TWI518114B - 相位差薄膜用液晶配向劑、相位差薄膜用液晶配向膜、相位差薄膜及其製造方法 - Google Patents

Description

相位差薄膜用液晶配向劑、相位差薄膜用液晶配向膜、相位差薄膜及其製造方法

本發明關於相位差薄膜用液晶配向劑、相位差薄膜用液晶配向膜、相位差薄膜及其製造方法。

液晶顯示器(LCD)在電視以及各種監視器等廣泛應用。作為LCD的顯示元件已知例如STN(超扭轉向列(Super Twisted Nematic))型、TN(扭轉向列(Twisted Nematic))型、IPS(面內切換(In Plane Switching))型、VA(垂直配向(Vertically Aligned))型、PSA(聚合物持續對準(Polymer sustained alignment))型等(參照專利文獻1和2)。該液晶顯示元件中所使用了各種光學材料，它們中基於消除顯示著色的目的以及消除根據看到的角度改變顯示顏色和對比度這樣的視角依賴性的目的，使用相位差薄膜(參照專利文獻3和4)。

目前，相位差薄膜利用塑膠薄膜的延展步驟製造，對於具有更複雜的光學性質的相位差薄膜是使聚合性液晶硬化而製造。在該方法中，為了使聚合性液晶分子相對基板面，在規定方向配向，一般是在基板表面設置液晶配向膜的方法。該液晶配向膜通常藉由尼龍等布材，在一定方向摩擦基板表面形成的有機膜表面的摩擦法而形成。然而，如果進行摩擦處理，則在步驟中容易產生灰塵或靜電，所以在液晶配向膜的表面黏附灰塵，可能產生顯示不良。另外，在摩擦處理中，由於製造步驟的限制大，難以在任意的方向上且精密地控制液晶配向方向。

因此，作為和摩擦處理不同的方法，已知的有藉由對基板表面形成的聚乙烯醇桂皮酸酯等感光性薄膜照射偏振光或非偏振光的放射線，賦予液晶配向能力的光配向法(參照專利文獻5~15)。根據該光配向法，不會產生灰塵或靜電，能實現均勻的液晶配向。而且，與摩擦處理相比，能在任意方向上且精密地控制液晶配向方向。此外，藉由在放射線照射時，使用光罩等，能在一個基板上任意地形成液晶配向方向不同的多個區域。然而，在現有的技術中，存在照射放射線時必須加熱以及必須要很大的累積曝光量這樣的問題(參照專利文獻16)。

另一方面，近年來流行顯示3D圖像的技術，在家庭中也能觀看3D圖像的顯示器正在逐漸普及。作為3D圖像的顯示方式例如在專利文獻17中介紹了使用具有下述配置的偏振片的偏光眼鏡的方法：在右眼用圖像和左眼用圖像中，形成偏光狀態不同的圖像，右眼和左眼只能看到各自的偏光狀態的圖像(參照專利文獻17)。這種方式得到的立體圖像沒有閃爍，藉由戴上輕量且便宜的偏光眼鏡，觀察者能觀察立體圖像。

作為在上述右眼用圖像和左眼用圖像中形成偏光狀態不同的圖像的現有技術，對於投影顯示而言是使用兩台偏光投影儀，在螢幕上將兩者的圖像重合，形成立體圖像；或者對於直視顯示而言是藉由半透明反射鏡或偏光鏡合成兩台顯示裝置的圖像，或者藉由使配置在基板面上的偏光薄膜的偏光透過軸對每個像素不同地配置而形成。然而，為了使偏光軸不同的兩個圖像通常同時放映，必須要求兩台顯示裝置或放映裝置，不利於在家庭中所使用。作為在一台顯示裝置中，形成右眼用圖像和左眼用圖像的偏光狀態不同的圖像的現有技術，已知的有下述方式：將在鄰接的像素之間，偏光軸相互正交的馬賽克狀的偏光層，密合到一台顯示裝置的前面，觀察者藉由戴上偏光眼鏡，能觀察到立體圖像。

作為該偏光層必須形成微米級圖案的形成圖案相位差薄膜。作為這種形成圖案相位差薄膜的製造方法，例如在專利文獻18中公開了對感光性聚合物層照射偏振光的方法等。然而，偏光照射須很大的照射量，而且感光性聚合物層的熱穩定性無法充分滿足要求。

基於這種問題，希望開發出一種生產性高的相位差薄膜用液晶配向劑，該液晶配向劑能有效地製造液晶配向性和熱穩定性優異，且能精密地控制的形成圖案相位差薄膜。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開昭56-91277號公報

[專利文獻2]日本特開平1-120528號公報

[專利文獻3]日本特開平4-229828號公報

[專利文獻4]日本特開平4-258923號公報

[專利文獻5]日本特開平6-287453號公報

[專利文獻6]日本特開平10-251646號公報

[專利文獻7]日本特開平11-2815號公報

[專利文獻8]日本特開平11-152475號公報

[專利文獻9]日本特開2000-144136號公報

[專利文獻10]日本特開2000-319510號公報

[專利文獻11]日本特開2000-281724號公報

[專利文獻12]日本特開平9-297313號公報

[專利文獻13]日本特開2003-307736號公報

[專利文獻14]日本特開2004-163646號公報

[專利文獻15]日本特開2002-250924號公報

[專利文獻16]日本特開平10-278123號公報

[專利文獻17]日本特許第3461680號公報

[專利文獻18]日本特開2005-49865號公報

本發明是基於上述問題提出的，其目的在於提供一種能形成相位差薄膜用液晶配向膜的液晶配向劑、具有該相位差薄膜用液晶配向膜且液晶配向性和熱穩定性優異的相位差薄膜及其製造方法，上述液晶配向劑即使少量的放射線照射也能光配向，而且在照射時和照射後不需要加熱步驟。

為了解決上述問題而提出的本發明是一種相位差薄膜用液晶配向劑，其包含[A]具有光配向性基的聚有機矽氧烷(以下，也稱作“[A]光配向性聚有機矽氧烷”)。

由於該液晶配向劑含有[A]光配向性聚有機矽氧烷，所以藉由高靈敏度的光配向性，能減少配向所須的光照射量。另外，由於該液晶配向劑在放射線照射時和照射後不需要加熱步驟，所以能有效地製造相位差薄膜。另外，由於採用聚有機矽氧烷作為主鏈，所以由該液晶配向劑形成的相位差薄膜具有優異的化學穩定性、熱穩定性。

在該液晶配向劑中，上述光配向性基較佳為是具有桂皮酸結構的基團。作為光配向性基，使用具有桂皮酸或其衍生物作為基本骨架的桂皮酸結構的基團，由此，容易引入且由該液晶配向劑形成的相位差薄膜具有更高的光配向性能。

在該液晶配向劑中，具有上述桂皮酸結構的基團較佳為由來自下述式(1)所示的化合物的基團和來自式(2)所示的化合物的基團所構成的群組中選出的至少一種(以下，也將下述式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物稱作“特定桂皮酸衍生物”)，

(式(1)中，R¹是伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基。該伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部可以被碳原子數為1~10的烷基、可具有氟原子的碳原子數為1~10的烷氧基、氟原子或氰基取代。R²是單鍵、碳原子數為1~3的鏈烷二基、氧原子、硫原子、-CH=CH-、-NH-、-COO-或-OCO-。a是0~3的整數。其中，在a為2以上時，R¹和R²各自可以相同，也可以不同。R³是氟原子或氰基。b是0~4整數；式(2)中，R⁴是伸苯基或伸環己基。該伸苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部可以被碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷基、碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的環烷基、氟原子或氰基取代。R⁵是單鍵、碳原子數為1~3的鏈烷二基、氧原子、硫原子或-NH-。c是1~3的整數。其中，c為2以上時，R⁴和R⁵各自可以相同，也可以不同。R⁶是氟原子或氰基。d是0~4整數。R⁷是氧原子、-COO-*或-OCO-*。其中，帶“*”的連接鍵和R⁸連接。R⁸是2價的芳香族基團、2價的脂環式基團、2價的雜環基或2價的稠環基。R⁹是單鍵、-OCO-(CH₂)_f-*或-O(CH₂)_g-*。其中，帶“*”的連接鍵和羧基連接。f和g分別是1~10的整數。e是0~3的整數。其中，在e為2以上時，R⁷和R⁸各自可以相同，也可以不同)。

作為具有上述桂皮酸結構的基團，藉由使用來自上述特定桂皮酸衍生物的基團，能進一步提高光配向性能。

在該液晶配向劑中，[A]光配向性聚有機矽氧烷較佳為是由具有環氧基的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種，與由上述式(1)所示的化合物和上述式(2)所示的化合物所構成的群組中選出的至少一種的反應產物。在該液晶配向劑中，藉由利用具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定桂皮酸衍生物之間的反應性，在作為主鏈的聚有機矽氧烷中能容易地導入具有光配向性的來自特定桂皮酸衍生物的側鏈基團。

該液晶配向劑較佳為進一步含有[B]由聚醯胺酸、聚醯亞胺、乙烯性不飽和化合物聚合物以及沒有光配向性基的聚有機矽氧烷所構成的群組中選出的至少一種聚合物(以下，也稱作“[B]其他聚合物”)。在含有這些[B]其他聚合物時，在由該液晶配向劑形成的相位差薄膜用液晶配向膜中，明顯在其表層附近不均勻地存在聚有機矽氧烷。因此，藉由增加其他聚合物的含量，即使減少該液晶配向劑中的聚有機矽氧烷的含量，也使聚有機矽氧烷在配向膜表面不均勻地存在，故能得到足夠的液晶配向性。因此，在本發明中，能減少製造成本高的聚有機矽氧烷在該液晶配向劑中的含量，其結果是能降低該液晶配向劑的製造成本。

該液晶配向劑較佳為進一步含有[C]具有兩個以上由羧酸的縮醛酯結構、羧酸的縮酮酯結構、羧酸的1-烷基環烷基酯結構和羧酸的三級丁酯結構所構成的群組中選出的至少一種的結構的化合物(以下，有時也稱作“[C]含酯結構的化合物”)。藉由該液晶配向劑含有[C]含酯結構的化合物，在燒製步驟(後烘烤)中產生酸，因產生的酸促進[A]光配向性聚有機矽氧烷的交聯，從而能提高得到的相位差薄膜的耐熱性。

該液晶配向劑較佳為進一步含有[D]下述式(6)所示的溶劑(以下，有時也稱作“[D]溶劑”),

R^d1-COO-R^d2　(6)

(式(6)中，R^d1是碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為3~6的環烷基、苯基或苄基。其中，上述烷基可以在碳-碳鍵間具有-O-。R^d2是碳原子數為1~8的1價有機基團)。

藉由該液晶配向劑包含具有酯基的特定結構的[D]溶劑，從而能提高該液晶配向劑與相位差薄膜用基板的密合性。

該液晶配向劑較佳為進一步含有[E]對相位差薄膜用基板具有侵蝕性的溶劑(以下，有時也稱作“[E]溶劑”)。藉由該液晶配向劑包含對相位差薄膜用基板具有侵蝕性的[E]溶劑，能進一步提高該液晶配向劑與相位差薄膜用基板的密合性。

該液晶配向劑較佳為進一步含有[F]含具有聚合性碳-碳雙鍵的基團的化合物(以下，也稱作“[F]化合物”)。藉由該液晶配向劑含有[F]化合物，可以進一步提高與相位差薄膜用基板或液晶層的密合性。

該液晶配向劑適合用於藉由光配向法形成液晶配向膜，特別是形成相位差薄膜製造所使用的液晶配向膜。另外，在本發明中，還適合包括：含有兩種以上的液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜用液晶配向膜、具有該相位差薄膜用液晶配向膜的相位差薄膜。

本發明中包含的相位差薄膜的製造方法，包括下述步驟：

(1)在基板上塗布該相位差薄膜用液晶配向劑的步驟；

(2)對塗膜照射放射線，賦予液晶配向能力，形成相位差薄膜用液晶配向膜的步驟；

(3)對相位差薄膜用液晶配向膜的至少一部分塗布聚合性液晶的步驟，以及

(4)使塗布聚合性液晶的塗膜硬化的步驟。

在本發明的製造方法中，即使少量的放射線照射也能光配向，而且在照射時和照射後不需要加熱步驟。因此，能有效地製造相位差薄膜，生產性高，而且有助於削減製造成本。

另外，在本發明中還適合包括含3D視頻用途中的具有不同相位差區域的相位差薄膜的製造方法。該製造方法的上述步驟(2)中包括下述步驟：

(2-1)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及

(2-2)對塗膜的一部分照射和第一方向不同的第二方向的放射線，進一步賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。

另外，作為其他製造方法，上述步驟(2)中包括下述步驟：

(2-1’)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及

(2-2’)在上述塗膜的至少沒有照射放射線的部分，照射和第一方向不同的第二方向的放射線，賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。

藉由本發明的相位差薄膜用液晶配向劑，即使少量的放射線照射也能光配向，而且在照射時和照射後不需要加熱步驟。因此，使用該相位差薄膜用液晶配向劑的相位差薄膜用液晶配向膜以及相位差薄膜具有優異的液晶配向性和熱穩定性。另外，藉由本發明的相位差薄膜的製造方法，能簡單且可靠地製造液晶配向性和熱穩定性優異的相位差薄膜。

<相位差薄膜用液晶配向劑>

本發明的相位差薄膜用液晶配向劑含有[A]光配向性聚有機矽氧烷。由於含有[A]光配向性聚有機矽氧烷，所以藉由高靈敏度的光配向性，能減少配向所須的光照射量。另外，由於該液晶配向劑在放射線照射時和照射後不需要加熱步驟，所以能有效地製造相位差薄膜。此外，該液晶配向劑所得到的相位差薄膜的液晶配向性和熱穩定性優異。另外，該液晶配向劑較佳為含有[B]其他聚合物、[C]含酯結構的化合物、[D]溶劑、[E]溶劑、[F]化合物，只要不損害本發明的效果，進而可以含有其他任選成分。以下，對[A]光配向性聚有機矽氧烷、[B]其他聚合物、[C]含酯結構的化合物、[D]溶劑、[E]溶劑、[F]化合物以及任選成分進行詳細描述。

