CN101960339A - 带粘合剂层的相位差膜及使用其的椭圆偏振板及液晶显示装置 - Google Patents

带粘合剂层的相位差膜及使用其的椭圆偏振板及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种带粘合剂层的相位差膜，其提高了包含聚丙烯系树脂的相位差膜(20)和粘合剂层(40)的密合性。一种带粘合剂层的相位差膜，其依次形成有包含聚丙烯系树脂的相位差膜(20)、底漆层(30)及粘合剂层(40)，该底漆层(30)包含用不饱和羧酸或不饱和羧酸的衍生物及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物改性、且重均分子量为15000～150000的改性聚烯烃树脂。所述相位差膜(20)优选由含有10重量％以下的乙烯单元的丙烯和乙烯的共聚物构成，所述带粘合剂层的相位差膜的所述相位差膜(20)为1/4波长板。

Description

带粘合剂层的相位差膜及使用其的椭圆偏振板及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种包含聚丙烯系树脂的相位差膜、使用该相位差膜的椭圆偏振板，特别涉及一种在包含聚丙烯系树脂的相位差膜中使特定的底漆层层叠而成的带粘合剂层的相位差膜及使用其的椭圆偏振板、液晶显示装置。
背景技术
近年来，液晶显示装置显示出低消耗功率、低电压动作、轻量、薄型等特点，作为便携电话、便携信息末端、计算机用的监视器、电视机等信息用显示装置正在迅速普及。随着液晶技术的发展，提出了各种各样的模式的液晶显示器，由此，应答速度、对比度、窄视角之类的液晶显示器的问题正在消除。但是，人们依然指出，与阴极射线管(CRT)相比，液晶技术的视角狭窄，正在进行用于视角扩大的各种尝试。
作为视角扩大的方法之一，可列举使用与液晶的模式一致的相位差膜。作为相位差膜的例子，可列举：由各种塑料的拉伸膜等构成的双折射性膜、具有取向固定有盘状液晶或向列液晶的液晶层的膜、在膜基材上形成有上述液晶层的膜等。
作为形成双折射性膜的塑料的具体例，可列举：聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚烯烃、聚酰胺等。
作为聚烯烃系树脂的相位差膜，脂环式聚烯烃或也称为降冰片烯系树脂的非晶性环状聚烯烃系树脂因耐热性及耐湿性比较优异、透明度优异及可以较简便地进行相位差值的调整等理由而被广泛使用。
例如，在日本特开平11-149015号公报(专利文献1)中例示有由环状聚烯烃制作λ/2拉伸膜或λ/4拉伸膜的例子。另外，在日本特开2007-286615号公报(专利文献2)中公开有将聚丙烯系树脂应用于相位差膜。但是，非极性的聚烯烃系树脂由于与粘合剂层的粘接力经常不充分，因此要求改善。
另一方面，在日本特开2004-277617号公报(专利文献3)中记载有将利用不饱和多元羧酸或不饱和多元羧酸的衍生物和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物改性而成的聚烯烃树脂应用于以保护或装饰聚丙烯系树脂等为目的的粘合剂组合物。
专利文献1：日本特开平11-149015号公报
专利文献2：日本特开2007-286615号公报
专利文献3：日本特开2004-277617号公报
发明内容
由聚丙系树脂构成的相位差膜与环状聚烯烃系树脂相比、与粘合剂层的粘接性差，因此，将贴合有偏振板和相位差膜等光学膜的光学部件从液晶单元剥下时，有时产生残留一部分粘合剂层这样的麻烦。本发明的目的在于，为了解决这样的问题点，提供一种带粘合剂层的相位差膜，其提高了由聚丙烯系树脂构成的相位差膜和粘合剂层的密合性。另外，本发明的其它的目的在于，提供一种使用了该带粘合剂层的相位差膜的椭圆偏振板。本发明的目的还在于，提供一种使用有上述椭圆偏振板的液晶显示装置。
本发明为一种带粘合剂层的相位差膜，其依次形成有包含聚烯烃系树脂的相位差膜、底漆层及粘合剂层，该底漆层包含利用不饱和多元羧酸或不饱和多元羧酸的衍生物及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物改性的、且重均分子量为15000～150000的改性聚烯烃树脂。
上述包含聚丙烯系树脂的相位差膜优选由含有10重量％以下的乙烯单元的丙烯和乙烯的共聚物构成。另外，上述带粘合剂层的相位差膜的所述相位差膜优选为1/4波长板。
本发明涉及一种椭圆偏振板，其包含偏振板和在该偏振板上层叠而成的上述带粘合剂层相位差膜。该椭圆偏振板可以在该带粘合剂层的相位差膜和椭圆偏振板之间包含1/2波长板。另外，本发明的其它方式为上述椭圆偏振板在液晶单元的至少一侧层叠而成的液晶显示装置。
使用了包含聚丙烯系树脂的相位差膜的复合偏振板，由于包含聚丙烯系树脂的相位差膜和粘合剂层的密合性低，因此，贴合在液晶单元的玻璃基板上，重新贴合时，有时一部分粘合剂层残留在玻璃基板上，但使用了本发明的依次形成有包含聚丙烯树脂的相位差膜、底漆层树脂及粘合剂层的带粘合剂层的相位差膜的椭圆偏振板由于改良了包含聚丙烯树脂的相位差膜和粘合剂层的密合性，因此具有一部分粘合剂层也不残留在玻璃基板上的效果。
附图说明
图1是表示本发明的带粘合剂层的相位差膜的剖面示意图。
图2(A)是本发明的椭圆偏振板的一个方式的剖面示意图，(B)是用于说明偏振板的轴角度的示意图。
图3(A)是本发明的椭圆偏振板的一个方式的剖面示意图，(B)是用于说明偏振板的轴角度的示意图。
图4是表示本发明的液晶显示装置的剖面示意图。
图5是表示本发明的液晶显示装置的剖面示意图。
符号的说明
10带粘合剂层的相位差膜
12、17面内滞相轴
20相位差膜
22吸收轴
251/2波长板
30底漆层
40粘合剂层
50偏振板
52椭圆偏振板。
具体实施方式
下面，参照附图，对本发明的实施方式进行说明。图1是本发明所述的带粘合剂层的相位差膜的剖面示意图。本发明的带粘合剂层相位差膜10在包含聚丙烯系树脂的相位差膜20的一个面上依次形成底漆层30及粘合剂层40。而且，偏振板贴合在与粘合剂层40相反侧的相位差膜上。
[相位差膜]
在本发明中，通常将包含聚丙烯系树脂的树脂进行拉伸，做成相位差膜。由于包含聚丙烯系树脂的相位差膜为结晶性，因此，相位差值的显现率非常高，可以利用拉伸简单地得到大的相位差值。因此，可以以薄的膜厚得到具有所期望的相位差值的相位差膜。
