TWI491715B - 液晶顯示器 - Google Patents

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TWI491715B
TWI491715B TW098124878A TW98124878A TWI491715B TW I491715 B TWI491715 B TW I491715B TW 098124878 A TW098124878 A TW 098124878A TW 98124878 A TW98124878 A TW 98124878A TW I491715 B TWI491715 B TW I491715B
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Norihiko Tanaka
Takanori Takeda
Shinji Nakajima
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Merck Patent Gmbh
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Description

液晶顯示器
本發明係關於用於PS(聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)類型的LC顯示器之液晶(LC)介質。
目前所使用的液晶顯示器(LC顯示器)通常為TN(扭轉向列型)類型者。然而，這些具有強的視角-對比相依性的缺點。
此外，所謂的VA(垂直配向)顯示器為已知，其具有更寬廣的視角。VA顯示器的LC晶胞包括介於2個透明電極之間的一層LC介質，其中LC介質通常具有負值的介電(DC)各向異性。於關的狀態時，LC層分子的配向垂直於電極表面(直列式)或具有傾斜的直列配向。在電壓施加至電極時，發生LC分子重新配向平行於電極表面。
再者，OCB(光學補償彎曲)顯示器為已知的，其基於雙折射效應且具有所謂"彎曲"配向之LC層，和通常為正的(DC)各向異性。當施加電壓時，發生LC分子重新配向垂直於電極表面。此外，OCB顯示器通常包括一或多個雙折射光學延遲膜以防止對黑暗狀態的彎曲晶胞之非所欲的透光。OCB顯示器相較於TN顯示器具有更寬廣的視角和更短的回應時間。
IPS(共平面切換)顯示器亦為已知的，其包括介於2個基板之間的LC層，但其中2個電極僅位於一個基板上，通常具有梳狀、指叉結構。當對電極施加電壓時，藉此產生具有平行於LC層之顯著成分的電場。此造成層平面內的LC分子的重新配向。再者，已提出所謂的FFS(邊緣場切換)顯示器(參見，尤其，S.H. Jung et al.,Jpn. J. Appl. Phys.,Volume 43,No. 3,2004,1028)，其同樣包括在相同基板上之2個電極，但不同於IPS顯示器，只有一者為結構性(梳狀)電極形式，而其他電極為非結構性的。藉此產生強的所謂"邊緣場"，即接近電極邊緣的強電場，和貫穿晶胞，具有強的垂直成分和強的水平成分之電場。IPS顯示器和FFS顯示器兩者的視角-對比相依性低。
於最新類型的VA顯示器中，LC分子的一致配向被限制至LC晶胞內的複數個相當小的區域。向錯可以存在於這些區域之間，亦稱為傾斜區域。具有傾斜區域之VA顯示器相較於傳統的VA顯示器則具有較大的視角-對比獨立性和灰階。此外，此類型顯示器的製造更為簡單，因為不再需要對電極表面進行額外處理，例如藉由摩擦，以使為開之狀態的分子具有一致配向。取而代之的是，傾斜角或預傾角的優先方向係藉由電極的特殊設計而予以控制。於所謂的MVA(多區域垂直配向)顯示器中，此通常係藉由具有造成局部預傾之突出構造的電極而達成。結果是：在施加電壓時，LC分子係於晶胞的不同限定區域內以不同方向予以配向平行於電極表面。藉此達到"受控的"切換，且防止干擾性向錯線的形成。雖然此配置改善顯示器的視角，然而，其導致透光性的減低。MVA的進一步發展僅在一個電極側使用突出構造，當相反電極具有狹縫，其改善透光性。在施加電壓時，有狹縫的電極於LC晶胞內產生不均勻電場，意指受控的切換仍被達成。關於透光度的進一步改善，可以增加狹縫和突出結構之間的間隔，但此因而導致回應時間的延長。於所謂的PVA(圖像VA)中，突出結構因為下述狀況而成為完全多餘的：2個電極以在相對側上之狹縫予以結構化，其導致對比增加和改善透光性，但技術上是困難的且使顯示器對機械影響(輕拍等等)更敏感。關於許多應用例如監視器且特別是TV螢幕，無論如何，想要顯示器的回應時間的縮短及對比和亮度(透射)的改善。
進一步發展為所謂的PS(聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)顯示器。於這些中，少量(例如，0.3重量%，通常<1重量%)的可聚合化合物被加到LC介質中，且在引入至LC晶胞之後，於原位被聚合或交聯，通常係藉由UV光聚合，在電極之間施加電壓。證明特別適合將可聚合的液晶元性或液晶化合物(亦稱為"反應性液晶元"(RMs))加到LC混合物中。
於此際，PS或PSA原則正利用於各種傳統LC顯示器中。因此，例如PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS和PS-TN顯示器為已知的。如在試驗晶胞中所證明，PSA方法導致晶胞的預傾。於PSA-OCB顯示器的情況中，因此可能穩定彎曲結構，而不需要或減少補償電壓。PSA-VA顯示器的情況中，此預傾對回應時間具有正面效應。關於PSA-VA顯示器，可以使用標準MVA或PVA像素和電極佈局。此外，然而，可能例如僅以一個結構化電極側且無突出結構來操控，其顯著地簡化製造且同時獲得非常良好的對比和非常良好的透光性。
除非另有所指否則，術語"PSA"用於表示PS顯示器和PSA顯示器。
PSA-VA顯示器被描述例如於JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1和US 2006/0103804 A1。PSA-OCB顯示器被描述例如於T.-J-Chen et al.,Jpn. J. Appl. Phys. 45,2006,2702-2704和S. H. Kim,L.-C-Chien,Jpn. J. Appl. Phys. 43,2004,7643-7647。PS-IPS顯示器被描述例如於US 6,177,972和Appl. Phys. Lett. 1999,75(21),3264。PS-TN顯示器被描述例如於Optics Express 2004,12(7),1221。
特別關於監視器且特別是TV應用，仍需要LC顯示器的回應時間及對比和亮度(即，亦是透射)的最佳化。PSA方法在此似乎仍提供決定性的優點。特別是在PSA-VA的情況中，於測試晶胞內與可測量之預傾有關的回應時間的縮短可以被達成且對其他參數無顯著不良效果。
然而，已發現：由先前技藝所知的LC混合物和RM於PSA顯示器之應用上仍具有一些缺點。因此，並非每一所欲之可溶的RM是適合於PSA顯示器，其似乎常常難以發現比用預傾測量之直接PSA實驗更適合的選擇標準。若想要以UV光聚合而不加入光引發劑(其對某些應用可為有利的)則選擇變得更少。
此外，LC混合物的所選取"材料系統"(下面亦稱為"LC主體混合物")+可聚合成分應具有最佳的可能電性質，特別是"電壓保持率"(HR或VHR)。關於PSA-VA，在以(UV)光輻射之後的高HR是特別重要的，因為此是方法的必不可少的部分，但當然亦以“正”應力發生在最終的顯示器內。
然而，出現並非每一個LC混合物+可聚合成分的組合“有作用”之問題，因為例如產生的傾斜不足或無傾斜，或因為例如HR對TFT顯示器應用而言是不足的。
因此，對PSA顯示器(特別是VA類型)和用在此類型顯示器之LC介質和可聚合的化合物持續有很大的需求，該PSA顯示器不具有上述之缺點或僅達到小範圍且具有改良性質。特別地，對同時具有高的比電阻、大的工作-溫度範圍、短的回應時間(甚至在低溫)和低的臨界電壓之PSA顯示器或材料有大的需求，其有助於大的灰階、高對比和寬視角，且在UV曝光之後具有高值的電壓保持率(HR)。於用於移動設備應用之PSA顯示器中，特別想要顯示低臨界電壓和高雙折射之可利用的LC介質。
本發明係基於提供PSA顯示器的目的，該PSA顯示器不具有上述之缺點(或即使有的話，只有較小程度)、能設定預傾角，且較佳地同時具有非常高的比電阻值、低臨界電壓和短的回應時間。
