TWI460194B - 聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，自該組成物所得之聚胺基甲酸酯發泡體及其用途 - Google Patents

聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，自該組成物所得之聚胺基甲酸酯發泡體及其用途 Download PDF

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Description

聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，自該組成物所得之聚胺基甲酸酯發泡體及其用途
本發明係關於一種含有來自於植物之多元醇的聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，自該組成物所得之聚胺基甲酸酯發泡體及其用途。更詳細而言，係關於一種可提供聚胺基甲酸酯發泡體之來自於植物的組成物，該聚胺基甲酸酯發泡體具有優良之低回彈性，適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又於用作椅子之軟墊材或床墊時，體壓分佈更均勻，而減輕疲勞感或褥瘡；適用於該組成物用之多元醇；自該組成物所得之來自於植物之聚胺基甲酸酯發泡體及其用途。
就近年來降低環境負荷之觀點而言，謀求自植物資源所獲得之來自於植物的樹脂，代替以石油資源作為原料之來自於石油之樹脂。即，來自植物之樹脂由自獲取空氣中之CO2 藉由光合作用而生長之植物而獲得的原料所構成；即使由於使用後之燃燒處理而向大氣中排出CO2 ，結果大氣中之CO2 量亦不會增加；對應於所謂之碳中和(carbon nentral)，故而作為有助於減輕環境負荷之材料而受到關注。
另一方面，作為樹脂零件之一的低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，因其優良之特性，而廣泛使用於衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，及椅子之軟墊材或床墊等。該低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，為於其使用溫度下表現低回彈性，而適當選擇聚胺基甲酸酯發泡體之組成，即，聚異氰酸酯之種類或多元醇之官能基數及羥基價等而進行製造。然而，為於室溫下表現低回彈性而配方之聚胺基甲酸酯發泡體中，例如，於0℃以下之低溫中，存有聚胺基甲酸酯發泡體之硬度與室溫時相比顯著上升之問題，為解決該問題，進行有各種研究(例如，參照專利文獻1)。
又，作為用作低反彈聚胺基甲酸酯發泡體之原料之多元醇成分，至今已知有以來自於石油之聚醚多元醇、聚酯多元醇為代表者；進而，亦已知有使用來自於植物之蓖麻油或作為蓖麻油衍生物之蓖麻油系多元醇。例如，於專利文獻2中，揭示有使芳香族二異氰酸酯與蓖麻油反應而形成預聚物，使該預聚物與水反應而形成聚胺基甲酸酯發泡體；於專利文獻3中，揭示有使用氫化蓖麻油等蓖麻油衍生物作為添加劑而製造聚胺基甲酸酯發泡體之方法。另一方面，專利文獻4中，揭示有使用自作為蓖麻油脂肪酸之主成分的蓖麻醇酸與一元或多元醇而製造之平均分子量為900~4500的含有酯基之縮合生成物，作為製造微細多孔質之軟質聚胺基甲酸酯成形體時之內部脫模劑；於專利文獻5中，揭示有使用羧酸單位(A)與多元醇單位(B)所構成之聚酯多元醇作為胺基甲酸酯系塗料組成物之成分，上述羧酸單位(A)係至少含有一部分蓖麻油脂肪酸等具有OH基之羧酸彼此進行縮合的2聚物以上之羥基羧酸寡聚物單位(a)。
然而，於專利文獻2中揭示之聚胺基甲酸酯發泡體係硬質聚胺基甲酸酯發泡體，無法獲得具有低回彈性、尤其適宜作為椅子之軟墊材或床墊等物性之聚胺基甲酸酯發泡體。又，於專利文獻3揭示之方法中，蓖麻油系多元醇係用作添加劑，相對於多羥基化合物，其添加量為0.1~15重量%。尤其於實施例中，蓖麻油系多元醇僅為全部多元醇成分之5%，其效果亦只顯示固化性、低壓縮永久應變；樹脂骨架由蓖麻油系多元醇構成之聚胺基甲酸酯發泡體並未顯示出表現低回彈性之效果。進而，與於專利文獻2、3中所使用之蓖麻油系多元醇比較，於專利文獻4、5中使用分子量較高者，但於專利文獻4中，僅使用具作為內部脫模劑；又，於專利文獻5中僅揭示塗料組成物；於任一專利文獻中，樹脂骨架由蓖麻油系多元醇構成之聚胺基甲酸酯發泡體皆未顯示出具有低回彈性之效果，尤其未顯示出表現適宜作為椅子之軟墊材或床墊等物性之效果。
於該等專利文獻揭示之方法中，無法獲得具有如上所述市場要求之物性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性的來自於植物之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體；且未知有：使用來自於植物之多元醇作為多元醇成分，具有優良之低回彈性，適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又，使用於椅子之軟墊材或床墊時，體壓分佈變得更均勻，而減輕疲勞感或褥瘡之來自於植物的聚胺基甲酸酯發泡體。
(專利文獻1)日本專利特開平11－286566號公報(專利文獻2)美國專利第2787601號說明書(專利文獻3)日本專利特開平5－59144號公報(專利文獻4)日本專利特開昭61－91216號公報(專利文獻5)日本專利特開平11－166155號公報
本發明之目的在於提供一種用以獲得聚胺基甲酸酯發泡體之來自於植物之組成物、及具有如此物性之來自於植物的聚胺基甲酸酯發泡體，上述聚胺基甲酸酯發泡體有助於減輕環境負荷，且具有優良之低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性，適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又於使用於椅子之軟墊材或床墊時體壓分佈變得更均勻，而減輕疲勞感或褥瘡。
本發明者等為解決上述課題而鋭意研究之結果發現：至少使用側鏈數、官能基數及羥基價為特定範圍內之來自於植物之多元醇而製造聚胺基甲酸酯發泡體，藉此，可獲得有助於減輕環境負荷，且具有優良低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性的來自於植物之聚胺基甲酸酯發泡體，最終完成本發明。
