TWI490609B - A retardation film with an adhesive layer, and an elliptically polarizing plate and a liquid crystal display device using the same - Google Patents

A retardation film with an adhesive layer, and an elliptically polarizing plate and a liquid crystal display device using the same Download PDF

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Description

附黏著劑層之相位差薄膜及使用其之橢圓偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關於一種含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜及使用該相位差薄膜的橢圓偏光板，特別是於含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜使特定的底塗層層合之附黏著劑層之相位差薄膜，以及使用其之橢圓偏光板、液晶顯示裝置。
近年，液晶顯示裝置有效地利用低消耗電力、低電壓動作、質輕、薄型等特徵，在作為手機、個人數位秘書(PDA)、電腦用監視器、電視等資訊用顯示器上急速地普及。伴隨液晶技術的發展，藉由各種模式的液晶顯示器之提案，逐漸解決所謂響應速度、對比、窄視角之液晶顯示器的問題點。但是，與陰極射線管(CRT)比較，視角小依舊被指摘，而進行各種擴大視角之嘗試。
作為擴大視角的方法之一，例如使用符合液晶模式的相位差薄膜。作為相位差薄膜的例，例如各種塑膠的延伸薄膜等所成的雙折射性薄膜、具有圓盤型液晶、向列型液晶固定配向的液晶層之薄膜、薄膜基材上形成有上述液晶層者等。
作為形成雙折射性薄膜之塑膠的具體例，例如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚烯烴、聚醯胺等。
作為聚烯烴系樹脂的相位差薄膜，脂環式聚烯烴或被稱為冰片烯系樹脂之非晶性環狀聚烯烴系樹脂因耐熱性及耐濕性較佳，透明度佳以及相位差值比較容易調整等原因，被廣泛使用。
例如於特開平11-149015號公報(專利文獻1)，揭露製作由環狀聚烯烴所成的λ/2延伸薄膜、λ/4延伸薄膜之例。而且，於特開2007-286615號公報(專利文獻2)，揭露聚烯烴系樹脂應用於相位差薄膜。但是，非極性的聚烯烴系樹脂因常與黏著劑層的接著力不足而被要求改善。
另一方面，於特開2004-277617號公報(專利文獻3)，記載以不飽和聚羧酸或不飽和聚羧酸的衍生物以及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物改性之聚烯烴樹脂應用於聚丙烯系樹脂等的保護或裝飾為目的之黏結劑組成物。
專利文獻1：特開平11-149015號公報
專利文獻2：特開2007-286615號公報
專利文獻3：特開2004-277617號公報
由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜，與環狀聚烯烴系樹脂比較時，因與黏著劑層的接著性差，與偏光板及相位差薄膜等光學薄膜貼合之光學構件從液晶胞剝離時，產生黏著劑層的一部份殘留之不良情況。於本發明，為了解決如此的問題點，以提供由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜與黏著劑層之密合性提高之附黏著劑層之相位差薄膜為目的。而且，本發明之其他目的係提供使用該附黏著劑層之相位差薄膜之橢圓偏光板。再者，本發明的目的係提供使用前述橢圓偏光板之液晶顯示裝置。
本發明之附黏著劑層之相位差薄膜，其係依序由含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜、底塗層及黏著劑層所形成，該底塗層係含有以不飽和聚羧酸或不飽和聚羧酸的衍生物，及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物改性，且重量平均分子量為15,000~150,000之改性聚烯烴樹脂。
前述含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜係由含有10重量%以下的乙烯單元之丙烯與乙烯的共聚物所構成較理想。而且，前述附黏著劑層之相位差薄膜的前述相位差薄膜為1/4波長板較理想。
本發明係關於含有偏光板及層合於該偏光板所成的前述附黏著劑層之相位差薄膜之橢圓偏光板。該橢圓偏光板，可於附黏著劑層之相位差薄膜與橢圓偏光板之間含有1/2波長板。而且，本發明的其他態樣為前述橢圓偏光板層合於液晶胞的至少一側所成之液晶顯示裝置。
使用含有聚丙烯系樹脂的相位差薄膜之複合偏光板，因含有聚丙烯系樹脂的相位差薄膜與黏著劑層的密合性低，貼合於液晶胞的玻璃基板，重新貼合時，黏著劑層的一部份會殘留於玻璃基板上，而使用根據本發明的依序形成含有聚丙烯樹脂之相位差薄膜、底塗層樹脂及黏著劑層之附黏著劑層之相位差薄膜的橢圓偏光板，因改良含有聚丙烯樹脂之相位差薄膜與黏著劑層的密合性，具有黏著劑層的一部份不殘留於玻璃基板上之效果。
以下，參照圖面，說明本發明的實施態樣。圖1係表示本發明的附黏著劑層之相位差薄膜的剖面示意圖。本發明的附黏著劑層之相位差薄膜10係於含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜20之一側的面，依序形成底塗層30及黏著劑層40。然後，使偏光板貼合於與黏著劑層40相反側的相位差薄膜。
[相位差薄膜]
於本發明，通常使含有聚丙烯系樹脂之樹脂延伸而成為相位差薄膜。因含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜為結晶性，相位差值的發現率極高，藉由延伸可簡單地得到大的相位差值。因此，以薄的膜厚，可得具有所期望的相位差值之相位差薄膜。
而且，聚丙烯系樹脂因其波長400nm之面內最大折射率與最小折射率之差(雙折射)△n400 以及波長500nm之面內最大折射率與最小折射率之差(雙折射)△n500 的比(△n4o0 /△n500 )未達1.05，分別由聚丙烯系樹脂構成之1/2波長板與1/4波長板組合的情況，可成為優異的廣波段1/4波長板。於本說明書，以上述△n400 /△n500 值，定義為相位差的波長色散。該相位差的波長色散亦只稱為「波長色散」。
