JP2014112226A

JP2014112226A - 液晶ディスプレイ

Info

Publication number: JP2014112226A
Application number: JP2013251913A
Authority: JP
Inventors: Bernatz Georg; ゲオルクベルナッツ、; Andreas Taugerbeck; アンドレアスタウゲルベック、
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2007-08-30
Filing date: 2013-12-05
Publication date: 2014-06-19
Anticipated expiration: 2028-08-04
Also published as: DE102008036248A1; US8304035B2; EP2181173A1; KR20100070338A; JP2010537256A; TW201536899A; CN101790573A; KR101498750B1; ATE547502T1; JP6117085B2; US20100309423A1; CN103820126B; TWI568835B; TW200920821A; CN101790573B; JP5595915B2; WO2009030329A1; EP2181173B1; CN103820126A

Abstract

【課題】液晶ディスプレイを提供する。
【解決手段】本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）およびＰＳＡディスプレイにおける使用に用いる重合性化合物および液晶（ＬＣ）媒体に関する。
【選択図】なし

Description

本発明はＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための重合性化合物およびＬＣ媒体に関する。

本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用するための新規な重合性化合物および新規なＬＣ媒体に関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ほとんどがＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

更に、複屈折効果に基づくＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られており、所謂「ベンド」した配向のＬＣ層および通常は正の（ＤＣ）異方性を有している。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的位相差フィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角およびより短い応答時間を有する。

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られており、一方の基板のみが通常、櫛形構造の電極層を有する。電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電圧によって生成される。これにより、層面内でＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅＦｉｅｌｄｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それによって強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。

最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間階調の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎｖｅｒｔｉｃａｌａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向するスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（指打など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが望まれている。

更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：高分子安定化）ディスプレイであり、用語「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：高分子維持配向）でも知られている。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。

当面のところ、ＰＳまたはＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１３７８５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、ＯｐｔｉｃｓＥｘｐｒｅｓｓ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用する際に幾つかの不都合を依然として有している。よって、これまでの全ての望ましい可溶性モノマーがＰＳ（Ａ）ディスプレイ用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも適切な選択要件を見出すことは困難であるように見受けられる。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いる重合が望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、ＬＣ混合物の選択された「材料系」（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分は可能な限り良好な電気特性、特に、高い「電圧保持率」（ＨＲまたはＶＨＲ）を有していなければならない。

先行技術において開示されるＰＳ（Ａ）ディスプレイは、通常、全ての重合性基が直接に、即ち、スペーサー基なしでメソゲン基の環構造に連結されているＲＭ（「スペーサー無しＲＭ」）を含有する。欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報（特許文献４）では、例えば、ＬＣ混合物が以下の式より選択されるＲＭを含むＰＳＡ−ＶＡディスプレイが提案されている：

式中、Ｐ^１およびＰ^２は重合性基を表し、例えば、アクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基である。欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報（特許文献４）では、そのような「スペーサー無し」ＲＭを使用することで、例えば、「画像の焼け付き」の低減などのディスプレイ特性の改良を達成できることが報告されている。

更に、欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報（特許文献４）では、対照的に、スペーサー基、例えば、屈曲性のアルキレンスペーサーを介して２個の重合性基がメソゲン基に連結されているＲＭ、例えば、以下の式のＲＭなどは、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイには余り適していないことが報告されている：

しかしながら、スペーサーのないＲＭは、上述の式のものと同様に、一般に高い融点を有し、多くの現在一般的なＬＣ混合物において限られた溶解性を有するのみで、従って多くの場合、混合物外では自発的に結晶化する傾向にある。加えて、自発的に重合する危険性は、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を温めることの妨げとなり、室温においてであっても可能な限り良好な溶解性が必要となることを意味する。加えて、例えば、ＬＣ媒体をＬＣディスプレイに導入すると分離してしまう（クロマトグラフィー効果）危険性もあり、ディスプレイの均質性が大きく損なわれることがある。これは、自発的な重合の危険性（上を参照）を低減するために、ＬＣ媒体を、通常、低温において導入すると言う事実によって更に増大し、溶解性に対して悪影響を与えることとなる。

