DE102008031518A1 - Flüssigkristallanzeige - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Flüssigkristall (FK)-Anzeige des PS-(polymer stabilized) oder PSA-(polymer sustained alignment) Typs, sowie polymerisierbare Verbindungen und FK-Medien zur Verwendung in PS-(polymer stabilized) und PSA-Anzeigen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Flüssigkristall (FK)-Anzeigen des PS-(polymer stabilized) oder PSA-(polymer sustained alignment) Typs, sowie neue polymerisierbare Verbindungen und neue FK-Medien zur Verwendung in PS(A)-Anzeigen.
  • Die derzeit verwendeten Flüssigkristallanzeigen (FK-Anzeigen) sind meist solche des TN-Typs (twisted nematic). Diese weisen allerdings den Nachteil einer starken Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes auf.
  • Daneben sind sogenannte VA-Anzeigen (vertical alignment) bekannt, die einen breiteren Blickwinkel aufweisen. Die FK-Zelle einer VA-Anzeige enthält eine Schicht eines FK-Mediums zwischen zwei transparenten Elektroden, wobei das FK-Medium üblicherweise einen negativen Wert der dielektrischen (DK-)Anisotropie aufweist. Die Moleküle der FK-Schicht sind im ausgeschalteten Zustand senkrecht zu den Elektrodenflächen (homöotrop) oder gekippt homöotrop (engl. "tilted") orientiert. Bei Anlegen einer elektrischen Spannung an die Elektroden findet eine Umorientierung der FK-Moleküle parallel zu den Elektrodenflächen statt.
  • Weiterhin sind OCB-Anzeigen (optically compensated bend) bekannt, die auf einem Doppelbrechungseffekt beruhen und eine FK-Schicht mit einer sogenannten "bend"-Orientierung und üblicherweise positiver (DK-)Anisotropie aufweisen. Bei Anlegen einer elektrischen Spannung findet eine Umorientierung der FK-Moleküle senkrecht zu den Elektrodenflächen statt. Darüber hinaus enthalten OCB-Anzeigen normalerweise einen oder mehrere doppelbrechende optische Retardationsfilme, um unerwünschte Lichtdurchlässigkeit der "bend"-Zelle im dunklen Zustand zu vermeiden. OCB-Anzeigen besitzen gegenüber TN-Anzeigen einen weiteren Blickwinkel und kürzere Schaltzeiten.
  • Weiterhin sind IPS-Anzeigen (In-Plane-Switching) bekannt, die eine FK-Schicht zwischen zwei Substraten enthalten, wovon nur eines eine Elektrodenschicht mit üblicherweise kammförmiger Struktur aufweist. Dadurch wird bei Anlegen einer Spannung ein elektrisches Feld erzeugt, welches eine signifikante Komponente parallel zur FK-Schicht aufweist. Dies bewirkt eine Umorientierung der FK-Moleküle in der Schichtebene. Des weiteren wurden sogenannte FFS-Anzeigen (Fringe-Field-Switching) vorgeschlagen (siehe u. a. S. H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Band 43, No. 3, 2004, 1028), die ebenfalls zwei Elektroden auf dem gleichen Substrat beinhalten, wovon jedoch im Gegensatz zu IPS-Anzeigen nur eine als strukturierte (kammförmige) Elektrode ausgebildet ist, und die andere Elektrode unstrukturiert ist. Dadurch wird ein starkes sogenanntes „fringe field" erzeugt, also ein starkes elektrisches Feld nahe am Rand der Elektroden und in der gesamten Zelle ein elektrisches Feld, welches sowohl eine starke vertikale als auch eine starke horizontale Komponente aufweist. Sowohl IPS-Anzeigen als auch FFS-Anzeigen weisen eine geringe Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes auf.
  • In VA-Anzeigen des neueren Typs ist die einheitliche Ausrichtung der FK-Moleküle auf mehrere kleinere Domänen innerhalb der FK-Zelle beschränkt. Zwischen diesen Domänen, auch als Tilt-Domänen (engl. "tilt domains") bezeichnet, existieren Disklinationen. VA-Anzeigen mit Tilt-Domänen weisen, verglichen mit herkömmlichen VA-Anzeigen, eine größere Blickwinkelunabhängigkeit des Kontrastes und der Graustufen auf. Außerdem sind solche Anzeigen einfacher herzustellen, da eine zusätzliche Behandlung der Elektrodenoberfläche zur einheitlichen Orientierung der Moleküle im eingeschalteten Zustand, wie z. B. durch Reiben, nicht mehr notwendig ist. Stattdessen wird die Vorzugsrichtung des Kipp- oder Tiltwinkels (engl. "pretilt") durch eine spezielle Ausgestaltung der Elektroden kontrolliert. In den sogenannten MVA-Anzeigen (multidomain vertical alignment) wird dies üblicherweise dadurch erreicht, dass die Elektroden Erhebungen oder Vorsprünge (engl. "protrusions") aufweisen, die einen lokalen pretilt verursachen. Als Folge werden die FK-Moleküle beim Anlegen einer Spannung in verschiedenen, definierten Regionen der Zelle in unterschiedliche Richtungen parallel zu den Elektrodenflächen orientiert. Dadurch wird ein "kontrolliertes" Schalten erreicht und das Entstehen störender Disklinationslinien vermieden. Diese Anordnung verbessert zwar den Blickwinkel der Anzeige, führt aber zu einer Verringerung ihrer Lichtdurchlässigkeit. Ein Weiterentwicklung von MVA verwendet Protrusions nur auf einer Elektroden-Seite, die gegenüberliegende Elektrode weist hingegen Schlitze (engl. "slits") auf, was die Lichtdurchlässigkeit verbessert. Die geschlitzten Elektroden erzeugen beim Anlegen einer Spannung ein inhomogenes elektrisches Feld in der FK-Zelle, so dass weiterhin ein kontrolliertes Schalten erreicht wird. Zur weiteren Verbesserung der Lichtdurchlässigkeit können die Abstände zwischen den slits und protrusions vergrößert werden, was jedoch wiederum zu einer Verlängerung der Schaltzeiten führt. Beim sogenannten PVA (Patterned VA) kommt man ganz ohne Protrusions aus, indem man beide Elektroden auf den gegenüberliegenden Seiten durch Schlitze strukturiert, was zu einem erhöhten Kontrast und verbesserter Lichtdurchlässigkeit führt, aber technologisch schwierig ist und das Display empfindlicher gegen mechanische Einflüsse macht (Klopfen, engl. „tapping", etc.). Für viele Anwendungen, wie beispielsweise Monitore und vor allem TV-Bildschirme, ist jedoch eine Verkürzung der Schaltzeiten sowie eine Verbesserung des Kontrastes und der Luminanz (Transmission) der Anzeige gefragt.
  • Eine Weiterentwicklung stellen die sogenannten PS-Anzeigen (polymer stabilized) dar, die auch unter dem Begriff "PSA" (polymer sustained alignment) bekannt sind. Darin wird dem FK-Medium eine geringe Menge (zum Beispiel 0.3 Gew.-%, typischerweise < 1 Gew.-%) einer polymerisierbaren Verbindung zugesetzt, welche nach Einfüllen in die FK-Zelle bei angelegter elektrischer Spannung zwischen den Elektroden in situ polymerisiert bzw. vernetzt wird, üblicherweise durch UV-Photopolymerisation. Als besonders geeignet hat sich der Zusatz von polymerisierbaren mesogenen oder flüssigkristallinen Verbindungen, auch als "reaktive Mesogene" (RM) bezeichnet, zur FK-Mischung erwiesen.
  • Mittlerweile wird das PS- bzw. PSA-Prizip in diversen klassischen FK-Anzeigen angenwendet. So sind beispielsweise PSA-VA-, PSA-OCB-, PS-IPS- und PS-TN-Anzeigen bekannt. Wie man in Testzellen nachweisen kann, führt das PSA-Verfahren zu einem pretilt in der Zelle. Bei PSA-OCB-Anzeigen kann man daher erreichen, dass die Bend-Struktur stabilisiert wird, so dass man ohne Offset-Spannung auskommt oder diese reduzieren kann. Im Falle von PSA-VA-Anzeigen wirkt sich dieser Pretilt positiv auf die Schaltzeiten aus. Für PSA-VA-Anzeigen kann ein Standard-MVA- bzw -PVA Pixel- und Elektroden-Layout verwendet werden. Darüber hinaus kann man aber beispielsweise mit nur einer strukturierten Elektrodenseite und ohne Protrusions auskommen, was die Herstellung wesentlich vereinfacht und gleichzeitig zu einem sehr guten Kontrast bei sehr guter Lichtdurchlässigkeit führt.
  • PSA-VA-Anzeigen sind beispielsweise in JP 10-036847 A , EP 1 170 626 A2 , EP 1 378 557 A1 , EP 1 498 468 A1 , US 2004/0191428 A1 , US 2006/0066793 A1 und US 2006/0103804 A1 beschrieben. PSA-OCB-Anzeigen sind beispielsweise in T.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702–2704 und S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643–7647 beschrieben. PS-IPS-Anzeigen sind zum Beispiel in US 6,177,972 und Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264 beschrieben. PS-TN-Anzeigen sind zum Beispiel in Optics Express 2004, 12(7), 1221 beschrieben.