另外，由于聚丙烯系树脂的波长400nm中的面内的最大折射率和最小折射率之差(双折射)Δn400和波长500nm中的面内的最大折射率和最小折射率之差(双折射)Δn500之比(Δn400/Δn500)小于1.05，因此，在分别组合由聚丙烯系树脂构成的1/2波长板和1/4波长板时，可以做成优异的宽带域1/4波长板。在本说明书中，以上述Δn400/Δn500的值定义为相位差的波长分散。有时将该相位差的波长分散也简称为“波长分散”。
而且，聚丙烯系树脂由于其光弹性系数小至约2×10-13cm2/dyne左右，因此，1/2波长板和1/4波长板的贴合时或与直线偏振板的贴合时，可以抑制贴合不均。另外，也可以抑制耐热试验时的漏白(原文：白抜け)。此外，由于聚丙烯系树脂可以以高倍率进行拉伸，因此，可以以横拉伸制作完全单轴性的相位差膜，可以同时实现薄膜化和宽幅化，利用效率优异。
通过将由这样的聚丙烯系树脂制膜的卷料膜进行拉伸，使相位差显现。此时，可以将相位差膜的膜厚设定为25μm以下。其膜厚更优选为20μm以下。相位差膜的膜厚超过25μm时，难以有效地发挥薄膜化的优点。另外，其膜厚过小时，有可能在相位差膜上容易产生皱褶，使卷绕或贴合时的操作性变差。所以，其膜厚优选为5μm以上、进一步更优选为8μm以上。
在将相位差膜的面内滞相轴方向的折射率设定为nx、面内进相轴方向(与滞相轴在面内正交的方向)的折射率设定为ny、厚度方向的折射率设定为Nz、而且厚度设定为d时，面内的位相差值(Ro)厚度方向的相位差值(Rth)及Nz系数分别用下式(Ⅰ)、(Ⅱ)及(Ⅲ)定义。
Ro＝(nx-ny)×d          (Ⅰ)
Rth＝[(nx+ny)/2-Nz]×d  (Ⅱ)
Nz＝(nx-Nz)/(nx-ny)     (Ⅲ)
另外，由这些式(Ⅰ)、(Ⅱ)及(Ⅲ)来看，Nz系数和面内的相位差值(Ro)及厚度方向的相位差值(Rth)的关系可以用以下的式(Ⅳ)表示。
Nz＝Rth/Ro+0.5          (Ⅳ)
在本发明中，相位差膜的面内的相位差值(Ro)更优选为70～160nm的范围。另外，Nz系数为0.9～1.6的范围，尤其更优选在0.95～1.05的范围。相位差膜的面内的相位差值(Ro)及Nz系数只要与应用相位差膜的液晶显示装置所要求的特性一致并从上述范围适当选择即可。在此，如果Nz系数大致为1，则是指在上述(Ⅲ)式中ny和Nz大致相等，这样的相位差膜成为大致完全的单轴性的相位差膜。
[聚丙烯系树脂]
在本发明中，构成相位差膜的聚丙烯系树脂可以通过使用公知的聚合用催化剂、利用将丙烯进行均聚的方法，或将丙烯和其它共聚性共聚单体进行共聚的方法来制造。作为公知的聚合用催化剂，可以列举例如以下的催化剂。
所述催化剂为：(1)包含以镁、钛及卤素为必要成分的固体催化剂成分的Ti-Mg系催化剂；(2)在以镁、钛及卤素为必要成分的固体催化剂成分中组合有机铝化合物和根据需要的电子供给性化合物等第三成分的催化剂类；或(3)金属茂系催化剂等。
在这些催化剂类中，在用于相位差膜的聚丙烯系树脂的制造中，在以镁、钛及卤素为必要成分的固体催化剂成分中组合有机铝化合物和电子供给性化合物的催化剂是可以最通常使用的催化剂。
更具体而言，作为有机铝化合物，优选列举：三乙基铝、三异丁基铝、三乙基铝和二乙基氯化铝的混合物、四乙基二铝氧烷等，作为电子供给性化合物，优选列举：环己基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷等。
另一方面，作为以镁、钛及卤素为必要成分的固体催化剂成分，可列举例如日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平7-216017号公报等中记载的催化剂类，另外，作为金属茂系催化剂，可列举例如日本专利第2587251号公报、日本专利第2627669号公报、日本专利第2668732号公报等中记载的催化剂类。
聚丙烯系树脂可以利用使用例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯之类的烃化合物所代表的惰性溶剂的溶液聚合法、将液体状的单体用作溶剂的块状聚合法、使气体的单体直接聚合的气相聚合法等进行制造。利用这些方法的聚合既可以以间歇式进行，也可以以连续式进行。
聚丙烯系树脂的立体规则性可以是等规立构、间同立构、无规立构中的任一种。在本发明中，从耐热性方面考虑，优选使用间同立构或等规立构的聚丙烯系树脂。
用于本发明的聚丙烯系树脂除可以由丙烯的均聚物构成以外，也可以是以丙烯为主体、以少量例如20重量％以下、优选10重量％以下的比例使可以与丙烯共聚的共聚单体共聚成的树脂。设定为共聚物的情况，共聚单体的量优选为1重量％以上。
与丙烯共聚的共聚单体可以是例如乙烯或碳原子数4～20的α-烯烃。作为此时的α-烯烃，具体有以下的烯烃。
即，其为：1-丁烯、2-甲基-1-丙烯(以上C4)；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯(以上C5)；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯(以上C6)；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2，3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯(以上C7)；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3，3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2，3，4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2，3-二乙基-1-丁烯(以上C8)；1-壬烯(C9)；1-癸烯(C10)；1-十一碳烯(C11)；1-十二碳烯(C12)；1-十三碳烯(C13)；1-十四碳烯(C14)；1-十五碳烯(C15)；1-十六碳烯(C16)；1-十七碳烯(C17)；1-十八碳烯(C18)；1-十九碳烯(C19)等。
作为在α-烯烃中优选的烯烃，为碳原子数4～12的α-烯烃，具体可以列举：1-丁烯、2-甲基-1-丙烯；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2，3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3，3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2，3，4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2，3-二乙基-1-丁烯；1-壬烯；1-癸烯；1-十一碳烯；1-十二碳烯等。从共聚性的观点出发，优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯及1-辛烯，尤其更优选1-丁烯及1-己烯。