<[A]光配向性聚有機矽氧烷>

[A]光配向性聚有機矽氧烷是在來自由聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種作為主鏈的部分上，引入光配向性基。藉由光配向性基，光配向的靈敏度良好，能實現低的光照射量，而且相位差薄膜的液晶配向性優異。另外，由於採用聚有機矽氧烷作為主鏈，所以由該液晶配向劑形成的相位差薄膜具有優異的化學穩定性、熱穩定性。

作為光配向性基，能採用來自顯示出光配向性的各種化合物的基團，能列舉出例如含有偶氮苯或其衍生物作為基本骨架的含偶氮苯基團、含有桂皮酸或其衍生物作為基本骨架的具有桂皮酸結構的基團、含有查爾酮或其衍生物作為基本骨架的含查爾酮基團、含有二苯甲酮或其衍生物作為基本骨架的含二苯甲酮基團、含有香豆素或其衍生物作為基本骨架的含香豆素基團、含有聚醯亞胺或其衍生物作為基本骨架的含聚醯亞胺結構等。在這些光配向性基中，如果考慮高的配向能力和導入的容易性，較佳為含有桂皮酸或其衍生物作為基本骨架的具有桂皮酸結構的基團。

具有桂皮酸結構的基團的結構只要是含有桂皮酸或其衍生物作為基本骨架，就沒有特別的限定，較佳為來自上述特定桂皮酸衍生物的基團。另外，R¹是伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基。該伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部可以被碳原子數為1~10的烷基、具有氟原子的碳原子數為1~10的烷氧基、氟原子或氰基取代。R²是單鍵、碳原子數為1~3的鏈烷二基、氧原子、硫原子、-CH=CH-、-NH-、-COO-或-OCO-。a是0~3的整數。其中，在a為2以上時，R¹和R²各自可以相同，也可以不同。R³是氟原子或氰基。b是0~4整數。

作為上述式(1)所示的化合物，能列舉出例如下述式所示的化合物。

其中，作為R¹較佳為未取代的伸苯基或被氟原子或碳原子數為1~3的烷基取代的伸苯基。R²較佳為單鍵、氧原子或-CH₂=CH₂-。b較佳為0~1。a為1~3時，b特佳為0。

上述式(2)中，R⁴是伸苯基或伸環己基。該伸苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部可以被碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷基、碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷氧基、氟原子或氰基取代。R⁵是單鍵、碳原子數為1~3的鏈烷二基、氧原子、硫原子或-NH-。c是1~3的整數。其中，在c為2以上時，R⁴和R⁵各自可以相同，也可以不同。R⁶是氟原子或氰基。d是0~4整數。R⁷是氧原子、-COO-*或-OCO-*。其中，帶“*”的連接鍵和R⁸連接。R⁸是2價的芳香族基團、2價的脂環式基團、2價的雜環基或2價的稠環基。R⁹是單鍵、-OCO-(CH₂)_f-*或-O(CH₂)_g-*。其中，帶“*”的連接鍵和羧基連接。f和g分別是1~10的整數。e是0~3的整數。其中，在e為2以上時，R⁷和R⁸各自可以相同，也可以不同。

作為上述式(2)所示的化合物，能列舉出例如下述式(2-1)～(2-2)所示的化合物

(式中，Q是碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷基、碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷氧基、氟原子或氰基。f和式(2)的定義相同)。

對特定桂皮酸衍生物的合成步驟沒有特別的限定，能組合現有公知的方法進行。作為代表性的合成步驟，能列舉出例如(i)在鹼性條件下，使具有鹵原子取代的苯環骨架的化合物與丙烯酸，在過渡金屬催化劑的存在下反應，得到特定桂皮酸衍生物的方法；(ii)在鹼性條件下，使苯環的氫原子被鹵原子取代的桂皮酸與具有鹵原子取代的苯環骨架的化合物，在過渡金屬催化劑的存在下反應，形成特定桂皮酸衍生物的方法等。

在[A]光配向性聚有機矽氧烷中作為主鏈含有的來自由聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種的部分，只要是具有來自能夠在其自身引入上述光配向性基的結構的部分，就沒有特別的限定。[A]光配向性聚有機矽氧烷包含這種來自由聚有機矽氧烷、其水解物、其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種的部分，與來自顯示出上述光配向性的化合物的基團。

作為能夠引入上述光配向性基的結構，能列舉出例如羥基、環氧基、胺基、羧基、巰基、酯基、醯胺基等。其中，如果考慮導入和製備的容易性，則較佳為環氧基。

[A]光配向性聚有機矽氧烷，較佳為由具有環氧基的聚有機矽氧烷、其水解產物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種(以下，有時也稱作“具有環氧基的聚有機矽氧烷”)，與上述式(1)和/或(2)所示的化合物的反應產物。在該液晶配向劑中，藉由利用具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定桂皮酸衍生物之間的反應性，在作為主鏈的聚有機矽氧烷中能夠容易導入來自具有光配向性的特定桂皮酸衍生物的基團。

上述具有環氧基的聚有機矽氧烷只要是在聚有機矽氧烷上導入環氧基作為側鏈，就沒有特別的限定。作為上述具有環氧基的聚有機矽氧烷較佳為由具有下述式(3)所示的結構單元的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種，

(式(3)中，X¹是具有環氧基的1價有機基團。Y¹是羥基、碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為1~20的烷基或碳原子數為6~20的芳基)。

另外，具有上述式(3)所示的結構單元的聚有機矽氧烷的水解縮合物不僅是該聚有機矽氧烷之間的水解縮合物，而且還包含在由上述式(3)所示的結構單元的水解縮合而生成聚有機矽氧烷的過程中，產生主鏈的分枝或交聯等得到的聚有機矽氧烷具有上述式(3)所示的結構單元的情形的水解縮合物的概念。

上述式(3)中的X¹只要是具有環氧基的1價有機基團，就沒有特別的限定，能列舉出例如包含縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧環己基的基團等。作為X¹較佳為下述式(X¹-1)或(X¹-2)所表示的，

(式(X¹-1)中，A是氧原子或單鍵。h是1~3的整數。i是0~6的整數。其中，在i為0時，A是單鍵。

式(X¹-2)中，j是1~6的整數。

式(X¹-1)和(X¹-2)中，“*”分別表示連接鍵)。

此外，上述式(X¹-1)和(X¹-2)所示的環氧基中，較佳為下述式(X¹-1-1)或式(X¹-2-1)所示的基團，

(式(X¹-1-1)或式(X¹-2-1)中，“*”表示連接鍵)。

上述式(3)中的Y¹中，作為碳原子數為1~10的烷氧基，能列舉出例如甲氧基、乙氧基等；作為碳原子數為1~20的烷基，能列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等；作為碳原子數為6~20的芳基，能列舉出例如苯基等。

具有環氧基的聚有機矽氧烷藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為500~100,000，更佳為1,000~10,000，特佳為1,000~5,000。

另外，本說明書中的Mw是藉由下述方式的GPC測定的聚苯乙烯換算的值。

管柱：Tosoh公司製造，TSKgelGRCXLII

溶劑：四氫呋喃

溫度：40℃

壓力：6.8MPa

這種具有環氧基的聚有機矽氧烷較佳為將具有環氧基的矽烷化合物、或者具有環氧基的矽烷化合物和其他矽烷化合物的混合物，較佳為能在適當的有機溶劑、水和催化劑的存在下，藉由水解或水解、縮合合成。

作為上述具有環氧基的矽烷化合物，能列舉出例如3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷等。

作為上述其他矽烷化合物，能列舉出例如四氯矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四二級丁氧基矽烷、三氯矽烷、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、三正丙氧基矽烷、三異丙氧基矽烷、三正丁氧基矽烷、三二級丁氧基矽烷、氟三氯矽烷、氟三甲氧基矽烷、氟三乙氧基矽烷、氟三正丙氧基矽烷、氟三異丙氧基矽烷、氟三正丁氧基矽烷、氟三二級丁氧基矽烷、甲基三氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三二級丁氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三氯矽烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三二級丁氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三氯矽烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三二級丁氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三二級丁氧基矽烷、羥基甲基三氯矽烷、羥基甲基三甲氧基矽烷、羥基乙基三甲氧基矽烷、羥基甲基三正丙氧基矽烷、羥基甲基三異丙氧基矽烷、羥基甲基三正丁氧基矽烷、羥基甲基三二級丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三氯矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三二級丁氧基矽烷、3-巰基丙基三氯矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三正丙氧基矽烷、3-巰基丙基三異丙氧基矽烷、3-巰基丙基三正丁氧基矽烷、3-巰基丙基三二級丁氧基矽烷、巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三正丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三正丁氧基矽烷、乙烯基三二級丁氧基矽烷、烯丙基三氯矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三正丙氧基矽烷、烯丙基三異丙氧基矽烷、烯丙基三正丁氧基矽烷、烯丙基三二級丁氧基矽烷、苯基三氯矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三正丙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、苯基三正丁氧基矽烷、苯基三二級丁氧基矽烷、甲基二氯矽烷、甲基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基二正丙氧基矽烷、甲基二異丙氧基矽烷、甲基二正丁氧基矽烷、甲基二二級丁氧基矽烷、二甲基二氯矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二正丙氧基矽烷、二甲基二異丙氧基矽烷、二甲基二正丁氧基矽烷、二甲基二二級丁氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二二級丁氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二甲氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二乙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二異丙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丁氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二二級丁氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二氯矽烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二異丙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二二級丁氧基矽烷、二乙烯基二氯矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、二乙烯基二乙氧基矽烷、二乙烯基二正丙氧基矽烷、二乙烯基二異丙氧基矽烷、二乙烯基二正丁氧基矽烷、二乙烯基二二級丁氧基矽烷、二苯基二氯矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二苯基二正丙氧基矽烷、二苯基二異丙氧基矽烷、二苯基二正丁氧基矽烷、二苯基二二級丁氧基矽烷、氯二甲基矽烷、甲氧基二甲基矽烷、乙氧基二甲基矽烷、氯三甲基矽烷、溴三甲基矽烷、碘化三甲基矽烷、甲氧基三甲基矽烷、乙氧基三甲基矽烷、正丙氧基三甲基矽烷、異丙氧基三甲基矽烷、正丁氧基三甲基矽烷、二級丁氧基三甲基矽烷、三級丁氧基三甲基矽烷、(氯)(乙烯基)二甲基矽烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基矽烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基矽烷、(氯)(甲基)二苯基矽烷、(甲氧基)(甲基)二苯基矽烷、(乙氧基)(甲基)二苯基矽烷等具有1個矽原子的矽烷化合物等。

用商品名表示，能列舉出例如：KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上，信越化學工業公司)；

Glass Resin(昭和電工公司)；

SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上，Toray Dow Corning公司)；

FZ3711、FZ3722(以上，日本UNICAR公司)；

DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上，chisso公司)；

Methyl silicate MS51、Methyl silicate MS56(以上，三菱化學公司)；

Ethyl Silicate 28、Ethyl Silicate 40、Ethyl Silicate 48(以上，COLCOAT公司)；

GR100、GR650、GR908、GR950(以上，昭和電工公司)等部分縮合物。

這些其他矽烷化合物中，從所得的液晶配向膜的配向性以及化學穩定性的觀點出發，較佳為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷或二甲基二乙氧基矽烷。

本發明中所使用的具有環氧基的聚有機矽氧烷為了導入足夠量的具有光配向性的側鏈，而且為了使環氧基的導入量不會過量，抑制副反應等，作為其環氧當量較佳為100g/莫耳~10,000g/莫耳，更佳為150g/莫耳~1,000g/莫耳。因此，在合成具有環氧基的聚有機矽氧烷時，較佳為設定具有環氧基的矽烷化合物和其他矽烷化合物的使用比例，從而使所得的聚有機矽氧烷的環氧當量為上述範圍。

具體而言，這種其他矽烷化合物相對於具有環氧基的聚有機矽氧烷和其他矽烷化合物的總量，較佳為使用0質量%~50質量%，更佳為使用5質量%~30質量%。

作為能在合成具有環氧基的聚有機矽氧烷時使用的有機溶劑，能列舉出例如烴化合物、酮化合物、酯化合物、醚化合物、醇化合物等。

作為上述烴化合物，能列舉出例如甲苯、二甲苯等；作為上述酮，能列舉出例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮等；作為上述酯，能列舉出例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等；作為上述醚，能列舉出例如乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二烷等；作為上述醇，能列舉出例如1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等。其中，較佳為非水溶性的那些。這些溶劑可以單獨或混合兩種以上使用。

相對於100質量份全部的矽烷化合物，有機溶劑的用量較佳為10質量份~10,000質量份，更佳為50質量份~1,000質量份。另外，作為製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時水的用量。相對於全部矽烷化合物，較佳為0..5倍莫耳~100倍莫耳，更佳為1倍莫耳~30倍莫耳。

作為上述催化劑，能使用例如鹼金屬化合物、有機鹼、鈦化合物、鋯化合物等。

作為上述鹼金屬化合物，能列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲氧基鈉、甲氧基鉀、乙氧基鈉、乙氧基鉀等。

作為上述有機鹼，能列舉出例如：乙胺、二乙胺、哌、哌啶、吡咯啶、吡咯等有機一級、二級胺；三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二氮雜二環十一烯等有機三級胺；氫氧化四甲基銨等有機四級銨鹽等。這些有機鹼中，考慮到穩定進行反應的觀點，較佳為三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶等有機三級胺；氫氧化四甲基銨等有機四級銨鹽。

作為製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時的催化劑，較佳為鹼金屬化合物或有機鹼。藉由使用鹼金屬或有機鹼作為催化劑，能不產生環氧基的開環等副反應，以高的水解、縮合速度，得到目標的聚有機矽氧烷，所以生產穩定性優異，較佳為使用。另外，含有使用鹼金屬化合物或有機鹼作為催化劑合成的具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定的桂皮酸衍生物的反應物的本發明的有機半導體配向用組成物由於保存穩定性極為優異，所以合適。