出人意外地，現已發現：此目的可以藉由使用本發明之PSA顯示器而達成，該PSA顯示器包括如下文所述之LC介質。特別地，已發現：出人意外地，相較於先前技藝所揭示之LC介質和LC主體成分，當使用下列LC混合物：其中不可聚合的成分(主體成分)是實質上由具有一或多個伸苯基之液晶元性或液晶化合物所組成之向列型混合物，該伸苯基在2-和3-位置經F和/或Cl(較佳地經F)二取代，可能達到顯著較低的臨界電壓和較高的雙折射。此外，本發明之LC介質具有高的比電阻值和對非所欲之自發性結晶作用具有良好的低溫安定性(LTS)，且當用於PSA顯示器時，顯示出足夠的傾斜角，甚至不必使用光引發劑。
因此本發明係關於液晶(LC)介質，其包括含有一或多種可聚合化合物的可聚合成分，和向列型成分，特徵在於：向列型成分包括從90至100重量%(較佳地>90至100重量%)之一或多種較佳地選自液晶元性或液晶化合物之化合物，該化合物包括一或多個在2-和3-位置經F和/或Cl取代之1,4-伸苯基。
本發明進一步關於如上下文所述之LC介質，其中向列型成分包括從90至100重量%(較佳地>90至100重量%)之選自下式之化合物：
其中個別基團具有下面意義：a　表示1或2，b　表示0或1，
彼此獨立地表示
其中中之至少一者
R1 和R2 彼此獨立地各自表示具有1至12個C原子之烷基或烯基，其中此外，一或二個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，使得O原子彼此不直接連接，R5 和R6 彼此獨立地各自具有上面針對R1 所指之意義中之一者，Zx 表示-CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-O-、-CH2 -、-CH2 CH2 -或單鍵，較佳地為單鍵，L1-4 彼此獨立地各自表示F或Cl，L5 和L6 彼此獨立地各自表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。
本發明進一步關於如上下文所述之LC介質於LC顯示器(較佳地是在PS(聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)類型的顯示器)中的用途。
本發明進一步關於如上下文所述之LC介質的用途，其中可聚合成分被聚合於LC顯示器中，較佳地是在PS(聚合物穩定)或PSA(聚合物穩定配向)類型的顯示器中。
本發明進一步關於含有如上下文所述之LC介質的LC顯示器，該LC顯示器較佳地為PS或PSA類型之顯示器，非常佳地為PSA-VA或PSA-IPS顯示器。
本發明進一步關於含有如上下文所述之LC介質的LC顯示器，該LC顯示器較佳地為PS或PSA類型之顯示器，非常佳地為PSA-VA或PSA-IPS顯示器，其中可聚合成分被聚合。
較佳地，PSA顯示器包括含有2個基板和2個電極之顯示單元(其中至少一個基板是透光的，且至少一個基板具有一或二個配置於其上之電極)，及一層位於基板之間的含有經聚合之成分和低分子量成分的LC介質，其中經聚合之成分係藉由在對電極施加電壓時聚合一或多種介於LC介質中顯示單元的基板之間的可聚合化合物而得到，和其中低分子量成分為如上下文所述之向列型成分。
本發明進一步關於製造如上下文所述之顯示器的方法，係藉由將含有一或多種可聚合化合物和如上下文所述之向列型成分的LC介質配置在含有2個基板和2個電極之顯示單元內(其中至少一個基板是透光的，且至少一個基板具有一或二個配置於其上之電極)，和在對電極施加電壓時聚合一或多種可聚合化合物。
本發明之PS-和PSA-顯示器包括2個電極，較佳地作為透明層，其中這2個電極被配置在形成顯示單元之2個基板中的一或二者上。因此，一個電極被配置在2個基板中的每一者上，例如於本發明之VA類型的顯示器中，或2個電極皆被配置在一個基板上，而無電極被配置在另一基板上，例如於本發明之IPS或FFS類型的顯示器中。
用於本發明之LC顯示器的LC介質包括一或多種可聚合化合物和含有一或多種(較佳地為二或多種)低分子量(即，單體或未經聚合)化合物之LC混合物("主體混合物")，該低分子量化合物通常選自液晶元性或液晶化合物。後者在用於聚合可聚合化合物之條件下對聚合反應是安定或無反應性的。
較佳地，本發明之LC介質實質上係由一或多種可聚合化合物和如上下文所述之向列型成分(或主體LC混合物)所組成。然而LC介質可另外包括一或多種另外成分或添加劑，例如選自掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、安定劑、界面活性劑、奈米粒子等等。
向列型成分或LC主體混合物較佳地為向列型LC混合物。術語"向列型成分"和"向列型LC混合物"在此意指LC混合物，其具有向列型LC相，但可另外地具有其他LC相(像例如層列相)，但非常佳地為只具有向列型LC相且無其他LC相之LC混合物。
相較於如先前技藝所揭示之含有LC主體成分的PSA顯示器，由於本發明之LC主體混合物和LC介質顯示出顯著地較低的臨界電壓和較高的雙折射，故其是有利的。因此其特別適合用於供移動設備應用使用之PSA顯示器。
本發明進一步關於新穎的向列型成分和如上下文所述之LC主體混合物(即，其不包括可聚合化合物，但實質上係由不可聚合的或低分子量化合物組成)。這些LC混合物可以用於VA類型的顯示器，像VA-和MVA-顯示器。本發明進一步關於LC顯示器，較佳地為含有此LC混合物之VA和MVA顯示器。
關於向列型成分，特別佳者為含有一或多個在2-和3-位置經F二取代之1,4-伸苯基的化合物。另外的較佳者為式CY、PY和TY(其中L1 、L2 、L3 和L4 表示F)之化合物。
於式CY、PY和TY中，較佳地，基團L1 和L2 兩者皆表示F，或基團L1 和L2 中之一者表示F，而另一者表示Cl，且較佳地基團L3 和L4 兩者皆表示F，或基團L3 和L4 中之一者表示F，而另一者表示Cl。
特別佳者為含有至少一種式CY之化合物的LC混合物。另外的較佳者為含有至少一種式CY之化合物和至少一種式PY之化合物的LC混合物。另外的較佳者為含有式CY、PY和TY中之每一者中的至少一種化合物之LC混合物。
下面指出另外較佳的LC介質和LC主體混合物：
a)　含有一或多種選自下面亞式之LC主體混合物：
其中a表示1或2，alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，且(O)表示O原子或單鍵。alkenyl較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
b)　含有一或多種選自下面亞式之化合物的LC主體混合物：
其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，和(O)表示O原子或單鍵。alkenyl較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
c)　含有一或多種選自下面亞式之化合物的LC主體混合物：
其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2-7個C原子之直鏈烯基，(O)表示O原子或單鍵，和m表示從1至6之整數。R*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
R較佳地表示甲基，乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
d)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之化合物：
其中個別基團具有下面意義：
f表示0或1，R1 和R2 彼此獨立地各自表示具有1至12個C原子之烷基，其中，此外，一或二個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，使得O原子彼此不直接連接，Zx 和Zy 彼此獨立地各自表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CHCH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵，L5 和L6 彼此獨立地各自表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。
較佳地，基團L5 和L6 兩者皆表示F，或基團L5 和L6 中之一者表示F，而另一者表示Cl。
式LY之化合物較佳地選自下面亞式：
其中R1 具有上述之意義，(O)表示O原子或單鍵，alkyl表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，和v表示從1至6之整數。R1 較佳地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基或具有2-6個C原子之直鏈烯基，特別地為CH3 、C2 H5 、n-C3 H7 、n-C4 H9 、n-C5 H11 、CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。本發明之LC介質較佳地包括含量>0至重量%之一或多種上式之化合物。