共聚物既可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。作为优选的共聚物，可以列举丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物。在丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物中，乙烯单元的含量或1-丁烯单元的含量可以利用例如“高分子分析手册”(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页所记载的、进行红外线(IR)光谱测定的方法求出。
从提高作为相位差膜的透明度或加工性的观点出发，优选以丙烯为主体、设定为与任意的不饱和烃的无规共聚物，其中，特别优选与乙烯的无规共聚物。设定为共聚物的情况，使丙烯以外的不饱和烃类为其共聚物的1～10重量％左右是有利的，为更优选的共聚物的3～7重量％。通过将丙烯以外的不饱和烃类的单元设定为1重量％以上，有可能产生提高加工性或透明性的效果。另一方面，超过共聚物的10重量％时，有可能树脂的熔点下降，耐热性变差。需要说明的是，在设定为2种以上的共聚单体和聚丙烯的共聚物的情况下，来自其共聚物中所含的所有共聚单体的单元的总计含量优选为上述范围。
在本发明中，优选根据JIS K 7210、在温度230℃、载荷21.18N下测定的用于相位差膜的聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR)在0.1～200g/10分钟、特别优选在0.5～50g/10分钟的范围。通过使用MFR在该范围的聚丙烯系树脂，可以不给挤出机施加大的负荷并得到均匀的膜状物。
该聚丙烯系树脂在不妨碍本发明的效果的范围内、可以配合公知的添加物。作为添加物，可以列举例如：抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、防粘连剂等。抗氧化剂可列举例如：酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂等，另外，也可以使用具有1分子中同时具有例如酚系的抗氧化结构和磷系的抗氧化结构的单元的复合型的抗氧化剂。作为紫外线吸收剂，可列举例如：2-羟基二苯甲酮系或羟苯基苯并三唑系的紫外线吸收剂、苯甲酸酯系的紫外线屏蔽剂等。抗静电剂可以是聚合物型、低聚物型、单体型的任一种。作为润滑剂，可列举芥酰胺和油酰胺之类的高级脂肪酰胺、硬脂酸之类的高级脂肪酸及其盐等。作为成核剂，可列举例如：山梨糖醇系成核剂、有机磷酸盐系成核剂、聚乙烯基环烷烃之类的高分子系成核剂等。作为防粘连剂，只要是球状或接近于球状的形状的微粒，不管有机类、无机类，均可以使用。这些添加物也可以并用多种。
[聚丙烯系树脂的卷料膜]
聚丙烯系树脂可以用任意的方法进行制膜，做成卷料膜。该卷料膜为透明且基本上没有面内相位差的膜。可以利用例如由熔融树脂的挤出成型法、将溶解于有机溶剂的树脂在平板上进行流延、除去溶剂并进行制膜的溶剂浇铸法等，得到基本上没有面内相位差的聚丙烯系树脂的卷料膜。
作为制造卷料膜的方法的例子，对利用挤出成型的制膜法进行详细说明。聚丙烯系树脂在挤出机中利用螺杆的旋转进行熔融混炼，从T模具挤出为片状。所挤出的熔融状片的温度通常为180～300℃左右。此时的熔融状片的温度低于180℃时，有可能延展性不充分，所得到的卷料膜的厚度会变得不均匀，成为存在相位差不均的卷料膜。另外，该温度超过300℃时，有时容易引起树脂的劣化或分解，在片中产生气泡或包含碳化物。
挤出机既可以是单螺杆挤出机，也可以是双螺杆挤出机。例如单螺杆挤出机的情况，作为螺杆的长度L和直径D之比的L/D为24～36左右，作为树脂供给部中的螺纹槽的空间容积和树脂计量部中的螺纹槽的空间容积之比(前者/后者)的压缩比为1.5～4左右，可以使用具有全螺纹(full flight)式、分离(barrier)型、进而凹槽型(Maddock型)的混炼部分的类型等螺杆。从抑制聚丙烯系树脂的劣化或分解、均匀地进行混炼的观点出发，优选使用L/D为28～36且压缩比为2.5～3.5的分离式螺杆。另外，为了尽可能地抑制聚丙烯系树脂的劣化或分解，优选使挤出机内为氮氛围或真空。而且，为了除掉通过聚丙烯系树脂劣化或分解而产生的挥发气体，还优选在挤出机的前端设置1mmφ以上5mmφ以下的孔，提高挤出机前端部分的树脂压力。利用孔提高挤出机前端部分的树脂压力是指提高前端的背压，由此，可以使挤出的稳定性提高。使用的孔的直径更优选为2mmφ以上4mmφ以下。
挤出所使用的T型模优选在树脂的通路表面没有微小的高低差或损伤的模具，另外，其唇部优选用与熔融的聚丙烯系树脂的摩擦系数小的材料镀敷或涂布，再将唇前端研磨成为0.3mmφ以下的锋利的刀刃形状。作为摩擦系数小的材料，可列举碳化钨系或氟系的特殊镀敷等。通过使用这样的T模具，可以抑制眼屎状物的产生，同时可以抑制分模线，因此，可得到外观的均匀性优异的卷料膜。该T模具优选歧管为衣架形状、且满足以下的条件(1)或(2)，进一步更优选满足条件(3)或(4)。
T模具的唇宽度不足1500mm：T模具的厚度方向长度＞180mm      ...(1)
T模具的唇宽度为1500mm以上：T模具的厚度方向长度＞220mm    ...(2)
T模具的唇宽度不足1500mm：T模具的高度方向长度＞250mm      ...(3)
T模具的唇宽度为1500mm以上：T模具的高度方向长度＞280mm    ...(4)
通过使用满足这样的条件的T模具，可以调整T模具内部的熔融状聚丙烯系树脂的流动，且可以在唇部也一边抑制厚度不均一边挤出，因此，可以得到厚度精度更优异、相位差更均匀的卷料膜。
从抑制聚丙烯系树脂的挤出变动的观点出发，优选在挤出机和T模具之间经由适配器(adapter)安装齿轮泵(gear pump)。另外，为了除掉聚丙烯系树脂中存在的异物，优选安装叶盘式过滤器。
通过在金属制的冷却辊(也称为冷硬轧辊或铸造轧辊)和压接在该金属制的冷却辊的周方向而旋转的包含弹性体的接触辊之间夹压从T模具挤出的熔融状片并进行冷却固化，可以得到所期望的卷料膜。此时，接触辊既可以是橡胶等弹性体直接作为表面的辊，也可以是将弹性体辊的表面用由金属套筒构成的外筒包覆的辊。使用弹性体辊的表面用由金属套筒构成的外筒包覆的接触辊时，通常在金属制的冷却辊和接触辊之间直接夹入聚丙烯系树脂的熔融片并进行冷却。另一方面，使用表面为弹性体的接触辊的情况，也可以在聚丙烯系树脂的熔融状片和接触辊之间插入热塑性树脂的双轴拉伸膜并进行夹压。
