TWI585191B - 液晶顯示器 - Google Patents
液晶顯示器 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI585191B TWI585191B TW098143741A TW98143741A TWI585191B TW I585191 B TWI585191 B TW I585191B TW 098143741 A TW098143741 A TW 098143741A TW 98143741 A TW98143741 A TW 98143741A TW I585191 B TWI585191 B TW I585191B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- compounds
- formula
- mixture
- groups
- Prior art date
Links
- 0 CC(C)(C)c(cc(**)cc1C(C)(C)C)c1O Chemical compound CC(C)(C)c(cc(**)cc1C(C)(C)C)c1O 0.000 description 2
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c(cc(CCC(OCCCCCCOC(CCc(cc1C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c1O)=O)=O)cc1C(C)(C)C)c1O Chemical compound CC(C)(C)c(cc(CCC(OCCCCCCOC(CCc(cc1C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c1O)=O)=O)cc1C(C)(C)C)c1O ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPVYFJALDJUSOV-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c(cc(cc1C(C)(C)C)C(OC)=O)c1O Chemical compound CC(C)(C)c(cc(cc1C(C)(C)C)C(OC)=O)c1O UPVYFJALDJUSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJRCMHAYJYFAOR-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c1cc(CCC(NNC(CCc(cc2C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c2O)=O)=O)cc2c1OC2(C)C Chemical compound CC(C)(C)c1cc(CCC(NNC(CCc(cc2C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c2O)=O)=O)cc2c1OC2(C)C LJRCMHAYJYFAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c1cc(CCC(OCCSCCOC(CCc(cc2C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c2O)=O)=O)cc(C(C)(C)C)c1O Chemical compound CC(C)(C)c1cc(CCC(OCCSCCOC(CCc(cc2C(C)(C)C)cc(C(C)(C)C)c2O)=O)=O)cc(C(C)(C)C)c1O VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQMKSMFEDUYIB-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)CCC1c(cc1O)cc(F)c1C#N Chemical compound CC(CC1)CCC1c(cc1O)cc(F)c1C#N OLQMKSMFEDUYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3028—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3048—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
- C09K2019/0407—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a carbocyclic ring, e.g. dicyano-benzene, chlorofluoro-benzene or cyclohexanone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
- C09K2019/0411—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a chlorofluoro-benzene, e.g. 2-chloro-3-fluoro-phenylene-1,4-diyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3009—Cy-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/301—Cy-Cy-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3016—Cy-Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/542—Macromolecular compounds
- C09K2019/548—Macromolecular compounds stabilizing the alignment; Polymer stabilized alignment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本發明係關於用於PS(經聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)型LC顯示器中之液晶(LC)介質。
目前所用液晶顯示器(LC顯示器)通常係彼等TN(扭轉向列)型液晶顯示器。然而,該等顯示器具有強反差比視角依賴性的缺點。另外,業內習知所謂的VA(垂直配向)顯示器,其具有較寬視角。VA顯示器之LC單元在兩個透明電極之間含有LC介質層,其中該LC介質通常具有負介電(DC)各向異性值。在關閉狀態下,LC層之分子垂直於電極表面(垂直地)配向或具有傾斜垂直配向。在對電極施加電壓時,平行於電極表面之LC分子發生重新配向。此外,OCB(光學補償彎曲)顯示器已為人們所習知,其係基於雙折射效應且含有具有所謂的「彎曲」配向且通常為正(DC)各向異性值之LC層。在施加電壓時,垂直於電極表面之LC分子發生重新配向。另外,OCB顯示器通常含有一或多個雙折射光延遲膜以防止彎曲單元在黑暗狀態中出現不期望的透光性。與TN顯示器相比,OCB顯示器具有較寬視角及較短響應時間。人們亦已習知IPS(平面內切換)顯示器,其在兩個基板之間含有LC層,該兩個基板中僅有一者具有通常為梳形結構之電極層。在施加電壓時,藉此產生平行於LC層之分量顯著的電場。此使得LC分子在層平面內發生重新配向。此外,業內已提出所謂的FFS(邊緣場切換)顯示器(尤其參見,S.H. Jung等人之Jpn. J. Appl. Phys.,第43卷,第3期,2004,1028),其同樣在相同基板上含有兩個電極,但與IPS顯示器相比,該等電極中僅有一者係呈結構化(梳形)電極之形式,且另一電極未經結構化。藉此產生所謂的強「邊緣場」,即,靠近電極邊緣並貫穿單元之強電場,具有強垂直分量以及強水平分量二者之電場。IPS顯示器以及FFS顯示器二者皆具有低反差比視角依賴性。
在更為新近類型的VA顯示器中,LC分子之均勻配向受限於LC單元內之複數個相對較小的域。該等域(亦稱為傾斜域)之間可存在向錯。與習用VA顯示器相比,具有傾斜域之VA顯示器具有較大反差比非視角依賴性及灰色陰影。另外,此類顯示器更易於製造,此乃因不再需要額外處理(例如,藉由摩擦)電極表面以使處於接通狀態之分子均勻配向。相反,藉由專門設計電極來控制傾斜角或預傾斜角之優選方向。在所謂的MVA(多域垂直配向)顯示器中,此通常係藉由具有突起之電極達成,該等突起會產生局部預傾斜。因此,在施加電壓時,LC分子在單元之不同界定區域中以不同方向平行於電極表面配向。藉此達成「受控」切換,且防止形成干擾向錯線。儘管此排列改良顯示器之視角,然而其亦會降低其透光性。MVA之進一步發展係僅在一個電極側使用突起,而對置電極具有狹縫,此可改良透光性。在施加電壓時,槽形電極在LC單元中產生不均勻電場,此意味著仍達成受控切換。為進一步改良透光性,可增大狹縫與突起間之間隔,但此又會延長響應時間。在所謂的PVA(圖案化VA)中,突起呈現為完全多餘的,因為兩個電極皆藉助對置側上之狹縫結構化,此可增大反差比及改良透光性,但在技術上難以實現且使得顯示器對機械影響(輕拍等等)更為敏感。然而,對於許多應用(例如,監視器且尤其是TV螢幕)而言,需要縮短顯示器之響應時間並改良反差比及亮度(透光率)。
進一步發展者係所謂的PS(經聚合物穩定)顯示器,其亦以術語「PSA」(聚合物穩定配向)為人們所習知。在該等顯示器中,將少量(例如,0.3重量%、通常<1重量%)的可聚合化合物添加至LC介質中,且在引入LC單元後,通常藉由UV光聚作用在電極間施加或不施加電壓時使其原位聚合或交聯。已證明,向LC混合物中添加可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為「反應性液晶原」(RM))特別適宜。同時,不同經典LC顯示器中一直使用PSA原理。因此,舉例而言,PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS/FFS及PS-TN顯示器已為人們所習知。舉例而言,就PSA-VA顯示器而言在施加電壓時、就PSA-IPS顯示器而言在施加或未施加電壓時該(等)可聚合化合物通常發生原位聚合。如在測試單元中可證實,PSA方法在單元中會產生預傾斜。因此,就PSA-OCB顯示器而言,其可使彎曲結構穩定以致無需補償電壓或可能降低補償電壓。就PSA-VA顯示器而言,此預傾斜對響應時間具有積極作用。對於PSA-VA顯示器而言,可使用標準MVA或PVA像素及電極佈局。然而,另外,舉例而言,可僅用一個結構化電極側且不用突起來管控,此可顯著地簡化製造過程且同時產生極好反差比、同時產生極好透光性。
PSA-VA顯示器闡述於(例如)JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、EP 1 378 557 A1、EP 1 498 468 A1、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB顯示器闡述於(例如)T.-J-Chen等人之Jpn. J. Appl. Phys. 45,2006,2702-2704及S. H. Kim之L.-C-Chien,Jpn. J. Appl. Phys. 43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器闡述於(例如)US6,177,972及Appl. Phys. Lett. 1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器闡述於(例如)Optics Express 2004,12(7),1221中。
具體而言,對於監視器且尤其是對於TV應用而言,不斷需要優化LC顯示器之響應時間以及反差比及亮度(因而亦需要透光率)。在此,PSA方法可提供至關重要的優點。具體而言,就PSA-VA而言,可在對其他參數無顯著不利影響下達成響應時間縮短,此與測試單元中之可量測預傾斜有關。
然而,已發現自先前技術習知之LC混合物及RM在用於PSA顯示器時仍具有一些缺點。因而,迄今為止,並非所有期望的可溶性RM皆適用於PSA顯示器,且經常難以發現比利用預傾斜量測之直接PSA實驗更適宜的選擇標準。若需要在不添加光起始劑下藉助UV光進行聚合(此對於某些應用而言可能有利),則選擇變得甚至更小。另外,所選LC混合物(下文亦稱為「LC主體混合物」)+可聚合組份「材料系統」應具有最低可能之旋轉黏度及最佳可能之電特性,其中在此強調所謂的「電壓保持比」(VHR或HR)。在與PSA顯示器有關之情況下,具體而言,在用UV光輻照後高VHR極為重要,此乃因UV曝光係顯示器製造過程之必需部分,但在最終顯示器中自然地亦以「正常」曝光形式發生。
