CN102395908A - 带粘合剂层的相位差膜、使用了其的椭圆偏振板和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种提高了相位差膜与粘合剂的密合性的带粘合剂层的相位差膜(10)、以及使用了其的椭圆偏振板和液晶显示装置，带粘合剂层的相位差膜包括由聚丙烯系树脂构成的相位差膜(20)、在相位差膜(20)表面上层叠的底涂层(30)、以及在底涂层(30)表面上层叠的粘合剂层(40)，底涂层(30)含有由二醇单元和二羧酸单元构成的重均分子量为1万～15万的范围的热塑性聚酯树脂，并且相对于二醇单元总量，该二醇单元含有下述式(I)所示的单元40～80摩尔％，

〔式中，R表示亚甲基或亚乙基，n表示0或1〕。

Description

带粘合剂层的相位差膜、使用了其的椭圆偏振板和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及相位差膜，更详细的说，涉及在由聚丙烯系树脂构成的相位差膜上层叠特定的底涂层和粘合剂层而成的带粘合剂层的相位差膜。另外，本发明涉及使用了该带粘合剂层的相位差膜的椭圆偏振板以及使用了椭圆偏振板的液晶显示装置。

背景技术

近年来，耗电低、在低电压工作、轻量且薄型的液晶显示装置作为手机、便携信息终端、计算机用监视器、和电视等情报用显示器件迅速普及。随着这样的液晶技术的发展，提出了各种模式的液晶显示器，逐渐克服了一直以来指出的响应速度、对比度、和视野角度等的液晶显示器的问题。但是，与阴极射线管(CRT)相比，依然被指出视野角度狭窄，还在进行各种用于扩大视野角度的尝试。

作为用于扩大液晶显示器中的视野角度的手段之一，可举出使用适于液晶模式的相位差膜。作为其例子，可举出由各种塑料的拉伸膜等构成的双折射性膜、取向固定有盘状液晶或向列型液晶的膜、和在膜基材上形成有所述的液晶层的物质等。

作为双折射性膜的具体例，可举出聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚烯烃系树脂、和聚酰胺系树脂等拉伸膜。

作为聚烯烃系树脂的相位差膜，脂环式聚烯烃、降冰片烯系树脂等非晶性的环状聚烯烃系树脂因耐热性、耐湿性比较优异、透明度优异、以及可以比较简便地调整相位差值等理由，正在可以广泛使用。

例如，JPH11-149015-A公开有由环状聚烯烃膜制作λ/2拉伸膜和λ/4拉伸膜的例子。

至今，随着液晶显示器的普及，由市场决定的成本降低的要求也变强烈。迫于这样的需求，需要比由环状聚烯烃系树脂构成的相位差膜更廉价的相位差膜。例如，JP2007-286615-A中公开的将聚丙烯系树脂应用于相位差膜。由于聚丙烯系树脂可以比环状聚烯烃系树脂更廉价的获得，所以其作为相位差膜的性能和廉价性受到注目。

但是，由聚丙烯系树脂等链状聚烯烃系树脂构成的相位差膜中，与由环状聚烯烃系树脂构成的相位差膜相比较，存在与粘合剂的密合性差的问题。具体而言，相位差膜通常借助粘合剂层贴合在液晶单元上，但存在一些不良状况而从液晶单元剥离该相位差膜时，在相位差膜与粘合剂层之间剥离，有时会在液晶单元上产生糊残留。另外，在制造使相位差膜与其他的光学部件(直线偏振板)层叠的椭圆偏振板时，粘合剂层部分地脱落，有时操作性劣化。进而，与热收缩力强的光学膜贴合制成液晶显示装置，并曝露于高温环境时，有时也会在相位差膜与粘合剂层之间产生剥离。

发明内容

本发明的目的在于提供由聚丙烯系树脂构成的相位差膜与粘合剂的密合性提高了的带粘合剂层的相位差膜。另外，本发明的目的在于提供使用了该带粘合剂层的相位差膜的椭圆偏振板。进而本发明的目的在于提供使用了该椭圆偏振板的液晶显示装置。

本发明包括[1]～[10]中任意一个所述的发明。

[1]一种带粘合剂层的相位差膜，其具备由聚丙烯系树脂构成的相位差膜、在该相位差膜表面上层叠的底涂层、以及在该底涂层表面上层叠的粘合剂层，该底涂层包含含有二醇单元和二羧酸单元的重均分子量在1万～15万的范围的聚酯系树脂，相对于二醇单元总量，该二醇单元含有40～80摩尔％的下述式(I)所示的单元，

(式中，R表示亚甲基或亚乙基，n表示0或1。)。

[2]如[1]所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，上述式(I)所示的单元为源自新戊二醇的单元。

[3]如[1]所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，上述式(I)所示的单元为源自2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷的单元。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，上述二羧酸单元包含选自源自对苯二甲酸的单元和源自间苯二甲酸的单元中的至少1种。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，在上述二羧酸单元的一部分中包含源自间苯二甲酸磺酸盐的单元。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其是由上述相位差膜中的源自乙烯的单元的含量为10重量％以下的丙烯与乙烯的共聚物构成的相位差膜。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，上述相位差膜为1/4波长板。

[8]一种椭圆偏振板，其具备直线偏振板、和在该直线偏振板表面上层叠的[1]～[7]中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜。

[9]如[8]所述的椭圆偏振板，其中，在具有带粘合剂层的相位差膜的相位差膜与直线偏振板之间还具备1/2波长板。

[10]一种液晶显示装置，其具备液晶单元、和在该液晶单元的单面或两面层叠[8]或[9]所述的椭圆偏振板。

本发明的带粘合剂层的相位差膜由于相位差膜与粘合剂层之间的密合性优异，在液晶显示装置的制造时和使用这些时难以在相位差膜与粘合剂层之间发生剥离，所以可以实现生产率提高和不良品的降低。另外，本发明的带粘合剂层的相位差膜一旦贴合到玻璃基板(例如液晶单元等)后，发生一些不良状况时，即便从玻璃基板剥离粘合剂层，也很少在剥离后的玻璃基板表面发生糊残留等，重复使用性优异。

附图说明

图1为表示本发明的带粘合剂层的相位差膜的优选的一个例子的剖面示意图。

图2为用于说明表示本发明的椭圆偏振板的优选的一个例子的剖面示意图与其轴角度的关系的概略图。

图3为用于说明表示本发明的椭圆偏振板的另外优选的一个例子的剖面示意图与其轴角度的关系的概略图。

图4为表示本发明的液晶显示装置的一个例子的剖面示意图。

图5为表示本发明的液晶显示装置另外的一个例子的剖面示意图。

具体实施方式

以下示出实施方式对本发明进行详细说明。

[带粘合剂层的相位差膜]

图1为表示本发明的带粘合剂层的相位差膜的优选一个例子的剖面示意图。

如图1所示，本发明的带粘合剂层的相位差膜10具备由聚丙烯系树脂构成的相位差膜20、在相位差膜20的一个表面上层叠的底涂层30、以及在底涂层30的表面上层叠的粘合剂层40。

以下对各层进行详细说明。

<相位差膜>

本发明中，拉伸聚丙烯系树脂制作相位差膜。聚丙烯系树脂膜为结晶性，所以相位差值的显现率极高，通过拉伸可容易得到大的相位差值。因此，通过使用聚丙烯系树脂，可以以薄的膜厚得到具有想要的相位差值的相位差膜。

另外，聚丙烯系树脂为如下的树脂：波长400nm时的面内的最大折射率和最小折射率之差(双折射)Δn₄₀₀与波长500nm时的面内最大折射率和最小折射率之差(双折射)Δn₅₀₀的比(Δn₄₀₀/Δn₅₀₀)小于1.05，即所谓的相位差的波长色散极接近于1的树脂。因此，使由各个聚丙烯系树脂构成的1/2波长板和1/4波长板组合时，可以制成优异的宽带域1/4波长板。