よって、上記の不都合を有していないか僅かな程度にのみ有しており改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢ型のＰＳ（Ａ）ディスプレイ、およびそのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体およびＲＭに対する多大な要求が継続としてある。特に、低温における分離に対する高い安定性、高い比抵抗と同時に、広い作動温度範囲で更に低温においても短い応答時間、および多数の中間階調が可能となる低い閾電圧、高いコントラストおよび広い視野角を有し、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＨＲ）を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイ、ならびにそのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体およびＲＭに対する多大な要求がある。

特開平１０−０３６８４７号公報欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報欧州特許出願公開第１３７８５５７号公報欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報米国特許第６，１７７，９７２号明細書

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁ＯｐｔｉｃｓＥｘｐｒｅｓｓ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、プレチルト角の設定を可能とし、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイを提供する目的に基づいている。

驚くべきことに、少なくとも１個の重合性基がスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、少なくとも１個の重合性基がメソゲン基に直接（即ち、スペーサー基なしで）連結されている、メソゲン基および２個以上の重合性基を含有する重合された化合物（ＲＭ）を含有する本発明によるＰＳ（Ａ）を使用することで、この目的を達成できることが見出された。本発明によるＲＭが先行技術よりも優れている点は、スペーサー基の導入によって達成される、より低い融点であり、結晶化する傾向が非常に低く、多くの商業的に入手可能なＬＣホスト混合物において溶解性が改良される。加えて、本発明によるＬＣ媒体は、いずれにせよ、適切なチルト角を示し、このことは、ＬＣ媒体に関連して、ＶＡチルト測定セルにおけるプレチルトの測定を用いて示された。特に、光開始剤を添加することなくプレチルトを達成することができた。

よって、本発明は、２枚の基板（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電圧を印加した状態で重合することで得ることができる）とから成るＬＣセルを含有するＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、
少なくとも１種類の重合性化合物はメソゲン基および２個以上の重合性基を含有し、少なくとも１個の重合性基はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、少なくとも１個の重合性基はスペーサー基なしで（即ち、直接）メソゲン基に連結されていることを特徴とする。

特に、重合された成分が１種類以上の重合性化合物から排他的に成り、重合性化合物はメソゲン基および２個の重合性基を含有し、１個の重合性基はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、１個の重合性基はスペーサー基なしでメソゲン基に連結されているＬＣディスプレイが好ましい。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの新規な重合性化合物（反応性メソゲンまたはＲＭ）に関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
−上および下で記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または未重合の）化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも言う液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける上および下で記載される通りの重合性化合物の使用に関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイに関し、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイであり、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。

特に、上および下で記載される通りの１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分Ａ）が、上および下で記載される通りの重合性化合物より排他的に成るＬＣ媒体が好ましい。

更に、成分Ｂ）が、ネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

特に、２個、３個または４個の炭化水素環を有するメソゲン基を含有し、炭化水素環は５員または６員環より選択され、縮合されていてもよく、１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい重合性化合物が好ましい。

更に、スペーサー基を介して一箇所のみで、およびスペーサー基なしで一箇所のみでメソゲン基が重合性基に連結されている重合性化合物が好ましい。

更に、アキラルな重合性化合物、およびアキラルな化合物を含み、好ましくはアキラルな化合物から排他的に成るＬＣ媒体が好ましい。

重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。このタイプの混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上述および下述の重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンでも、非メソゲンでも構わない。

本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉより選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^ａおよびＰ^ｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基を表し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含有してもよく、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ^１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ^０Ｒ^００−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。

式Ｉの特に好ましい化合物は、
Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１、Ｓｐおよびｍ１は上述の意味を有し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であるか、またはＬにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すものである。

式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において同一または異なって、上述の意味を有し、Ｌは上および下で示される意味の１つを有し、Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、Ｚは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下でＺ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表し、ｘは０または１であり、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、ｔは、０、１または２である。

式Ｉの更に好ましい化合物はヘテロ環式環Ａ^１および／またはＡ^２を含有するものであり、特に、存在する環Ａ^１およびＡ^２の１個以上が、１個以上のＣＨ基がＮで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表すものである。このタイプの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、ｒおよびｓは、上述の意味を有する。

上および下で記載される重合性化合物において、ＬおよびＲ^ｘは、好ましくは、ＰおよびＰ−Ｓｐ以外の基を表す。

本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、２個以上の重合性基Ｐを含有する分岐状の基Ｐ^ａ−Ｓｐ−（多官能重合性基）を１個以上含有する。このタイプの適切な基、およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただしＲ^ｘ上述の意味を有し、好ましくは、上で定義される通りのＲ^０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに上で示される意味の１つを有する。