在用如上所述的冷却辊和接触辊夹持聚丙烯系树脂的熔融状片并使其冷却固化时，冷却辊和接触辊均需要降低其表面温度、使熔融状片骤冷。例如，冷却辊及接触辊的表面温度优选调整为0℃以上30℃以下的范围。这些辊的表面温度超过30℃时，有时熔融状片的冷却固化需要时间，因此，聚丙烯系树脂中的结晶成分成长，所得到的卷料膜的透明性差。冷却辊及接触辊的表面温度优选为30℃以下、进一步优选为不足25℃。另一方面，冷却辊及接触辊的表面温度低于0℃时，有时产生在金属制的冷却辊的表面结露而附着水滴、使卷料膜的外观变差的倾向。
使用的金属制的冷却辊由于其表面状态被转印在包含聚丙烯系树脂的卷料膜的表面，因此，在其表面有凹凸的情况下，可能使所得到的包含聚丙烯系树脂的卷料膜的厚度精度下降。所以，优选金属制的冷却辊的表面尽可能为镜面状态。具体而言，金属制的冷却辊的表面的粗糙度用最大高度的标准数列表示，优选为0.3S以下、进一步更优选为0.1S～0.2S。
和金属制的冷却辊形成夹持部(nip)的接触辊中的该弹性体的表面硬度，以用JIS K 6301中所规定的弹簧式硬度试验(A形)测定所得的值计，优选为65～80、进一步更优选为70～80。通过使用这样的表面硬度的橡胶辊，易于均匀地维持施加在熔融状片上的线压，且易于在金属制的冷却辊和接触辊之间不造成熔融状片的堆积(树脂积存)地形为膜状。
夹压熔融状片时的压力(线压)由对金属制的冷却辊按压接触辊的压力决定。线压优选设定为50N/cm以上300N/cm以下、进一步更优选设定为100N/cm以上250N/cm以下。通过将线压设定为上述范围，易于不形成堆积并维持一定的线压地制造包含聚丙烯系树脂的卷料膜。
在金属制的冷却辊和接触辊之间与聚丙烯系树脂的熔融状片一起夹压热塑性树脂的双轴向拉伸膜时，构成该双轴向拉伸膜的热塑性树脂只要是不与聚丙烯系树脂牢固地进行热融合的树脂即可，具体可以列举：聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈等。在这些树脂中，最优选由湿度和热等导致的变化少的聚酯。此时的双轴向拉伸膜的厚度通常为5～50μm左右、优选为10～30μm。
在该方法中，将从T模具至用金属制的冷却辊和接触辊所夹压的距离(空隙)设定为200mm以下、进一步更优选设定为160mm以下。从T模具挤出的熔融树脂片在从唇至金属制的冷却辊之间被拉伸，容易产生取向。通过如上所述使空隙缩短，可以得到取向更小的卷料膜。空隙的下限值由使用的金属制的冷却辊的直径和接触辊的直径及使用的唇的前端形状决定，通常为50mm以上。
用该方法制造包含聚丙烯系树脂的卷料膜时的加工速度由为了冷却固化熔融状片而需要的时间决定。使用的金属制的冷却辊的直径变大时，熔融状片与该冷却辊接触的距离变长，因此，可以进行更高速制造。具体而言，使用600mmφ的金属制的冷却辊的情况，加工速度最大为5～20m/分钟左右。
在金属制的冷却辊和接触辊之间被夹压的熔融状片通过与金属性的冷却辊的接触进行冷却固化。而且，根据需要将端部切开后，卷绕在卷绕机上，成为卷料膜。此时，在使用卷料膜之前的期间，为了保护其表面，也可以在其一面或两面贴合由其它热塑性树脂构成的表面保护膜的状态下卷绕。在将聚丙烯系树脂的熔融状片与由热塑性树脂构成的双轴向拉伸膜一起在金属制的冷却辊和接触辊之间进行夹压的情况下，也可以将该双轴向拉伸膜做成一个表面保护膜。
[相位差膜的制造方法]
在本发明中，相位差膜可以通过将如上所述的包含聚丙烯系树脂的卷料膜进行横拉伸来制造。在此，所谓横拉伸，是指将从金属制的冷却辊卷出的带状的卷料膜沿宽度方向(横向)进行拉伸。
横拉伸通常具有以下工序。
(A)预热工序，将卷料膜在聚丙烯系树脂的熔点附近的预热温度下进行预热；
(B)拉伸工序，将预热的卷料膜在低于上述预热温度的拉伸温度下沿横向进行拉伸；及
(C)热固定工序，将沿横向拉伸成的卷料膜进行热固定。
作为代表的横拉伸的方法，可列举拉幅法。拉幅法是将用夹钳固定膜宽度方向的两端的卷料膜在烘箱中扩展夹钳间隔而进行拉伸的方法。用于拉幅法的拉伸机(拉幅拉伸机)通常在进行预热工序的区域、进行拉伸工序的区域及进行热固定工序的区域中具备可以独立地调节各自的温度的机构。通过使用这样的拉幅拉伸机进行横拉伸，可以得到轴精度优异且具有均匀的相位差的相位差膜。
横拉伸的预热工序是设置在将卷料膜沿宽度方向进行拉伸的工序之前的工序，是为了拉伸卷料膜而将卷料膜加热至充分的温度的工序。预热工序中的预热温度是指进行烘箱的预热工序的区域中的氛围温度，采用所拉伸的包含聚丙烯系树脂的卷料膜的熔点附近的温度。所拉伸的卷料膜的预热工序中的滞留时间优选为30～120秒。该预热工序中的滞留时间不足30秒时，有可能在拉伸工序中拉伸卷料膜时应力分散，对作为相位差膜的轴精度或相位差的均匀性带来不利的影响，另外，其滞留时间超过120秒时，有可能在需要以上受热，卷料膜部分地溶解并下拉(下垂)。预热工序中的滞留时间更优选为30～60秒。
横拉伸的拉伸工序是将卷料膜沿宽度方向进行拉伸的工序。该拉伸工序中的拉伸温度通常设定为低于预热温度的温度。拉伸工序中的拉伸温度是指进行烘箱的拉伸工序的区域中的氛围温度。通过将预热的卷料膜在低于预热工序的温度下进行拉伸，可以将卷料膜均匀地拉伸，其结果，可以得到光轴及相位差的均匀性优异的相位差膜。拉伸温度优选比预热工序中的预热温度低5～20℃，更优选低7～15℃。此时的拉伸倍率在使光轴显现的方向(成为滞相轴的方向)从3～10倍左右的范围与需要的相位差值一致而适当选择即可，优选为3～6倍的范围。通过将此时的拉伸倍率设定为3倍以上，可以将上述Nz系数设定为0.9～1.1的范围。另一方面，拉伸倍率过大时，有可能相位差值的均匀性受损，因此，优选停留至10倍左右。
横拉伸的热固定工序是在保持拉伸工序结束时的膜宽的状态下使该卷料膜通过烘箱内的规定温度的区域的工序。为了有效地提高卷料膜的相位差、光轴等光学特性的稳定性，热固定温度优选为从比拉伸工序中的拉伸温度低5℃的温度至比拉伸温度高30℃的温度的范围内。
横拉伸的工序也可以进一步具有热松弛工序。该热松弛工序在拉幅法中通常在拉伸工序和热固定工序之间进行，一般是热松弛的区域以可以从其它区域独立而进行温度设定的方式设置。具体而言，在拉伸工序中将卷料膜拉伸为规定的宽度后，为了除掉无用的变形，使夹具的间隔变窄仅数％，通常比拉伸结束时的间隔变窄0.5～7％左右而进行热松弛工序。
[用作波长板时的光学特性]