即，本發明之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，係含有多元醇、觸媒、整泡劑、發泡劑、及聚異氰酸酯之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其特徵在於：上述多元醇至少包含(A)使用自植物油所得之原料而製造，每分子具有超過3條由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，且含有平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140 mgKOH/g之多元醇。
較佳的是上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物係低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體用組成物。
較佳的是上述多元醇(A)係至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上的羥基羧酸之結構之多元醇。
較佳的是上述多元醇(A)係選自由下述(A1)~(A4)所組成之群中的一種以上多元醇：聚酯多元醇(A1)，其至少具有於1莫耳每1分子中具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳自植物油獲得之碳數15以上的羥基羧酸之結構；多元醇(A2)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(A3)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成內酯者；及多元醇(A4)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；更佳的是上述來自於植物之聚酯多元醇(A1)。
又，較佳的是上述多元醇(A)係選自下述(A5)~(A8)所組成之群中之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(A5)，其至少具有於1莫耳每1分子中具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳羥基羧酸之結構，上述羥基羧酸包含含有自蓖麻油所得之蓖麻醇酸(ricinolein acid)作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳－碳雙鍵飽和而成之12－羥基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸；多元醇(A6)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(A7)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成內酯者；及多元醇(A8)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；更佳的是上述來自於植物之聚酯多元醇(A5)。
較佳的是上述多元醇(A)至少係(B)多元醇與(C)多元醇之混合物，上述(B)多元醇使用自植物油所獲得之原料而製造，平均官能基數1.5~4.5，羥基價為20~70 mgKOH/g，上述(C)多元醇自植物油獲得，平均官能基數1.5~4.5，羥基價為140~300 mgKOH/g。
較佳的是上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，相對於上述多元醇(B)與(C)之合計100質量%，含有25~55質量%之範圍的上述多元醇(B)、45~75質量%之範圍的上述多元醇(C)。
較佳的是上述多元醇(B)係至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上的羥基羧酸結構的多元醇。
較佳的是上述多元醇(B)係選自由下述(B1)~(B4)所組成之群中一種以上的多元醇：聚酯多元醇(B1)，其至少具有於1莫耳每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3~30莫耳自植物油獲得的碳數15以上之羥基羧酸之結構；多元醇(B2)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(B3)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成內酯者；及多元醇(B4)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；更佳的是上述來自於植物之聚酯多元醇(B1)。
又，較佳的是上述多元醇(B)係選自由下述(B5)~(B8)所組成群中之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(B5)，其至少具有於1莫耳每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3~30莫耳羥基羧酸之結構，上述羥基羧酸包含含有自蓖麻油獲得之蓖麻醇酸作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳－碳雙鍵飽和而成之12－羥基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸；多元醇(B6)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(B7)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成內酯者；及多元醇(B8)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；更佳的是上述來自於植物之聚酯多元醇(B5)。
較佳的是上述多元醇(C)係蓖麻油及/或其衍生物、或者大豆油衍生物。
本發明之多元醇，其特徵在於：至少含有(A)多元醇，該(A)多元醇至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上之羥基羧酸之結構，且每分子具有超過3條的由碳數為4以上之烴鏈所構成之側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140 mgKOH/g。