以下の意味を上および下で適用する。

他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。

用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含む化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも言われ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において屈曲性基を表し、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）中でメソゲン基と重合性基（１個または複数）とを互いに連結している。

用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても知られる）を含有する化合物を表す。

用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適切な官能基を一切含有しない化合物を表す。

用語「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。

用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、更なる原子を含有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１個以上の原子を含有してもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上ヘテロ原子を含有してもよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基のいずれでも構わない。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。

用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは多価の基も包含し、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどである。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上の定義による「アリール」を表す。

好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールである。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環または多環のいずれでも構わず、即ち、１個の環（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を有することができ、また、それらは縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は１個以上のヘテロ原子を含有し、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。

６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有するものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は１個以上のヘテロ原子を含有しており、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有する（例えば、シクロヘキサンなど）か、または、多環式、即ち、複数の環を含有して（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）よい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式基が好ましく、縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

アリール、ヘテロアリール、炭素および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１２アリール、Ｃ_１〜１２アルコキシ、水酸基、またはこれらの基の組み合わせを含む群より選択される。

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基で、特に例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２であり、式中、Ｒ^ｘは上述の意味を有し、Ｙ^１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０は上述の意味を有する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更にフェニルである。

式中、Ｌは上述の意味の１つを有する。

重合性基Ｐ、Ｐ^ａまたはＰ^ｂは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。特に好ましくは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基である。

好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表す。

特に好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

であり、特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。

好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ^{（ａ、ｂ）}−Ｓｐ−」が式「Ｐ^{（ａ、ｂ）}−Ｓｐ’−Ｘ’−」に対応するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ^０およびＲ^００は上述の意味を有する。

特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−である。

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

重合性化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ［ＭｅｔｈｏｄｓｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製される。式Ｉの重合性アクリレート類およびメタクリレート類の合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法が例で与えられる。

最も単純な場合、一般式ＨＯ−Ａ^１−（Ｚ−Ａ^２）_ｍ−ＯＨ（ただし、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは上述の意味を有する）の商業的に入手可能なジオール類、例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレン（ナフタレン−２，６−ジオール）または１−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル−４−オールなどを、基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体、ハロゲン化化合物、例えば塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸などを使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下でエステル化またはエーテル化することで合成を行う。

重合性化合物は、電圧を印加した状態でＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）される。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。この場合、必要に応じて１種類以上の開始剤を加えてもよい。重合のための適切な条件および開始剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するものは、例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。開始剤を用いる場合、それの混合物全体における割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。特に適切なのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

本発明による重合性化合物は開始剤のない重合に特に適しており、例えば材料費がより低く、開始剤の残存し得る量またはそれの劣化生成物によるＬＣ媒体の不純物が特に少ないなどの特筆すべき利点を伴う。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性化合物、特に上述の式の重合性化合物を含む。

本発明による重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物および１種類以上の追加の重合性化合物（コモノマー）含む混合物を使用することも可能である。コモノマーは、メソゲンでも非メソゲンでも構わない。このタイプの混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上述および下述の重合性混合物に関する。

適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択されるものである。

式中、
Ｐ^１およびＰ^２はＰに示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２はＳｐに示される意味の１つを有するか、単結合を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、および
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ_３を表す。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、ＶＡディスプレイにおける混合物は欧州特許出願公開第１３７８５５７号公報に記載されており、ＯＣＢディスプレイ用の混合物は欧州特許出願公開第１３０６４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２２４０４６号公報に記載されている。

特に好ましいホスト混合物およびＬＣ媒体を下に示す。

ａ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、両方の基Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、両方の基Ｌ^３およびＬ^４がＦを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合である。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、両方の基Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、Ｒ^１は上述の意味を有し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表し、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−である。

ｅ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ＬはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたはアルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５重量％以上の量で含む。

ｇ）以下の式の１種類以上のビフェニル化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

式中、Ｌ^５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくはＦを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

式中、Ｒは直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜３０重量％、特には５〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを表し、更にアルコキシであり、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。

