TWI487719B - 液晶配向劑、液晶顯示元件及聚有機矽氧烷化合物 - Google Patents

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Description

液晶配向劑、液晶顯示元件及聚有機矽氧烷化合物
本發明關於就適合用於形成液晶顯示元件(LCD)的配向膜的材料的液晶配向劑，具有由該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件以及適合在液晶配向劑中使用的聚有機矽氧烷化合物。
近年來，液晶顯示元件由於具有耗電量小以及容易小型化和平板化等優點，所以適用於從行動電話等小型液晶顯示裝置到液晶電視等大畫面液晶顯示裝置的廣泛的用途中。
就液晶顯示裝置的驅動模式而言，目前根據液晶分子的配向(排列)狀態的變化，已知的有TN(扭曲向列；Twisted Nematic)、STN(超向列扭曲；Super Twisted Nematic)、IPS(面內切換；In-Plane Switching)、VA(垂直配向；Vertical Alignment)等。另外，VA模式由於藉由配向分割提高視角，所以採用MVA(多疇垂直配向；Multi domain Vertical Alignment)方式和PVA(圖案垂直對齊；Patterned Vertical Alignment)方式，此外，還研究採用光垂直配向方式、PSA(聚合物持續對準；Polymer Sustained Alignment)方式等以提高高速回應性、面板開口率，對液晶賦予預傾角。在任一種驅動模式下，液晶分子的配向狀態由液晶配向膜直接控制，液晶配向膜在顯現和控制液晶顯示元件的功能性質方面佔據相當大的比重。
該液晶顯示裝置由於期望就行動電話或液晶電視等的動態畫面顯示裝置，所以就液晶顯示元件所要求的性質為了在流暢地顯示動態畫面的同時儘量抑制殘影，需要使電光學效果的回應時間更加快速。針對該要求，公開了藉由在液晶配向膜使用的聚合物的側鏈賦予提供介電各向異性的結構，以進行改良的技術(參照日本特表2007-521361號公報和日本特表2007-521506號公報)。但是，該專利文獻中，除了電光學回應時間的高速化以外，完全沒有記載在實用方面很重要的配向性以及電壓保持率、殘影性質等電性質。
基於這種情況，希望開發出一種液晶配向劑，該液晶配向劑在滿足就液晶配向元件一般要求的配向性和電壓保持率所謂的電性質的同時，電光學回應時間也短。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2007-521361號公報
[專利文獻2]日本特表2007-521506號公報
本發明是根據上述問題提出的，其目的在於提供一種液晶配向劑，該液晶配向劑可以實現液晶元件的高速回應，同時可以形成電壓保持率、殘影性質等各種性能優異的液晶顯示元件；還提供具有由該液晶配向劑形成的液晶配向膜的垂直型等液晶顯示元件以及適合液晶配向劑使用的聚有機矽氧烷化合物。
為了解決上述問題而提出的本發明是一種液晶配向劑，其含有[A]聚有機矽氧烷化合物，該[A]聚有機矽氧烷化合物包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，和來自下述式(1)所示的具有羧基的化合物(以下，有時也稱作“特定羧酸”)的部分。
(式(1)中，R1 是亞甲基或碳原子數為2~30的伸烷基、伸苯基或伸環己基。這些基團可以具有取代基。R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和氧原子的任意者的連接基團。R3 是具有至少兩個單環結構的基團。a是0~1的整數。)
該液晶配向劑由於含有聚有機矽氧烷化合物，所以具有使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件，配向性良好，具有高電壓保持性質，殘影性質優異，而且可以縮短回應時間(開始的時間)。另外，藉由具有環氧基，該液晶配向劑可以進一步提高配向性和電壓保持率所謂的電性質。此外，該液晶配向劑藉由具有特定的結構單元，可以在側鏈導入具有介電各向異性的結構，具有使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件進一步提高電性質和殘影性質，進一步縮短回應時間。另外，藉由利用環氧基和羧基間的反應性，可以容易地在就主鏈的聚有機矽氧烷中，導入就側鏈的上述式(1)所示的具有介電各向異性的結構。
上述式(1)中的R3 較佳為下述式(2)所示的基團。
(式(2)中，R4 和R6 分別是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環，它們可以進一步具有取代基。R5 是包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者的連接基團。R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧羰基、烷基和烷氧基的任意者，R6 在具有多個取代基時，它們可以分別相同，或者也可以組合不同的基團。b是0~1的整數。c是1~9的整數。)
藉由在該液晶配向劑的聚有機矽氧烷化合物的側鏈上導入上述式(2)所示的結構，可以使所得的液晶配向元件的電光學回應性更高速化。
上述環氧基較佳為下述式(X1 -1)或(X1 -2)表示的基團。
(式(X1 -1)中，A是氧原子或單鍵。h是1~3的整數。i是0~6的整數。其中，在i為0時，A是單鍵。“*”表示連接鍵。)
藉由含有上述式(X1 -1)或(X1 -2)表示的基團，可以在該液晶配向劑的聚有機矽氧烷化合物中，容易地導入來自上述式(1)所示的具有特定結構的化合物的側鏈基。
該液晶配向劑較佳係進一步含有選自由[B]聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組的至少1種聚合物(以下，有時也稱作“[B]聚合物”)。如果使用上述這種聚合物製造液晶配向膜，可以得到進一步改善電性質的液晶顯示元件。
本發明的液晶顯示元件具有由該液晶配向劑形成的液晶配向膜。由此，可以得到優異的配向性、電壓保持率、殘影性質等電性質，而且具有高速化的電光學回應性的液晶顯示元件。
本發明中，還適合包含一種液晶顯示元件，其具有透明電極和層疊在該透明電極上的上述液晶配向膜，液晶配向模式是垂直型，而且具有兩個以上配向方位不同的區域。另外，就具有兩個以上配向方位不同的區域的手段而言，較佳為使用形成圖案的透明電極就上述透明電極的手段，或者對上述液晶配向膜賦予配向分割功能的手段。該液晶顯示元件適合在TN、STN、IPS、VA(包含VA-MVA方式、VA-PVA方式等)等驅動模式中使用，可以進一步提高對比度，而且還進一步提高高速回應性。
本發明中，還適合包含一種液晶配向劑，該液晶配向劑用於形成下述液晶顯示元件中的液晶配向膜，且該液晶顯示元件具有透明電極和層疊在該透明電極上的液晶配向膜，液晶配向模式是垂直型，而且具有兩個以上配向方位不同的區域；其特徵在於：包含具有下述式(3)所示的基團的化合物。另外，就具有兩個以上配向方位不同的區域的手段而言，較佳為使用形成圖案的透明電極或者具有配向分割功能的液晶配向膜。
(式(3)中，R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵或氧原子的任意者的連接基團。R3 是具有至少兩個單環結構的基團。a是0~1的整數。“*”表示連接鍵。)
在本發明中，還適合包含一種液晶顯示元件，該液晶顯示元件的液晶配向模式是垂直型，而且具有兩個以上配向方位不同的區域，其特徵在於：具有由上述液晶配向劑(該液晶配向劑的特徵是包含具有上述式(3)所示的基團的化合物)形成的液晶配向膜。
本發明的聚有機矽氧烷化合物包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，以及來自下述式(1)所示的具有羧基的化合物、或式(1)的R3 具有下述式(2)所示的羧基的化合物的部分。
(式(1)中，R1 是亞甲基或碳原子數為2~30的伸烷基、伸苯基或伸環己基。這些基團可以具有取代基。R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和氧原子的任意者的連接基團。R3 是具有至少兩個單環結構的基團。a是0~1的整數。)
(式(2)中，R4 和R6 分別是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環，它們可以進一步具有取代基。R5 是包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者的連接基團。R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧羰基、烷基和烷氧基的任意者，R6 在具有多個取代基時，它們可以分別相同，或者也可以組合不同的基團。b是0~1的整數。c是1~9的整數。)
該聚有機矽氧烷化合物適合在用於構成具有配向性、高速回應性、電壓性質以及殘影性質等各種性能的液晶顯示元件的液晶配向劑中使用。
根據本發明可以提供配向性優異、可以高速回應，而且能夠形成電壓性質以及殘影性質等各種性質優異的液晶顯示元件的液晶配向劑。因此，該液晶顯示元件適合在TN、STN、IPS、VA(包含VA-MVA方式、VA-PVA方式等)等驅動模式中使用。
<液晶配向劑>
本發明的液晶配向劑含有[A]聚有機矽氧烷化合物。該液晶配向劑由於含有[A]聚有機矽氧烷化合物，所以具有使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件，配向性良好，具有高的電壓保持性質，殘影性質優異，而且可以縮短回應時間。另外，可以含有[B]聚合物等後述的“其他聚合物”。此外，在不損害本發明效果的範圍內，可以含有其他任意成分。以下，對各成分進行詳細描述。
<[A]聚有機矽氧烷化合物>
[A]聚有機矽氧烷化合物包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，以及來自上述式(1)所示的特定羧酸的部分。該液晶配向劑藉由具有特定的結構單元，可以在側鏈導入具有介電各向異性的結構，具有使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件可進一步提高電性質和殘影性質，並進一步縮短回應時間。另外，藉由利用環氧基和羧基間的反應性，可以容易地在就主鏈的聚有機矽氧烷中，導入就側鏈的上述式(1)所示的具有介電各向異性的結構。
[A]聚有機矽氧烷化合物認為主要是由聚有機矽氧烷的環氧基和特定羧酸的羧基的反應物得到，但是為了容易地進行之後的說明，方便起見，將來自具有環氧基的聚有機矽氧烷(及其衍生物)的部分和來自特定羧酸的部分分開，對該液晶配向劑中含有的[A]聚有機矽氧烷化合物進行說明。
[來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分]
該部分是在[A]聚有機矽氧烷化合物的結構中，包含就聚合物主鏈的聚有機矽氧烷骨架和就由該聚有機矽氧烷主鏈延伸出的側鏈的含有環氧基的骨架的概念。如上所述，[A]聚有機矽氧烷化合物認為是大部分的環氧基和特定羧酸反應，不存在其初期結構，但是特定羧酸也可以和環氧基以外的部分連接。因此，在本發明中，包含兩種樣態，形成“來自具有環氧基的有機矽氧烷化合物的部分”。
[A]聚有機矽氧烷化合物藉由具有包括縮水甘油基、氧化縮水甘油基、環氧環己基的基團等環氧基，該液晶配向劑可以進一步提高配向性以及電壓保持率所謂的電性質。就環氧基而言較佳為上述式(X1 -1)或(X1 -2)表示的基團。藉由在具有上述式(1)所示的結構單元的聚有機矽氧烷中，含有上述式(X1 -1)或(X1 -2)表示的基團，可以在該液晶配向劑的聚有機矽氧烷化合物中，容易地導入來自上述式(1)所示的具有特定結構的化合物的側鏈基。
上述式(X1 -1)或(X1 -2)中，較佳係下述式所示的基團。
(式(X1 -1-1)或(X1 -2-1)中，“*”表示連接鍵。)
具有環氧基的聚有機矽氧烷藉由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為500～100,000，更佳為1,000～50,000，特佳為1,000～20,000。
[具有環氧基的聚有機矽氧烷的合成方法]
這種具有環氧基的聚有機矽氧烷較佳係將具有環氧基的矽烷化合物、或者具有環氧基的矽烷化合物和其他矽烷化合物的混合物，較佳在適當的有機溶劑、水和催化劑的存在下，藉由水解或水解、縮合而合成。
就上述具有環氧基的矽烷化合物而言，可以列舉出例如3-氧化縮水甘油基丙基三甲氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基三乙氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基二甲基乙氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基三甲氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基三乙氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基甲基二甲氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基甲基二乙氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基二甲基甲氧基矽烷、2-氧化縮水甘油基乙基二甲基乙氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基三甲氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基三乙氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基甲基二甲氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基甲基二乙氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基二甲基甲氧基矽烷、4-氧化縮水甘油基丁基二甲基乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-(3,4-環氧環己基)丙基三甲氧基矽烷、3-(3,4-環氧環己基)丙基三乙氧基矽烷等。它們可以單獨使用或使用兩種以上。