e)　LC主體混合物，其另外包括一或多種選自下式之化合物：
其中R5 具有上面針對R1 所述之意義中之一者，alkyl表示C1-6 -烷基，d表示0或1，且z和m彼此獨立地各自表示從1至6之整數。這些化合物中的R5 特佳地為C1-6 -烷基或-烷氧基或C2-6 -烯基，d較佳地為1。本發明之LC介質較佳地包括含量>0至重量%之一或多種上式之化合物。
f)　LC主體混合物，其另外包括較佳含量為>3重量%(特別地重量%，和極特佳地5-30重量%)之一或多種下式之化合物：
其中
R9 表示H、CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 ，(F)表示隨意的氟取代基，q表示1、2或3，且R7 具有上面針對R1 所述之意義中之一者。
式FI的特佳化合物係選自下面亞式：
其中R7 較佳地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且R9 表示CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 。特佳者為式FI1、FI2和FI3之化合物。
g)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之化合物：
其中R8 具有上面針對R1 所述之意義，且alky1表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
h)　LC主體混合物，其另外包括一或多種含有四氫萘基或萘基單位之化合物，例如，選自下式之化合物：
其中R10 和R11 彼此獨立地各自具有針對R1 所述之意義中之一者，較佳地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基或直鏈烷氧基或具有2-6個C原子之直鏈烯基，且Z1 和Z2 彼此獨立地各自表示-C2 H4 -、-CH=CH-、-(CH2 )4 -、-(CH2 )3 O-、-O(CH2 )3 -、-CH=CHCH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2 -或單鍵。
i)LC主體混合物，其另外包括較佳含量為3至20重量%(特佳含量為3至15重量%)之一或多種下式之二氟二苯並唍和/或唍：
其中R11 和R12 彼此獨立地各自具有上述之意義，和c表示0或1。
式BC和CR的特佳化合物係選自下面亞式：
其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl和alkenyl*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl和alkenyl*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
極特佳者為含有一、二或三種式BC-2之化合物的混合物。
k)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之氟化的菲或二苯並呋喃：
其中R11 和R12 彼此獨立地各自具有上述之意義，b表示0或1，L表示F，和r表示1、2或3。
式PH和BF的特佳化合物係選自下面亞式：
其中R和R'彼此獨立地各自表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
1)　LC主體混合物或向列型成分，其中含有一或多個在2-和3-位置經F和/或C1取代之1,4-伸苯基的化合物之比例，相對於整個主體混合物(或向列型成分)為>90重量%，較佳地為>95重量%，非常佳地為>98重量%，最佳地為100重量%。
m)　LC主體混合物或向列型成分，其包括一或多種(較佳地從3至20種)式CY、PY和/或TY之化合物。這些化合物於整個主體混合物中的比例較佳地為從>90至100重量%，非常佳地為>95重量%，最佳地為100重量%。這些個別化合物的含量於每一情況中較佳地為從2至30重量%。
n)　LC主體混合物或向列型成分，其中式CY、PY和TY之化合物係選自式CY1、CY2、CY9、CY10、PY1、PY2、PY9、PY10、TY1和TY2，非常佳地選自式CY1、CY2、CY9、CY10、PY9、PY10和TY1。
o)　LC介質，其除了如上下文所述之可聚合化合物之外，還包括不含終端乙烯基或乙烯氧基(-CH=CH2 、-O-CH=CH2 )之化合物。
p)　LC介質，其包括1至5(較佳地1、2或3)種可聚合化合物。
q)　LC介質，其中介質中的可聚合化合物總量之比例為0.05至5%，較佳地0.1至1%。
r)　LC介質，其另外包括一或多種較佳地為低分子量和/或不可聚合之掌性摻雜劑，非常佳地選自表B，較佳地濃度範圍為表B中所給予者。
LC主體混合物亦可包括從>0至<10%之不具有在2-和3-位置經F和/或Cl二取代之伸苯基環的化合物。此類化合物若存在則較佳地選自下面具體例：
1)　LC主體混合物，其包括一或多種下式之化合物：
其中個別基團具有下面意義：
R3 和R4 彼此獨立地各自表示具有1至12個C原子之烷基，其中，此外，一或二個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，使得O原子彼此不直接連接，Zy 　表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CHCH2 O-或單鍵，較佳地為單鍵。
式ZK之化合物係較佳地選自下面亞式：
其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl和alkenyl*表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl和alkenyl*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
2)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之化合物：
其中個別基團在每一次出現時相同地或不同地具有下面意義：R5 和R6 彼此獨立地各自具有上面針對R1 所述之意義中之一者，
和e　表示1或2。
式DK之化合物係較佳地選自下面亞式：
其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl和alkenyl*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl和alkenyl*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
3)　LC主體混合物，其另外包括一或多種選自下式之化合物：
其中alkyl表示C1-6 -烷基，Lx 表示H或F，和X表示F、Cl、OCF3 、OCHF2 或OCH=CF2 。特佳者為式G1(其中X表示F)之化合物。
4)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之聯苯化合物：
其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl和alkenyl*彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl和alkenyl*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
LC混合物中的式B1至B3之聯苯的比例較佳地為至少3重量%，特別地為重量%。
式B2之化合物為特佳者。
式B1至B3之化合物係較佳地選自下面亞式：
其中alky1*表示具有1-6個C原子之烷基。本發明之介質特佳地包括一或多種式B1a和/或B2c之化合物。
5)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之聯三苯化合物：
其中R5 和R6 彼此獨立地各自具有上面針對R1 所述之意義中之一者，和彼此獨立地各自表示
其中L5 表示F或Cl，較佳地為F，和L6 表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 ，較佳地為F。
式T之化合物係較佳地選自下面亞式：