进而，由于聚丙烯系树脂的光弹性系数小到约2×10^-12m²N^-1左右，所以使用由聚丙烯系树脂构成的相位差膜时，进行1/2波长板与1/4波长板的贴合时，或者相位差膜与直线偏振板贴合时，可以抑制贴合偏差。另外，也可以抑制耐热性试验时的飞白(日文：白抜け)。此外，聚丙烯系树脂能够以高倍率进行拉伸，所以可以通过横向拉伸制作完全单轴性的膜，可以同时实现薄膜化宽幅化，利用效率优异。

通过对上述聚丙烯系树脂进行制膜，在得到了卷料膜后，将其拉伸，可以使其显现相位差，得到相位差膜。相位差膜的膜厚可以设为例如25μm以下左右，优选20μm以下。膜厚超过25μm时，薄膜化的优点难以有效发挥。另外，其膜厚过小时，有在膜上容易发生褶皱等，在卷绕或贴合时存在操作恶化的趋势。因此，相位差膜的膜厚优选为5μm以上，进而更优选8μm以上。

本发明中，相位差膜优选面内的相位差值R₀为70～160nm的范围。另外，相位差膜的N_z系数优选0.9～1.6的范围，尤其是更优选0.95～1.05的范围。相位差膜的面内的相位差值R₀和N_z系数可以根据所使用的液晶显示装置要求的特性，从上述范围中适当选择。在此，设相位差膜的面内滞相轴方向的折射率为n_x、面内进相轴方向(与滞相轴在面内垂直的方向)的折射率为n_y、厚度方向的折射率为n_z、以及相位差膜的厚度为d时，相位差膜的面内的相位差值R₀、厚度方向的相位差值R_th、以及N_z系数分别用下式(A)、(B)和(C)定义：

R₀＝(n_x-n_y)×d    (A)

R_th＝〔(n_x+n_y)/2-n_z〕×d  (B)

N_z＝(n_x-n_z)/(n_x-n_y)     (C)

另外，由上述式(A)、(B)和(C)，N_z系数与面内的相位差值R₀和厚度方向的相位差值R_th的关系可以用下式(D)表示。

N_z＝R_th/R₀+0.5        (D)

需要说明的是，N_z系数几乎为1时，根据上述式(C)，意味着n_y与n_z几乎相等，所以这样的相位差膜几乎为完全的单轴性的。

(聚丙烯系树脂)

构成本发明中使用的相位差膜的聚丙烯系树脂，可以使用聚合用催化剂，通过对丙烯进行均聚的方法、对丙烯与其他的共聚性共聚单体进行共聚的方法来制造。作为聚合用催化剂，可以使用以往公知的聚合用催化剂，例如可以举出如下的物质。

(1)由以镁、钛和卤素为必须成分的固体催化剂成分构成Ti-Mg系催化剂

(2)在以镁、钛和卤素为必须成分的固体催化剂成分中，组合有机铝化合物、以及根据需要的供电子性化合物等第三成分的催化剂系

(3)金属茂系催化剂

上述的催化剂系中，在相位差膜中使用的聚丙烯系树脂的制造中，最通常可以使用以镁、钛和卤素为必须成分的固体催化剂成分中组合了有机铝化合物和供电子性化合物的催化剂系。作为以镁、钛和卤素为必须成分的固体催化剂成分，可举出例如JPS61-218606-A、JPS1-287904-A、和JPH07-216017-A等记载的催化剂系。

有机铝化合物的优选例包含三乙基铝、三异丁基铝、三乙基铝与二乙基氯化铝的混合物、和四乙基二铝氧烷。另外，供电子性化合物的优选例，包含环己基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、和二环戊基二甲氧基硅烷。

金属茂系催化剂的例子，包含JP2587251-B2、JP2627669-B2、和JP268732-B等记载的催化剂系。

聚丙烯系树脂可以通过使用例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯等烃化合物为代表的惰性溶剂的溶液聚合法、使用液态的单体作为溶剂的本体聚合法、以及使气体的单体直接聚合的气相聚合法来制造。由这些方法进行的聚合，既可以是以间歇式进行，也可以是以连续式进行。

聚丙烯系树脂的立体规则可以是全同立构、间同立构、或无规立构中的任一种。本发明中，从耐热性的观点出发，优选使用间同立构或全同立构的聚丙烯系树脂。

构成本发明使用的相位差膜的聚丙烯系树脂可以是丙烯的均聚体，或者也可以是以丙烯为主体，使可与其共聚的共聚单体以少量的比例进行共聚而得的物质。通过形成共聚物，可以提高聚丙烯系树脂的加工性和透明性。形成共聚物时，共聚物中的源自共聚单体的单体单元的含量为例如20重量％以下，优选10重量％以下，更优选7重量％以下。另外，共聚物中的源自共聚单体的单体单元的含量优选1重量％以上，更优选3重量％以上。源自共聚单体的单体单元的含量超过20重量％时，存在树脂的熔点下降，耐热性降低的倾向。另外，源自共聚单体的单体单元的含量小于1重量％时，有时不能确认由共聚得到的例如加工性和透明性的提高等效果。需要说明的是，2种以上的共聚单体与丙烯形成共聚物时，该共聚物所含的全部的源自共聚单体的单体单元的总含量优选在上述范围。共聚物中的源自共聚单体的单体单元的含量可根据《高分子分析手册》(「高分子分析ハンドブツク」1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页记载的方法，通过进行红外线(IR)光谱测定求得。

可与丙烯共聚的共聚单体的例子包含乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃。碳原子数4～20的α-烯烃具体的例包括以下的物质。

1-丁烯、2-甲基-1-丙烯(以上为碳原子数4)；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯(以上为碳原子数5)；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯(以上为碳原子数6)；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2，3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯(以上为碳原子数7)；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3，3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2，3，4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2，3-二乙基-1-丁烯(以上、碳原子数8)；1-壬烯(碳原子数9)；1-癸烯(碳原子数10)；1-十一碳烯(碳原子数11)；1-十二碳烯(碳原子数12)；1-十三碳烯(碳原子数13)；1-十四碳烯(碳原子数14)；1-十五碳烯(碳原子数15)；1-十六碳烯(碳原子数16)；1-十七碳烯(碳原子数17)；1-十八碳烯(碳原子数18)；1-十九碳烯(碳原子数19)等。

在上述可共聚的共聚单体中，从加工性的观点出发，优选使用乙烯和碳原子数4～12的α-烯烃。优选使用的碳原子数4～12的α-烯烃的例子包括：1-丁烯、2-甲基-1-丙烯；1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯；1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯；1-庚烯、2-甲基-1-己烯、2，3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯、2-甲基-3-乙基-1-丁烯；1-辛烯、5-甲基-1-庚烯、2-乙基-1-己烯、3，3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-1-戊烯、2，3，4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-1-戊烯、2，3-二乙基-1-丁烯；1-壬烯；1-癸烯；1-十一碳烯；及1-十二碳烯。从与丙烯的共聚性的观点出发，优选乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。其中，更优选乙烯、1-丁烯和1-己烯。共聚物的优选例子包括：丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物和丙烯/1-己烯共聚物。

丙烯和可与其共聚的共聚单体的共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物，但从提高作为相位差膜的透明度和加工性的观点出发，优选以丙烯为主体的无规共聚物。其中，优选丙烯与乙烯的无规共聚物。如上所述，在丙烯与乙烯的共聚物中，源自乙烯的单体单元的含量通常为20重量％以下，为了得到耐热性更优异的相位差膜，优选为10重量％以下。

构成本发明使用的相位差膜的聚丙烯系树脂基于JIS K 7210、在温度230℃、荷重21.18N下测定的熔融流动速率(MFR)优选为0.1～200g/10分钟，特别优选为0.5～50g/10分钟的范围。通过使用MFR在该范围的聚丙烯系树脂，可无需对挤出机施加大的负荷地得到均匀的膜状物。