就上述其他矽烷化合物而言，可以列舉出例如四氯矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四三級丁氧基矽烷、三氯矽烷、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、三正丙氧基矽烷、三異丙氧基矽烷、三正丁氧基矽烷、三三級丁氧基矽烷、氟三氯矽烷、氟三甲氧基矽烷、氟三乙氧基矽烷、氟三正丙氧基矽烷、氟三異丙氧基矽烷、氟三正丁氧基矽烷、氟三三級丁氧基矽烷、甲基三氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三三級丁氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三氯矽烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(三氟甲基)乙基三三級丁氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三氯矽烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟正己基)乙基三三級丁氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟正辛基)乙基三三級丁氧基矽烷、羥基甲基三氯矽烷、羥基甲基三甲氧基矽烷、羥基乙基三甲氧基矽烷、羥基甲基三正丙氧基矽烷、羥基甲基三異丙氧基矽烷、羥基甲基三正丁氧基矽烷、羥基甲基三三級丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三氯矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三三級丁氧基矽烷、3-巰基丙基三氯矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三正丙氧基矽烷、3-巰基丙基三異丙氧基矽烷、3-巰基丙基三正丁氧基矽烷、3-巰基丙基三三級丁氧基矽烷、巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三正丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三正丁氧基矽烷、乙烯基三三級丁氧基矽烷、烯丙基三氯矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三正丙氧基矽烷、烯丙基三異丙氧基矽烷、烯丙基三正丁氧基矽烷、烯丙基三三級丁氧基矽烷、苯基三氯矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三正丙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、苯基三正丁氧基矽烷、苯基三三級丁氧基矽烷、甲基二氯矽烷、甲基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基二正丙氧基矽烷、甲基二異丙氧基矽烷、甲基二正丁氧基矽烷、甲基二三級丁氧基矽烷、二甲基二氯矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二正丙氧基矽烷、二甲基二異丙氧基矽烷、二甲基二正丁氧基矽烷、二甲基二三級丁氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基矽烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二三級丁氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二甲氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二乙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二異丙氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丁氧基矽烷、(甲基)(3-巰基丙基)二三級丁氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二氯矽烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二異丙氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基矽烷、(甲基)(乙烯基)二三級丁氧基矽烷、二乙烯基二氯矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、二乙烯基二乙氧基矽烷、二乙烯基二正丙氧基矽烷、二乙烯基二異丙氧基矽烷、二乙烯基二正丁氧基矽烷、二乙烯基二三級丁氧基矽烷、二苯基二氯矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二苯基二正丙氧基矽烷、二苯基二異丙氧基矽烷、二苯基二正丁氧基矽烷、二苯基二三級丁氧基矽烷、氯二甲基矽烷、甲氧基二甲基矽烷、乙氧基二甲基矽烷、氯三甲基矽烷、溴三甲基矽烷、碘三甲基矽烷、甲氧基三甲基矽烷、乙氧基三甲基矽烷、正丙氧基三甲基矽烷、異丙氧基三甲基矽烷、正丁氧基三甲基矽烷、三級丁氧基三甲基矽烷、二級丁氧基三甲基矽烷、(氯)(乙烯基)二甲基矽烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基矽烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基矽烷、(氯)(甲基)二苯基矽烷、(甲氧基)(甲基)二苯基矽烷、(乙氧基)(甲基)二苯基矽烷等具有1個矽原子的矽烷化合物。
就市售商品而言，可以列舉出例如：KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、 X-22-170DX、 X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上，信越化學工業公司)；Class Resin(昭和電工公司)；SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上，TORAY‧CORNING公司)；FZ3711、FZ3722(以上，Nippon Unicar公司)；DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上，Chisso公司)；Methyl silicate MS51、Methyl silicate MS56(以上，三菱化學公司)；Ethyl silicate 28、Ethyl silicate 40、Ethyl silicate 48(以上，Colcoat公司)；GR100、GR650、GR908、GR950(以上，昭和電工公司)等部分縮合物。
這些其他矽烷化合物中，從所得的液晶顯示元件的配向性以及保存穩定性的觀點來看，較佳係四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷。
本發明中較佳使用的具有環氧基的聚有機矽氧烷由於導入足夠量的具有介電各向異性的側鏈，所以其環氧當量較佳為100~10,000g/mol，更佳為150~1,000g/mol，特佳為150~300g/mol。因此，在合成具有環氧基的聚有機矽氧烷前體時，較佳係設定矽烷化合物和其他矽烷化合物的使用比例，從而使所得的具有環氧基的聚有機矽氧烷的環氧當量為上述範圍。在合成本發明中使用的具有環氧基的聚有機矽氧烷時，更佳係只使用矽烷化合物，不使用其他矽烷化合物。
就可以在合成具有環氧基的聚有機矽氧烷時使用的有機溶劑而言，可以列舉出例如烴化合物、酮化合物、酯化合物、醚化合物、醇化合物等。
就上述烴而言，可以列舉出例如甲苯、二甲苯等；就上述酮而言，可以列舉出例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮等；就上述酯而言，可以列舉出例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊基酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等；就上述醚而言，可以列舉出例如乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二烷等；就上述醇而言，可以列舉出例如1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等。它們之中，較佳係非水溶性者。這些有機溶劑可以單獨使用或使用兩種以上。
相對於100質量份全部的矽烷化合物，有機溶劑的用量較佳為10~10,000質量份，更佳為50~1,000質量份。製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時，水的用量相對於全部矽烷化合物較佳為0.5~100倍莫耳，更佳為1~30倍莫耳。
就上述催化劑而言，可以使用例如酸、鹼金屬化合物、有機鹼、鈦化合物、鋯化合物等。
就上述鹼金屬化合物而言，可以列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲氧基鈉、甲氧基鉀、乙氧基鈉、乙氧基鉀等。
就上述有機鹼而言，可以分別列舉出例如乙胺、二乙胺、哌、哌啶、吡咯啶、吡咯等一級、三級有機胺；三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二吖二環十一烯等二級有機胺；氫氧化四甲基銨等新有機胺等。這些有機鹼中，考慮到穩定進行反應的觀點，較佳係三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶等二級有機胺；氫氧化四甲基銨等新有機胺。
就製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時的催化劑而言，較佳係鹼金屬化合物或有機鹼。藉由使用鹼金屬或有機鹼就催化劑，不會產生環氧基的開環等副反應，可以高的水解、縮合速度，得到目標的聚有機矽氧烷，所以生產穩定性優異，係較佳。另外，含有使用鹼金屬化合物或有機鹼就催化劑合成的具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定的羧酸的反應物的該液晶配向劑由於保存穩定性極為優異，所以合適。其理由如Chemical Reviews，第95卷，p1409(1995年)所指出的那樣，推測是如果在水解、縮合反應中使用鹼金屬化合物或有機鹼就催化劑，則形成無規結構、梯型結構、籠型結構，無法得到矽烷醇基的含有比例少的聚有機矽氧烷。推測是由於矽烷醇基的含有比例少，而抑制矽烷醇基之間的縮合反應，進而在該液晶配向劑含有後述的其他聚合物時，抑制矽烷醇基和其他聚合物的縮合反應，從而使保存穩定性優異。
就催化劑而言特佳係有機鹼。有機鹼的用量應當根據有機鹼的種類、溫度等反應條件等而異，並適當設定，例如相對於全部矽烷化合物，較佳為0.01~3倍莫耳，更佳為0.05~1倍莫耳。
製造具有環氧基的聚有機矽氧烷時的水解或水解‧縮合反應以藉由將具有環氧基的矽烷化合物和根據需要使用的其他矽烷化合物溶解到有機溶劑中，將該溶液與有機鹼和水混合，藉由例如油浴等加熱進行為較佳。
水解、縮合反應時，理想係油浴的加熱溫度較佳為130℃以下，更佳為40~100℃，較佳加熱0.5~12小時，更佳加熱1~8小時。加熱時，可以攪拌混合液，亦可在回流下進行。
反應結束後，較佳係用水洗滌從反應液分取的有機溶劑層。該洗滌時，藉由含有少量鹽的水，例如0.2質量%左右的硝酸銨水溶液等洗滌，因容易進行洗滌操作所以較佳。洗滌進行到洗滌後的水層為中性，之後根據需要用無水硫酸鈣、分子篩等乾燥劑乾燥後，除去溶劑，可以得到作為目標的具有環氧基的聚有機矽氧烷。
在本發明中，就具有環氧基的聚有機矽氧烷而言可以使用市售者。就這種市售商品而言，可以列舉出例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上，Chisso公司)等。
[A]聚有機矽氧烷化合物可包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷本身水解生成的水解物的部分，以及來自具有環氧基的聚有機矽氧烷之間水解縮合形成水解縮合物的部分。就該部分的構成材料的這些水解物以及水解縮合物也以和具有環氧基的聚有機矽氧烷的水解、縮合條件同樣地製備。
[來自特定羧酸的部分]
上述式(1)所示的該部分相當於該液晶配向劑中含有的[A]成分的聚有機矽氧烷化合物結構中，相當於主要是以和來自從聚有機矽氧烷的主鏈延伸出的環氧基的結構連接的來自羧基的結構為起點的側鏈結構。但是，在本發明中，與特定羧酸和環氧基以外的部分連接的情形也包含在“來自特定羧酸的部分”中。
上述式(1)的R1 是亞甲基或碳原子數為2~30的伸烷基、伸苯基或伸環己基，它們可以進一步具有取代基。
就碳原子數為2~30的伸烷基而言，可以列舉出伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十四烷基、伸十六烷基、伸十八烷基、伸十九烷基、伸二十烷基、伸二十一烷基、伸二十二烷基、伸二十三烷基、伸二十四烷基、伸二十五烷基、伸二十六烷基、伸二十七烷基、伸二十八烷基、伸二十九烷基和伸三十烷基等。它們之中，為了穩定地顯現出液晶配向，較佳係伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十四烷基、伸十六烷基、伸十八烷基、伸十九烷基、伸二十烷基等碳原子數為8以上、20以下的伸烷基。
R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和氧原子的任意者的連接基團。另外，R2 可以包含任意的上述鍵，也可以組合含有各鍵。另外，R1 為伸苯基或伸環己基時，從形成的配向膜的配向性以及對溶劑的溶解性的觀點來看，R2 較佳係包含碳原子數為1~30的伸烷基。另外，a是0~1的整數。
R3 是具有至少兩個單環結構的基團，較佳係顯現出正或負的介電各向異性。所述的單環結構是一個環結構與其他環結構獨立存在，共有一個環結構的鍵和其他環結構，係所謂的縮合環結構的結構。另外，所述的單環結構可以是脂環結構、芳環結構、雜環結構的任意者，也可以組合它們而形成。
R3 只要是具有至少兩個以上單環結構的基團，就沒有特別的限定，代表性地，R3 較佳係上述式(2)所示的基團。藉由在該液晶配向劑的聚有機矽氧烷化合物的側鏈上導入上述式(2)所示的結構，可以使所得的液晶配向元件的電光學回應性高速化。式(2)中，R4 和R6 各自獨立地是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環。就雜環而言，可以列舉出例如吡啶環、嗒環、嘧啶環等。
上述式(2)中，R5 包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者，是連接R4 和R6 的連接基團，可以根據聚有機矽氧烷化合物所必要的配向性以及介電各向異性而適當選擇。另外，由於b是0或1的整數，所以在設計側鏈結構時，可以含有R5 ，也可以不含R5 。
