TWI516375B - A plastic primer attached to an inorganic film, a plastic attached to an inorganic film, a decorative film for in-mold molding, and a decorative film for insert molding - Google Patents

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Description

貼附無機薄膜的塑膠用底塗劑、貼附無機薄膜的塑膠、模內成形用裝飾膜及插入成形用裝飾膜
本發明是有關於一種用以使無機薄膜黏附於塑膠基材上的底塗劑、貼附無機薄膜的塑膠、模內成形用裝飾膜及插入成形用裝飾膜。
在塑膠基材的表面上塗刷底塗劑，並進而形成由鋁或錫等所構成的無機薄膜而得到的複合基材(以下稱為貼附無機薄膜的塑膠)，以往，視構成無機薄膜的物質種類或薄膜厚度等而定，而常常作為瓶或瓶蓋、氣體阻障膜等包裝材、透明導電片、薄膜電容器等而使用。又，在膜狀(film)的貼附無機薄膜的塑膠之中，特別是具有數十nm左右之極薄的鋁層的塑膠膜，被廣泛利用作為裝飾膜(又稱為轉印箔)用的構件。
但是，貼附無機薄膜的塑膠，不論其形態如何，在高溫下時會有在無機薄膜面產生白化部位之問題。又，在貼附無機薄膜的塑膠為膜狀的情形中，在高溫下成形加工時，不僅在非加工部位的無機薄膜面會產生白化部位，而且在加工部位的無機薄膜面亦會有產生干涉條紋或可目視判斷程度的裂縫之情形，因此使無機薄膜所具有的技術性功能(氣體阻障性、電磁波遮蔽性等)或圖案設計性受到損害。
關於裂縫問題，已知例如在專利文獻1中，可藉由含有丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、及聚異氰酸酯化合物的三液型底塗劑來解決，但其並未提及白化現象。又，作為底塗劑的基底樹脂，以往可使用聚胺甲酸乙酯樹脂或聚酯樹脂，但使用此種底塗劑時，無機薄膜面的外觀不良，而且也難以消除前述的白化或裂縫等問題。
[先行技術文獻]
(專利文獻)
專利文獻1：日本專利特開2004-122456號公報
本發明所欲解決之問題在於提供一種新穎的底塗劑，該底塗劑是用於製造貼附無機薄膜的塑膠的底塗劑，可與無機薄膜及塑膠基材之兩者黏附，且即便將貼附無機薄膜的塑膠用於高溫下的加工，亦不會在無機薄膜面產生可目視判斷的裂縫或干涉條紋、明顯的白化部位。
本發明人反覆專心探討的結果，發現藉由一種貼附無機薄膜的塑膠用底塗劑則能夠解決前述問題，該底塗劑含有下述成分：(A)丙烯酸共聚物，其具有羧酸鹽陰離子基且玻璃轉移溫度為-5～120℃；及(B)聚吖丙啶化合物，其至少具有3個吖丙啶基。
依照本發明的底塗劑，則能夠在塑膠基材的表面形成平滑的無機薄膜。又，無機類為金屬時，無機薄膜可具有優異的光澤。又，依照本發明的底塗劑，可使無機薄膜與塑膠良好地黏附。
又，藉由本發明的底塗劑所得到之貼附無機薄膜的塑膠，即便在高溫條件下，無機薄膜面也不容易產生白化部位(以下將該效果稱為「耐白化性」)。特別是膜狀者，即便在高溫環境下進行成形加工，也不容易使無機薄膜產生可目視判斷的裂縫或干涉條紋、白化部位(以下將該效果稱為「耐加工性」)。
因此，本發明的貼附無機薄膜的塑膠，不僅在瓶或瓶蓋、氣體阻障膜等包裝材、透明導電片、薄膜電容器等習知用途中相當有用，也很適合作為插入成形用裝飾膜的構件、或在高溫下實施成形加工之模內成形用裝飾膜的構件。
 [實施發明的較佳形態]
有關本發明的底塗劑，其含有：(A)丙烯酸共聚物，其具有羧酸鹽陰離子基且玻璃轉移溫度為-5～120℃(以下稱為(A)成分)；(B)聚吖丙啶化合物，其至少具有3個吖丙啶基(以下稱為(B)成分)；以及視需要而定的(C)吖丙啶基開環觸媒(以下稱為(C)成分)。
作為(A)成分，只要是具有前述玻璃轉移溫度且分子內具有羧酸鹽陰離子基(-COO-)的丙烯酸共聚物，則可無特別限制地使用各種習知物。
(A)成分的較佳態樣，可列舉將下述共聚物中和而成者，該共聚物是使(a1)α,β-不飽和羧酸(以下稱為(a1)成分)、(a2)(甲基)丙烯酸烷基酯及/或苯乙烯類(以下稱為(a2)成分)、以及視需要而定的(a3)該等以外之不飽和單體(以下稱為(a3)成分)進行反應而成。