聚丙烯系树脂中，在不妨碍本发明的效果的范围，可以配合公知的添加物。添加物的例子包括抗氧剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防雾剂、和抗粘连剂。抗氧剂的例子包括酚系抗氧剂、磷系抗氧剂、硫系抗氧剂、和受阻胺系光稳定剂，另外，也可以使用1分子中含有同时具有例如酚系的抗氧化机构和磷系的抗氧化机构单元的复合型的抗氧剂。紫外线吸收剂的例子包括2-羟基二苯甲酮系、羟基苯基苯并三唑系等的紫外线吸收剂和苯甲酸酯系的紫外线阻隔剂。抗静电剂可以是聚合物型、低聚物型、单体型中的任一种。滑剂的例子包括芥酸酰胺和油酸酰胺等高级脂肪酸酰胺、以及硬脂酸等高级脂肪酸及其盐。成核剂的例子包括山梨糖醇系成核剂、有机磷酸盐系成核剂、和聚乙烯环烷烃等高分子系成核剂。作为抗粘连剂可以使用无机系或有机系的球状或接近球状的微粒形状的物质。这些添加物可以各自多种并用。

(聚丙烯系树脂的卷料膜)

本发明中制作由聚丙烯系树脂构成的相位差膜时，首先，通过对上述聚丙烯系树脂进行制膜得到卷料膜。该卷料膜优选透明且基本上没有面内相位差的膜。制造聚丙烯系树脂的卷料膜的方法没有特别限制，例如，通过由熔融树脂的挤出成形法；将溶解于有机溶剂的树脂流延到平板上，并除去溶剂而制膜的溶剂浇铸法等，可以得到基本上没有面内相位差的聚丙烯系树脂的卷料膜。

作为制造卷料膜的方法的例子，对由挤出成形进行的制膜法(挤出成形法)进行详细说明。

挤出成形法中，聚丙烯系树脂在挤出机中通过螺杆的旋转进行熔融混炼，由T模挤出成片状。所挤出的熔融状片材的温度通常为180～300℃左右。此时的熔融状片材的温度低于180℃时，延展性不充分，得到的膜的厚度不均匀，有可能成为存在相位差不均的膜。另外，其温度超过300℃时，容易引起树脂的劣化和分解，有在片材中产生气泡、或者含有碳化物的情况。

挤出机既可以是单轴挤出机也可以是双轴挤出机。例如，使用单轴挤出机时，螺杆的长度L和直径之比L/D为24～36左右，作为树脂供给部中的螺纹槽的空间容积V₁与树脂计量部中的螺纹槽的空间容积V₂之比(V₁/V₂)的压缩比为1.5～4左右，可以使用具有全螺纹(full flight)式、分离(barrier)型、以及凹槽型(Maddock型)的混炼部分的类型等的螺杆。从抑制聚丙烯系树脂的劣化或分解，且均匀熔融混炼的观点出发，优选使用L/D为28～36，压缩比V₁/V₂为2.5～3.5的分离型的螺杆。为了尽可能地抑制聚丙烯系树脂的劣化或分解，优选使挤出机内为氮氛围或真空。而且，为了除掉通过聚丙烯系树脂劣化或分解而产生的挥发气体，还优选在挤出机的前端设置1mmφ以上5mmφ以下左右的孔，提高挤出机前端部分的树脂压力。利用孔的设置提高挤出机前端部分的树脂压力是指提高在其前端的背压，由此，可以使挤出的稳定性提高。使用的孔的直径更优选为2mmφ以上4mmφ以下。

挤出中使用的T模优选在树脂的通路表面没有微小的高度差或损伤的模具，另外，优选其唇部优选用与熔融的聚丙烯系树脂摩擦系数小的材料镀敷或涂布，而且唇前端为研磨成为0.3mmφ以下的锋利的刀刃形状的前端。作为摩擦系数小的材料的例子，可列举碳化钨系或氟系的特殊镀敷。通过使用这样的T模，可以抑制眼屎状物的产生，同时可以抑制分模线，因此，可得到外观均匀性优异的卷料膜。该T模优选歧管为衣架形状、且满足以下的条件(1)或(2)，进一步更优选满足条件(3)或(4)。

(1)T模的唇宽小于1500mm时：T模的厚度方向的长度＞180mm

(2)T模的唇宽为1500mm以上时：T模的厚度方向的长度＞220mm

(3)T模的唇宽小于1500mm时：T模的高度方向的长度＞250mm

(4)T模的唇宽为1500mm以上时：T模的高度方向的长度＞280mm

通过使用满足这样的条件的T模，由此可以调整T模内部的熔融状聚丙烯系树脂的流动，且即便是在唇部，也可以边抑制厚度不均边挤出，所以可以得到厚度精度更优异、相位差更均匀的卷料膜。

从抑制聚丙烯系树脂的挤出变化的观点出发，优选在挤出机与T模之间经由适配器(adapter)安装齿轮泵(gear pump)。另外，为了除掉聚丙烯系树脂中存在的异物，优选安装叶盘式过滤器。

通过在金属制的冷却辊(也称为冷硬轧辊或铸造轧辊)和压接在该金属制的冷却辊的圆周方向并旋转的包含弹性体的接触辊之间夹压从T模挤出的熔融状片材并进行冷却固化，可以得到想要的卷料膜。此时，接触辊既可以是橡胶等弹性体直接作为表面的辊，也可以是将弹性体辊的表面用由金属套筒构成的外筒包覆的辊。使用弹性体辊的表面用由金属套筒构成的外筒包覆的接触辊时，通常在金属制的冷却辊和接触辊之间直接夹入聚丙烯系树脂的熔融片材并进行冷却。另一方面，使用表面为弹性体的接触辊的情况，可以在聚丙烯系树脂的熔融状片材和接触辊之间插入热塑性树脂的双轴拉伸膜并进行夹压，也可以不插入而进行夹压。

在通过如上所述的冷却辊与接触辊对聚丙烯系树脂的熔融状片材进行夹压并使其冷却固化时，优选预先使冷却辊和接触辊的表面温度降低，使熔融状片材急冷。例如，两辊的表面温度优选调整为0℃以上30℃以下的范围。这些表面温度超过30℃时，有时熔融状片材的冷却固化需要时间，所以聚丙烯系树脂中的晶体成分生长，得到的膜的透明性下降。辊的表面温度优选小于30℃，进一步优选小于25℃。另一方面，辊的表面温度低于0℃时，存在金属制冷却辊的表面结露水滴附着，卷料膜的外观恶化的倾向。

所使用的金属制冷却辊由于其表面状态被转印到聚丙烯系树脂膜的表面，所以在其表面存在凹凸时，可能使得到的聚丙烯系树脂膜的厚度精度下降。因此，金属制冷却辊的表面尽可能优选镜面状态。具体而言，金属制冷却辊的表面的粗糙度以最大高度的标准数列表示为0.3S以下，进而更优选0.1S～0.2S。

与金属制冷却辊形成夹持部的接触辊中的弹性体的表面硬度以JIS K6301规定的弹簧式硬度试验(A形)计，作为测定的值优选65～80，进而更优选70～80。通过使用这样的表面硬度的橡胶辊，容易均匀地维持施加在熔融状片材中的线压，且容易在金属制冷却辊与接触辊之间不造成熔融状片材的堆积(树脂积存)地形成膜。

夹压熔融状片材时的压力(线压)由对金属制冷却辊按压接触辊的压力决定。线压优选50～300N/cm，更优选100～250N/cm。通过使线压为上述范围，由此容易不形成堆积地边维持一定的线压边制造聚丙烯系树脂的卷料膜。

在金属制冷却辊与接触辊之间，与聚丙烯系树脂的熔融状片材一起夹压热塑性树脂的双轴拉伸膜时，构成该双轴拉伸膜的热塑性树脂只要是不与聚丙烯系树脂牢固地热熔融的树脂即可，具体例包括聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、和聚丙烯腈。其中，最优选因湿度或热等导致的尺寸变化少的聚酯。此时的双轴拉伸膜的厚度通常为5～50μm左右，优选10～30μm。

在该方法中，从T模的唇部到用金属制冷却辊和接触辊夹压的距离(空隙)优选设为200mm以下，进而更优选设为160mm以下。从T模挤出的熔融状片材在从唇部到辊之间进行拉伸，容易产生取向。通过如上那样使空隙缩短，可以得到取向更小的膜。空隙的下限值由使用的金属制冷却辊的直径和接触辊的直径、以及使用的唇的前端形状决定，通常为50mm以上。