上述式(2)中，R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧基羰基、烷基和烷氧基的任意者。分別是，就烷氧基羰基而言，可以列舉出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等；就烷基而言，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基等碳原子數為1~20的直鏈或支鏈狀的烷基等；就烷氧基而言，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
在上述式(2)中，R6 在具有多個取代基(R7 )時，可以分別組合不同的基團使用。為了穩定地顯現出所希望的介電各向異性，就R6 具有多個取代基時的組合而言，較佳係氟原子和氰基的組合，氟原子和烷基的組合，氰基和烷基的組合。另外，c是0~9的整數。
就上述式(1)所示的具有羧基的化合物而言，可以列舉出例如下述式(D-1)～(D-25)所示的化合物。
(式(D-1)～(D-25)中，R3 和上述式(1)的定義相同。m是1~30的整數。)
就上述式(2)所示的基團而言，可以列舉出例如下述式(E-1)～(E-58)所示的基團。
(式(E-1)～(E-58)中，R是碳原子數為1~20的烷基(甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、正戊基、正己基等)或烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等)。)
[特定羧酸的合成方法]
對於特定羧酸的合成步驟沒有特別的限定，可以組合先前周知的方法進行。就代表性的合成步驟而言，例如可以例示(1)將具有苯酚骨架的化合物和用鹵素取代高級脂肪酸酯的烷基鏈部分的化合物在鹼性條件下反應，苯酚骨架的羥基和鹵素取代的碳形成鍵，然後還原酯，形成特定羧酸的方法；(2)使具有苯酚骨架的化合物和碳酸伸乙酯反應，生成末端為醇的化合物，使該羥基和鹵化苯磺醯氯反應活化，之後，使活化部分和含有羥基的苯甲酸甲酯反應，磺醯基部分脫離，同時末端醇化合物的羥基和含有作為取代基的羥基的苯甲酸甲酯的羥基形成鍵，接著還原酯，形成特定羧酸的方法等。但是，特定羧酸的合成順序並不限於此。
<[A]聚有機矽氧烷化合物的合成方法>
作為[A]聚有機矽氧烷化合物的合成方法，沒有特別的限定，可以藉由一般周知的方法合成。就具有環氧基的[A]聚有機矽氧烷化合物的合成方法而言，可以藉由將具有環氧基的聚有機矽氧烷和特定羧酸，較佳在催化劑的存在下反應合成。
其中，相對於1mol聚有機矽氧烷具有的環氧基，特定羧酸較佳為0.001~10mol，更佳為0.01~5mol，進一步更佳為0.05~2mol。
在本發明中，在不損害本發明的效果的範圍內，可以用下述式(5)所示的化合物取代特定羧酸的一部分使用。此時，[A]聚有機矽氧烷化合物的合成可以藉由將具有環氧基的聚有機矽氧烷與特定羧酸和下述式(4)所示的化合物的混合物反應進行。
A1 ─L0 ─L1 ─Z　(4)
上述式(4)中，A1 是碳原子數為1~30的直鏈狀或支鏈狀的烷基、可以被碳原子數為1~20的烷基或烷氧基取代的碳原子數為3~10的環烷基或者具有甾類固醇骨架的碳原子數為17~51的烴基。其中，上述烷基和烷氧基的氫原子的一部分或全部可以被氰基、氟原子、三氟甲基等取代基取代。
L0 是單鍵、*-O-、*-COO-或*-OCO-。帶“*”的連接鍵和A1 連接。
L1 是單鍵、碳原子數為1~20的伸烷基、伸苯基、伸聯苯基、伸環己基、伸二環己基或下述式(L1 -1)或(L1 -2)所示的基團。
Z是能夠和[A]聚有機矽氧烷化合物中的環氧基反應形成連接基團的1價有機基團。
其中，L1 是單鍵時，L0 是單鍵。
上述式(L1 -1)或(L1 -2)中，帶“*”的連接鍵分別和Z連接。
Z較佳為羧基。
就上述式(4)中，A1 所示的碳原子數為1~30的直鏈狀或支鏈狀的烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、三級丁基、二級丁基、正戊基、3-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、正庚基、5-甲基己基、4-甲基己基、3-甲基己基、2-甲基己基、1-甲基己基、4,4-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,1-二甲基戊基、2,3,3-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、正辛基、6-甲基庚基、5-甲基庚基、4-甲基庚基、3-甲基庚基、2-甲基庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基等。
就可以被碳原子數為1~20的烷基或烷氧基取代的碳原子數為3~10的環烷基，可以列舉出例如環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十二基等。
就具有甾類固醇骨架的碳原子數為17~51的烴基，可以列舉出例如下述式(A-1)～(A-3)所示的基團。
就上述式(4)中的A1 ，較佳為碳原子數為1~20的烷基，或者碳原子數為1~20的氟烷基以及選自上述式(A-1)或(A-3)的基團。
就上述式(4)所示的化合物而言，較佳下述式(4-1)~(4-6)任一項表示的化合物。
上述式(4-1)~(4-6)中，u是1~5的整數。v是1~18的整數。w是1~20的整數。k是1~5的整數。p是0或1。q是0~18的整數。r是0~18的整數。s和t各自獨立地是0~2的整數。
這些化合物中，更佳係下述式(5-1)~(5-7)所示的化合物。
上述式(4)所示的化合物是使特定羧酸和具有環氧基的聚有機矽氧烷一起反應，在得到的液晶配向膜中形成賦予預傾角顯現性部位的化合物。在本說明書中，以下有時將上述式(4)所示的化合物稱作“其他預傾角顯現性化合物”。
在本發明中，將特定羧酸和其他預傾角顯現性化合物一起使用時，特定羧酸和其他預傾角顯現性化合物的總使用比例相對於1mol聚有機矽氧烷所具有的環氧基，較佳為0.001~1.5mol，更佳為0.01~1mol，進一步更佳為0.05~0.9mol。在這種情況下，其他預傾角顯現性化合物相對於其和特定羧酸的總量，較佳以75mol%以下，更佳以50mol%以下的範圍使用。如果其他預傾角顯現性化合物的使用比例超過75mol%，則可能會給液晶的高速回應性帶來不良影響。
就在聚有機矽氧烷中的環氧基和上述式(4)以及其他預傾角顯現性化合物所示的含羧基的化合物的反應中使用的催化劑而言，可以使用有機鹼或促進環氧化合物與酸酐反應的所謂的固化促進劑而周知的化合物。
就上述有機鹼而言，可以列舉出例如乙胺、二乙胺、哌、哌啶、吡咯啶、吡咯等一級-三級有機胺；三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二吖二環十一烯等二級有機胺；氫氧化四甲基銨等新有機胺等。這些有機鹼中，較佳係三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、氫氧化四甲基銨。
就上述固化促進劑而言，可以列舉出例如：苄基二甲基胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)苯酚、環己基二甲基胺、三乙醇胺等二級胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4,5-雙(羥甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-雙[(2’-氰基乙氧基)甲基]咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑鎓苯偏三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎓苯偏三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑鎓苯偏三酸鹽、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2,4-二胺基6-(2’-正十一烷基咪唑基)乙基-s-三、2,4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2-甲基咪唑的異三聚氰酸加成物、2-苯基咪唑的異三聚氰酸加成物、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三的異三聚氰酸加成物等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等有機磷化合物；氯化苄基三苯基鏻、溴化四正丁基鏻、溴化甲基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻、溴化正丁基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、碘化乙基三苯基鏻、乙基三苯基鏻乙酸鹽、四正丁基鏻O,O-二乙基偶磷二硫磺酸鹽、四正丁基鏻苯並三唑鹽、四正丁基鏻四氟硼酸鹽、四正丁基鏻四苯基硼酸鹽、四苯基鏻四苯基硼酸鹽等新鏻鹽；1,8-二偶氮二環[5.4.0]十一烯-7及其有機酸鹽等二偶氮二環烯；辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁錯合物等有機金屬化合物；溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨等新銨鹽；三氟化硼、硼酸三苯基酯等硼化合物；氯化鋅、氯化錫等金屬鹵化物；二氰基二醯胺以及胺和環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑；上述咪唑化合物、有機磷化合物以及新鏻鹽等固化促進劑的表面用聚合物覆蓋形成的微膠囊型潛在性固化促進劑；胺鹽型潛在性固化促進劑；路易士酸鹽、布氏酸(Bronsted acid)鹽等高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性固化促進劑等潛在性固化促進劑等這些催化劑中，較佳係溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨等新銨鹽。
催化劑相對於100質量份具有環氧基的聚有機矽氧烷，較佳為100質量份以下、更佳為0.01~100質量份、進一步更佳為0.1~20質量份的量使用。
反應溫度較佳為0~200℃，更佳為50~150℃。反應時間較佳為0.1~50小時，更佳為0.5~20小時。
[A]聚有機矽氧烷化合物的合成反應根據需要可以在有機溶劑的存在下進行。就該有機溶劑而言，可以列舉出例如烴化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、醯胺化合物、醇化合物等。它們之中，醚化合物、酯化合物、酮化合物從原料和產物的溶解性以及產物的精製容易性的觀點來看是較佳的。溶劑以固體成分濃度(反應溶液中的溶劑以外的成分的質量佔據溶液全部質量的比例)較佳為0.1質量%以上、70質量%以下，更佳為5質量%以上、50質量%以下的量使用。
所謂得到的[A]聚有機矽氧烷化合物的藉由凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量沒有特別的限定，較佳為1,000~200,000，更佳為2,000~20,000。藉由在這種分子量範圍，可以確保液晶顯示元件有良好的配向性和穩定性。
本發明的[A]聚有機矽氧烷化合物藉由特定羧酸的羧酸酯部分對環氧基的開環加成，而在具有環氧基的聚有機矽氧烷中導入來自特定羧酸的結構。該製造方法簡單，而且在可以提高來自特定羧酸的結構的導入率方面是極為合適的方法。
<任意成分>
該液晶配向劑除了上述等[A]聚有機矽氧烷化合物以外，只要不損害本發明的效果，還可以含有其他成分，例如[A]聚有機矽氧烷化合物以外的聚合物(以下，有時稱作“其他聚合物”)、固化劑、固化催化劑、固化促進劑、在分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下，稱作“環氧化合物”)、官能性矽烷化合物、界面活性劑等。
[其他聚合物]
其他聚合物可以用於進一步改善該液晶配向劑的溶液性質和所得的液晶配向元件的電性質。就其他聚合物而言，可以列舉出例如選自由聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組的至少一種聚合物([B]聚合物)；選自由下述式(5)所示的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物構成的群組的至少一種(以下，有時稱作“其他聚有機矽氧烷”)；聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。
(式(5)中，X1 是羥基、鹵原子、碳原子數為1~20的烷基、碳原子數為1~6的烷氧基或碳原子數為6~20的芳基。Y1 是羥基或碳原子數為1~10的烷氧基。)
<[B]聚合物>
[B]聚合物是選自由聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組的至少一種聚合物。以下，對聚醯胺酸、聚醯亞胺進行詳細描述。
[聚醯胺酸]
聚醯胺酸可以藉由使四甲酸二酐和二胺化合物反應得到。就可以用於合成聚醯胺酸的四甲酸二酐而言，可以列舉出例如2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環戊四甲酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四甲酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-8-甲基-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸酐、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐、下述式(F-1)~(F-14)分別表示的四甲酸二酐等脂肪類固醇四甲酸二酐和脂環式四甲酸二酐；
均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四甲酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四甲酸二酐、1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟亞異丙基四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四甲酸二酐、雙(鄰苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、對伸苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間伸苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、下式(F-15)~(F-18)分別表示的四甲酸二酐等芳香類固醇四甲酸二酐等。