再者，聚丙烯系樹脂因其光彈性係數約為2×10-13 cm2 /dyne左右的小，1/2波長板與1/4波長板貼合時，或與直線偏光板貼合時，可抑制貼合不均。而且，亦可抑制耐熱測試時的白化。再者，因聚丙烯系樹脂可高倍率延伸，可製作橫延伸之完全一軸性相位差薄膜，可同時達成薄膜化與寬幅化，利用效率佳。
如此從聚丙烯系樹脂製膜之原料薄膜藉由延伸，而使相位差顯現。於該情況，相位差薄膜的膜厚可為25μm以下。其膜厚為20μm以下更理想。相位差薄膜的膜厚超過25μm時，薄膜化的優點不易有效發揮。而且，其膜厚太小時，相位差薄膜容易產生皺褶，捲取、貼合時的操作性有惡化的傾向。所以，其膜厚為5μm以上較理想，又8μm以上更理想。
相位差薄膜的面內相位延遲軸方向的折射率為nx 、面內相位超前軸方向(在面內與相位延遲軸垂直之方向)的折射率為ny 、厚度方向的折射率為Nz，又厚度為d時，面內的相位差值(Ro)、厚度方向的相位差值(Rth)以及Nz係數分別由下式(I)、(II)及(III)定義。Ro=(nx -ny )×d (I)Rth=[(nx +ny )/2-Nz]×d (II)Nz=(nx -Nz )/(nx -ny ) (III)而且，由這些式(I)、(II)及(III)，Nz係數與面內的相位差值(Ro)以及厚度方向的相位差值(Rth)的關係可由下述式(IV)表示。
Nz=Rth/Ro+0.5 (IV)於本發明，相位差薄膜之面內的相位差值(Ro)為70~160nm的範圍更理想。而且，Nz係數為0.9~1.6的範圍，特別是0.95~1.05的範圍更理想。相位差薄膜之面內的相位差值(Ro)與Nz係數，符合相位差薄膜適用的液晶顯示裝置所要求的特性，從上述範圍適當選擇即可。此處，若Nz係數大約為1，於上述式(III)中，係指ny 與Nz 大約相等，如此的相位差薄膜成為大致上完全一軸性。
[聚丙烯系樹脂]
於本發明，構成相位差薄膜之聚丙烯系樹脂，係使用習知的聚合用觸媒，藉由單獨聚合丙烯的方法、使丙烯與其他共聚合性共聚單體共聚合的方法而可製造。作為習知的聚合用觸媒，例如下述。
(1)由以鎂、鈦及鹵素為必須成份之固體觸媒成份所成之Ti-Mg系觸媒；(2)於以鎂、鈦及鹵素為必須成份之固體觸媒成份中組合有機鋁化合物以及依需要之電子供給性化合物等第三成份之觸媒系；或(3)金屬芳香類(metallocene)系觸媒等。
此等觸媒系中，用於相位差薄膜的聚丙烯系樹脂之製造，一般使用以鎂、鈦及鹵素為必須成份之固體觸媒成份中，組合有機鋁化合物以及電子供給性化合物。
更具體地，作為有機鋁化合物，較理想為例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁與氯化二乙基鋁氯化物的混合物、四乙基二鋁氧烷等，作為電子供給性化合物，較理想為例如環己基乙基二甲氧基甲矽烷、第3丁基丙基二甲氧基甲矽烷、第3丁基乙基二甲氧基甲矽烷、二環戊基二甲氧基甲矽烷等。
另一方面，作為以鎂、鈦及鹵素為必須成份之固體觸媒成份，例如特開昭61-218606號公報、特開昭61-287904號公報、特開平7-216017號公報等記載之觸媒系，此外作為金屬芳香類(metallocene)系觸媒，例如日本專利第2587251號公報、專利第2627669號公報、專利第2668732號公報等記載之觸媒系。
聚丙烯系樹脂係例如藉由使用如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯的碳氫化合物為代表之不活性溶劑的溶液聚合法、使用液狀單體作為溶劑之塊狀聚合法、氣態的單體原樣聚合之氣相聚合法等而可製造。藉由此等方法之聚合，可以批次式進行，也可以連續式進行。
聚丙烯系樹脂的立體規則性，可為等規、間規、無規中的任一種。於本發明，從耐熱性的點，使用間規或等規的聚丙烯系樹脂較理想。
本發明所使用的聚丙烯系樹脂，除以丙烯的單獨聚合物構成外，以丙烯為主體，少量的可與其共聚合之共聚單體，例如以20重量%以下，較理想為10重量%以下的比例共聚合。於共聚物的情況，共聚單體的量為1重量%以上較理想。
與丙烯共聚合之共聚單體，例如乙烯、碳原子數4~20之α-烯烴。作為該情況之α-烯烴，具體地例如下述。亦即，1-丁烯、2-甲基-1-丙烯(以上為C4 )；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯(以上為C5 )；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯(以上為C6 )；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2,3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯(以上為C7 )；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2,3,4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2,3-二乙基-1-丁烯(以上為C8 )；1-壬烯(C9 )；1-癸烯(C10 )；1-十一烯(C11 )；1-十二烯(C12 )；1-十三烯(C13 )；1-十四烯(C14 )；1-十五烯(C15 )；1-十六烯(C16 )；1-十七烯(C17 )；1-十八烯(C18 )；1-十九烯(C19 )等。
α-烯烴中較理想者為碳原子數4~12之α-烯烴，具體地例如1-丁烯、2-甲基-1-丙烯；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2,3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2,3,4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2,3-二乙基-1-丁烯；1-壬烯；1-癸烯；1-十一烯；1-十二烯等。從共聚合性的觀點，以1-丁烯、1-戊烯、1-己烯及1-辛烯較理想，特別是1-丁烯及1-己烯更理想。
共聚物可為無規共聚物，也可為嵌段共聚物。作為較理想的共聚物，例如丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物。於丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物，乙烯單元的含量、1-丁烯單元的含量例如可藉由「高分子分析手冊」(1995年、紀伊國屋書店發行)第616頁記載之紅外線(IR)光譜測定方法而求得。