其理由如Chemical Reviews，第95卷，第1409頁(1995年)所指出的那樣，推測是如果在水解、縮合反應中所使用鹼金屬化合物或有機鹼作為催化劑，則形成無規結構、梯型結構或籠型結構，無法得到矽烷醇基的含有比例少的聚有機矽氧烷。推測是由於矽烷醇基的含有比例少，則抑制矽烷醇基之間的縮合反應，進而在本發明的有機半導體配向用組成物含有後述的其他聚合物時，抑制矽烷醇基和其他聚合物的縮合反應，從而導致保存穩定性優異。

作為催化劑特佳為有機鹼。有機鹼的用量根據有機鹼的種類、溫度等反應條件等而異，能適當設定。作為有機鹼的具體的用量，例如相對於全部矽烷化合物，較佳為0.01倍莫耳~3倍莫耳，更佳為0.05倍莫耳~1倍莫耳。

製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時的水解或水解、縮合反應較佳為藉由將具有環氧基的矽烷化合物和根據需要使用的其他矽烷化合物溶解到有機溶劑中，將該溶液與有機鹼和水混合，藉由例如油浴等加熱進行實施。

水解、縮合反應時，希望油浴的加熱溫度較佳為130℃以下，更佳為40℃~100℃，較佳為加熱0.5小時~12小時，更佳為加熱1小時~8小時。加熱時，即可以攪拌混合液，也可以置於回流下。

反應結束後，較佳為使用水洗滌從反應液分取的有機溶劑層。該洗滌時，在容易進行洗滌操作方面，較佳為藉由含有少量鹽的水，例如0.2質量%左右的硝酸銨水溶液等洗滌。洗滌進行到洗滌後的水層為中性，之後根據需要用無水硫酸鈣、分子篩等乾燥劑將有機溶劑層乾燥後，除去溶劑，能得到作為目標的具有環氧基的聚有機矽氧烷。

在本發明中，作為具有環氧基的聚有機矽氧烷可以使用市售的商品。作為這種商品，能列舉出例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上，chisso公司)等。

[A]光配向性聚有機矽氧烷化合物可以包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷本身水解生成的水解物的部分，以及來自具有環氧基的聚有機矽氧烷之間水解縮合形成水解縮合物的部分。作為上述部分的構成材料的這些水解物以及水解縮合物也可以和具有環氧基的聚有機矽氧烷的水解、縮合條件同樣地製備。

<[A]光配向性聚有機矽氧烷的合成>

本發明中所使用的[A]聚有機矽氧烷化合物，例如可以藉由將上述具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定桂皮酸衍生物，較佳在催化劑的存在下反應合成。

在此作為特定桂皮酸衍生物的用量，相對於1莫耳聚有機矽氧烷所具有的環氧基，較佳為0.001莫耳~10莫耳，更佳為0.01莫耳~5莫耳，特佳為0.05莫耳~2莫耳。

作為上述催化劑，能使用作為促進有機鹼或者環氧化合物和酸酐的反應的所謂的硬化促進劑而公知的化合物。作為上述有機鹼，能列舉出和上述有機鹼同樣的有機鹼。

作為上述硬化促進劑，能列舉出例如：苄基二甲基胺、2,4,6-三(二甲基胺基甲基)苯酚環己基二甲基胺、三乙醇胺等三級胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2-苯基-4,5-雙(羥甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-雙[(2’-氰基乙氧基)甲基]咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑鎓偏苯三酸鹽、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2,4-二胺基-6-(2’-正十一烷基咪唑基)乙基-s-三、2,4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2-甲基咪唑的異三聚氰酸加成物、2-苯基咪唑的異三聚氰酸加成物以及2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三的異三聚氰酸加成物等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等有機磷化合物；氯化苄基三苯基鏻、溴化四正丁基鏻、溴化甲基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻、溴化正丁基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、碘化乙基三苯基鏻、乙基三苯基鏻乙酸鹽、四正丁基鏻O,O-二乙基偶磷二硫代硫酸鹽、四正丁基鏻苯并三唑鹽、四苯基鏻四苯基硼酸鹽、四正丁基鏻四氟硼酸鹽、四正丁基鏻四苯基硼酸鹽等四級鏻鹽；1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一烯-7及其有機酸鹽等二偶氮二環烯烴；辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁絡合物等有機金屬化合物；溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨等四級銨鹽；三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物；氯化鋅、氯化錫等金屬鹵化物；二氰基二醯胺以及胺和環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性硬化促進劑；上述咪唑化合物、有機磷化合物以及四級鏻鹽等硬化促進劑的表面用聚合物覆蓋形成的微膠囊型潛在性硬化促進劑；胺鹽型潛在性硬化促進劑；路易士酸鹽、布氏酸(Bronsted acid)鹽等高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性硬化促進劑等潛在性硬化促進劑等這些催化劑中，較佳為溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨等四級銨鹽。

作為催化劑的用量，相對於100質量份具有環氧基的聚有機矽氧烷，較佳為100質量份以下，更佳為0.01質量份~100質量份，特佳為0.1質量份~20質量份。

作為反應溫度較佳為0℃~200℃，更佳為50℃~150℃。作為反應時間較佳為0.1小時~50小時，更佳為0.5小時~20小時。

[A]光配向性聚有機矽氧烷根據需要能在有機溶劑的存在下合成。作為該有機溶劑，能列舉出例如烴化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、醯胺化合物、醇化合物等。其中，醚化合物、酯化合物、酮化合物從原料和產物的溶解性以及產物的精製容易性的觀點出發是較佳的。溶劑以固體含量濃度(反應溶液中的溶劑以外的成分的質量佔據溶液全部質量的比例)較佳為0.1質量%以上70質量%以下，更佳為5質量%以上50質量%以下的量使用。

作為這樣得到的[A]光配向性聚有機矽氧烷的Mw沒有特別的限定，較佳為1,000~20,000，更佳為3,000~15,000。藉由為這種分子量範圍，能確保液晶配向膜有良好的配向性和穩定性。

[A]光配向性聚有機矽氧烷是藉由特定桂皮酸衍生物的羧酸基對環氧基的開環加成，而在具有環氧基的聚有機矽氧烷中導入來自特定桂皮酸衍生物的結構。該製造方法簡單，而且在能提高來自特定桂皮酸衍生物的結構的導入率方面是極為合適的方法。

在本發明中，在不損害本發明的效果的範圍內，可以用下述式(4)所示的化合物取代上述特定桂皮酸衍生物的一部分而使用。此時，[A]光配向性聚有機矽氧烷化合物合成可以藉由將具有環氧基的聚有機矽氧烷與特定桂皮酸衍生物和下述式(4)所示的化合物的混合物反應進行。

R¹⁰-R¹¹-R₁₂　(4)

作為上述式(4)中的R¹⁰，較佳為碳原子數為8~20的烷基或烷氧基，或者碳原子數為4~21的氟烷基或氟烷氧基。作為R¹¹較佳為單鍵、1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。作為R¹²較佳為羧基。

作為上述式(4)所示的化合物，能列舉出例如下述式(4-1)～(4-3)所示的化合物。

上述式(4)所示的化合物能使[A]光配向性聚有機矽氧烷的活性部位失活，有助於提高該液晶配向劑的穩定性。在本發明中，將特定桂皮酸衍生物和上述式(4)所示的化合物一起使用時，特定桂皮酸衍生物和上述式(4)所示的化合物的總使用比例相對於1莫耳聚有機矽氧烷所具有的環氧基，較佳為0.001莫耳~1.5莫耳，更佳為0.01莫耳~1莫耳，進一步更佳為0.05莫耳~0.9莫耳。在這種情況下，作為上述式(4)所示的化合物的用量，相對於和特定桂皮酸衍生物的總量，較佳為50莫耳%以下，更佳為25莫耳%以下。如果上述式(4)所示的化合物的使用比例超過50莫耳%，則可能會產生液晶配向膜中的配向性降低的問題。

<[B]其他聚合物>

該液晶配向劑能含有[B]其他聚合物作為適合成分。作為[B]其他聚合物，能列舉出由聚醯胺酸、聚醯亞胺、乙烯性不飽和化合物聚合物、沒有光配向性基的聚有機矽氧烷所構成的群組中選出的至少一種聚合物。在含有這些[B]其他聚合物時，表明在由該液晶配向劑形成的相位差薄膜用液晶配向膜中，在其表層附近不均勻地存在聚有機矽氧烷。因此，藉由增加其他聚合物的含量，即使減少該液晶配向劑中的聚有機矽氧烷的含量，也可以使聚有機矽氧烷在配向膜表面不均勻地存在，能得到足夠的液晶配向性。因此，在本發明中，能減少製造成本高的聚有機矽氧烷的在該液晶配向劑中的含量，從而可以減少該液晶配向劑的製造成本。

聚醯胺酸

聚醯胺酸能藉由使四羧酸二酐和二胺化合物反應得到。

作為四羧酸二酐，能列舉出例如脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。這些四羧酸二酐可以單獨或組合兩種以上。

作為脂肪族四羧酸二酐，能列舉出例如丁四羧酸二酐等。

作為脂環式四羧酸二酐，能列舉出例如1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜二環[3.2.1]辛-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二側氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降莰烷-2:3,5:6-二酐、2,4,6,8-四羧基二環[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6]十一碳-3,5,8,10-四酮等。

作為芳香族四羧酸二酐，能列舉出例如苯均四酸二酐，以及日本特願2010-97188號中記載的四羧酸二酐。

這些四羧酸二酐中，較佳為脂環式四羧酸二酐，更佳為2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐，特佳為2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐。

作為2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐的用量，相對全部四羧酸二酐，較佳為10莫耳%以上，更佳為20莫耳%以上，特佳為只由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐構成。

作為二胺化合物，能列舉出例如脂肪族二胺、脂環式二胺、二胺基有機矽氧烷、芳香族二胺等。這些二胺化合物可以單獨或組合兩種以上。

作為脂肪族二胺，能列舉出例如間二甲苯二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺等。

作為脂環式二胺，能列舉出例如1,4-二胺基環己烷、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等。

作為二胺基有機矽氧烷，能列舉出例如1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等，以及日本特願2009-97188中記載的二胺。

作為芳香族二胺，能列舉出例如對苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基茀、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-(對苯二亞異丙基)雙(苯胺)、4,4’-(間苯二亞異丙基)雙(苯胺)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基聯苯胺、1,4-雙(4-胺基苯基)哌、3,5-二胺基苯甲酸、十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十四烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十四烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-雙(4-胺基苯氧基)膽甾烷、4-(4’-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4’-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺、4-胺基苄基胺、3-胺基苄基胺和下述式(A-1)所示的化合物等，

(式(A-1)中，X¹是碳原子數為1~3的鏈烷二基、*-O-、*-COO-或*-OCO-。其中，帶“*”的連接鍵和二胺基苯基連接。r是0或1。s是0~2的整數。t是1~20的整數)。作為聚醯胺酸的合成反應中所使用的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例，相對於1當量二胺化合物中含有的胺基，四羧酸二酐的酸酐基較佳為0.2當量~2當量，更佳為0.3當量~1.2當量。合成反應較佳在有機溶劑中進行。作為反應溫度較佳為-20℃~150℃，更佳為0℃~100℃。作為反應時間較佳為0.5小時~24小時，更佳為2小時~12小時。

作為有機溶劑，只要能溶解合成的聚醯胺酸的就沒有特別的限定，能列舉出例如N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基咪唑烷酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等非質子性極性溶劑；間甲酚、二甲酚、苯酚、鹵化苯酚等酚性溶劑。作為有機溶劑的用量(a)相對於四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)與有機溶劑的用量(a)的總量(a+b)，較佳為0.1質量%~50質量%，更佳為5質量%~30質量%。反應後得到的聚醯胺酸溶液可以直接用於製備液晶配向劑，也可以在分離反應溶液中含有的聚醯胺酸後，用於製備液晶配向劑，還可以將分離的聚醯胺酸精製後，用於製備液晶配向劑。作為聚醯胺酸的分離方法，能列舉出例如將反應溶液注入大量的不良溶劑中，減壓下乾燥得到的析出物的方法；藉由蒸發器減壓餾去反應溶液的方法等。作為聚醯胺酸的精製方法，能列舉出將分離出的聚醯胺酸再次溶解到有機溶劑中，在不良溶劑中析出的方法；重複進行1次或多次藉由蒸發器減壓餾去有機溶劑等的步驟的方法。

聚醯亞胺聚醯亞胺能藉由將上述聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構脫水閉環，進行醯亞胺化而製造。聚醯亞胺可以是作為其前驅物的聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構全部脫水閉環的完全醯亞胺化物；也可以只是醯胺酸結構的一部分脫水閉環，醯胺酸結構和醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。作為聚醯亞胺的合成方法，能列舉出例如(i)加熱聚醯胺酸的方法(以下，有時也稱作“方法(i)”)，(ii)將聚醯胺酸溶解在有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑，根據需要進行加熱的方法(以下，有時也稱作“方法(ii)”)等的藉由聚醯胺酸的脫水閉環反應進行的方法。作為方法(i)中的反應溫度較佳為50℃~200℃，更佳為60℃~170℃。反應溫度不足50℃時，無法充分進行脫水閉環反應；如果反應溫度超過200℃，則所得的聚醯亞胺的分子量可能降低。作為反應時間較佳為0.5小時~48小時，更佳為2小時~20小時。方法(i)中得到的聚醯亞胺可以直接用於製備液晶配向劑，也可以在分離聚醯亞胺後，用於製備液晶配向劑，或者還可以將分離的聚醯亞胺精製後，或將得到的聚醯亞胺精製後，用於製備液晶配向劑。作為方法(ii)中的脫水劑，能列舉出例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。作為脫水劑的用量，根據所希望的醯亞胺化率適當選擇，相對於1莫耳聚醯胺酸的醯胺酸結構，較佳為0.01莫耳~20莫耳。