它們之中，較佳係1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-8-甲基-萘並[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、丁烷四甲酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基醚四甲酸二酐以及上述式(F-1)、(F-2)、(F-15)~(F-18)表示的四甲酸二酐。這些四甲酸二酐可以單獨使用或使用兩種以上。
就可以用於合成聚醯胺酸的二胺化合物而言，可以列舉出例如對伸苯基二胺、間伸苯基二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、4,4’-二胺基二苯基碸、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基苯醯替苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基-2,2'-二甲基聯苯、1,5-二胺基萘、3,3-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基二氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基二氫茚、3,4’-二胺基二苯基醚、2,2-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、2,7-二胺基芴、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-(對伸苯基亞異丙基)雙(苯胺)、4,4’-(間伸苯基亞異丙基)雙(苯胺)、2,2-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、6-(4-查耳酮基氧基)己氧基(2,4-二胺基苯)、6-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)己氧基(2,4-二胺基苯)、8-(4-查耳酮基氧基)辛氧基(2,4-二胺基苯)、8-(4’-氟-4-查耳酮基氧基)辛氧基(2,4-二胺基苯)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十四烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十五烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、十四烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、十五烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、十六烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、十八烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、膽甾氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、膽甾烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、(2,4-二胺基苯氧基)軟脂酸酯、(2,4-二胺基苯氧基)硬脂醯、(2,4-二胺基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下式(G-1)~(G-7)表示的二胺化合物等芳香類固醇二胺；
二胺基四苯基噻吩等具有雜原子的芳香類固醇二胺；間二甲苯二胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二胺基庚二胺、1,4-二胺基環己烷、環己烷雙(甲基胺)、異佛爾酮二胺、四氫亞二環戊二烯二胺、六氫-4,7-伸甲茚(methano indenylidene)二亞甲基二胺、亞三環[6.2.1.02,7 ]十一烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)等脂肪類固醇或脂環式二胺；二胺基六甲基二矽氧烷等之二胺基有機矽氧烷等。
它們之中，較佳係對伸苯基二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基-2,2’-二甲基聯苯、環己烷雙(甲基胺)、1,5-二胺基萘、2,7-二胺基芴、4,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-(對伸苯基亞異丙基)雙(苯胺)、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾氧基-2,4-二胺基苯、1-膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、十八烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、膽甾氧基(3,5-二胺基苯甲醯)、膽甾烷氧基(3,5-二胺基苯甲醯)和上述式(G-1)~(G-7)表示的二胺。這些二胺可以單獨使用或使用兩種以上。
提供聚醯胺酸的合成反應使用的四甲酸二酐和二胺化合物的使用比例，相對於1當量二胺化合物中含有的胺基，四甲酸二酐的酸酐基較佳係0.2~2當量的比例，更佳0.3~1.2當量的比例。
聚醯胺酸的合成反應較佳在有機溶劑中，較佳在-20℃~150℃，更佳在0℃~100℃的溫度條件下，較佳進行0.0~24小時，更佳進行2~10小時。其中，就有機溶劑而言，只要可以溶解合成的聚醯胺酸的就沒有特別的限定，可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基咪唑啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等非質子性極性溶劑；間甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵苯酚等酚性溶劑。有機溶劑的用量(a)較佳為四甲酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對於反應溶液的全部量(a+b)是0.1~50質量%、更佳為5~30質量%的量。
另外，上述有機溶劑中，可以在不會析出生成的聚醯胺酸的範圍內，和聚醯胺酸的不良溶劑的醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴類等一起使用。就該不良溶劑而言，可以列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、二丙酮醇、乙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、碳酸丙烯酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇單丁基醚(乙基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。這些不良溶劑可以單獨使用或使用兩種以上。
如上，可以得到溶解聚醯胺酸形成的反應溶液。該反應溶液可以直接用於製備液晶配向劑，也可以在分離反應溶液中含有的聚醯胺酸後，用於製備液晶配向劑，或者將分離的聚醯胺酸精製後，用於製備液晶配向劑。聚醯胺酸的分離可以藉由將上述反應溶液注入大量的不良溶劑中，得到析出物，將該析出物減壓乾燥的方法；或者藉由蒸發器減壓餾出反應溶液的方法進行。另外，也可以藉由將該聚醯胺酸再次溶解到有機溶劑中，然後在不良溶劑中析出的方法；或者藉由重複進行一次或多次用蒸發器減壓餾出的步驟的方法精製聚醯胺酸。
[聚醯亞胺]
上述聚醯亞胺可以藉由將如上得到的聚醯胺酸具有的醯胺酸結構脫水閉環來製造。此時，可以將醯胺酸結構全部脫水閉環，完全醯亞胺化；或者也可以只將醯胺酸結構中的一部分脫水閉環，形成醯胺酸結構和醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。
聚醯胺酸的脫水閉環較佳(i)以藉由加熱聚醯胺酸的方法，或者(ii)將聚醯胺酸溶解在有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑，根據需要而加熱的方法進行。
上述(i)的加熱聚醯胺酸的方法中的反應溫度較佳為50~200℃，更佳60~170℃。藉由使反應溫度為50℃以上，可以充分進行脫水閉環反應，藉由使反應溫度為200℃以下，可以抑制所得的醯亞胺化聚合物的分子量的降低。加熱聚醯胺酸的方法中的反應時間較佳為0.5~48小時，更佳為2~20小時。
另一方面，上述(ii)的在聚醯胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑的方法中，就脫水劑而言，可以使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，相對於1mol聚醯胺酸結構單元，較佳為0.01~20mol。另外，就脫水閉環催化劑而言，可以列舉出例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等二級胺。但是，並不限於此。脫水閉環催化劑的用量，相對於1mol使用的脫水劑，較佳為0.01~10mol。就脫水閉環反應中使用的有機溶劑而言，可以列舉出就合成聚醯胺酸使用的溶劑例示的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度較佳為0~180℃，更佳為10~150℃。反應時間較佳為0.5~20小時，更佳為1~8小時。
在方法(ii)中，如上所述，可以得到含有聚醯亞胺的反應溶液。該反應溶液可以將其直接用於製備液晶配向劑，也可以從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環催化劑後，用於製備液晶配向劑；還可以分離聚醯亞胺後，用於製備液晶配向劑；或者將分離的聚醯亞胺精製後，用於製備液晶配向劑。為了從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環催化劑，例如適合使用溶劑置換等方法。聚醯亞胺的分離、精製可以藉由就聚醯胺酸的分離、精製方法的上述同樣的操作進行。
[其他聚有機矽氧烷]
該液晶配向劑除了含有[A]聚有機矽氧烷化合物以外，還可以含有其他聚有機矽氧烷。其他聚有機矽氧烷較佳為選自由上述式(5)所示的聚有機矽氧烷、其水解物及其水解物的縮合物構成的群組的至少一種。另外，該液晶配向劑在含有其他聚有機矽氧烷時，其他聚有機矽氧烷大部分可以和[A]聚有機矽氧烷化合物獨立地存在，其一部分可以作為[A]聚有機矽氧烷形成的縮合物存在。
上述式(5)中的X1 和Y1 中，就碳原子數為1~20的烷基而言，可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等；就碳原子數為1~16的烷氧基而言，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基等；就碳原子數為6~20的芳基而言，可以列舉出例如苯基等。
其他聚有機矽氧烷可以藉由將例如選自由烷氧基矽烷化合物和鹵化矽烷化合物構成的群組的至少1種矽烷化合物(以下，也稱作“原料矽烷化合物”)，較佳在適當的有機溶劑中，在水和催化劑的存在下水解或水解‧縮合而合成。
就可以在這裏使用的原料矽烷化合物而言，可以列舉出例如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四三級丁氧基矽烷、四二級丁氧基矽烷、四氯矽烷；甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三三級丁氧基矽烷、甲基三二級丁氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、甲基三氯矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、乙基三三級丁氧基矽烷、乙基三二級丁氧基矽烷、乙基三氯矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三氯矽烷；二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二氯矽烷；三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三甲基氯矽烷等。此等之中，較佳係四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷和三甲基乙氧基矽烷。
在合成其他聚有機矽氧烷時，就可以任意使用的有機溶劑而言，可以列舉出例如醇化合物、酮化合物、醯胺化合物、酯化合物或者其他非質子性化合物。它們可以單獨使用或使用兩種以上。
就醇化合物而言，可以列舉出例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、三級丁醇、二級丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、三級戊醇、二級戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、三級己醇、2-乙基丁醇、三級庚醇、庚-3-醇、正辛醇、2-乙基己醇、三級辛醇、正壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、三級十一烷醇、三甲基壬醇、三級十四烷醇、三級十七烷醇、苯酚、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三甲基環己醇、苄醇、二丙酮醇等一元醇化合物；乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,5-己二醇、2,4-庚二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等多元醇化合物；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚等多元醇化合物的部分醚等。這些醇化合物可以單獨使用或使用兩種以上。
就酮化合物而言，可以列舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮、環己酮、2-己酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮(fenchone)等單酮化合物；乙醯基丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-庚二酮等β-二酮化合物等。這些酮化合物可以單獨使用或使用兩種以上。