其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2-7個C原子之直鏈烯基，(O)表示O原子或單鍵，和m表示從1至6之整數。R*較佳地表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。
R較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
6)　LC主體混合物，其另外包括一或多種下式之化合物：
其中R1 和R2 具有上述之意義，且較佳地彼此獨立地各自表示直鏈烷基或烯基。
較佳的混合物包括一或多種選自式O1、O3和O4之化合物。
上述較佳具體例的化合物與上下文所述之經聚合之化合物的組合造成本發明LC介質的低臨界電壓和非常良好的低溫安定性且維持高清亮點和高HR值，和容許於PSA顯示器設定預傾角。特別地，相較於先前技藝之介質，該LC介質於PSA顯示器中顯示出顯著地縮短回應時間，且特別是灰階回應時間。
LC主體混合物的向列相範圍較佳地為至少80K，特佳地至少100K，且在20℃的旋轉黏度不大於450mPa‧s，較佳地不大於350mPa‧s。
LC主體混合物的負介電各向異性Δε在20℃和1kHz較佳地為約-0.5至-7.5，特佳地為約-2.5至-6.0。
LC主體混合物的雙折射Δn較佳地為>0.06，非常佳地為>0.09，最佳地為>0.12，且雙折射Δn較佳地為<0.20，非常佳地為<0.18，最佳地為<0.16。
LC介質亦可包括熟習該領域者所知且描述於文獻中的另外添加劑，像例如聚合引發劑、抑制劑、安定劑、表面活性化合物或掌性摻雜劑。這些添加劑可以為可聚合的或不可聚合的。據此，可聚合的添加劑將屬於可聚合成分，而不可聚合的添加劑將屬於LC介質的向列型成分。
LC介質可以例如包括一或多種掌性摻雜劑，其較佳地選自下表B之化合物。
例如，可加入0至15重量%的多色性染料，此外，可加入奈米粒子、導電鹽，較佳地4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚的錯合鹽類(參考，例如，Haller et al.,Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24,249-258(1973))以改善導電性，或可加入物質以修飾向列相的介電各向異性、黏度和/或配向。此類型的物質被描述例如於DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728。
本發明之LC介質的較佳具體例的個別成分為已知或其可以經由熟習相關領域者輕易地由先前技藝予以衍生之方式製得，因為其係基於文獻中所述之標準方法。式CY之對應化合物被描述例如於EP-A-0 364 538。式ZK之對應化合物被描述例如於DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373。
再者，較佳者為含有一、二或三種如上下文所述之可聚合化合物的LC介質。
再者，較佳者為非掌性可聚合化合物和含有(較佳地只含有)非掌性化合物之LC介質。
再者，較佳者為PSA顯示器和LC介質，其中可聚合成分包括一或多種含有可聚合基團(單反應性)的可聚合化合物，和一或多種含有二或多個(較佳地為二個)可聚合基團(二-或多反應性)的可聚合化合物。
再者，較佳者為PSA顯示器和LC介質，其中可聚合成分僅由含有2個可聚合基團(二反應性)的可聚合化合物所組成。
可聚合化合物可以個別地加到LC介質，但亦可能使用含有二或多個本發明之可聚合化合物的混合物。共聚物係以此類混合物之聚合反應所形成的。再者，本發明係關於上下文所述之可聚合混合物。可聚合化合物為液晶元性或非液晶元性的，較佳地為液晶元性或液晶。
LC介質中的可聚合成分的比例較佳地為<5%，特別是<1%，非常佳地為<0.5%。
LC介質中的向列型成分的比例較佳地為>95%，非常佳地為>99%。
於本發明之較佳具體例中，可聚合化合物係選自式I
Ra -A1 -(Z1 -A2 )m1 -Rb 　I
其中個別基團具有下面意義：Ra 和Rb 彼此獨立地各自表示P-Sp-、H、鹵素、SF5 、NO2 、碳基團或烴基團，P　在每一次出現時相同地或不同地表示可聚合基團，Sp　在每一次出現時相同地或不同地表示間隔基團或單鍵，A1 和A2 彼此獨立地各自表示芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環族基團，較佳地具有4至25個環原子，其亦可包括稠合環，且其隨意地經L單或多取代，Z1 　在每一次出現時相同地或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0 R00 或單鍵，L　表示P-Sp-、H、OH、CH2 OH、鹵素、SF5 、NO2 、碳基團或烴基團，R0 和R00 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，m1　表示0、1、2、3或4，n1　表示1、2、3或4，其中基團Ra 、Rb 和L中之至少一者表示P-Sp-。
式I的特佳化合物為下述該等者，其中A1 和A2 彼此獨立地各自表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基(其中，此外，這些基團中的一或多個CH基團可經N置換)、環己烷-1,4-二基(其中，此外，一或多個不相鄰的CH2 基團可經O和/或S置換)、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、八氫-4,7-甲橋二氫茚-2,5-二基、或菲-2,7-二基(其中所有這些基團可為未經取代或經L單或多取代)，L　表示P-Sp-、OH、CH2 OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 、隨意地經取代的矽基、隨意地經取代之具有6至20個C原子的芳基、具有1至25個C原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基、或具有2至25個C原子之直鏈或支鏈烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中於所有這些基團中，此外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-置換，Y1 　表示鹵素，Rx 　表示P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、支鏈或環狀烷基(其中，此外，一或多個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-置換)、隨意地經取代之具有6至40個C原子的芳基或芳氧基、或隨意地經取代之具有2至40個C原子的雜芳基或雜芳氧基，Ra 和Rb 彼此獨立地各自表示P-Sp-、H、如上所定義之L、或具有1至25個C原子之直鏈或支鏈烷基，其中，此外，一或多個不相鄰的CH2 基團可彼此獨立地各自經-C(Rx )=C(Rx )-、-C≡C-、-N(Rx )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN或P-Sp-置換，其中基團Ra 、Rb 和L中之至少一者表示P-Sp-。
特佳者為式I(其中，基團Ra 和Rb 中之一者或兩者表示P-Sp-)化合物。
式I的特佳化合物係選自下面亞式：
其中P、Sp、L和Z1 在每一次出現時相同地或不同地具有上述意義中之一者，R　具有針對Rx 所述之意義中之一者，且較佳地表示P-Sp-或具有1至12個C原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基，L　為如上所定義者，且較佳地表示F或CH3 ，Z1 　較佳地表示-COO-、-OCO-或單鍵，Zx 　表示-O-、-CO-或CRy Rz ，Ry 和Rz 彼此獨立地表示H、F、CH3 或CF3 ，m2和m3　彼此獨立地各自表示從1至8之整數，o　表示0或1，r　表示0、1、2、3或4，s　表示0、1、2或3，t　表示0、1或2，x　表示0或1。
於本發明之另外較佳具體例中，可聚合化合物為選自式II之掌性化合物：
(R*-(A1 -Z1 )ml )k -Q　II
其中A1 、Z1 和ml在每一次出現時相同地或不同地具有式I中所述之意義中之一者，R*　在每一次出現時相同地或不同地具有式I中針對Ra 所述之意義中之一者，Q　表示k-價的掌性基團，其隨意地經L單或多取代，k　為1、2、3、4、5或6，其中化合物包括至少一種R*或L，其表示或包括如上所定義之基團P-Sp-。