然而,所出現問題在於迄今為止並非所有LC混合物+可聚合組份組合皆適於PSA顯示器,此乃因(例如)未出現傾斜或出現不充分傾斜,或此乃因(例如)VHR不適於TFT顯示器應用所致。
具體而言,業內期望產生特別小的預傾斜角之可用於PSA顯示器的新穎材料。業內特別期望,與迄今為止習知材料相比在相同曝光時間聚合期間產生更低之預傾斜角及/或在其使用過程中使用習知材料可達成之(較高)預傾斜角在較短曝光時間後即可達成之材料。從而可縮短顯示器之製造時間(產距時間)並降低製造過程之成本。
因而,業內仍極其需要PSA顯示器(具體而言,VA及OCB型顯示器)以及用於該等顯示器之LC介質及可聚合化合物,該等不具有上述缺點或僅具有少量上述缺點且具有改良之特性。具體而言,業內極其需要PSA顯示器及用於PSA顯示器之材料,該等有利於高比電阻同時具有較大工作溫度範圍、即使在低溫下亦可縮短響應時間、及低臨限電壓、低預傾斜角、多個灰色陰影、高反差比及寬視角,且在UV曝光後具有高電壓保持比(VHR)值。
本發明之目的係提供用於PSA顯示器中之新穎LC介質,其不具有上述缺點或僅具有少量上述缺點,能實現低預傾斜角且同時較佳地有利於極高比電阻值、高VHR值、低臨限電壓及短響應時間。
此目的已根據本發明藉由如本申請案中所述之LC介質及LC顯示器達成。具體而言,令人驚奇地已發現,在PSA顯示器中使用本發明LC介質特別有利於低預傾斜角及快速實現期望傾斜角。此已結合LC介質藉助預傾斜量測得到證實。具體而言,在未添加光起始劑時可達成預傾斜。另外,本發明材料與自先前技術習知之材料相比呈現明顯更快地產生預傾斜角,如由預傾斜角之曝光時間依賴性量測所證實。
本發明係關於LC混合物之用途,該等LC混合物包括較佳地濃度%之一或多種式I化合物,
其中個別基團具有以下含義:R1及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代;較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,L1及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH2F、CHF2,其用於PS(經聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)型LC顯示器。
本發明進一步係關於一種LC介質,其包括如上文及下文所述之本發明LC混合物及一或多種較佳地選自由反應性液晶原組成之群之可聚合化合物。
本發明進一步係關於一種LC介質,其包括如上文及下文所述之本發明LC混合物及藉由聚合一或多種較佳地選自由反應性液晶原組成之群之可聚合化合物所獲得的聚合物。
本發明進一步係關於一種LC介質,其包括:
- 可聚合組份A),其包括一或多種較佳地選自反應性液晶原之可聚合化合物,及
- 液晶組份B),下文亦稱為「LC主體混合物」,其係由包括如上文及下文所述之一或多種式I化合物之本發明LC混合物組成。
本發明進一步係關於一種LC介質,其包括:
- 聚合物,其係藉由聚合包括一或多種較佳地選自反應性液晶原之可聚合化合物之可聚合組份A)獲得,及
- 液晶組份B),下文亦稱為「LC主體混合物」,其係由包括如上文及下文所述之一或多種式I化合物之本發明LC混合物組成。
本發明進一步係關於本發明LC混合物及LC介質在PS及PSA顯示器中之用途、具體而言在含有LC介質之PS及PSA顯示器中之用途,其在PSA顯示器中較佳在施加電場或磁場時藉由原位聚合可聚合化合物而在LC介質中產生傾斜角。
本發明進一步係關於含有本發明LC介質之LC顯示器,具體而言PS或PSA顯示器,尤佳地PSA-VA、PSA-IPS或PS-FFS顯示器。
本發明進一步係關於PS或PSA型LC顯示器,其包括由兩個基板及兩個電極組成之LC單元(其中至少一個基板可透光且至少一個基板具有一個電極)及位於該等基板間之包括聚合組份及低分子量組份的LC介質層,其中聚合組份係較佳在對電極施加電壓時藉由使LC單元之基板間的一或多種可聚合化合物在LC介質中聚合來獲得,其中低分子量組份係如上文及下文所述之本發明LC混合物。
本發明進一步係關於製備本發明LC介質之方法,其係藉由使一或多種低分子量液晶化合物或本發明LC混合物與一或多種可聚合化合物及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合而達成。
本發明進一步係關於製造本發明LC顯示器之方法,其係藉由使本發明LC混合物與一或多種可聚合化合物及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合,將所得混合物引入如上文及下文所述具有兩個基板及兩個電極之LC單元中並較佳地在將電壓施加至電極上時聚合可聚合化合物來達成。
本發明之PS及PSA顯示器具有較佳地呈透明層形式之兩個電極,將其施加至形成LC單元之基板的一者或兩者。將任一個電極施加至兩個基板之每一者,如(例如)在本發明之PSA-VA、PSA-OCB或PSA-TN顯示器中一般,或將兩個電極僅施加至兩個基板之一者,而另一基板無電極,如(例如)在本發明之PSA-IPS或PSA-FFS顯示器中一般。
下列含義適用於上文及下文:除非另外指明,否則術語「PSA」用於表示PS顯示器及PSA顯示器。
術語「傾斜」及「傾斜角」與LC介質之LC分子相對於LC顯示器(在此較佳為PS或PSA顯示器)中之單元表面的傾斜配向有關。在此傾斜角表示LC分子之分子縱軸(LC指向矢)與構成LC單元之平面平行外板之表面間的平均角(<90°)。低傾斜角(即,偏離90°角較大之角)值對應於大傾斜。用於量測傾斜角之適宜方法在實例中給出。除非另外指明,否則上文及下文所揭示之傾斜角值與此量測方法有關。
術語「液晶原基團」已為熟習此項技術人員所習知且闡述於文獻中,且表示由於其吸引及排斥相互作用之各向異性實質上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相的基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身並不一定必須具有LC相。液晶原化合物亦可能僅在與其他化合物混合後及/或聚合後呈現LC相特性。典型液晶原基團係(例如)剛性棒狀或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義概述於Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele之Angew. Chem. 2004,116,6340-6368中。
術語「間隔基團」,上文及下文亦稱為「Sp」,其已為熟習此項技術人員所習知且闡述於文獻中,參見(例如)Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele之Angew. Chem. 2004,116,6340-6368。除非另外指明,否則上文及下文術語「間隔基團(spacer group或spacer)」表示在可聚合液晶原化合物中使液晶原基團與可聚合基團彼此連接之撓性基團。
術語「反應性液晶原」或「RM」表示含有液晶原基團及一或多個適於聚合之官能團(亦稱為可聚合基團或基團P)的化合物。
術語「低分子量化合物」及「不可聚合化合物」表示在為熟習此項技術人員所習知之常規條件下、具體而言在聚合RM所用條件下不含適於聚合之官能團的化合物,通常為單體。
出於本發明之目的,術語「LC介質」意欲表示包括LC混合物及一或多種可聚合化合物(例如,反應性液晶原)之介質。術語「LC混合物」(或「主體混合物」)意欲表示僅由不可聚合低分子量化合物、較佳地兩種或更多種液晶化合物及視情況其他添加劑(例如對掌性摻雜劑或穩定劑)組成之液晶混合物。「不可聚合」意指至少在用於聚合可聚合化合物之條件下化合物對聚合反應穩定或不反應。
尤佳者係具有向列相、具體而言在室溫下具有向列相之LC混合物及LC介質。
在式I化合物中,較佳地基團L1及L2二者表示F或者基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式I化合物較佳係選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係式I1及I2化合物。
LC混合物中式I化合物之濃度較佳為5至50%、尤佳地10至45%。
較佳之烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。
較佳之烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基。
較佳之烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。
進一步尤佳之LC混合物、LC介質及LC顯示器在下文中指明:
1) LC混合物,其除式I化合物外亦包括一或多種式II及/或III化合物:
其中R1及R2具有式I中所指明之含義,且基團L5及L6中之一者表示F且另一者表示Cl。
式II化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳者係式II1化合物。
式III化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳者係式III1化合物。尤佳者係其中R1表示正丙基、正丁基或正戊基之式II及III及其子式之化合物,及其中R2表示乙氧基之彼等。
LC混合物中式II化合物之濃度較佳為1至40%。
LC混合物中式III化合物之濃度較佳為1至40%。
LC混合物中式II及III化合物之總濃度較佳為1至50%、尤佳地1至20%、極佳地1至10%。
2) LC混合物,其不包括化合物、具體而言不包括液晶原或液晶化合物,該等化合物含有一或多個烯基或含有一或多個烷基且其中一或多個CH2基團經CH=CH替代且視情況另外經其他基團取代。
3) LC混合物,其除式I化合物外亦包括一或多種式IV化合物:
其中R1及R2具有式I中所指明之含義且較佳地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。
式IV化合物較佳地選自以下各式:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳者係式IV1化合物。
LC混合物中式IV化合物之濃度較佳為1至60%。
式I及IV化合物之總濃度較佳地、尤佳地15至50%。
4) LC混合物,其除式I化合物外亦包括一或多種式V化合物:
其中R1及R2具有式I中所指明之含義且較佳地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。
式V化合物較佳地選自以下各式:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳者係式V1化合物。
LC混合物中式V化合物之濃度較佳為5至50%。
式I及V化合物之總濃度較佳地、尤佳地20至80%。
5) LC混合物,其除式I化合物外亦包括一或多種式VI化合物:
其中R1及R2具有式I中所指明之含義且較佳地表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。
式VI化合物較佳地選自以下各式:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-12個、較佳地1-6個C原子之直鏈烷基。尤佳者係式VI1化合物。LC混合物中式VI化合物之濃度較佳為5至50%。
尤佳者係包括一或多種式I化合物及一或多種式V化合物及一或多種式VI化合物之LC混合物,其中式I及V及VI化合物之總濃度較佳地、尤佳地25至80%。
6) LC混合物,其不包括化合物、具體而言不包括液晶原或液晶化合物,該等化合物包含一或多個氯原子。
7) LC混合物,其另外包括不同於式II、III、IV、V及VI化合物之一或多種式CY及/或PY化合物:
其中個別基團具有以下含義:
a 表示1或2,
b 表示0或1,
R1及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個不相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代;較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,Zx及Zy 各自彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵、較佳地單鍵,L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地,基團L1及L2二者皆表示F或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl,或基團L3及L4二者皆表示F或基團L3及L4中之一者表示F且另一者表示Cl。