用该方法制造聚丙烯系树脂的卷料膜时的加工速度由用于使熔融状片材冷却固化所需要的时间决定。使用的金属制冷却辊的直径变大时，熔融状片材与该冷却辊接触的距离变长，所以可以以更高速进行制造。具体而言，使用600mmφ的金属制冷却辊时，加工速度以最大计为5～20m/分钟左右。

夹压在金属制冷却辊与接触辊之间的熔融状片材通过与辊的接触进行冷却固化。另外，根据需要，对端部进行狭缝加工后卷绕在卷绕机上成为卷料膜。此时，到使用卷料膜之前的期间内，为了保护其表面，也可以在其单面或两面贴合由另外的热塑性树脂构成的表面保护膜的状态下进行卷绕。将聚丙烯系树脂的熔融状片材与由热塑性树脂构成的双轴拉伸膜一起在金属制冷却辊与接触辊之间进行夹压时，也可以将该双轴拉伸膜作为另一个的表面保护膜。

(相位差膜的制造方法)

本发明中使用的相位差膜可通过对由上述聚丙烯系树脂构成的卷料膜进行横向拉伸而制造。在此，横向拉伸是指将从辊卷出的长条状膜沿宽度方向(横向)进行拉伸。

横向拉伸通常具有以下的工序。

(i)在聚丙烯系树脂的熔点附近的温度对卷料膜进行预热的预热工序

(ii)在比该预热温度低的温度下，对预热后的膜沿横向进行拉伸的拉伸工序

(iii)对沿横向拉伸后的膜进行热固定的热固定工序

作为代表性的横向拉伸的方法，可举出拉幅法。拉幅法是将用夹钳固定膜宽度方向的两端的卷料膜，在烘箱中扩展夹钳间隔而进行拉伸的方法。用于拉幅法的拉伸机(拉幅拉伸机)通常具有进行预热工序的区域、进行拉伸工序的区域及进行热固定工序的区域，在各区域中具备可以独立地调节各自的温度的机构。通过使用这样的拉幅拉伸机进行横向拉伸，可以得到轴精度优异且具有均匀的相位差的相位差膜。

横向拉伸的预热工序(i)为设置在沿宽度方向拉伸膜的工序(ii)之前的工序，是加热膜至足够用于拉伸膜的温度的工序。

预热工序(i)中的预热温度是指在进行烘箱的预热工序区域中的氛围温度，采用被拉伸的聚丙烯系树脂膜的熔点附近的温度。被拉伸的膜在预热工序中的滞留时间优选30～120秒。在该预热工序的滞留时间不足30秒时，在拉伸工序(ii)拉伸膜时应力分散，有可能对作为相位差膜的轴精度或相位差的均匀性产生不利影响。另外，该滞留时间超过120秒时，受到所需以上的热，膜部分地熔解，可能产生下拉(下垂)。预热工序中的滞留时间更优选30～60秒。

拉伸工序(ii)为在宽度方向拉伸膜的工序。该拉伸工序中的拉伸温度通常、为低于预热温度的温度。拉伸工序中的拉伸温度是指烘箱的进行拉伸工序的区域中的氛围温度。通过在比预热工序低得温度下对预热后的膜进行拉伸，可以均匀地拉伸膜，其结果是：可以得到光轴和相位差的均匀性优异的相位差膜。拉伸温度优选比预热工序中的预热温度低5～20℃低，更优选低7～15℃。此时的拉伸倍率在显现光轴的方向(成为滞相轴的方向)根据所需要的相位差值来适当从3～10倍左右的范围中选择即可，优选3～6倍的范围。通过使此时的拉伸倍率设为3倍以上，可以使上述的N_z系数设为0.9～1.1的范围。另一方面，拉伸倍率过大时，相位差值的均匀性有可能受损，因此优选达到10倍左右为止。

热固定工序(iii)是在保持拉伸工序结束时的膜宽的状态下，使该膜通过烘箱内的规定温度的区域的工序。为了有效提高膜的相位差或光轴等光学的特性的稳定性，热固定温度优选从比拉伸工序(ii)重的拉伸温度低5℃的温度到比拉伸温度高30℃地温度的范围内。热固定工序中的热固定温度是指烘箱的进行热固定工序的区域中的氛围温度。

卷料膜的横向拉伸还可以具有热松弛工序。该热松弛工序在拉幅法中，通常在拉伸工序(ii)与热固定工序(iii)之间进行，通常热松弛的区域以可以相对于其他的区域独立地进行温度设定的方式而设置。具体而言，在拉伸工序中将膜拉伸到规定的宽度后，为了除去不需要的变形，而使夹钳的间隔稍稍变窄(通常比拉伸结束时的间隔窄0.5～7％左右)来进行热松弛工序。

<底涂层>

构成本发明的带粘合剂层的相位差膜的底涂层(图1中的底涂层30)，包括含有二醇单元、和二羧酸单元的重均分子量处于1万～15万的范围的热塑性的聚酯系树脂，所述的二醇单元是含有相对于二醇单元总量的40～80摩尔％的上述式(I)所示的单元的二醇单元。通过在由聚丙烯系树脂构成的相位差膜和粘合剂层之间插入由具有这样的特定的结构的聚酯系树脂构成的底涂层，可以得到相位差膜与粘合剂层之间密合性优异的带粘合剂层的相位差膜。另外，在带粘合剂层的相位差膜中，使用该粘合剂层，贴合于液晶单元等的玻璃面后，再从该玻璃面进行剥离时，不仅维持相位差膜与粘合剂层的牢固地接合状态，而且还要求玻璃面上能够不残存粘合剂地进行剥离(对于玻璃面的良好的剥离性)。具备含有上述特定的聚酯系树脂的底涂层的本发明的带粘合剂层的相位差膜也是具备这样的要求特性的膜。

本发明中，二醇单元是指构成聚酯系树脂的、源自二醇成分的构成单元。另外，二羧酸单元是指构成聚酯系树脂的、源自二羧酸成分或其衍生物的构成单元。聚酯系树脂中，二醇单元和二羧酸单元大概以1∶1的摩尔比存在。

如上所述，底涂层中所含的构成聚酯系树脂的二醇单元含有40～80摩尔％的上述式(I)所示的单元，优选含有50～70摩尔％。通过使二醇单元总量中的式(I)所示的单元的含量为40～80摩尔％，可以得到不仅相位差膜与粘合剂层间的密合性优异，而且对于玻璃面具有良好的剥离性的带粘合剂层的相位差膜。二醇单元总量中的式(I)所示的单元的含量不足40摩尔％时，难以充分得到上述的效果，另外其含量超过80摩尔％时，存在用于制备聚酯系树脂的聚合反应的反应性以及得到的聚酯系树脂的分散性、透明性、被膜强度、密合性、被膜的耐水性等的物性平衡变差的倾向。

构成上述式(I)所示的单元的二醇成分的具体例子包括：构成上述式(I)中R为亚甲基、n为0的单元的新戊二醇；构成上述式(I)中R为亚乙基、n为0的单元的3，3-二甲基-1，5-戊二醇；构成上述式(I)中R为亚甲基、n为1的单元的2，2-双〔4-(羟基甲氧基)苯基〕丙烷；构成上述式(I)中R为亚乙基、n为1的单元的2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷(别名：环氧乙烷改性双酚A)。构成这些上述式(I)所示的单元的各个二醇成分可以单独使用，也可以与其他的1种以上并用。

上述中，从能够形成廉价而且平衡性良好地赋予耐水、耐化学药品性、耐候性、涂布特性、整体涂膜特性等性能的底涂层，尤其是能够形成耐候性提高的底涂层的观点出发，优选新戊二醇。另外从可以形成廉价而且平衡性良好地赋予耐热性、耐水性、无色性、透明性等的性能的底涂层、尤其是耐热性提高的底涂层的观点出发，优选2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷。

