CN109642978A - 偏振片 - Google Patents

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adhesive layer
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清水享
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Abstract

本发明的偏振片的树脂层与起偏器的密合性优异，且还可抑制在起偏器上产生裂纹。偏振片(10)具有相位差层(3)及起偏器(1)，且相位差层(3)与起偏器(1)通过易粘接层(2)而层叠，易粘接层(2)在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。

Description

偏振片
技术领域
本发明涉及一种偏振片。
背景技术
作为液晶显示装置及有机EL(电致发光，Electroluminescence)显示装置所使用的偏振片的制造方法，已知有将通过对聚乙烯醇系树脂膜进行拉伸及染色而获得的起偏器贴附于构成相位差层或保护层等树脂层的膜上而制成偏振片的方法。另外，作为偏振片的另一制造方法，提出了通过在树脂基材上形成聚乙烯醇系树脂层，并对该层叠体进行拉伸及染色而将聚乙烯醇系树脂层制成作为起偏器的方法。
如上所述，起偏器可在层叠于相位差层或保护层等树脂层的状态下使用。因此，为了于使用偏振片时起偏器不自树脂层剥离，要求起偏器与树脂层具有充分的密合性。
专利文献1中提出有在由树脂基材与聚乙烯醇系树脂层的层叠体获得偏振片的制造方法中，为了确保树脂基材与聚乙烯醇系树脂层的充分的密合性，将树脂基材与聚乙烯醇系树脂层经由包含聚乙烯醇系材料的易粘接层而层叠。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4950357号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，利用专利文献1的方法制造的偏振片的起偏器与树脂层(树脂基材)的密合性不充分。
本发明是鉴于上述课题而完成者，其目的在于提供一种树脂层与起偏器的密合性优异、并且可抑制在起偏器上产生裂纹的偏振片。
用于解决问题的手段
本发明的偏振片具有树脂层及起偏器，且上述树脂层与上述起偏器经由易粘接层而层叠，上述易粘接层在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。
在一个实施方式中，上述易粘接层在交联剂存在下以80℃、500小时的条件加热后的85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。
在一个实施方式中，上述易粘接层包含聚烯烃系成分及聚乙烯醇系成分。
在一个实施方式中，上述聚烯烃系成分与上述聚乙烯醇系成分的质量比为98：2～90：10。
在一个实施方式中，上述易粘接层的厚度为500nm～1μm。
在一个实施方式中，上述易粘接层与上述起偏器经由包含聚乙烯醇系树脂的粘接剂而贴合。
在一个实施方式中，上述树脂层是具有面内相位差的相位差层。
在一个实施方式中，上述相位差层的面内相位差Re(550)为100nm～180nm，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。
在一个实施方式中，上述起偏器的吸收轴与上述相位差层的慢轴所成的角度为38°～52°。
在一个实施方式中，上述树脂层是具有光学各向同性的保护层。
发明效果
根据本发明，提供一种树脂层与起偏器的密合性优异、且可抑制在起偏器上产生裂纹的偏振片。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的偏振片的剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及记号的定义)
本说明书中的用语及记号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”为面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”为23℃下以波长λnm的光测得的面内相位差。Re(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Re＝(nx－ny)×d而求出的。例如，“Re(550)”是23℃下以波长550nm的光测得的面内相位差。
A.偏振片
本发明的偏振片具有树脂层与起偏器，树脂层与起偏器经由易粘接层而粘接。偏振片的易粘接层在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa以上。由此，能够制成树脂层与起偏器的密合性优异、并且可抑制在起偏器上产生裂纹的偏振片。
在本发明的一个实施方式中，上述树脂层是具有面内相位差的相位差层。在本发明的另一个实施方式中，上述树脂层也可为起偏器的保护层(下述保护膜或内侧保护层)。以下，主要对树脂层为相位差层的偏振片进行说明。
图1是本发明的一个实施方式的偏振片的剖视图。如图1所示，偏振片10具有相位差层3作为树脂层，相位差层3与起偏器1经由易粘接层2而层叠。另外，偏振片10也可在起偏器1的与相位差层3相反侧具有保护膜(未图示)。