從提高作為相位差薄膜的透明度、加工性的觀點，以丙烯為主體，與任意不飽和烴的無規共聚物較理想，其中以與乙烯的無規共聚物較理想。於共聚物的情況，丙烯以外的不飽和烴類為其共聚物的1~10重量%程度為有利，更理想為共聚物的3~7重量%。丙烯以外的不飽和烴類的單元為1重量%以上，提高加工性、透明性之效果有顯現的傾向。另一方面，若超過共聚物的10重量%，樹脂的熔點降低，耐熱性有變差的傾向。而且，於2種以上的共聚單體與丙烯成為共聚物之情況，該共聚物所含的全部來自共聚單體之單元的合計含量為前述範圍較理想。
於本發明，根據JIS K 7210，以溫度230℃、負載21.18N測定之相位差薄膜所使用的聚丙烯系樹脂的熔融指數(MFR)為0.1~200g/10分，特別是0.5~50g/10分的範圍較理想。藉由使用MFR為該範圍之聚丙烯系樹脂，對擠出機沒有大負擔，可得均勻的薄膜狀物。
該聚丙烯系樹脂，在不妨礙本發明效果的範圍下，也可配合習知的添加物。作為添加物，例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、潤滑劑、造核劑、防霧劑、防結塊劑等。抗氧化劑係例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、受阻胺系光安定劑等，而且也可使用具有1分子中例如合併具有酚系的抗氧化機構與磷系的抗氧化機構之單元之複合型抗氧化劑。作為紫外線吸收劑，例如2-羥基二苯甲酮系、羥基苯基苯並三唑系之紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線遮斷劑等。帶電防止劑可為聚合物型、寡聚物型、單體型中的任一種。作為潤滑劑，例如芥酸醯胺、油酸醯胺之高級脂肪酸醯胺、如硬脂酸的高級脂肪酸及其鹽等。作為造核劑，例如山梨醇系造核劑、有機磷酸鹽系造核劑、如聚乙烯基環己烷之高分子系造核劑等。作為防結塊劑，只要是球狀或近似其形狀的微粒子，可使用無機系、有機系。此等添加劑，可併用複數種。
[聚丙烯系樹脂的原料薄膜]
聚丙烯系樹脂可以任意方法製膜，成為原料薄膜。該原料薄膜係透明且實質上無面內相位差者。例如藉由從熔融樹脂之擠出成形法；溶解於有機溶劑之樹脂流延澆鑄於平板上、除去溶劑而製膜之溶劑澆鑄法等，可得實質上無面內相位差之聚丙烯系樹脂的原料薄膜。
作為製造原料薄膜的方法之例，以藉由擠出成形之製膜法詳細說明。聚丙烯系樹脂係在擠出機中藉由螺桿的旋轉而熔融混練，從T型模頭擠出薄膜狀。擠出的熔融狀薄片之溫度，通常為180~300℃程度。此時的熔融狀薄片之溫度比180℃低時，延展性不足，所得的原料薄膜之厚度變得不均勻，可能變成具有相位差不均之原料薄膜。此外，該溫度超過300℃時，容易引起樹脂的劣化、分解，薄片中產生氣泡、含有碳化物。
擠出機可為單軸擠出機，亦可為2軸擠出機。例如於單軸擠出機的情況，可使用螺桿的長度L與直徑D的比L/D為24~36的程度，樹脂供應部之螺紋的空間體積與樹脂計量部之螺紋的空間體積之比(前者/後者)的壓縮比為1.5~4的程度，具有全螺紋(full flight)型、阻隔(barrier)型、美達克(Madoc)型混練部份之螺桿。從抑制聚丙烯系樹脂的劣化、分解，均勻地熔融混練的觀點，使用L/D為28~36、壓縮比為2.5~3.5之阻隔(barrier)型螺桿較理想。而且，為了儘可能地抑制聚丙烯系樹脂的劣化、分解，擠出機內為氮氣環境或真空較理想。再者，為了除去因丙烯系樹脂的劣化、分解所產生之揮發氣體，於擠出機的前端，設置1mmΦ以上5mmΦ以下的孔口，提高擠出機前端部份的樹脂壓力較理想。所謂藉由孔口提高擠出機前端部份的樹脂壓力，係指提高在前端的背壓，藉此可提高擠出的安定性。所使用的孔口的直徑，更理想為2mmΦ以上4mmΦ以下。
擠出所使用的T型模頭，樹脂的流道表面無微小的階差、傷痕者較理想，且使其唇部鍍敷或塗佈與熔融的聚丙烯系樹脂之摩擦係數小的材料，又唇部前端研磨成0.3mmΦ以下之尖銳邊緣形狀者較理想。作為摩擦係數小的材料，例如碳化鎢系、氟系的特殊鍍敷等。藉由使用如此的T型模頭，可抑制眼屎的產生，同時因可抑制模頭線，可得外觀均勻性佳之原料薄膜。該T型模頭，歧管為衣架形狀，且滿足以下的條件(1)或(2)較理想，又滿足條件(3)或(4)更理想。
T型模頭的唇部寬度未達1500mm：T型模頭的厚度方向之長度>180mm...(1)
T型模頭的唇部寬度為1500mm以上：T型模頭的厚度方向之長度>220mm...(2)
T型模頭的唇部寬度未達1500mm：T型模頭的厚度方向之長度>250mm...(3)
T型模頭的唇部寬度為1500mm以上：T型模頭的厚度方向之長度>280mm...(4)
藉由使用滿足如此條件之T型模頭，可調整在T型模頭內部的熔融狀聚丙烯系樹脂的流動，且在唇部份亦可抑制厚度不均地擠出，可得厚度精度更佳、相位差更均勻的原料薄膜。
從抑制聚丙烯系樹脂的擠出變動之觀點，擠出機與T型模頭間，介由連接器，安裝齒輪泵較理想。而且，為了除去聚丙烯系樹脂中的異物，安裝葉盤式過濾器(leaf disc filter)較理想。
金屬製冷卻輥(亦稱為冷卻輥或澆鑄輥)與壓接於該金屬製冷卻輥的圓周方向旋轉的含有彈性體的接觸輥之間，挾壓從T型模頭擠出之熔融狀薄片，使其冷卻固化，可得所期望的原料薄膜。此時，接觸輥可為橡膠等彈性體成為其表面者，也可為彈性體輥的表面以金屬套筒所成的外筒包覆者。於使用彈性體輥的表面以金屬套筒所成的外筒包覆之接觸輥的情況，通常於金屬製冷卻輥與接觸輥之間，直接夾住聚丙烯系樹脂的熔融狀薄片，使其冷卻。另一方面，於使用表面為彈性體之接觸輥的情況，聚丙烯系樹脂的熔融狀薄片與接觸輥之間，可存在熱塑性樹脂的二軸延伸薄膜而挾壓。
聚丙烯系樹脂的熔融狀薄片，如上述以冷卻輥與接觸輥夾住而使其冷卻固化，先使冷卻輥與接觸輥的表面溫度降低，必須使熔融狀薄片急速冷卻。例如調整冷卻輥與接觸輥的表面溫度為0℃以上30℃以下的範圍較理想。這些的表面溫度超過30℃時，因熔融狀薄片的冷卻固化耗時，聚丙烯系樹脂中的結晶成份成長，使所得的原料薄膜的透明性劣化。冷卻輥與接觸輥的表面溫度，較理想為30℃以下，未達25℃更理想。另一方面，冷卻輥與接觸輥的表面溫度低於0℃時，金屬製冷卻輥表面結露，附著水滴，原料薄膜的外觀有惡化的傾向。
所使用的金屬製冷卻輥，因其表面狀態轉寫至含有聚丙烯系樹脂之原料薄膜的表面，於該表面具有凹凸的情況，可能降低所得的含有聚丙烯系樹脂之原料薄膜的厚度精度。因此，金屬製冷卻輥的表面儘可能地為鏡面狀態較理想。具體地，金屬製冷卻輥的表面粗糙度，以最大高度的標準數列表示，0.3S以下較理想，又0.1S~0.2S更理想。