构成聚酯系树脂的除了构成上述式(I)所示的单元的二醇成分以外的二醇成分的例子包括：乙二醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；1，5-戊二醇；1，6-己烷二醇；1，9-壬二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丙二醇；3-甲基-1，5-戊二醇；2，3-二甲基-1，5-戊二醇；2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇；1，4-环己烷二甲醇；双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕甲烷；1，1-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕乙烷；2，2-双〔3-甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷；2，2-双〔3，5-二甲基-4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷；2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕六氟丙烷；4，4’-二羟基二苯甲酮、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔别名：双酚A〕、双(4-羟基苯基)砜〔别名：双酚S〕、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚等双酚类中的2个酚性羟基上分别加成1～数摩尔环氧乙烷或环氧丙烷而得到具有双酚结构的二醇类；二乙二醇；三乙二醇；二丙二醇；聚乙二醇；聚丙二醇；及聚四亚甲基二醇。这些二醇成分可以分别单独使用，也可以与其他的1种以上并用。其中，通常是将作为聚酯的二醇成分通用的乙二醇，作为上述式(I)所示的单元以外的二醇成分。

源自构成上述式(I)所示的单元的二醇成分以外的二醇成分的构成单元的含量在二醇单元总量中，为20～60摩尔％，优选30摩尔％以上，另外优选50摩尔％以下。

聚酯系树脂可以包含源自二醇单元以外的醇成分的构成单元。这样的醇成分的例子包括：硬脂醇、2-苯氧基乙醇等高沸点的一元醇；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的多元醇。但是，3官能以上的多元醇增多时，容易在聚合时引起凝胶化，所以在二醇成分和源自3官能以上的多元醇的构成单元的合计量100摩尔％中，源自3官能以上的多元醇的构成单元的含量优选10摩尔％以下。

底涂层所含的聚酯系树脂的构成二羧酸单元的二羧酸成分或其衍生物的例子包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、联苯二羧酸、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、加氢二聚酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、二聚酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸、2，5-降冰片烯二羧酸及其酸酐、四氢邻苯二甲酸酐及其酸酐、以及5-羟基间苯二甲酸。

上述中，从容易获得且廉价的观点出发，优选使用对苯二甲酸和间苯二甲酸。另外，如果使用具有源自对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的构成单元的聚酯系树脂的底涂层，则容易得到不仅相位差膜与粘合剂层间的密合性优异，而且对玻璃面具有良好的剥离性的带粘合剂层的相位差膜。

构成聚酯系树脂的二羧酸单元可以仅由源自对苯二甲酸的构成单元构成，也可以仅由源自间苯二甲酸的构成单元构成，还可以是源自对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的构成，进而还可以含有其他的二羧酸单元。二羧酸单元总量中的源自对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的总含量优选10～100摩尔％，更优选20～100摩尔％，进一步优选40～100摩尔％。

构成聚酯系树脂的二羧酸单元更优选至少含有源自间苯二甲酸的构成单元。通过在聚酯系树脂含有源自间苯二甲酸的构成单元，可以调整聚酯系树脂的玻璃化转移温度Tg。二羧酸单元总量中的、源自间苯二甲酸的构成单元的含量优选设为10摩尔％以上，更优选设为20摩尔％以上，进一步优选设为40摩尔％以上。小于10摩尔％时，无法充分赋予通过含有源自间苯二甲酸的构成单元而得到的聚酯系树脂的高分子链所具有的弯曲性，有可能使玻璃化转移温度的降低效果变得不充分。

另外，也可以将源自间苯二甲酸的构成单元作为二羧酸单元的全部(100摩尔％)，但二羧酸单元总量中的源自间苯二甲酸的构成单元的含量优选设为80摩尔％以下，更优选设为60摩尔％以下。

聚酯系树脂中，优选含有源自间苯二甲酸磺酸盐(磺酸基部分形成盐的物质，本说明书中都表示相同的含有)的构成单元作为二羧酸单元的一部分。通过将源自间苯二甲酸磺酸盐的构成单元导入到聚酯系树脂中，可以对聚酯系树脂赋予亲水性，可以提高相位差膜与粘合剂层间的密合性。

间苯二甲酸磺酸盐只要没有对在制备聚酯系树脂时的聚合反应带来不良影响则没有特别的限制，其例子包括：间苯二甲酸5-磺酸的锂盐、钠盐、钾盐及铵盐。其中，优选在工业上量产且廉价、特别是使用对聚酯树脂的聚合反应没有带来不良影响的间苯二甲酸5-磺酸钠或间苯二甲酸5-磺酸钾。

二羧酸单元总量中的、源自间苯二甲酸磺酸盐的构成单元的含量，优选设为0.2～20摩尔％，更优选设为0.2～10摩尔％，进一步优选设为0.2～4摩尔％。小于0.2摩尔％时，有可能无法充分得到通过导入源自间苯二甲酸磺酸盐的构成单元产生的密合性提高效果。另一方面，其量超过20摩尔％时，存在容易产生使聚酯系树脂的透明性或耐热性下降、或者热稳定性变差使色调恶化等现象的倾向。

另外，聚酯系树脂也可以含有源自二羧酸单元以外的羧酸成分的构成单元。这样的羧酸成分的例子包括：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等脂肪酸或其酯形成性衍生物、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、环己烷羧酸、4-羟基苯基硬脂酸等高沸点一元羧酸；ε-己内酯、乳酸、β-羟基丁酸、对羟基苯甲酸等羟基羧酸或其酯形成性衍生物；偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸酐、苯均三酸、乙二醇双(偏苯三甲酸酯)、甘油三(偏苯三甲酸酯)、和1，2，3，4-丁烷四羧酸的3官能以上的多元羧酸成分或其衍生物。

底涂层所含的聚酯系树脂的重均分子量为10000～150000，优选15000～120000，更优选20000～100000。重均分子量小于10000时，有时对相位差膜表面的附着力、凝聚力差，对相位差膜的密合性下降，同时得到的带粘合剂层的相位差膜的耐久性下降。另外，重均分子量大于150000时，由于粘度增加有时操作性会对溶剂的溶解性下降。

聚酯系树脂的玻璃化转移温度Tg优选50～200℃，更优选60～180℃。玻璃化转移温度小于50℃时，有时对相位差膜表面的附着力、凝聚力差，对相位差膜的密合性下降，同时得到的带粘合剂层的相位差膜的耐久性下降。另外，玻璃化转移温度超过200℃时，有时对溶剂的溶解性下降。

聚酯系树脂可以通过使上述二醇成分和二羧酸成分或其衍生物、以及根据需要并用的其他的醇成分和/或羧酸成分直接反应的所谓的直接聚合法、使用了羧酸成分的酯化物的酯交换反应等现有公知的方法来制备。

另外，还可以购买本发明中使用的聚酯系树脂和含有其的溶液或分散液的市售品。这样的市售品的例子包括：各商品名：“Nichigo Polyester“(日本合成化学工业株式会社制)、“Vylonal”(东洋纺织株式会社制)、“ペスレジン”(高松油脂株式会社制)、和“Plas Coat”(互应化学工业株式会社)。

含有上述聚酯系树脂的底涂层可如下形成：使聚酯系树脂溶解或分散在有机溶剂中，制备涂敷液，将其涂敷到相位差膜上后，优选利用干燥除去有机溶剂而形成。有机溶剂没有特别限制，其例子包括：甲苯和二甲苯等芳香族系溶剂；环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、庚烷、壬烷和癸烷等脂肪族系溶剂；乙酸乙酯和乙酸丁制等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮和甲基丁基酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇系溶剂；以及这些的混合溶剂。另外，涂敷液中的聚酯系树脂的浓度优选5～50重量％。

上述涂敷液除了聚酯系树脂以外，还可以含有各种添加剂。添加剂的例子包括：酚系稳定剂、亚磷酸盐系稳定剂、胺系稳定剂、酰胺系稳定剂、抗老化剂、耐候稳定剂、抗沉降剂、抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂等稳定剂；触变剂、增稠剂、消泡剂、表面调整剂、耐候剂、颜料分散剂、抗静电剂、润滑剂、核剂、阻燃剂、油剂、染料等；氧化钛(金红石型)、氧化锌等过渡金属化合物、炭黑等颜料；和玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、钙硅石、碳酸钙、硫酸钙、滑石、玻璃薄片、硫酸钡、粘土、高岭土、微粉末氧化硅、云母、硅酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、氧化镁、氧化铝、硅藻土等无机、有机的充填剂。另外，涂敷液还可以含有聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、蜜胺树脂等热固化性树脂。涂敷液可以是聚酯系树脂和添加剂溶解在溶剂中的形态，也可以是这些中所有的或任意一种分散在溶剂中的形态。该涂敷液除了溶剂外的固体成分中，作为本发明中必须的含有上述式(I)所示的二醇单元的聚酯系树脂优选50重量％以上、尤其优选80重量％以上。因此，底涂层中的上述聚酯系树脂也优选50重量％以上，尤其优选80重量％以上。