在本发明中，将相位差膜用作1/4波长板时，其面内相位差值(Ro)优选在70～160nm的范围，进一步更优选在80～150nm的范围。1/4波长板具有如下功能：将由直线偏振光入射的光转换为以圆偏振光为主的椭圆偏振光，另外，将由以圆偏振光为主的椭圆偏振光入射的光转换为直线偏振光并射出。另一方面，在本发明中，在将相位差膜用作1/2波长板时，其面内相位差值(Ro)优选在240～400nm的范围，进一步更优选在260～330nm的范围。1/2波长板具有使直线偏振光的方向旋转的功能。
[底漆层]
作为成为改性聚烯烃树脂的原料的聚烯烃树脂，是以丙烯为主体、将α-烯烃与其共聚而形成的丙烯-α-烯烃共聚物，可以选自嵌段共聚物及无规共聚物中的任一种。作为α-烯烃成分，可以例示例如：乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。丙烯成分的含量为50～90摩尔％为最佳，当其为50摩尔％以下时，相位差膜对表层的附着性差，另外，当其为90摩尔％以上时，相位差膜的柔软性有不足的趋势。
另外，作为改性聚烯烃树脂中的改性单体的不饱和多元羧酸或不饱和多元羧酸的衍生物及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物的接枝量分别优选为0.1～20重量％、0.1～30重量％。接枝量小于该范围时，相对于溶剂的溶解性有降低的趋势。另外，接枝量大于该范围时，相对于聚烯烃的密合性有降低的趋势。
作为不饱和多元羧酸或不饱和多元羧酸的衍生物，可列举：马来酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、丁烯酸、乌头酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、降冰片烯二羧酸等不饱和多元羧酸或它们的衍生物(例如酸酐、酰卤、酰胺、酰亚胺、酯等)。其中，从对相位差膜的表层的附着力等观点出发，优选使用衣康酸酐、马来酸酐，且接枝量为0.1～20重量％。另外，这些改性单体可以单独或以多种使用。
作为(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物，可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酰胺等。另外，这些改性单体可以单独或以多种使用，但从所得到的改性聚烯烃树脂的各种被膜物性考虑，优选在改性聚烯烃树脂中的选自(甲基)丙烯酸或其衍生物中的(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯中的至少1种的接枝量为0.1～30重量％。接枝量小于该范围时，改性聚烯烃树脂的溶剂溶解性或对相位差膜的表层的附着力降低。另外，相反当其过大时，有可能反应性高的该改性单体会形成超高分子量体，存在溶剂溶解性变差或聚烯烃骨架中未改性的均聚物或共聚物的生成量增加的趋势。
另外，在用于本发明的改性聚烯烃树脂中，可以根据用途或目的，在不损害本发明的特性的范围内并用上述改性单体以外的单体。作为可以使用的单体，为苯乙烯、环己基乙烯基醚、二聚环戊二烯等可以共聚的不饱和单体。另外，这些单体的使用量优选不超过改性单体的接枝量的总计。
使用上述改性单体得到改性聚烯烃树脂的方法可以用公知的方法进行。可列举例如：在甲苯等溶剂中加热溶解聚烯烃树脂，添加改性单体的溶液法；使用班伯里混合机、捏和机、挤出机等、与熔融的聚烯烃树脂一起添加改性单体的熔融法等。改性单体的添加法可以逐次添加，也可以一下子全部添加。
作为用于反应的自由基发生剂，可列举例如：过氧化苯甲酰、二-叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、甲基乙基酮过氧化物、过氧化氢异丙苯之类的有机过氧化物或2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等偶氮腈类。
在用于底漆层的改性聚烯烃树脂中，对成为原材料的聚烯烃树脂的分子量没有特别限定。但是，改性聚烯烃树脂的重均分子量优选为15000～150000、进一步优选为30000～120000、最优选为30000～100000。改性聚烯烃树脂的重均分子量小于15000时，对相位差膜的表层的附着力或凝聚力差，当其大于150000时，由于粘度增加，因此，操作性或对溶剂的溶解性有降低的趋势。
本发明中使用的底漆将上述的改性聚烯烃树脂溶解于有机溶剂而使用。作为可以使用的有机溶剂，可列举：甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、庚烷、壬烷、癸烷等脂肪族系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系溶剂或这些溶剂的混合溶剂。另外，该改性聚烯烃树脂溶液的固体成分浓度优选为10～50重量％。
另外，作为底漆液的消泡剂，优选将醇与改性聚烯烃树脂混合。作为醇，可以例示：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。作为上述改性聚烯烃树脂市售的树脂，可列举例如：日本制纸制的“アウロ一レン350T”、“アウロ一レンS-5106MX”、“アウロ一レンS-5189T”、三井化学的“ユニスト一ルP401”，“ユニスト一ルP801”(均为商品名)等。
另外，作为将上述底漆涂敷于相位差膜的方法，没有特别限定，可以采用例如旋涂法、棒涂法、辊涂法、幕涂法及狭缝式涂布和挤压涂敷等模型涂敷法等。涂敷溶液后，编入利用加热器加热和吹热风等方法的溶剂除去(干燥)工序等，将溶剂适当干燥而除去。
而且，在包含聚丙烯系树脂的相位差膜20上涂布底漆层30时，优选进行电晕处理。由此，可以提高底漆层30和包含聚丙烯系树脂的相位差膜20的密合性。
[粘合剂层]
作为粘合剂层40，可以由以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等为基础聚合物的材料构成。其中，优选选择使用如丙烯酸系粘合剂那样光学透明性优异、保持适当的润湿性或凝聚力、与基材的粘接性也优异、进而具有耐候性或耐热性等、在加热或加湿的条件下也不产生浮凸或剥落等剥离问题的材料。
在丙烯酸系粘合剂中，将以下丙烯酸系共聚物作为基础聚合物是有用的，所述丙烯酸系共聚物是将由具有甲基、乙基、丁基等碳原子数为20以下的烷基的丙烯酸的烷基酯和包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等的含官能团丙烯酸系单体，以玻璃化转变温度优选达到25℃以下、进一步优选达到0℃以下的方式配合成的，且其重均分子量为10万以上。