  • Es hat sich jedoch gezeigt, dass bei Verwendung in PS(A)-Anzeigen die aus dem Stand der Technik bekannten FK-Mischungen und RMs noch einige Nachteile aufweisen. So eignet sich bei weitem nicht jedes beliebige lösliche Monomer für PS(A)-Anzeigen, und es erscheint schwierig, geeignetere Auswahlkriterien als eben das direkte PSA-Experiment mit pretilt-Messung zu finden. Noch kleiner wird die Auswahl, wenn eine Polymerisation mittels UV-Licht ohne den Zusatz von Photoinitiatoren gewünscht ist, was für bestimmte Anwendungen von Vorteil sein kann, wie etwa in US 2006/0066793 A1 beschrieben.
  • Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach PS(A)-Anzeigen, insbesondere vom VA- und OCB-Typ, sowie FK-Medien und polymerisierbaren Verbindungen zur Verwendung in solchen Anzeigen, welche die oben beschriebenen Nachteile nicht oder nur in geringem Maße zeigen und verbesserte Eigenschaften besitzen. Insbesondere besteht ein großer Bedarf nach PS(A)-Anzeigen bzw. -Materialien mit einem hohen spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die eine Vielzahl von Graustufen, einen hohen Kontrast und einen weiten Blickwinkel ermöglichen, sowie hohe Werte der "voltage holding ratio" (HR) nach UV-Belastung aufweisen.
  • Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, PS(A)-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße aufweisen, die Einstellung eines Pretilt-Winkels ermöglichen und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände, niedrige Schwellenspannungen und niedrige Schaltzeiten besitzen.
  • Überraschend wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, indem man erfindungsgemäße PS(A)-Anzeigen verwendet, die eine polymerisierte Verbindung mit einem N-Heterocyclus gemäß Anspruch 1 enthalten. Dies konnte in Verbindung mit einem FK-Medium mittels Pretilt-Messungen in VA-Tilt-Messzellen nachgewiesen werden. Insbesondere konnte ein Pretilt ohne den Zusatz von Photoinitiator erreicht werden.
  • US 5,707,545 A beschreibt chirale flüssigkristalline Oxiranmethylverbindungen mit N-Heterocyclen, sowie deren Verwendung in ferroelektrischen FK-Medien und -Anzeigen. Polymerisierbare Verbindungen, oder die Verwendung in PS(A)-Anzeigen, werden durch US 5,707,545 A jedoch weder offenbart noch nahegelegt. Eine mögliche Polymerisation der Verbindungen über die Oxirangruppe oder ggf. vorhandene endständige Vinylgruppen ist gemäß der Lehre von US 5,707,545 A auch weder gewünscht noch beabsichtigt, da sonst die Chiralität der Verbindungen bzw. ihre Eignung für ferroelektrische Anzeigen mit schnellen Schaltzeiten beeinträchtigt würde.
  • US 5,723,066 beschreibt lichtstreuende FK-Anzeigen des PDLC-Typs ("polymer dispersed liquid crystal"), enthaltend phasenseparierte Tröpfchen eines FK-Mediums dispergiert in einer Polymermatrix, sowie polymerisierbare Verbindungen zu ihrer Herstellung, welche auch N-Heterocyclen enthalten können. Neue polymerisierbare Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, oder die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen in PS(A)-Anzeigen, sind durch US 5,723,066 jedoch weder offenbart noch nahegelegt.
  • US 6,778,237 B2 beschreibt einen Polarisationsfilm für FK-Anzeigen enthaltend ein polymerisiertes FK-Material mit chiral smektischer Textur, sowie chirale und achirale polymerisierbare Verbindungen zu ihrer Herstellung. Die polymerisierbaren Verbindungen können auch N-Heterocyclen enthalten. Neue polymerisierbare Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, oder die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen in PS(A)-Anzeigen, sind durch US 6,778,237 B2 jedoch weder offenbart noch nahegelegt.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit eine Flüssigkristall (FK)-Anzeige des PS-(polymer stabilized) oder PSA (polymer sustained alignment)-Typs, enthaltend eine FK-Zelle bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine Elektrodenschicht aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines FK-Mediums enthaltend eine polymerisierte Komponente und eine niedermolekulare Komponente, wobei die polymerisierte Komponente erhältlich ist durch Polymerisation einer oder mehrerer polymerisierbarer Verbindungen zwischen den Substraten der FK-Zelle im FK-Medium unter Anlegen einer elektrischen Spannung, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der polymerisierbaren Verbindungen einen oder mehrere aromatische Kohlenwasserstoffringe aufweist, welche auch anelliert sein können, wobei in mindestens einem dieser Ringe mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist (N-Heterocyclen).
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue polymerisierbare Verbindungen wie vor- und nachstehend beschrieben.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein FK-Medium enthaltend eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen wie vor- und nachstehend beschrieben.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein FK-Medium enthaltend eine flüssigkristalline Komponente A), im Folgenden auch als "Host-Mischung" bezeichnet, enthaltend eine oder mehrere, vorzugsweise zwei oder mehr niedermolekulare (d. h. monomere bzw. unpolymerisierte) Verbindungen, sowie eine polymerisierbare Komponente B), enthaltend eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen mit N-Heterocyclen wie vor- und nachstehend beschrieben.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen mit N-Heterocyclen wie vor- und nachstehend beschrieben in PS- und PSA-Anzeigen.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine FK-Anzeige enthaltend eine oder mehrere polymerisierbaren Verbindungen wie vor- und nachstehend beschrieben oder ein erfindungsgemäßes FK-Medium, insbesondere eine PS- oder PSA-Anzeige, besonders bevorzugt eine PSA-VA-, PSA-OCB-, PS-IPS-, PS-FFS- oder PS-TN-Anzeige.
  • Besonders bevorzugt sind FK-Medien enthaltend eine, zwei oder drei polymerisierbare Verbindungen mit N-Heterocyclen wie vor- und nachstehend beschrieben.
  • Ferner bevorzugt sind FK-Medien, worin die polymerisierbare Komponente B) ausschließlich polymerisierbare Verbindungen mit N-Heterocyclen wie vor- und nachstehend beschrieben enthält.
  • Ferner bevorzugt sind FK-Medien, worin Komponente A) eine FK-Verbindung oder eine FK-Mischung ist, die eine nematische Flüssigkristallphase aufweist.
  • Besonders bevorzugt sind polymerisierbare Verbindungen enthaltend zwei oder mehr, vorzugsweise zwei, drei oder vier, aromatische Kohlenwasserstoffringe, vorzugsweise ausgewählt aus fünf- oder sechsgliedrigen Ringen, welche auch anelliert sein können, worin in mindestens einem dieser Ringe eine oder mehrere, vorzugsweise eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sind.
  • Ferner bevorzugt sind polymerisierbare Verbindungen wie vor- und nachstehend beschrieben, worin einer oder mehrere der aromatischen Ringe an einer oder mehreren Positionen, optional über eine Abstandsgruppe, mit einer oder mehreren, vorzugsweise einer oder zwei polymerisierbaren Gruppen verknüpft sind.
  • Ferner bevorzugt sind polymerisierbare Verbindungen, worin nur einer der aromatischen Ringe an nur einer Position direkt (d. h. ohne Abstandsgruppe) mit nur einer polymerisierbaren Gruppe verknüpft ist.
  • Ferner bevorzugt sind polymerisierbare Verbindungen, worin einer oder mehrere der aromatischen Ringe an zwei oder mehr Positionen direkt (d. h. ohne Abstandsgruppe) mit einer polymerisierbaren Gruppe verknüpft sind.
  • Ferner bevorzugt sind polymerisierbare Verbindungen, worin einer oder mehrere der aromatischen Ringe an einer, zwei oder mehr als zwei Positionen über eine Abstandsgruppe mit einer polymerisierbaren Gruppe verknüpft sind.