就上述醯胺化合物而言，可以列舉出例如甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-甲醯基啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吡咯啶、N-乙醯基啉、N-乙醯基哌啶、N-乙醯基吡咯啶等。這些醯胺化合物可以單獨使用或使用兩種以上。
就酯化合物而言，可以列舉出例如碳酸二乙酯、碳酸伸乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸正戊酯、乙酸三級戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸正壬酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單正丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙酸二醇酯、甲氧基三乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、丙二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等。這些酯化合物可以單獨使用或使用兩種以上。
就其他非質子性化合物而言，可以列舉出例如乙腈、二甲基亞碸、N,N,N’,N’-四乙基磺醯胺、六甲基磷酸三醯胺、N-甲基啉酮、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-Δ3-二氫吡咯、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基哌、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、1,3-二甲基四氫-2(1H)-嘧啶酮等。這些溶劑中，特佳係多元醇化合物、多元醇化合物的部分醚或酯化合物。
就合成其他聚有機矽氧烷時使用的水的量而言，相對於原料矽烷化合物所具有的烷氧基和鹵原子的總量1mol，較佳為0.01~100mol，更佳為0.1~30mol，進一步更佳為1~1.5mol的比例。
就在合成其他聚有機矽氧烷時可以使用的催化劑而言，可以列舉出例如金屬螯合物、有機酸、無機酸、有機鹼、氨、鹼金屬化合物等。
就上述金屬螯合化合物，可以列舉出例如三乙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三正丙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三異丙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三正丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三三級丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三二級丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二乙氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二正丙氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二異丙氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二正丁氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二三級丁氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、二二級丁氧基-雙(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單乙氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單正丙氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單異丙氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單正丁氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單三級丁氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、單二級丁氧基-參(乙醯基丙酮酸酯)鈦、肆(乙醯基丙酮酸酯)鈦、三乙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三正丙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三異丙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三正丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三三級丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、三二級丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鈦、二乙氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二正丙氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二異丙氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二正丁氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二三級丁氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、二二級丁氧基-雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、單乙氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單正丙氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單異丙氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單正丁氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單三級丁氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、單二級丁氧基-參(乙醯乙酸乙酯)鈦、肆(乙醯乙酸乙酯)鈦、單(乙醯基丙酮酸酯)參(乙醯乙酸乙酯)鈦、雙(乙醯基丙酮酸酯)雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、參(乙醯基丙酮酸酯)單(乙醯乙酸乙酯)鈦等鈦螯合化合物；三乙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三正丙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三異丙氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三正丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三三級丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三二級丁氧基-單(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二乙氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二正丙氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二異丙氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二正丁氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二三級丁氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、二二級丁氧基雙(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單乙氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單正丙氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單異丙氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單正丁氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單三級丁氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、單二級丁氧基參(乙醯基丙酮酸酯)鋯、肆(乙醯基丙酮酸酯)鋯、三乙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三正丙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三異丙氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三正丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三三級丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、三二級丁氧基-單(乙醯乙酸乙酯)鋯、二乙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二正丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二正丁氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二三級丁氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、二二級丁氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、單乙氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單正丙氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單異丙氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單正丁氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單三級丁氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、單二級丁氧基參(乙醯乙酸乙酯)鋯、肆(乙醯乙酸乙酯)鋯、單(乙醯基丙酮酸酯)參(乙醯乙酸乙酯)鋯、雙(乙醯基丙酮酸酯)雙(乙醯乙酸乙酯)鋯、參(乙醯基丙酮酸酯)單(乙醯乙酸乙酯)鋯等鋯螯合化合物；參(乙醯基丙酮酸酯)鋁、參(乙醯乙酸乙酯)鋁等鋁螯合化合物等。
就上述有機酸而言，可以列舉出例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、順丁烯二酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、沒食子酸、丁酸、苯六酸、花生四烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、水楊酸、苯甲酸、對胺基苯甲酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、單氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、鄰苯二甲酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等。
就上述無機酸而言，可以列舉出例如鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等。
作為上述有機鹼，可以列舉出例如吡啶、吡咯、哌、吡咯啶、哌啶、甲基吡啶、三甲基胺、三乙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、單甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二吖二環辛烷、二吖二環壬烷、二吖二環十一碳烯、氫氧化四甲基銨等。
就上述鹼金屬化合物而言，可以列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣等。這些催化劑可以單獨使用或使用兩種以上。
這些催化劑中，較佳係金屬螯合化合物、有機酸或無機酸。就金屬螯合化合物而言，更佳係鈦螯合化合物。
催化劑的用量相對於100質量份原料矽烷化合物，較佳為0.001~10質量份，更佳為0.001~1質量份。
催化劑可以預先添加到就原料的矽烷化合物中或矽烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中，或者也可以溶解或分散到添加的水中。
合成其他聚有機矽氧烷時添加的水可以間歇性或連續地添加到作為原料的矽烷化合物中或矽烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中。
就合成其他聚有機矽氧烷時的反應溫度而言，較佳為0~100℃，更佳為15~80℃。反應時間較佳為0.5~24小時，更佳為1~8小時。
該液晶配向劑在含有[A]聚有機矽氧烷化合物的同時還含有其他聚合物時，其他聚合物的含量相對於100質量份[A]聚有機矽氧烷化合物，較佳為10,000質量份以下。其他聚合物的更佳的含量根據其他聚合物的種類而異。
該液晶配向劑在含有[A]聚有機矽氧烷化合物和[B]聚合物時，兩者較佳的使用比例是相對於100質量份[A]聚有機矽氧烷化合物，[B]聚合物的總量較佳為100~5,000質量份，更佳為200~3,000質量份。
另一方面，該液晶配向劑在含有[A]聚有機矽氧烷化合物和其他聚有機矽氧烷時，兩者較佳的使用比例是相對於100質量份[A]聚有機矽氧烷化合物，其他聚有機矽氧烷的量是100~2,000質量份。
該液晶配向劑在同時含有[A]聚有機矽氧烷化合物和其他聚合物時，就其他聚合物而言，較佳係[B]聚合物或其他聚有機矽氧烷。
[固化劑、固化催化劑和固化促進劑]