形成與金屬製冷卻輥夾持部份的接觸輥之彈性體的表面硬度，以JIS K6301規定的彈簧式硬度測試(A形)所測得之值，為65~80較理想，又70~80更理想。藉由使用如此的表面硬度之橡膠輥，容易維持均勻的施加於熔融狀薄片之線壓，且金屬製冷卻輥與接觸輥之間，不會製造熔融狀薄片的囤積(bank)(樹脂積存)，容易成形為薄膜狀。
挾壓熔融狀薄片時的壓力(線壓)，由相對金屬製冷卻輥壓住接觸輥的壓力決定。線壓為50N/cm以上300N/cm以下較理想，又100N/cm以上250N/cm以下更理想。藉由線壓為前述範圍，不形成囤積，一邊維持一定的線壓，一邊可容易地製造含有聚丙烯系樹脂的原料薄膜。
在金屬製冷卻輥與接觸輥之間，同時挾壓聚丙烯系樹脂的熔融狀薄片與熱塑性樹脂的二軸延伸薄膜的情況，構成該二軸延伸薄膜之熱塑性樹脂，只要是不與聚丙烯系樹脂堅固地熱熔合之樹脂，具體地例如聚酯、聚醯胺、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈等。此等之中，因濕度、熱等尺寸變化少之聚酯最理想。該情況之二軸延伸薄膜的厚度，通常為5~50μm程度，較理想為10~30μm。
於該方法，從T型模頭至以金屬製冷卻輥與接觸輥挾壓的距離(空氣隙；air gap)為200mm以下較理想，又160 mm以下更理想。從T型模頭擠出之熔融狀薄片，從唇部至金屬製冷卻輥之間被延伸，容易產生配向。使空氣隙短如上述，可得配向較小的原料薄膜。空氣隙的下限值係由所使用的金屬製冷卻輥之直徑與接觸輥之直徑，以及所使用的唇部的前端形狀決定，通常為50mm以上。
以該方法製造含有聚丙烯系樹脂的原料薄膜時的加工速度，依據熔融狀薄片冷卻固化所需的時間而決定。所使用的金屬製冷卻輥的直徑變大時，因熔融狀薄片與該冷卻輥接觸之距離變長，可更高速進行製造。具體地，於使用600mmΦ的金屬製冷卻輥之情況，加工速度最大為5~20m/分的程度。
被挾壓於金屬製冷卻輥與接觸輥之間的熔融狀薄片，藉由與金屬性的冷卻輥接觸而冷卻固化。然後，依據需要切斷端部後，以捲取機捲取，成為原料薄膜。此時，直到使用原料薄膜為止之間，為了保護其表面，可在其單面或兩面與其他熱塑性樹脂所成的表面保護薄膜貼合的狀態下捲取。於聚丙烯系樹脂的熔融狀薄膜與熱塑性樹脂所成的二軸延伸薄膜一起挾壓於金屬製冷卻輥與接觸輥之間的情況，該二軸延伸薄膜可成為一側的表面保護薄膜。
[相位差薄膜的製造方法]
於本發明，相位差薄膜可藉由橫延伸前述的含有聚丙烯系樹脂的原料薄膜而製造。此處，所謂橫延伸，係指從金屬製冷卻輥捲取之長原料薄膜，使其在寬度方向(橫方向)延伸。
橫延伸通常具備以下的步驟。
(A)使原料薄膜在聚丙烯系樹脂的熔點附近之預熱溫度進行預熱之預熱步驟；
(B)預熱的原料薄膜在比前述預熱溫度低之延伸溫度，進行橫方向上的延伸之延伸步驟；以及
(C)橫方向延伸的原料薄膜進行熱固定之熱固定步驟。
作為代表的橫延伸的方法，例如拉幅法。拉幅法係將被夾頭固定薄膜寬度方向的兩端之原料薄膜，在烤箱中擴展夾頭間隔而延伸之方法。拉幅法所使用的延伸機(拉幅延伸機)，通常於進行預熱步驟的區域、進行延伸步驟的區域及進行熱固定步驟的區域，具備可獨立調節各溫度之機構。藉由使用如此的拉幅延伸機進行橫延伸，可得軸精度佳且具有均勻的相位差之相位差薄膜。
橫延伸的預熱步驟，係原料薄膜進行寬度方向延伸的步驟前所設置的步驟，延伸原料薄膜時，加熱原料薄膜至充分的溫度之步驟。在預熱步驟之預熱溫度，係指烤箱的進行預熱步驟之區域的環境溫度，採用被延伸的含有聚丙烯系樹脂的原料薄膜之熔點附近的溫度。被延伸的原料薄膜之預熱步驟的滯留時間，以30~120秒較理想。在該預熱步驟之滯留時間未達30秒時，在延伸步驟延伸原料薄膜時，應力分散，對作為相位差薄膜之軸精度、相位差的均勻性恐會有不利的影響，且該滯留時間超過120秒時，受到需要以上的熱，原料薄膜部份熔解，有下引(向下垂)的可能性。在預熱步驟之滯留時間為30~60秒更理想。
橫延伸的延伸步驟，係原料薄膜在寬度方向進行延伸的步驟。該延伸步驟之延伸溫度，通常為比預熱溫度低之溫度。該延伸步驟之延伸溫度，係指烤箱進行延伸步驟的區域之環境溫度。藉由將預熱的原料薄膜在比預熱步驟低的溫度下延伸，原料薄膜可均勻地延伸，結果可得光軸及相位差的均勻性佳之相位差薄膜。延伸溫度比預熱步驟之預熱溫度低5~20℃較理想，7~15℃更理想。此時的延伸倍率係在發現光軸的方向(成為延遲相位軸的方向)上3~10倍程度的範圍，符合需要的相位差值，適當選擇即可，較理想為3~6倍的範圍。藉由此時的延伸倍率為3倍以上，可使前述Nz係數為0.9~1.1的範圍。另一方面，延伸倍率變得太大時，因可能損害相位差值的均勻性，止於10倍程度較理想。
橫延伸的熱固定步驟，係延伸步驟結束時保持薄膜寬度的狀態下，使該原料薄膜通過烤箱內的既定溫度之區域的步驟。為了有效地提高原料薄膜的相位差、光軸等光學特性的安定性，熱固定的溫度為從比延伸步驟之延伸溫度低5℃的溫度至比延伸溫度高30℃的溫度之範圍內較理想。
橫延伸的步驟可再具備熱緩和步驟。該熱緩和步驟，於拉幅法，通常在延伸步驟與熱固定步驟之間進行，熱緩和的區域，通常為從其他區域獨立，設置可設定溫度者。具體地，熱緩和步驟係於延伸步驟延伸原料薄膜至既定的寬度後，為了除去無益的彎曲，使夾頭的間隔只縮小數%，通常使其比延伸結束時的間隔窄0.5~7%的程度。
[使用作為波長板時的光學特性]
於本發明，相位差薄膜使用作為1/4波長板的情況，其面內相位差值(Ro)為70~160nm的範圍較理想，又80~150nm的範圍更理想。1/4波長板係具有分別將直線偏光入射的光變換成以圓偏光為主之橢圓偏光，或圓偏光為主之橢圓偏光入射的光變換成直線偏光而射出之功能。另一方面，於本發明，相位差薄膜使用作為1/2波長板的情況，其面內相位差值(Ro)為240~400nm的範圍較理想，又260~330nm的範圍更理想。1/2波長板係具有旋轉直線偏光的方向之功能。
[底塗劑]
作為變成改性聚烯烴樹脂的原料之聚烯烴樹脂，係以丙烯為主體，α-烯烴與其共聚合之丙烯-α-烯烴共聚物，可選自嵌段共聚物及無規共聚物中任一種。作為α-烯烴成分，例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。丙烯成分的含量為50~90莫耳%最適合，50莫耳%以下時，相位差薄膜對表皮層之附著性差，另外90莫耳%以上時，相位差薄膜的柔軟性有不足的傾向。
而且，改性聚烯烴樹脂的改性單體之不飽和聚羧酸或不飽和聚羧酸的衍生物，以及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物之接枝量分別為0.1~20重量%、0.1~30重量%較理想。比該範圍少的接枝量時，對溶劑的溶解性有降低的傾向。而且，比該範圍多的接枝量時，對聚烯烴的密合性有降低的傾向。