式CY化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中a表示1或2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且(O)表示氧原子或單鍵。
式PY化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,且(O)表示氧原子或單鍵。
尤佳者係式PY1化合物。
8) LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之化合物:
其中個別基團具有以下含義:
R3及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,Zy 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵、較佳地單鍵。
式ZK化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係包括較佳地總濃度為2至40%之一或多種式ZK1及/或ZK2化合物之LC混合物。
進一步較佳者係包括較佳地總濃度為1至30%之一或多種式ZK3及/或ZK4化合物之LC混合物。
9) LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之化合物:
其中個別基團每次出現時相同或不同且具有以下含義:R3及R4 各自彼此獨立地具有式ZK中所指明之含義,
e 表示1或2。
式DK化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係包括較佳地總濃度為2至30%之一或多種式DK1及/或DK2化合物之LC混合物。
進一步較佳者係包括較佳地總濃度為1至30%之一或多種式DK3化合物之LC混合物。
10)LC混合物,其不包括其中R3及/或R4表示烯基或其中一或多種CH2基團經-CH=CH-替代且視情況亦另外經其他基團取代之烷基之式ZK或DK化合物。
11)LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之化合物:
其中個別基團具有以下含義:
f 表示0或1,R1及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,Zx及Zy 各自彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-或單鍵、較佳地單鍵,L1及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地,基團L1及L2二者皆表示F或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中R1具有上文所指明之含義,烷基表示具有1-6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係包括總濃度為2至60%之一或多種式LY1-LY9化合物之LC混合物。LC混合物中式LY1-LY9之個別化合物的濃度較佳為2至20%。
進一步較佳者係包括總濃度為2至30%之一或多種式LY10-LY14化合物之LC混合物。LC混合物中式LY10-LY14之個別化合物的濃度較佳為2至20%。
12)LC混合物,其另外包括一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:
其中烷基表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。
尤佳者係其中X表示F之式G1化合物。
13) LC混合物,其另外包括一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:
其中R5具有上文針對R1所指明之含義中之一種,烷基表示C1-6-烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R5尤佳係C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基,d較佳為1。本發明LC混合物較佳地以之量包括一或多種上述各式化合物。
14)LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之聯苯化合物:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
LC混合物中式B1至B3之聯苯的比例較佳為至少3重量%、具體而言重量%。
15)LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之聯三苯化合物:
其中R5及R6各自彼此獨立地具有上文針對R1所指明之含義中之一種,且各自彼此獨立地表示
其中L5表示F或Cl,較佳為F,且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,較佳為F。
式T之化合物較佳地選自由以下各子式組成之群:
其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
尤佳者係式T1、T2、T3及T21之化合物。在該等化合物中,R較佳地表示各自具有1至5個C原子之烷基、進一步烷氧基。
進一步較佳者係包括總濃度為2至50%、尤佳地2-30%、極佳地5-20%之一或多種式T或其子式之化合物的LC混合物。
進一步較佳者係包括一或多種式T2化合物之LC混合物,其中個別化合物之濃度為2-20%。
進一步較佳者係包括一或多種式T3化合物之LC混合物,其中個別化合物之濃度為2-10%。
若欲使混合物之Δn值,則較佳地在本發明之LC混合物中使用聯三苯。較佳之LC混合物包括2-20重量%的一或多種式T之聯三苯化合物,其較佳地選自化合物T1至T22之群。
16)LC混合物,其另外包括一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:
其中R1及R2具有上文所指明之含義且較佳地各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係包括一或多種式O1及/或O2化合物之LC混合物。
17) LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之化合物:
其中
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示可選氟取代基,且q表示1、2或3,且R7具有針對R1所指明之含義中之一種。
尤佳之式FI化合物係選自由以下各子式組成之群:
其中R7較佳地表示直鏈烷基,且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。
尤佳者係包括總濃度為2至30%之一或多種式FI化合物之LC混合物。LC混合物中個別式FI化合物之濃度較佳為2至15%。
18) LC混合物,其另外包括一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:
其中R8具有針對R1所指明之含義,且烷基表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
19) LC混合物,其另外包括一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物,例如,選自由以下各式組成之群之化合物:
其中R10及R11各自彼此獨立地具有針對R1所指明之含義中之一種,較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且Z1及Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
20)LC混合物,其較佳地以3至20%之量、具體而言以3至15%之量另外包括一或多種以下各式之二氟二苯并色烷及/或色烷:
其中R11及R12各自彼此獨立地具有上文所述之含義,且c表示0或1。
尤佳之式BC及式CR化合物係選自由以下各子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
極佳者係包括一種、兩種或三種式BC2化合物之混合物。
21)LC混合物,其另外包括一或多種以下各式之氟化菲及/或二苯并呋喃:
其中R11及R12各自彼此獨立地具有上文所指明之含義,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
尤佳之式PH及式BF化合物係選自由以下各子式組成之群:
其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
22) LC混合物,其包括%、較佳地5至50%、尤佳地15至45%的一或多種式I化合物。
23) LC混合物,其包括總濃度為1至50%、尤佳地1至20%、極佳地1至10%之一或多種式II及III化合物。
24)LC混合物,其包括總濃度為、尤佳地10至50%之一或多種式I及IV化合物。
25)LC混合物,其包括總濃度為、尤佳地20至80%之一或多種式I及V化合物。
26)LC混合物,其包括一或多種式I化合物及一或多種式V化合物及一或多種式VI化合物。該LC混合物中式I及V及VI化合物之總濃度較佳地、尤佳地25至80%。
27)LC介質,其中可聚合組份或組份A)之濃度、較佳地、尤佳地、較佳地、尤佳地。
28)LC介質,其中液晶組份(LC混合物)或組份B)之濃度、尤佳地。
29)LC介質,其除組份A)之可聚合化合物外不包括含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2)之化合物。
30)PSA-VA顯示器,其中預傾斜角較佳地、尤佳地。
本發明LC混合物之較佳實施例1)-26)的個別組份為已知或其製備方法可容易地自先前技術由熟習此相關技術人員獲得,此乃因其係基於文獻中所述之標準方法。式CY之相應化合物闡述於(例如)EP-A-0 364 538中。式ZK之相應化合物闡述於(例如)DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
上文所述較佳實施例1)-26)之LC混合物與上文及下文所述之聚合化合物的組合在本發明LC介質中達成低臨限電壓、低旋轉黏度及極好低溫穩定性,同時達成穩定的高清亮點及高HR值且可在PSA顯示器中快速實現特別低之預傾斜角。具體而言,PSA顯示器中之LC介質與得自先前技術之介質相比呈現顯著縮短之響應時間、特別是亦呈現灰色陰影響應時間。
在20℃下LC混合物較佳地具有至少80K、尤佳地至少100K之向列相範圍、及不大於250mPa‧s、較佳地不大於200mPa‧s之旋轉黏度。
在本發明之VA型顯示器中,處於關閉狀態之LC介質層中的分子垂直於電極表面配向(垂直配向)或具有傾斜垂直配向。在對電極施加電壓時,平行於電極表面之分子縱軸上的LC分子發生重新配向。
用於VA型顯示器之本發明LC混合物在20℃及1kHz下具有較佳地-0.5至-10、特別是-2.5至-7.5的負介電各向異性Δε。
用於VA型顯示器之本發明LC混合物的雙折射率Δn較佳地低於0.16、尤佳地介於0.06與0.14之間、具體而言介於0.07與0.12之間。
本發明之LC混合物及LC介質亦可包括為熟習此項技術人員所習知之其他添加劑且闡述於文獻中,例如聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。該等添加劑可聚合或不可聚合。將可聚合添加劑相應歸類為可聚合組份或組份A)。不可聚合添加劑相應歸類為LC混合物(主體混合物)或不可聚合組份或組份B)。
LC混合物及LC介質可包括(例如)一或多種對掌性摻雜劑,較佳地選自由下表B之各化合物組成之群者。
此外,可將0至15%、較佳地0至10%之一或多種選自包括下列之群之添加劑添加至LC介質中:多色染料、奈米顆粒、導電鹽、複合鹽及用來改良介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。適宜及較佳之導電鹽係(例如)乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複合鹽(參見,例如Haller等人之Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24,249-258,1973)。此類物質闡述於(例如)DE-A-22 09 127、DE-A-22 40 864、DE-A-23 21 632、DE-A-23 38 281、DE-A-24 50 088、DE-A-26 37 430及DE-A-28 53 728中。