較佳的是上述多元醇(A)至少係(B)多元醇與(C)多元醇之混合物，該(B)多元醇至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上之羥基羧酸的結構，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為20~70 mgKOH/g，該(C)多元醇自植物油獲得，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為140~300 mgKOH/g。
本發明之聚胺基甲酸酯發泡體，其特徵在於：將上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物進行發泡而成。又，本發明之聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其特徵在於：使上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物發泡。
本發明之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，其特徵在於：將上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物進行發泡而成。又，本發明之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其特徵在於：使上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物發泡。
進而，本發明之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，其特徵在於：於－20℃之發泡體硬度除以於23℃之發泡體硬度之值為10以下。又，該低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其特徵在於：使用每分子平均具有3.1條以上由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈、平均官能基數為1.5~4.5、羥基價為80~140 mgKOH/g的多元醇。
本發明之多元醇，其特徵在於：可製造於－20℃之發泡體硬度除以於23℃之發泡體硬度之值為10以下的低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，每分子平均具有3.1條以上由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140 mgKOH/g。
藉由本發明，可提供一種：可獲得聚胺基甲酸酯發泡體之來自於植物的組成物、及具有如此之物性之來自於植物的聚胺基甲酸酯發泡體，上述聚胺基甲酸酯發泡體具有優良之低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性，適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又，於使於椅子之軟墊材或床墊時體壓分佈變得更均勻，而減輕疲勞感或褥瘡。
又，本發明之組成物及聚胺基甲酸酯發泡體藉由其來自於植物之特徵，可順應於近來朝向保護地球環境之社會趨勢而有助於減輕環境負荷。
 [聚胺基甲酸酯發泡體用組成物]
本發明之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，含有多元醇、觸媒、整泡劑、發泡劑、聚異氰酸酯、及根據需要之其他輔助劑。上述多元醇至少含有：側鏈數、官能基數及羥基價於特定範圍內之來自於植物之多元醇，根據需要亦可含有其他多元醇。
<來自於植物之多元醇>
使用於本發明之來自於植物之多元醇，係使用自植物油所得之原料而製造，每分子具有超過3條由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140 mgKOH/g之多元醇(A)。上述平均官能基數較佳的是2.0~4.0，羥基價較佳的是100~135 mgKOH/g。
如此之多元醇(A)，以側鏈數、平均官能基數及羥基價於上述範圍之方式，藉由於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上之羥基羧酸而製備。作為較佳之多元醇(A)，可列舉下述來自於植物之聚酯多元醇(A1)~(A8)。
(來自於植物之聚酯多元醇(A1))聚酯多元醇，其至少具有於每分子具有2~6個羥基之1莫耳多元醇中，縮合較佳的是3.1~17莫耳、更佳的是3.5~15莫耳之自蓖麻油、大豆油等植物油所得之碳數為15以上的羥基羧酸之結構。
(來自於植物之聚酯多元醇(A2))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(A3))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A1)中進而加成內酯之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(A4))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(A5))聚酯多元醇，其至少具有於每分子具有2~6個羥基之1莫耳多元醇中，縮合較佳的是3.1~17莫耳、更佳的是3.5~l5莫耳羥基羧酸之結構，該羥基羧酸包含：含有自蓖麻油所得之蓖麻醇酸作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳－碳雙鍵飽和而成之12－羥基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸。
(來自於植物之聚酯多元醇(A6))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(A7))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A5)中進而加成內酯之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(A8))於上述來自於植物之聚酯多元醇(A5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸之多元醇。