混合物のΔｎ値を０．１以上とする場合、本発明による混合物においてターフェニル類が好ましく使用される。好ましい混合物は２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物類を含み、好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２２の化合物群より選択される。

ｉ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上述の意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは３重量％を超える量、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％である。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｍ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｎ）例えば以下の式より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量である。

式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｐ）１種類以上の以下の式のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を付加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｑ）好ましくはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて使用するための、１種類以上の以下の式の化合物を含むＬＣ媒体：

式中、
Ｒ^０は、それぞれの出現において同一か異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、または、それぞれの場合でハロゲン化されており、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ^０は、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ^１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。

Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上述の意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上述の意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。

式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

式中、Ｒ^０は、それぞれの出現において同一または異なって、上述の意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

ｒ）式Ｉまたはそのサブ式およびコモノマーの重合性化合物以外には、末端ビニルまたはビニルオキシ基（−ＣＨ＝ＣＨ_２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

ｓ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｔ）混合物全体における重合性化合物の割合が０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特にＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは８０％を超える。

ｙ）加えて、１種類以上の好ましくは低分子量および／または非重合性で、非常に好ましくは表Ｂより選択されるキラルドーパントを、表Ｂで与えられる濃度範囲内で含むＬＣ媒体。

上述の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることは、本発明によるＬＣ媒体の高い透明点および高いＨＲ値を保持しつつ、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性にとって効果的であり、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいてプレチルト角を設定できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、また、特に中間階調の応答時間を示す。

液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約−０．５〜−７．５、特に約−２．５〜−５．５である。

ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は正の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約＋７〜＋１７である。

ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特に０．０７および０．１２の間である。

ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間であり、特に０．１６および０．２２の間である。

また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５重量％の多色性色素を加えてもよく、更には、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を導電性改良のために添加してもよく、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために、物質を加えることができる。この型の物質は、例えば、独国特許出願公開第２２０９１２７、２２４０８６４、２３２１６３２、２３３８２８１、２４５００８８、２６３７４３０および２８５３７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の個々の成分は既知であるか、文献に記載されている標準的な方法に拠っているため、当業者により先行技術から容易に誘導できる方法によって調製される。式ＣＹに対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０３６４５３８号公報に記載されている。式ＺＫに対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６３６６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３２１３７３号公報に記載されている。

本発明によって使用できるＬＣ媒体は、それ自身は従来の方法で調製され、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に、有利には加温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んで構わないことは、当業者に言うまでもない。

本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳ（Ａ）ディスプレイの従来の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせに関する好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、いかなる特性および特性の組み合わせが達成可能であるかを説明する。

以下の略称および頭字語を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である。）

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は表Ａからの化合物より成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物より成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（この場合、ｎは１〜１２の整数を表す）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物より成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

更に、
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）を表し、
γ_１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）を表し、
ＨＲ_２０は２０℃における電圧保持率（％）を表し、
ＨＲ_１００は１００℃における電圧保持率（％）を表す。

他に明記しない限り、本出願における全ての濃度は重量パーセントで示されており、他に明らかに示さない限り、対応する混合物または混合成分に関する。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明において、用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ_０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ_１０）も示される場合がある。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側上のラビングされたポリイミドの被覆配向層を有する電極層とを有しており、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じさせる。

重合性化合物は、ディスプレイ中で、所定の時間のＵＶ照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して重合される。例において他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏＵＮＩメーター）を使用して強度を測定した。

チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−ＭｅｌｃｈｅｒｓＴＢＡ−１０５）によって決定される。この場合、小さい値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

＜例１＞
２−メチルアクリル酸４’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ビフェニル−４−イル（１）を以下の通り調製する：
＜１．１．４’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−４−オール＞

２０．０ｇ（０．１０７ｍｏｌ）の４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１０．０ｇ（０．０７０ｍｏｌ）の３−ブロモ−１−プロパノールおよび１５．０ｇ（０．１０９ｍｏｌ）の炭酸カリウムを、還流下で３００ｍｌのアセトン中において１６時間加熱する。引き続いて反応物を濾過し、濾液を蒸発させる。残渣をＭＴＢエーテル中に取り集め、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、粗生成物をシリカゲルでトルエン／酢酸エチル（１：１）によりクロマトグラフにかける。トルエン／酢酸エチルより結晶化して、無色の固体として４’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−４−オールを与える。