作為方法(ii)中的脫水閉環催化劑，能列舉出例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等。作為脫水閉環催化劑的用量，相對於1莫耳含有的脫水劑，較佳為0.01莫耳~10莫耳。另外，醯亞胺率能夠是上述脫水劑和脫水閉環劑的用量越多則越高。作為方法(ii)中所使用的有機溶劑，能列舉出例如和作為合成聚醯胺酸使用的溶劑例示的有機溶劑相同的有機溶劑等。

作為方法(ii)中的反應溫度較佳為0℃~180℃，更佳為10℃~150℃。作為反應時間較佳為0.5小時~20小時，更佳為1小時~8小時。藉由使反應條件為上述範圍，脫水閉環反應充分進行，而且能使得到的聚醯亞胺的分子量適當。在方法(ii)中，能得到含有聚醯亞胺的反應溶液。該反應溶液可以直接用於製備液晶配向劑，也可以從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環催化劑後，用於製備液晶配向劑，還可以分離聚醯亞胺後，用於製備液晶配向劑，或者將分離的聚醯亞胺精製後，用於製備液晶配向劑。作為從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環催化劑的方法，能列舉出例如溶劑置換的方法等。作為聚醯亞胺的分離方法和精製方法，能列舉出例如與作為聚醯胺酸的分離方法和精製方法而例示的同樣的方法等。

乙烯性不飽和化合物聚合物作為[B]其他聚合物的乙烯性不飽和化合物聚合物，能藉由使用公知的方法使公知的乙烯性不飽和化合物聚合得到。例如，能列舉出以下方案。作為[B]其他聚合物的乙烯性不飽和化合物聚合物，可以將兩種以上的聚合物一起使用。作為[B]其他聚合物的乙烯性不飽和化合物聚合物，例如可以由(a)含環氧基的乙烯性不飽和化合物(以下，有時也稱作“(a)”不飽和化合物)、(b)含羧基或羥基的乙烯性不飽和化合物(以下，有時也稱作“(b)”不飽和化合物)、以及(c)(a)不飽和化合物和(b)不飽和化合物以外的聚合性不飽和化合物(以下，有時也稱作“(c)”不飽和化合物)所構成的群組中選出的至少兩種不飽和化合物的共聚物(以下，有時也稱作“(A)共聚物”)得到。另外，這裏，環氧基包含環氧乙烷基和環氧丙烷基。另外，作為[B]其他聚合物的乙烯性不飽和化合物聚合物，可以分別將兩種以上的各不飽和化合物一起使用。

作為(a)不飽和化合物，可以列舉出例如：作為含有環氧乙烷基作為環氧基的不飽和化合物(以下，有時也稱作“(a-1)不飽和化合物”)，能列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丁基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、α-乙基丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-環氧庚酯等；作為含有環氧丙烷基作為環氧基的不飽和化合物(以下，有時也稱作“(a-2)不飽和化合物”)，能列舉出3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-3-乙基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2-甲基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2-三氟甲基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2-五氟乙基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2-苯基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2,2-二氟環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2,2,4-三氟環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基甲基)-2,2,4,4-四氟環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-3-乙基環氧丙烷、2-乙基-3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-2-三氟甲基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-2-五氟乙基環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-2-苯基環氧丙烷、2,2-二氟-3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-2,2,4-三氟環氧丙烷、3-((甲基)丙烯醯氧基乙基)-2,2,4,4-四氟環氧丙烷等。

作為(b)不飽和化合物，能列舉出例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-乙基丙烯酸、α-正丙基丙烯酸、α-正丁基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等不飽和羧酸類；馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、順-1,2,3,4-四氫鄰苯二甲酸酐等不飽和多元羧酸酐類；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基苷等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯等。

作為(c)不飽和化合物，能列舉出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸-8-基酯(以下，將三環[5.2.1.0^2,6]癸-8-基稱作“二環戊基”)、(甲基)丙烯酸2-二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異佛酮基酯等(甲基)丙烯酸脂環式酯類；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯等(甲基)丙烯酸的芳基酯類；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙基酯等(甲基)丙烯酸的芳烷基酯類；(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸四氫吡喃酯等雜環酯類；馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等不飽和二元羧酸二酯類；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等不飽和二羰基醯亞胺衍生物；(甲基)丙烯基、α-氯丙烯腈、氰基化亞乙烯等氰基化乙烯化合物；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(甲基)丙烯醯基啉等不飽和醯胺化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；茚、1-甲基茚等茚衍生物類；1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等共軛二烯類化合物；以及氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯等。

在(A)共聚物中，來自(a)不飽和化合物的結構單元的含有率相對於全部結構單元，較佳為10質量%~100質量%，更佳為20質量%~100質量%，進一步更佳為30質量%~80質量%。作為來自(a-1)不飽和化合物的結構單元的含有率，相對於全部結構單元，較佳為5質量%~60質量%，更佳為10質量%~70質量%。作為來自(a-2)不飽和化合物的結構單元的含有率，相對於全部結構單元，較佳為5質量%~40質量%，更佳為10質量%~30質量%。另外，相對於來自(a)不飽和化合物的全部結構單元，來自(a-2)不飽和化合物的結構單元的含有率較佳為0質量%~80質量%，更佳為10質量%~70質量%，進一步更佳為20質量%~60質量%。在(A)共聚物中，來自(b)不飽和化合物的結構單元的含有率相對於全部結構單元，較佳為0質量%~40質量%，更佳為5質量%~40質量%，進一步更佳為10質量%~30質量%。在(A)共聚物中，來自(c)不飽和化合物的結構單元的含有率相對於全部結構單元，較佳為0質量%~80質量%，更佳為0質量%~70質量%，進一步更佳為20質量%~60質量%。

(A)共聚物能在適當的溶劑和聚合引發劑的存在下，例如藉由使自由基聚合來合成。作為有機溶劑，能列舉出例如與作為合成聚醯胺酸使用的溶劑例示的有機溶劑相同的有機溶劑等。作為聚合引發劑，能列舉出例如：2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物；過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化新戊酸三級丁酯、1,1’-雙(三級丁基過氧化)環己烷等有機過氧化物；過氧化氫；由這些過氧化物和還原劑形成的氧化還原型引發劑等。這些聚合引發劑能單獨或混合兩種以上使用。

沒有光配向性基的聚有機矽氧烷該液晶配向劑除了[A]光配向性聚有機矽氧烷以外，還可以進一步含有作為[B]其他聚合物的沒有光配向性基的聚有機矽氧烷。作為沒有光配向性基的聚有機矽氧烷，較佳為由具有下述式(5)所示的結構單元的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種。另外，在該液晶配向劑包含沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時，沒有光配向性基的聚有機矽氧烷的大部分只要是與所述的[A]光配向性聚有機矽氧烷獨立地存在，另一部分可以作為[A]光配向性聚有機矽氧烷的縮合物的形式存在。

上述式(5)中，X²是羥基、鹵原子、碳原子數為1~20的烷基、碳原子數為1~6的烷氧基或碳原子數為6~20的芳基。Y²是羥基或碳原子數為1~10的烷氧基。作為碳原子數為1~20的烷基，能列舉出例如直鏈狀或支鏈狀的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。作為碳原子數為1~6的烷氧基，能列舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基。作為碳原子數為6~20的芳基，能列舉出例如苯基、萘基等。沒有光配向性基的聚有機矽氧烷能藉由例如將由烷氧基矽烷化合物和鹵化矽烷化合物所構成的群組中選出的至少一種矽烷化合物(以下，也稱作“原料矽烷化合物”)，較佳在適當的有機溶劑中，在水和催化劑的存在下，水解或水解、縮合而合成。

作為原料矽烷化合物，能列舉出例如：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四二級丁氧基矽烷、四三級丁氧基矽烷、四氯矽烷等；甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三二級丁氧基矽烷、甲基三三級丁氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、甲基三氯矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、乙基三二級丁氧基矽烷、乙基三三級丁氧基矽烷、乙基三氯矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三氯矽烷等；二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二氯矽烷等；三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三甲基氯矽烷等。其中，較佳為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷或三甲基乙氧基矽烷。在合成沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時，作為能任選使用的有機溶劑，能列舉出例如醇化合物、酮化合物、醯胺化合物、酯化合物或者其他非質子性化合物。它們可以單獨或混合兩種以上使用。作為合成沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時使用的水的量，相對於原料矽烷化合物所具有的烷氧基和鹵原子總計1莫耳，較佳為0.01莫耳~100莫耳，更佳為0.1莫耳~30莫耳，特佳為1莫耳~1.5莫耳。

作為在合成沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時能使用的催化劑，能列舉出例如金屬螯合物、有機酸、無機酸、有機鹼、鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物、胺等。它們可以單獨或組合兩種以上使用。相對於100質量份原料矽烷化合物，作為催化劑的用量，較佳為0.001質量份~10質量份，更佳為0.001質量份~1質量份。合成沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時所添加的水，能間斷地或連續地添加到在作為原料的矽烷化合物中或矽烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中。催化劑可以預先添加到作為原料的矽烷化合物中或矽烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中，也可以溶解或分散到所添加的水中。作為合成沒有光配向性基的聚有機矽氧烷時的反應溫度，較佳為0℃~100℃，更佳為15℃~80℃。作為反應時間較佳為0.5小時~24小時，更佳為1小時~8小時。該液晶配向劑在含有[B]其他聚合物時，雖然作為[B]其他聚合物的含有比例根據[B]其他聚合物的種類而異，但相對於100質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷，較佳為10,000質量份以下。

<[C]含酯結構的化合物>該液晶配向劑藉由含有[C]含酯結構的化合物，能形成耐熱性等優異的相位差薄膜用液晶配向膜。[C]含酯結構的化合物是在分子內具有兩個以上由羧酸的縮醛酯結構、羧酸的縮酮酯結構、羧酸的1-烷基環烷基酯結構和羧酸的三級丁酯結構所構成的群組中選出的至少一種的結構的化合物。[C]含酯結構的化合物可以是具有兩個以上這些結構中相同種類的結構的化合物，也可以是具有組合兩個以上這些結構中的不同種類的結構的化合物。作為上述含有羧酸的縮醛酯結構的基團，能列舉出下述式(C-1)和式(C-2)所示的基團，

(式(C-1)中，R¹³和R¹⁴各自獨立地是碳原子數1~20的烷基、碳原子數為3~10的脂環基團、碳原子數為6~10的芳基或碳原子數為7~10的芳烷基。式(C-2)中，n1是2~10的整數)。上述式(C-1)中的R¹³中，作為碳原子數為1~20的烷基，較佳為甲基；作為碳原子數為3~10的脂環基團，較佳為環己基；作為碳原子數為6~10的芳基，較佳為苯基；作為碳原子數為7~10的芳烷基，較佳為苄基。作為R¹⁴的碳原子數為1~20的烷基，較佳為碳原子數為1~6的烷基；作為碳原子數為3~10的脂環基團，較佳為碳原子數為6~10的脂環基團；作為碳原子數為6~10的芳基，較佳為苯基；作為碳原子數為7~10的芳烷基，較佳為苄基或2-苯基乙基。作為式(C-2)中的n1較佳為3或4。

作為上述式(C-1)所示的基團，能列舉出例如1-甲氧基乙氧基羰基、1-乙氧基乙氧基羰基、1-正丙氧基乙氧基羰基、1-正丁氧基乙氧基羰基、1-異丁氧基乙氧基羰基、1-二級丁氧基乙氧基羰基、1-三級丁氧基乙氧基羰基、1-環己氧基乙氧基羰基、1-降莰烷基氧基乙氧基羰基、1-苯氧基乙氧基羰基、(環己基)(甲氧基)甲氧基羰基、(環己基)(環己基氧基)甲氧基羰基、(環己基)(苯氧基)甲氧基羰基、(環己基)(苄基氧基)甲氧基羰基、(苯基)(甲氧基)甲氧基羰基、(苯基)(環己基氧基)甲氧基羰基、(苯基)(苯氧基)甲氧基羰基、(苯基)(苄基氧基)甲氧基羰基、(苄基)(甲氧基)甲氧基羰基、(苄基)(環己基氧基)甲氧基羰基、(苄基)(苯氧基)甲氧基羰基、(苄基)(苄基氧基)甲氧基羰基等。作為上述式(C-2)所示的基團，能列舉出例如2-四氫呋喃氧基羰基、2-四氫吡喃氧基羰基等。其中，較佳為1-乙氧基乙氧基羰基、1-正丙氧基乙氧基羰基、1-環己基氧基乙氧基羰基、2-四氫呋喃氧基羰基、2-四氫吡喃氧基羰基。

作為上述含有羧酸的縮酮酯結構的基團，能列舉出例如下述式(C-3)~(C-5)所示的基團，

(式(C-3)中，R¹⁵是碳原子數為1~12的烷基。R¹⁶和R¹⁷各自獨立地是碳原子數1~12的烷基、碳原子數為3~20的脂環基團、碳原子數為6~20的芳基或碳原子數為7~20的芳烷基。式(C-4)中，R¹⁸是碳原子數為1~12的烷基。n2是2~8的整數，式(C-5)中，R¹⁹是碳原子數為1~12的烷基。n3是2~8的整數)。作為上述式(C-3)中的R¹⁵的碳原子數為1~12的烷基，較佳為甲基；作為R¹⁶中的碳原子數為1~12的烷基，較佳為甲基；作為碳原子數為3~20的脂環基團，較佳為環己基；作為碳原子數為6~20的芳基，較佳為苯基；作為碳原子數為7~20的芳烷基，較佳為苄基。作為R¹⁷的碳原子數為7~20的烷基較佳為碳原子數為1~6的烷基。作為碳原子數為3~20的脂環基團，較佳為碳原子數為6~10的脂環基團。作為碳原子數為6~20的芳基，較佳為苯基。作為碳原子數為7~20的芳烷基，較佳為苄基或2-苯基乙基。作為式(C-4)中的R¹⁸的碳原子數為1~12的烷基，較佳為甲基。作為n2較佳為3或4。作為式(C-5)中的R¹⁹的碳原子數為1~12的烷基，較佳為甲基。作為n3較佳為3或4。