固化劑和固化催化劑可以基於使[A]聚有機矽氧烷化合物的交聯反應更牢固的目的而在該液晶配向劑中含有。固化促進劑可以基於促進固化劑擔當的固化反應的目的，在該液晶配向劑中含有。
就固化劑而言，可以使用固化性組成物固化一般使用的固化劑，其中該固化組成物包含具有環氧基的固化性化合物或具有環氧基的化合物。就這種固化劑而言，可以列舉出例如多元胺、多元羧酸酐、多元羧酸。
就多元羧酸酐而言，可以列舉出例如環己烷三酸的酸酐以及其他多元酸酸酐。
就環己烷三羧酸酐而言，可以列舉出例如環己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐、環己烷-1,3,5-三羧酸-3,5-酐、環己烷-1,2,3-三羧酸-2,3-酐等。就其他多元羧酸酐而言，可以列舉出例如4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐(methyl nadic anhydride)、十二烯基琥珀酸酐、琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯偏三酸酐、下述式(6)所示的化合物、聚醯胺酸合成時一般使用的四甲酸二酐，以及α-對二烯、別羅勒萜等具有共軛雙鍵的脂環化合物與順丁烯二酸酐的Diels-Alder反應產物以及它們的氫化物等。
(式(6)中，x是1~20的整數。)
就固化催化劑而言，可以使用例如六氟化銻化合物、六氟化磷化合物、鋁參乙醯丙酮化物等。這些催化劑可以藉由加熱催化環氧基的陽離子聚合。
就上述固化促進劑而言，可以列舉出例如咪唑化合物；新磷化合物；新胺化合物；1,8-二吖二環[5.4.0]十一烯-7及其有機酸鹽等二吖二環烯；辛酸鋅、辛酸錫、鋁乙醯丙酮錯合物等有機金屬化合物；三氟化硼、硼酸三苯酯等硼化合物；氯化鋅、氯化錫等金屬鹵化物；二氰基二醯胺、胺和環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑；用聚合物覆蓋新鏻鹽等表面形成的微膠囊型潛在性固化促進劑；胺鹽型潛在性固化促進劑；路易士酸鹽、布氏酸鹽等高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性固化促進劑等。
[環氧化合物]
上述環氧化合物從進一步提高形成的液晶配向膜對基板表面的黏合性的觀點來看，可以在該液晶配向劑中含有。
就環氧化合物而言，較佳係乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴代新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷等。
該液晶配向劑含有環氧化合物時，就其含有比例而言，相對於上述[A]聚有機矽氧烷和任意使用的其他聚合物總計100質量份，較佳為0.01~40質量份，更佳為0.1~30質量份。
另外，該液晶配向劑含有環氧化合物時，基於有效地產生該交聯反應的目的，可以和1-苄基-2-甲基咪唑等鹼性催化劑一起使用。
[官能性矽烷化合物]
官能性矽烷化合物可以基於進一步提高和所得的液晶配向膜的基板的黏合性的目的使用。就官能性矽烷化合物而言，可以列舉出例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基矽基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基矽基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽基-3,6-二吖壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽基-3,6-二吖壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-氧化縮水甘油基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等，此外還可以列舉出日本特開昭63-291922號公報記載的四甲酸二酐和具有胺基的矽烷化合物的反應物等。
該液晶配向劑在含有官能性矽烷化合物時，就其含有比例而言，相對於上述[A]聚有機矽氧烷化合物和任意使用的其他聚合物總計100質量份，較佳為50質量份以下，更佳為20質量份以下。
[界面活性劑]
就界面活性劑而言，可以列舉出例如非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、有機矽界面活性劑、聚環氧烷界面活性劑、含氟界面活性劑等。
該液晶配向劑含有界面活性劑時，就其含有比例而言，相對於液晶配向劑整體100質量份，較佳為10質量份以下，更佳為1質量份以下。
<液晶配向劑的製備方法>
該液晶配向劑如上所述，含有[A]聚有機矽氧烷化合物為必須成分，根據需要可以含有其他任意成分，較佳係將各成分溶解到有機溶劑中，調配為溶液狀的組成物。
就可以用於調配該液晶配向劑的有機溶劑而言，較佳係溶解特定聚有機矽氧烷和任意使用的其他成分，而不會與它們反應的溶劑。可以在該液晶配向劑中較佳使用的有機溶劑，根據任意添加的其他聚合物的種類而異。
該液晶配向劑在含有[A]聚有機矽氧烷化合物和[B]聚合物時，就較佳的有機溶劑而言，可以列舉出就合成聚醯胺酸使用的溶劑而在上述例示的有機溶劑。此時，還可以和就在本發明的聚醯胺酸的合成中使用的有機溶劑而例示的不良溶劑一起使用。這些有機溶劑可以單獨使用或使用兩種以上。
另一方面，該液晶配向劑在只含[A]聚有機矽氧烷化合物就聚合物時，或者含有[A]聚有機矽氧烷化合物和其他聚有機矽氧烷時，就較佳的有機溶劑而言，可以列舉出例如1-乙氧基-2-丙醇、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丙基醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、乙二醇單戊基醚、乙二醇單己基醚、二乙二醇、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸正戊酯、乙酸三級戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸正己酯、乙酸環己酯、乙酸辛酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯等。它們之中，較佳乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸三級丁酯、乙酸正基酯、乙酸三級戊酯。
該液晶配向劑製備時使用的較佳的溶劑，可以根據有無使用其他聚合物及其種類，組合上述有機溶劑的1種以上得到。這種溶劑不會在下述較佳的固體成分濃度下，析出液晶配向劑中含有的各成分，而且液晶配向劑的表面張力為25~40mN/m的範圍。
本發明的液晶配向劑的固體成分濃度，也就是液晶配向劑中的溶劑以外的全部成分的重量佔據液晶配向劑的全部重量的比例係考慮黏性、揮發性等而選擇，較佳為1~10質量%的範圍。該液晶配向劑塗敷到基板表面，形成液晶配向膜形成的塗膜，但是在固體成分濃度為1質量%以上時，該塗膜的膜厚不會過小，可以得到良好的液晶配向膜。另一方面，在固體成分濃度為10質量%以下時，可以抑制塗膜的膜厚過大，得到良好的液晶配向膜，而且可以防止液晶配向劑的黏性增大，塗敷性質良好。特佳的固體成分濃度的範圍根據在基板上塗敷液晶配向劑時採用的方法而異。例如，在使用旋塗法進行時，固體成分濃度特佳為1.5~4.5質量%的範圍。在使用印刷法進行時，固體成分濃度為3~9質量%的範圍，由此，溶液黏度特佳為12~50mPa‧s的範圍。在使用噴墨法進行時，固體成分濃度為1~5質量%的範圍，由此，溶液黏度特佳為3~15mPa‧s的範圍。製備該液晶配向劑時的溫度較佳為0℃~200℃，更佳為0℃~40℃。
<液晶顯示元件>
本發明的液晶顯示元件的驅動方式沒有特別的限定，可以在TN、STN、IPS、VA(包括VA-MVA方式、VA-PVA方式等)等周知的各種方式中使用本技術，具有由上述液晶配向劑形成的上述液晶配向膜。一般來說，液晶顯示元件具有在表面依次積層透明電極和液晶配向膜的一對基板，該一對基板的內側對向配置，在該一對基板間填充液晶，周圍部分用密封劑密封。
<液晶顯示元件的製造方法>
使用該液晶配向劑形成的液晶顯示元件例如可以如下製造。本發明中使用的液晶配向膜藉由在基板上塗敷該液晶配向劑，接著加熱塗敷面，在基板上形成。就基板而言，可以使用例如由浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、脂環式聚烯烴等塑膠形成的透明基板。準備兩塊如上形成液晶配向膜的基板，藉由在這兩塊基板間配置液晶，製造液晶胞。在製造液晶胞時，可以列舉出例如下述兩種方法。
第一種方法是目前已知的方法。首先，以各液晶配向膜對向設置的方式，藉由間隙(胞間隙)，將兩塊基板對向配置，使用密封劑，將兩塊基板的周邊部位貼合，在由基板表面和密封劑分割的胞間隙內注入填充液晶後，密封注入孔，可以製造液晶胞。
第二種方法是稱作ODF(One Drop Fill，滴注法)方式的方法。在形成液晶配向膜的兩塊基板中的一個基板上的規定位置，塗敷例如紫外光固化性的密封材料，然後在液晶配向膜面上滴加液晶後，貼合另一個基板並使液晶配向膜對向，然後，在基板的整面照射紫外光，使密封劑固化，可以製造液晶胞。
在任一種方法的情況下，接著將使用液晶胞的液晶加熱到各向同性的溫度後，緩慢冷卻到室溫，除去液晶注入時的流動配向為理想。然後，藉由在液晶胞的外側表面貼合偏光板，可以得到本發明的液晶顯示元件。
就前述密封劑而言，可以使用例如含有就隔片的氧化鋁球和固化劑的環氧樹脂等。
就上述液晶而言，可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等。在為TN型液晶胞或STN型液晶胞時，較佳係具有形成向列型液晶的正的介電各向異性者。就這種液晶而言，可以使用例如聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、聯三苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二烷類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。另外，在上述液晶中，可以進一步添加使用例如氯化膽固醇、膽甾基壬酸酯、膽甾基碳酸酯等膽固醇液晶；以商品名C-15、CB-15(Merck公司製造)銷售的手性試劑；對癸氧基亞苄基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶等。
另一方面，在垂直配向型液晶胞時，較佳係具有形成向列型液晶的負的介電各向異性。就這種液晶而言，可以使用例如二氰基苯類液晶、嗒類液晶、西夫鹼類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶等。
就液晶胞的外側使用的偏光板而言，沒有特別的限定，可以列舉出邊將聚乙烯醇薄膜延展配向，邊用乙酸纖維素保護膜夾住吸收碘之稱作“H膜”的偏光膜形成的偏光板或由H膜本身形成的偏光板等。
所謂製造的本發明的液晶顯示元件除了液晶回應速度、顯示性質以外，配向性以及電壓保持率、殘影性質等各種性能優異。
<具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件>
該液晶顯示元件的液晶配向模式是垂直型，而且具有配向方位不同的兩個以上的區域，基本結構和上述液晶顯示元件相同。就該具有配向方法不同的兩個以上的區域的手段而言，沒有特別的限定，可以列舉出例如使用形成圖案的透明電極的手段以及藉由將液晶配向膜進行摩擦處理等配向分割的手段等。該液晶顯示元件適合在TN、STN、IPS、VA(包含VA-MVA方式、VA-PVA方式等)等驅動模式中使用，可以進一步提高對比度，而且還進一步提高高速回應性。
就上述形成圖案的透明電極的製造方法而言，較佳係藉由膠印法(offset printing)、旋塗法或噴墨印刷法，塗敷該液晶配向劑，接著，藉由加熱各塗敷面形成塗膜。就在基板的一面上設置的透明導電膜而言，可以使用由氧化錫(SnO2 )形成的NESA膜(美國PPG公司的註冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In2 O3 -SnO2 )形成的ITO膜等。接著，例如藉由形成無圖透明導電膜後，藉由光蝕刻形成圖案的方法；形成透明導電膜時，使用具有所希望的圖案的光罩的方法等，形成圖案。
就具體的形成圖案的透明電極而言，可以列舉出第1~3圖所示者。參照第1圖對形成圖案的透明電極進行說明。參照第1圖(b)，透明基板3具有分割為多個區域的ITO膜1，設置多個狹縫2形成圖案。就狹縫2的寬w1而言，是例如10μm左右；就狹縫2間的距離w2而言，是例如35μm左右。這種情況下，第1圖(a)所示的ITO線W1是9mm(寬35μm，200根)所謂。就透明基板的材料而言，可以列舉出例如玻璃等。另外，在使用第1圖所示的形成圖案的透明電極製造液晶顯示元件時，準備兩塊具有該形成圖案的透明電極的基板，將該兩塊基板對向配置時，必須使狹縫2之間相互不重疊地配置(狹縫2相互錯開，和ITO膜1接觸)。
就液晶配向膜的配向分割手段而言，可以列舉出例如和上述的“液晶顯示元件的製造方法”同樣地操作，製造一對(兩片)具有液晶配向膜的基板，藉由光罩進行摩擦處理以使這些基板的一個像素中具有兩個以上不同的配向方位的區域方法。就光罩的形態而言，可以列舉出將具有相當於一個區域的大小的孔的一個像素分割為四份的光罩(是像素大小的1/4的陣列，隔一個地設置孔，該孔如對角線般並列的光罩)。
製造本發明的具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件使用的液晶配向劑較佳係包含具有上述式(3)所示的基團的化合物。
式(3)中，R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵或氧原子的任意者的連接基團。R3 是具有至少兩個單環結構的基團。a是0~1的整數。對這些符號的詳細說明由於已經在[A]聚有機矽氧烷化合物的說明項中進行了，所以在這裏省略。
<聚有機矽氧烷化合物>
本發明的聚有機矽氧烷化合物包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，以及來自下述式(1)所示的具有羧基的化合物、或式(1)的R3 具有下述式(2)所示的羧基的化合物的部分。該聚有機矽氧烷化合物的詳細說明由於已經在該液晶配向劑中含有的[A]聚有機矽氧烷化合物的說明項中進行了，所以在這裏省略。
該聚有機矽氧烷化合物適合在用於構成具有配向性以及高速回應性、電壓性質以及殘影性質等各種性能的液晶顯示元件的液晶配向劑中使用。
[實施例]
以下，藉由實施例，對本發明進行更具體地說明，但是本發明並不受到這些實施例的限定。
以下的實施例中得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷以及[A]聚有機矽氧烷化合物的重量平均分子量(Mw)是藉由下述方式的GPC測定的聚苯乙烯換算值。