式II的特佳化合物包括式III之單價基團Q
其中L和r在每一次出現時相同地或不同地具有上述之意義，A*和B*彼此獨立地各自表示稠合苯、環己烷或環己烯，t　在每一次出現時相同地或不同地表示0、1或2，和u　在每一次出現時相同地或不同地表示0、1或2。
特佳者為式III(其中x表示1或2)之基團。
式II的另外較佳化合物包括單價基團Q或一或多種式IV之基團R*
其中Q1 　表示具有1至9個C原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵，Q2 　表示具有1至10個C原子之隨意地經氟化的烷基或烷氧基，其中，此外，一或二個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接，Q3 　表示F、Cl、CN或如針對Q2 所定義但不同於Q2 之烷基或烷氧基。
式IV的較佳基團為例如2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，特別是2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯基氧基、5-甲基庚基氧基羰基、2-甲基丁醯基氧基、3-甲基戊醯基氧基、4-甲基己醯基氧基、2-氯丙醯基氧基、2-氯-3-甲基丁醯基氧基、2-氯-4-甲基戊醯基氧基、2-氯-3-甲基戊醯基氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧基雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。
式II的另外較佳化合物包括式V之二價基團Q
其中L、r、t、A*和B*具有上述之意義。
式II的另外較佳化合物包括選自下式之二價基團Q
其中Phe表示苯基，其隨意地經L單或多取代，和Rx 表示F或具有1至4個C原子之隨意地經氟化的烷基。
式II的特佳化合物係選自下面亞式：
其中L、P、Sp、m1、r和t具有上述之意義，Z和A在每一次出現時相同地或不同地具有分別針對Z1 和A1 所述之意義中之一者，和t1在每一次出現時相同地或不同地表示0或1。
式II的掌性化合物可以以光學活性形式，即，以純質鏡像異構物、或以2種鏡像異構物之任何所欲之混合物、或以其消旋物使用。使用消旋物是較佳的。使用消旋物較使用純質鏡像異構物有一些優點，例如，更簡單的合成和更低的材料成本。
下面定義適用於上下文：術語"液晶元性基團"為熟習該領域者所知且被描述於文獻中，和表示由於基團之吸引和排斥交互作用的各向異性而在低分子量或聚合物質中實質上造成液晶(LC)相的基團。含有液晶元性基團之化合物("液晶元性化合物")本身不一定必須具有LC相。液晶元性化合物亦可能，只在與其他化合物混合之後和/或聚合之後，才顯示出LC相行為。典型的液晶元性基團為例如剛性棒-或盤-形單位。Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)和C. Tschierske,G. Pelzl,S. Diele,Angew. Chem. 2004,116,6340-6368提出關於液晶元性或LC化合物所使用之術語和定義的概要。
術語"間隔基團"(於上下文中亦稱為"Sp")為熟習該領域者所知且被描述於文獻中，參見，例如，Pure Appl. Chem. 73(5),888(2001)和C. Tschierske,G. Pelzl,S. Diele,Angew. Chem. 2004,116,6340-6368。除非另有所指否則，術語"間隔基團"或"間隔基"上下文表示可撓性基團，其於可聚合之液晶元性化合物(“RM”)中使液晶元性基團和可聚合基團彼此連接。
術語"反應性液晶元"或“RM”表示含有液晶元性基團和一或多種適合聚合之官能性基團(亦稱為可聚合基團或基團P)之化合物。
術語"低分子量化合物"和"不可聚合化合物"表示化合物，通常為單體，其不包括適合在熟習該領域者所知之一般條件下(特別是在用於聚合RM之條件下)聚合之任何官能性基團。
術語"有機基團"表示碳或烴基團。
術語"碳基團"表示含有至少一個碳原子之單或多價有機基團，其不包括其他原子(例如，-C≡C-)或隨意地包括一或多種其他原子，例如，N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等等)。術語"烴基團"表示另外包括一或多個H原子和隨意地一或多個例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge的雜原子之碳基團。
"鹵素"表示F、Cl、Br或I。
碳或烴基團可以為飽和或不飽和基團。不飽和基團為，例如，芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子之碳或烴基團可以為直鏈、支鏈和/或環狀和亦可具有螺連接或稠合的環。
術語"烷基"、"芳基"、"雜芳基"等等亦包含多價基團，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等等。
術語"芳基"表示芳香族碳基團或其所衍生的基團。術語"雜芳基"表示包含一或多個雜原子之依據上面定義之"芳基"。
較佳的碳和烴基團為隨意地經取代之具有1至40(較佳地為1至25，特佳地為1至18)個C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基、隨意地經取代之具有6至40(較佳地為6至25)個C原子的芳基或芳氧基、或隨意地經取代之具有6至40(較佳地為6至25)個C原子的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰基氧基和芳氧基羰基氧基。
另外，較佳的碳和烴基團為C1 -C40 烷基、C2 -C40 烯基、C2 -C40 炔基、C3 -C40 烯丙基、C4 -C40 烷二烯基、C4 -C40 多烯基、C6 -C40 芳基、C6 -C40 烷基芳基、C6 -C40 芳基烷基、C6 -C40 烷基芳氧基、C6 -C40 芳基烷氧基、C2 -C40 雜芳基、C4 -C40 環烷基、C4 -C40 環烯基等等。特佳者為C1 -C22 烷基、C2 -C22 烯基、C2 -C22 炔基、C3 -C22 烯丙基、C4 -C22 烷二烯基、C6 -C12 芳基、C6 -C20 芳基烷基和C2 -C20 雜芳基。
另外，較佳的碳和烴基團為具有1至40(較佳地為1至25)個C原子之直鏈、支鏈或環狀烷基基團，其為未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單或多取代，且其中一或多個不相鄰的CH2 基團可彼此獨立地各自經-C(Rx )=C(Rx )-、-C≡C-、-N(Rx )-、-O-、-S-、-CO-、- CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O- 置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接。
Rx 較佳地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、支鏈或環狀烷基鏈(其中，此外，一或多個不相鄰的個C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、 -O-CO-O- 取代，且其中一或多個H原子可經氟取代)、隨意地經取代之具有6至40個C原子的芳基或芳氧基、或隨意地經取代之具有2至40個C原子的雜芳基或雜芳氧基。
較佳的烷基為，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、十二基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等等。
較佳的烯基為，例如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等等。
較佳的炔基為，例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等等。
較佳的烷氧基為，例如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等等。
較佳的胺基為，例如，二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等等。
芳基和雜芳基可以為單環或多環，即，其可以具有一個環(例如，苯基)或二或多個環，其亦可為稠合(例如，萘基)或共價連接(例如，聯苯)、或包含稠合和連接環的組合。雜芳基包括一或多種雜原子，較佳地選自O、N、S和Se。