作為上述式(C-3)所示的基團，能列舉出例如1-甲基-1-甲氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-正丙氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-正丁氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-異丁氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-二級丁氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-三級丁氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-環己基氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-降莰烷基氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-苯氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-苄氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-苯乙氧基乙氧基羰基、1-環己基-1-甲氧基乙氧基羰基、1-環己基-1-環己氧基乙氧基羰基、1-環己基-1-苯氧基乙氧基羰基、1-苯基-1-甲氧基乙氧基羰基、1-苯基-1-乙氧基乙氧基羰基、1-苯基-1-苯氧基乙氧基羰基、1-苯基-1-苄氧基乙氧基羰基、1-苄基-1-甲氧基乙氧基羰基、1-苄基-1-環己氧基乙氧基羰基、1-苄基-1-苯氧基乙氧基羰基、1-苄基-1-苄氧基乙氧基羰基等。作為上述式(C-4)所示的基團，能列舉出例如2-(2-甲基四氫呋喃基)氧基羰基、2-(2-甲基四氫吡喃基)氧基羰基等。作為上述式(C-5)所示的基團，能列舉出例如1-甲氧基環戊基氧基羰基、1-甲氧基環己基氧基羰基等。

其中，較佳為1-甲基-1-甲氧基乙氧基羰基、1-甲基-1-環己基氧基乙氧基羰基。作為上述含有羧酸的1-烷基環烷基酯結構的基團，能列舉出下述式(C-6)所示的基團，

(式(C-6)中，R²⁰是碳原子數為1~12的烷基。n4是1~8的整數)。作為上述式(C-6)中的R²⁰的碳原子數為1~12的烷基較佳為碳原子數為1~10的烷基。作為上述式(C-6)所示的基團，能列舉出例如1-甲基環丙氧基羰基、1-甲基環丁氧基羰基、1-甲基環戊氧基羰基、1-甲基環己氧基羰基、1-甲基環癸氧基羰基、1-乙基環丁氧基羰基、1-乙基環戊氧基羰基、1-乙基環己氧基羰基、1-乙基環癸氧基羰基、1-(異)丙基環丙氧基羰基、1-(異)丙基環丁氧基羰基、1-(異)丙基環癸氧基羰基、1-(異)丁基環丁氧基羰基、1-(異)丁基環戊氧基羰基、1-(異)丁基環己氧基羰基、1-(異)丁基環庚氧基羰基、1-(異)丁基環癸氧基羰基、1-(異)戊基環庚氧基羰基、1-(異)戊基環辛氧基羰基、1-(異)己基環丙氧基羰基、1-(異)己基環丁氧基羰基、1-(異)己基環戊氧基羰基、1-(異)己基環己氧基羰基、1-(異)己基環壬氧基羰基、1-(異)己基環癸氧基羰基、1-(異)辛基環丙氧基羰基、1-(異)辛基環丁氧基羰基、1-(異)辛基環戊氧基羰基、1-(異)辛基環己氧基羰基、1-(異)辛基環庚氧基羰基、1-(異)辛基環辛氧基羰基、1-(異)辛基環癸氧基羰基等。所述的上述含羧酸的三級丁酯結構的基團是三級丁氧基羰基。作為本發明中的[C]含酯結構的化合物，較佳為下述式(C)所示的化合物。

T_nR　(C)

(式(C)中，T是上述式(C-1)~(C-6)中任一項所示的基團或者三級丁氧基羰基，n是2且R是單鍵，或者n是2~10的整數且R是從碳原子數為3~10的雜環化合物除去氫得到的n價基團或者碳原子數為1~18的n價烴基)。n較佳為2或3。作為上述式(C)中的R，在n為2時，能列舉出單鍵、碳原子數為1~12的鏈烷二基、1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2,6-亞萘基、5-鈉磺基-1,3-伸苯基、5-四丁基鏻磺基-1,3-伸苯基等。在n為3時，作為上述R，能列舉出下述式所示的基團、苯-1,3,5-三基等。

作為上述鏈烷二基較佳為直鏈狀。

上述式(C)所示的[C]含酯結構的化合物能藉由適當組合有機化學的常規方法合成。例如，上述式(C)中的T為上述式(C-1)所示的基團的化合物(其中，除R¹³是苯基的情形)較佳在磷酸催化劑的存在下，藉由使化合物R-(COOH)_n(其中，R和n分別和上述式(C)的定義相同)，以及化合物R¹⁴-O-CH=R^13’(其中，R¹⁴和上述式(C-1)的定義相同。R^13'是從上述式(C-1)中的R¹³的一位碳除去氫原子得到的基團)加成合成。上述式(C)中的T為上述式(C-2)所示的基團的化合物，較佳在對甲苯磺酸催化劑的存在下，藉由使化合物R-(COOH)_n(其中，R和n分別和上述式(C)的定義相同)以及下述式所示的化合物加成合成，

(式中，n1和上述式(C-2)的定義相同) 。作為該液晶配向劑中的[C]含酯結構的化合物的含量，只要考慮要求的耐熱性等決定，就沒有特別的限定，相對於100質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷，[C]含酯結構的化合物較佳為0.1質量份~50質量份，更佳為1質量份~20質量份，特佳為2質量份~10質量份。

<[D]溶劑>該液晶配向劑能含有[D]溶劑作為適合成分。[D]溶劑如上述式(6)所示。該液晶配向劑藉由含有[D]溶劑，能提高該液晶配向劑和相位差薄膜用基材的密合性。上述式(6)中，R^d1是碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為3~6的環烷基、苯基或苄基。其中，上述烷基可以在碳-碳鍵間具有-O-。R^d2是碳原子數為1~8的1價有機基團。作為上述R^d1所示的碳原子數為1~6的烷基，能列舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基等。其中，較佳為甲基、乙基和丙基，更佳為甲基。作為上述R^d1所示的碳原子數為3~6的環烷基，能列舉出例如環丙基、環丁基等。作為上述R^d2所示碳原子數為1~8的1價有機基團，能列舉出例如碳原子數為1~8的直鏈狀或支鏈狀的烷基等；還可以包括在這些烷基的碳-碳鍵間具有-O-的基團等。

作為[D]溶劑，能列舉出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸二級戊酯、乙酸異戊酯、甲基賽璐蘇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸甲基戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、賽璐蘇乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乙酸二級己酯、乙酸2-乙基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、丁基賽璐蘇乙酸酯、乙酸苯基酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄基酯、甲基卡畢醇乙酸酯、卡畢醇乙酸酯、丁基卡畢醇乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基三甘醇乙酸酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、丙酸戊酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丁酸丁酯、丁酸異戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苄基酯、乙酸甲氧基丁酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、丁基賽璐蘇乙酸酯等。其中，從由該液晶配向劑形成液晶配向膜時，較佳為能在低溫下揮發的溶劑的觀點出發，作為[D]溶劑較佳為沸點為150℃以下的溶劑。作為這種溶劑，能列舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸二級戊酯、乙酸異戊酯、甲基賽璐蘇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸甲基戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丁酸甲酯和丁酸乙酯。另外，作為[D]溶劑較佳為不會對塗布液晶配向劑的相位差薄膜用基板產生變形、溶解等影響的溶劑。例如，在使用三乙醯基纖維素(TAC)作為上述相位差薄膜用基板時，上述較佳的溶劑中，更佳為乙酸酯類溶劑和丙酸酯類溶劑，進一步較佳為乙酸酯類溶劑。其中，特佳為乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸二級丁酯和乙酸異丁酯。該液晶配向劑在含有[D]溶劑時，作為[D]溶劑的含有比例，相對於全部溶劑，較佳為50重量份以上，更佳為75重量份以上。另外，[D]溶劑可以混合兩種以上使用。

<[E]溶劑>該液晶配向劑能含有[E]溶劑作為適合成分。[E]溶劑是對相位差薄膜用基板具有侵蝕性的有機溶劑。該液晶配向劑藉由含有[E]溶劑，能進一步提高該液晶配向劑和相位差薄膜用基材的密合性。作為上述相位差薄膜用基板，能列舉出例如包括浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃基材；三乙醯基纖維素(TAC)、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等塑膠基材的透明基板等。其中，較佳為包含塑膠基材的透明基板，其中更佳為TAC。這裏，所述的對相位差薄膜用基板具有侵蝕性的有機溶劑，是指塗布到上述相位差薄膜用基板上時，具有使上述基板的一部分或全部變形和/或溶解的性質的有機溶劑。作為這種[E]溶劑，例如在使用TAC薄膜為基材時，能列舉出甲乙酮(MEK)、丙酮、環己酮、環戊酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯等。其中，從提高密合性的觀點出發，較佳為MEK和乙酸乙酯。該液晶配向劑在含有[E]溶劑時，作為[E]溶劑的含有比例，相對於100質量份全部溶劑，較佳為0.5~50質量份，特佳為2~30質量份。另外，[E]溶劑可以混合兩種以上使用。

該液晶配向劑可以單獨含有[E]溶劑作為溶劑，也可以和其他溶劑一起使用。從提高密合性的觀點出發，較佳為和[D]溶劑一起使用。在將[D]溶劑和[E]溶劑一起使用時，相對於100質量份[D]溶劑，[E]溶劑較佳為0.5質量份以上且小於50質量份，更佳為1質量份以上且小於40質量份，進一步更佳為2質量份以上且小於30質量份。另外，即使單獨使用同時滿足[D]溶劑和[E]溶劑要求的溶劑，也能達到和上述同時使用的情形相同的效果。在使用TAC薄膜作為塗布液晶配向劑的基材時，作為該液晶配向劑的形態，例如較佳為包含作為[D]溶劑的乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸三級丁酯或乙酸異丁酯，與作為[E]溶劑的MEK或乙酸乙酯。

<[F]化合物>

該液晶配向劑能含有[F]化合物作為適合成分，該[F]化合物包含具有聚合性碳-碳雙鍵的基團。該液晶配向劑藉由含有[F]化合物，能進一步提高和相位差薄膜用基板或液晶層的密合性。

在此，所述的具有聚合性碳-碳雙鍵的基團，是形成上述雙鍵的碳原子藉由加成聚合，能夠產生新的碳-碳鍵的基團。作為上述具有聚合性碳-碳雙鍵的基團，能列舉出例如乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基、巴豆醯基、異巴豆醯基、桂皮醯基等。

作為[F]化合物能列舉出例如具有(甲基)丙烯酸單體等的單體化合物、具有(甲基)丙烯醯基的丙烯酸類、矽氧烷類等聚合物等。其中，較佳為具有(甲基)丙烯醯基等的丙烯酸類、矽氧烷類等聚合物等，更佳為具有(甲基)丙烯醯基的丙烯酸類、矽氧烷類等聚合物等，進一步較佳為具有(甲基)丙烯醯基的矽氧烷類聚合物。

作為該液晶配向劑中的[F]化合物的含量，相對於[A]光配向性聚有機矽氧烷和[B]其他聚合物總計100質量份，[F]化合物較佳為0.1質量份~30質量份，更佳為0.5質量份~20質量份，特佳為1質量份~10質量份。

<其他任選成分>

該液晶配向劑在不損害本發明的效果的範圍內，除了上述的放射線敏感性高分子以外，還可以含有硬化劑、硬化催化劑、硬化促進劑、在分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下，有時也稱作“環氧化合物”)、官能性矽烷化合物、界面活性劑、光增敏劑、[D]溶劑和[E]溶劑以外的其他溶劑(以下，有時也稱作“其他溶劑”)等。以下，對這些其他任選成分進行詳細描述。

硬化劑、硬化催化劑和硬化促進劑

基於使[A]光配向性聚有機矽氧烷的交聯反應更牢固的目的，能在該液晶配向劑中含有硬化劑和硬化催化劑。另外，基於促進硬化劑的相應硬化反應的目的，能在該液晶配向劑中含有上述硬化促進劑。

作為硬化劑，能使用包含具有環氧基的硬化性化合物或具有環氧基的化合物的硬化性組成物的硬化時，常用的硬化劑；能列舉出例如多價胺、多元羧酸酐、多元羧酸等。

作為多元羧酸酐，能列舉出例如環己烷三酸的酸酐以及其他多元酸酸酐。作為環己烷三酸酸酐的具體例子，能列舉出例如環己烷-1,2,4-三酸、環己烷-1,3,5-三酸、環己烷-1,2,3-三酸、環己烷-1,3,4-三酸-3,4-酐、環己烷-1,3,5-三酸-3,5-酐、環己烷-1,2,3-三酸-2,3-酐等。

作為其他多元酸酸酐，能列舉出例如4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐(Methyl nadic anhydride)、十二烯基琥珀酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、下述式(7)所示的化合物以及聚醯胺酸合成時常用的四羧酸二酐，以及α-萜烯、別羅勒烯等具有共軛雙鍵的脂環化合物與馬來酸酐的狄爾斯-亞德(Diels-Alder)反應產物以及它們的氫化物等，

(式(7)中，p是1~20的整數)。

作為硬化劑的使用比例相對於100質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷，較佳為100質量份以下，更佳為50質量份以下。該液晶配向劑在含有硬化催化劑時，作為其含有比例相對於上述[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選使用的[B]其他聚合物總計100質量份，較佳為100質量份以下，更佳為50質量份以下。