該等來自於植物之聚酯多元醇可單獨使用一種或組合兩種以上使用。又，該等來自於植物之聚酯多元醇中，更佳的是來自於植物之聚酯多元醇(A1)及(A5)；尤佳的是來自於植物之聚酯多元醇(A5)。
對於多元醇，以上述比例縮合碳數為15以上之羥基羧酸，藉此可獲得側鏈數、平均官能基數、羥基價等在上述範圍之來自於植物之聚酯多元醇；可藉由使用如此之來自於植物之聚酯多元醇，而形成具有良好低回彈性之聚胺基甲酸酯發泡體。再者，所謂「具有於1莫耳多元醇中，縮合例如3.1~17莫耳上述羥基羧酸之結構的多元醇」，亦包含：使每莫耳多元醇(於兩種以上之多元醇之混合物時為該等之合計)中縮合3.1~17莫耳上述羥基羧酸縮合而得之多元醇。
又，亦可使用具有於蓖麻油等具有羥基之油脂中縮合碳數為15以上之羥基羧酸，於每莫耳多元醇中縮合3.1~17莫耳上述羥基羧酸之結構的多元醇。
作為上述多元醇，可列舉乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、1,4－環己二醇等碳數為2~10之2元醇；三羥甲基丙烷、丙三醇等碳數2~10之3元醇；二丙三醇、季戊四醇等4元醇；二季戊四醇等6元醇；葡萄糖、山梨糖醇、糊精、果糖、蔗糖等糖類及其衍生物；雙酚A等具有2個以上羥基之苯酚類。又，亦可使用於上述多元醇中加成環氧乙烷、環氧丙烷等多元醇之伸烷基氧化物加成物。該等多元醇可單獨使用一種或混合兩種以上使用。
作為上述碳數為15以上之羥基羧酸，可較佳地使用自植物所得之具有羥基之飽和或不飽和脂肪酸或該不飽和脂肪酸之氫化物，其中較佳的是碳數為15~20之脂肪酸。該等之中，更佳的是自蓖麻油、非洲雛菊(Dimorphotheca)油、Lesquerella油、Lesquerella densipila種子油等天然油脂提取之具有羥基之飽和或不飽和脂肪酸及該不飽和脂肪酸之氫化物；尤佳的是含有蓖麻醇酸、12－羥基硬脂酸作為主成分的脂肪酸。又，亦可使用將自大豆油、橄欖油、米糠油、棕櫚油等提取之油酸、亞油酸等不具有羥基之不飽和脂肪酸進行羥化的脂肪酸及將大豆油羥化後所提取之羥化大豆油脂肪酸等羥化植物油脂肪酸。
於使該等羥基羧酸與上述多元醇縮合之情形時，使羥基羧酸縮合後，可使所得之縮聚物與多元醇縮合，或者亦可使多元醇與羥基羧酸縮合後，進而縮合羥基羧酸。該等之中，較佳的是使用前者之方法。
作為上述內酯，可列舉β－丙內酯等β－內酯、γ－丁內酯等γ－內酯、δ－戊內酯等δ－內酯、ε－己內酯等ε－內酯等，較佳的是β－丙內酯及ε－己內酯。作為上述具有一級羥基之羥基羧酸，可列舉3－羥基丙酸等上述內酯之開環體等。
於本發明中，上述多元醇(A)之酸價較佳的是0.1~10 mgKOH/g，更佳的是0.3~8 mgKOH/g，尤佳的是0.5~5 mgKOH/g．
又，上述多元醇(A)，可組合低羥基價之來自於植物之多元醇與高羥基價之來自於植物之多元醇，而製備為該等之混合物。
(B)低羥基價之來自於植物之多元醇
作為使用於本發明之低羥基價之來自於植物之多元醇(以下，亦稱作「多元醇(B)」)，較佳的是使用自植物油所得之原料而製造、平均官能基數為1.5~4.5、羥基價為20~70 mgKOH/g之來自於植物之多元醇。上述平均官能基數更佳的是2.0~4.0，羥基價更佳的是40~65 mgKOH/g。
較佳的是上述多元醇(B)具有由碳數為4以上之烴構成之側鏈。該側鏈數，若上述多元醇(A)之側鏈於上述範圍則並無特別限定，較佳的是每分子中為3條以上，更佳的是為3.1條以上。
如此之多元醇(B)，藉由以平均官能基數及羥基價等於上述範圍之方式，於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上之羥基羧酸而製備。作為較佳之多元醇(B)，可列舉下述來自於植物之聚酯多元醇(B1)~(B8)。
(來自於植物之聚酯多元醇(B1))聚酯多元醇，其至少具有於每分子具有2~6個羥基之1莫耳多元醇中，縮合較佳的是3~30莫耳、更佳的是6~28莫耳之自蓖麻油、大豆油等植物油所得之碳數為15以上的羥基羧酸之結構。
(來自於植物之聚酯多元醇(B2))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(B3))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B1)中進而加成內酯之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(B4))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(B5))聚酯多元醇，其至少具有於每分子具有2~6個羥基之1莫耳多元醇中，縮合較佳的是3~30莫耳、更佳的是6~28莫耳之羥基羧酸之結構，該羥基羧酸包含：含有自蓖麻油所得之蓖麻醇酸作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳－碳雙鍵飽和而成之12－羥基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸。
(來自於植物之聚酯多元醇(B6))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(B7))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B5)中進而加成內酯之多元醇。
(來自於植物之聚酯多元醇(B8))於上述來自於植物之聚酯多元醇(B5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸之多元醇。
該等來自於植物之聚酯多元醇可單獨使用一種或組合兩種以上使用。又，該等來自於植物之聚酯多元醇中，較佳的是來自於植物之聚酯多元醇(B1)及(B5)，尤佳的是來自於植物之聚酯多元醇(B5)。
可藉由使用相對於多元醇之碳數為15以上之羥基羧酸的縮合比例為上述範圍的來自於植物之聚酯多元醇，而形成具有良好低回彈性之聚胺基甲酸酯發泡體。再者，所謂「具有於1莫耳多元醇中，縮合例如3~30莫耳上述羥基羧酸之結構的多元醇」，亦包含：於每莫耳多元醇(兩種以上之多元醇之混合物時為該等之合計)中縮合3~30莫耳上述羥基羧酸而得之多元醇。
又，亦可使用具有於蓖麻油等具有羥基之油脂中縮合碳數為15以上之羥基羧酸，於每莫耳多元醇中縮合3~30莫耳上述羥基羧酸之結構的多元醇。