對於PSA顯示器之製造而言,可聚合化合物係在施加電壓時藉由在LC顯示器基板之間於LC介質中原位聚合來進行聚合或交聯(若化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。可以一個步驟實施該聚合。亦可首先在施加電壓之第一步驟中實施聚合以產生預傾斜角,且隨後在未施加電壓之第二聚合步驟中使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「末端固化」)。
適宜及較佳之聚合方法係(例如)熱聚合或光聚合,較佳為光聚合,具體而言UV光聚合。若需要,在此亦可添加一或多種起始劑。聚合之適宜條件、及起始劑之適宜類型及數量已為熟習此項技術人員所習知並闡述於文獻中。舉例而言,市售光起始劑Irgacure651、Irgacure184、Irgacure907、Irgacure369或Darocure1173(Ciba AG)適於自由基聚合。若使用起始劑,則其比例較佳為0.001至5重量%、尤佳地0.001至1重量%。然而,亦可在不添加起始劑下實施聚合。在其他較佳實施例中,LC介質不包括聚合起始劑。
為了防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望的自發聚合,可聚合組份A)或LC介質亦可包括一或多種穩定劑。穩定劑之適宜類型及數量已為熟習此項技術人員所習知並闡述於文獻中。舉例而言,來自Irganox系列(Ciba AG)之市售穩定劑(例如,Irganox 1076)特別適宜。若使用穩定劑,則其基於RM或可聚合組份A)之總量的比例較佳為10-10,000ppm、尤佳地50-500ppm。
可聚合化合物亦適於無起始劑之聚合,其伴隨有大量優點,例如較低材料成本及(特別是)較少由可能殘留量之起始劑或其降解產物造成之LC介質污染。
用於PSA顯示器之本發明LC介質較佳地包括、尤佳地、極佳地、且較佳地、尤佳地的可聚合化合物,具體而言上文及下文所給式之可聚合化合物。
尤佳者係包括一種、兩種或三種可聚合化合物之LC介質。
進一步較佳者係非對掌性可聚合化合物及LC介質,其中組份A)及/或B)之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群。
進一步較佳者係其中可聚合組份或組份A)包括一或多種含有一個可聚合基團(單反應性)之可聚合化合物及一或多種含有兩個或更多個(較佳地兩個)可聚合基團(二或多反應性)之可聚合化合物的LC介質。
進一步較佳者係PSA顯示器及LC介質,其中可聚合組份或組份A)僅包括含有兩個可聚合基團(二反應性)之可聚合化合物。
可聚合化合物可單獨地添加至LC介質中,但亦可使用包括兩種或更多種本發明可聚合化合物之混合物。在此等混合物聚合之情況下,形成共聚物。本發明進一步係關於上文及下文所提及之可聚合混合物。可聚合化合物可係液晶原或非液晶原。尤佳者係亦稱為反應性液晶原(RM)之可聚合液晶原化合物。
用於本發明LC介質及PSA顯示器之適宜及較佳之RM闡述於下文。
在本發明較佳之實施例中,可聚合化合物係選自式I*
Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb I*
其中個別基團具有以下含義:Ra及Rb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基,其中基團Ra及Rb中至少一個表示或含有基團P或P-Sp-,P 每次出現時相同或不同且表示可聚合基團,Sp 每次出現時相同或不同且表示間隔基團或單鍵,A1及A2 各自彼此獨立地表示較佳地具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環或雜環基團,其亦可含有稠合環且其亦可經L單取代或多取代,L 表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基,Z1 每次出現時相同或不同且表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,m 表示0、1、2、3或4,n1 表示1、2、3或4。
尤佳之式I*化合物係以下之彼等,其中Ra及Rb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個非相鄰CH2基團各自可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中基團Ra及Rb中至少一個表示或含有基團P或P-Sp-,A1及A2 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮(另外,其中該等基團中之一或多個CH基團可經N替代)、環己烷-1,4-二基(另外,其中一或多個非相鄰CH2基團可經O及/或S替代)、1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫化萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有該等基團可未經取代或經L單-或多取代,L 表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之甲矽烷基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代,P 表示可聚合基團,Y1 表示鹵素,Rx 表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基(另外,其中一或多個非相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代)、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。
尤佳之式I*化合物係選自以下各子式:
其中P1及P2 具有針對P所指明之含義中之一種且較佳地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,Sp1及Sp2具有針對Sp所指明之含義中之一種或表示單鍵,Z2及Z3 各自彼此獨立地表示-COO-或-OCO-,L 具有上文針對式I所指明之含義,L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl,r 表示0、1、2、3或4,s 表示0、1、2或3,t 表示0、1或2,x 表示0或1,且Ry及Rz 各自彼此獨立地表示H、CH3或CF3。
在本發明之其他較佳實施例中,可聚合化合物係選自式II*之對掌性或光學活性化合物(對掌性RM):
(R*-(A1-Z1)m)k-Q II*
其中A1、Z1及m每次出現時相同或不同且具有式I*中所指明之含義中之一種,R* 每次出現時相同或不同且具有式I*中針對Ra所指明之含義中之一種,其中R*可具對掌性或非對掌性,Q 表示k-價對掌性基團,其視情況經L單-或多取代,如式I*中所定義,k 係1、2、3、4、5或6,其中該等化合物含有至少一個基團R*或L,其表示或含有如上文所定義之基團P或P-Sp-。
尤佳之式II*化合物含有式III*之單價基團Q
其中L及r每次出現時相同或不同且具有上文所指明之含義,A*及B* 各自彼此獨立地表示稠合苯、環己烷或環己烯,t 每次出現時相同或不同且表示0、1或2,且u 每次出現時相同或不同且表示0、1或2。
尤佳者係其中u表示1之式III*基團。
進一步較佳之式II*化合物含有單價基團Q或一或多個式IV*之基團R*
其中Q1 表示具有1至9個C原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵,Q2 表示具有1至10個C原子之視情況經氟代之烷基或烷氧基,另外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-替代,Q3 表示F、Cl、CN或如針對Q2所定義但不同於Q2之烷基或烷氧基。
較佳之式IV*基團係(例如)2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、具體而言2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛基氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯基氧基、5-甲基庚基氧基羰基、2-甲基丁醯基氧基、3-甲基戊醯基氧基、4-甲基己醯基氧基、2-氯丙醯基氧基、2-氯-3-甲基丁醯基氧基、2-氯-4-甲基戊醯基氧基、2-氯-3-甲基戊醯基氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛基氧基、2-氟癸基氧基、1,1,1-三氟-2-辛基氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛基氧基。
進一步較佳之式II*化合物含有式V*之二價基團Q
其中L、r、t、A*及B*具有上文所指明之含義。
進一步較佳之式II*化合物含有選自以下各式之二價基團Q:
其中Phe表示苯基,其視情況經L單取代或多取代,且Rx表示F或具有1至4個C原子之視情況經氟代之烷基。
適宜對掌性RM闡述於(例如)GB 2314839 A、US 6,511,719、US 7,223,450、WO 02/34739 A1、US 7,041,345、US 7,060,331或US 7,318,950中。含有聯萘基之適宜RM闡述於(例如)US 6,818,261、US 6,916,940、US 7,318,950及US 7,223,450中。
上文及下文中所示之對掌性結構元素及含有此等對掌性結構元素之可聚合及聚合化合物可以光學活性形式使用,即作為純對映異構體或作為兩種對映異構體之任一期望混合物、或者作為外消旋異構體使用。使用外消旋異構體較佳。使用外消旋異構體具有一些優於使用純對映異構體之優點,例如顯著較低之合成複雜性及較低之材料成本。
尤佳之式II*化合物係選自以下各式:
其中L、P、Sp、m、r及t具有上文所指明之含義,Z及A每次出現時相同或不同且具有分別針對Z1及A1所指明之含義中之一種,且t1每次出現時相同或不同且表示0或1。
術語「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中其不含其他原子(例如,-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)(例如,羰基等)。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺接或稠環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示如上文所定義含有一或多個雜原子之「芳基」。
較佳之碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至25個、尤佳地1至18個C原子之視情況經取代之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基;具有6至40個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基;或具有6至40個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基。
進一步較佳之碳基及烴基係C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳基氧基、C6-C40芳基烷基氧基、C2-C40雜芳基、C4-C40環烷基、C4-C40環烯基等。尤佳者係C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷基二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳基烷基及C2-C20雜芳基。
進一步較佳之碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代且其中一或多個非相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。
Rx較佳地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈(另外,其中一或多個不相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子可經氟替代)、具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。