管柱：東曹公司，TSKgelGRCXLII
溶劑：四氫呋喃
溫度：40℃
壓力：68kgf/cm2
另外，根據需要藉由重複進行下述合成例所示的合成規模下的原料化合物和聚合物的合成，從而確保以下實施例中使用的原料化合物和聚合物的必要量。
<具有環氧基的聚有機矽氧烷的合成>
[合成例1]
在具有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝管的反應容器中，加入100.0g的2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(ECETS)、500g甲基異丁基酮以及10.0g三乙胺，在室溫下混合。接著，從滴液漏斗花費30分鐘滴加100g去離子水後，在回流下，一面混合一面在80℃下反應6小時。反應結束後，取出有機層，藉由0.2質量%硝酸銨水溶液洗滌直到洗滌後的水為中性後，減壓下餾出溶劑和水，得到具有環氧基的聚有機矽氧烷，為黏稠的透明液體。
對具有環氧基的聚有機矽氧烷進行1 H-NMR分析，在化學位移(δ)=3.2ppm附近得到如理論強度那樣的基於環氧基的峰，確認在反應中環氧基沒有產生副反應。
[合成例2~3]
除了加入的原料如下述表1所示以外，和合成例1同樣地操作，分別得到具有環氧基的聚有機矽氧烷，為黏稠的透明液體。合成例1~3得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷的Mw和環氧當量合併到表1中表示。另外，表1中的原料矽烷化合物的簡稱是以下含義。
ECETS：2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷
MTMS：甲基三甲氧基矽烷
PTMS：苯基三甲氧基矽烷
<特定羧酸的合成>
根據下述反應路徑，合成特定羧酸1。
[合成例4]
在具有冷凝管的500mL的三口燒瓶中加入6.3g的4-氰基-4’-羥基聯苯、10g的11-溴十一酸甲酯、14.2g碳酸鉀、200mL的N,N-二甲基甲醯胺，在160℃下加熱攪拌5小時。藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。將反應溶液投入到500mL水中，混合攪拌。過濾析出的白色固體，用水進一步洗滌。得到的固體在80℃下真空乾燥，得到11g化合物1。
[合成例5]
接著，在具有冷凝管的200mL的三口燒瓶中，加入10g化合物1、1.6g氫氧化鋰‧1水合物、30mL甲醇、15mL水，在80℃下加熱攪拌4小時。藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。在攪拌反應溶液的狀態下，在反應溶液中緩慢滴加稀鹽酸。過濾析出固體，依次用水、乙醇洗滌。得到的固體在80℃下真空乾燥，得到8g特定羧酸1。
根據下述反應路徑，合成特定羧酸2。
[合成例6]
在具有冷凝管的500mL的三口燒瓶中加入15g的4-氰基-4’-羥基聯苯、13.5g碳酸乙二酯、2.5g溴化四丁基銨(TBAB)、300mL的N,N-二甲基甲醯胺，在150℃下加熱攪拌9小時。藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。反應溶液藉由300mL乙酸乙酯、100mL的1N氫氧化鈉水溶液的混合溶液分液洗滌。萃取有機層後，再以100mL的1N氫氧化鈉水溶液、100mL水的順序分液洗滌。有機層用硫酸鎂乾燥後，餾出有機溶劑。得到的固體真空乾燥後，藉由100mL乙醇/250mL己烷再結晶，得到13.1g化合物2。
[合成例7]
在具有冷凝管、滴液漏斗的200mL的三口燒瓶中，加入12g化合物2、12.7g的4-氯苯磺醯氯、60mL脫水二氯甲烷混合。在冰浴中冷卻反應溶液的狀態下，花費10分鐘滴加6.6g三乙胺的10mL脫水二氯甲烷溶液。保持冰浴狀態，攪拌30分鐘，恢復到室溫再攪拌6小時。在反應溶液中加入150mL氯仿，用100mL水分液洗滌4次。萃取的有機層用硫酸鎂乾燥，餾出有機溶劑。得到的固體藉由乙醇洗滌，得到16.1g化合物3。
[合成例8]
在具有冷凝管的300mL的三口燒瓶中加入15g化合物3、11g的4-羥基苯甲酸甲酯、12.5g碳酸鉀、180mL的N,N-二甲基甲醯胺，在80℃下加熱攪拌9小時。藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。將反應溶液投入500mL水中，混合攪拌。過濾析出的白色固體，用乙醇進一步洗滌。得到的固體在80℃下真空乾燥，得到10g化合物4。
[合成例9]
在具有冷凝管的100mL的三口燒瓶中，加入9.5g化合物4、1.6g氫氧化鋰‧1水合物、30mL甲醇、15mL四氫呋喃、15mL水，在80℃下加熱攪拌4小時。藉由TLC確認反應結束後，將反應溶液冷卻到室溫。在攪拌反應溶液的狀態下，在反應溶液中緩慢滴加稀鹽酸。過濾析出固體，依次用水、乙醇洗滌。得到的固體在80℃下真空乾燥，得到9g特定羧酸2。
根據下述反應路徑，合成特定羧酸3。
[合成例10]
藉由在合成例4中，使用10.7g的2,3,5,6-四氟-4-(五氟苯基)苯酚代替4-氰基-4’-羥基聯苯，得到13.7g化合物5。
[合成例11]
藉由在合成例5中，使用13.5g化合物5代替化合物1，得到11.2g特定羧酸3。
根據下述反應路徑，合成特定羧酸4。
[合成例12]
藉由在合成例6中，使用25.5g的2,3,5,6-四氟-4-(五氟苯基)苯酚代替4-氰基-4’-羥基聯苯，得到23.1g化合物6。
[合成例13]
藉由在合成例7中，使用18.9g化合物6代替化合物2，得到24.1g化合物7。
[合成例14]
藉由在合成例8中，使用20g化合物7代替化合物3，得到15.4g化合物8。
[合成例15]
藉由在合成例9中，使用13g化合物8代替化合物4，得到11.4g特定羧酸4。
根據下述反應路徑，合成特定羧酸5。
[合成例16]
和特定羧酸1的合成同樣地，將亞甲基的數量從10改變為5，合成15g特定羧酸5。
<[A]聚有機矽氧烷化合物的合成>
[實施例1]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、5.0g上述合成例5得到的特定羧酸1、3.3g就上述式(5)所示的化合物的一種例示的式(5-5)所示的4-辛氧基苯甲酸和0.20g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，得到溶液，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到14.5g[A]聚有機矽氧烷化合物A-1，為白色粉末。[A]聚有機矽氧烷化合物A-1的Mw為6,500。
[實施例2]
除了使用4g合成例9得到的特定羧酸2代替特定羧酸1以外，和實施例1同樣地操作，得到12.8g[A]聚有機矽氧烷化合物A-2的白色粉末。A-2的Mw是6,000。
[實施例3]
除了使用6.8g合成例11得到的特定羧酸3代替特定羧酸1以外，和實施例1同樣地操作，得到14.7g[A]聚有機矽氧烷化合物A-3的白色粉末。A-3的Mw是8,100。
[實施例4]
除了使用5.6g合成例15得到的特定羧酸4代替特定羧酸1以外，和實施例1同樣地合成[A]聚有機矽氧烷化合物。結果得到15.0g的[A]聚有機矽氧烷化合物A-4的白色粉末。A-4的Mw是7,500。
[實施例5]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、10g上述合成例5得到的特定羧酸1和0.20g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到16.0g的[A]聚有機矽氧烷化合物A-5，為白色粉末。A-5的Mw是8,500。
[實施例6]
除了使用4.1g合成例16得到的特定羧酸5代替特定羧酸1以外，和實施例1同樣地操作，得到12.4g[A]聚有機矽氧烷化合物A-6的白色粉末。A-6的Mw是6,200。
[實施例7]
除了使用3.6g就上述式(5)所示的化合物的一種例示的式(5-7)所示的4-(4-戊基環己基)苯甲酸代替4-辛氧基苯甲酸以外，和實施例1同樣地操作，得到13.4g的[A]聚有機矽氧烷化合物A-7的白色粉末。A-7的Mw是7,900。
[實施例8]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、8.0g上述合成例5得到的特定羧酸1、1.4g上述式(5-7)所示的4-(4-戊基環己基)苯甲酸和0.20g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到13.9g的[A]聚有機矽氧烷化合物A-8，為白色粉末。A-8的Mw是8,900。
[實施例9]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、2.0g上述合成例5得到的特定羧酸1、5.8g上述式(5-7)所示的4-(4-戊基環己基)苯甲酸和0.20g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，得到溶液，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到13.4g[A]聚有機矽氧烷化合物A-9，為白色粉末。A-9的Mw是7,600。
[實施例10]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、8.0g上述合成例5得到的特定羧酸1、2.6g上述式(5-6)所示的羧酸衍生物和0.20g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到15.5g的[A]聚有機矽氧烷化合物A-10，為白色粉末。A-10的Mw是9,200。
[比較合成例1]
在100mL的三口燒瓶中，加入9.8g上述合成例1得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、28g甲基異丁基酮、3.3g的4-辛氧基苯甲酸和0.10g UCAT 18X(san-apro公司的新銨鹽)，在80℃下攪拌12小時。反應結束後，用甲醇再次沉澱，沉澱物溶於乙酸乙酯中，該溶液水洗3次後，餾出溶劑，得到9.6g的[A]聚有機矽氧烷化合物CA-1，為白色粉末。CA-1的Mw是6,000。
<聚醯胺酸的合成>
[合成例17]
將19.61g(0.1mol)的1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐和21.23g(0.1mol)4,4’-二胺基-2,2’-二甲基聯苯溶解到367.6g的N-甲基-2-吡咯啶酮中，在室溫下反應6小時。接著，將反應混合物注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓、40℃下乾燥15小時，得到35g聚醯胺酸PA-1。
[合成例18]
將22.4g(0.1mol)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和14.23g(0.1mol)環己烷雙(甲基胺)溶解到329.3g的N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下反應6小時。接著，將反應物注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓、40℃下乾燥15小時，得到32g聚醯胺酸PA-2。
<聚醯亞胺的合成>
[合成例19]
取出17.5g上述合成例18得到的聚醯胺酸PA-2，在其中添加232.5g的N-甲基-2-吡咯啶酮、3.8g吡啶和4.9g乙酸酐，在120℃下反應4小時，進行醯亞胺化。接著，將反應混合液注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。沉澱物用甲醇洗滌，減壓下乾燥15小時，得到15g聚醯亞胺PI-1。
[合成例20]
將19.88g就四甲酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、6.83g就二胺化合物的對伸苯基二胺、3.58g二胺基二苯基甲烷和4.72g上述式(G-4)所示的二氨溶解到140g的N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下反應4小時。接著，將反應溶液注入大量過量的甲醇中，使反應產物沉澱。之後，用甲醇洗滌，減壓、40℃下乾燥24小時，得到32.8g聚醯胺酸。將30g得到的聚醯胺酸溶解到400g的N-甲基-2-吡咯啶酮中，添加12.0g吡啶和15.5g乙酸酐，在110℃下脫水閉環4小時，和上述同樣地沉澱、洗滌、減壓乾燥，得到25g的Mw=92,000、Mw/Mn=4.19、醯亞胺化率79%的聚醯亞胺PI-2。
<液晶配向劑的製備>
[實施例11]
選取合成例17得到的含有聚醯胺酸PA-1的溶液，並使換算為其中含有的聚醯胺酸PA-1相當於1000質量份的量，加入[A]聚有機矽氧烷化合物A-1(100質量份)，然後加入N-甲基-2-吡咯啶酮和丁基溶纖劑，形成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯啶酮：丁基溶纖劑=50：50(質量比)、固體成分濃度為3.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑10.2μm的過濾器過濾，製備液晶配向劑S-1。
[實施例12~24和比較例1]
使就[B]聚合物的聚醯胺酸或聚醯亞胺、就[A]成分的聚有機矽氧烷化合物的組合如表2所記載，和實施例11同樣地，製備液晶配向劑S-2~S-14和CS-1。
[比較例2]
在上述合成例20得到的聚醯亞胺PI-2中分別加入N-甲基-2-吡咯啶酮和丁基溶纖劑並使溶劑組成為N-甲基-2-吡咯啶酮：丁基溶纖劑=70：30(質量比)，形成固體成分濃度為3.0質量%的溶液。該溶液使用孔徑0.2μm的過濾器過濾，製備液晶配向劑CS-2。另外，表中的“-”表示不使用該成分。
<液晶顯示元件的製造>
在具有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，藉由旋塗法，塗布上述實施例11製備的液晶配向劑S-1，在80℃的加熱板上，預烘烤1分鐘後，在氮氣置換烘箱中，在200℃下，加熱1小時，除去溶劑，形成膜厚0.08μm的塗膜(液晶配向膜)。重複該操作，製造一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。
在上述基板中的一片的具有液晶配向膜的面的外周，藉由絲網印刷(screen printing)塗敷加入了直徑3.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑後，將一對基板的液晶配向膜面對向配置，重疊壓接，在150℃下花1小時將接著劑熱固化。接著，從液晶注入口，在基板間的間隙中，填充負型液晶(Merck公司製造，MLC-6608)後，藉由環氧類接著劑密封液晶注入口；然後為了除去液晶注入時的流動配向，將其在150℃下加熱10分鐘後，緩慢冷卻到室溫。