作為上述多元醇，可使用於上述來自於植物之多元醇(A)中所例示之多元醇。該等多元醇可單獨使用一種或混合兩種以上使用。
作為上述碳數為15以上之羥基羧酸，可較佳地使用自植物所得之具有羥基之飽和或不飽和脂肪酸或該不飽和脂肪酸之氫化物，其中較佳的是碳數為15~20之脂肪酸。該等之中，更佳的是自蓖麻油、非洲雛菊(Dimorphotheca)油、Lesquerella油、Lesquerella densipila種子油等天然油脂提取之具有羥基之飽和或不飽和脂肪酸及該不飽和脂肪酸之氫化物；尤佳的是含有蓖麻醇酸、12－羥基硬脂酸作為主成分的脂肪酸。又，亦可使用將自大豆油、橄欖油、米糠油、棕櫚油等提取之油酸、亞油酸等不具有羥基之不飽和脂肪酸進行羥化之脂肪酸及將大豆油羥化後所提取之羥化大豆油脂肪酸等羥化植物油脂肪酸。
於使該等羥基羧酸與上述多元醇縮合之情形時，可於使羥基羧酸縮合後使所得之縮聚物與多元醇縮合，或者亦可於使多元醇與羥基羧酸縮合後，進而使羥基羧酸縮合。該等之中，可較佳地使用前者之方法。
作為上述內酯，可使用於上述來自於植物之多元醇(A)中所例示之內酯，較佳的是β－丙內酯及ε－己內酯。
作為上述具有一級羥基之羥基羧酸，可使用於上述來自於植物之多元醇(A)中所例示之具有一級羥基之羥基羧酸。
於本發明中，上述多元醇(B)之酸價較佳的是0.1~10 mgKOH/g，更佳的是0.3~8 mgKOH/g，尤佳的是0.5~5 mgKOH/g。
(C)高羥基價之來自於植物之多元醇
作為使用於本發明之高羥基價之來自於植物之多元醇(以下，亦稱作「多元醇(C)」，較佳的是自植物油獲得、平均官能基數為1.5~4.5、羥基價為140~300 mgKOH/g之來自於植物之多元醇。更佳的是上述平均官能基數為2.0~4.0，羥基價為150~200 mgKOH/g。
較佳的是上述多元醇(C)具有由碳數為4以上之烴構成之側鏈。該側鏈數，若上述多元醇(A)之側鏈於上述範圍，則並無特別限定，較佳的是每分子3條以上，更佳的是3.1條以上。
作為上述多元醇(C)，可列舉蓖麻油及其衍生物。又，亦可列舉大豆油衍生物。
作為蓖麻油及其衍生物之具體例，可列舉蓖麻油、氫化蓖麻油、由蓖麻油脂肪酸與多元醇之縮合物構成的聚酯多元醇、由氫化蓖麻油脂肪酸與多元醇之縮合物構成的聚酯多元醇。
作為大豆油衍生物之具體例，可列舉羥化大豆油、由羥化大豆油脂肪酸與多元醇之縮合物構成的聚酯多元醇等。
進而，亦可列舉主要自澱粉所得之葡萄糖及作為其衍生物之乳酸、3－羥基丙酸、琥珀酸、1,4－丁二醇及該等之混合物或衍生物等。又，亦可列舉自木材所得之纖維素、半纖維素、木質素及其衍生物、或作為蓖麻油脂肪酸之衍生物之癸二酸及其衍生物等。
該等多元醇(C)可單獨使用一種或組合兩種以上使用。
由上述蓖麻油或羥化大豆油等植物油之脂肪酸與多元醇之縮合物構成的聚酯多元醇，係除以羥基價於上述範圍內之方式改變縮合度而使之縮合以外，可與上述多元醇(A)或(B)所揭示之縮合方法同樣進行製備。
作為上述多元醇(A)，於組合上述多元醇(B)與上述多元醇(C)而製備之情形時，以獲得之多元醇(A)之側鏈數、平均官能基數及羥基價於上述範圍之方式，而適當設定上述多元醇(B)與上述多元醇(C)之比例，較佳的是相對於上述多元醇(B)與(C)之合計100質量%，上述多元醇(B)之含量為25~55質量%，上述多元醇(C)之含量為45~75質量%。
<其他多元醇>
於本發明之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物中，除上述特定多元醇及/或上述特定聚合物多元醇以外，根據需要，亦可添加於聚胺基甲酸酯發泡體之製造中通常使用之其他多元醇。作為其他多元醇，可列舉例如，上述多元醇(A)、(B)及(C)以外之聚醚多元醇、聚合物多元醇、聚酯多元醇等。
(聚醚多元醇(D))作為上述多元醇(A)、(B)及(C)以外之聚醚多元醇(以下，亦稱作「聚醚多元醇(D)」)，可列舉例如於來自於石油之活性氫化合物中使伸烷基氧化物開環聚合而獲得之寡聚物或聚合物。如此之聚醚多元醇(D)，通常，可藉由於觸媒存在下，於作為引發劑之活性氫化合物中使伸烷基氧化物開環聚合而獲得。
(活性氫化合物)作為上述活性氫化合物，可列舉於氧原子上具有活性氫原子之活性氫化合物或於氮原子上具有活性氫原子之活性氫化合物，較佳的是官能基數為2~8之活性氫化合物。
作為於氧原子上具有活性氫原子之活性氫化合物，可列舉水、碳數為1~20之羧酸、1分子中具有2~6個羧基之碳數為2~20之多元羧酸類、胺基甲酸類、碳數為1~20之醇類、1分子中具有2~8個羥基之碳數為2~20之多元醇類、糖類或其衍生物、1分子中具有1~3個羥基之碳數為6~20之芳香族化合物類、1分子中具有2~8個末端、且於其至少1個末端上具有羥基之聚伸烷基氧化物類等。
作為於氮原子上具有活性氫原子之活性氫化合物，可列舉碳數為1~20之脂肪族或芳香族一級胺類、碳數為2~20之脂肪族或芳香族二級胺類、1分子中具有2~3個一級或二級胺基之碳數為2~20之多元胺類、碳數為4~20之飽和環狀二級胺類、碳數為4~20之不飽和環狀二級胺類、1分子中含有2~3個二級胺基之碳數為4~20之環狀多元胺類、碳數為2~20之無取代或N－取代之酸醯胺類、5~7員環之環狀醯胺類、碳數為4~10之二羧酸之醯亞胺類等。
該等活性氫化合物可單獨使用一種或混合兩種以上使用。於該等活性氫化合物中，較佳的是碳數為2~20、1分子中具有2~8個羥基之多元醇類；更佳的是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、二丙三醇、季戊四醇。
(伸烷基氧化物)作為上述伸烷基氧化物，較佳的是碳數為2~12之伸烷基氧化物。具體而言，可列舉環氧乙烷、環氧丙烷、1,2－環氧丁烷、2,3－環氧丁烷、環氧苯乙烷、環氧環己烷、表氯醇、表溴醇、甲基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等；更佳的是環氧乙烷、環氧丙烷、1,2－環氧丁烷、環氧苯乙烷；尤佳的是環氧乙烷、環氧丙烷。
該等伸烷基氧化物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上使用。於併用該等伸烷基氧化物之情形時，可採用同時加成聚合多種伸烷基氧化物之方法、依次加成聚合之方法、或重複進行依次加成聚合之方法的方法等。
上述聚醚多元醇(D)，可藉由於大津隆行著「修訂高分子合成之化學」第2版第一次印刷化學同人(1989)172~180頁，松平信孝、前田哲郎共編「聚胺基甲酸酯」第8次印刷槇書店(1964)41~45頁等所揭示之觸媒、反應條件、製造方法等而製造。
