCH-302　8.00%
CCOC-3-3　2.00%
CCOC-4-3　2.00%
對照例1
如下調配向列LC混合物C1：
CY-3-O4　14.00%　cl.p.　+70.0
CY-5-O4　13.00%　Δn　0.0825
CCY-3-O2　8.00%　Δε　-3.5
CCY-5-O2　8.00%　ε∥　3.5
CCY-21　9.00%　K3/K1　1.00
CCY-31　9.00%　γ1　141
CPY-2-O2　8.00%　V0　2.06
CCH-501　9.00%
CCH-35　14.00%
PCH-53　8.00%
實施例5
在每一情況下，各將0.3% RM1(4,4’-二甲基丙烯酸聯苯酯)添加至本發明LC混合物N1-N4及添加至對照混合物C1：
形成之LC介質各導入如前述之VA e/o試驗單元內。在施加電壓24 V(交流電)下，單元經各種時間週期照射強度為50mW/cm2之UV光(365 nm)，使RM聚合。
為測定聚合速率，使用HPLC方法測量在各種曝光時間週期後於試驗單元中殘留之未聚合RM1的含量(以重量%計)。為此，每一混合物各於所示條件下於試驗單元中聚合。隨後使用MEK(甲基乙基甲酮)潤洗出混合物並測量。結果彙總於表1。
如表1可見，當係為本發明LC混合物N1至N4時，僅在短時間後即僅有極少量之未聚合RM1仍存在於單元中，但對照混合物C1在個別相同曝光時間後仍存有明顯較多之未聚合RM1。由此得到結論，本發明LC混合物N1至N4中有明顯較高之RM1聚合速率。
因此，例如本發明LC介質N1+RM1在6分鐘曝光時間後具有較對照介質C1+RM1低30%之RM殘留含量。若為本發明LC介質N2+RM1、N3+RM1及N4+RM1，則RM殘留含量甚至可能較對照介質C1+RM1減半。
實施例6
實施例5所述在LC混合物N1至N4或C1中包含0.3%RM1之LC介質如前述般導入VA e/o試驗單元。在施加電壓24 V(交流電)下，單元經各種時間週期照射強度為50mW/cm2之UV光(波長365 nm)，使RM聚合。
針對每一試驗單元，如前述般地測定預傾角。在每一情況下各於各種曝光時間下達到之預傾角係總列於表2。
如表2可見，使用包含本發明LC混合物N1、N2、N3或N4之本發明LC介質可達到較包含對照混合物C1之LC介質低之預傾角。表2亦顯示使用本發明LC混合物N1至N4可在遠較包含對照混合物C1之LC介質短的曝光時間後，達到同等之預傾角。
因此，例如對照介質C1+RM1於曝光時間120秒後展現82.7°之傾角。相對地，若為本發明LC介質N1+RM1，則僅60秒後即達到類似傾角82.3°，即，可使曝光時間較對照介質減半。
若為對照介質C1+RM1，則在360秒曝光時間後達到傾角74.1°。相對地，若為本發明LC介質N2+RM1、N3+RM1及N4+RM1，在僅120秒後即達到同等之值，即三分之一的時間。

Claims (20)

  1. 一種液晶(LC)介質之用途，其包含-可聚合組份A)，其包含一或多種可聚合化合物，及-液晶組份B)，其由LC混合物組成，該LC混合物包含1至25%之一或多種選自以下各式的化合物： 其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之直鏈烷基，(O)係表示氧原子或單鍵，(CH=CH)係表示伸乙烯基或單鍵； 其係使用於PS(經安定化之聚合物)或PSA(經持續配向之聚合物)型LC顯示器中。
  2. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物另包含一或多種式CY及/或PY及/或LY之化合物： 其中個別基團係具有以下意義：a 係表示1或2，b 係表示0或1，f 係表示0或1， 係表示或 係表示，， 或 R1及R2 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zx及Zy 各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，L1-4 各彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
  3. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物另包含一或多種式ZK之化合物： 其中個別基團係具有以下意義： 係表示，，， 或， 係表示或， R3及R4 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個非相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zy 係表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵。
  4. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物另包含一或多種式DK之化合物： 其中個別基團每次出現時各相同或相異且係具有以下意義：R5及R6 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷 基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接， 係表示或， 係表示，或。
  5. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物另包含一或多種式T之化合物： 其中R5及R6各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，且 ，及各彼此獨立地表示 ，，或 其中L5係表示F或Cl，且L6係表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2。