作為不飽和聚羧酸或不飽和聚羧酸的衍生物，例如順丁烯二酸、反丁烯二酸、四氫酞酸、亞甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸、2-丁烯酸、鳥頭酸(aconitic acid)、酞酸、苯偏三酸、冰片烯二羧酸等不飽和聚羧酸或這些的衍生物(例如酸酐、酸鹵化物、醯胺、醯亞胺、酯等)。此等之中，使用亞甲基丁二酸酐、順丁烯二酸酐，接枝量為0.1~20重量%，從相位差薄膜對表皮層之附著力等的觀點較理想。又此等改性單體，可單獨使用或使用複數種。
作為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯醯胺等。又，此等改性單體可單獨使用或使用複數種，從所得的改性聚烯烴樹脂的各包覆膜物性，於改性聚烯烴樹脂中，(甲基)丙烯酸或其衍生物中選自(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯的至少1種之接枝量為0.1~30重量%較理想。比該範圍少的接枝量時，改性聚烯烴樹脂的溶劑溶解性、相位差薄膜對表皮層的附著力降低。而且，相反地太多時，反應性高之該改性單體形成超高分子量體，溶劑溶解性變差，對聚烯烴骨架未改性之同元聚合物、共聚物的生成量有增加的傾向。
而且，本發明使用的改性聚烯烴樹脂中，依據用途、目的，在不損害本發明的特性之範圍，可併用上述改性單體以外的單體。作為可能使用的單體，係如苯乙烯、環己基乙烯基醚、二環戊二烯等可共聚合之不飽和單體。又，期望此等單體的使用量不超過改性單體的接枝量之合計。
使用上述改性單體得到改性聚烯烴樹脂之方法，可以習知的方法進行。例如將聚烯烴樹脂於甲苯等溶劑中加熱溶解，添加改性單體之溶液法；使用班巴立攪拌器(Bambari mixer)、捏揉機、擠出機等，熔融的聚烯烴樹脂與改性單體一起添加之熔融法等。改性單體的添加法，可逐次添加，亦可一次添加。
作為反應所使用的自由基引發劑，例如過氧化苯甲醯、過氧化二-第3丁基、氫過氧化第3丁基、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酸第3丁酯、過氧化甲基乙基酮、氫過氧化異丙苯之有機過氧化物、2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮腈類。
於底塗劑使用的改性聚烯烴樹脂，作為起始原料之聚烯烴樹脂的分子量無特別限制。但是，改性聚烯烴樹脂的重量平均分子量為15,000~150,000較理想，更理想為30,000~120,000，更加理想為30,000~100,000。若改性聚烯烴樹脂的重量平均分子量小於15,000，相位差薄膜對表皮層的附著力、凝聚力差，大於150,000時，因黏度增加，操作性、對溶劑的溶解性有降低的傾向。
本發明所使用的底塗劑，可將上述改性聚烯烴樹脂溶解於有機溶劑使用。作為可使用的有機溶劑，例如甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、庚烷、壬烷、癸烷等脂肪族系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮等酮系溶劑、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系溶劑或此等的混合溶劑。而且，該改性聚烯烴樹脂溶液的固體成分濃度為10~50重量%較理想。
而且，作為底塗液的消泡劑，將醇混合於改性聚烯烴樹脂較理想。作為醇，例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。作為上述改性聚烯烴樹脂，例如作為市售的樹脂之日本製紙製“Auroren 350T”、“Auroren S-5106MX”、“Auroren S-5189T”、三井化學的“UNISTOLE P401”、“UNISTOLE P801”(皆為商品名)等。
而且，作為上述底塗劑塗佈於相位差薄膜之方法，無特別限制，例如可採用旋轉塗佈法、棒塗法、滾輪塗佈法、淋幕法及狹縫式塗佈、擠出式塗佈等鑄模式塗佈法等。塗佈溶液後，組合藉由加熱器加熱、吹熱風等的方法除去溶劑(乾燥)之步驟等，適當地乾燥溶劑而除去。
再者，底塗層30塗佈於含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜20時，進行電暈處理較理想。藉此，可提高底塗層30與含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜20之密合性。
[黏著劑層]
作為黏著劑層40，可由丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醚等為基質聚合物者所構成。其中，選擇如丙烯酸系黏著劑之光學透明性佳、保持適度的潤濕性、凝聚力、與基材的接合性佳，又具有耐候性、耐熱性等，加熱、加濕的條件下不產生漂浮、剝離等剝離問題者使用較理想。
於丙烯酸系黏著劑，將具有甲基、乙基、丁基等碳數20以下的烷基之丙烯酸的烷酯，與含有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等所成的官能基之丙烯酸系單體配合成為玻璃轉移溫度較理想為25℃以下，更理想為0℃以下之重量平均分子量為10萬以上之丙烯酸系共聚物可有用地作為基質聚合物。
黏著劑層40係藉由塗佈以上述基質聚合物為主體之黏著劑溶液、進行乾燥之方法而可形成外，使用施以離型處理之薄膜的離型處理面上形成黏著劑層者(附有黏著劑層之薄膜)，藉由將其以黏著劑層側與底塗層30的表面貼合之方法亦可形成。
而且，於本發明，可使用含有光擴散劑之黏著劑作為黏著劑層。此處，所使用的光擴散劑，只要是與構成黏著劑層之基質聚合物之折射率相異之微粒子即可，可使用由無機化合物所成的微粒子、由有機化合物(聚合物)所成的微粒子。含有上述丙烯酸系基質聚合物，構成黏著劑層40之基質聚合物，因大多顯示1.4左右的折射率，其配合的光擴散劑，可由折射率為1~2程度者適當選擇即可。構成黏著劑層之基質聚合物與光擴散劑之折射率差，通常為0.01以上，且從圖像顯示裝置的亮度與辨識性的觀點，0.01以上0.5以下較適合。使用作為光擴散劑的微粒子，球形者、近似單分散者較理想，例如適合使用平均粒徑為2~6μm程度範圍之微粒子。
作為由無機化合物所成的微粒子，例如氧化鋁(折射率1.76)、氧化矽(折射率1.45)等。
而且，作為由有機化合物所成的微粒子，例如三聚氰胺粒子(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯粒子(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂粒子(折射率1.50~1.59)、聚碳酸酯粒子(折射率1.55)、聚乙烯粒子(折射率1.53)、聚苯乙烯粒子(折射率1.6)、聚氯乙烯(折射率1.46)、矽氧樹脂粒子(折射率1.46)等。