  • Ferner bevorzugt sind achirale polymerisierbare Verbindungen, sowie FK-Medien enthaltend, vorzugsweise ausschließlich bestehend aus, achiralen Verbindungen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die polymerisierbaren Verbindungen ausgewählt aus Formel I Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb Iworin die einzelnen Reste folgende Bedeutung haben
    A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen oder Naphthalin-2,6-diyl, worin auch eine oder mehrere, vorzugsweise eine, zwei oder drei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch L ersetzt sein können, wobei die Verbindungen mindestens einen Rest A1 oder A2 enthalten, vorzugsweise einen Rest A1, worin eine oder mehrere, vorzugsweise eine, zwei oder drei CH-Gruppen durch N ersetzt sind,
    L, Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander H, Halogen, SF5, NO2, eine Kohlenstoffgruppe oder Kohlenwasserstoffgruppe, wobei die Verbindungen mindestens einen Rest L, Ra und Rb enthalten, der eine polymerisierbare Gruppe enthält,
    Z1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR0R00 oder eine Einfachbindung,
    R0 und R00 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen,
    m 0, 1, 2, 3 oder 4.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin A1, A2, Z1 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
    L P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(Rx)2, -C(=O)Y1, -C(=O)Rx, -N(Rx)2, optional substituiertes Silyl, optional substituiertes Aryl mit 4 bis 20 C Atomen, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder P-Sp- ersetzt sein können,
    P eine polymerisierbare Gruppe,
    Sp eine Abstandsgruppe oder eine Einfachbindung,
    Y1 Halogen,
    Rx P-Sp-, H, Halogen, geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder P-Sp- ersetzt sein können, oder eine optional substituierte Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 20 C-Atomen,
    Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander P-Sp-, H, L wie oben definiert, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, ON oder P-Sp- ersetzt sein können,
    bedeuten, wobei mindestens einer der Reste Ra, Rb und L mindestens eine Gruppe P-Sp- enthält.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin einer oder beide Reste Ra und Rb P-Sp- bedeuten.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin m 0, 1 oder 2 bedeutet.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin mindestens ein Rest A1 oder A2, vorzugsweise ein Rest A1 und/oder ein oder zwei Reste A2, 1,4-Phenylen oder Naphthalin-2,6-diyl bedeuten, welche optional ein- oder mehrfach mit L wie vor- und nachstehend definiert substituiert sind.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I enthaltend mindestens einen Rest A1 oder A2, vorzugsweise einen Rest A1 und/oder einen oder zwei Reste A2, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyridin-2,5-diyl, Pyridazin-3,6-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyrazin-2,5-diyl, 1,2,4-Triazin3,6-diyl, Chinolin-3,7-diyl, Isochinolin-3,7-diyl, Cinolin-3,7-diyl, Chinazolin-2,6-diyl, Chinoxalin-2,6-diyl, Benzo[1,2,4]triazin-3,7-diyl, [1,5]Naphthyridin-2,6-diyl, [1,5]Naphthyridin-3,7-diyl, [1,6]Naphthyridin-3,7-diyl, [1,7]Naphthyridin-2,6-diyl, [1,8]Naphthyridin-2,6-diyl, [2,6]Naphthyridin-3,7-diyl, Pyrido[2,3-c]pyridazin-3,7-diyl, Pyrido[4,3-c]pyridazin-3,7-diyl, Pyrido[3,2-c]pyridazin-3,7-diyl, Pyrido[2,3-d]pyrimidin-2,6-diyl, Pyrido[3,4-d]pyrimidin-2,6-diyl, Pyrido[2,3-b]pyrazin-2,6-diyl, Pyrido[2,3-b]pyrazin-3,7-diyl und Pyrido[3,4-b]pyrazin-2,6-diyl, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Chinolin-3,7-diyl und Isochinolin-3,7-diyl, wobei alle diese Reste optional ein- oder mehrfach mit L wie vor- und nachstehend definiert substituiert sind.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind aus folgenden Unterformeln ausgewählt
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    worin P und Sp die oben angegebene Bedeutung besitzen, R eine der für Ra angegebenen Bedeutungen besitzt, L eine der vor- und nachstehend angegebenen Bedeutungen hat, und vorzugsweise F bedeutet, r 0, 1, 2, 3 oder 4 und s 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Vorzugsweise bedeutet R in den oben gezeigten Unterformeln P-Sp- oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, welches unsubstituiert oder durch F, Cl, CN oder P-Sp- ein- oder mehrfach substituiert ist, und worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I und deren Unterformeln, worin Sp eine Einfachbindung bedeutet.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I und deren Unterformeln, worin in einem oder mehreren Ringe ein- oder mehrere, vorzugsweise ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sind.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung sind neue polymerisierbare Verbindungen der Formel 1 Rc-A1-(Z1-A2)m-Rd I1worin A1, A2, Z1, P, Sp, Rx, L und m die oben angegebene Bedeutung besitzen,
    Rc P oder P-Sp-, und
    Rd P, P-Sp-, H, L, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder P-Sp-ersetzt sein können,
    bedeutet, worin mindestens einer der Reste Ra und Rb P bedeutet, und/oder mindestens einer der Ringe ein- oder mehrfach durch F substituiert ist.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I1 sind aus folgenden Unterformeln ausgewählt
    Figure 00130001
    Figure 00140001
    worin P die oben angegebene Bedeutung besitzt, R eine der für Rd angegebenen Bedeutungen besitzt, L eine der vor- und nachstehend angegebenen Bedeutungen hat, und vorzugsweise F bedeutet, r 0, 1, 2, 3 oder 4 und s 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Vorzugsweise bedeuten Rd und R in Formel I1 und deren Unterformeln P oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, welches unsubstituiert oder durch F, Cl, CN oder P ein- oder mehrfach substituiert ist, und worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
  • Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I1 und deren Unterformeln, worin in einem oder mehreren Ringe ein- oder mehrere, vorzugsweise ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Verbindungen der Formel I, I1 und deren Unterformeln einen oder mehrere verzweigte Reste L, Ra–d oder R mit zwei oder mehreren polymerisierbaren Gruppen P-Sp- (multifunktionelle polymerisierbare Reste). Geeignete Reste dieses Typs, sowie diese enthaltende polymerisierbare Verbindungen sind beispielsweise in US 7,060,200 B1 oder US 2006/0172090 A1 beschrieben. Besonders bevorzugt sind multifunktionelle polymerisierbare Reste P-Sp- ausgewählt aus folgenden Formeln -X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 I*a -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b -X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 I*c -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d -X-alkyl-CHP1-CH2P2 I*e -X-alkyl-CHP1P2 I*f -X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I*h -X-alkyl-CH((OH2)aaP1)((CH2)bbP2) I*1 -X-alkyl-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I*kworin
    alkyl eine Einfachbindung oder geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder CN ersetzt sein können, wobei Rx die oben angegebene Bedeutung hat und vorzugsweise R0 wie oben definiert bedeutet,
    aa und bb jeweils unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 bedeuten,
    X eine der für X' angegebenen Bedeutungen besitzt, und
    P1–5 jeweils unabhängig voneinander eine der oben für P angegebenen Bedeutungen besitzen.
  • In den vor- und nachstehend angegebenen Formeln gelten folgende Bedeutungen:
    Der Begriff "PSA" wird, falls nicht anders angegeben, stellvertretend für PS-Anzeigen und PSA-Anzeigen verwendet.
  • Der Begriff "polymerisierbare Verbindung" bezeichnet eine Verbindung enthaltend eine oder mehrere funktionelle Gruppen, die zur Polymerisation geeignet sind (auch als polymerisierbare Gruppe oder Gruppe P bezeichnet).
  • Die Begriffe "niedermolekulare Verbindung" und "unpolymerisierbare Verbindung" bezeichnen, üblicherweise monomere, Verbindungen, die keine funktionelle Gruppe aufweisen, welche zur Polymerisation unter den üblichen dem Fachmann bekannten Bedingungen, insbesondere unter den zur Polymerisation der RMs verwendeten Bedingungen, geeignet ist.
  • Der Begriff "organische Gruppe" bedeutet eine Kohlenstoff- oder Kohlenwasserstoffgruppe.
  • Der Begriff "Kohlenstoffgruppe" bedeutet eine ein- oder mehrbindige organische Gruppe enthaltend mindestens ein Kohlenstoffatom, wobei diese entweder keine weiteren Atome enthält (wie z. B. -C≡C-), oder gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Atome wie beispielsweise N, O, S, P, Si, Se, As, Te oder Ge enthält (z. B. Carbonyl etc.). Der Begriff "Kohlenwasserstoffgruppe" bedeutet eine Kohlenstoffgruppe, die zusätzlich ein oder mehrere H-Atome und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome wie beispielsweise N, O, S, P, Si, Se, As, Te oder Ge enthält.
  • "Halogen" bedeutet F, Cl, Br oder I.
  • Eine Kohlenstoff- oder Kohlenwasserstoffgruppe kann eine gesättigte oder ungesättigte Gruppe sein. Ungesättigte Gruppen sind beispielsweise Aryl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen. Ein Kohlenstoff- oder Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 3 C-Atomen kann geradkettig, verzweigt und/oder cyclisch sein, und kann auch Spiroverküpfungen oder kondensierte Ringe aufweisen.
  • Die Begriffe "Alkyl", "Aryl", "Heteroaryl" etc. umfassen auch mehrbindige Gruppen, beispielsweise Alkylen, Arylen, Heteroarylen etc.
  • Der Begriff "Aryl" bedeutet eine aromatische Kohlenstoffgruppe oder eine davon abgeleitete Gruppe. Der Begriff "Heteroaryl" bedeutet "Aryl" gemäß vorstehender Definition, enthaltend ein oder mehrere Heteroatome.
  • Bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind gegebenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy und Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 25, besonders bevorzugt 1 bis 18 C-Atomen, gegebenfalls substituiertes Aryl oder Aryloxy mit 6 bis 40, vorzugsweise 6 bis 25 C-Atomen, oder gegebenfalls substituiertes Alkylaryl, Arylalkyl, Alkylaryloxy, Arylalkyloxy, Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Arylcarbonyloxy und Aryloxycarbonyloxy mit 6 bis 40, vorzugsweise 6 bis 25 C-Atomen.
  • Weitere bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind C1-C40 Alkyl, C2-C40 Alkenyl, C2-C40 Alkinyl, C3-C40 Allyl, C4-C40 Alkyldienyl, C4-C40 Polyenyl, C6-C40 Aryl, C6-C40 Alkylaryl, C6-C40 Arylalkyl, C6-C40 Alkylaryloxy, C6-C40 Arylalkyloxy, C6-C40 Heteroaryl, C4-C40 Cycloalkyl, C4-C40 Cycloalkenyl, etc. Besonders bevorzugt sind C1-C22 Alkyl, C2-C22 Alkenyl, C2-C22 Alkinyl, C3-C22 Allyl, C4-C22 Alkyldienyl, C6-C12 Aryl, C6-C20 Arylalkyl und C6-C20 Heteroaryl.
  • Weitere bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 25 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch F, Cl, Br, I oder CN ein- oder mehrfach substituiert sind, und worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
  • Rx bedeutet vorzugsweise H, Halogen, eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylkette mit 1 bis 25 C-Atomen, in der auch ein oder mehrere nicht benachbarte C-Atome durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- ersetzt sein können, wobei auch ein oder mehrere H-Atome durch Fluor ersetzt sein können, oder eine optional substituierte Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 C-Atomen.
  • Bevorzugte Alkylgruppen sind beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, Dodecanyl, Trifluoromethyl, Perfluoro-n-butyl, 2,2,2-Trifluoroethyl, Perfluorooctyl, Perfluorohexyl etc.
  • Bevorzugte Alkenylgruppen sind beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl etc.
  • Bevorzugte Alkinylgruppen sind beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Octinyl etc.
  • Bevorzugte Alkoxygruppen sind beispielsweise Methoxy, Ethoxy, 2-Methoxyethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, 2-Methylbutoxy, n-Pentoxy, n-Hexoxy, n-Heptoxy, n-Octoxy, n-Nonoxy, n-Decoxy, n-Undecoxy, n-Dodecoxy, etc.
  • Bevorzugte Aminogruppen sind beispielsweise Dimethylamino, Methylamino, Methylphenylamino, Phenylamino, etc.
  • Aryl- und Heteroarylgruppen können einkernig oder mehrkernig sein, d. h. sie können einen Ring (wie z. B. Phenyl) oder zwei oder mehr Ringe aufweisen, welche auch anelliert (wie z. B. Naphthyl) oder kovalent verknüpft sein können (wie z. B. Biphenyl), oder eine Kombination von anellierten und verknüpften Ringen beinhalten. Heteroarylgruppen enthalten ein oder mehrere Heteroatome, vorzusgweise ausgewählt aus O, N, S und Se.
  • Besonders bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreikernige Aryl- und Heteroarylgruppen mit 4 bis 25 C-Atomen, welche optional anellierte Ringe enthalten und optional substiuiert sind. Ferner bevorzugt sind 5-, 6- oder 7-gliedrige Aryl- und Heteroarylgruppen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N, S oder O so ersetzt sein können, dass O-Atome und/oder S-Atome nicht dirket miteinander verknüpft sind.
  • Bevorzugte Arylgruppen sind beispielsweise Phenyl, Biphenyl, Triphenyl, [1,1':3',1'']Terphenyl-2'-yl, Naphthyl, Anthracen, Binaphthyl, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Fluoren, Inden, Indenofluoren, Spirobifluoren, etc.
  • Bevorzugte Heteroarylgruppen sind beispielsweise 5-gliedrige Ringe wie Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Tetrazol, Furan, Thiophen, Selenophen, Oxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 6-gliedrige Ringe wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, oder kondensierte Gruppen wie Indol, Isoindol, Indolizin, Indazol, Benzimidazol, Benzotriazol, Purin, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, Benzothiazol, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Chinolin, Isochinolin, Pteridin, Benno-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Benzoisochinolin, Acridin, Phenothiazin, Phenoxazin, Benzopyridazin, Benzopyrimidin, Chinoxalin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthridin, Phenanthrolin, Thieno[2,3b]thiophen, Thieno[3,2b]thiophen, Dithienothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Benzothiadiazothiophen, oder Kombinationen dieser Gruppen. Die Heteroarylgruppen können auch mit Alkyl, Alkoxy, Thioalkyl, Fluor, Fluoralkyl oder weiteren Aryl- oder Heteroarylgruppen substituiert sein.
  • Die Aryl-, Heteroaryl-, Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffreste weisen gegebenfalls einen oder mehrere Substituenten auf, welche vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe enthaltend Silyl, Sulfo, Sulfonyl, Formyl, Amin, Imin, Nitril, Mercapto, Nitro, Halogen, C1-12 Alkyl, C6-12 Aryl, C1-12 Alkoxy, Hydroxy, oder Kombinationen dieser Gruppen.
  • Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise löslichkeitsfördernde Gruppen wie Alkyl oder Alkoxy, elektronenziehende Gruppen wie Fluor, Nitro oder Nitril, oder Substituenten zur Erhöhung der Glastemperatur (Tg) im Polymer, insbesondere voluminöse Gruppen wie z. B. t-Butyl oder gegebenfalls substituierte Arylgruppen.
  • Bevorzugte Substituenten, im Folgenden auch als "L" bezeichnet, sind beispielsweise F, Cl, Br, I, -CN, -NO2 , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(Rx)2, -C(=O)Y1, -C(=O)Rx, -N(Rx)2, worin Rx die oben angegebene Bedeutung hat und Y1 Halogen bedeutet, optional substituiertes Silyl oder Aryl mit 4 bis 40, vorzugsweise 6 bis 20 C Atomen, und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin ein oder mehrere H-Atome gegebenfalls durch F oder Cl ersetzt sein können.
  • "Substituiertes Silyl oder Aryl" bedeutet vorzugsweise durch Halogen, -CN, R0, -OR0, -CO-R0, -CO-O-R0, -O-CO-R0 oder -O-CO-O-R0 substituiert, worin R0 die oben angegebene Bedeutung hat.
  • Besonders bevorzugte Substituenten L sind beispielsweise F, Cl, CN, NO2, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3, OCF3, OCHF2, OC2F5, ferner Phenyl.
  • Figure 00210001
    ist vorzugsweise
    Figure 00210002
    worin L eine der oben angegebenen Bedeutungen hat.
  • Die polymerisierbare Gruppe P ist eine Gruppe, die für eine Polymerisationsreaktion, wie beispielsweise die radikalische oder ionische Kettenpolymerisation, Polyaddition oder Polykondensation, oder für eine polymeranaloge Umsetzung, beispielsweise die Addition oder Kondensation an eine Polymerhauptkette, geeignet ist. Besonders bevorzugt sind Gruppen für die Kettenpolymerisation, insbesondere solche enthaltend eine C=C-Doppelbindung oder -C≡C-Dreifachbindung, sowie zur Polymerisation unter Ringöffnung geeignete Gruppen wie beispielsweise Oxetan- oder Epoxygruppen Bevorzugte Gruppen P sind ausgewählt aus CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-CO-,
    Figure 00220001
    CH2=CW2-(O)k3-, CW1=CH-CO-(O)k3-, CW1=CH-CO-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH3-CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN-, und W4W5W6Si-, worin W1 H, F, Cl, CN, CF3, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, F, Cl oder CH3 bedeutet, W2 und W3 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, Methyl, Ethyl oder n-Propyl bedeuten, W4, W5 und W6 jeweils unabhängig voneinander Cl, Oxaalkyl oder Oxacarbonylalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, W7 und W8 jeweils unabhängig voneinander H, Cl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, Phe 1,4-Phenylen bedeutet, welches optional mit ein oder mehreren Resten L wie oben definiert substiuiert ist, k1, k2 und k3 jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten, k3 vorzugsweise 1 bedeutet.
  • Besonders bevorzugte Gruppen P sind CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CH-, CH2=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-,
    Figure 00220002
    insbesondere Vinyl, Acrylat, Methacrylat, Fluoracrylat, Chloracrylat, Oxetan und Epoxy.
  • Der Begriff "Abstandsgruppe" (engl. "spacer" oder "spacer group"), im Folgenden auch als "Sp" bezeichnet, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben, siehe beispielsweise Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001).
  • Bevorzugte Abstandsgruppen Sp sind ausgewählt aus der Formel Sp'-X', so daß der Rest "P-Sp-" der Formel "P-Sp'-X'-" entspricht, wobei
    Sp' Alkylen mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, welches optional durch F, Cl, Br, I oder CN ein- oder mehrfach substituiert ist, und worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander so durch -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR0-CO-O-, -O-CO-NR0-, -NR0-CO-NR0-, -CH=CH- oder -C≡C- ersetzt sein können, daß O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
    X' -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -CY2=CY3-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeutet,
    R0 und R00 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten, und
    Y2 und Y3 jeweils unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN bedeuten.