特佳者為具有6至25個C原子之單-、二-或三環芳基和具有2至25個C原子之單-、二-或三環雜芳基，其隨意地包括稠合環和隨意地經取代。再者，較佳者為5-、6-或7-員芳基和雜芳基，其中，此外，一或多個CH基團可經N、S或O置換，使得O原子和/或S原子彼此不直接連接。
較佳的芳基為，例如，苯基、聯苯、聯三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、、苝、稠四苯、稠五苯、苯並芘、茀、茚、茚並茀、螺聯茀等等。
較佳的雜芳基為，例如，5-員環如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、唑、異唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑,6-員環如吡啶、嗒、嘧啶、吡、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,3-三、1,2,4,5-四、1,2,3,4-四、1,2,3,5-四,或稠合基團如吲哚、異吲哚、吲、吲唑、苯並咪唑、苯並三唑、嘌呤、萘並咪唑、啡並咪唑、吡啶並咪唑、吡並咪唑、喹啉並咪唑、苯並唑、萘並唑、蒽並唑、菲並唑、異唑、苯並噻唑、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、苯並異喹啉、吖啶、啡噻、啡、苯並嗒、苯並嘧啶、喹啉、啡、啶、氮咔唑、苯並咔啉、啡啶、啡啉、噻吩並[2,3b]噻吩、噻吩並[3,2b]噻吩、二噻吩並噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、苯並噻二唑並噻吩、或這些基團的組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、烷硫基、氟、氟烷基或另外的芳基或雜芳基取代。
(非芳香族)脂環族和雜環族基團兩者皆包含飽和環(即，只包括單鍵者)，和部分不飽和環(即，其亦可包括多鍵者)。雜環包括一或多種雜原子，較佳地選自Si、O、N、S和Se。
(非芳香族)脂環族和雜環族基團可以為單環，即，只包括一個環(例如，環己烷)，或多環，即，包括複數個環(例如，十氫萘或聯環辛烷)。特佳者為飽和基團。再者，較佳者為具有3至25個C原子之單-、二-或三環基團，其隨意地包括稠合環和隨意地經取代。再者，較佳者為5-、6-、7-或8-員碳環基團，其中，此外，一或多個C原子可經Si置換，和/或一或多個CH基團可經N置換，和/或一或多個不相鄰的CH2 基團可經-O-和/或-S-置換。
較佳的脂環族和雜環族基團為，例如，5-員基團如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫呋喃、吡咯啶，6-員基團如環己烷、矽(silinane)、環己烯、四氫哌喃、四氫硫吡喃、1,3-二、1,3-二硫(dithiane)、哌啶，7-員基團如環庚烷，和稠合基團如四氫萘、十氫萘、二氫茚、雙環[1.1.1]-戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋二氫茚-2,5-二基。
芳基、雜芳基、碳和烴基團隨意地具有一或多種取代基，其較佳地選自矽基、磺酸基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C1-12 烷基、C6-12 芳基、C1-12 烷氧基、羥基、或這些基團的組合。
較佳的取代基為，例如，促進溶解度的基團如烷基或烷氧基，拉電子基如氟、硝基或腈，或增加聚合物玻璃轉移溫度(Tg)的取代基，特別是龐大基團如三級丁基，或隨意地經取代的芳基。
較佳的取代基(下面亦稱為"L")為，例如，F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 ，其中Rx 具有上述之意義，和Y1 表示鹵素、隨意地經取代之矽基或隨意地經取代之具有6至40(較佳地6至20)個C原子的芳基、和具有1至25個C原子之直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一或多個H原子可隨意地經F或C1置換。
"經取代的矽基或芳基"較佳地意指經鹵素、-CN、R0 、-OR0 、-CO-R0 、-CO-O-R0 、-O-CO-R0 或-O-CO-O-R0 取代，其中R0 具有上述之意義。
特佳的取代基L為，例如，F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 、和苯基。較佳地為，其中L具有上述之意義中之一者。
可聚合基團P為適合下述反應之基團：聚合反應，例如自由基或離子鏈聚合反應、聚加成反應或聚縮合反應，或聚合物類似反應，例如在主聚合物鏈上之加成或縮合。特佳者為用於鏈聚合反應之基團，特別是含有C=C雙鍵或C≡C三鍵者；和為適合開環聚合之基團，例如氧呾(oxetane)或環氧基。
較佳的可聚合基團係選自CH2 =CW1 -COO-,CH2 =CW1 -CO-,,,CH2 =CW2 -(O)k3 -,CW1 =CH-CO-(O)k3 -,CW1 =CH-CO-NH-,CH2 =CW1 -CO-NH-,CH3 -CH=CH-O-,(CH2 =CH)2 CH-OCO-,(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-,(CH2 =CH)2 CH-O-,(CH2 =CH-CH2 )2 N-,(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-,HO-CW2 W3 -,HS-CW2 W3 -,HW2 N-,HO-CW2 W3 -NH-,CH2 =CW1 -CO-NH-,CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -,CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -,Phe-CH=CH-,HOOC-,OCN-和W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、F、Cl或CH3 ，W2 和W3 彼此獨立地各自表示H或具有1至5個C原子之烷基，特別是H、甲基、乙基或正丙基，W4 、W5 和W6 彼此獨立地各自表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W7 和W8 彼此獨立地各自表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，其隨意地經一或多種如上所定義但不同於P-Sp之基團L取代，和k1 、k2 和k3 彼此獨立地各自表示0或1，k3 較佳地表示1，和k4 為從1至10之整數。
特佳基團P為CH2 =CH-COO-,CH2 =C(CH3 )-COO-,CH2 =CF-COO-,CH2 =CH-,CH2 =CH-O-,(CH2 =CH)2 CH-OCO-,(CH2 =CH)2 CH-O-,,特別是乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧呾和環氧化物。
於本發明之另外較佳具體例中，式I和II和其亞式之可聚合化合物包含一或多個含有二或多個可聚合基團P(多官能性的可聚合基團)之支鏈基團，以代替一或多個基團P-Sp-。此類型的適當基團和含有彼之可聚合化合物被描述例如於US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1。特佳者為選自下式之多官能性的可聚合基團：
-X-alkyl-CHP1 -CH2 -CH2 P2 　l*a
-X-alkyl-C(CH2 P1 )(CH2 P2 )-CH2 P3 　l*b
-X-alkyl-CHP1 CHP2 -CH2 P3 　l*c
-X-alkyl-C(CH2 P1 )(CH2 P2 )-Caa H2aa+1 　l*d
-X-alkyl-CHP1 -CH2 P2 　l*e
-X-alkyl-CHP1 P2 　l*f
-X-alkyl-CP1 P2 -Caa H2aa+1 　l*g
-X-alkyl-C(CH2 P1 )(CH2 P2 )-CH2 OCH2 -C(CH2 P3 )(CH2 P4 )CH2 P5 　l*h
-X-alkyl-CH((CH2 )aa P1 )((CH2 )bb P2 )　l*i
-X-alkyl-CHP1 CHP2 -Caa H2aa+1 　l*k