B.起偏器
作为起偏器1，可采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为两层以上的层叠体。
作为由单层树脂膜所构成的起偏器的具体例，可列举：对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质所进行的染色处理及拉伸处理而成者；PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。就光学特性优异而言，优选使用利用碘将PVA系膜染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘的染色例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可于染色处理后进行，也可一面染色一面进行。另外，也可于拉伸后进行染色。根据需要对PVA系膜进行溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过于染色之前将PVA系膜浸渍于水来进行水洗，不仅能够洗涤PVA系膜表面的污垢或抗粘剂，而且能够使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体所获得的起偏器的具体例，可列举：使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如可通过以下的方式制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材，并使其干燥而于树脂基材上形成PVA系树脂层，从而获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层形成为起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性地包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。此外，拉伸可根据需要进一步包括在硼酸水溶液中拉伸前以高温(例如95℃以上)对层叠体进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即，可将树脂基材作为设置于相位差层与起偏器之间的内侧保护层)，也可将树脂基材(树脂层)自树脂基材/起偏器的层叠体剥离，并将根据目的的任意适当的保护层作为内侧保护层层叠于该剥离面来使用。此种起偏器的制造方法的详细内容例如记载于日本特开2012-73580号公报。该公报的全部记载作为参考而援引于本说明书中。其中，当使用树脂基材作为设置于相位差层与起偏器之间的内侧保护层时，也可在树脂基材与PVA系树脂层之间设置易粘接层。另外，当将树脂基材剥离，并将根据目的的任意适当的保护层作为内侧保护层而层叠于该剥离面时，也可在内侧保护层与起偏器之间设置易粘接层。
起偏器的厚度可根据目的及用途适当进行设计，优选为3μm～25μm。
起偏器优选为在波长380nm～780nm的任一波长下表现吸收二色性。起偏器的单体透过率优选为42.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏振度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
C.相位差层
相位差层3可由根据目的具有任意适当的光学特性及/或机械特性的相位差膜构成。相位差层3代表性地具有慢轴。在一个实施方式中，相位差层3的慢轴与起偏器1的吸收轴所成的角度θ优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。若角度θ为此种范围，则通过将相位差层3作为λ/4板，能够获得具有非常优异的圆偏光特性的偏振片10。
相位差层3优选表现折射率特性为nx＞ny≧nz的关系。相位差层3代表性地以对偏振片赋予抗反射特性为目的而设置，在一个实施方式中，可作为λ/4板发挥功能。此时，相位差层3的面内相位差Re(550)优选为80nm～200nm，更优选为100nm～180nm，进一步优选为110nm～170nm。需要说明的是，这里“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明效果的范围内，可能存在成为ny＜nz的情况。
相位差层3之双折射Δnxy例如为0.0025以上，优选为0.0028以上。另一方面，双折射Δnxy的上限例如为0.0060，优选为0.0050。通过将双折射优化为此种范围，能够获得较薄、且具有所期望的光学特性的相位差层3。
相位差层3的Nz系数优选为0.9～3，更优选为0.9～2.5，进一步优选为0.9～1.5，特别优选为0.9～1.3。通过满足此种关系，当将所获得的偏振片用于图像显示装置时，能够实现非常优异的反射色相。