  6. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物包含一或多種式CY及/或PY及/或LY之化合物： 其中個別基團係具有以下意義：a 係表示1或2，b 係表示0或1，f 係表示0或1， 係表示或 係表示，， 或 R1及R2 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zx及Zy 各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，L1-4 各彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2，及包含一或多種式ZK之化合物： 其中個別基團係具有以下意義： 係表示，，， 或， 係表示或， R3及R4 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個非相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼此直接連接，Zy 係表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵，及包含一或多種式DK之化合物： 其中個別基團每次出現時各相同或相異且係具有以下意義：R5及R6 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，除此之外，其中一或兩個不相鄰CH2基團可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，置換方式係使得O原子不會彼 此直接連接， 係表示或， 係表示，或。
  7. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物包含一或多種選自其中a=1之式CY、其中b=0之式PY及其中f=0之式LY之化合物，總濃度為1至60%。
  8. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物包含一或多種選自其中a=2之式CY及其中b=1之式PY之化合物，總濃度為1至60%。
  9. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物包含一或多種選自式ZK1、ZK2、ZK5、ZK6、DK1、DK2、DK4、DK5、B1及T1之化合物，總濃度為1至60%。
  10. 如申請專利範圍第1項之用途，其中LC混合物包含一或多種選自其中a=2且R1、R2係表示烷基或烯基之式CY及式T之化合物，總濃度為1至50%。
  11. 一種LC介質，其包含-可藉由可聚合組份A)進行聚合製得之聚合物，該組份A)係包含一或多種可聚合化合物，及-液晶組份B)，其由如申請專利範圍第1項中所述LC混合物組成。
  12. 一種如申請專利範圍第1項中所述LC介質或如申 請專利範圍第11項之LC介質於PS及PSA顯示器中之用途，其係用於在施加電場或磁場下，藉由在該PSA顯示器中可聚合化合物之原位聚合，而於LC介質中生成傾角。
  13. 一種PS或PSA型LC顯示器，其係含有如申請專利範圍第1項中所述LC介質或如申請專利範圍第11項之LC介質。
  14. 如申請專利範圍第13項之LC顯示器，其中其係PSA-VA、PS-IPS或PS-FFS顯示器。
  15. 一種含有LC單元(cell)之LC顯示器，該單元係由兩片基板構成，其中至少一片基板係對光透明且至少一片基板具有電極層；及位於基板間之LC介質層，此介質係包含已聚合組份及低分子量組份，其中該已聚合組份可藉由位在LC單元之基板間之LC介質中的一或多種可聚合化合物在施加電壓下進行聚合製得，且其中該低分子量組份係為如申請專利範圍第1項中所述LC混合物。
  16. 一種製造如申請專利範圍第13或15項之LC顯示器的方法，其係藉由使如申請專利範圍第1項中所述LC混合物與一或多種可聚合化合物及視情況選用之其他液晶化合物及/或添加劑進行混合，將形成之混合物導入如申請專利範圍第15項之所述之LC單元中，且在施加電壓下使該可聚合化合物進行聚合。
  17. 如申請專利範圍第1項之用途，其中該可聚合組份包含一或多種式I*之可聚合化合物Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I* 其中個別基團係具有以下意義：Ra及Rb 各彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，其中基團Ra及Rb中至少一者係表示或含有基團P或P-Sp-，P 每一次出現時各相同或相異地表示可聚合基團，Sp 每一次出現時各相同或相異地表示間隔基或單鍵，B1及B2 各彼此獨立地表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環族基團，其亦可含有稠合環，且其亦可經L所單取代或多取代，L 係表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，Zb 每一次出現時各相同或相異地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，R0及R00 各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，m 係表示0、1、2、3或4，n1 係表示1、2、3或4。
  18. 如申請專利範圍第13或15項之LC顯示器，其中該可聚合組份包含一或多種式I*之可聚合化合物Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I*其中個別基團係具有以下意義：Ra及Rb 各彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，其中基團Ra及Rb中至少一者係表示或含有基團P或P-Sp-，P 每一次出現時各相同或相異地表示可聚合基團，Sp 每一次出現時各相同或相異地表示間隔基或單鍵，B1及B2 各彼此獨立地表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環族基團，其亦可含有稠合環，且其亦可經L所單取代或多取代，L 係表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基，Zb 每一次出現時各相同或相異地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵，R0及R00 各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之 烷基，m 係表示0、1、2、3或4，n1 係表示1、2、3或4。
  19. 如申請專利範圍第17項之用途，其中該可聚合組份之濃度係≦5%且≧0.01%。
  20. 如申請專利範圍第18項之LC顯示器，其中該可聚合組份之濃度係≦5%且≧0.01%。
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