  • X' ist vorzugsweise -O-, -S-CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0- oder eine Einfachbindung.
  • Typische Abstandsgruppen Sp' sind beispielsweise -(CH2)p-, -(CH2CH2O)q-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2- oder -(SiR0R00-O)p, worin p eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist, q eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und R0 und R00 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
  • Besonders bevorzugte Gruppen -X'-Sp'- sind -(CH2)p-, -O-(CH2)p-, -OCO-(CH2)p-, -OCOO-(CH2)p-.
  • Besonders bevorzugte Gruppen Sp' sind beispielsweise jeweils geradkettiges Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen, Undecylen, Dodecylen, Octadecylen, Ethylenoxyethylen, Methylenoxybutylen, Ethylenthioethylen, Ethylen-N- methyl-iminoethylen, 1-Methylalkylen, Ethenylen, Propenylen und Butenylen.
  • Die Herstellung der polymerisierbaren Verbindungen erfolgt in Analogie zu dem Fachmann bekannten und in Standardwerken der organischen Chemie beschriebenen Verfahren, wie beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart. Die Synthese von polymerisierbaren Acrylaten und Methacrylaten der Formel I kann in Analogie zu den in US 5,723,066 beschriebenen Methoden durchgeführt werden. Die Synthese von polymerisierbaren Epoxyverbindungen der Formel I kann in Analogie zu den in US 5,707,545 A beschriebenen Methoden durchgeführt werden. Weitere, besonders bevorzugte Methoden finden sich in den Beispielen.
  • Im einfachsten Fall erfolgt die Synthese durch Veresterung oder Veretherung von kommerziell erhältlichen Diolen der allgemeinen Formel HO-A1-(Z-A2)m-OH, worin A1, A2, Z1 und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, wie z. B. 2,6-Dihydroxychinolin (Chinolin-2,6-diol), oder 2-(4-Hydroxyphenyl)-pyrimidin-5-ol, mit entsprechenden Säuren, Säurederivaten, oder halogenierten Verbindungen enthaltend eine Gruppe P, wie z. B. (Meth)acrylsäurechlorid oder (Meth)acrylsäure in Gegenwart von einem wasserentziehenden Reagenz wie z. B. DCC (Dicyclohexylcarbodiimid).
  • Die polymerisierbaren Verbindungen werden im FK-Medium zwischen den Substraten der FK-Anzeige unter Anlegen einer Spannung durch in-situ-Polymerisation polymerisiert bzw. vernetzt (falls eine Verbindung zwei oder mehr polymerisierbare Gruppen enthält). Geeignete und bevorzugte Polymerisationsmethoden sind beispielsweise die thermische oder Photopolymerisation, vorzugsweise Photopolymerisation, insbesondere UV-Photopolymerisation. Dabei können ggf. auch ein oder mehrere Initiatoren zugesetzt werden. Geeignete Bedingungen für die Polymerisation, sowie geeignete Arten und Mengen der Initiatoren, sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Für die radikalische Polymerisation eignen sich z. B. die kommerziell erhältlichen Photoinitiatoren Irgacure651®, Irgacure184®, Irgacure907®, Irgacure369®, oder Darocure1173® (Ciba Geigy AG). Falls ein Initiator eingesetzt wird, beträgt dessen Anteil im Gesamtgemisch vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-%. Die Polymerisation kann aber auch ohne Zusatz eines Initiators erfolgen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das FK-Medium keinen Polymerisationsinitiator.
  • Die polymerisierbare Komponente A) oder das FK-Medium können auch einen oder mehrere Stabilisatoren enthalten, um eine unerwünschte spontane Polymerisation der RMs, beispielsweise während der Lagerung oder des Transports, zu verhindern. Geeignete Arten und Mengen der Stabilisatoren sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignet sind zum Beispiel die kommerziell erhältlichen Stabilisatoren der Serie Irganox® (Ciba AG), wie beispielsweise Irganox® 1076. Falls Stabilisatoren eingesetzt werden, beträgt deren Anteil, bezogen auf die Gesamtmenge der RMs beziehungsweise der polymerisierbaren Komponente A), vorzugsweise 10– 10,000 ppm, besonders bevorzugt 50–500 ppm.
  • Die erfindungsgemäßen polymerisierbaren Verbindungen eignen sich besonders für die Polymerisation ohne Initiator, was erhebliche Vorteile mit sich bringt, wie beispielsweise geringere Materialkosten und insbesondere eine geringere Verunreinigung des FK-Mediums durch mögliche Restmengen des Initiators oder dessen Abbauprodukte.
  • Die erfindungsgemäßen FK-Medien enthalten vorzugsweise < 5%, besonders bevorzugt < 1%, ganz besonders bevorzugt < 0.5% an polymerisierbaren Verbindungen, insbesondere polymerisierbaren Verbindungen der oben genannten Formeln.
  • Die erfindungsgemäßen polymerisierbaren Verbindungen können einzeln den FK-Medien zugesetzt werden, es können aber auch Mischungen enthaltend zwei oder mehr erfindungsgemäße polymerisierbare Verbindungen, oder Mischungen enthaltend eine oder mehrere erfindungsgemäße polymerisierbare Verbindungen und eine oder mehrere zusätzliche polymerisierbare Verbindungen (Comonomere) verwendet werden. Die Comonomere können mesogen oder nicht-mesogen sein. Bei Polymerisation solcher Mischungen entstehen Copolymere. Die vor- und nachstehend genannten polymerisierbaren Mischungen sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
  • Geeignete und bevorzugte mesogene Comonomere sind beispielsweise solche ausgewählt aus den folgenden Formeln:
    Figure 00260001
    Figure 00270001
    worin
    P1 und P2 eine der für P angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise Acrylat oder Methacrylat bedeuten,
    Sp1 und Sp2 eine der für Sp angegebenen Bedeutungen besitzen oder eine Einfachbindung bedeuten,
    Z2 und Z3 jeweils unabhängig voneinander -COO- oder -OCO bedeuten,
    L P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(Rx)2, -C(=O)Y1, -C(=O)Rx, -N(Rx)2, optional substituiertes Silyl, optional substituiertes Aryl mit 6 bis 20 C Atomen, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder P-Sp- ersetzt sein können, bedeutet,
    L' und L'' jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl bedeuten,
    r 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeutet,
    s 0, 1, 2 oder 3 bedeutet,
    t 0, 1 oder 2 bedeutet,
    x 0 oder 1, und
    Ry und Rz jeweils unabhängig voneinander H oder CH3 bedeuten.
  • Die FK-Medien zur Verwendung in den erfindungsgemäßen FK-Anzeigen enthalten, neben den oben beschriebenen polymerisierbaren Verbindungen, eine FK-Mischung ("Host-Mischung") enthaltend eine oder mehr, vorzugsweise zwei oder mehr niedermolekulare (d. h. monomere bzw. unpolymerisierte) Verbindungen. Letztere sind stabil bzw. unreaktiv gegenüber einer Polymerisationsreaktion unter den zur Polymerisation der polymerisierbaren Verbindungen verwendeten Bedingungen. Prinzipiell eignet sich als Host-Mischung jede zur Verwendung in herkömmlichen VA- und OCB-Anzeigen geeignete FK-Mischung. Geeignete FK-Mischungen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben, beispielsweise Mischungen in VA-Anzeigen in EP 1 378 557 A1 und Mischungen für OCB-Anzeigen in EP 1 306 418 A1 und DE 102 24 046 A1 .
  • Besonders bevorzugte FK-Medien werden im Folgenden genannt:
    • a) FK-Medium, welches eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
      Figure 00280001
      worin L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander F oder Cl, R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, a 0 oder 1,
      Figure 00290001
      L3 und L4 jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl, bedeuten. Vorzugsweise bedeuten L1 und L2 F oder L1 Cl und L2 F, bzw. L3 und L4 F oder L3 Cl und L4 F. Die Verbindungen der Formel II sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln
      Figure 00290002
      Figure 00300001
      worin "alkyl" C1-6-alkyl bedeutet und o 0 oder 1 ist.
    • b) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
      Figure 00310001
      worin die einzelnen Reste folgende Bedeutung besitzen
      Figure 00310002
      b 0 oder 1, L3 und L4 jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl, R3 Alkenyl mit 2 bis 9 C-Atomen, R4 Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, worin auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder, falls a = 0 ist und der Ring A Cyclohexylen bedeutet, auch R1. R4 ist vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, besonders bevorzugt Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder n-Butoxy. Vorzugsweise bedeuten L3 und L4 F, oder L3 Cl und L4 F. Die Verbindungen der Formel III sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln:
      Figure 00310003
      Figure 00320001
      worin R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden die oben angegebene Bedeutung besitzt, o 0 oder 1 ist, und "alkyl" C1-6-alkyl, welches vorzugsweise geradkettig ist, bedeutet. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln IIIa, IIIb, IIId und IIIf.