在相位差膜上涂敷上述涂敷液的方法并没有特别地限定，可采用例如旋涂法、棒涂法、辊涂法、帘涂法、狭缝涂布法、挤压涂布法等模涂法等。涂布涂敷液后，优选设置利用加热器加热和吹热风等方法的进行溶剂除去(干燥)工序等，将溶剂适当干燥。

将上述涂敷液涂敷到由聚丙烯系树脂构成的相位差膜时，优选对相位差膜的表面实施电晕处理。由此，可以使得到的底涂层和由聚丙烯系树脂构成的相位差膜的密合性进一步提高。

底涂层的厚度没有特别地限制，优选0.1～10μm左右的范围，更优选0.5～10μm左右的范围。

<粘合剂层>

形成粘合剂层(图1中的粘合剂层40)的粘合剂与热敏性粘接剂(pressure sensitive adhesive)同义，其例子包括以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为基础聚合物的粘合剂。其中，以丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂，由于光学的透明性优异，保持适度的湿润性、凝聚力，且与底涂层的粘接性也优异，进而耐候性和耐热性等高，在加热或加湿的条件下难以产生浮起或剥落等剥离问题，所以优选使用。

作为丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系基础聚合物，优选使用酯部分的烷基为甲基、乙基或丁基等碳数为20以下的烷基的丙烯酸的烷基酯、与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸系共聚物。以这样的丙烯酸系共聚物作为基础聚合物的粘合剂层与上述底涂层的密合性优异，另外，贴合于玻璃基板后，进行剥离时，可以不会在玻璃基板产生糊残留等地比较容易剥离。该丙烯酸系共聚物的玻璃化转移温度优选25℃以下，更优选0℃以下。这样的丙烯酸系共聚物的重均分子量优选10万以上。

另外，作为形成粘合剂层的粘合剂，还可以使用分散有光扩散剂的扩散粘合剂。光扩散剂是用于对粘合剂层赋予光扩散性的物质，只要是具有与构成粘合剂层的基础聚合物不同的折射率的微粒即可，可以使用由无机化合物构成的微粒或由有机化合物(聚合物)构成的微粒。含有如上述那样的丙烯酸系基础聚合物而构成粘合剂层的基础聚合物多数显示1.4左右的折射率，所以作为光扩散剂只要从其折射率为1～2左右的扩散剂中适当选择即可。构成粘合剂层的基础聚合物与光扩散剂的折射率差通常为0.01以上，另外从液晶显示装置的亮度和辨认性的观点出发，优选设为0.01以上0.5以下。作为光扩散剂使用的微粒优选球形的微粒且其接近单分散的微粒，例如优选使用平均粒径为2～6μm左右的范围的微粒。

由无机化合物构成的微粒的例子包括氧化铝(折射率1.76)和氧化硅(折射率1.45)。

另外，由有机化合物(聚合物)构成的微粒的例子包括：蜜胺珠粒(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠粒(折射率1.50～1.59)、聚碳酸酯珠粒(折射率1.55)、聚乙烯珠粒(折射率1.53)、聚苯乙烯珠粒(折射率1.6)、聚氯乙烯珠粒(折射率1.46)、和硅酮树脂珠粒(折射率1.46)。

光扩散剂的配合量考虑分散其的粘合剂层所需要的雾度值、应用其的液晶显示装置的亮度等而适当确定，但通常相对于构成粘合剂层的树脂100重量份为3～30重量份左右。

从确保应用了带粘合剂层的相位差膜或使用了其的椭圆偏振板的液晶显示装置的亮度，同时难以产生显示图像的渗出或模糊的观点出发，分散有光扩散剂的粘合剂层的雾度值优选为20～80％的范围。雾度值为用(扩散透射率/全光线透射率)×100(％)表示的值，基于JIS K 7105而测定。

粘合剂层可以通过在底涂层上涂布以如上所述的基础聚合物为主体的粘合剂溶液，并使其干燥的方法来形成。另外除此以外，还可以通过在实施有脱模处理的膜的脱模处理面涂布粘合剂溶液，并使其干燥形成粘合剂层后，再通过将该带粘合剂层的膜以粘合剂层侧为贴合面方式贴合在底涂层表面的方法来形成。优选对形成有粘合剂层的底涂层表面预先实施电晕放电处理。由此，可以使底涂层与粘合剂层的密合性进一步提高。需要说明的是，在与相位差的底涂层侧相反的一侧层叠直线偏振板而制作椭圆偏振板时(关于椭圆偏振板进行后述。)，粘合剂层的形成可以在相位差膜上层叠直线偏振板后来实施。

粘合剂层的厚度就可以根据该粘接力等而决定，没有特别限定，通常为1～40μm左右。为了不会损害加工性、耐久性等特性地得到薄型的带粘合剂层的相位差膜和使用了该膜的椭圆偏振板，粘合剂层的厚度优选3～25μm左右。另外，通过使粘合剂层的厚度为3～25μm左右，可以确保从正面看液晶显示装置时和从斜侧看时的亮度，并且难以产生显示图像的渗出和模糊。

[椭圆偏振板]

上述本发明的带粘合剂层的相位差膜可以适宜地应用于椭圆偏振板中。在本发明的椭圆偏振板中，带粘合剂层的相位差膜既可以作为1/4波长板发挥作用，也可以作为1/2波长板发挥作用。图2为用于说明表示本发明的椭圆偏振板的优选一个例子的剖面示意图(图2(A))以及其轴角度的关系的概略图(图2(B))。

图2所示的椭圆偏振板52包括带粘合剂层的相位差膜10、在与带粘合剂层的相位差膜10的粘合剂层的相反侧的表面上(即，由聚丙烯系树脂构成的相位差膜上)层叠的直线偏振板50。在该例中，带粘合剂层的相位差膜10可以使用起1/4波长板作用的相位差膜。1/4波长板具有如下的作用：将以直线偏振光入射的光转换为以圆偏振光为代表的椭圆偏振光进行射出的作用，或将以圆偏振光为代表的椭圆偏振光方式入射的光转换为直线偏振光进行射出的作用。

在此，本发明的带粘合剂层的相位差膜使用起到1/4波长板作用的相位差膜时，该面内相位差值R₀优选为70～160nm的范围，更优选为80～150nm的范围。

作为直线偏振板，为赋予对具有某个方向的振动面的直线偏振光进行吸收，并对具有与其垂直的方向的振动面的直线偏振光进行透射的作用的光学部件，可以使用在该领域中通常使用的直线偏振板。具体而言，通常为在由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振光膜的至少一个面上，形成了透明保护层的聚乙烯醇系的直线偏振板。通过在聚乙烯醇系树脂膜上使二色性色素吸附，并使其取向，由此如上所述，可以赋予吸收对具有某个方向的振动面的直线偏振光，且透射具有与其垂直方向的振动面的直线偏振光的作用。作为二色性色素可以使用碘、二色性有机染料。由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振膜可以通过在聚乙烯醇系树脂膜上实施由单轴拉伸、二色性色素进行的染色、和染色后的硼酸处理而得到。

直线偏振板中使用的透明保护层的例子，包含一直以来作为偏振膜的保护层通常使用的三乙酰基纤维素(TAC)或二乙酰纤维素为代表设为乙酰基纤维素系树脂的膜。其他的例子包含以降冰片烯系树脂为代表的环状聚烯烃系树脂的膜、聚丙烯系树脂的膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的膜、和聚(甲基)丙烯酸甲酯的膜。