作為(a1)成分，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸等α,β-不飽和單羧酸；或者反丁烯二酸、順丁烯二酸(酐)等α,β-不飽和二羧酸；該α,β-不飽和二羧酸與各種醇的單酯等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，也就是(a2)成分，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等。另外，(a2)成分的烷基並不具有羥基等含有活性氫的官能基。又，該烷基的碳數通常是1～20左右，較佳為1～8左右，更佳為1～5。又，作為苯乙烯類，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯等。
作為(a3)成分，例如可列舉：(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥基環己酯、(甲基)丙烯酸4-(羥甲基)環己基甲酯、2-羥丙酸4-(羥甲基)環己基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基苯酯、N-(2-羥乙基)丙烯醯胺、N-(1-甲基-2-羥乙基)丙烯醯胺等羥基(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯醯胺類；不飽和磺酸類；胺基烷基系不飽和單體類；聚氧伸烷基(polyoxyalkylene)系不飽和單體類；氯矽烷系(甲基)丙烯酸酯類；(聚)矽氧烷單(甲基)丙烯酸酯類；氟烷基(單)丙烯酸酯類等。
(a1)成分及(a2)成分的使用莫耳%，並無特別限定，通常依序為7～70莫耳%左右及30～93莫耳%左右，較佳為13～45莫耳%及55～87莫耳%。又，使用(a3)成分的情形中，(a1)成分～(a3)成分的使用莫耳%，通常依序為7～70莫耳%左右、29～92莫耳%左右、1～60莫耳%左右，較佳為13～45莫耳%、52～84莫耳%、3～20莫耳%。
(A)成分的製造方法並無特別限定，例如可舉出下述方法：在聚合起始劑及有機溶劑的存在下，通常為80～180℃左右中，使前述(a1)成分～(a3)成分進行自由基聚合1～20小時左右，之後以中和劑將所得到的聚合物加以中和。
作為聚合起始劑，可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化2-乙基己酸三級丁酯、2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。
作為有機溶劑，可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等醇類(除了相當於後述的醚類及醚酯類者以外)；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚等醚類(除了相當於後述的醚酯類者以外)；乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等醚酯類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；二甲基甲醯胺等。
作為中和劑，可列舉：氨；單甲胺、單乙胺、單丁胺、環己胺等一級胺類；二甲胺、二乙胺等二級胺類；三甲胺、三乙胺等三級胺類；氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂等鹼土類金屬氫氧化物等。這些之中，若使用三級胺類及/或氨，則特別是被膜的耐白化性和加工性、耐溶劑性等變得良好，因此較佳。中和劑的使用量，相對於丙烯酸共聚物所具有的羧基，通常在80～300莫耳%左右的範圍。
(A)成分，主要自耐白化性、及特別自加工性的觀點而言，其玻璃轉移溫度為-5～120℃，較佳為40～110℃。另外，該玻璃轉移溫度為測定值。
(A)成分的羧酸鹽陰離子基的含量並無特別限定，通常是0.5～8 mmol/g左右，較佳為1～5 mmol/g，若在此範圍內，則特別是耐白化性和耐加工性會趨於良好。另外，所謂的「羧酸鹽陰離子基的含量」，是指1 g之(A)成分(換算為不揮發成分)中所含有的羧酸鹽陰離子基的莫耳數，其為計算值。
(A)成分的重量平均分子量(依凝膠滲透層析法所得之聚苯乙烯換算值)也無特別限定，主要自耐白化性及加工性的觀點而言，通常是3000～100000左右，較佳為10000～80000。