光擴散劑的配合量，係考慮所配合之光擴散性的黏著劑層需要之霧度值、應用其之圖像顯示裝置的亮度等而適當地決定，一般對構成黏著劑層40之基質聚合物100重量份而言，為3~30重量份的程度。
而且，光擴散劑所配合之光擴散性的黏著劑層，從確保其橢圓偏光板所應用之圖像顯示裝置的亮度，同時不易產生顯示圖像之滲透、遲鈍之觀點，其霧度為20~80%範圍者較理想。霧度係依JIS K 7105規定之(擴散透過率/全光線透過率)×100(%)表示的值。
黏著劑層的厚度係依據其接著力等而決定，通常為1~40μm的範圍。為了作為本發明的目的之薄型橢圓偏光板，在無損加工性、耐久性等的特性之範圍下，期望薄薄地塗。因此，黏著劑層的厚度為3~25μm者，從保持良好的加工性，顯示高耐久性，且保持圖像顯示裝置從正面觀看時、從側面觀看時的亮度，不易產生顯示圖像之滲透、遲鈍之觀點較適合。
[橢圓偏光板]
1/4波長板可藉由在既定軸角度與直線偏光板層合，或與1/2波長板一起在既定軸角度與直線偏光板層合，可成為橢圓偏光板。圖2(A)、圖2(B)係關於本發明之橢圓偏光板之一態樣，顯示層構成之剖面圖及說明軸角度關係用之圖。
參照圖2(A)，本發明的一態樣，含有由前述含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜所成之1/4波長板的附黏著劑層之相位差薄膜10藉由與直線偏光板50層合，可成為橢圓偏光板52。於該情況，參照圖2(B)，以直線偏光板50的吸收軸22為基準，逆時針旋轉的方向為正，至1/4波長板的面內延遲相位軸12之角度θ為40~50度，較理想為配置成約45度，大致上可作為圓偏光板的功能。或者，以直線偏光板50的吸收軸22為基準，逆時針旋轉的方向為正，至1/4波長板的面內延遲相位軸12之角度θ為130~140度，較理想為配置成約135度，依然大致上可作為圓偏光板的功能。以下，表示角度時，與此處的說明相同，相對基準軸，以逆時針旋轉的方向為正。
而且，參照圖3(A)，本發明的另一態樣，分別將含有由前述含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜所成之1/4波長板的附黏著劑層之相位差薄膜10與1/2波長板25層合，再於該1/2波長板25側藉由與直線偏光板50層合，可成為橢圓偏光板55。於該情況，參照圖3(B)，以直線偏光板50的吸收軸22為基準，至1/2波長板25的面內延遲相位軸17之角度Φ為10~20度，較理想為約15度，從1/2波長板25的面內延遲相位軸17至1/4波長板的面內延遲相位軸12之角度Φ為55~65度，較理想為配置成約60度，大致上可作為圓偏光板的功能。或者，以直線偏光板50的吸收軸22為基準，至1/2波長板25的面內延遲相位軸17之角度Φ為100~110度，較理想為約105度，從1/2波長板25的面內延遲相位軸17至1/4波長板的面內延遲相位軸12之角度Φ為55~65度，較理想為配置成約60度，大致上可作為圓偏光板的功能。後者的關係(由直線偏光板的吸收軸至1/2波長板25的面內延遲相位軸的角度為100~110度)，係相當於圖3(B)之直線偏光板的吸收軸22以「直線偏光板的透過軸」代替的狀態。於直線偏光板，吸收軸與透過軸具有在面內垂直的關係。
特別是如圖3(A)所示，含有1/4波長板之附有黏著劑層之相位差薄膜10與1/2波長板25層合者，在可見光區域的寬廣的波長範圍，亦即在寬範圍下作為1/4波長板之功能，其1/2波長板25側層合直線偏光板50之橢圓偏光板55，在寬範圍下，可將直線偏光轉換成圓偏光或將圓偏光轉換為直線偏光。再者，以如此的構成，可降低反射防止效果之角度依賴性。
直線偏光板50係賦予吸收具有某方向的振動面之直線偏光，透過具有與其垂直的振動面之直線偏光的功能之光學元件，可使用該領域一般所使用者。具體地，一般由聚乙烯醇系樹脂所成的偏光薄膜之至少一側的面上形成透明保護層之聚乙烯醇系直線偏光板。藉由使二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂的薄膜，如上述可賦予吸收具有某方向的振動面之直線偏光，透過具有與其垂直的振動面之直線偏光的功能。作為二色性色素，可使用碘、二色性有機染料。於聚乙烯醇系樹脂的薄膜，藉由施以一軸延伸、以二色性色素之染色及染色後的硼酸處理，可得該偏光薄膜。
偏光板50的透明保護層，例如傳統作為偏光薄膜的保護層之一般使用的三醋酸纖維素(TAC)、二醋酸纖維素為代表之醋酸纖維素系樹脂薄膜所構成，其他可由冰片烯系樹脂為代表之環狀聚烯烴系樹脂的薄膜、聚丙烯系樹脂的薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的薄膜、聚(甲基)丙烯酸甲酯的薄膜等構成。
而且，作為上述所使用的1/2波長板，可使用上述含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜，亦可使用其他習知的1/2波長板，沒有特別限制。作為其他習知的1/2波長板，例如含有環狀聚烯烴系樹脂的相位差薄膜、含有聚碳酸酯的相位差薄膜等。
在橢圓偏光板的製作時，波長板(相位差薄膜)與直線偏光板50的貼合，或1/4波長板與1/2波長板25貼合，例如可使用黏著劑層。作為黏著劑層，特別適合使用透明性及耐久性佳之丙烯酸系聚合物為主體者。黏著劑層的厚度，通常為5~50μm的範圍。
如以上構成的橢圓偏光板52、55，於其1/4波長板的面側，配置黏著劑層，可貼附於液晶胞。將該橢圓偏光板52、55層合於液晶胞的至少一側而構成液晶顯示裝置。亦可於液晶胞的兩面配置該橢圓偏光板，亦可於液晶胞的單面配置該橢圓偏光板而於另一面配置其他的偏光板。貼合於液晶胞時，使1/4波長板側朝向液晶胞配置。
[液晶顯示裝置]
於圖4，係以液晶胞的兩面配置本發明的橢圓偏光板作為液晶顯示裝置之例，顯示各模型剖面圖。圖4係表示圖2(A)所示的含有1/4波長板的附有黏著劑層之相位差薄膜10與直線偏光板50的層合物之橢圓偏光板52配置於液晶胞60的兩側之例。亦即，於該例，在液晶胞60的下側，介由黏著劑層40，由1/4波長板/直線偏光板50所成的橢圓偏光板52，使其1/4波長板側朝向液晶胞60而層合，在液晶胞60的上側，亦介由黏著劑層40，由1/4波長板/直線偏光板50所成的橢圓偏光板52，使其1/4波長板側朝向液晶胞60而層合。各橢圓偏光板52，使其直線偏光板50的吸收軸互相垂直而配置。該液晶顯示裝置使用作為透過型或半透過型的情況下，於一側的橢圓偏光板52的外側(圖中為下側)，配置背光70。