    • c) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält (Terphenyle):
      Figure 00320002
      worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander eine der in Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen und
      Figure 00330001
      jeweils unabhängig voneinander
      Figure 00330002
      bedeuten, worin L6 und L6 F oder Cl, vorzugsweise F, bedeuten. Die Terphenyle der Formel IV sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln
      Figure 00330003
      worin "alkyl" C1-6-alkyl bedeutet.
    • d) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
      Figure 00330004
      worin R5 und R6 unabhängig voneinander eine der für R1 in Formel II angegebenen Bedeutungen haben,
      Figure 00340001
      g 0 oder 1 bedeuten. Die Verbindungen der Formel VII sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln:
      Figure 00340002
      worin "alkyl" C1-6-alkyl, R C1-6-alkyl oder -alkoxy, "alkenyl" C2-7-alkenyl und L H oder F bedeuten.
    • e) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Formeln enthält:
      Figure 00350001
      worin "alkyl" C1-6-alkyl, L H oder F und X F oder Cl bedeuten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel Via, worin X F bedeutet.
    • f) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Formeln enthält:
      Figure 00350002
      Figure 00360001
      worin R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander eine der für R1 angegebenen Bedeutungen haben, R9 CH3, C2H5 oder n-C3H7 und q 1 oder 2 bedeutet.
    • g) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen enthält, die eine Tetrahydronaphthyl- oder Naphthyl-Einheit aufweisen, wie z. B. die Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Formeln:
      Figure 00360002
      Figure 00370001
      worin R10 und R11 jeweils unabhängig voneinander eine der für R1 angegebenen Bedeutungen haben, vorzugsweise geradkettiges Alkyl, geradkettiges Alkoxy oder geradkettiges Alkenyl bedeuten, und Z, Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -C2H4-, -CH=CH-, -(CH2)4-, -(CH2)3-, -O(CH2)3-, -CH=CHCH2CH2-, -CH2CH2CH=CH-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OCO-, -C2F4-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -CH2- oder eine Einfachbindung bedeuten.
    • h) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Formeln enthält:
      Figure 00370002
      Figure 00380001
      Figure 00390001
      worin R5 und "alkyl" die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, d 0 oder 1 bedeutet, und w, x und z jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten. R5 ist in diesen Verbindungen besonders bevorzugt C1-6-alkyl oder -alkoxy, d ist vorzugsweise 1.
    • i) FK-Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
      Figure 00390002
      worin die einzelnen Reste folgende Bedeutung besitzen
      Figure 00400001
      f 0 oder 1, R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, L1 und L2 jeweils unabhängig voneinander F, Cl, OCF3, CF3, CH3, CH2F, CHF2. Vorzugsweise bedeuten beide Reste L1 und L2 F oder einer der Reste L1 und L2 F und der andere Cl. Die Verbindungen der Formel XV sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Unterformeln
      Figure 00400002
      Figure 00410001
      Figure 00420001
      worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat und v eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet. R1 bedeutet vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkenyl.
    • k) Medium, welches außer den polymerisierbaren Verbindungen der Formel I1 oder deren Unterformeln keine Verbindungen enthält, die eine Seitenkette mit einer endständigen Vinyloxygruppe (-O-CH=CH2) aufweisen.
    • m) Medium, welches 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5 Verbindungen der Formel IIa und/oder IIb enthält. Der Anteil dieser Verbindungen im Gesamtgemisch beträgt vorzugsweise 5 bis 60%, besonders bevorzugt 10 bis 35%. Der Gehalt dieser einzelnen Verbindungen beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 20%.
    • n) Medium, welches 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5 Verbindungen der Formel IIc und/oder IIe enthält. Der Anteil dieser Verbindungen im Gesamtgemisch beträgt vorzugsweise 5 bis 60%, besonders bevorzugt 10 bis 35%. Der Gehalt dieser einzelnen Verbindungen beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 20%.
    • o) Medium, welches 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5 Verbindungen der Formel III enthält, insbesondere Verbindungen der Formel IIIa, IIIb, IIId, IIIe oder IIIf. Der Anteil an Verbindungen der Formel III im Gesamtgemisch beträgt vorzugsweise 2 bis 70%, besonders bevorzugt 5 bis 60%. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen der Formel III beträgt vorzugsweise jeweils 1 bis 60%.
    • p) Medium, welches 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 Verbindungen der Formel Vc enthält.
    • q) Medium, welches 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 Verbindungen der Formel V enthält, insbesondere Verbindungen der Formel Va und/oder Vd.
    • r) Medium, worin der Anteil an Verbindungen der Formel IIe, IVa und IVb im Gesamtgemisch vorzugsweise 5 bis 50%, besonders bevorzugt 10 bis 35% beträgt. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen der Formel IIe beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 15%. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen der Formel IVa beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 10%. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen der Formel IVb beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 20%.
    • s) Medium, worin der Anteil an Verbindungen der Formel Va und Vb im Gesamtgemisch vorzugsweise bis zu 30%, besonders bevorzugt bis zu 20% beträgt. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen der Formel Va und Vb beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 12%.
    • t) Medium, worin der Anteil an Verbindungen mit einer Tetrahydronaphthyl- oder Naphthyleinheit (z. B. der Formel VIIIa-VIIIe) im Gesamtgemisch vorzugsweise bis zu 30%, besonders bevorzugt bis zu 20% beträgt. Der Gehalt der einzelnen Verbindungen dieses Typs beträgt vorzugsweise jeweils 2 bis 20%.
    • u) Medium, worin der Anteil an Verbindungen der Formel V bis XV im Gesamtgemisch 10 bis 70%, vorzugsweise 10 bis 60% beträgt.
    • v) Medium, welches 1 bis 5, vorzugsweise 1, 2 oder 3 polymerisierbare Verbindungen enthält.
    • w) Medium, worin der Anteil an polymerisierbaren Verbindungen im Gesamtgemisch 0,05 bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis 1% beträgt.
    • x) Medium zur Anwendung in OCB-Anzeigen, welches eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formeln enthält:
      Figure 00440001
      worin R0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X0 F, Cl oder jeweils halogeniertes Alkyl, Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxy mit jeweils bis zu 6 C-Atomen, Z0 -CF2O- oder eine Einfachbindung, Y1-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F, bedeuten.
  • X0 ist vorzugsweise F, Cl, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2, OCFHCF3, OCFHCHF2, OCFHCHF2, OCF2CH3, OCF2CHF2, OCF2CHF2, OCF2CF2CHF2, OCF2CF2CHF2, OCFHCF2CF3, OCFHCF2CHF2, OCF2CF2CF3, OCF2CF2CClF2, OCClFCF2CF3 oder CH=CF2, besonders bevorzugt F oder OCF3.
  • Die Verbindungen der Formel XVI sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln:
    Figure 00450001
    Figure 00460001
    worin R0 und X0 die oben angegebene Bedeutung besitzen, und X0 vorzugsweise F bedeutet. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln XVIb und XVIf.
  • Die Verbindungen der Formel XVII sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln:
    Figure 00460002
    Figure 00470001
    worin R0 und X0 die oben angegebene Bedeutung besitzen, und X0 vorzugsweise F bedeutet. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln XVIIa, XVIIb und XVIIe.
  • Die Verbindungen der Formel XVIII sind vorzugsweise ausgewählt aus den folgenden Formeln:
    Figure 00470002
    worin R0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden die oben angegebene Bedeutung besitzt, und vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 6 A-Atomen bedeutet.
  • Die Kombination von Verbindungen der Formel II-XVIII mit den oben beschriebenen polymerisierten Verbindungen bewirkt in den erfindungsgemäßen FK-Medien niedrige Schwellenspannungen, niedrige Rotationsviskositäten und sehr gute Tieftemperaturstabilitäten bei gleichbleibend hohen Klärpunkten und hohen HR-Werten, und erlaubt die Einstellung eines Pretilt-Winkels in PS(A)-Anzeigen. Insbesondere zeigen die FK-Medien in PS(A)-Anzeigen im Vergleich zu den Medien aus dem Stand der Technik deutlich verringerte Schaltzeiten, insbesondere auch der Graustufenschaltzeiten.
  • Vorzugsweise weist die Flüssigkristallmischung einen nematischen Phasenbereich von mindestens 80 K, besonders bevorzugt von mindestens 100 K, und eine Rotationsviskosität von nicht mehr als 250, vorzugsweise nicht mehr als 200 mPa·s, bei 20°C auf.
  • Erfindungsgemäße FK-Medien zur Verwendung in Anzeigen des VA-Typs weisen eine negative dielektrische Anisotropie Δε auf, vorzugsweise von etwa –0,5 bis –7,5, insbesondere von etwa –2,5 bis –5,5 bei 20°C und 1 kHz.