較佳之烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳之烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳之烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳之炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳之烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳之胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,即,其可含有一個環(例如,苯基)或兩個或更多個環,其亦可經稠合(例如,萘基)或共價鍵結(例如,聯苯基),或含有稠合及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳地選自O、N、S及Se之雜原子。
尤佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有2至25個C原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。進一步較佳者係5-、6-或7-員芳基及雜芳基,另外,其中一或多個CH基團可以使O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O替代。
較佳之芳基係(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1':3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、芘基、二氫芘基、基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并茀基、螺二茀基等。
較佳之雜芳基係(例如)5-員環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6-員環,例如吡啶、嗒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或稠合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并嗒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩、或該等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳香族)脂環及雜環基團涵蓋飽和環(即,彼等僅含單鍵者)以及部分不飽和環(即,彼等亦可含多重鍵者)。雜環含有一或多個較佳地選自Si、O、N、S及Se之雜原子。
(非芳香族)脂環及雜環基團可為單環(即,僅含有一個環(例如,環己烷))或多環(即,含有複數個環(例如,十氫化萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。進一步較佳者係具有3至25個C原子之單環、二環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。進一步較佳者係5-、6-、7-或8-員碳環基團,另外,其中一或多個C原子可經Si替代及/或一或多個CH基團可經N替代及/或一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-替代。
較佳之脂環及雜環基團係(例如)5-員基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶;6-員基團,例如環己烷、芹子烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫硫吡喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶;7-員基團,例如環庚烷;及稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。
較佳之取代基係(例如)促進溶解之基團(例如烷基或烷氧基)、吸電子基團(例如,氟、硝基或腈)、或用於增大聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基,特別是龐大基團(例如,第三丁基或視情況經取代之芳基)。
上文及下文亦稱為「L」之較佳取代基係(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,其中Rx具有上文所指明之含義,且Y1表示鹵素、具有6至40個、較佳地6至20個C原子之視情況經取代之甲矽烷基或芳基、及具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl替代。
「經取代之甲矽烷基或芳基」較佳地意指經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0具有上文所指明之含義。
尤佳之取代基L係(例如)F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,進一步苯基。較佳係其中L具有上文所指明之含義中之一種。
可聚合基團P係適於聚合反應(例如自由基或離子鏈聚合、加聚或縮聚)或適於聚合物類似物反應(例如加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(特別是彼等含有C=C雙鍵或-C≡C-三鍵者)及適於開環聚合之基團(例如,環氧丙烷或環氧化物基團)。
較佳之基團P係選自CH2=CW1-COO-、CH2=CW1-CO-、、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基(具體而言H、F、Cl或CH3),W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基(具體而言H、甲基、乙基或正丙基),W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基(其視情況經一或多個如上文所定義之不同於P-Sp-的基團L取代),k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳地表示1。
尤佳之基團P係CH2=CW1-COO-、具體而言CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-及CH2=CF-COO-、進一步CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、
極佳之基團P係乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、環氧丙烷基及環氧基團,具體而言丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基。
較佳之間隔基團Sp係選自式Sp'-X',以使基團P-Sp-符合式P-Sp'-X'-,其中Sp' 表示具有1至20個、較佳地1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單-或多取代,且另外,其中一或多個非相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR00R000-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-NR00-CO-NR00-、-CH=CH-或-C≡C-替代,X' 表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,R00及R000 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,且Y2及Y3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X'較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵。
典型間隔基團Sp'係(例如)-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR00R000-O)p1-,其中p1係1至12之整數,q1係1至3之整數且R00及R000具有上文所指明之含義。
尤佳之基團-X'-Sp'-係-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
在每一情況中,尤佳之基團Sp'係(例如)直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
在本發明之進一步較佳實施例中,P-Sp-表示含有兩個或更多個可聚合基團之基團(多官能可聚合基團)。此類適宜基團及含有該等之可聚合化合物及其製備闡述於(例如)US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。尤佳者係選自以下各式之多官能可聚合基團P-Sp-:
-X-烷基-CHP1-CH2-CH2P2 I*a
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b
-X-烷基-CHP1CHP2-CH2P3 I*c
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d
-X-烷基-CHP1-CH2P2 I*e
-X-烷基-CHP1P2 I*f
-X-烷基-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g
-X-烷基-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I*h
-X-烷基-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) I*i
-X-烷基-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I*k
-X'-烷基-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2) I*m
其中烷基 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基,其中一或多個不相鄰CH2基團可以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl或CN替代,其中R00及R000具有上文所指明之含義,aa及bb 各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6,X 具有針對X'所指明之含義中之一種,且P1-5 各自彼此獨立地具有針對P所指明之含義中之一種。
可聚合化合物及RM可以與熟習此項技術人員所習知方法類似之方式製備且闡述於有機化學標準著作中,例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart中。其他合成方法在上文及下文所引用之文件中給出。在最簡單情況下,此等RM之合成係(例如)藉由在脫水試劑(例如DCC(二環己基碳二亞胺))存在下使用含有基團P之相應酸、酸衍生物或鹵代化合物(例如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸)酯化或醚化2,6-二羥基萘或4,4'-二羥基聯苯來實施。
根據本發明可使用之LC介質的製備係以本身常用之方式、例如藉由使一或多種上述化合物與一或多種如上文所定義之可聚合化合物、且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來實施。一般而言,有利地在高溫下將期望量的用量較小的組份溶於構成主要部分之組份中。亦可在有機溶劑中(例如在丙酮、氯仿或甲醇中)混合組份之溶液,且在徹底混合後(例如)再藉由蒸餾去除溶劑。本發明進一步係關於製備本發明LC介質之方法。
對熟習此項技術人員不言而喻的係,本發明LC介質亦可包括其中(例如)H、N、O、Cl或F已由相應同位素替代之化合物。
本發明LC顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構,如開篇處所引用之先前技術中所闡述。無突起之幾何結構較佳,具體而言彼等另外其中濾色鏡側上之電極未結構化且僅在TFT側上之電極具有狹縫者。用於PS-VA顯示器之特別適宜及較佳電極結構闡述於(例如)US 2006/0066793 A1中。