相位差层3可表现相位差值对应于测定光的波长而变大的逆波长色散特性，也可表现相位差值对应于测定光的波长而变小的正波长色散特性，也可表现相位差值几乎不因测定光的波长而发生变化的平坦的波长色散特性。在一个实施方式中，相位差层3表现逆波长色散特性。此时，相位差层3满足Re(450)＜Re(550)的关系，相位差层3的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且未达1，更优选为0.8以上且0.95以下。若为此种构成，则能够实现非常优异的抗反射特性。在另一个实施方式中，相位差层3表现平坦的波长色散特性。此时，相位差层3的Re(450)/Re(550)优选为0.99～1.03，Re(650)/Re(550)优选为0.98～1.02。此时，相位差层3可具有层叠结构。具体而言，通过以特定的轴角度(例如50°～70°，优选为约60°)配置作为λ/2板发挥功能的相位差膜与作为λ/4板发挥功能的相位差膜，能够获得与理想的逆波长色散特性相近的特性，结果能够实现非常优异的抗反射特性。
相位差层3的吸水率为3％以下，优选为2.5％以下，更优选为2％以下。通过满足此种吸水率，能够抑制显示特性的经时变化。其中，吸水率可按照JIS K 7209而求出。
相位差层3包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下，更优选为2.0×10-13m2/N～1.6×10-11m2/N的树脂。若光弹性系数的绝对值为此种范围，则当产生加热时的收缩应力时不易产生相位差变化。其结果为，能够良好地防止所获得的图像显示装置的热不均。
相位差层3的厚度例如为70μm以下，优选为40μm～60μm。若为此种厚度，则可赋予作为起偏器的保护层的适当的机械强度。
相位差层3可由能够满足上述特性的任意适当的树脂膜构成。作为此种树脂的代表例，可列举：环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂。当由表现逆波长色散特性的树脂膜构成相位差层3时，可适当使用聚碳酸酯系树脂。
作为上述聚碳酸酯树脂，只要获得本发明的效果，则可使用任意适当的聚碳酸酯树脂。优选聚碳酸酯树脂包含：源自芴系二羟基化合物的结构单元；源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元；以及源自选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二、三或聚乙二醇、及亚烷基二醇或螺二醇所组成的群中的至少1种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯树脂包含源自芴系二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、以及源自脂环式二甲醇的结构单元及/或源自二、三或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含源自芴系二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、及源自二、三或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂也可根据需要包含源自其他二羟基化合物的结构单元。其中，可优选用于本发明的聚碳酸酯树脂的详细内容例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报，该记载作为参考而援引于本说明书中。
在一个实施方式中，可使用包含源自下述通式(1)所表示的二羟基化合物的单元结构的聚碳酸酯系树脂。
[化学式编号1]
(上述通式(1)中，R1～R4分别独立表示氢原子、取代或未取代的碳数为1～碳数为20的烷基、取代或未取代的碳数为6～碳数为20的环烷基、或者取代或未取代的碳数为6～碳数为20的芳基，X表示取代或未取代的碳数为2～碳数为10的亚烷基、取代或未取代的碳数为6～碳数为20的亚环烷基、或者取代或未取代的碳数为6～碳数为20的亚芳基，m及n分别独立为0～5的整数。)
作为通式(1)所表示的二羟基化合物的具体例，可列举：9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。
上述聚碳酸酯系树脂除了源自上述二羟基化合物的结构单元以外，也可包含源自异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇、螺二醇、二噁烷二醇、二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)、聚乙二醇(PEG)、双酚类等二羟基化合物的结构单元。
包含源自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯系树脂的详细内容例如记载于日本专利5204200号、日本特开2012-67300号公报、日本专利第3325560号、WO2014/061677号等。该专利文献的记载作为参考而援引于本说明书中。
在一个实施方式中，可使用包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂。作为包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂，例如可列举包含下述通式(2)所表示的结构单元及/或下述通式(3)所表示的结构单元的树脂。