此外，在基板的外側兩面，藉由貼合偏光板並使兩片偏光板的偏光方向相互正交，而製造液晶顯示元件。使用實施例12~24和比較例1~2製備的液晶配向劑，同樣地操作，製造液晶顯示元件。
<具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件>
[實施例25]
除了使用第1圖所示的形成圖案的透明電極以外，和上述液晶顯示元件的製造同樣地操作，製造具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件。
[實施例26]
在設置透明電極的基板上塗布上述實施例11製備的液晶配向劑A-1，然後在80℃的加熱板上預烘烤1分鐘後，在氮氣置換烘箱中，在200℃下加熱1小時，除去溶劑，形成膜厚0.08μm的塗膜(液晶配向膜)。重複該操作，製造一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。藉由將一個像素分割為4份的光罩，對這些基板進行摩擦處理。如此，除了進行摩擦處理，從而在一個像素具有兩個以上的配向不同的區域以外，和上述垂直型液晶顯示元件的製造同樣地操作，製造具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件。
<評價>
對製造的液晶顯示元件如下進行評價。結果合併到表2表示。
[配向性]
對上述製造的液晶顯示元件，藉由目視觀察在背光照射下，未施加電壓的狀態時有無光透過、配向混亂；沒有光透過、配向混亂的情形為“○”，一部分存在光透過、配向混亂的為“△”，完全沒有得到垂直配向狀態者為“×”。
[電壓保持率]
對上述製造的液晶顯示元件，以60微秒的施加時間、167毫秒的間隔施加5V的電壓後，測定從解除施加到167毫秒後的電壓保持率(%)。測定裝置使用TOYO TECHNICA公司的VHR-1。
[殘影性質]
對和上述同樣地製造的液晶顯示元件，在100℃的環境溫度下施加20小時直流17V的電壓，藉由閃光消除法，求得切斷直流電壓後殘留在液晶胞內的電壓(殘留DC電壓)。
[回應速度(開始時的電光學回應性)]
在包括了偏光顯微鏡、光檢測器和脈衝發生器的裝置中，測定液晶回應的開始時間。這裏所述的液晶回應速度是指在製作的液晶顯示元件中從未施加電壓的狀態到最大施加1秒鐘5V電壓時，從透過率10%變化為透過率90%所需要的時間(msec.)。
[對比度]
對實施例11製造的液晶顯示元件以及實施例25和26製造的具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件評價對比度。將如上製造的液晶胞配置在兩片偏光板間，固定在燈箱上。使一片偏光板旋轉，測定透過的光的最小強度，得到最小透過率。另外，使相同的偏光板旋轉，測定透過的光的最大強度，得到最大透過率。將最大透過率-最小透過率定義為相對透過率，使用相對透過率就對比度的代用指標。相對透過率為40以上時，可以判斷為良好。
結果，實施例11製造的液晶顯示元件的相對透過率為20。實施例25和26製造的具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件的相對透過率為49。另外，使用第2圖和第3圖所示的形成圖案的透明電極製造具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件時，分別得到相同的相對透過率。
如表2的結果表明，可以知道具有使用實施例11~24的液晶配向劑製造的液晶配向膜的液晶顯示元件，具有一般要求的配向性、電壓保持率和殘影性質。液晶的回應速度方面可以知道即使從最差的小的值來看，與比較例1的液晶顯示元件相比，速度也高速化約24%以上。另外，可以知道使用該組合物製造的具有配向方位不同的兩個以上的區域的液晶顯示元件的對比度優異。
產業上的利用可能性
根據本發明可以提供配向性優異、可以高速回應，而且能夠形成電壓性質以及殘影性質等各種性質優異的液晶顯示元件的液晶配向劑。因此，該液晶顯示元件適合在TN、STN、IPS、VA(包含MVA、PVA、光垂直配向、PSA等方式)等驅動模式中使用。
1．．．ITO膜
2．．．狹縫
3．．．透明基板
[第1圖](a)本發明中使用的形成圖案的透明電極的一個樣態的俯視圖。(b)上述俯視圖中的X-X’放大剖面圖。
[第2圖]本發明中使用的形成圖案的透明電極的一個樣態的俯視圖。
[第3圖]本發明中使用的形成圖案的透明電極的一個樣態的俯視圖。

Claims (10)

  1. 一種液晶配向劑，其係含有[A]聚有機矽氧烷化合物，該[A]聚有機矽氧烷化合物包含來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，和來自下述式(1)所示的具有羧基的化合物的部分， 式(1)中，R1 是亞甲基或碳原子數為2~30的伸烷基、伸苯基或伸環己基，這些基團可以具有取代基，R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和氧原子的任意者的連接基團，R3 是具有至少兩個單環結構且由下述式(2)所示的基團，a是0~1的整數， 式(2)中，R4 和R6 分別是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環，它們可以進一步具有取代基；R5 是包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者的連接基團；R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧羰基、烷基和烷氧基的任意者，且至少包含氟基或氟原子；R6 在具有多個取代基時，可以分別相同，或者也可以組合不同的基團；b是0~1的整數；c是1~9的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項的液晶配向劑，其中上述環氧基是下述式(X1 -1)或(X1 -2)表示的基團， 式(X1 -1)中，A是氧原子或單鍵，h是1~3的整數，i是0~6的整數，j是2，其中，在i為0時，A是單鍵，“*”表示連接鍵。
  3. 如申請專利範圍第1或2項的液晶配向劑，其係進一步含有[B]選自由聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組的至少1種聚合物。
  4. 一種液晶顯示元件，該液晶顯示元件具有由如申請專利範圍第1至3項中任一項的液晶配向劑形成的液晶配向膜。
  5. 如申請專利範圍第4項的液晶顯示元件，其係具有透明電極和積層在該透明電極上的上述液晶配向膜，液晶配向模式是垂直型，而且具有配向方位不同的兩個以上的區域。
  6. 如申請專利範圍第5項的液晶顯示元件，其中具有配向方位不同的兩個以上的區域的手段是使用形成圖案的透明電極作為上述透明電極的手段，或者對上述液晶配向膜賦予配向分割功能的手段。
  7. 一種液晶配向劑，其係液晶顯示元件中的液晶配向膜形成用的液晶配向劑，該液晶顯示元件具有透明電極和積層在該透明電極上的液晶配向膜，液晶配向模式是垂直 型，而且具有配向方位不同的兩個以上的區域；其特徵為：包含具有下述式(3)所示的基團的化合物； 式(3)中，R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵或氧原子的任意者的連接基團，R3 是具有至少兩個單環結構且由下述式(2)所示的基團，a是0~1的整數，“*”表示連接鍵， 式(2)中，R4 和R6 分別是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環，它們可以進一步具有取代基；R5 是包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者的連接基團；R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧羰基、烷基和烷氧基的任意者，且至少包含氰基或氟原子；R6 在具有多個取代基時，可以分別相同，或者也可以組合不同的基團；b是0~1的整數；c是1~9的整數。
  8. 如申請專利範圍第7項的液晶配向劑，其中作為具有配向方位不同的兩個以上的區域的手段，係使用形成圖案的透明電極或者具有配向分割功能的液晶配向膜。
  9. 一種液晶顯示元件，其液晶配向模式是垂直型，而且具有配向方位不同的兩個以上的區域，其特徵為：具有由如申請專利範圍第7或8項液晶配向劑形成的液晶配向 膜。
  10. 一種聚有機矽氧烷化合物，其係具有來自具有環氧基的聚有機矽氧烷的部分，和來自下述式(1)所示的具有羧基的化合物且式(1)的R3 是下述式(2)所示的具有羧基的化合物的部分， 式(1)中，R1 是亞甲基或碳原子數為2~30的伸烷基、伸苯基或伸環己基，這些基團可以具有取代基，R2 是包含雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和氧原子的任意者的連接基團，R3 是具有至少兩個單環結構的基團，a是0~1的整數； 式(2)中，R4 和R6 分別是伸苯基、伸聯苯基、萘基、伸環己基、伸二環己基、伸環己基伸苯基或雜環，它們可以進一步具有取代基；R5 是包含可以具有取代基的碳原子數為1~10的伸烷基、雙鍵、三鍵、醚鍵、酯鍵和雜環的任意者的連接基團；R7 是氫原子、氰基、氟原子、三氟甲基、烷氧羰基、烷基和烷氧基的任意者，且至少包含氰基或氟原子；R6 在具有多個取代基時，可以分別相同，或者也可以組合不同的基團；b是0~1的整數；c是1~9的整數。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102604652B (zh) * 2011-01-13 2016-01-13 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶显示元件及其制造方法
JP5884618B2 (ja) * 2012-04-20 2016-03-15 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法
JP2015132635A (ja) * 2012-04-27 2015-07-23 シャープ株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
JP6212912B2 (ja) * 2012-07-03 2017-10-18 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法
JP2014016389A (ja) * 2012-07-05 2014-01-30 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶表示素子及びこの製造方法
CN113698575B (zh) * 2021-09-02 2022-04-26 四川大学 一种基于硅氧烷席夫碱结构的高抗冲击可重塑阻燃环氧树脂及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200919041A (en) * 2007-08-21 2009-05-01 Jsr Corp Liquid crystal aligning agent, method for producing liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8615527D0 (en) * 1986-06-25 1986-07-30 Secr Defence Liquid crystal polymers
JP3430705B2 (ja) * 1994-04-28 2003-07-28 日産化学工業株式会社 新規なジアミノベンゼン誘導体及びそれを用いたポリイミド
SE0303041D0 (sv) 2003-06-23 2003-11-18 Ecsibeo Ab A liquid crystal device and a method for manufacturing thereof
JP4459026B2 (ja) * 2004-11-12 2010-04-28 日本化薬株式会社 （メタ）アクリル基含有ケイ素化合物、それを用いる感光性樹脂組成物及びその硬化物
JP4605376B2 (ja) * 2005-06-06 2011-01-05 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5041124B2 (ja) * 2005-07-12 2012-10-03 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2007241249A (ja) * 2006-02-07 2007-09-20 Jsr Corp 垂直配向型液晶配向剤、および垂直配向型液晶表示素子
JP5035523B2 (ja) * 2006-04-25 2012-09-26 Ｊｓｒ株式会社 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
JP2007332357A (ja) * 2006-05-17 2007-12-27 Jsr Corp 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
US8310636B2 (en) * 2007-03-26 2012-11-13 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and polymer for aligning film material
JP5170468B2 (ja) * 2007-08-02 2013-03-27 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜およびその形成方法ならびに液晶表示素子
WO2009025386A1 (ja) * 2007-08-21 2009-02-26 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子
JP4544439B2 (ja) * 2007-12-26 2010-09-15 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
JP4678450B2 (ja) * 2008-01-30 2011-04-27 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200919041A (en) * 2007-08-21 2009-05-01 Jsr Corp Liquid crystal aligning agent, method for producing liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device

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