图2(A)所示的椭圆偏振板52中，参照图2(B)，以直线偏振板50的吸收轴22为基准，逆时针旋转方向为正，以到达作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10的面内滞相轴12的角度θ为40～50度、优选大约为45度的方式进行配置，由此大致起到作为圆偏振板的作用。或者以直线偏振板50的吸收轴22为基准，以逆时针旋转方向为正，以到达作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10的面内滞相轴12的角度θ为130～140度、优选约为135度的方式进行配置，由此大致仍然起到作为圆偏振板的作用。后者的关系(由直线偏振板的吸收轴22至1/4波长板的面内滞相轴12的角度θ为130～140度)相当于将图2(B)中的“直线偏振板的吸收轴22”换作“直线偏振板的透射轴”的状态。直线偏振板中，吸收轴与透射轴为在面内垂直的关系。以下表示角度时，与此处的说明同样，相对于吸收轴以逆时针旋转为正。

图3为用于说明表示本发明的椭圆偏振板另外的优选的一个例子的剖面示意图(图3(A))以及其轴角度的关系的概略图(图3(B))。图3所示的椭圆偏振板55为在与作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10的粘合剂层相反侧的表面上(即由聚丙烯系树脂构成的相位差膜上)层叠1/2波长板25，进而在该1/2波长板25上层叠直线偏振板50而成。1/2波长板25具有使直线偏振光的方向旋转的功能。

在图3所示的椭圆偏振板中，作为直线偏振板可以使用上述的偏振板。另外，作为1/2波长板除了可以使用以往公知的物质以外，也可以使用本发明的带粘合剂层的相位差膜。以往公知的1/2波长板的例子包含由环状聚烯烃系树脂构成的相位差膜及由聚碳酸酯系树脂构成的相位差膜。进而，还可以将上述说明的聚丙烯系树脂的拉伸膜作为1/2波长板，还可以将在其上按照本发明层叠了底涂层和粘合剂层的带粘合剂层的相位差膜作为1/2波长板。1/2波长板优选其面内相位差值R₀为240～400nm的范围，更优选260～330nm的范围。

如3(A)所示通过组合使用1/4波长板和1/2波长板，由此这些波长板的层叠体为可见光领域的宽的波长范围、即在宽带域范围作为1/4波长板的作用，且在其1/2波长板侧层叠了直线偏振板的椭圆偏振板，可以在宽带域上将直线偏振光转换为圆偏振光，或者将圆偏振光转换成直线偏振光。进而通过这样的构成，也可以降低防反射效果的角度依赖性。

如图3(A)所示，在椭圆偏振板中，参照图3(B)，通过以直线偏振板50的吸收轴22基准，至1/2波长板25的面内滞相轴17的角度φ为10～20度、优选约15度，且从1/2波长板25的面内滞相轴17至作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10的面内滞相轴12的角度ψ为55～65度、优选约60度地方式进行配置，由此大致起到作为圆偏振板的作用。或者通过以直线偏振板50的吸收轴22为基准，以至1/2波长板25的面内滞相轴17的角度φ为100～110度、优选大约105度，且从1/2波长板25的面内滞相轴17至作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10的面内滞相轴12的角度ψ为55～65度、优选约60度地方式进行配置，由此仍然大致起到作为圆偏振板的作用。后者的关系(从直线偏振板50的吸收轴22至1/2波长板25的面内滞相轴17的角度φ为100～110度)相当于在图3(B)中将“直线偏振板的吸收轴22”换作“直线偏振板的透射轴”的状态。

在椭圆偏振板的制作时，波长板与直线偏振板的贴合以及波长板之间(1/4波长板与1/2波长板)的贴合例如可以使用粘合剂层。作为形成粘合剂层的粘合剂，可以使用上述的粘合剂，其中，优选使用透明性和耐久性优异的丙烯酸系聚合物为主体的粘合剂。粘合剂层的厚度通常为5～50μm的范围。

本发明的椭圆偏振板可以制成在与直线偏振板相反侧(1/4波长板侧)的表面上具备源自带粘合剂层的相位差膜的粘合剂层的构成。该粘合剂层优选在与液晶单元的贴合中使用。

[液晶显示装置]

图4为表示本发明的液晶显示装置的一个例子的剖面示意图。如图4所示的液晶显示装置为将图2所示的椭圆偏振板52配置在液晶单元60的两侧的例子，具体而言，从背光侧按照背光70、椭圆偏振板52、液晶单元60和椭圆偏振板52的顺序进行配置。2个椭圆偏振板52分别以作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10侧与液晶单元60对置的方式使用该粘合剂层进行贴合。2个椭圆偏振板52以它们的直线偏振板50的吸收轴彼此互相垂直的方进行配置。

图5为表示本发明的液晶显示装置的其他的一个例子的剖面示意图。图5所示的液晶显示装置为将图3所示的椭圆偏振板55配置在液晶单元60的两侧的例子，具体而言，从背光侧按照背光70、椭圆偏振板55、液晶单元60和椭圆偏振板55的顺序进行配置。2个椭圆偏振板55分别以作为1/4波长板的带粘合剂层的相位差膜10侧与液晶单元60对置的方式使用该粘合剂层进行贴合。2个椭圆偏振板55以它们的直线偏振板50的吸收轴彼此垂直的方式进行配置。

需要说明的是，背光70是当液晶显示装置为透射型或半透射反射型时所设置的元件，反射型的液晶显示装置时可以省略。另外，图4和5中，虽然在液晶单元的两面使用本发明的椭圆偏振板，但对其没有限定，也可以在液晶单元的单面使用本发明的椭圆偏振板，另外一面贴合其他的偏振板。

实施例

以下举出实施例对本发明进行具体说明，本发明不受这些例子的限制。例子中，表示使用量或含量的“％”以及表示比例的比只要没有特别强调就是重量基准。

(制造例1：相位差膜的制作)

对含约5％乙烯单元的丙烯/乙烯无规共聚物(住友化学株式会社制的“住友ノ一ブレンW151”)进行制膜，得到了由厚度40μm的聚丙烯系树脂构成的卷料膜。通过对该卷料膜进行横向单轴拉伸，由此得到了单轴性的相位差膜。对于该相位差膜而言，面内的相位差值R₀＝90nm、厚度方向的相位差值R_th＝45nm，厚度为9μm。然后，在该由聚丙烯系树脂构成的相位差膜的单面上贴合了东丽膜加工株式会社制的自粘性表面保护膜即商品名“Toretec 7332”。

[实施例1]

(a)底涂层用涂敷液的制备

将包含源自新戊二醇、乙二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的重均分子量35000的聚酯系树脂(I)溶解在甲苯∶甲基乙基酮＝4∶1的混合溶剂中，制备了聚酯系树脂(I)的浓度为10％的底涂层用涂敷液。聚酯系树脂(I)中的源自新戊二醇、乙二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的含有率以摩尔比计为1∶1∶1∶1。

(b)对相位差膜的底涂层的形成

在与制造例1得到的由聚丙烯系树脂构成的相位差膜的层叠有表面保护膜的面相反的一侧的面上，以累积照射量15.9kJ/m²实施电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，该电晕处理面上使用迈耶棒(#5)对上述底涂层用涂敷液进行涂敷后，在80℃的烘箱中使其干燥3分钟，在相位差膜上形成了厚度3.1μm的底涂层。

(c)椭圆偏振板的制作

准备了在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振光膜的两面上粘接有由三乙酰纤维素构成的保护膜的偏振板(住友化学株式会社制的SRW062)，在其单面贴合聚氨酯丙烯酸酯系的片状粘合剂(从Lintec公司购买的NS300MP)，制作了带粘合剂层的偏振板。另一方面，从上述(b)制作的带底涂层的相位差膜中剥离表面保护膜，在该面(聚丙烯系树脂面)以累积照射量15.9kJ/m²实施电晕放电处理，在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上将上述制作的带粘合剂层的偏振板使用其粘合剂层进行贴合。然后，也对底涂层侧以累积照射量15.9kJ/m²实施了电晕放电处理。在该电晕放电处理后5分钟以内，在其电晕处理面上贴合丙烯酸系的片状粘合剂(从Lintec公司购买的P3132)，制作了带粘合剂层的椭圆偏振板。在此得到的带粘合剂层的椭圆偏振板具有片状粘合剂(P3132)/底涂层/聚丙烯系相位差膜/片状粘合剂(NS300MP)/偏振板的层构成。