(上述通式(2)及上述通式(3)中，R5及R6分别独立为直接键、取代或未取代的碳数为1～4的亚烷基(优选为主链上的碳数为2～3的亚烷基)。R7为直接键、取代或未取代的碳数为1～4的亚烷基(优选为主链上的碳数为1～2的亚烷基)。R8～R13分别独立为氢原子、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4，更优选为1～2)的烷基、取代或未取代的碳数为4～10(优选为4～8，更优选为4～7)的芳基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4，更优选为1～2)的酰基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4，更优选为1～2)的烷氧基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4，更优选为1～2)的芳氧基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4，更优选为1～2)的酰氧基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4)的乙烯基、取代或未取代的碳数为1～10(优选为1～4)的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤素原子、硝基、或氰基。R8～R13中相邻的至少2个基也可相互键结而形成环)。
在一个实施方式中，低聚芴结构单元中所包含的芴环具有R8～R13全部为氢原子的构成，或者具有R8及/或R13为选自由卤素原子、酰基、硝基、氰基、及磺基所组成的组中的任一种且R9～R12为氢原子的构成。
包含低聚芴结构单元的聚碳酸酯系树脂的详细内容例如记载于日本特开2015-212816号公报等。该专利文献的记载作为参考而援引于本说明书中。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下，更优选为120℃以上且140℃以下。若玻璃化转变温度过低，则存在耐热性变差的倾向，可能在膜成形后引起尺寸变化，另外，存在使所获得的图像显示装置的图像质量下降的情况。若玻璃化转变温度过高，则存在膜成形时的成形稳定性变差的情况，另外，存在损害膜的透明性的情况。其中，玻璃化转变温度按照JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可由比浓粘度表示。比浓粘度使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精确地制备为0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g，更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g，更优选为1.00dL/g，进一步优选为0.80dL/g。若比浓粘度小于上述下限值，则存在发生成形品的机械强度变小的问题。另一方面，若比浓粘度大于上述上限值，则存在发生成形时的流动性下降而导致生产率或成形性下降的问题的情况。
也可使用市售的膜作为聚碳酸酯系树脂膜。作为市售品的具体例，可列举：帝人公司制造之商品名“PURE-ACE WR-S”、“PURE-ACEWR-W”、“PURE-ACE WR-M”、日东电工公司制造的商品名“NRF”。
相位差层3例如通过将由上述聚碳酸酯系树脂形成的膜拉伸而获得。作为由聚碳酸酯系树脂形成膜的方法，可采用任意适当的成形加工法。作为具体例，可列举：压缩成形法、传递成形法、注塑成形法、挤出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP(FiberReinforcedPolymer，纤维增强复合材料)成形法、铸涂法(例如铸膜法)、压延成形法、热压法等。优选挤出成形法或铸涂法。其原因在于：能够提高所获得的膜的平滑性，获得良好的光学均匀性。成形条件可根据所使用的树脂的组成或种类、对相位差层3所期望的特性等适当进行设定。其中，如上所述，关于聚碳酸酯系树脂，市售有较多的膜制品，因此也可将该市售膜直接用于拉伸处理。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据相位差层所期望的厚度、所期望的光学特性、下述拉伸条件等设定为任意适当的值。优选为50μm～300μm。
上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可单独使用也可同时或逐次地使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。关于拉伸方向，可在长度方向、宽度方向、厚度方向、斜方向等各种方向或维度上进行。拉伸温度优选相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)为Tg－30℃～Tg+60℃，更优选为Tg－10℃～Tg+50℃。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件，能够获得具有上述所期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一个实施方式中，相位差膜通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作。作为固定端单轴拉伸的具体例，可列举一面使树脂膜在长度方向上移行一面在宽度方向(横向)上拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍～3.5倍。