作為硬化催化劑，能列舉出例如二偶氮鎓鹽、碘鎓鹽、鋶鹽、鋁醇化物、鋁螯合物等。作為商品，能列舉出AMERICURE(BF₄)(ACC公司的二偶氮鎓鹽)、ULTRASET(BF₄，PF₆)(旭電化工業公司的二偶氮鎓鹽)、UVE系列(GE公司的碘鎓鹽)、Photoinitiator 2074((C₆F₆)₄B)(Rhone-Poulenc公司的碘鎓鹽)、CYRACURE UVI-6974、CYRACURE UVI-6990(以上，UCC公司的鋶鹽)、UVI-508、UVI-509(以上，GE公司的鋶鹽)、OPTOMER SP-150、OPTOMER SP-170(旭電化工業公司的鋶鹽)、San-Aid SI-60L、San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L、San-Aid SI-110L(以上，三新化學工業公司的鋶鹽)、IRUGACURE 261(ciba geigy公司的金屬茂化合物)、Alumichelate A(W)(Kawaken Fine Chemicals公司)等。這些硬化催化劑可以單獨使用，也可以是兩種以上的混合物。

作為硬化催化劑的使用比例相對於100質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷，較佳為20質量份以下，更佳為10質量份以下。該液晶配向劑在含有硬化催化劑時，作為其含有比例相對於上述[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選使用的[B]其他聚合物總計100質量份，較佳為30質量份以下，更佳為20質量份以下。

這些硬化催化劑中，較佳為鋶鹽、鋁螯合物，鋶鹽中，更佳為包含六氟化銻、六氟化磷等作為陰離子種的化合物。作為這些鋶鹽，能列舉出例如甲基苯基二甲基鋶的六氟化銻鹽、乙基苯基二甲基鋶的六氟化銻鹽、甲基苯基二甲基鋶的六氟磷酸鹽等。這些鋶鹽可以單獨使用，也可以是兩種以上的混合物。作為這些鋶鹽的商品，能列舉出San-Aid SI-60L、San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L(以上，三新化學工業公司)、UVI-6990、UVI-6992、UVI-6974(以上，Union Carbide公司)、ADEKAOPTOMA SP-150、ADEKAOPTOMA SP-170、ADEKAOPTON CP-66、ADEKAOPTON CP-77(以上，旭電化工業公司)、IRGACURE 261(ciba geigy公司)等作為硬化促進劑，能列舉出例如：咪唑化合物；四級鏻化合物；四級銨化合物；像1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一烯-7及其有機酸鹽這樣的二氮雜二環烯烴；像辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁絡合物這樣的有機金屬化合物；像三氟化硼、硼酸三苯基酯這樣的硼化合物；像氯化鋅、氯化錫這樣的金屬鹵化物；像二氰基二醯胺、胺和環氧樹脂的加成物這樣的胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性硬化促進劑；上四級鏻鹽等的表面用聚合物覆蓋形成的微膠囊型潛在性硬化促進劑；胺鹽型潛在性硬化促進劑；像路易士酸鹽、布氏酸鹽這樣的高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性硬化促進劑等。

作為硬化促進劑的使用比例相對於100質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷，較佳為20質量份以下。該液晶配向劑在含有硬化促進劑時，作為其含有比例相對於上述[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選使用的[B]其他聚合物總計100質量份，較佳為30質量份以下。

環氧化合物

基於從進一步提高形成的液晶配向膜對基板表面的黏合性的目的，能在該液晶配向劑中含有環氧化合物。

作為環氧化合物，能列舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷等。

作為環氧化催化劑的含有比例相對於[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選含有的[B]其他聚合物總計100質量份,較佳為40質量份以下，更佳為0.1質量份~30質量份。另外，該液晶配向劑在含有環氧化合物時，基於有效地產生交聯反應的目的，可以和1-苄基-2-甲基咪唑等鹼催化劑一起使用。

官能性矽烷化合物

基於提高形成的液晶配向膜對基板表面的黏合性的目的，能使用上述官能性矽烷化合物。

作為官能性矽烷化合物，能列舉出例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化亞乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧化亞乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、四羧酸二酐和具有胺基的矽烷化合物的反應物等，此外還能列舉出日本特開昭63-291922號公報記載的四羧酸二酐和具有胺基的矽烷化合物的反應物等。

作為官能性矽烷化合物的含有比例相對於[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選含有的[B]其他聚合物總計100質量份，較佳為50質量份以下，更佳為20質量份以下。

界面活性劑

作為界面活性劑，能列舉出例如非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、有機矽界面活性劑、聚烯化氧界面活性劑、含氟界面活性劑等。

作為界面活性劑的使用比例，相對於該液晶配向劑的整體100質量份，較佳為10質量份以下，更佳為1質量份以下。

光增敏劑

能在該液晶配向劑中含有的光增敏劑，是具有由羧基、羥基、-SH、-NCO、-NHR(其中，R是氫原子或碳原子數為1~6的烷基)、-CH=CH₂和SO₂Cl所構成的群組中選出的至少一種基團以及光增敏性結構的化合物。藉由使上述具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定桂皮酸衍生物以及光增敏劑的混合物反應，該液晶配向劑中含有的[A]光配向性聚有機矽氧烷兼具來自特定桂皮酸衍生物的感光性結構(桂皮酸結構)和來自光增敏劑的光增敏性結構。該光增敏性結構具有藉由光照射激發，在聚合體內提供接近該激發能的感光性結構的功能。該激發狀態可以是單重的，也可以是三重的，但是基於長壽命以及有效的能量移動，較佳為三重的。上述光增敏性結構吸收的光較佳為波長在150nm~600nm的範圍的紫外線或可見光線。波長比上述下限更短的光由於無法在普通的光學系統中操作，所以不適合在光配向法中所使用。另一方面，波長比上述上限更長的光，能量小，難以誘發上述光增敏性結構的激發狀態。

作為該光增敏性結構，能列舉出例如乙醯苯結構、二苯甲酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構、茀結構、萘結構、蒽結構、吖啶結構、吲哚結構等，能將它們單獨或組合兩種以上使用。這些光增敏性結構是指由分別從乙醯苯、二苯甲酮、蒽醌、聯苯、咔唑、硝基苯或二硝基苯、萘、茀、蒽、吖啶或者吲哚除去1~4個氫原子得到的基團而形成的結構。這裏，乙醯苯結構、咔唑結構和吲哚結構的各種結構較佳為由從乙醯苯、咔唑或吲哚的苯環所具有的氫原子中除去1~4個得到的基團形成的結構。這些光增敏性結構中，較佳為由乙醯苯結構、二苯甲酮結構、蒽醌結構、聯苯結構、咔唑結構、硝基芳基結構和萘結構所構成的群組中選出的至少一種，特佳為由乙醯苯結構、二苯甲酮結構和硝基芳基結構所構成的群組中選出的至少一種。

作為光增敏劑較佳為具有羧基和光增敏性結構的化合物，作為更佳為的化合物，能列舉出例如下述式(H-1)~(H-10)所示的化合物等，

(式中，q為1~6的整數)。

本發明中所使用的光配向性聚有機矽氧烷化合物，除了上述具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定桂皮酸衍生物以外，還可以藉由組合光增敏劑，較佳在催化劑的存在下，較佳在有機溶劑中反應合成。

在這種情況下，作為特定桂皮酸衍生物的用量，相對於1莫耳具有環氧基的聚有機矽氧烷的矽原子，較佳為0.001莫耳~10莫耳，更佳為0.01莫耳~5莫耳，特佳為0.05莫耳~2莫耳。作為光增敏劑的用量，相對於1莫耳具有環氧基的聚有機矽氧烷的矽原子，較佳為0.0001莫耳~0.5莫耳，更佳為0.0005莫耳~0.2莫耳，特佳為0.001莫耳~0.1莫耳。

其他溶劑

除[D]溶劑和[E]溶劑以外，該液晶配向劑能含有其他溶劑。作為其他溶劑較佳為溶解[A]光配向性聚有機矽氧烷和任選使用的其他成分，而不會和它們反應的溶劑。作為能在該液晶配向劑中較佳為使用的有機溶劑，根據任選含有的其他聚合物的種類等而不同。

在該液晶配向劑含有[A]光配向性聚有機矽氧烷和[B]其他聚合物時，作為較佳的有機溶劑，除作為合成聚醯胺酸時使用的溶劑而例示的有機溶劑以外，還能列舉出乙二醇單丁基醚(EGMB)和二乙二醇甲基乙基醚(DEGME)等。其中，較佳為NMP、EGMB和DEGME。這些有機溶劑能單獨或組合兩種以上使用。

<相位差薄膜用液晶配向劑的製備>

本發明的相位差薄膜用液晶配向劑如上所述，含有[A]光配向性聚有機矽氧烷為必須成分，根據需要可以含有適合成分、其他任選成分，較佳為將各成分溶解到作為適合成分的[D]溶劑和/或[E]溶劑中，調配為溶液狀的組成物。作為該液晶配向劑的製備時使用的溶劑，還能適當使用上述其他溶劑。

該液晶配向劑的製備時使用的溶劑不會在下述較佳的固體含量濃度下，析出液晶配向劑中含有的各成分，而且液晶配向劑的表面張力為25mN/m~40mN/m的範圍。

本發明的液晶配向劑的固體含量濃度，也就是該液晶配向劑中的溶劑以外的全部成分的質量佔據液晶配向劑的全部質量的比例考慮黏性、揮發性等選擇，較佳為1質量%~10質量%。在固體含量濃度不足1質量%時，由該液晶配向劑形成的液晶配向膜的膜厚過小，可能無法得到良好的液晶配向膜。另一方面，如果固體含量濃度超過10質量%，則塗膜的膜厚過大，可能無法得到良好的液晶配向膜，另外，液晶配向劑的黏性增大，塗布性質會有不足的情況。較佳的固體含量濃度的範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時採用的方法不同而異。例如，在使用旋塗法進行時，固體含量濃度的範圍較佳為1.5質量%~4.5質量%。在使用印刷法進行時，較佳為固體含量濃度為3質量%~9質量%的範圍，由此，溶液黏度為12mPa‧s~50mPa‧s的範圍。在使用噴墨法進行時，較佳為固體含量濃度為1質量%~5質量%的範圍，由此，溶液黏度為3mPa‧s~15mPa‧s的範圍。

作為製備本發明的液晶配向劑時的溫度較佳為0℃~200℃，更佳為0℃~40℃。

<相位差薄膜用液晶配向膜及其形成方法>

該液晶配向劑適合用於藉由光配向法形成液晶配向膜，特別是能形成用於製造相位差薄膜而使用的液晶配向膜。

作為形成相位差薄膜用液晶配向膜的方法，能列舉出例如在基板上形成液晶配向膜的塗膜，接著，藉由光配向法對該塗膜賦予液晶配向能力的方法。

使用該液晶配向劑的相位差薄膜用液晶配向膜，例如能藉由如下方法製造。例如藉由輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法等適當的塗布方法，在基板上塗布該液晶配向劑。接著，藉由將該塗布面預加熱(預烘烤)，然後後烘烤形成塗膜。作為預烘烤條件例如是在40℃~120℃下，進行0.1分鐘~5分鐘。作為後烘烤的條件較佳為100℃~300℃，更佳為110℃~250℃，較佳為1分鐘~200分鐘，更佳為5分鐘~100分鐘。後烘烤之後的塗膜的膜厚較佳為0.001μm~1μm，更佳為0.005μm~0.5μm。

作為上述基板，能列舉出例如包括浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃基材；三乙醯基纖維素(TAC)、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等塑膠基材的透明基板等。特別是，TAC在LCD中，一般是作為起到重要功能的偏光膜的保護層使用。相位差薄膜在大多數情況下，和偏光膜組合使用。相位差薄膜必須要求精密地控制相對偏光膜的偏光軸能發揮出所希望的光學性質的角度而進行貼合。因此，在TAC薄膜上，藉由光配向法，在任意的方向上形成能使液晶配向的液晶配向膜，為了發揮出希望的光學性質，塗布而硬化聚合性液晶，形成相位差膜，製造的相位差膜能節省現有的偏光膜和相位差薄膜的貼合步驟，有助於提高生產性。此外，還有助於LCD材料的小型、輕質化，還可以適用於柔性顯示器等。然而，TAC薄膜具有耐溶劑性差的特徵，配向膜形成時能使用的溶劑有限，NMP這樣溶解性高的溶劑無法使用。此外，TAC薄膜具有耐熱性低，為了形成配向膜不能在高溫下處理的特徵。

此外，該液晶配向劑塗布到例如濾色片這樣的LCD構成部件上以及包括偏振片、相位差薄膜的光學薄膜上，經過後述的放射線照射步驟，能作為液晶配向膜使用。另外，在使用該液晶配向劑製造的相位差薄膜上，重複塗布該液晶配向劑，經過同樣的步驟，也能作為液晶配向膜使用。

塗布該液晶配向劑時，為了使基板和塗膜的黏結性更好，可以在基板上，預先塗布官能性矽烷化合物、鈦酸鹽等。

接著，對上述塗膜照射直線偏振光或部分偏振光的放射線或者無偏振光的放射線，賦予液晶配向能力。作為放射線，能使用例如包含150nm~800nm的波長的光的紫外線和可見光線，較佳為包含300nm~400nm的波長的光的紫外線。使用的放射線為直線偏光或部分偏光時，照射可以從垂直基板面的方向進行，為了賦予預傾角，也可以從傾斜方向進行，或者還可以組合這些方式進行。在照射非偏振光的放射線時，照射方向必須是傾斜方向。另外，本說明書中所述的“預傾角”是指液晶分子從和基板面平行的方向傾斜的角度。

作為使用的光源，能使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子雷射-水銀-氙燈(Hg-Xe燈)等。上述較佳為波長區域的紫外線能藉由將上述光源和例如濾光器、繞射光柵等一起使用的機構等而得到。

作為放射線的照射量較佳為1J/m²以上且小於10,000J/m²，更佳為10J/m²~3,000J/m²。另外，藉由光配向法對由現有已知的液晶配向劑形成的塗膜賦予液晶配向能力時，必須要求10,000J/m²以上的放射線照射量，但是如果使用該液晶配向劑，則光配向法的放射線照射量即使是3,000J/m²以下，進而是1,000J/m²以下，也能賦予良好的液晶配向能力，有助於削減液晶顯示元件的製造成本。