[实施例2]

将包含源自新戊二醇、乙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸和间苯二甲酸5-磺酸钠的构成单元的重均分子量33000的聚酯系树脂(II)溶解在甲苯∶甲基乙基酮＝1∶1的混合溶剂中，使用了由此得到的聚酯系树脂(II)的浓度为10％的底涂层用涂敷液，除此以外，与实施例1同样地制作带粘合剂层的椭圆偏振板。聚酯系树脂(II)中的源自新戊二醇、乙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸和间苯二甲酸5-磺酸钠的构成单元的含有率以摩尔比计为1∶1∶1∶1∶0.005。

[实施例3]

将包含源自2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷(别名：环氧乙烷改性双酚A)、乙二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的重均分子量51000的聚酯系树脂(III)溶解在甲苯∶甲基乙基酮＝4∶1的混合溶剂中，使用了由此得到的聚酯系树脂(III)的浓度为10％的底涂层用涂敷液，除此以外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的椭圆偏振板。聚酯系树脂(III)中的源自2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷、乙二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸的构成单元的含有率以摩尔比计为1∶0.6∶0.8∶0.8。

[比较例1]

在与制造例1中得到的相位差膜的层叠有表面保护膜的一侧相反的一侧的面上，以累积照射量15.9kJ/m²实施了电晕放电处理。在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面贴合丙烯酸系的片状粘合剂(从Lintec公司购买的P3132)，制作了带粘合剂层的相位差膜(无底涂层)。然后，剥离该表面保护膜，对该面(聚丙烯系树脂面)以累积照射量15.9kJ/m²实施电晕放电处理，在电晕放电处理后5分钟以内，在该电晕处理面上，将与实施例1的(c)示出的相同的带粘合剂层的偏振板使用其粘合剂层进行(NS300MP)，制作了带粘合剂层的椭圆偏振板。在此得到的带粘合剂层的椭圆偏振板具有片状粘合剂(P3132)/聚丙烯系相位差膜/片状粘合剂(NS300MP)/偏振板的层构成。

[比较例2]

将包含来自对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、偏苯三酸和异佛尔酮二胺的构成单元的重均分子量55000的聚酰胺亚胺树脂溶解在甲苯∶乙醇＝1∶1的混合溶剂中，使用由此得到的聚酰胺亚胺树脂的浓度为10％的底涂层用涂敷液，除此之外，与实施例1同样地制作了带粘合剂层的椭圆偏振板。

[评价试验]

对用以上的实施例和比较例制作的带粘合剂层的椭圆偏振板，使用尼康公司制数字测长器“MH-15M”对各自的厚度进行测定。结果示于表1中。另外，为了评价借助底涂层或者不借助底涂层而层叠的粘合剂层(P3132)的密合性、以及在玻璃板上贴合该粘合剂层时的剥离性而进行了以下的试验。

(1)相位差膜与粘合剂层的密合性试验

从实施例1～3和比较例2中使用的具有表面保护膜的带底涂层的相位差膜、或者比较例1中使用的具有表面保护膜的相位差膜(无底涂层)上剥离表面保护膜，并对该面(聚丙烯系树脂面)在累积照射量15.9kJ/m²的条件实施了电晕放电处理。另外，在双轴性的热塑性饱和降冰片烯系树脂膜(日本ZEON公司制的ZB055124)的单面上以累积照射量15.9kJ/m²的条件实施了电晕放电处理。在对该降冰片烯系树脂膜进行电晕放电处理后的10分钟以内，在该电晕处理面涂布含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物，将该涂布面侧、和上述带底涂层的相位差膜或不具有上述底涂层的相位差膜的电晕处理面贴合，使用FUSION公司制的紫外线照射装置，以输出功率500mW、照射量1500mJ的条件照射紫外线，使紫外线固化性树脂组合物固化。

然后，对于带底涂层的相位差膜，在其底涂层表面上，或者，对于不具有底涂层的相位差膜，在其相位差膜表面上，以累积照射量15.9kJ/m²实施电晕放电处理，在电晕放电处理后5分钟以内在其电晕处理面上贴合丙烯酸系的片状粘合剂(从Lintec公司购买的P3132)，制作了带粘合剂的相位差膜。然后，在温度23℃、相对湿度60％的氛围下放置1天，制成密合性评价用膜。该评价用膜具有热塑性饱和降冰片烯树脂膜/固化性树脂组合物的固化物层/相位差膜/底涂层/粘合剂层(实施例1～3和比较例2)或热塑性饱和降冰片烯树脂膜/固化性树脂组合物的固化物层/相位差膜/粘合剂层(比较例1)的构成。

从该密合性评价用膜剪裁宽25mm、长度约200mm的样品，使用日本System Group株式会社制的密合力评价装置，评价了沿长度方向的3点的密合力。评价使用硬度60度的苯乙烯橡胶，边用0.4MPa的挤压力进行挤压，边使样品沿25mm宽度的一定方向滑动20次时，求出从相位差膜剥离了的粘合剂层的长度的3点平均值作为剥离距离。另外，测定在温度23℃、相对湿度60％的氛围下进行。结果示于表1中。

(2)从玻璃板的剥离性试验

从上述(1)密合性试验中制作的密合性评价用膜剪裁宽25mm、长度约200mm的样品，并在钠玻璃上贴合粘合剂层面后，并在高压釜中，压力5kgf/cm²、温度50℃下进行20分钟的加压处理，接下来在温度23℃、相对湿度60％的氛围下放置1天。然后，使用万能拉伸试验机(AG-1，株式会社岛津制作所制)，在温度23℃、相对湿度60％的氛围下，夹住样品的长度方向一端，以十字头速度(剥离速度)200mm/分钟进行了90°剥离试验。用目视观察剥离后的玻璃板表面是否残留粘合剂，用以下的基准进行评价，结果示于表1中。

<剥离性试验的评价基准>

○：能够在玻璃板上不残存粘合剂地剥离相位差膜，

×：剥离后，在玻璃板上残存有粘合剂层。

[表1]

符号的说明

10带粘合剂层的相位差膜

121/4波长板的面内滞相轴

171/2波长板的面内滞相轴

20相位差膜

22直线偏振板的吸收轴

251/2波长板

30底涂层

40粘合剂层

50直线偏振板

52，55椭圆偏振板

60液晶单元

70背光。

Claims (10)

1.一种带粘合剂层的相位差膜，其具备由聚丙烯系树脂构成的相位差膜、在所述相位差膜表面上层叠的底涂层、以及在所述底涂层表面上层叠的粘合剂层，

所述底涂层包含含有二醇单元和二羧酸单元的重均分子量为1万～15万的范围的聚酯系树脂，

相对于二醇单元总量，所述二醇单元含有下述式(I)所示的单元40～80摩尔％，

式中，R表示亚甲基或亚乙基，n表示0或1。

2.如权利要求1所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述式(I)所示的单元为源自新戊二醇的单元。

3.如权利要求1所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述式(I)所示的单元为源自2，2-双〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷的单元。

4.如权利要求1～3中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述二羧酸单元包含选自源自对苯二甲酸的单元和源自间苯二甲酸的单元中的至少1种。

5.如权利要求1～4中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，在所述二羧酸单元的一部分中，含有源自间苯二甲酸磺酸盐的单元。

6.如权利要求1～5中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，其中，所述相位差膜是由源自乙烯的单元的含量为10重量％以下的丙烯和乙烯的共聚物构成的相位差膜。

7.如权利要求1～6中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜，所述相位差膜为1/4波长板。

8.一种椭圆偏振板，其具备直线偏振板、和在该直线偏振板表面上层叠的权利要求1～7中任一项所述的带粘合剂层的相位差膜。

9.如权利要求8所述的椭圆偏振板，其中，在所述相位差膜与所述直线偏振板之间还具备1/2波长板。

10.一种液晶显示装置，其具备液晶单元、和在所述液晶单元的单面或两面上层叠的权利要求8或9所述的椭圆偏振板。

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