粘合剂层40可以利用将以如上所述的基础聚合物为主体的粘合剂溶液进行涂布、干燥的方法形成，除此之外，也可以准备在实施了脱模处理的膜的脱模处理面上形成有粘合剂层的膜(带粘合剂层膜)、将其以粘合剂层侧贴合于底漆层30的表面，利用这样的方法来形成。
另外，在本发明中，可以将包含光扩散剂的粘合剂用作粘合剂层。在此使用的光扩散剂只要是与构成粘合剂层40的基础聚合物折射率不同的微粒即可，可以使用由无机化合物构成的微粒或由有机化合物(聚合物)构成的微粒。包含如上所述的丙烯酸系基础聚合物而构成粘合剂层的基础聚合物大多显示1.4左右的折射率，因此，这里配合的光扩散剂从其折射率为1～2左右的光扩散剂中适当选择即可。构成粘合剂层的基础聚合物和光扩散剂的折射率差通常为0.01以上，另外，从图像显示装置的亮度和辨识性的观点出发，优选设定为0.01以上0.5以下。用作光扩散剂的微粒优选球形的微粒、而且接近于单分散的微粒，优选使用例如平均粒径在2～6μm左右的范围的微粒。
作为由无机化合物构成的微粒，可以列举例如：氧化铝(折射率1.76)、氧化硅(折射率1.45)等。
另外，作为由有机化合物(聚合物)构成的微粒，可以列举例如：三聚氰胺珠粒(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠粒(折射率1.50～1.59)、聚碳酸酯珠粒(折射率1.55)、聚乙烯珠粒(折射率1.53)、聚苯乙烯珠粒(折射率1.6)、聚氯乙烯珠粒(折射率1.46)、硅酮树脂珠粒(折射率1.46)等。
光扩散剂的配合量考虑配合有其的光扩散性的粘合剂层所需要的雾度值和应用其的图像显示装置的亮度等适当确定，一般而言，相对于构成粘合剂层40的基础聚合物100重量份，为3～30重量份左右。
另外，就配合有光扩散剂的光扩散性的粘合剂层而言，从确保应用了其椭圆偏振板的图像显示装置的亮度、同时不易产生显示图像的渗出或模糊的观点出发，优选使其雾度值为20～80％的范围。雾度值为JIS K 7105中所规定的、(扩散透射率/总光线透射率)×100(％)表示的值。
粘合剂层的厚度根据其粘接力等来确定，但通常为1～40μm的范围。为了制成作为本发明的目的的薄型椭圆偏振板，优选在不损害加工性或耐久性等特性的范围内薄薄地涂敷。所以，从保持良好的加工性且显示高的耐久性、另外保持从正面观察图像显示装置时或倾斜观察时的明亮度、不易产生显示图像的渗出或模糊的观点出发，优选粘接剂层的厚度设定为3～25μm。
[椭圆偏振板]
1/4波长板通过以规定的轴角度与直线偏振板层叠，或通过与1/2波长板一起以规定的轴角度与直线偏振板层叠，可以制成椭圆偏振板。图2(A)、图2(B)是用于对本发明所述的椭圆偏振板的一个方式表示层构成的剖面图及说明轴角度的关系的图。
参照图2(A)，在本发明的一方式中，通过将上述的包含1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10层叠在直线偏振板50上，可以制成椭圆偏振板52，所述1/4波长板由包含聚丙烯系树脂的相位差膜构成。此时，参照图2(B)，以直线偏振板50的吸收轴22为基准，将逆时针旋转方向设定为正，以至1/4波长板的面内滞相轴12的角度θ为40～50度、优选大约为45度的方式配置，由此，大致作为圆偏振板起作用。或以直线偏振板50的吸收轴22为基准，将逆时针旋转方向设定为正，以至1/4波长板的面内滞相轴12的角度θ为130～140度、优选大约为135度的方式配置，由此，仍然大致作为圆偏振板起作用。下面，表示角度时，与在此的说明同样，将相对于基准轴逆时针旋转设定为正。
另外，参照图3(A)，在本发明的另一个方式中，分别层叠上述的包含1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10和1/2波长板25，所述1/4波长板由上述的包含聚丙烯系树脂的相位差膜构成，进一步在该1/2波长板25侧层叠直线偏振板50，由此，可以制成椭圆偏振板55。此时，参照图3(B)，以直线偏振板50的吸收轴22为基准，以至1/2波长板25的面内滞相轴17的角度φ为10～20度、优选大约为15度且从1/2波长板25的面内滞相轴17至1/4波长板的面内滞相轴12的角度φ为55～65度、优选大约为60度的方式配置，由此，大致作为圆偏振板起作用。或者，以直线偏振板50的吸收轴22为基准，以至1/2波长板25的面内滞相轴17的角度φ为100～110度、优选大约为105度且从1/2波长板25的面内滞相轴17至1/4波长板的面内滞相轴12的角度φ为55～65度、优选大约为60度的方式配置，由此，仍然大致作为圆偏振板起作用。后者的关系(从直线偏振板的吸收轴至1/2波长板25的面内滞相轴的角度为100～110度)相当于在图3(B)中将直线偏振板的吸收轴22换称作“直线偏振板的透射轴”的状态。在直线偏振板中，吸收轴和透射轴在面内处于正交的关系。
特别是如图3(A)所示，层叠有包含1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10和1/2波长板25的结构在可见光区域的宽广的波长范围、即宽带域作为1/4波长板起作用，在该1/2波长板25侧层叠有直线偏振板50的椭圆偏振板55在宽带域可以将直线偏振光变换为圆偏振光、另外可将圆偏振光变换为直线偏振光。进一步通过这样构成，还可以降低抗反射效果的角度依赖性。
直线偏振板50是赋予吸收具有某方向的振动面的直线偏振光、透射具有与其正交的方向振动面的直线偏振光的功能的光学元件，可以使用在该领域中通常使用的元件。具体而言，一般是在由聚乙烯醇系树脂构成的偏振膜的至少一个面上形成有透明保护层的聚乙烯醇系的直线偏振板。通过在聚乙烯醇系树脂的膜上使二色性色素吸附取向，可以赋予上述吸收具有某方向的振动面的直线偏振光、透射具有与其正交的方向的振动面的直线偏振光的功能。作为二色性色素，可使用碘或二色性有机染料。通过对聚乙烯醇系树脂的膜实施单轴向拉伸、利用二色性色素的染色及染色后的硼酸处理，可以得到该偏振膜。
偏振板50的透明保护层可以由目前通常用作偏振膜的保护层的三醋酸纤维素(TAC)、二醋酸纤维素所代表的醋酸纤维素系树脂的膜构成，此外，也可以由降冰片烯系树脂所代表的环状聚烯烃系树脂的膜、聚丙烯系树脂的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的膜、聚(甲基)丙烯酸甲酯的膜等构成。
另外，作为上述所使用的1/2波长板，既可以使用上述包含聚丙烯系树脂的相位差膜，也可以使用其它现有公知的1/2波长板，没有特别限定。作为其它现有公知的1/2波长板，可以列举例如包含环状聚烯烃系树脂的相位差膜、包含聚碳酸酯系树脂的相位差膜等。