其中
alkyl表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或支鏈伸烷基，其中一或多個不相鄰的CH2 基團可彼此獨立地各自經-C(Rx )=C(Rx )-、-C≡C-、-N(Rx )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接，且其中，此外，一或多個H原子可經F、Cl或CN置換，其中Rx 具有上述之意義，且較佳地表示如上所定義之R0 ，aa和bb彼此獨立地各自表示0、1、2、3、4、5或6，X具有針對X'所述之意義中之一者，和P1-5 彼此獨立地各自具有上面針對P所述之意義中之一者。
較佳的間隔基團Sp係選自式Sp'-X'，致使基團''P-Sp-"符合式"P-Sp'-X'-"，其中Sp'表示具有1至20(較佳地1至12)個C原子之伸烷基，其隨意地經F、Cl、Br、I或CN單或多取代，且其中，此外，一或多個不相鄰的CH2 基團可彼此獨立地各自經-O-、-S-、-NH-、-NR0 -、-SiR0 R00 -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR0 -CO-O-、-O-CO-NR0 -、-NR0 -CO-NR0 -、-CH=CH-或-C≡C-置換，使得O和/或S原子彼此不直接連接，X'表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR0 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0 -、-CY2 =CY3 -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，R0 和R00 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，和Y2 和Y3 彼此獨立地各自表示H、F、Cl或CN。
X'較佳地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR0 -或單鍵。
典型的間隔基團Sp'為，例如，-(CH2 )p1 -、-(CH2 CH2 O)q1 -CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -S-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -NH-CH2 CH2 -或-(SiR0 R00 -O)p1 -，其中p1為從1至12之整數，q1為從1至3之整數，且R0 和R00 具有上述之意義。
特佳的基團-X'-Sp'-為-(CH2 )p1 -、-O-(CH2 )p1 -、-OCO-(CH2 )p1 -、-OCOO-(CH2 )p1 -。
特佳的基團Sp'為，例如，於每一情況中，直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基、伸十八基、伸乙基氧基伸乙基、伸甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基和伸丁烯基。
可聚合化合物係以類似於熟習該領域者所知之方法予以製備，且該方法被描述於有機化學之標準工作中，例如於Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart。式I之可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的合成可以類似於US 5,723,066所述之方法進行。另外，特佳的方法為如實例所述。
於最簡單的情況中，合成係藉由在脫水試劑如DCC(二環己基碳二醯亞胺)存在下，使用對應的酸類、酸衍生物、或含有基團P之經鹵化的化合物，例如甲基丙烯醯氯或甲基丙烯酸，酯化或醚化市場購得之通式HO-A1 -(Z1 -A2 )m1 -OH之二醇類，其中A1 、A2 、Z1 和m具有上述之意義，例如2,6-二羥基萘(萘-2,6-二醇)、或1-(4-羥基苯基)苯基-4-醇，而予以進行。
可聚合化合物於係介質介於LC顯示器的基板之間的LC介質中藉由施加電壓而進行原位聚合而被聚合或交聯(若化合物包括二或多種可聚合基團)。適當且較佳的聚合方法為，例如，熱或光聚合，較佳地為光聚合，特別是UV光聚合。若需要，亦可在此加入一或多種引發劑。聚合的適當條件及引發劑的適當種類和含量為熟習該領域者所知且被描述於文獻中。適合自由基聚合之引發劑為，例如，市場購得的光引發劑：Irgacure651、Irgacure184、Irgacure907、Irgacure369或Darocure1173(Ciba AG)。若使用引發劑，其於整個混合物中的比例較佳地為0.001至5重量%，特別佳地為0.001至1重量%。然而，無引發劑的加入亦可以發生聚合。於另外較佳具體例中，LC介質不包括聚合引發劑。
可聚合成分或LC介質亦可包括一或多種安定劑以防止非所欲之RM的自發聚合，例如儲存或輸送期間。安定劑的適當種類和含量為熟習該領域者所知且被描述於文獻中。特別適合者為，例如，市場購得的安定劑：Irganoxseries(Ciba AG)。若使用安定劑，基於RM或可聚合成分A)之總量計，其比例較佳地為10-5000ppm，特佳地為50-500ppm。
本發明之可聚合化合物亦適合無引發劑之聚合，其有相當的優點，例如，低材料成本，且特別是由引發劑或其降解產物的可能殘留量所致之LC介質的污染較低。
本發明之LC介質較佳地包括<5%(特別佳地<1%，非常佳地<0.5%)的可聚合化合物，特別是上式之可聚合化合物。
本發明之可聚合化合物可以個別地加到LC介質中，但亦可能使用含有二或多種可聚合化合物之混合物。在此類型混合物聚合時，形成共聚物。再者，本發明係關於上下文所述之可聚合混合物。
可以依據本發明而使用的LC介質本身係以傳統方式予以製備，例如藉由使一或多種上述化合物與一或多種如上所定義之可聚合化合物混合，和隨意地與另外的液晶化合物和/或添加劑混合。一般而言，以更少含量方式使用之所欲含量的成分在高溫有利地溶解於構成主要成分之成分中。亦可能混合成分溶液於有機溶劑中，例如於丙酮、氯仿或甲醇，和在完全混合之後例如藉由蒸餾再次移除溶劑。再者，本發明係關於製備本發明之LC介質的方法。
對熟習該領域者不言而喻：本發明之LC介質亦可包括化合物中之例如H、N、O、Cl、F已被對應的同位素置換之化合物。
本發明之LC顯示器的結構對應至PSA顯示器的傳統幾何形狀，如一開始所引用之先前技藝中所述。無突出結構之幾何形狀係是較佳的，此外，特別是其中，在濾色器側上未建構電極且只有TFT側上之電極有狹縫者。PSA-VA顯示器的特別適合且較佳的電極結構被描述例如於US 2006/0066793 A1。
除非內文清楚地指出否則，如文中所使用，術語在此的複數形式被理解為包括單數形式且反之亦然。
遍及本說明書的描述和申請專利範圍，用語“包括”和“包含”(comprise和contain)和該用語的變體如“含有”(comprising和comprises)意指“包括但不限於”，且不打算(和不)排除其他成分。
將被理解的是，本發明前述具體例的變體可以被完成，且仍落在本發明範圍內。除非另有所述，否則，本說明書所揭示之每一特徵可經提供相同、相等或類似目的之替代特徵置換。因此，除非另有所述，否則，所揭示之每一特徵只是一系列相等或類似特徵的一個範例。
本說明書中所揭示之所有特徵可以任何組合方式予以組合，除了組合的至少一些特徵和/或步驟互相獨立之外。特別地，本發明之較佳特徵適合於本發明之所有方面，和可以任何組合方式予以使用。同樣地，以不重要組合之所述特徵可個別地(不組合)使用。
下面實例說明但不限制本發明。然而，其對熟習該領域者利用較佳使用之化合物和其個別濃度和彼此之組合以顯示出較佳的混合觀念。此外，實例說明可得到的性質和性質組合。
下表使用下面縮寫：(n、m、z：彼此獨立地各自為1、2、3、4、5或6)
於本發明之較佳具體例中，本發明之LC介質包括一或多種化合物，該化合物係選自表A中之化合物。
LC介質較佳地包括0至10重量%(特別是0.01至5重量%，且特佳地0.1至3重量%)的摻雜劑。LC介質較佳地包括一或多種選自表B中之化合物的摻雜劑。
LC介質較佳地包括0至10重量%(特別是0.01至5重量%，且特佳地0.1至3重量%)的安定劑。LC介質較佳地包括一或多種選自表C中之化合物的安定劑。