(聚合物多元醇)作為用作其他多元醇之聚合物多元醇，可列舉自聚醚多元醇獲得之聚合物多元醇。
該聚合物多元醇，可藉由使用偶氮雙異丁腈等自由基引發劑，於聚醚多元醇中使具有不飽和鍵之化合物分散聚合，而作為於聚醚多元醇中分散有乙烯基聚合物粒子之分散體而獲得。該乙烯基聚合物粒子可為包含具有不飽和鍵之化合物之聚合體的乙烯基聚合物粒子，於分散聚合時，較佳的是具有不飽和鍵之化合物之至少一部分接枝化於作為分散媒之聚醚多元醇的聚合物粒子。
作為具有不飽和鍵之化合物，係於分子中具有不飽和鍵之化合物，可列舉例如，丙烯腈、苯乙烯、丙烯基醯胺等。該等具有不飽和鍵之化合物可單獨使用一種或混合兩種以上使用。於製造聚合物多元醇時，除具有不飽和鍵之化合物外，亦可併用分散穩定化劑或鏈轉移劑等。
(聚酯多元醇)作為上述聚酯多元醇，可列舉例如，低分子多元醇與羧酸之縮合物；ε－己內酯開環聚合物、β－甲基－δ－戊內酯開環聚合物等內酯系多元醇等。
作為上述低分子多元醇，可列舉乙二醇、丙二醇等碳數為2~10之2元醇，丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷等碳數為2~10之3元醇，季戊四醇、二丙三醇等4元醇，山梨糖醇、蔗糖等糖類等。
作為上述羧酸，可列舉琥珀酸、己二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等碳數為2~10之二羧酸，琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐等碳數為2~10之酸酐等。
<多元醇成分>
使用於本發明之多元醇成分，至少可含有上述多元醇(A)、及根據需要之其他多元醇。相對於全部多元醇成分100質量%，上述多元醇(A)之含量較佳的是25~100質量%，更佳的是50~100質量%，尤佳的是80~100質量%。若上述多元醇(A)之含量於上述範圍內，則所得之聚胺基甲酸酯發泡體具有優良之低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性。
又，於多元醇成分含有其他多元醇之情形時，相對於多元醇全成分100質量%，其含量較佳的是不足75質量%，更佳的是不足50質量%，尤佳的是不足20質量%。
<觸媒>
於本發明中所使用之觸媒，使用於多元醇與聚異氰酸酯之反應，並無特別限定，可使用眾所周知之觸媒。可列舉例如，三乙胺、三乙二胺、雙－(2－二甲基胺基乙基)醚、N－甲基啉等三級胺類；四乙基羥基銨等四級銨鹽；咪唑、2－乙基－4－甲基咪唑等咪唑類等胺系觸媒、乙酸錫、辛酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基氯化錫等有機錫化合物；辛酸鉛、環烷酸鉛等有機鉛化合物；環烷酸鎳等有機鎳化合物等有機金屬系觸媒等。該等觸媒可單獨使用一種或組合兩種以上使用。於該等觸媒中，較佳的是併用胺系觸媒與有機金屬系觸媒，尤佳的是併用三級胺類與有機錫化合物。相對於多元醇成分之總量100質量份，觸媒之使用量較佳的是0.01~5質量份，更佳的是0.2~3質量份。
<整泡劑>
作為於本發明中所使用之整泡劑，可使用眾所周知之整泡劑，並無特別限定，通常較佳的是使用有機矽系界面活性劑。例如可較佳地使用，Toray Dow Corning silicone(股)製造之SRX－294A、或信越化學工業(股)製造之F－242T等。相對於多元醇成分之總量100質量份，整泡劑之使用量較佳的是0.1~4質量份，更佳的是0.4~3質量份。
<發泡劑>
作為於本發明中所使用之發泡劑，可於聚胺基甲酸酯發泡體之製造中通常所使用之眾所周知之發泡劑。作為如此之發泡劑，可列舉例如水及物理發泡劑。水及物理發泡劑可單獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。
作為物理發泡劑，可列舉以保護地球環境為目的而開發之羥基氟碳類(HFC－245fa等)、烷烴類(環戊烷等)、二氧化碳、液化二氧化碳、其他發泡劑；該等物理發泡劑可與水一併使用。於本發明中，較佳的是單獨使用水作為發泡劑。相對於多元醇成分之總量100質量份，發泡劑之使用量較佳的是0.5~5質量份，更佳的是0.8~4質量份。
<聚異氰酸酯>
於本發明中所使用之聚異氰酸酯，並無特別限定，可列舉例如，於岩田敬治編「聚胺基甲酸酯樹脂手冊」第1次印刷日刊工業新聞公司(1987)71~98頁等中所示之眾所周知之聚異氰酸酯。可列舉例如，2,4－或2,6－甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸(MDI)、伸苯基二異氰酸酯(PDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等芳香族聚異氰酸酯；1,3－或1,4－苯二甲基二異氰酸酯(XDI)等芳香脂肪族聚異氰酸酯；二異氰酸六亞甲酯(HDI)等脂肪族聚異氰酸酯；3－異氰酸甲酯基－3,5,5－三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、4,4’－亞甲基雙(環己基異氰酸酯)(H1 2 MDI)、1,3－或1,4－雙(異氰酸甲酯基)環己烷(H6 XDI)等脂環式聚異氰酸酯、及該等聚異氰酸酯之碳二醯亞胺改質體、縮二脲改質體、脲基甲酸酯改質體、二聚體、三聚體、或聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(聚合美力克MDI)等。該等聚異氰酸酯可單獨使用或併用兩種以上。該等之中，較佳的是芳香族聚異氰酸酯，更佳的是TDI。
於本發明中，期望以NCO指數較佳的是成為0.70~1.20、更佳的是成為0.75~1.15之方式而使用各成分。再者，於本發明中，所謂NCO指數，係指聚異氰酸酯中之異氰酸基之總數除以多元醇之羥基或交聯劑等之胺基、水等之與異氰酸基反應的活性氫之總數之值。即，於與異氰酸基反應之活性氫數與聚異氰酸酯中之異氰酸基於化學反應計量上相等之情形時，其NCO指數為1.0。
<其他輔助劑>
於本發明之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物中，除上述成分外，可於不損害本發明之目的之範圍內使用鏈延長劑、交聯劑、連通化劑，進而可使用難燃劑、顏料、可塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等製造聚胺基甲酸酯發泡體時通常使用之添加劑作為其他輔助劑。