＜１．２．２−メチルアクリル酸４’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ビフェニル−４−イル＞

最初、４．５０ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の４’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−４−オール、６．５ｍｌ（０．７６６ｍｏｌ）のメタクリル酸および０．５ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を２５０ｍｌのトルエン中に導入し、１６．０ｇ（０．７７５ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドの溶液を氷冷しながら加え、混合物を室温で一晩撹拌する。６．５ｇのシュウ酸二水和物を添加後、反応物を１時間撹拌し、濾過し、濾液を蒸発させる。残渣をヘプタン／酢酸エチル（２：１）でシリカゲルに通して濾過し、ジエチルエーテルより再結晶して、融点１０２℃の無色の結晶として２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−イルを与える。

＜例２＞
２−メチルアクリル酸４’−（２−メチルアクリロイルオキシメチル）ビフェニル−４−イル（２）を以下の通り調製する：
＜２．１．４’−ヒドロキシメチル−４−ビフェニルオール＞

１５．０ｇ（６０．７ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルを５００ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、トルエン中の水素化ジイソブチルアルミニウムの１Ｍ溶液の２００ｍｌを−７０℃で加える。引き続いて冷却を取り外し、反応物を室温で２時間撹拌する。５ｍｌのイソプロパノールを添加後、溶液を水に加え、ＭＴＢエーテルで３回抽出し、合わされた有機層を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／酢酸エチルでシリカゲルに通して濾過し、無色の固体として４’−ヒドロキシメチル−４−ビフェニルオールを与える。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６、３００ＭＨｚ）：δ＝４．５１ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ、−ＣＨ_２ＯＨ）、５．１３（ｓ、ｂｒ．、交換可能、１Ｈ、ＯＨ）、６．８３（ＡＢ−ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．３４（ＡＢ−ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（ＡＢ−ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．５２（ＡＢ−ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、９．５１（ｓ、ｂｒ．、交換可能、１Ｈ、ＯＨ）。

＜２．２．２−メチルアクリル酸４’−（２−メチルアクリロイルオキシメチル）ビフェニル−４−イル＞

１．２．で記載されるエステル化に類似して、４’−ヒドロキシメチル−４−ビフェニルオールおよびメタクリル酸より、融点７１℃の無色の固体として２−メチルアクリル酸４’−（２−メチルアクリロイルオキシメチル）ビフェニル−４−イルを与える。

＜例３＞
アクリル酸４’−（アクリロイルオキシメチル）ビフェニル−４−イル（３）を例２に類似して調製する。

アクリル酸４’−（アクリロイルオキシメチル）ビフェニル−４−イルを、融点６２℃の無色の結晶として得る。

商業的に入手可能な前駆体より、例１に類似して以下を得る。

＜例４＞
２−メチルアクリル酸３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）フェノキシ］プロピル（４）を例１に類似して調製し、融点５８℃の無色の結晶を与える。

＜例５＞
２−メチルアクリル酸６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ナフタ−２−イル（５）を例１に類似して調製し、融点６８℃の無色の結晶を与える。

＜例６＞
２−メチルアクリル酸３−［４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イル］プロピル（６）を例２に類似して調製し、融点６９℃の無色の結晶を与える。

＜例７＞
２−メチルアクリル酸２−［４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イル］エチル（７）を例２に類似して調製し、融点１０８℃の無色の結晶を与える。

＜例８＞
化合物（１）および（５）の溶解性を、先行技術（例えば、欧州特許出願公開第１４９８４６８号公報）より既知でスペーサー基を含有しない構造的に類似する化合物（Ａ）および（Ｂ）の溶解性と比較する：

この目的のために、５重量％の濃度で商業的に入手可能なネマチックＬＣ混合物ＬＣＴ−０６−４４１（メルク社、ダルムスタット市）に５０℃において撹拌しながら（１／２時間）それぞれの化合物を溶解し、次いで、撹拌せずに室温まで冷却する。結果：
（１）：室温において一晩で結晶化、
（５）：室温において一晩で僅かに結晶化、
（Ａ）：室温まで冷却すると直ちに結晶化、
（Ｃ）：室温まで冷却すると直ちに結晶化。