在制作椭圆偏振板时，波长板(相位差膜)和直线偏振板50的贴合或1/4波长板和1/2波长板的贴合可以使用例如粘合剂层。作为粘合剂层，特别优选使用透明性及耐久性优异的以丙烯酸系聚合物为主体的粘合剂层。粘合剂层的厚度通常为5～50μm的范围。
如以上那样构成的椭圆偏振板52、55可以在其1/4波长板的面侧配置粘合剂层，可以进行对液晶单元的贴合。将该椭圆偏振板52、55层叠在液晶单元的至少一侧而构成液晶显示装置。既可以在液晶单元的两面配置该椭圆偏振板，也可以在液晶单元的一面配置该椭圆偏振板，也可以在另一面配置其它偏振板。在对液晶单元贴合时，以1/4波长板侧面对液晶单元的方式配置。
[液晶显示装置]
图4分别用示意的剖面图表示在液晶单元的两面配置本发明中的椭圆偏振板而做成液晶显示装置的例子。图4表示在液晶单元60的两侧配置有图2(A)所示的包含1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10和作为直线偏振板50的层叠物的椭圆偏振板52的例子。即，在该例中，在液晶单元60的下侧借助粘合剂层40以该1/4波长板侧面对液晶单元60的方式，将由1/4波长板/直线偏振板50构成的椭圆偏振板52层叠，在液晶单元60的上侧也借助粘合剂层40以该1/4波长板侧面对液晶单元60的方式将由1/4波长板/直线偏振板50构成的椭圆偏振板52层叠。各自的椭圆偏振板52以该直线偏振板50的吸收轴进行正交的方式配置。在将该液晶显示装置用作透射型或半透射反射型的情况下，在一个椭圆偏振板52的外侧(图中为下侧)配置背照光70。
图5表示在液晶单元60的两侧配置有图3(A)所示的包含1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10、1/2波长板25和作为直线偏振板50的层叠物的椭圆偏振板55的例子。即，在该例中，在液晶单元60的下侧借助粘合剂层40以该1/4波长板面对液晶单元60的方式将由1/4波长板/1/2波长板25/直线偏振板50构成的椭圆偏振板55层叠，在液晶单元60的上侧借助粘合剂层40也以该1/4波长板面对液晶单元60的方式将由1/4波长板/1/2波长板25/直线偏振板50构成的椭圆偏振板55层叠。各自的椭圆偏振板55以该直线偏振板50的吸收轴进行正交的方式配置。在将该液晶显示装置用作透射型或半透射反射型的情况下，仍然在一个椭圆偏振板的外侧(图中为下侧)配置背照光70。
实施例
下面，例示实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不受这些实例限定，例中，表示含量的％只要没有特别说明，为重量基准。
[包含聚丙烯系树脂的相位差膜]
将包含约5％乙烯单元的丙烯/乙烯无规共聚物[住友化学(株)制的“住友ノ一ブレンW151”]进行制膜，得到厚度40μm的卷料膜。通过对该卷料膜进行横单轴向拉伸，得到单轴性的相位差膜。该相位差膜为Ro＝90nm、Rth＝45nm，厚度为9μm。另外，在包含聚丙烯系树脂的相位差膜的一面贴合作为保护膜的东丽膜加工(株)制的商品名“トレテツク7332”。
[底漆1]
作为底漆，相对于作为马来酸酐·丙烯酸改性烯烃的日本制纸化学(株)制的商品名为“アウロ一レンS-5189T”的原料100重量份添加甲苯45份、2-丙醇1重量份，制成涂敷用组合物。
アウロ一レンS-5189T的分子量为60000～80000。
实施例1
(a)相位差膜和底漆层的层叠
对层叠有包含聚丙烯系树脂的相位差膜的表面保护膜的一侧的相反侧，以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面使用丝棒(#6)涂敷上述底漆涂敷用组合物，在80℃的烘箱内使其干燥3分钟，在相位差膜上形成厚度0.8μm的底漆层。(b)椭圆偏振板的制作
准备在聚乙烯醇中吸附取向有碘的偏振膜的两面粘接由三醋酸纤维素构成的保护膜的偏振板[住友化学(株)制的SRW062]，在其一面贴合聚氨酯丙烯酸酯系的片状粘合剂[由Lintec(株)出售的NS300MP]，制作带粘合剂偏振板。另一方面，从上述(a)制作的带底漆层相位差膜上剥下表面保护膜，对该面(聚丙烯系树脂面)以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上贴合以上制作的带粘合剂偏振板的粘合剂层。其后，对底漆层侧也以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在该电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上贴合丙烯酸系的片状粘合剂[由Lintec(株)出售的P3132]，得到带粘合剂层椭圆偏振板。
(c)椭圆偏振板的厚度测定
对(b)中所得到的带粘合剂层复合偏振板，使用尼康公司制的数字测长器“MH-15M”测定厚度。将结果示于表1。
(d)抛锚力试验
将(a)中所得到的带底漆层相位差膜的保护膜剥下，对该面在累计照射量15.9kJ/m2的条件下实施电晕放电处理。另外，对双轴性的热塑性饱和降冰片烯树脂[日本ZEON(株)制的ZB055124]，在累计照射量15.9kJ/m2的条件下实施电晕放电处理。在电晕放电处理后10分钟以内，在双轴性的热塑性饱和降冰片烯树脂的电晕处理面上使用丝棒(#1)涂敷含有环氧化合物的活性能量线固化性树脂组合物，将该涂敷面和带底漆层相位差膜的电晕处理面贴合，用FUSION社制UV照射装置以500mW/1500mJ进行UV固化。接着，对底漆层表面以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理后，在电晕放电处理后5分钟之内，在该电晕处理面上贴合丙烯酸系粘合剂(由Lintec(株)出售的P3132)，制作带粘合剂相位差膜，制作粘接性评价用膜。其后，在温度23℃、湿度60％RH的氛围下放置1天。将该粘接性评价用膜剪切成宽度25mm、长度约200mm，使用上述日本System Group(株)制“密合力评价装置”对长度方向评价3点的密合力。评价使用硬度60度的苯乙烯橡胶，在以0.4MPa的挤压力一边挤压、一边从一定的方向滑动20次时，以粘合剂层从涂敷相位差层剥离的长度的3点平均作为剥离距离求出。需要说明的是，测定在温度23℃、湿度60％RH的氛围下实施。将结果示于表1。
(e)玻璃板粘贴剥离试验