本發明LC混合物及LC介質原理上適合任何類型的PS或PSA顯示器,具體而言彼等基於具有負介電各向異性之LC介質者,尤佳地適合PSA-VA、PSA-IPS或PS-FFS顯示器。然而,熟習此項技術人員在不採用本發明步驟之情況下亦能將本發明適宜LC混合物及LC介質用於PS或PSA型的其他顯示器中,該等PS或PSA型的其他顯示器(例如)在其基本結構或所用個別組件(例如基板、配向層、電極、定址元件、背光、偏光器、濾色鏡、視情況存在之補償膜等)之性質、排列或結構方面不同於上述顯示器。
以下實例解釋本發明而非對其加以限制。然而,該等實例對熟習此項技術人員展示關於較佳地擬採用之化合物及其對應濃度及其彼此之組合的較佳混合物概念。另外,該等實例闡釋可獲得之特性及特性組合。
使用以下縮寫:(n、m、z:在每一情況下彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6)
在本發明之較佳實施例中,本發明LC介質包括一或多種選自由表A之各化合物組成之群的化合物。
表B展示可添加至本發明LC介質中之可能的對掌性摻雜劑。
LC介質較佳地包括0至10%、具體而言0.01至5%且尤佳地0.1至3%的摻雜劑。LC介質較佳地包括一或多種選自由表B之各化合物組成之群的摻雜劑。
LC介質較佳地包括0至10%、具體而言1ppm至5%且尤佳地1ppm至1%的穩定劑。LC介質較佳地包括一或多種選自由表C之各化合物組成之群的穩定劑。
另外,使用以下縮寫及符號:
V0 在20℃下之臨限電壓、電容[V]
ne 在20℃及589奈米下之非尋常折射率,no 在20℃及589奈米下之尋常折射率,Δn 在20℃及589奈米下之光學各向異性,ε⊥ 在20℃及1kHz下垂直於指向矢之介電極化率,ε∣∣ 在20℃及1kHz下平行於指向矢之介電極化率,Δε 在20℃及1kHz下之介電各向異性,cl.p.,T(N,I) 清亮點[℃],γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa‧s],K1 在20℃下之彈性常數,「展開」形變[pN],K2 在20℃下之彈性常數,「扭轉」形變[pN],K3 在20℃下之彈性常數,「彎曲」形變[pN],LTS 低溫穩定性(相),在測試單元中測定,HR20 在20℃下之電壓保持比[%],及HR100 在100℃下之電壓保持比[%]。
除非另有明確說明,否則本申請案中所有濃度及值%(HR、反差比及透光率值除外)皆係以重量百分比指明且與包括所有固體或液晶組份而無溶劑之相應整體混合物有關。
除非另有明確說明,否則本申請案中所指明所有溫度值(例如,熔點T(C,N)、自碟狀(S)相至向列(N)相之轉變點T(S,N)及清亮點T(N,I))皆係以攝氏度(℃)指明。m.p.表示熔點,cl.p.=清亮點。此外,C=晶態,N=向列相,S=碟狀相且I=各向同性相。該等符號間之數據代表轉變溫度。
除非另有明確說明,否則在每一情況中所有物理特性係且已經根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」(Status Nov. 1997,Merck KGaA,Germany)測定並適用20℃之溫度,且Δn係在589奈米下測定且Δε係在1kHz下測定。
除非另有明確指明,否則對於本發明而言,術語「臨限電壓」係關於電容性臨限值(V0),亦稱為弗裏德裏克茲(Freedericks)臨限值。在該等實例中,按通常習慣,亦可指明10%相對反差比之光學臨限值(V10)。
用於量測電容性臨限電壓之顯示器由兩個間隔為20微米之平面平行玻璃外板組成,其各自在內部具有一電極層且在頂部具有一未經摩擦聚醯亞胺配向層,其可實現液晶分子之垂直邊緣配向。
用於量測傾斜角之顯示器或測試單元由兩個間隔為4微米之平面平行玻璃外板組成,其各自在內部具有一電極層且在頂部具有一聚醯亞胺配向層,其中該兩個聚醯亞胺層彼此反平行地摩擦且可實現液晶分子之垂直邊緣配向。
可聚合化合物係在顯示器或測試單元中藉由用UVA光輻照預定時間來聚合,其中同時對顯示器施加電壓(通常為10V至30V交流電,1kHz)。在該等實例中,除非另有指明,否則使用28mW/cm2汞蒸氣燈,且使用安裝有365奈米帶通濾波器之標準UV計(Ushio UNI計)量測強度。
藉由旋轉晶體實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。在此低值(即,偏離90°角較大之角)對應於大傾斜。
VHR值係如下量測:向LC主體混合物中添加0.3%可聚合單體化合物,且將所得混合物引入TN-VHR測試單元(在90℃下摩擦,TN-聚醯亞胺配向層,層厚度微米)中。在曝光之前及在1V、60Hz、64μs脈衝下UV曝光2小時(太陽測試)之後的5分鐘後於100℃下測定HR值(量測儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
本發明向列LC混合物N1如下進行調配:
本發明向列LC混合物N2如下進行調配:
本發明向列LC混合物N3如下進行調配:
出於比較目的,向列LC混合物V1如下進行調配:
將0.3%的RM1(聯苯4,4'-二甲基丙烯酸酯)添加至本發明LC混合物N1、N2及N3之每一者及比較混合物V1中:
將所得混合物引入如上所述之VA e/o測試單元中。在施加24V電壓(交流電)下用具有50mW/cm2強度之UV光(365奈米)輻照該等單元達不同時間,從而使RM聚合。
對於各測試單元,如上所述測定預傾斜角。在每一情況下不同曝光時間所達成之預傾斜角示於表1中。
由表1可以看出,使用包括本發明LC混合物N1、N2或N3之本發明LC介質比使用包括比較混合物V1之LC介質可達成低的預傾斜角。表1亦表明,與使用包括比較混合物V1之LC介質相比而言,在使用本發明LC介質顯著較短之曝光時間後可達成相當的預傾斜角。
Claims (20)
- 一種液晶(LC)混合物之用途,該混合物包括一或多種式I化合物
- 如請求項1之用途,其特徵在於該LC混合物除該等式I化合物外亦包括一或多種式II及/或III化合物:
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物除該等式I化合物外亦包括一或多種式IV化合物:
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物除該等式I化合物外亦包括一或多種式V化合物:
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物除該等式I化合物外亦包括一或多種式VI化合物:
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物不包括含有一或多個烯基之化合物或者含有一或多個烷基且其中一或多個CH2基團經CH=CH替代且視情況另外經其他基團替代之化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物包括5至 50%之一或多種式I化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物包括總濃度為1至20%之一或多種式II及III化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物包括總濃度10%之一或多種式I及IV化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物包括總濃度20%之一或多種式I及V化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該LC混合物包括總濃度25%之一或多種式I化合物及一或多種式V化合物及一或多種式VI化合物。
- 如請求項1或2之用途,其特徵在於該可聚合組份包括一或多種式I*可聚合化合物Ra-A1-(X1-A2)m-Rb I*其中個別基團具有以下含義:Ra及Rb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、碳基或烴基,其中該等基團Ra及Rb中至少一個表示或含有基團P或P-Sp-,P 每次出現時相同或不同且表示可聚合基團,Sp 每次出現時相同或不同且表示間隔基團或單鍵,A1及A2 各自彼此獨立地表示具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環或雜環基團,其亦可含有稠合環且其亦可經L單取代或多取代,L 表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、 NO2、碳基或烴基,Z1 每次出現時相同或不同且表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,m 表示0、1、2、3或4,n1 表示1、2、3或4。
- 如請求項12之用途,其特徵在於該可聚合組份之濃度5%且0.01%。
- 一種LC介質,其包括可聚合組份A),其包括一或多種可聚合化合物,及液晶組份B),其係由如請求項1至11中任一項所述之LC混合物組成。
- 一種LC介質,其包括聚合物,其係藉由聚合包括一或多種可聚合化合物之可聚合組份A)獲得,及液晶組份B),其係由如請求項1至13中任一項所述之LC混合物組成。
- 一種如請求項14或15之LC介質在PS及PSA顯示器中之用途,其係藉由於施加電場或磁場時使在該PSA顯示器中 可聚合化合物原位聚合,而在LC介質中產生傾斜角。
- 一種PS或PSA型LC顯示器,其含有如請求項1至13中任一項所述之LC混合物或如請求項14或15之LC介質。
- 如請求項17之LC顯示器,其特徵在於其係PSA-VA、PS-IPS或PS-FFS顯示器。
- 一種LC顯示器,其包括由兩個基板及兩個電極組成之LC單元,其中至少一個基板可透光且至少一個基板具有一或兩個電極;及位於該等基板間包括聚合組份及低分子量組份之LC介質層,其中該聚合組份視需要地在對該等電極施加電壓時,藉由使該LC單元之該等基板間的該LC介質中之一或多種可聚合化合物聚合而獲得,且其中該低分子量組份係如請求項1至13中任一項所述之LC混合物。
- 一種製造如請求項17至19中任一項之LC顯示器之方法,其係藉由使如請求項1至11中任一項所述之LC混合物與一或多種可聚合化合物及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合、將所得混合物引入如請求項19中所述之LC單元中,並在施加電壓下聚合該(等)可聚合化合物達成。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008064170 | 2008-12-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201033337A TW201033337A (en) | 2010-09-16 |
TWI585191B true TWI585191B (zh) | 2017-06-01 |
Family
ID=41606679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW098143741A TWI585191B (zh) | 2008-12-22 | 2009-12-18 | 液晶顯示器 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8545720B2 (zh) |
EP (1) | EP2361290B1 (zh) |
JP (2) | JP5710496B2 (zh) |
KR (1) | KR101648601B1 (zh) |
CN (1) | CN102264866B (zh) |
DE (1) | DE102009055829A1 (zh) |
TW (1) | TWI585191B (zh) |
WO (1) | WO2010072302A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010072302A1 (de) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeige |
DE102008064171A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
EP3301141B1 (en) * | 2009-01-22 | 2019-12-11 | JNC Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