在另一个实施方式中，相位差膜可通过使长条状的树脂膜相对于长度方向在上述角度θ的方向上连续地倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸，而获得相对于膜的长度方向具有角度θ的取向角(在角度θ的方向上的慢轴)的长条状的拉伸膜，例如与起偏器层叠时能够实现卷对卷式，能够简化制造步骤。其中，角度θ可为在偏振片中起偏器的吸收轴与相位差层的慢轴所成的角度。角度θ如上所述，优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。
D.易粘接层
易粘接层2设置于相位差层3的起偏器1侧的表面。偏振片10代表性地通过经由粘接剂将表面形成有易粘接层2的相位差层3与起偏器贴合而制造。
如上所述，易粘接层2在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。易粘接层2在85℃下的储存弹性模量优选为2.0×106Pa～7.0×106Pa。由此，能够制成相位差层3与起偏器1的密合性优异，并且可抑制在起偏器1上产生裂纹的偏振片10。以下进行具体说明。因在加热环境下使用偏振片而使整个树脂层膨胀，起偏器收缩，因此存在对易粘接层施加剪力的情况。当易粘接层在85℃下的储存弹性模量未达1.0×106Pa时，易粘接层柔软，相对于所施加的应力的变形较大。因此，因对易粘接层施加剪力，而存在产生在与起偏器1的界面处密合性下降、或易粘接层的凝聚破坏的情况。尤其是当在与起偏器的界面易粘接层发生剥离时，起偏器露出，可能产生起偏器上产生裂纹的问题。此外，当易粘接层在85℃下的储存弹性模量未达1.0×106Pa时，存在无法抑制起偏器上产生的微小裂纹进展的情况。当易粘接层在85℃下的储存弹性模量大于1.0×107Pa时，易粘接层脆，易粘接层的应力缓和的功能不足。因此，由于对易粘接层施加剪力，而有相位差层与起偏器之间的密合力下降，而发生相位差层的破坏及/或易粘接层的凝聚破坏的情况的结果的情况。对此，通过使易粘接层2在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa，能够获得相位差层3与起偏器1之间的密合力优异，且抑制了相位差层3的破坏及/或易粘接层2的凝聚破坏的偏振片10。
在交联剂存在下以80℃、500小时的条件加热后的易粘接层2在85℃下的储存弹性模量优选为1.0×106Pa～1.0×107Pa。优选易粘接层2在交联剂存在下以80℃、500小时加热前的85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa，并且在交联剂存在下以80℃、500小时加热后的85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。即，优选易粘接层2在交联剂存在下以80℃、500小时加热前后的85℃下的储存弹性模量的变化量为9.0×106Pa以下。当在经由以聚乙烯醇系树脂为主成分的粘接剂将相位差层3与起偏器1贴合时使用由聚乙烯醇系成分构成的以往的易粘接层时，因粘接剂所含的交联剂的影响而导致易粘接层所含的聚乙烯醇系成分的交联进展，其结果为，易粘接层的储存弹性模量经时性上升，相位差层与起偏器的密合性有可能下降。对此，通过使用在交联剂存在下以80℃、500小时加热前后的85℃下的储存弹性模量的变化量为9.0×106Pa以下的易粘接层2，而降低使相位差层3与起偏器1贴合后的易粘接层2的储存弹性模量的经时性上升，能够抑制相位差层3与起偏器1的密合性下降。
作为易粘接层2的构成材料，可采用能够使85℃下的储存弹性模量为上述范围内的任意适当的材料。易粘接层2代表性地包含聚烯烃系成分及聚乙烯醇系成分。此时，聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比优选为86：14～99：1，更优选为90：10～98：2。通过调整聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比，能够控制易粘接层2(实质上为形成易粘接层2的易粘接剂组合物)在85℃下的储存弹性模量。
易粘接层2代表性地通过将易粘接剂组合物涂布于相位差层3的单侧并使其干燥而形成。作为易粘接层的构成材料的涂布方法，可采用任意适当的方法。例如可列举：棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、杆式涂布法、孔缝式涂布法、帘式涂布法、喷注式涂布法等。作为干燥温度，代表性地为50℃以上，优选为70℃以上，进一步优选为90℃以上。通过将干燥温度设为此种范围，能够提供耐色性(尤其是高温高湿下)优异的偏振片。干燥温度优选为120℃以下，进一步优选为100℃以下。
易粘接层2的厚度可设定为任意适当的值。易粘接层2的厚度优选为500nm～1μm，进一步优选为700nm～800nm。通过设定为此种范围，可使与起偏器1的密合性优异，能够抑制易粘接层2表现相位差。
E.粘接剂层
相位差层3及起偏器1代表性地经由形成于易粘接层2上的粘接剂层而贴合。粘接剂层可由任意适当的粘接剂构成。粘接剂层的厚度优选为10nm～300nm，进一步优选为10nm～200nm，特别优选为20nm～150nm。