此外，使用下面縮寫和符號：Vo 　表示臨界電壓，在20℃的電容[V]，ne 　表示在20℃和589nm的異常折射指數，no 　表示在20℃和589nm的正常折射指數，Δn　表示在20℃和589nm的光學各向異性，ε⊥ 　表示在20℃和1kHz時垂直於導向器的介電容率，ε∣∣ 　表示在20℃和1kHz時平行於導向器的介電容率，Δε　表示在20℃和1kHz時的介電各向異性，cl.p.,T(N,I)　表示清亮點[℃]，γ1 　表示在20℃的旋轉黏度[mPa‧s]，K1 　表示彈性常數，在20℃的"延展"變形[pN]，,K2 　表示彈性常數，在20℃的"扭轉"變形[pN]，K3 　表示彈性常數，在20℃的"彎曲"變形[pN]，LTS　表示低溫安定性(相)，於測試晶胞中予以測定，HR20 　表示在20℃的電壓保持率[%]，和HR100 　表示在100℃的電壓保持率[%]。
除非清楚地表示，否則，本發明中的所有濃度係以重量%表示，和關於對應的混合物或混合物成分，除非清楚地表示。
除非清楚地表示，否則，本發明中所指出的所有溫度值，例如，熔點T(C,N)、層列性(S)轉變至向列型(N)相T(S,N)之溫度和清亮點T(N,I)係以攝氏(℃)表示。
除非清楚地表示，否則於每一情況中，所有物理性質係以且已依據"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status Nov. 1997,Merck KGaA,Germany測定，和適用在20℃之溫度，和Δn在589nm測定，且Δε在1kHz測定。
關於本發明，除非清楚地表示，否則，術語"臨界電壓"係關於電容臨界值(V0 )，亦稱為Freedericksz臨界值。於實例中，如同一般情形亦可指出10%相對對比(V10 )的光學臨界值。
用於測量電容臨界電壓的顯示器具有2個間隔4μm之面平行的外板，及在外板的內側上具有電極層，而該電極層上覆蓋有摩擦過的聚醯亞胺的配向層，其造成液晶分子的垂直邊緣配向。
可聚合化合物藉由UV輻射達一預定時間且同時對顯示器施加電壓(通常10V至30V交流電，1kHz)而在顯示器內被聚合。於實例中，除非另有所指，否則使用28mW/cm2 汞蒸氣燈，使用配有365nm帶通濾波器之標準UV計量器(model Ushio UNI meter)測量強度。
傾斜角係藉由旋轉晶體實驗(Autronic-Melchers TBA-105)而予以測定。小的值(即，與角度90°的偏差大)在此對應至大的傾斜。
實例1
由下面成分a)-c)所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器：
a)99.00%的向列型LC主體混合物N1，其具有下面所示之組成：
b)0.25%的下面所示之可聚合單體化合物A，
和c)0.75%的掌性摻雜劑S-4011。
實例2
由99.50%的向列型LC主體混合物N1(參見實例1)和0.50%的可聚合單體化合物A(參見實例1)所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器。
實例2
由99.50%的向列型LC主體混合物N1(參見實例1)、0.25%的可聚合單體化合物A(參見實例1)、和0.25%的掌性摻雜劑S-5011所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器。
實例3
由99.00%的向列型LC主體混合物N1(參見實例1)、0.25%的下面所示之可聚合單體化合物B、和0.75%的掌性摻雜劑S-4011所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器：
實例4
由99.50%的向列型LC主體混合物N1(參見實例1)和0.50%的下面所示之可聚合單體化合物C所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器：
實例5
由99.00%的向列型LC主體混合物N1(參見實例1)、0.25%的下面所示之可聚合的單體化合物D、和0.75%的掌性摻雜劑S-2011所組成之LC介質係適合用於PS-VA顯示器：

Claims (10)

  1. 一種液晶(LC)介質，其包括含有一或多種可聚合化合物的可聚合成分，和向列型成分，特徵在於，向列型成分包括從90至100重量%的一或多種化合物，該化合物包含一或多個在2-和3-位置經F和/或Cl取代之1,4-伸苯基。
  2. 如申請專利範圍第1項之LC介質，其中該向列型成分包括從90至100重量%之選自下式之化合物： 其中個別基團具有下面意義：a　表示1或2，b　表示0或1， 彼此獨立地表示 其中中之至少一者 R1 和R2 彼此獨立地各自表示具有1至12個C原子之烷基或烯基，其中，此外，一或二個不相鄰的CH2 基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換，使得O原子彼此不直接連接，R5 和R6 彼此獨立地各自具有上面針對R1 所述之意義中之一者，Zx 表示-CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-O-、-CH2 -、-CH2 CH2 -或單鍵，較佳地為單鍵，L1-4 彼此獨立地各自表示F或Cl，L5 和L6 彼此獨立地各自表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之LC介質，其包括一或多種選自下式之化合物： 其中a表示1或2，alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，和(O)表示O原子或單鍵。
  4. 如申請專利範圍第1項之LC介質，其包括一或多種選自下式之化合物： 其中alkyl和alkyl*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，alkenyl表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，和(O)表示O原子或單鍵。
  5. 如申請專利範圍第1項之LC介質，其包括一或多種選自下式之化合物： 其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2-7個C原子之直鏈烯基，(O)表示O原子或單鍵，和m表示從1至6之整數。
  6. 如申請專利範圍第1項之LC介質，其中可聚合化合物係選自式I或IIRa -A1 -(Z1 -A2 )m1 -Rb 　I(R*-(A1 -Z1 )m1 )k -Q　II其中個別基團具有下面意義：Ra 和Rb 彼此獨立地各自表示P-Sp-、H、鹵素、SF5 、NO2 、碳基團或烴基團，其中基團Ra 和Rb 中之至少一者表示P-Sp-，P在每一次出現時相同地或不同地表示可聚合基團，Sp在每一次出現時相同地或不同地表示間隔基團或單鍵，A1 和A2 彼此獨立地各自表示芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環族基團，較佳地具有4至25個C原子，其亦可包括稠合環，且其隨意地經L單或多取代，Z1 在每一次出現時相同地或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0 R00 或單鍵，L表示P-Sp-、H、OH、CH2 OH、鹵素、SF5 、NO2 、碳基團或烴基團，R0 和R00 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，m1表示0、1、2、3或4，n1表示1、2、3或4，R*在每一次出現時相同地或不同地具有針對式I中之Ra 所述之意義中之一者，Q表示k價掌性基團，其隨意地經L單或多取代，k表示1、2、3、4、5或6。
  7. 一種LC介質，其為如申請專利範圍第1至5項中任一項所定義之向列型成分。
  8. 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項之LC介質於LC顯示器上之用途。
  9. 一種LC顯示器，其包括如申請專利範圍第1至7項中任一項之LC介質，其較佳地為VA、MVA、PS、PSA、PS-VA或PS-IPS類型的顯示器。
  10. 如申請專利範圍第9項之LC顯示器，其包括含有2個基板和2個電極之顯示單元(其中至少一個基板是透光的，且至少一個基板具有一或二個配置於其上之電極)，和一層位於基板之間的含有經聚合之成分和低分子量成分的LC介質，其中經聚合之成分係藉由在對電極施加電壓時聚合一或多種介於LC介質中顯示單元的基板之間的可聚合化合物而得到，和其中低分子量成分為如申請專利範圍第1至5項中任一項之向列型成分。
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