<相位差薄膜及其製造方法>

本發明還適合包含具有相位差薄膜用液晶配向膜的相位差薄膜。使用該液晶配向劑形成的相位差薄膜例如能夠如下地製造。本發明中含有的相位差薄膜的形成方法，包括：

(1)在基板上塗布該相位差薄膜用液晶配向劑的步驟；

(2)對塗膜照射放射線，賦予液晶配向能力，形成相位差薄膜用液晶配向膜的步驟；

(3)對相位差薄膜用液晶配向膜的至少一部分塗布聚合性液晶的步驟，以及

(4)使塗布聚合性液晶的塗膜硬化的步驟。

步驟(1)和(2)中，和上述相位差薄膜用液晶配向膜的形成方法同樣地操作，在基板上形成相位差薄膜用液晶配向膜。在步驟(3)中，在形成的相位差薄膜用液晶配向膜的至少一部分上塗布聚合性液晶。作為塗布聚合性液晶的方法，能列舉出例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法等適當的塗布方法。接著，在步驟(4)中，藉由加熱和/或照射非偏振的放射線等，使聚合性液晶中含有的溶劑乾燥，並使聚合性液晶硬化。另外，該聚合步驟可以在空氣下，也可以在氮氣等惰性氣氛下進行，能根據使用的聚合性液晶的聚合性基團和引發劑，選擇適合的條件。這樣得到的薄膜在規定的配向狀態下，能使聚合性液晶硬化，能作為相位差薄膜使用。

作為上述聚合性液晶，只要是藉由加熱或照射放射線能聚合的化合物，就沒有特別的限定。例如，可以是紫外線硬化型液晶與其應用(參照液晶、第3卷、第1號、1999年、第34頁～第42頁)記載的這種向列型液晶化合物，也可以是和多個化合物的混合物。另外，可以包含公知的光聚合引發劑或熱聚合引發劑。這些聚合性液晶化合物或其混合物能溶解到適當的溶劑中所使用。此外，藉由加入手性試劑等，可以使用在基板上，在垂直方向上扭曲的扭轉向列配向的液晶，也可以使用膽固醇液晶，還可以使用碟形液晶。

聚合性液晶的膜厚選擇能得到所希望的光學性質的膜厚。例如，在製造波長540nm的可見光的1/2波長板時，選擇形成的相位差薄膜的相位差為240nm~300nm的膜厚，如果是1/4波長板，則選擇相位差為120nm~150nm的膜厚。得到目標相位差的膜厚根據使用的聚合性液晶的光學性質而異。例如，在使用Merck公司的聚合性液晶(RMS03-013C)時，作為用於製造1/4波長板的膜厚在0.6μm~1.5μm的範圍內選擇。

作為加熱聚合性液晶時的溫度，選擇得到良好的配向的溫度。例如，在使用Merck公司製造的聚合性液晶RMS03-013C時，在40℃~80℃的範圍內選擇。

作為照射放射線時的放射線，能列舉出例如非偏光的紫外線等。作為放射線的照射量較佳為1,000J/m²~小於100,000J/m²，更佳為10,000J/m²~50,000J/m²。

<包含兩種以上液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜的製造方法>

另外，在本發明中還適合包含3D視頻用途等中的具有兩種以上液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜的製造方法。使用該液晶配向劑形成的3D視頻用途中的具有液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜例如能如下地製造。該相位差薄膜的製造方法是上述步驟(2)中包括下述步驟：

(2-1)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及

(2-2)對塗膜的一部分照射和第一方向不同的第二方向的放射線，進一步賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。

另外，作為其他製造方法是上述步驟(2)中包括下述步驟：

(2-1’)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及

(2-2’)在上述塗膜的至少沒有照射放射線的部分，照射和第一方向不同的第二方向的放射線，賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。

在此所述的“方向”是指放射線的入射方向或偏光方向。作為步驟(2-2)和(2-2’)中的第二方向只要是和在步驟(2-1)或(2-1’)中，照射放射線賦予液晶配向能力的第一方向不同，就沒有特別的限定，旋轉的偏光方向較佳為70°~110°，更佳為85°~95°，最較佳為90°。作為不同方向上照射的機構，能列舉出藉由光罩照射放射線的方法。另外，作為光罩較佳為按照透光部和遮光部相互並列的方式形成長條狀圖案的光罩。

[實施例]

以下，藉由實施例，對本發明進行更具體地說明，但是本發明並不受到這些實施例的限定。另外，根據需要藉由重複進行下述合成例所示的合成示意圖，合成原料化合物和聚合物，從而確保以下實施例中所使用的原料化合物和聚合物的必要量。

<具有環氧基的聚有機矽氧烷的合成>

[合成例1]

在帶有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝管的反應容器中，加入100.0g的2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(ECETS)、500g甲基異丁基酮以及10.0g三乙胺，在室溫下混合。接著，從滴液漏斗，用30分鐘滴加100g去離子水後，一邊在回流下混合，一邊在80℃下反應6小時。反應結束後，取出有機層，藉由0.2質量%的硝酸銨水溶液洗滌到洗滌後的水為中性後，減壓下，餾去溶劑和水，得到具有環氧基的聚有機矽氧烷，為黏稠的透明液體。

對該具有環氧基的聚有機矽氧烷進行¹H-NMR分析，在化學位移(δ)=3.2ppm附近得到理論強度的基於環氧基的峰，確認在反應中環氧基沒有產生副反應。得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷的Mw是2,200，環氧當量使186g/莫耳。

<特定桂皮酸衍生物的合成>

特定桂皮酸衍生物的合成反應全部在惰性氣體環境中進行。

[合成例2]

在具有冷凝管的500mL三口燒瓶中，混合20g的4-溴二苯基醚、0.18g醋酸鈀、0.98g三(2-甲苯基)膦、32.4g三乙胺、135mL二甲基乙醯胺。接著，藉由注射器將7g丙烯酸加入到混合溶液中攪拌。該混合溶液進一步在120℃下加熱攪拌3小時。藉由TLC(薄層色譜)確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。過濾沉澱物後，濾液注入到300mL的1N鹽酸水溶液中，回收沉澱物。這些沉澱物藉由乙酸乙酯和己烷的1:1(質量比)溶液再結晶，得到8.4g下述式(K-1)所示的化合物(特定桂皮酸衍生物(K-1))。

[合成例3]

在具有冷凝管的300mL三口燒瓶中，混合6.5g的4-氟苯基硼酸、10g的4-溴桂皮酸、2.7g四(三苯基膦)鈀、4g碳酸鈉、80mL四氫呋喃、39mL純水。接著，將反應溶液在80℃下加熱攪拌8小時，藉由TLC確認反應結束。將反應溶液冷卻到室溫後，注入到200mL的1N-鹽酸水溶液中，過濾析出的固體。得到的固體溶解到乙酸乙酯中，以100mL的1N-鹽酸水溶液、100mL純水、100mL飽和食鹽水的順序分液洗滌。接著，有機層用無水硫酸鎂乾燥，餾去溶劑。將得到的固體真空乾燥，得到9g下述式(K-2)所示的化合物(特定桂皮酸衍生物(K-2))。

[合成例4]

在具有冷凝管的200mL三口燒瓶中，混合3.6g的4-氟苯乙烯、6g的4-溴桂皮酸、0.059g醋酸鈀、0.32g三(2-甲苯基)膦、11g三乙胺、50mL二甲基乙醯胺。該溶液在120℃下加熱攪拌3小時，藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。過濾沉澱物後，濾液注入到300mL的1N鹽酸水溶液中，回收沉澱物。這些沉澱物藉由乙酸乙酯再結晶，得到4.1g下述式(K-3)所示的化合物(特定桂皮酸衍生物(K-3))。

[合成例5]

在具有冷凝管的200mL三口燒瓶中，混合9.5g的4-乙烯基聯苯、10g的4-溴桂皮酸、0.099g醋酸鈀、0.54g三(2-甲苯基)膦、18g三乙胺、80mL二甲基乙醯胺。該溶液在120℃下加熱攪拌3小時，藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。過濾沉澱物後，濾液注入到500mL的1N鹽酸水溶液中，回收沉澱物。這些沉澱物藉由二甲基乙醯胺、乙醇1:1溶液再結晶，得到11g下述式(K-4)所示的化合物(特定桂皮酸衍生物(K-4))。

<[A]光配向性聚有機矽氧烷的合成>

[合成例6]

在100mL的三口燒瓶中，加入9.3g合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、26g甲基異丁基酮、3g合成例2得到的特定桂皮酸衍生物(K-1)和0.10g四級銨鹽(SAN-APRO公司，UCAT18X)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，得到溶液，該溶液水洗3次後，餾去溶劑，得到6.3g的[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-1)，為白色粉末。光配向性聚有機矽氧烷化合物(S-1)的重量平均分子量Mw為3,500。

[合成例7]

除了使用3g合成例3得到的特定桂皮酸衍生物(K-2)以外，和合成例7同樣地操作，得到7.0g[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-2)的白色粉末。光配向性聚有機矽氧烷化合物(S-2)的重量平均分子量Mw為4,900。

[合成例8]

除了使用4g合成例4得到的特定桂皮酸衍生物(K-3)以外，和合成例7同樣地操作，得到10g[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-3)的白色粉末。光配向性聚有機矽氧烷化合物(S-3)的重量平均分子量Mw為5,000。

[合成例9]

除了使用4.1g合成例5得到的特定桂皮酸衍生物(K-4)以外，和合成例7同樣地操作，得到10g光配向性聚有機矽氧烷(S-4)的白色粉末。光配向性聚有機矽氧烷化合物(S-4)的重量平均分子量Mw為4,200。

<[B]其他聚合物的合成>

[合成例10]

將19.61g(0.1莫耳)的環丁烷四羧酸二酐和21.23g(0.1莫耳)4,4’-二胺基-2,2’-二甲基聯苯溶解到367.6g的NMP中，在室溫下反應6小時。接著，將反應混合物注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓、40℃下乾燥15小時，得到35g聚醯胺酸(PA-1)。

[合成例11]

將22.4g(0.1莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和14.23g(0.1莫耳)環己烷雙(甲基胺)溶解到329.3g的NMP中，在60℃下反應6小時。接著，將反應混合物注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓、40℃下乾燥15小時，得到32g聚醯胺酸(PA-2)。

[合成例12]

取出17.5g合成例11得到的(PA-2)，在其中添加232.5g的NMP、3.8g吡啶和4.9g乙酸酐，在120℃下反應4小時，醯亞胺化。接著，將反應混合液注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓下乾燥15小時，得到15g聚醯亞胺(PI-1)。

[合成例13]

在具有冷凝管和攪拌器的燒瓶中，加入5質量份2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、200質量份二乙二醇甲基乙基醚(DEGME)。接著，加入40質量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、10質量份苯乙烯、30質量份甲基丙烯酸和20質量份環己基順丁烯二醯亞胺，氮氣置換後，開始緩慢攪拌。將溶液的溫度上升到70℃，將該溫度保持5小時，得到含有聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物(MA-1)的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體含量濃度是33.1質量%。得到的共聚物的數量平均分子量是7,000。

<[C]含酯結構的化合物的合成>

根據下述合成示意圖，合成了含酯結構的化合物(C-1-1)。

[合成例14]

在帶有回流管、溫度計和氮氣導入管的500mL的三口燒瓶中，加入21g苯均三酸、60g的正丁基乙烯基醚和0.09g磷酸，在50℃下攪拌30小時進行反應。反應結束後，在反應混合物中加入500mL己烷，對得到的有機層依次用1M氫氧化鈉水溶液分液洗滌2次和用水分液洗滌3次。之後，從有機層餾去溶劑，得到50g含酯結構的化合物(C-1-1)，為無色透明液體。

<相位差薄膜用液晶配向劑的製備>

[實施例1]

選取作為[B]其他聚合物的合成例11得到的包含聚醯胺酸(PA-1)的溶液，換算為其中含有的聚醯胺酸(PA-1)相當於1,000質量份的量，在其中加入100質量份合成例7得到的[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-1)，然後混合NMP和乙二醇單丁基醚(EGMB)，形成溶劑組成是NMP:EGMB=50:50(質量比)、固體含量濃度是4.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備相位差薄膜用液晶配向劑(A-1)。

[實施例2~6]

加入下述表1所示的種類和量的[A]光配向性聚有機矽氧烷、[B]其他聚合物、[C]含酯結構的化合物以及溶劑，和實施例1同樣地操作，製備相位差薄膜用液晶配向劑(A-2)~(A-6)(各自的固體含量濃度是4.0質量%)。

[實施例7]

選取作為[B]其他聚合物的合成例14得到的包含聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物(MA-1)的溶液，換算為其中含有的聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物(MA-1)相當於1,000質量份的量，在其中加入100質量份合成例8得到的[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-2)，然後加入50質量份作為硬化催化劑的鋶鹽(San-Aid SI-60L、三新化學工業公司)，混合乙酸丁酯和二乙二醇甲基乙基醚(DEGME)，形成溶劑組成是乙酸丁酯：DEGME=90:10(質量比)、固體含量濃度是4.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備相位差薄膜用液晶配向劑(A-7)。

[實施例8~10]

除了加入下述表1所示的種類和量的[A]光配向性聚有機矽氧烷和溶劑，在其中加入50質量份作為硬化催化劑的鋁三(乙醯丙酮酸鹽)(Alumichelate A(W)、Kawaken Fine Chemicals公司)以外，和實施例7同樣地操作，製備相位差薄膜用液晶配向劑(A-8)~(A-10)(各自的固體含量濃度是4.0質量%)。

[實施例11]

加入1,000質量份[A]光配向性聚有機矽氧烷(S-2)、50質量份作為[F]化合物的具有丙烯醯基的倍半矽氧烷(ACSQ;AC-SQ TA-100，東亞合成公司製造)，以及50質量份作為硬化催化劑的鋶鹽(三新化學工業公司，San-Aid SI-60L)，形成溶劑組成為EGMB:DEGME=90:10(質量比)、固體含量濃度4.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備相位差薄膜用液晶配向劑(A-11)。