  • Erfindungsgemäße FK-Medien zur Verwendung in Anzeigen des OCB-Typs weisen eine positive dielektrische Anisotropie Δε auf, vorzugsweise von etwa +7 bis +17 bei 20°C und 1 kHz.
  • Die Doppelbrechung Δn in erfindungsgemäßen FK-Medien zur Verwendung in Anzeigen des VA-Typs liegt vorzugsweise unter 0,16, besonders bevorzugt zwischen 0,06 und 0,14, insbesondere zwischen 0,07 und 0,12.
  • Die Doppelbrechung Δn in erfindungsgemäßen FK-Medien zur Verwendung in Anzeigen des OCB-Typs liegt vorzugsweise zwischen 0,14 und 0,22, insbesondere zwischen 0,16 und 0,22.
  • Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0 bis 15 Gew.-% pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden, ferner Nanopartikel, Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyldodecylammonium-4-hexoxy benzoat, Tetrabutylammoniumtetraphenylborat oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z.B. Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249–258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen. Derartige Substanzen sind z. B. in DE-A 22 09 127 , 22 40 864 , 23 21 632 , 23 38 281 , 24 50 088 , 26 37 430 und 28 53 728 beschrieben.
  • Die einzelnen Komponenten der Formel II bis XVIII der erfindungsgemäßen FK-Mischungen sind entweder bekannt, oder ihre Herstellungsweisen sind für den einschlägigen Fachmann aus dem Stand der Technik ohne weiteres abzuleiten, da sie auf in der Literatur beschriebenen Standardverfahren basieren. Entsprechende Verbindungen der Formel II werden beispielsweise in EP-A-0 364 538 beschrieben. Entsprechende Verbindungen der Formel III werden beispielsweise in EP-A-0 122 389 beschrieben. Entsprechende Verbindungen der Formel VII werden beispielsweise DE-A-26 36 684 und DE-A-33 21 373 beschrieben.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren FK-Medien erfolgt in an sich üblicher Weise, beispielsweise indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel II-XVIII mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen wie oben definiert, und ggf. mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven mischt. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen FK-Medien ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
  • Es versteht sich für den Fachmann von selbst, daß die erfindungsgemäßen FK-Medien auch Verbindungen enthalten können, worin beispielsweise H, N, O, Cl, F durch die entsprechenden Isotope ersetzt sind.
  • Der Aufbau der erfindungsgemäßen FK-Anzeigen entspricht der für PS(A)-Anzeigen üblichen Geometrie, wie er im eingangs zitierten Stand der Technik beschrieben ist. Es sind Geometrien ohne Protrusions bevorzugt, insbesondere diejenigen, bei denen darüber hinaus die Elektrode auf der Colour Filter-Seite unstrukturiert ist und lediglich die Elektrode auf der TFT-Seite Schlitze aufweist. Besonders geeignete und bevorzugte Elektrodenstrukturen für PSA-VA-Anzeigen sind beispielsweise in US 2006/0066793 A1 beschrieben.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung ohne sie zu begrenzen. Sie zeigen dem Fachmann jedoch bevorzugte Mischungskonzepte mit bevorzugt einzusetzenden Verbindungen und deren jeweiligen Konzentrationen sowie deren Kombinationen miteinander. Außerdem illustrieren die Beispiele, welche Eigenschaften und Eigenschftskombinationen zugänglich sind.
  • Folgende Abkürzungen und Acronyme werden verwendet:
    Figure 00500001
  • Weiterhin werden die folgenden Symbole verwendet:
    • Vo
    Schwellenspannung, kapazitiv [V] bei 20°C,
    ne
    außerordentlicher Brechungsindex gemessen bei 20°C und 589 nm,
    no
    ordentlicher Brechungsindex gemessen bei 20°C und 589 nm,
    Δn
    optische Anisotropie gemessen bei 20°C und 589 nm,
    ε⊥
    dielektrische Suszeptibilität senkrecht zum Direktor bei 20°C und 1 kHz,
    εǁ
    dielektrische Suszeptibilität parallel zum Direktor bei 20°C und 1 kHz,
    Δε
    dielektrische Anisotropie bei 20°C und 1 kHz,
    Kp., T(N, I)
    Klärpunkt [°C],
    γ1
    Rotationsviskosität gemessen bei 20°C [mPa·s],
    K1
    elastische Konstante, "splay"-Deformation bei 20°C [pN],
    K2
    elastische Konstante, "twist"-Deformation bei 20°C [pN],
    K3
    elastische Konstante, "bend"-Deformation bei 20°C [pN],
    LTS
    „low temperature stability" (Phase), bestimmt in Testzellen,
    HR20
    „voltage holding ratio" bei 20°C [%] und
    HR100
    "voltage holding ratio" bei 100°C [%].
  • Alle Konzentrationen sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung, soweit nicht explizit anders vermerkt, in Massenprozent angegeben und beziehen sich auf die entsprechende Mischung oder Mischungskomponente, soweit nicht explizit anders angegeben. Alle angegebenen Werte für Temperaturen in der vorliegenden Anmeldung, wie z. B. der Schmelzpunkt T(C, N), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S, N) und der Klärpunkt T(N, I), sind in Grad Celsius (°C) und alle Temperaturdifferenzen entsprechend Differenzgrad (° oder Grad) angegeben, sofern nicht explizit anders angegeben.
  • Alle physikalischen Eigenschaften werden und wurden nach "Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland bestimmt und gelten für eine Temperatur von 20°C und Δn wird bei 589 nm und Δε bei 1 kHz bestimmt, sofern nicht jeweils explizit anders angegeben.
  • Der Begriff „Schwellenspannung" bezieht sich für die vorliegende Erfindung auf die kapazitive Schwelle (V0), auch Freedericksz-Schwelle genannt, sofern nicht explizit anders angegeben. In den Beispielen kann auch, wie allgemein üblich, die optische Schwelle für 10% relativen Kontrast (V10) angegeben werden.
  • Die zur Messung der kapazitiven Schwellenspannung verwendete Anzeige weist zwei planparallele Trägerplatten im Abstand von 4 μm und Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten aus geriebenem Polyimid auf den Innenseiten der Trägerplatten auf, welche eine homöotrope Randorientierung der Flüssigkristallmoleküle bewirken.
  • Die polymerisierbaren Verbindungen werden in der Anzeige durch UV-Bestrahlung, z. B. mit einer Stärke von 28 mW/cm2, und vorgegebener Zeit polymerisiert, wobei gleichzeitig eine Spannung an die Anzeige angelegt wird (üblicherweise 10 V bis 30 V Wechselstrom).
  • Der Tiltwinkel wird per Drehkristall-Experiment (Autronic-Melchers TBA-105) bestimmt. Ein kleiner Wert (d. h. eine große Abweichung vom 90° Winkel) entspricht dabei einem großen Tilt.
  • Beispiel 1
  • Verbindung (1) wird wie folgt hergestellt
    Figure 00520001
  • Das Pyrimidinol wird in 45 ml DCM suspendiert, auf 0°C gekühlt, mit DMAP und anschließend mit NEt3 versetzt. Dann wird das Methacrylsäurechlorid in 5 mL DCM zugegeben, und 2 h bei 0°C gerührt. Der Ansatz wird über Celite abgesaugt, gut mit DCM nachgewaschen und die erhaltene organische Lösung mit 0,5% Irganox 1076 = 43 mg versetzt (Angabe in Gew.-%, bezogen auf die theoretische Ausbeute). Sodann wird 1× mit 50 mL Wasser, 1× mit 0,5 N HCl und 1× mit 50 mL NaCl-Lösung ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert, die erhaltenen Lösung bei 30°C am Rotationsverdampfer eingeengt und mit N2 belüftet. Die Reinigung erfolgt durch mehrfaches Filtrieren und Waschen mit Heptan/MTB 1:1, MTB und Hexan.
    Schmelzpunkt: 135°C.
  • Beispiel 2
  • Verbindung (2) wird wie folgt hergestellt
    Figure 00530001
  • In einer 250 ml-Apparatur wird das Dihydroxychinolin in 100 ml Dichlormethan suspendiert, das DMAP und das Triethylamin zugegeben (noch immer keine klare Lösung). Es wird auf ca. 2°C abgekühlt, eine Lösung des Acrylsäurechlorids in 20 ml Dichlormethan zugetropft, und über Nacht bei RT gerührt. Der Ansatz wird mit 100 ml Wasser versetzt und mit ca. 6 ml 2N HCl annähernd neutral gestellt. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und einrotiert. Nach Filtration über Kieselgel, Umkristallisation aus Heptan (mit 5% Isopropanol) und zweimaliger Umkristallisation aus THF erhält man farblose Kristalle.
    Schmelzpunkt: 122°C.