作為難燃劑，可使用於聚胺基甲酸酯發泡體之製造中通常所使用之眾所周知的難燃劑，可列舉例如，縮合磷酸酯(例如，大八化學工業(股)製造CR－504)、三氯異丙基磷酸酯(例如，Akzonobel公司製造之FYROL PCF)等。相對於多元醇成分之總量100質量份，難燃劑之使用量較佳的是20質量份以下，更佳的是15質量份以下。
[聚胺基甲酸酯發泡體]
於本發明中作為聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，並無特別限定，可適當採用眾所周知之製造方法。具體而言，可藉由塊狀發泡法、模具發泡法、噴佈法等眾所周知之發泡方法而製造。
於預先混合例如，上述來自於植物之多元醇、觸媒、整泡劑、發泡劑、及根據需要其他多元醇及其他輔助劑而製備樹脂預混料後，通常，使用高壓發泡機或低壓發泡機，以成為特定NCO指數之方式混合該樹脂預混料與聚異氰酸酯後，可使其反應及發泡、硬化而獲得聚胺基甲酸酯發泡體。
如此，可獲得聚胺基甲酸酯發泡體，其有助於減輕環境負荷，且具有優良低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性，適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又用於椅子之軟墊材或床墊時體壓分佈變得更均勻，而減輕疲勞感或褥瘡。
更具體而言，木發明之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，期望於－20℃下之發泡體硬度除以於23℃下之發泡體硬度之值為10以下，較佳的是8以下，更佳的是5以下。於－20℃下之發泡體硬度除以於23℃下之發泡體硬度之值為上述範圍內之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，係相對於23℃下之發泡體硬度，於－20℃下之發泡體硬度之上升度較小，如此之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，於－20℃之低溫條件下亦表現優良之低回彈性，於室外寒冷地點使用低回彈性發泡體之用途(例如，登山用之睡袋、室外競技場之觀眾席用椅子、醫療用/體育用保護墊等)中亦可顯示出優良之功能。相對於此，以於室溫附近表現出低回彈性而配方之習知聚胺基甲酸酯發泡體，存有於例如0℃以下之低溫下，聚胺基甲酸酯發泡體之硬度較室溫時顯著上升之問題，於如上所述之低溫條件下存有低表現性較差之問題。
於如上所述之低溫條件下亦表現出優良低回彈性之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，可使用上述多元醇(A)而製造。
(實施例)
以下，藉由實施例進一步詳細說明本發明，但本發明並非限定於該等實施例。實施例中之「份」及「%」，分別表示「質量份」及「質量%」。實施例及比較例中之分析、測定根據下述方法進行。
(1)核心密度(於實施例之表中，將核心密度簡記為「Dco」)依據JIS K－6400揭示之視密度之測定方法而實施測定。於本發明中，自發泡體樣品除去表皮，製備立方體發泡體樣品而測定核心密度。
(2)發泡體之硬度(於實施例之表中，簡記為「25%CLD」)依據JIS K－6400揭示之A法而實施測定。其中，就厚度為50 mm之發泡體加以測定。於硬度測定中不進行預備壓縮，又，讀取於25%壓縮後經過20秒之值作為測定值。
(3)反彈彈性(於實施例之表中，簡記為「BR」)藉由JIS K－6400揭示之方法而實施測定。
(4)通氣性(於實施例之表中，簡記為「Air Flow」)藉由JIS K－6400揭示之方法而實施測定。
(5)酸價藉由JIS K－1557揭示之方法而實施測定。
(6)羥基價藉由JIS K－1557揭示之方法而實施測定。
(7)動態黏彈性試驗使用長度為2 cm、剖面為2 cm×2 cm之立方體樣品片，藉由Rheometric Scientific公司製造之固體樣品分析儀RSA Ⅲ(Solid Analyzer RSA Ⅲ)，以升溫速度5℃/分鐘、振動數1赫茲、振幅±0.02 mm而測定。根據所得之資料，而求得tan δ及儲存彈性率(E’)。
<來自於植物之多元醇之合成>
(合成例1)於具有攪拌機、溫度計、氮氣導入管及回流冷凝器之反應器中，裝入1192 g(4莫耳)酸價為188 mgKOH/g之蓖麻油脂肪酸及1200 g(4莫耳)酸價為187 mgKOH/g之氫化蓖麻油脂肪酸，作為具有OH基之碳數為15以上之羥基羧酸；於氮氣環境下，使其於180~230℃之範圍的溫度下縮合反應2小時。將於該縮合反應期間所生成之水餾去至系統外。藉此，獲得酸價為70 mgKOH/g之羥基羧酸寡聚物。該羥基羧酸寡聚物，係相當於蓖麻油脂肪酸與氫化蓖麻油脂肪酸之等莫耳混合物之2.7聚物者。
繼而，於上述反應器中，添加作為多元醇之92 g(1莫耳)丙三醇、及作為觸媒之2.6 g(0.01莫耳)乳酸鈦[(HO)2 Ti(C3 H5 O3 )2 ]，使其於180~230℃之範圍之溫度下縮合反應8小時，將於該縮合反應期間所生成之水餾去至系統外。反應結束後，除去觸媒，獲得於常溫下為液體，具有8條以C6 H1 3 (己基)所表示之側鏈，酸價為1.2 mgKOH/g、羥基價為60 mgKOH/g、平均官能基數為2.5的來自於植物之多元醇(B5－1)。
(合成例2)於1莫耳(2340 g)合成例1中所得之羥基價為60 mgKOH/g之來自於植物之多元醇(B5－1)中，添加0.01莫耳(7.6 g)四[三(二甲基胺基)偏磷基(phosphoranylidene)胺基]氫氧化鏻，於100℃下減壓脫水6小時。其後，於反應溫度80℃、最大反應壓力3.8 kg/cm2 下，使環氧丙烷加成聚合。繼而，於反應溫度100℃、最大反應壓力3.8 kg/cm2 下，使環氧乙烷加成聚合而獲得來自於植物之多元醇(B6－1)。該多元醇(B6－1)具有8條以C6 H1 3 (己基)所表示之側鏈，羥基價為49 mgKOH/g，平均官能基數為2.5末端氧伸乙基含有率為15質量%。
(合成例3)於1莫耳(2340 g)合成例1中所得之羥基價為60 mgKOH/g之來自於植物之多元醇(B5－1)中，添加4.6莫耳(525 g)ε－己內酯及0.02莫耳(8.1 g)辛酸錫，於140℃下開環聚合2小時而獲得來自於植物之多元醇(B7－1)。該多元醇(B7－1)具有8條以C6 H1 3 (己基)所表示之側鏈，羥基價為49 mgKOH/g，平均官能基數為2.5。