圖5係表示圖3(A)所示的含有1/4波長板的附有黏著劑層之相位差薄膜10與1/2波長板25與直線偏光板50的層合物之橢圓偏光板55配置於液晶胞60的兩側之例。亦即，於該例，在液晶胞60的下側，介由黏著劑層40，由1/4波長板/1/2波長板25/直線偏光板50所成的橢圓偏光板55，使其1/4波長板側朝向液晶胞60而層合，在液晶胞60的上側，亦介由黏著劑層40，由1/4波長板/1/2波長板25/直線偏光板50所成的橢圓偏光板55，使其1/4波長板側朝向液晶胞60而層合。各橢圓偏光板55，使其直線偏光板50的吸收軸互相垂直而配置。該液晶顯示裝置使用作為透過型或半透過型的情況下，依然於一側的橢圓偏光板的外側(圖中為下側)，配置背光70。
實施例
以下，顯示實施例更具體地說明本發明，但本發明不限於此等實施例。例中，表示含量之%，在沒有特別限制下係重量基準。
[由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜]
將含有約5%乙烯單元之丙烯/乙烯無規共聚物[住友化學(股)製“住友Noburene W151”]進行製膜，得到厚度40μm的原料薄膜。該原料薄膜藉由進行橫向一軸延伸，得到一軸性的相位差薄膜。該相位差薄膜具有Ro=90nm、Rth=45nm，厚度為9μm。又於含有聚丙烯系樹脂的相位差薄膜之單面，貼合Toray薄膜加工(股)製的商品名「Toretec7332」作為保護薄膜。
[底塗劑1]
作為底塗劑，對順丁烯二酸酐．丙烯酸改性烯烴之日本製紙化學(股)製的商品名「Auroren S-5189T」100重量份，添加甲苯45份，2-丙醇1重量份，成為塗佈用組成物。
Auroren S-5189T的分子量為60000~80000。
實施例1
(a)相位差薄膜與底塗層的層合
由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜之層合表面保護薄膜之相反側，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理。在電量放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，使用邁耶(Mayer)棒(#6)塗佈上述底塗劑塗佈用組成物，以80℃的烤箱乾燥3分鐘，於相位差薄膜上形成厚度0.8μm的底塗層。
(b)橢圓偏光板的製作
使用碘吸附配向於聚乙烯醇之偏光薄膜的兩面上接合由三醋酸纖維素所成的保護薄膜之偏光板[住友化學(股)製SRW062]，於其單面貼合聚胺酯丙烯酸酯系薄片狀黏著劑[Lintec(股)販售的NS300MP]，製作附黏著劑之偏光板。另一方面，從上述(a)製作的附底塗層之相位差薄膜，剝離表面保護薄膜，於該面(聚丙烯系樹脂面)，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理，在電量放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，貼合上述製作的附黏著劑之偏光板的黏著劑層。然後，於底塗層側，亦以累積照射量15.9kJ/m2 施以電量放電處理。在電暈放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，貼合丙烯酸系薄片狀黏著劑[Lintec(股)販售的P3132]，得到附黏著劑層之橢圓偏光板。
(c)橢圓偏光板的厚度測定
(b)所得的附黏著劑層之複合偏光板，使用(股)尼康(Nikon)製的數位測長度器“MH-15M”，測定厚度。結果表示於表1。
(d)固著力測試
剝離(a)所得的附底塗層之相位差薄膜的保護薄膜，於該面以累積照射量15.9kJ/m2 的條件施以電暈放電處理。而且，對2軸性的熱塑性飽和冰片烯樹脂[日本ZEON(股)製的ZB055124]以累積照射量15.9kJ/m2 的條件施以電暈放電處理。在電暈放電處理後10分鐘內，於2軸性的熱塑性飽和冰片烯樹脂的電暈處理面，使用邁耶(Mayer)棒(#1)塗佈含有環氧化合物的活性能量線硬化性樹脂組成物，該塗佈面與附底塗層之相位差薄膜的電暈處理面貼合，在FUSION公司製UV照射裝置，以500mW/1500mJ進行UV硬化。接著，於底塗層表面，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理後，在電暈放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面貼合丙烯酸系黏著劑(Lintec(股)販售的P3132)，製作附黏著劑之相位差薄膜，製作接著性評價用薄膜。然後，在溫度23℃濕度60% RH的環境下，放置1天。將該接著性評價用薄膜切斷成寬度25mm、長度約200mm，使用前述日本系統集團(股)製“密合力評價裝置”，評價長度方向上3點的密合力。評價係使用硬度60度的苯乙烯橡膠，一邊以0.4MPa的按壓力按壓，一邊從一定的方向摩擦20次，黏著劑層從塗佈相位差層剝離之長度的3點平均作為剝離距離而求得。此外，測定係在溫度23℃濕度60% RH的環境下進行。結果表示於表1。
(e)貼附玻璃板之剝離測試
將前述(d)所得的接著性評價用薄膜切斷成寬度25mm、長度約200mm，該感壓式黏著劑層面貼合於鈉玻璃後，在高壓釜中，壓力5kgf/cm2 、溫度50℃下進行20分鐘的加壓處理，在溫度23℃濕度60% RH的環境下，放置1天。而且，剝離係使用萬能拉伸測試機(AG-1、SHIMAZU(股)製)，在溫度23℃濕度60% RH的環境下，以十字頭速度(剝離速度)200mm/分，90°剝離測試進行評價。而且，測定係在溫度23℃濕度60% RH的環境下進行。
表1中，剝離性的記號由以下表示。
良好：玻璃板上沒有殘留黏著劑層，可剝離。
不良：玻璃板上殘留黏著劑層而剝離。
[底塗劑2]
作為底塗劑，對順丁烯二酸酐．丙烯酸改性烯烴之日本製紙化學(股)製的商品名「Auroren 250-MX」40重量份，添加甲苯30份，作為消泡劑之2-丙醇10重量份，成為塗佈用組成物。Auroren 250-MX的分子量為60000~80000。
實施例2
(a)相位差薄膜與底塗層的層合
由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜之層合表面保護薄膜之相反側，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理。在電暈放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，使用邁耶(Mayer)棒(#14)塗佈上述底塗劑2塗佈用組成物，以80℃的烤箱乾燥5分鐘，於相位差薄膜上形成厚度1.0μm的底塗層。