作為(B)成分，只要是分子內至少具有3個吖丙啶基者即可，可無特別限制地使用各種習知物(參照美國專利4382135號、日本專利特開2003-104970號等)。具體而言，較佳為由下述通式所表示的化合物。
[化1]
(式中，X1表示氫、碳數為1～6之烷基、或碳數為1～3之烷醇基，R1表示氫或甲基，R2及R3分別表示氫或碳數為1～6之烷基。)
作為該式所表示的化合物，可列舉：四羥甲基甲烷-三-(β-吖丙啶基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β-吖丙啶基丙酸酯)、及甘油三(β-吖丙啶基丙酸酯)等。
作為其他的(B)成分，可列舉：四吖丙啶基間二甲苯二胺、四吖丙啶基甲基對二甲苯二胺、四甲基丙烷四吖丙啶基丙酸酯等四吖丙啶基化合物等。
又，亦可與(B)成分一起併用下述化合物：新戊二醇二(β-吖丙啶基丙酸酯)、4,4’-異亞丙基二酚二(β-吖丙啶基丙酸酯)、4,4’-亞甲基二酚二(β-吖丙啶基丙酸酯)等二吖丙啶化合物；或2-甲基吖丙啶、2-乙基吖丙啶、2,2-二甲基吖丙啶、2,3-二甲基吖丙啶、2-苯基吖丙啶等單吖丙啶化合物。
(B)成分之吖丙啶基的含量並無特別限定，特別在考慮到耐白化性和耐加工性等時，通常為3～11 mmol/g左右，較佳為5～9 mmol/g的範圍。另外，所謂的「吖丙啶基的含量」，是指1 g之(B)成分中所含有的吖丙啶基的莫耳數，其為計算值。
(C)成分，在特別基於提升耐白化性和耐加工性的目的時，可視需要而使用。作為其具體例，可列舉：對甲苯磺酸、鹽酸、溴酸、碘酸、氟酸、氟磺酸、硫酸、磷酸等酸觸媒；或二芳基錪鹽、三芳基鋶鹽、二芳基鏻鹽等。這些之中，由於易於處理，所以較佳為酸觸媒，且特別是對甲苯磺酸。又，可以視需要而與(C)成分一起使用前述中和劑，較佳為使用氨。該中和劑能以水溶液的形式來使用。
本發明的底塗劑，可藉由各種習知的方法來混合(A)成分、(B)成分及視需要而定的(C)成分而得到。(A)成分與(B)成分之含量比並無特別限制，特別是自耐白化性及耐加工性的觀點而言，以[(A)成分之羧酸鹽陰離子基的含量(mmol/g)×(A)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]/[(B)成分之吖丙啶基的含量(mmol/g)×(B)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]而言，通常在0.01～10左右的範圍內，較佳為0.1～2的範圍內。又，(C)成分的使用量並無特別限定，通常是相對於(B)成分並換算為固形分而為1～15重量%左右，較佳為5～10重量%的範圍。
本發明的底塗劑，能以將前述有機溶劑或水(離子交換水等)作為溶媒而作成之溶液的形態來使用。作為該有機溶劑，較佳為前述醇類。又，使用有機溶劑及水之兩者的情形中，重量比通常依序為9/1～1/9左右。
本發明的底塗劑的不揮發成分並無特別限制，通常為5～50重量%左右。又，在該不揮發成分中所佔的(A)成分、(B)成分、及(C)成分的量，通常依序為42～85重量%左右、15～58重量%左右、及0～8重量%左右。
本發明的底塗劑中，其他亦可調配：調平劑(leveling agent)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、膠體二氧化矽、填充劑等添加劑。
本發明的貼附無機薄膜的塑膠，具有：塑膠基材、由本發明的底塗劑所構成之層、及由無機薄膜所構成之層。作為塑膠基材，可列舉：聚酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯等，這些亦可經過電暈放電等表面處理。
該塑膠基材，是球狀、圓柱狀、長方體狀、板狀等結構物(除了相當於塑膠膜者之外)或膜狀，其表面的一部份亦可存在著凹凸或曲面。膜狀的塑膠基材的厚度並無特別限制，通常為12～200 μm左右。
作為構成無機薄膜的化學成分種類，可列舉：鋁、金、銀、鈀、錫等金屬；或氧化鋁、氧化錫、氧化銦錫、氧化鈦、氧化矽等金屬氧化物，可將這些加以併用。
本發明的貼附無機薄膜的塑膠，其製造方法並沒有特別限定，例如可列舉下述方法：以各種習知方法將本發明的底塗劑塗刷於前述塑膠基材後，使底塗層硬化(處理條件：通常為60～165℃左右、10秒～5分鐘左右)，接著使前述無機薄膜種類形成於底塗面。