  • Mischungsbeispiel A
  • Die nematische FK-Host-Mischung N1 wird wie folgt formuliert
    CCH-501 9,00% Kp. +70,0
    CCH-35 14,00% Δn 0,0825
    PCH-53 8,00% Δε –3,5
    CY-3-O4 14,00% εǁ 3,5
    CY-5-O4 13,00% K3/K1 1,00
    CCY-3-O2 8,00% γ1 141
    CCY-5-O2 8,00% V0 2,06
    CCY-2-1 9,00%
    CCY-3-1 9,00%
    CPY-2-O2 8,00%
  • Zur FK-Mischung N1 werden 0.3% einer polymerisierbaren monomeren Verbindung aus den Beispielen 1 und 2 zugesetzt, und die dadurch entstandenenen Mischungen in VA-e/o-Testzellen gefüllt (90° gerieben, Orientierungsschicht VA-Polyimid, Schichtdicke d ≈ z4 μm). Unter Anlegen einer Spannung von 10 V (Wechselstrom) wird jede Zelle 20 Minuten lang mit UV-Licht der Intensität 28 mW/cm2 bestrahlt, dadurch erfolgt Polymerisation der monomeren Verbindung. In einer zweiten Versuchsreihe wird der FK/Monomer-Mischung noch zusätzlich 0.006% des Photoinitiators Irgacure-651 zugesetzt und die Belichtungszeit auf 2 Minuten verkürzt. Vor und nach der UV-Bestrahlung wird per Drehkristall-Experiment (Autronic-Melchers TBA-105) der Tiltwinkel bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1
    Monomer Initiator Tilt vor UV Tilt nach UV
    (1) nein 89.9° 85.1°
    (1) ja 89.9° 89.4°
    (2) nein 89.9° 86.5°
    (2) ja 89.9° 87.0°
  • Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, kann mit den erfindungsgemäßen Monomeren (1) und (2) ein ausreichend großer Tilt (d. h. kleiner Tiltwinkel) nach Polymerisation erreicht werden, insbesondere ohne Verwendung eines Photoinitiators.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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    • - Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249–258 (1973) [0103]

Claims (19)

  1. Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen enthaltend einen oder mehrere aromatische Kohlenwasserstoffringe, welche auch anelliert sein können, wobei in mindestens einem dieser Ringe mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt ist, in Flüssigkristall (FK)-Anzeigen des PS-(polymer stabilized) oder PSA-(polymer sustained alignment) Typs.
  2. Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen nach Anspruch 1 in FK-Anzeigen des PS- oder PSA-Typs enthaltend eine FK-Zelle bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine Elektrodenschicht aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines FK-Mediums enthaltend eine polymerisierte Komponente und eine niedermolekulare Komponente, wobei die polymerisierte Komponente erhältlich ist durch Polymerisation einer oder mehrerer polymerisierbarer Verbindungen zwischen den Substraten der FK-Zelle im FK-Medium unter Anlegen einer elektrischen Spannung.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere der polymerisierbaren Verbindungen zwei oder mehr sechsgliedrige aromatische Ringe aufweisen, welche auch anelliert sein können, worin in mindestens einem der Ringe eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sind.
  4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in einer oder mehreren der polymerisierbaren Verbindungen einer oder mehrere der aromatischen Ringe an einer oder mehreren Positionen, optional über eine Abstandsgruppe, mit einer, zwei oder mehr als zwei polymerisierbaren Gruppen verknüpft sind.
  5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren Verbindungen aus Formel I ausgewählt sind: Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb Iworin die einzelnen Reste folgende Bedeutung haben: A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander 1,4-Phenylen oder Naphthalin-2,6-diyl, worin auch eine oder mehrere, vorzugsweise eine, zwei oder drei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch L ersetzt sein können, wobei die Verbindungen mindestens einen Rest A1 oder A2 enthalten, vorzugsweise eine Rest A1, worin eine oder mehrere, vorzugsweise eine, zwei oder drei CH-Gruppen durch N ersetzt sind, L, Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander H, Halogen, SF5, NO2, eine Kohlenstoffgruppe oder Kohlenwasserstoffgruppe, wobei die Verbindungen mindestens einen Rest L, Ra und Rb enthalten, der eine polymerisierbare Gruppe enthält, Z1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, CR0R00 oder eine Einfachbindung, R0 und R00 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, m 0, 1, 2, 3 oder 4.
  6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass A1, A2, Z1 und m die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben, und L P-Sp-, F, Cl, Br, I, -ON, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)N(Rx)2, -C(=O)Y1, -C(=O)Rx, -N(Rx)2, optional substituiertes Silyl, optional substituiertes Aryl mit 4 bis 20 C Atomen, und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder P-Sp-ersetzt sein können, P eine polymerisierbare Gruppe, Sp eine Abstandsgruppe oder eine Einfachbindung, Y1 Halogen, Rx P-Sp-, H, Halogen, geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder P-Sp- ersetzt sein können, oder eine optional substituierte Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 20 C-Atomen, Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander P-Sp-, H, L wie oben definiert, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder P-Sp-ersetzt sein können, bedeuten, wobei mindestens einer der Reste Ra, Rb und L mindestens eine Gruppe P-Sp- enthält.
  7. Verwendung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren Verbindungen aus folgenden Unterformeln ausgewählt sind:
    Figure 00590001
    Figure 00600001
    worin P und Sp die in Anspruch 5 und 6 angegebene Bedeutung besitzen, R eine der für Ra in Anspruch 5 und 6 angegebenen Bedeutungen besitzt, L eine der in Anspruch 5 und 6 angegebenen Bedeutungen besitzt, r 0, 1, 2, 3 oder 4 und s 0, 1, 2 oder 3 ist.
  8. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
    Figure 00600002
    worin L1 und L2jeweils unabhängig voneinander F oder Cl, R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO- -OCO- oder -COO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, a 0 oder 1,
    Figure 00610001
    L3 und L4 jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl, bedeuten.
  9. FK-Anzeige nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
    Figure 00610002
    worin die einzelnen Reste folgende Bedeutung besitzen
    Figure 00610003
    b 0 oder 1, L3 und L4 jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl, R3 Alkenyl mit 2 bis 9 C-Atomen, R4 Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, worin auch ein oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder, falls a = 0 ist und der Ring A Cyclohexylen bedeutet, auch R1.
  10. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel enthält:
    Figure 00620001
    worin R5 und R6 unabhängig voneinander eine der für R1 in Formel II angegebenen Bedeutungen haben,
    Figure 00620002
    g 0 oder 1 bedeuten.
  11. FK-Anzeige des PS- oder PSA-Typs wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 definiert.
  12. FK-Anzeige nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine PSA-VA-, PSA-OCB-, PS-IPS-, PS-FFS- oder PS-TN-Anzeige ist.
  13. FK-Medium enthaltend eine flüssigkristalline Komponente A) enthaltend eine oder mehrere niedermolekulare Verbindungen, sowie eine polymerisierbare Komponente B), enthaltend eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert.
  14. FK-Medium nach Anspruch 13, worin Komponente A) eine oder mehrere Verbindungen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 10 definiert enthält.
  15. Polymerisierbare Verbindungen der Formel I1 Rc-A1-(Z1-A2)m-Rd I1worin A1, A2, Z1, P, Sp, Rx, L und m die in Anspruch 5 und 6 angegebene Bedeutung besitzen, Rc P oder P-Sp-, und Rd P, P-Sp-, H, L, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(Rx)=C(Rx)-, -C≡C-, -N(Rx)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder P-Sp-ersetzt sein können, bedeutet, worin mindestens einer der Reste Rc und Rd P- bedeutet, und/oder mindestens einer der Ringe ein- oder mehrfach durch F substituiert ist.
  16. Polymerisierbare Verbindungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass Rd P oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen bedeutet, welches unsubstituiert oder durch F, Cl, CN oder P ein- oder mehrfach substituiert ist, und worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
  17. Polymerisierbare Verbindungen nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus folgenden Unterformeln ausgewählt sind
    Figure 00640001
    Figure 00650001
    worin P die in Anspruch 15 angegebene Bedeutung besitzt, R eine der für Rd in Anspruch 15 und 16 angegebenen Bedeutungen besitzt, L eine der in Anspruch 5 und 6 angegebenen Bedeutungen besitzt, r 0, 1, 2, 3 oder 4 und s 0, 1, 2 oder 3 ist.
  18. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass P ausgewählt ist aus CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-CO-,
    Figure 00650002
    CH2=CW2-(O)k3-, CW1=CH-CO-(O)k3-, CW1=CH-CO-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH3-CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN-, und W4W5W6Si-, worin W1 H, F, Cl, CN, CF3, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, F, Cl oder CH3 bedeutet, W2 und W3 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, W4, W5 und W6 jeweils unabhängig voneinander Cl, Oxaalkyl oder Oxacarbonylalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, W7 und W8 jeweils unabhängig voneinander H, Cl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, Phe 1,4-Phenylen bedeutet, welches optional mit ein oder mehreren Resten L wie in Anspruch 6 definiert substiuiert ist, k1, k2 und k3 jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten.
  19. Verfahren zur Herstellung eines FK-Mediums nach Anspruch 13 oder 14, indem man eine oder mehrere niedermolekulare flüssigkristalline Verbindungen mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 definiert, und gegebenenfalls mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven, mischt.
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