DE102010012900A1 (de) * | 2009-04-23 | 2010-11-25 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeige |
JP6396216B2 (ja) | 2012-02-22 | 2018-09-26 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体 |
TWI452122B (zh) | 2012-02-24 | 2014-09-11 | Dainippon Ink & Chemicals | 液晶組成物 |
JP6363997B2 (ja) * | 2012-06-02 | 2018-07-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体 |
US9150787B2 (en) * | 2012-07-06 | 2015-10-06 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
JP5585745B1 (ja) | 2013-03-06 | 2014-09-10 | Dic株式会社 | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
WO2015122457A1 (ja) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | Dic株式会社 | 液晶表示素子 |
EP2937401B8 (de) * | 2014-04-22 | 2017-08-02 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines medium |
CN118421328A (zh) * | 2015-03-13 | 2024-08-02 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
TWI556029B (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-01 | 國立臺灣科技大學 | 液晶元件的製造方法 |
KR20180039123A (ko) | 2015-08-11 | 2018-04-17 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 액정 표시 소자 |
CN105331369B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-06-12 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 含有2,4-二氟苯基团化合物的液晶介质及应用 |
CN106699710B (zh) * | 2016-12-12 | 2019-08-16 | 陕西中医药大学 | 一种侧向四氟取代联苯并杂环化合物及其制备方法 |
EP3502210B1 (en) * | 2017-12-20 | 2020-09-09 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal medium |
JP7337174B2 (ja) | 2018-09-18 | 2023-09-01 | ニカング セラピューティクス, インコーポレイテッド | Srcホモロジー-2ホスファターゼ阻害剤としての三置換ヘテロアリール誘導体 |
TWI767148B (zh) | 2018-10-10 | 2022-06-11 | 美商弗瑪治療公司 | 抑制脂肪酸合成酶(fasn) |
CN116003361B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-06-18 | 北京燕化集联光电技术有限公司 | 一种液晶化合物、组合物及应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6217953B1 (en) * | 1998-06-30 | 2001-04-17 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE795849A (fr) | 1972-02-26 | 1973-08-23 | Merck Patent Gmbh | Phases nematiques modifiees |
US3814700A (en) | 1972-08-03 | 1974-06-04 | Ibm | Method for controllably varying the electrical properties of nematic liquids and dopants therefor |
DE2450088A1 (de) | 1974-10-22 | 1976-04-29 | Merck Patent Gmbh | Biphenylester |
DE2637430A1 (de) | 1976-08-20 | 1978-02-23 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallines dielektrikum |
DE2636684C3 (de) | 1976-08-14 | 1980-06-19 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Phenylcyclohexanderivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Dielektrika |
DE2853728A1 (de) | 1978-12-13 | 1980-07-17 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristalline carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement |
DE3321373A1 (de) | 1983-06-14 | 1984-12-20 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Bicyclohexyle |
DE3807872A1 (de) | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Difluorbenzolderivate |
GB2314839B (en) | 1996-07-01 | 1999-09-29 | Merck Patent Gmbh | Chiral reactive mesogens |
JPH1036847A (ja) | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Seiko Epson Corp | 液晶表示素子およびその製造方法 |
US6329027B1 (en) | 1996-11-28 | 2001-12-11 | Chisso Corporation | Chlorobenzene derivatives, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display elements |
US5907437A (en) | 1997-07-10 | 1999-05-25 | Hughes-Jvc Technology Corporation | Converging optics for a single light valve full-color projector |
DE19834162A1 (de) | 1997-08-13 | 1999-02-18 | Merck Patent Gmbh | Chirale Verbindungen |
US6576303B1 (en) * | 1998-12-25 | 2003-06-10 | Chisso Corporation | Liquid crystal compounds exhibiting negative anisotropy of permittivity |
US6177972B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-01-23 | International Business Machines Corporation | Polymer stabilized in-plane switched LCD |
US7060200B1 (en) | 1999-09-03 | 2006-06-13 | Merck Patent Gmbh | Multireactive polymerizable mesogenic compounds |
JP2002023199A (ja) | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Fujitsu Ltd | 液晶表示装置およびその製造方法 |
DE60132456T2 (de) | 2000-07-13 | 2009-01-08 | Merck Patent Gmbh | Chirale verbindungen i |
EP1299375B1 (en) | 2000-07-13 | 2004-08-18 | MERCK PATENT GmbH | Chiral compounds iii |
ATE372314T1 (de) | 2000-07-13 | 2007-09-15 | Merck Patent Gmbh | Chirale verbindungen ii |
DE50113538D1 (de) | 2000-10-20 | 2008-03-13 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von cyclischen carbonsäureorthoesterfluoriden und solche verbindungen |
ATE269856T1 (de) | 2000-10-20 | 2004-07-15 | Merck Patent Gmbh | Chirale binaphtol-verbindungen |
TW583299B (en) | 2001-04-13 | 2004-04-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Liquid crystal composition, color filter and liquid crystal display device |
CN100338054C (zh) | 2001-05-21 | 2007-09-19 | 默克专利股份有限公司 | 手性化合物 |
JP4175826B2 (ja) | 2002-04-16 | 2008-11-05 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
ATE354623T1 (de) | 2002-07-06 | 2007-03-15 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium |
US6756303B1 (en) | 2002-07-31 | 2004-06-29 | Advanced Micro Devices, Inc. | Diffusion barrier and method for its production |
JP2004294605A (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Fujitsu Display Technologies Corp | 液晶パネル |
JP4387276B2 (ja) | 2004-09-24 | 2009-12-16 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
JP2006139047A (ja) | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Sharp Corp | 液晶表示装置およびその製造方法 |
US7527746B2 (en) | 2005-01-28 | 2009-05-05 | Chisso Corporation | Liquid crystal polyfunctional acrylate derivative and polymer thereof |