底塗劑的塗刷方法，可列舉：噴塗、輥塗布器、逆輥塗布器、凹版塗布器、刮刀塗布器、棒塗布器、網點塗布器等。塗刷量沒有特別限定，通常係不揮發成分為0.01～10 g/m2左右。
形成無機薄膜的手段，可舉出各種習知的物理方法(真空熱蒸鍍、濺鍍等)、化學方法(化學氣相反應等)。又，無機薄膜的厚度通常為5～800 nm左右。
本發明的貼附無機薄膜的塑膠，亦可使其具備：脫模層、硬塗層、硬塗層用錨固層、花紋油墨層、黏接劑層等各種機能層。
本發明的貼附無機薄膜的塑膠之中，塑膠基材為膜狀者(貼附無機薄膜的塑膠膜)是作為模內成形用裝飾膜或插入成形用裝飾膜的構件而特別有用。此時，較佳為該塑膠基材為聚酯膜，且無機薄膜層為5～50 nm左右的鋁層及/或錫層。
[實施例]
以下，透過實施例及比較例而更詳細地說明本發明，但是本發明的範圍不受該等所限定。又，實施例中的「份」係表示重量基準。
各實施例中，玻璃轉移溫度是使用市售的測定器具(製品名「DSC8230B」、理學電機股份有限公司製)所測得的值。又，數量平均分子量係使用市售的凝膠滲透色譜儀機器(製品名「HLC-8220GPC」、TOSOH股份有限公司製)所測定的值。
＜(A)成分的製造＞ 製造例1
在具備攪拌裝置、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮氣導入管的反應容器中，添加500.0份市售含有羧基的苯乙烯丙烯酸共聚物(製品名「ARUFON-UC3920」，東亞合成股份有限公司製，不揮發成分100%，(a1)成分為丙烯酸，(a2)成分為苯乙烯)、150.0份異丙醇(以下稱為IPA)、2055.6份離子交換水(以下稱為IW)、155.8份28%氨水(以下稱為28%NH3)，於45℃保溫3小時，藉此得到玻璃轉移溫度(以下稱為Tg)為104℃且羧酸鹽陰離子基(以下稱為CA)的含量為4.3 mmol/g、重量平均分子量(以下稱為Mw)為15500之(A-1)成分的溶液(不揮發成分(以下稱為NV)為20%)。
製造例2
在與製造例1同樣的反應容器中，添加16.8份甲基丙烯酸(以下稱為MAA)、151.2份甲基丙烯酸甲酯(以下稱為MMA)、72份甲基丙烯酸2-羥乙酯(以下稱為2-HEA)、1.2份2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(以下稱為ABN-E)、360份IPA，並於氮氣氣流下於80℃保持5小時(以上為前聚合步驟)。接著，添加2.4份ABN-E，將反應系統在同溫度附近進而保溫3小時(以上為後聚合步驟)。接著，添加288.2份IPA、288.2份IW、23.6份三乙胺(以下稱為TEA)，並加以中和(以上稱為中和、稀釋步驟)。如此而得到的(A-2)成分，其物性表示於表1。
製造例3～6、比較製造例1～3
除了使用如表1所示份數的原料之外，藉由與製造例2同樣的方法，而得到(A-3)成分～(A-6)成分、及比較用的(AC-1)成分～(AC-3)成分的各溶液。其各自的物性是表示於表1。
AA：丙烯酸
BA：丙烯酸正丁酯
28%NH3：28%氨水
比較製造例4
在與製造例1同樣的反應容器中，添加479份對苯二甲酸、402份異鄰苯二甲酸、87份壬二酸、256份乙二醇、354份1,6-己二醇及23份甘油，在攪拌下加熱反應系統而使該等熔融。接著，一邊去除脫水縮合反應所生成的水、一邊歷時3小時將反應系統自160℃升溫至200℃，並進而在200℃保溫1小時。接著，加入0.16份三氧化二銻。接著將真空減壓裝置連接於反應容器，以235℃、2.8 kPa進行1小時的減壓聚縮合反應。接著，解除減壓狀態，將反應系統冷卻至150℃，於反應系統中添加119份偏苯三甲酸酐，並保溫1小時。接著，加入1997份甲基異丁基酮、1997份甲基乙基酮並使其均勻溶解，而得到Tg為19℃、CA為0.4 mmol/g、Mw為30000的聚酯樹脂(PE-1)的溶液(NV為35重量%)。
比較製造例5
在與製造例1同樣的反應容器中，添加362.3份市售的聚碳酸酯二醇(製品名「Nippollan 980R」，數量平均分子量為2000；日本聚氨酯工業股份有限公司製)、151.4份異佛爾酮二異氰酸酯、36.3份2,2-二羥甲基丙酸、550份甲基乙基酮，以80℃進行10小時的胺酯化(urethanization)反應，而得到1100份末端為異氰酸酯基的胺甲酸乙酯預聚物。接著，將該預聚物滴加至攪拌狀態中的鏈伸長劑(24.6份三乙胺、41.1份異丙醇、3.6份異佛爾酮二胺、12.1份己二酸二醯肼、434.9份甲基乙基酮)，並將反應系統全體加以混合。之後，將反應系統於60℃攪拌保持2小時，使鏈伸長反應結束，藉此得到Tg為-10℃、CA為0.5 mmol/g、Mw為14000的聚胺甲酸乙酯樹脂(PU-1)的水溶液(NV為35重量%)。