粘接剂优选为具有透明性及光学各向同性。作为粘接剂的形态，可采用任意适当的形态。作为具体例，可列举：水性粘接剂、溶剂型粘接剂、乳液系粘接剂、无溶剂型粘接剂、活性能量线固化型粘接剂、热固化型粘接剂。作为活性能量线固化型粘接剂，可列举：电子束固化型粘接剂、紫外线固化型粘接剂、可见光线固化型粘接剂。可适当使用水性粘接剂。
作为水性粘接剂的具体例，可列举：异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯系乳胶系、水系聚氨酯、水系聚酯。优选为聚乙烯醇或改性聚乙烯醇等聚乙烯醇系粘接剂，进一步优选为以具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇为主成分的粘接剂。此种粘接剂有市售，作为市售品的具体例，可列举日本合成化学株式会社制造(商品名“GOHSEFIMERZ”)。
F.保护膜
保护膜系由可作为起偏器的保护膜使用的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例，可列举：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂；聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可列举：(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。此外，例如也可列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有侧链具有取代或未取代的亚胺基的热塑性树脂、以及侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举：具有包含异丁烯与N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物、及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成形物。
本发明的偏振片代表性地配置于图像显示装置的观察侧，保护膜代表性地配置于该观察侧。因此，也可根据需要对保护膜实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘处理、防眩处理等表面处理。
关于保护膜的厚度，只要获得本发明的效果，则可采用任意适当的厚度。保护膜的厚度例如为10μm～100μm，优选为30μm～90μm。其中，当实施表面处理时，保护膜的厚度为包含表面处理层的厚度在内的厚度。
G.另外的保护层
另外，根据需要配置的另外的保护层(内侧保护层)也由能够作为起偏器的保护层使用的任意适当的膜形成。成为该膜的主成分的材料如在上述F项中关于保护膜所说明的。内侧保护层的厚度例如为15μm～35μm，优选为20μm～30μm。内侧保护层优选为光学各向同性。本说明书中，所谓“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm，且厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。
H.其他
如上所述，作为本发明的一个实施方式，列举上述树脂层为相位差层3的偏振片10为例进行了说明，但本发明的实施方式并不限定于此。即，于本发明的另一个实施方式的偏振片中，上述树脂层可为能够设置在起偏器1的相位差层3侧的内侧保护层，也可经由易粘接层将起偏器1与内侧保护层粘接。另外，在本发明的又一个实施方式的偏振片中，上述树脂层可为能够设置在起偏器1的与相位差层3相反侧的保护膜，也可经由易粘接层将起偏器1与保护膜粘接。
I.显示装置
上述A项至H项中记载的偏振片可应用于液晶显示装置及有机EL显示装置等显示装置。因此，本发明包含使用上述偏振片的显示装置。本发明的实施方式的显示装置具备显示元件、及配置于显示元件的观察侧的上述A项至H项中记载的偏振片。偏振片以相位差层成为显示元件侧的方式配置。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的限定。
＜实施例1＞
1.起偏器的制作
在下述(1)～(5)条件的5个浴中，对厚度为60μm的以聚乙烯醇系树脂为主成分的高分子膜(可乐丽株式会社制造，商品名“VF-PE#6000”)一面沿膜长度方向上赋予张力一面进行浸渍，以最终的拉伸倍率相对于膜原长成为6.2倍的方式拉伸。使该拉伸膜在40度的空气循环式干燥烘箱内干燥1分钟，从而制作起偏器。
＜条件＞
(1)溶胀浴：30度的纯水。
(2)染色浴：包含相对于100重量份的水为0.035重量份的碘及相对于100重量份的水为0.2重量份的碘化钾的30度的水溶液。
(3)第1交联浴：包含3重量％的碘化钾及3重量％的硼酸的40度的水溶液。
(4)第2交联浴：包含5重量％的碘化钾及4重量％的硼酸的60度的水溶液。
(5)水洗浴：包含3重量％的碘化钾的25度的水溶液。
2.构成相位差层的相位差膜的制作
(聚碳酸酯树脂膜的制作)