[參考例1]

將13.1g聚(甲基丙烯酸2-羥乙酯)在50mL的NMP中加熱溶解，冷卻到室溫後，添加10mL吡啶。在其中加入17.0g桂皮醯氯，攪拌8小時。反應混合物用NMP稀釋後，加入甲醇，充分水洗沉澱，乾燥，得到25g聚合物。在其中加入NMP和乙二醇單丁基醚，形成溶劑組成是NMP:EGMB=50:50(質量比)、固體含量濃度是4.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備組成物(CA-1)。

[參考例2]

將1.00g的4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)偶氮苯、0.01g的2,2'-偶氮雙(異丁腈)和2.00g乾燥了的苯加入到安瓿中，除氣後封管，將其注入甲醇中，得到高分子化合物的沉澱物。將其過濾後，再次將沉澱物溶解到苯中，用甲醇再次沉澱，過濾，重複兩次該操作後，使其乾燥。在其中加入NMP和EGMB，形成溶劑組成是NMP:EGMB=50:50(質量比)、固體含量濃度是4.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾，製備組成物(CA-2)。

<相位差薄膜用液晶配向膜的製造>

[實施例12]

在透明玻璃基板的一面上，使用旋塗器，塗布實施例1製備的相位差薄膜用液晶配向劑(A-1)，在80℃的熱板上，預烘烤1分鐘後，在箱內氮氣置換的烘箱中，在200℃下，後烘烤1小時，形成膜厚0.1μm的塗膜。接著，在該塗膜的表面，使用Hg-Xe燈和格蘭-泰勒棱鏡，從基板法線垂直地照射含有313nm的輝線的偏光紫外線300J/m²，製造相位差薄膜用液晶配向膜。

[實施例13~22、參考例3~5]

除了使用表2所示的相位差薄膜用液晶配向劑，使用規定照射量的上述紫外線以外，和實施例12同樣地操作，製造相位差薄膜用液晶配向膜。

[對TAC薄膜的塗布性以及液晶配向性的評價]

對(A-2)的相位差薄膜用液晶配向劑，添加作為硬化催化劑的鋶鹽(三新化學工業公司，San-Aid SI-60L)，使催化劑濃度相對于固體含量重量是5質量%地製備。另外，對(A-3)除了使用鋁三(乙醯丙酮酸鹽)(Kawaken Fine Chemicals公司，Alumichelate A(W))作為硬化催化劑以外，同樣地操作製備。另外，對(A-7)~(A-11)除了使用鋶鹽(三新化學工業公司，San-Aid SI-60L)作為硬化催化劑以外，同樣地操作製備。在TAC薄膜的一面上，使用旋塗器塗布相位差薄膜用液晶配向劑，在80℃的熱板上，預烘烤1分鐘後，在箱內氮氣置換的烘箱中，在120℃下，加熱後烘烤10分鐘，形成膜厚0.1μm的塗膜。此時，在沒有發現TAC薄膜溶解的情況下，將TAC塗布性作為良好。對於TAC塗布性良好的，在該塗膜表面，使用Hg-Xe燈和格蘭-泰勒棱鏡，從基板法線垂直地照射含有313nm的輝線的偏光紫外線300J/m²，形成相位差薄膜用液晶配向膜，進行後述的液晶配向性和密合性的評價。結果在表1中表示。

[密合性的評價]

在TAC薄膜上形成的相位差薄膜用液晶配向膜上使用具有引線的等間隔隔片，藉由切刀以1mm間隔加入切口，形成10×10的格子圖案。接著，在格子圖案上設置透明膠帶，牢固地黏貼後，揭開透明膠帶。觀察揭開透明膠帶後的塗膜的去掉部分。塗膜沿去掉的線或在交叉的點中產生剝離的格子的個數相對於格子圖案全部的個數小於10%時，判斷密合性是優良(“A”)；10%以上且小於40%的情形，判斷為密合性良好(“B”)；40%以上的情形，判斷為密合性不好(“C”)。

<相位差薄膜的製造>

[實施例23~33，比較例1~3]

將聚合性液晶(Merck公司，RMS03-013C)，藉由孔徑0.2μm的過濾器過濾後，使用旋塗器塗布到形成實施例12~22和參考例3~5製造的相位差薄膜用液晶配向膜的面上，在60℃的熱板上烘烤1分鐘後，然後使用Hg-Xe燈，對聚合性液晶塗布面照射30,000J/m²包含波長365nm的輝線的非偏光的紫外線，製造相位差薄膜，進行以下的評價。結果在表3中表示。

[液晶配向性的評價]

對實施例23~33、比較例1~3製造的相位差薄膜，藉由偏光顯微鏡觀察有無異常區域，在沒有觀察到異常區域的情形，評價液晶配向性為“A”，觀察到異常區域的情形評價液晶配向性為“B”。

[耐熱穩定性的評價]

除了在液晶配向性為“A”的照射條件下，製造相位差薄膜用液晶配向膜後，在塗布聚合性液晶前，在150℃下加熱1小時以外，和上述同樣地操作，製造相位差薄膜，和上述同樣地進行液晶配向性評價，將沒有觀察到異常區域的情形作為熱穩定性“A”，觀察到異常區域的情形作為熱穩定性“B”。

從表3的結果所示，可以知道使用該液晶配向劑製造相位差薄膜用液晶配向膜時，光配向所須的光照射量極低，而且具有該相位差薄膜用液晶配向膜的相位差薄膜具有優異的液晶配向性、耐熱性以及與基材的密合性。

<包含液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜的製造>

[實施例34]

和實施例12同樣地，在基板上形成相位差薄膜用液晶配向膜後，在從最初的偏光紫外線旋轉90°的偏光方向，以透過部和遮光部相互並列的方式形成長條狀圖案的光罩，照射第二個偏光紫外線(使用Hg-Xe燈和格蘭-泰勒棱鏡得到的包含313nm的輝線的偏光紫外線300J/m²)。接著，將聚合性液晶(Merck公司，RMS03-013C)，藉由孔徑0.2μm的過濾器過濾後，使用旋塗器塗布到形成相位差薄膜用液晶配向膜的面上，在60℃的熱板上烘烤1分鐘後，然後使用Hg-Xe燈，對聚合性液晶塗布面照射30,000J/m²包含波長365nm的輝線的非偏光的紫外線，製造包含液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜。

[實施例35]

和實施例12同樣地，在基板上塗布相位差薄膜用液晶配向劑後，在遮住基板的一半的光的狀態下，照射最初的偏光紫外線(使用Hg-Xe燈和格蘭-泰勒棱鏡得到的包含313nm的輝線的偏光紫外線300J/m²)。接著，在從最初的偏光紫外線旋轉90°的偏光方向，遮住最初曝光的曝光部的光，為了對未曝光部照射偏光紫外線，照射第二個偏光紫外線(使用Hg-Xe燈和格蘭-泰勒棱鏡得到的包含313nm的輝線的偏光紫外線300J/m²)。接著，將聚合性液晶(Merck公司，RMS03-013C)，藉由孔徑0.2μm的過濾器過濾後，使用旋塗器塗布到形成相位差薄膜用液晶配向膜的面上，在60℃的熱板上烘烤1分鐘後，然後使用Hg-Xe燈，對聚合性液晶塗布面照射30,000J/m²包含波長365nm的輝線的非偏光的紫外線，製造包含液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜。

[包含液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜的評價]

將實施例34得到的相位差薄膜在越過尼科爾棱鏡條件下配置的偏振片之間進行配置，使用來自和觀察側相反方向的透射光觀察時，在和照射的偏光紫外線的偏光方向平行或垂直地配置的情況下，形成圖案全部是暗的。另一方面，如果將相位差薄膜在該平面旋轉45°，則相位差薄膜的形成圖案全部變亮，表示具有雙折射。

和上述同樣地觀察實施例35得到的相位差薄膜時，在和照射的偏光紫外線的偏光方向平行或垂直地配置情況下，不管照射的偏光紫外線的偏光方向如何，整面都是暗的。另一方面，如果將相位差薄膜在該平面旋轉45°，則相位差薄膜不管照射的偏光紫外線的偏光方向如何，全部變亮，表示具有雙折射。

另外，可以確認使用和實施例23同樣地操作製造的相位差薄膜，在將該照射的偏光紫外線的偏光方向，與上述實施例34和35得到的包含兩種液晶配向方向不同的區域的相位差薄膜的照射了的偏光紫外線的偏光方向，以平行或垂直的方式進行配置，在越過尼科爾棱鏡條件下觀察時，變亮的圖案和變暗的圖案藉由明確的邊界區分出外形地存在。

[產業上之利用可能性]

藉由本發明提供一種能形成相位差薄膜用液晶配向膜的液晶配向劑、具有該相位差薄膜用液晶配向膜且液晶配向性、熱穩定性以及對基材的密合性優異的相位差薄膜及其製造方法，上述液晶配向劑即使少量的放射線照射也能光配向，而且在照射時和照射後不需要加熱步驟。

Claims (14)

1. 一種相位差薄膜用液晶配向劑，其係包含[A]具有具桂皮酸結構之基團的聚有機矽氧烷及[B1]乙烯性不飽和化合物聚合物，且[B1]乙烯性不飽和化合物聚合物係由(a)含環氧基的乙烯性不飽和化合物、(b)含羧基或羥基的乙烯性不飽和化合物、及(c)上述(a)不飽和化合物和(b)不飽和化合物以外的聚合性不飽和化合物所構成的群組中選出的至少兩種不飽和化合物的共聚物。
2. 如申請專利範圍第1項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中具上述桂皮酸結構的基團係由來自下述式(1)所示的化合物的基團和來自式(2)所示的化合物的基團所構成的群組中選出的至少一種； (式(1)中，R¹為伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基，其中該伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部係可以被碳原子數為1~10的烷基、可具有氟原子的碳原子數為1~10的烷 氧基、氟原子或氰基取代；R²為單鍵、碳原子數1~3之鏈烷二基、氧原子、硫原子、-CH=CH-、-NH-、-COO-或-OCO-；a為0~3之整數；其中，在a為2以上時，R¹和R²各自可以相同，也可以不同；R³為氟原子或氰基；b為0~4整數；式(2)中，R⁴為伸苯基或伸環己基，其中該伸苯基或伸環己基的氫原子的一部分或全部係可以被碳原子數為1~10的鏈狀或環狀的烷基、碳原子數1~10的鏈狀或環狀的烷氧基、氟原子或氰基取代；R⁵為單鍵、碳原子數為1~3的鏈烷二基、氧原子、硫原子或-NH-；c為1~3的整數；其中，在c為2以上時，R⁴和R⁵各自可以相同，也可以不同；R⁶為氟原子或氰基；d為0~4整數；R⁷為氧原子、-COO-*或-OCO-*，其中，帶“*”的連接鍵和R⁸連接；R⁸為2價的芳香族基、2價的脂環基、2價的雜環基或2價的稠環基；R⁹為單鍵、-OCO-(CH₂)_f-*或-O(CH₂)_g-*；其中，帶“*”的連接鍵和羧基連接；f和g分別為1~10的整數；e為0~3的整數；其中，在e為2以上時，R⁷和R⁸各自可以相同，也可以不同)。
3. 如申請專利範圍第2項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中[A]具有具桂皮酸結構之基團的聚有機矽氧烷係由具有環氧基的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物所構成的群組中選出的至少一種化合物與由上述式(1)所示的化合物和上述式(2)所示的化合物所構成的群組中選出的至少一種化合物的反應產物。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中進一步含有[B2]由聚醯胺酸、聚醯亞胺及沒有光配向性基的聚有機矽氧烷所構成的群組中選出的至少一種聚合物。
5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中進一步含有[C]具有兩個以上由羧酸的縮醛酯結構、羧酸的縮酮酯結構、羧酸的1-烷基環烷基酯結構和羧酸的三級丁酯結構所構成的群組中選出的至少一種結構的化合物。
6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中進一步含有[D]下述式(6)所示的溶劑，R^d1-COO-R^d2 (6)(式(6)中，R^d1為碳原子數1~6的烷基、碳原子數3~6的環烷基、苯基或苄基；其中，上述烷基可以在碳-碳鍵間具有-O-；R^d2為碳原子數1~8的1價有機基)。
7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中進一步含有[E]對相位差薄膜用基板具有侵蝕性的溶劑。
8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑，其中該液晶配向劑進一步含有[F]含具有聚合性碳-碳雙鍵之基的化合物。
9. 一種相位差薄膜用液晶配向膜，係由如申請專利範圍第1至8項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑所形成。
10. 如申請專利範圍第9項之相位差薄膜用液晶配向膜，其中該液晶配向膜包含兩種以上液晶配向方向不同的區域。
11. 一種相位差薄膜，係具有如申請專利範圍第9或10項之相位差薄膜用液晶配向膜。
12. 一種相位差薄膜之製造方法，係包括下述步驟：(1)在基板上塗布如申請專利範圍第1至8項中任一項之相位差薄膜用液晶配向劑而形成塗膜的步驟；(2)對塗膜照射放射線，賦予液晶配向能力，形成相位差薄膜用液晶配向膜的步驟；(3)對相位差薄膜用液晶配向膜的至少一部分塗布聚合性液晶的步驟，以及(4)使塗布聚合性液晶的塗膜硬化的步驟。
13. 如申請專利範圍第12項之相位差薄膜之製造方法，其中上述步驟(2)中包括下述步驟：(2-1)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及(2-2)對塗膜的一部分照射和第一方向不同的第二方向的放射線，進一步賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。
14. 如申請專利範圍第12項之相位差薄膜之製造方法，其中上述步驟(2)中包括下述步驟：(2-1’)對塗膜照射第一方向的放射線，賦予第一方向的液晶配向能力的步驟；以及(2-2’)在上述塗膜的至少沒有照射放射線的部 分，照射和第一方向不同的第二方向的放射線，賦予第二方向的液晶配向能力的步驟。