＜底塗劑的製造＞ 實施例1
將：5份(A-1)成分、1.2份四羥甲基甲烷-三-(β-吖丙啶基丙酸酯)(製品名「TAZO」，相互藥工股份有限公司製，吖丙啶基含量為7 mmol/g)(以下稱為TAZO)、0.12份對甲苯磺酸(以下稱為PTS)、0.04份28%NH3、8.4份IPA、8.4份IW，在燒杯中充分混合，而製備NV為10重量%的塗佈劑。
實施例2～15、比較例1～43
除了使用各表所示份數的原料之外，藉由與實施例1同樣的方法，來製備塗佈劑。
PZ-33：三羥甲基丙烷三(β-吖丙啶基丙酸酯)(製品名「Chemitite PZ-33」，日本觸媒股份有限公司製，吖丙啶基含量為7 mmol/g)
SV-02：碳二醯亞胺系硬化劑(商品名「Carbodilite SV-02」，日清紡化學股份有限公司製，碳二醯亞胺基含量為2.3 mmol/g)
WS-700：唑啉(oxazoline)系硬化劑(商品名「Epocros WS-700」，日本觸媒股份有限公司製，唑啉基含量為4.5 mmol/g)
EX-612：環氧系硬化劑(商品名「Denacol」，Nagase ChemteX股份有限公司製，環氧基含量為5.9 mmol/g)
(A)/(B)：[(A)成分之羧酸鹽陰離子基的含量(mmol/g)×(A)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]/[(B)成分之吖丙啶基的含量(mmol/g)×(B)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]
＜鋁蒸鍍塑膠膜＞
在市售的PET膜(製品名「E5100」，東洋紡績股份有限公司製，厚度為38 μm)上，使用棒塗佈器來塗刷實施例1所得到之底塗劑，使其乾燥膜厚度為1 μm，接著以循環風乾燥機使塗刷膜乾燥(150℃、60秒)。
接著，將所得到的乾燥膜設置於市售蒸鍍裝置(製品名「NS-1875-Z」，西山製作所股份有限公司製)，而得到蒸鍍層厚度為50 nm的鋁蒸鍍膜。將其使用作為實施例1的試驗膜。其他實施例及比較例，亦同樣地製作試驗膜。
(外觀)
有關實施例1的試驗膜的蒸鍍面，其外觀是以下述基準來目視評價。有關其他實施例及比較例的試驗膜，亦同樣地進行評價。結果顯示於表4及表5。
3…蒸鍍面未產生白化
2…蒸鍍面全體稍微產生白化
1…蒸鍍面全體產生強烈的白化或干涉條紋
(黏附性)
在有關實施例1之試驗膜的蒸鍍面上，黏貼黏著膠帶(製品名「cello-tape」、NICHIBAN股份有限公司製)，朝垂直方向使勁地剝下。又，對於有關其他實施例及比較例的試驗膜，亦同樣地進行評價。由於在任一情形中，鋁蒸鍍膜均未發生剝離，故在表4及5中全部為3。
(耐白化性)
將有關實施例1的試驗膜，以150℃的循環風乾燥機加熱60分鐘後，以下述基準來目視評價蒸鍍面的外觀。結果顯示於表4及表5。
4…蒸鍍面未產生白化或干涉條紋
3…蒸鍍面部分地產生白化，但未產生干涉條紋
2…蒸鍍面的全面稍微產生白化或干涉條紋
1…蒸鍍面全面產生強烈的白化或干涉條紋
(加工性)
在市售壓克力板(acrylic panel)(製品名「Comoglas」、Kuraray股份有限公司製、5 cm×5 cm×1 mm)上，以棒塗佈器來塗刷實施例1所得到的底塗劑，使其乾燥膜厚度為1 μm，並以循環乾燥機使其於150℃乾燥60秒，藉此製作耐加工性試驗用的試驗板。又，有關其他的實施例及比較例的底塗劑，亦同樣地分別製作試驗板。
又，準備一鋁板(15 cm×5 cm×1 mm)，將其在正中間折彎60°，以作為前述試驗板的彎曲器具。
接著，將該彎曲器具在循環風乾燥機(250℃)中加熱後取出，將前述試驗板從壓克力板側，朝呈高溫狀態的該器具的彎折邊上壓住約3秒，接著折彎為約80°之後，以下述基準來目視評價彎折部位中之鋁蒸鍍面的狀態。又，有關其他實施例及比較例的試驗板，亦同樣地進行評價。結果顯示於表4及表5。
6…金屬蒸鍍部位無破裂或剝離，且未見渾濁及干涉條紋，目視判斷上，外觀相較於5更加良好