WO2006093189A1 (ja) | 2005-03-03 | 2006-09-08 | Chisso Corporation | クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
TWI424049B (zh) | 2006-01-17 | 2014-01-21 | Jnc Corp | 液晶組成物以及液晶顯示元件 |
TWI349029B (en) | 2007-03-30 | 2011-09-21 | Au Optronics Corp | Liquid crystalline medium, liquid crystal display panel using the same, and method for manufacturing liquid crystal display panel |
JP5374904B2 (ja) * | 2007-04-06 | 2013-12-25 | Jnc株式会社 | アルカジエニル基を有する化合物およびこれを用いた液晶組成物 |
CN101045866B (zh) * | 2007-04-23 | 2010-07-07 | 友达光电股份有限公司 | 液晶材料及液晶面板的制造方法 |
JP5051358B2 (ja) * | 2007-05-17 | 2012-10-17 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
US8114310B2 (en) * | 2007-10-22 | 2012-02-14 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal display |
EP2065361B1 (de) * | 2007-11-30 | 2014-12-17 | Merck Patent GmbH | Polymerisierbare Verbindungen |
JP5359016B2 (ja) * | 2008-05-08 | 2013-12-04 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP5601199B2 (ja) * | 2008-06-09 | 2014-10-08 | Jnc株式会社 | ラテラルフッ素を有する4環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
US8372306B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-02-12 | Jnc Corporation | Liquid crystal compound having negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition, and liquid crystal display device |
WO2010016387A1 (ja) | 2008-08-04 | 2010-02-11 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP5228682B2 (ja) * | 2008-08-05 | 2013-07-03 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP5228681B2 (ja) * | 2008-08-04 | 2013-07-03 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP2010037476A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP2010037510A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP5428246B2 (ja) * | 2008-09-01 | 2014-02-26 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
CN102131897A (zh) | 2008-09-01 | 2011-07-20 | 智索株式会社 | 液晶组成物以及液晶显示元件 |
KR20110053343A (ko) | 2008-09-09 | 2011-05-20 | 짓쏘 가부시끼가이샤 | 액정 조성물 및 액정 표시 소자 |
US8357436B2 (en) | 2008-09-17 | 2013-01-22 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
JP5556664B2 (ja) * | 2008-10-15 | 2014-07-23 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
US8475679B2 (en) | 2008-10-21 | 2013-07-02 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
US8377520B2 (en) * | 2008-12-10 | 2013-02-19 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
US8337964B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-12-25 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
WO2010072302A1 (de) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeige |
EP3301141B1 (en) | 2009-01-22 | 2019-12-11 | JNC Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
DE102010035730A1 (de) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Merck Patent Gmbh | Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen |
DE102010047409A1 (de) * | 2009-10-28 | 2011-05-05 | Merck Patent Gmbh | Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen |
JP5844357B2 (ja) * | 2010-06-25 | 2016-01-13 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用 |
EP2508588B1 (en) * | 2011-04-07 | 2015-02-11 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display |
-
2009
- 2009-11-26 WO PCT/EP2009/008443 patent/WO2010072302A1/de active Application Filing
- 2009-11-26 CN CN200980151730.9A patent/CN102264866B/zh active Active
- 2009-11-26 DE DE102009055829A patent/DE102009055829A1/de not_active Ceased
- 2009-11-26 EP EP09767953.4A patent/EP2361290B1/de active Active
- 2009-11-26 JP JP2011541139A patent/JP5710496B2/ja active Active
- 2009-11-26 KR KR1020117017151A patent/KR101648601B1/ko active IP Right Grant
- 2009-11-26 US US13/141,256 patent/US8545720B2/en active Active
- 2009-12-18 TW TW098143741A patent/TWI585191B/zh active
-
2013
- 2013-07-26 US US13/952,272 patent/US9090823B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-10-28 JP JP2014219762A patent/JP2015061916A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6217953B1 (en) * | 1998-06-30 | 2001-04-17 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20110116020A (ko) | 2011-10-24 |
JP2015061916A (ja) | 2015-04-02 |
US8545720B2 (en) | 2013-10-01 |
KR101648601B1 (ko) | 2016-08-16 |
US9090823B2 (en) | 2015-07-28 |
JP5710496B2 (ja) | 2015-04-30 |
CN102264866B (zh) | 2014-06-18 |
WO2010072302A1 (de) | 2010-07-01 |
CN102264866A (zh) | 2011-11-30 |
EP2361290B1 (de) | 2013-05-22 |
DE102009055829A1 (de) | 2010-06-24 |
US20130306910A1 (en) | 2013-11-21 |
US20110255048A1 (en) | 2011-10-20 |
TW201033337A (en) | 2010-09-16 |
EP2361290A1 (de) | 2011-08-31 |
JP2012513482A (ja) | 2012-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI585191B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI437082B (zh) | 液晶介質 | |
TWI499659B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI472597B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI525179B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI491715B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI621695B (zh) | 液晶介質、其於液晶顯示器之用途,及彼等之製造方法 | |
JP6879657B2 (ja) | 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用 | |
JP6117085B2 (ja) | 液晶ディスプレイ | |
TWI460258B (zh) | 液晶顯示器 | |
TWI597353B (zh) | 液晶顯示器 | |
TW201930569A (zh) | 液晶介質 | |
EP2990461B1 (en) | Liquid crystal medium | |
JP2016132779A (ja) | 液晶媒体 | |
KR20100070337A (ko) | 액정 디스플레이 | |
KR20120031180A (ko) | 액정 디스플레이 | |
JP2017025300A (ja) | 液晶媒体 | |
KR102539268B1 (ko) | 액정 매질 | |
TW201823430A (zh) | 液晶介質 | |
TW202028438A (zh) | 包含可聚合化合物之液晶介質 | |
EP3688118B1 (en) | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays | |
KR20230035279A (ko) | 액정 매질 | |
KR20200014242A (ko) | 액정 매질 |