将38.06重量份(0.059mol)的双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷、53.73重量份(0.368mol)的异山梨醇(ROQUETTEFRERES公司制造，商品名“POLYSORB”)、9.64重量份(0.067mol)的1,4-环己烷二甲醇(顺式、反式混合物，SK化学公司制造)、81.28重量份(0.379mol)的碳酸二苯酯(三菱化学公司制造)、及3.83×10-4重量份(2.17×10-6mol)的作为催化剂的乙酸钙一水合物放入至反应容器，并对反应装置内进行减压氮气置换。在氮气氛围下，在150℃下一面进行搅拌一面使原料溶解约10分钟。作为反应第1阶段的步骤，历时30分钟升温至220℃，并于常压下反应60分钟。然后，历时90分钟将压力自常压减压至13.3kPa，于13.3kPa下保持30分钟，将产生的苯酚向反应系统外抽出。然后，作为反应第2阶段的步骤，一面历时15分钟将热媒温度升温至240℃，一面历时15分钟将压力减压至0.10kPa以下，将产生的苯酚向反应系统外抽出。在达到特定的搅拌转矩后，利用氮气复压至常压而使反应停止，将生成的聚酯碳酸酯挤出至水中，切割线料而获得聚碳酸酯树脂颗粒。
(相位差膜的制作)
将由上述聚碳酸酯树脂颗粒构成的膜倾斜拉伸而获得相位差膜(厚度：57μm、光弹性系数：16×10-12Pa、Re(450)：120nm、Re(550)：140nm、Re(450)/Re(550)：0.86)。此时，拉伸方向相对于膜的长度方向设为45°。另外，为了使所获得的相位差膜表现λ/4的相位差，拉伸倍率调整为2～3倍。另外，拉伸温度设为148℃(即，未拉伸改性聚碳酸酯膜的Tg+5℃)。
3.易粘接层的形成
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为98：2的方式将8重量份的改性聚烯烃树脂(Unitika株式会社制造，商品名“ArrowBase SE-1030N”)、0.9重量份的聚乙烯醇系树脂(日本合成化学工业公司制造，商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液、及27.0重量份的纯水进行混合，从而获得易粘接剂组合物。
使用动态粘弹性测定装置(TA Instruments公司制造，商品名“RSA-G2”)将负载模式设为拉伸模式，且设升温速度为10℃/min、频率为1Hz、初始应变为0.1％，对所获得的易粘接剂组合物的储存弹性模量进行测定。所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为2.4×106Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为6.7×106Pa。
利用棒涂机(#6)将所获得的易粘接剂组合物以干燥后的厚度成为500nm的方式涂布于相位差膜的一面。其后，将聚碳酸酯系树脂膜放入至热风干燥机(90℃)，使易粘接剂组合物干燥约5分钟，由此在相位差膜的一面形成易粘接层(厚度为500nm)。
4.偏振片的制作
将起偏器经由以聚乙烯醇系树脂为主成分的水溶性粘接剂(日本合成化学工业公司制造，商品名“GOHSEFIMER Z200”)而贴合于相位差膜的易粘接层形成面。其中，起偏器与相位差膜以起偏器的吸收轴与相位差膜的慢轴所成的角度成为45°的方式贴合。然后，将作为保护膜的TAC膜(大日本印刷公司制造，商品名“DSG-03”，厚度为70μm)经由以聚乙烯醇系树脂为主成分的水溶性粘接剂(日本合成化学工业公司制造，商品名“GOHSEFIMER Z200”)而贴合在起偏器的与相位差层为相反侧的面上，从而获得偏振片。
＜实施例2＞
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为90：10的方式将改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇系树脂、及纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。其中，所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为6.4×106Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为8.2×106Pa。
＜比较例1＞
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为10：0的方式不使用聚乙烯醇系树脂而将改性聚烯烃树脂与纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。其中，所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为8.8×105Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为8.9×105Pa。
＜比较例2＞
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为85：15的方式将改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇系树脂、及纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。其中，所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为1.6×107Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为8.2×108Pa。