スペーサー基を含有する本発明による化合物は、スペーサー基を含有しない先行技術からの化合物よりも著しく良好な溶解性を示す。

＜例９−混合物例＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を以下の通り調合する：

例１〜６からの重合性モノマー化合物の０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に添加し、結果として生じる混合物をＶＡ−ｅ／ｏ試験用セル（９０°でラビング済み、配向層ＶＡ−ポリイミド、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。１０Ｖの電圧（交流）を印加し、２８ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光で、それぞれのセルを２０分間照射し、モノマー性化合物の重合を生じさせる。第２の一連の実験においては、０．００６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１をＬＣ／モノマー混合物に追加的に加え、曝露時間を２分に短縮する。ＵＶ照射の前後において、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−ＭｅｌｃｈｅｒｓＴＢＡ−１０５）を用いてチルト角を決定する。

比較の目的のために、先行技術より既知でスペーサー基を含有しない構造的に類似する重合性化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）について上記の実験を行う。

結果を表１にまとめる。

表１より分かる通り、特に光開始剤を使用しない場合、本発明によるモノマー（１）〜（６）の重合後は、十分に大きいチルト（即ち、小さいチルト角）も達成できる。

本発明による化合物（１）〜（６）は溶解性に更に優れるため（例８参照）、よって、それらはＰＳ（Ａ）ディスプレイにおける使用に特に適する。

＜例１０−混合物例＞
９９．００％のネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２、０．２５％の例６からの重合性モノマー化合物、および０．７５％のキラルドーパントＳ−４０１１から成るＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。

＜例１１−混合物例＞
９９．００％のネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２（例１０参照）、０．２５％の例７からの重合性モノマー化合物、および０．７５％のキラルドーパントＳ−４０１１から成るＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。

＜例１２−混合物例＞
９９．５０％のネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２（例１０参照）、０．２５％の例６からの重合性モノマー化合物、および０．２５％のキラルドーパントＳ−５０１１から成るＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。

＜例１３−混合物例＞
９９．５０％のネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２（例１０参照）、０．２５％の例７からの重合性モノマー化合物、および０．２５％のキラルドーパントＳ−５０１１から成るＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。

Claims

メソゲン基および２個以上の重合性基を含有する重合性化合物の使用であって、
少なくとも１個の該重合性基はスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、少なくとも１個の該重合性基はスペーサー基なしで該メソゲン基に連結されており、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおける使用。
２枚の基板（ただし、該基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、該基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、該基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、該重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、該ＬＣセルの該基板間において該ＬＣ媒体中で、電圧を印加した状態で重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の該重合性化合物は請求項１に記載の化合物である）とから成るＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡ型ＬＣディスプレイにおける請求項１に記載の重合性化合物の使用。
該重合された成分は１種類以上の重合性化合物から排他的に成り、該重合性化合物はメソゲン基および２個の重合性基を含有し、１個の該重合性基はスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、１個の該重合性基はスペーサー基なしで該メソゲン基に連結されていることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
該重合性化合物は、２個、３個または４個の炭化水素環を有するメソゲン基を含有し、該炭化水素環は５員または６員環より選択され、縮合されていてもよく、１個以上のヘテロ原子を含有していてもよいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
該重合性化合物は式Ｉより選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^ａおよびＰ^ｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基を表し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含有してもよく、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ^１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ^０Ｒ^００−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。）
Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１、Ｓｐおよびｍ１は請求項５において示される意味を有し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であるか、またはＬにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すことを特徴とする請求項５に記載の使用。
該重合性化合物は以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項５または６に記載の使用。
（式中、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において同一または異なって、請求項５および６において示される意味を有し、Ｌは請求項５および６において示される意味の１つを有し、Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、Ｚは、それぞれの出現において同一または異なって、請求項５においてＺ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表し、ｘは０または１であり、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、ｔは、０、１または２である。）
該ＬＣ媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは１または２を表し、
ｂは０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）
該ＬＣ媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
請求項１〜９のいずれか一項で定義される通りのＬＣディスプレイ。
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項１０に記載のＬＣディスプレイ。
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含み、
成分Ａ）は、請求項１〜７のいずれか一項で定義される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
成分Ｂ）は、請求項８または９で定義される通りの１種類以上の化合物を含む請求項１２に記載のＬＣ媒体。
１種類以上の低分子量液晶化合物を請求項１〜９のいずれか一項で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することによる請求項１２または１３に記載のＬＣ媒体の調製方法。