将上述(d)中所得到的粘接性评价用膜剪切成宽度25mm、长度约200mm，将该压敏式粘合剂层面贴合在钠玻璃上后，在高压釜中，在压力5kgf/cm2、温度50℃条件下实施20分钟的加压处理，在温度23℃、湿度60％RH的氛围下放置1天。需要说明的是，剥离使用万能拉伸试验机(AG-1、岛津(株)制)，在温度23℃、湿度60％RH的氛围下，以十字头速度(剥离速度)200mm/min，利用90°剥离试验进行评价。需要说明的是，测定在温度23℃、湿度60％RH的氛围下实施。
表1中，将剥离性的符号示于以下。
良好：可以在玻璃板上没有残存粘合剂层地剥离。
不良：在玻璃板上残存粘合剂层、剥离。
[底漆2]
作为底漆，相对于马来酸酐·丙烯酸改性烯烃的日本制纸化学(株)制的商品名“アウロ一レン250-MX”40重量份，添加甲苯30份、作为消泡剂的2-丙醇10重量份，制成涂敷用组合物。アウロ一レン250-MX的分子量为60000～80000。
实施例2
(a)相位差膜和底漆层的层叠
对层叠有包含聚丙烯系树脂的相位差膜的表面保护膜的一侧的相反侧，以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上使用丝棒(#14)涂敷上述底漆2涂敷用组合物，在80℃的烘箱中使其干燥5分钟，在相位差膜上形成厚度1.0μm的底漆层。
(b)椭圆偏振板的制作
与实施例1同样操作，制作椭圆偏振板。
(c)椭圆偏振板的厚度测定
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(d)抛锚力试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(E)玻璃板粘贴剥离试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
[底漆3]
作为底漆，相对于马来酸酐·丙烯酸改性烯烃的日本制纸化学(株)制的商品名“アウロ一レン350-T”100重量份，添加作为消泡剂的2-丙醇3重量份，制成涂布用组合物。アウロ一レン350-T的分子量为60000～80000。
实施例3
(a)相位差膜和底漆层的层叠
对层叠有包含聚丙烯系树脂的相位差膜的表面保护膜的一侧的相反侧，以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟之内，在该电晕处理面上使用丝棒(#3)涂敷上述底漆3涂敷用组合物，在80℃的烘箱中使其干燥3分钟，在相位差膜上形成厚度0.8μm的底漆层。
(b)椭圆偏振板的制作
与实施例1同样操作，制作椭圆偏振板。
(c)椭圆偏振板的厚度测定
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(d)抛锚力试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(e)玻璃板粘贴剥离试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
[底漆4]
作为底漆，相对于马来酸酐·丙烯酸改性烯烃的日本制纸化学(株)制的商品名“アウロ一レンS-5106-MX”100重量份，添加作为消泡剂的2-丙醇3重量份，制成涂布用组合物。アウロ一レンS-5106-MX的分子量为60000～80000。
实施例4
(a)相位差膜和底漆层的层叠
对层叠有包含聚丙烯系树脂的相位差膜的表面保护膜的一侧的相反侧，以累计照射量15.9kJ/m2实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上使用丝棒(#3)涂敷上述底漆4涂敷用组合物，在80℃的烘箱中使其干燥3分钟，在相位差膜上形成厚度0.8μm的底漆层。
(b)椭圆偏振板的制作
与实施例1同样操作，制作椭圆偏振板。
(c)椭圆偏振板的厚度测定
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(d)抛锚力试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
(e)玻璃板粘贴剥离试验
与实施例1同样操作并进行测定。将测定结果示于表1。
比较例1
(a)相位差膜和底漆层的层叠
在包含聚丙烯的相位差膜上，以累计照射量15.9kJ/m2对表面实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟之内，在该电晕处理面上贴合丙烯酸粘合剂[由Lintec(株)出售的P3132]。
(b)椭圆偏振板的制作
与实施例1同样操作，制作椭圆偏振板。
(c)椭圆偏振板的厚度测定
与实施例1同样操作，测定椭圆偏振板的厚度。将结果示于表1。
(d)抛锚力试验
与实施例1同样操作，对抛锚力进行评价。将结果示于表1。
(e)玻璃板粘贴剥离试验
与实施例1同样操作，对剥离性进行评价。
【表1】
本次所公开的实施方式及实施例在所有方面为例示，应该认为没有限制。本发明的范围不是上述的说明而由技术方案所示，包含与技术方案同等的意义及范围内的所有变更。
工业上应用的可能性
根据本发明，可以提供一种带粘合剂层的相位差膜，其可以使包含聚丙烯树脂的相位差膜和粘合剂层的密合性提高。

Claims (6)

1.一种带粘合剂层的相位差膜，其依次形成有包含聚丙烯系树脂的相位差膜(20)、底漆层(30)及粘合剂层(40)，其中，所述底漆层(30)包含改性聚烯烃树脂，所述改性聚烯烃树脂利用不饱和羧酸或不饱和羧酸的衍生物以及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的衍生物进行改性、且重均分子量为15000～150000。
2.如权利要求1所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述包含聚丙烯系树脂的相位差膜(20)由含有10重量％以下的乙烯单元的丙烯和乙烯的共聚物构成。
3.如权利要求1所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述相位差膜(20)为1/4波长板。
4.一种椭圆偏振板，其包含偏振板(50)和在该偏振板(50)上层叠而成的权利要求1所述的带粘合剂层的相位差膜(10)。
5.如权利要求4所述的椭圆偏振板，其中，在所述带粘合剂层的相位差膜(10)和所述偏振板(50)之间还具备1/2波长板(25)。
6.一种液晶显示装置，其是权利要求4所述的椭圆偏振板在液晶单元(60)的至少一侧上层叠而成的。
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