＜比较例3＞
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为70：30的方式将改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇系树脂、及纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。其中，所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为4.5×107Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为8.8×108Pa。
＜比较例4＞
以聚烯烃系成分与聚乙烯醇系成分的质量比成为0：10的方式不使用改性聚烯烃树脂而将聚乙烯醇系树脂与纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。其中，所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为2.3×108Pa。另外，在交联剂存在下以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为9.5×109Pa。
＜比较例5＞
将10重量份的水系聚氨酯树脂(第一工业制药株式会社制造，商品名“Superflex210”)、1.8重量份的噁唑啉系交联剂(日本触媒株式会社制造，商品名“Epocros WS700”)、及83重量份的纯水进行混合而获得易粘接剂组合物，除此以外，以与实施例1相同的方式制作偏振片。所获得的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为2.0×108Pa。另外，以80℃、500小时的条件进行加热后的易粘接剂组合物在85℃下的储存弹性模量为4.1×108Pa。
(评价)
对上述实施例及比较例进行以下的评价。将评价结果示于表1。
(1)初始密合性试验
将粘合剂涂布于上述实施例及比较例中所获得的偏振片的相位差层侧并贴合于玻璃基板，从而制作测定用样品。利用截切刀在该测定用样品的起偏器与易粘接层之间切出切口，将起偏器及保护膜以相对于相位差层的表面呈角度90°的方式竖立，利用角度自如型粘合/皮膜剥离解析装置(共和界面化学股份有限公司制造，商品名“VPA-2”)对以3000mm/min的剥离速度剥离时所需的力(剥离力：N/15mm)进行测定。其中，为了作为偏振片进行实用，剥离力需要为1N/15mm以上。
(2)加湿试验后的起偏器的剥落
以60℃、95％RH将上述实施例及比较例中所获得的偏振片加湿500小时后，使用光学显微镜观察起偏器有无剥落。
(3)热休克试验后的起偏器的裂纹
于―40℃与85℃的温度环境下分别将上述实施例及比较例中所获得的偏振片保持30分钟，重复该操作300个循环，然后使用光学显微镜观察起偏器有无裂纹。
(4)加热试验后的起偏器的剥落
以80℃对上述实施例及比较例中所获得的偏振片加热500小时后，使用光学显微镜观察起偏器有无剥落。
[表1]
产业上的可利用性
本发明的偏振片例如适宜用于图像显示装置。具体而言，适宜用作液晶电视、液晶显示器、手机、数码相机、摄录像机、便携式游戏机、车载导航、复印机、打印机、传真机、时钟、微波炉等液晶面板、有机EL装置的抗反射板等。
符号说明
1 起偏器
2 易粘接层
3 相位差层(树脂层)
10 偏振片

Claims (10)

1.一种偏振片，其具有树脂层及起偏器，
所述树脂层与所述起偏器经由易粘接层而层叠，
所述易粘接层在85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。
2.如权利要求1所述的偏振片，其中，
所述易粘接层在交联剂存在下以80℃、500小时的条件加热后的85℃下的储存弹性模量为1.0×106Pa～1.0×107Pa。
3.如权利要求1或2所述的偏振片，其中，
所述易粘接层包含聚烯烃系成分及聚乙烯醇系成分。
4.如权利要求3所述的偏振片，其中，
所述聚烯烃系成分与所述聚乙烯醇系成分的质量比为98：2～90：10。
5.如权利要求1～4中任一项所述的偏振片，其中，
所述易粘接层的厚度为500nm～1μm。
6.如权利要求1～5中任一项所述的偏振片，其中，
所述易粘接层与所述起偏器经由包含聚乙烯醇系树脂的粘接剂而贴合。
7.如权利要求1～6中任一项所述的偏振片，其中，
所述树脂层是具有面内相位差的相位差层。
8.如权利要求7的偏振片，其中，
所述相位差层的面内相位差Re(550)为100nm～180nm且满足Re(450)＜Re(550)的关系；
这里，Re(450)及Re(550)分别表示23℃下以波长450nm及550nm的光测得的面内相位差。
9.如权利要求8所述的偏振片，其中，
所述起偏器的吸收轴与所述相位差层的慢轴所成的角度为38°～52°。
10.如权利要求1～6中任一项所述的偏振片，其中，
所述树脂层是具有光学各向同性的保护层。
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