5…金屬蒸鍍部位無破裂或剝離，且未見渾濁及干涉條紋。
4…金屬蒸鍍部位無破裂或剝離，且僅稍微可見渾濁，但未見干涉條紋
3…金屬蒸鍍部位無破裂或剝離，且僅稍微可見渾濁或干涉條紋
2…金屬蒸鍍部位可見細小的破裂或剝離，且可見強烈的渾濁或干涉條紋
1…金屬蒸鍍部位可見大幅的破裂或剝離，且可見強烈的渾濁或干涉條紋
另外，由於使用厚的壓克力板，底塗面(層)被朝板的彎曲方向過度拉伸。結果，在鋁蒸鍍層會較容易產生裂縫。如此嚴苛的試驗條件，主要是為了模內射出成形的實際機台。
實施例16～20、比較例44～46 ＜錫蒸鍍塑膠膜的製作及評價＞
在前述PET膜上，以棒塗佈器來塗刷實施例1所得到的底塗劑，使其乾燥膜厚度為1 μm，接著以循環風乾燥機使塗刷膜乾燥(150℃、60秒)。接著使用前述蒸鍍裝置，而得到蒸鍍層厚度為50 nm的錫蒸鍍膜。對於實施例8、11、13、15及比較例29、31、33的底塗劑，亦同樣地進行而得到錫蒸鍍膜。接著，依照前述試驗項目的方法及基準，來評價各膜的平滑性、黏附性、耐白化性及加工性。結果顯示於表6。
第1圖是加工性評價為6之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。
第2圖是加工性評價為5之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。
第3圖是加工性評價為4之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。
第4圖是加工性評價為3之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。
第5圖是加工性評價為2之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。
第6圖是加工性評價為1之鋁蒸鍍膜的外觀(電子顯微鏡照片(3000倍))。

Claims (9)

  1. 一種貼附無機薄膜的塑膠用底塗劑，其含有：(A)丙烯酸共聚物，其羧酸鹽陰離子基是0.5~8mmol/g且玻璃轉移溫度為-5~120℃；及(B)聚吖丙啶化合物，其是由下述通式所表示者： (式中，X1表示氫、碳數為1~6之烷基、或碳數為1~3之烷醇基，R1表示氫或甲基，R2及R3分別表示氫或碳數為1~6之烷基)；其中，前述(A)成分是使(a1)α,β-不飽和羧酸、(a2)(甲基)丙烯酸烷基酯及/或苯乙烯類、以及視需要而定的(a3)該等以外之不飽和單體進行自由基聚合所得到的聚合物以中和劑加以中和而得到。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之底塗劑，其中前述(A)成分的重量平均分子量是3000~100000。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之底塗劑，其中進而含有(C)吖丙啶基開環觸媒。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之底塗劑，其中前述(C)成分是對甲苯磺酸。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之底塗劑，其中前述(A)成分與(B)成分之含量比，以[(A)成分之羧酸鹽陰離子基的含量(mmol/g)×(A)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]/[(B)成分之吖丙啶基的含量(mmol/g)×(B)成分的使用克數(g)(換算為不揮發成分)]而言，成為在0.01~10的範圍內。
  6. 一種貼附無機薄膜的塑膠，其具有：塑膠基材、由如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之底塗劑所構成之層、及由無機薄膜所構成之層。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之貼附無機薄膜的塑膠，其中前述塑膠基材是膜狀的形態。
  8. 一種模內成形用裝飾膜，其係以如申請專利範圍第7項所述之貼附無機薄膜的塑膠來作為構件。
  9. 一種插入成形用裝飾膜，其係以如申請專利範圍第7項所述之貼附無機薄膜的塑膠來作為構件。
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