(b)橢圓偏光板的製作
與實施例1同樣地製作橢圓偏光板。
(c)橢圓偏光板的厚度測定與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(d)固著力測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(e)貼附玻璃板之剝離測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
[底塗劑3]
作為底塗劑，對順丁烯二酸酐．丙烯酸改性烯烴之日本製紙化學(股)製的商品名「Auroren 350T」100重量份，添加作為消泡劑之2-丙醇3重量份，成為塗佈用組成物。Auroren 350T的分子量為60000~80000。
實施例3
(a)相位差薄膜與底塗層的層合
由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜之層合表面保護薄膜之相反側，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理。在電量放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，使用邁耶(Mayer)棒(#3)塗佈上述底塗劑3塗佈用組成物，以80℃的烤箱乾燥3分鐘，於相位差薄膜上形成厚度0.8μm的底塗層。
(b)橢圓偏光板的製作與實施例1同樣地製作橢圓偏光板。
(c)橢圓偏光板的厚度測定
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(d)固著力測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(e)貼附玻璃板之剝離測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
[底塗劑4]
作為底塗劑，對順丁烯二酸酐．丙烯酸改性烯烴之日本製紙化學(股)製的商品名「Auroren S-5106-MX」100重量份，添加作為消泡劑之2-丙醇3重量份，成為塗佈用組成物。Auroren S-5106-MX的分子量為60000~80000。
實施例4
(a)相位差薄膜與底塗層的層合
由聚丙烯系樹脂所成的相位差薄膜之層合表面保護薄膜之相反側，以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理。在電暈放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，使用邁耶(Mayer)棒(#3)塗佈上述底塗劑4塗佈用組成物，以80℃的烤箱乾燥3分鐘，於相位差薄膜上形成厚度0.8μm的底塗層。
(b)橢圓偏光板的製作
與實施例1同樣地製作橢圓偏光板。
(c)橢圓偏光板的厚度測定
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(d)固著力測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
(e)貼附玻璃板之剝離測試
與實施例1同樣地進行測定。測定結果表示於表1。
比較例1
(a)無底塗層之相位差薄膜的製作
於聚丙烯所成的相位差薄膜，對表面以累積照射量15.9kJ/m2 施以電暈放電處理。在電暈放電處理後5分鐘內，於該電暈處理面，貼合丙烯酸黏著劑[Lintec(股)販售的P3132]。
(b)橢圓偏光板的製作
與實施例1同樣地製作橢圓偏光板。
(c)橢圓偏光板的厚度測定
與實施例1同樣地進行，測定橢圓偏光板的厚度。結果表示於表1。
(d)固著力測試
與實施例1同樣地進行，評價固著力。結果表示於表1。
(e)貼附玻璃板之剝離測試
與實施例1同樣地進行，評價剝離性。
此次揭露之實施態樣及實施例為全部的點之例示，但不受其限制。本發明的範圍並非上述的說明，而是以請求範圍表示，其係包含與請求範圍相等的意義及範圍內全部的變更。
產業上的利用可能性
根據本發明，可提供提高含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜與黏著劑層的密合性之附黏著劑層之相位差薄膜。
10．．．附黏著劑層之相位差薄膜
12．．．面內延遲相位軸
17．．．面內延遲相位軸
20．．．相位差薄膜
22．．．吸收軸
25．．．1/2波長板
30．．．底塗層
40．．．黏著劑層
50．．．偏光板
52．．．橢圓偏光板
55．．．橢圓偏光板
60．．．液晶胞
70．．．背光
圖1係表示本發明的附黏著劑層之相位差薄膜的剖面示意圖。
圖2(A)係本發明的橢圓偏光板之一態樣的剖面示意圖；(B)係說明偏光板的軸角度用之示意圖。
圖3(A)係本發明的橢圓偏光板之一態樣的剖面示意圖；(B)係說明偏光板的軸角度用之示意圖。
圖4係表示本發明的液晶顯示裝置之剖面示意圖。
圖5係表示本發明的液晶顯示裝置之剖面示意圖。
10．．．附黏著劑層之相位差薄膜
20．．．相位差薄膜
30．．．底塗層
40．．．黏著劑層

Claims (6)

  1. 一種附黏著劑層之相位差薄膜，其係依序由含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜(20)、底塗層(30)及黏著劑層(40)所形成，該底塗層(30)係含有以不飽和聚羧酸或不飽和聚羧酸的衍生物及丙烯酸或丙烯酸的衍生物改性，且重量平均分子量為15,000~150,000之改性聚烯烴樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑層之相位差薄膜，其中前述含有聚丙烯系樹脂之相位差薄膜(20)係由含有10重量%以下的乙烯單元之丙烯與乙烯的共聚物所構成。
  3. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑層之相位差薄膜，其中前述相位差薄膜(20)為1/4波長板。
  4. 一種橢圓偏光板，其特徵為含有：偏光板(50)以及層合於該偏光板(50)之申請專利範圍第1項之附黏著劑層之相位差薄膜(10)。
  5. 如申請專利範圍第4項之橢圓偏光板，其中前述附黏著劑層之相位差薄膜(10)與前述偏光板(50)之間，進一步具備1/2波長板(25)。
  6. 一種液晶顯示裝置，其特徵為由申請專利範圍第4項之橢圓偏光板層合於液晶胞(60)的至少一側所成。
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