(合成例4)於1莫耳(2340 g)合成例1中所得之羥基價為60 mgKOH/g之來自於植物之多元醇(B5－1)中，添加7.3莫耳(657 g)3－羥基丙酸及0.01莫耳(2.6 g)乳酸鈦，使其於180~230℃之範圍之溫度下縮合反應8小時。將於該縮合反應期間所生成之水餾去至系統外。反應結束後，除去觸媒，獲得於常溫下為液體，具有8條以C6 H1 3 (己基)所表示之側鏈，羥基價為49 mgKOH/g，平均官能基數為2.5之來自於植物之多元醇(B8－1)。
(合成例5)於具有攪拌機、溫度計、氮氣導入管及回流冷凝器之反應器中，裝入1192 g(4莫耳)酸價為188 mgKOH/g之蓖麻油脂肪酸，作為具有OH基之碳數為15以上之羥基羧酸，92 g(1莫耳)丙三醇作為多元醇，及2.6 g(0.01莫耳)乳酸鈦[(HO)2 Ti(C3 H5 O3 )2 ]作為觸媒，使其於180~230℃之範圍之溫度下縮合反應7小時。將於該縮合反應期間所生成之水餾去至系統外。反應結束後，除去觸媒，獲得於常溫為液體，具有4條以C6 H1 3 (己基)所表示之側鏈，酸價為0.4 mgKOH/g，羥基價為120 mgKOH/g，平均官能基數為2.6之來自於植物之多元醇(A5－1)。
<其他原料>
除上述來自於植物之多元醇以外，以下表示於實施例及比較例中所使用之原料。
來自於植物之多元醇(C－1)：Uric H－30(伊藤製油(股)製造，蓖麻油純化品，平均官能基數為2.7，羥基價為163 mgKOH/g，側鏈：3條以C6 H1 3 (己基)所表示之烴鏈)聚醚多元醇(D－1)：平均官能基數約為3，羥基價為34 mgKOH/g，全氧伸烷基中之氧伸丙基含量100質量%聚醚多元醇(D－2)：平均官能基數約為3，羥基價為210 mgKOH/g，全氧伸烷基中之氧伸丙基含量為70質量%，氧伸乙基含量為30質量%聚異氰酸酯1：Cosmonate T－80(三井化學聚氨酯(股)製造，2,4－TDI及2,6－TDI之質量比為80：20之混合物)鏈延長劑1：二丙二醇整泡劑1：矽酮整泡劑SRX－294A(Toray Dow Corning silicone(股)製造)觸媒1：胺觸媒Minico L－1020(活材化學(股)製造、三乙二胺之33%二丙二醇溶液觸媒2：有機錫化合物DABCO T－9(Air Products and Chemicals(股)製造、辛酸錫)
<多元醇(A)之製備>
將上述多元醇(B5－1)~(B8－1)與多元醇(C－1)混合，而製備於表1－1及表1－2所示之多元醇(A－1)~(A－6)。又，使用上述多元醇(A5－1)者作為多元醇(A－7)。將該等之物性表示於表1－1及表1－2。
[實施例1~11及比較例1~7]
使用上述原料藉由塊狀發泡法而製成軟質聚胺基甲酸酯發泡體。
(配方及發泡評價結果)以手動攪拌器攪拌表2及表3所表示之成分中，除觸媒2及聚異氰酸酯1以外之各成分。繼而，添加觸媒2攪拌10秒鐘後，立即以成為表2及表3之異氰酸酯指數之方式而添加混合聚異氰酸酯1，將混合物投入20 cm×20 cm×20 cm之發泡箱使其發泡硬化，藉由塊狀發泡法而獲得軟質聚胺基甲酸酯發泡體。將所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體於室溫下靜置1天後，提供用於物性測定。將結果表示於表2及表3。
又，將於實施例1中所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體之黏彈性測定結果表示於圖1，將於比較例1中所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體之黏彈性特性結果表示於圖2。進而，將實施例1及比較例1中之各測定溫度(－20℃、0℃、23℃)下之25%CLD測定結果表示於圖3。
根據表2及表3可知：組成物中來自於植物之多元醇含量約為70質量%之實施例1~11中所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體，儘管來自於植物之成分占發泡體之大部分，與未含有來自於植物之成分之比較例1~7的發泡體相比，顯示並不遜色之低回彈性；作為可有助於減輕環境負荷之來自於植物之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體而顯示良好物性。進而，如圖3所示，實施例1之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，與比較例1之發泡體相比，於23℃以下之硬度上升度較小。即，可知：來自於植物之聚胺基甲酸酯發泡體，與習知之來自於石油之聚胺基甲酸酯發泡體相比，亦具有低回彈性發泡體所要求之可避免於低溫環境下硬度上升的優良特性。
(產業上之可利用性)
本發明之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物係可提供有助於減輕環境負荷，且具有優良低回彈性、尤其是避免於低溫下硬度上升之特性的來自於植物之聚胺基甲酸酯發泡體者。尤其適宜作為衝擊吸收材、吸音材、振動吸收材，又適宜用於椅子之軟墊材或床墊。
圖1係表示於實施例1中所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體之黏彈性測定結果之曲線圖。
圖2係表示於比較例1中所得之軟質聚胺基甲酸酯發泡體之黏彈性特性結果之曲線圖。
圖3係表示實施例1及比較例1中之各測定溫度(－20℃、0℃、23℃)下之25%CLD測定結果之曲線圖。

Claims (26)

  1. 一種聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，係含有多元醇、觸媒、整泡劑、發泡劑及聚異氰酸酯者，其特徵在於，上述多元醇至少含有：(A)使用自植物油所得之原料而製造，每分子具有超過3條由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，且平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140mgKOH/g之多元醇；且上述多元醇(A)係選自由下述(A1)~(A4)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(A1)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳之自植物油所得的碳數15以上且20以下之羥基羧酸之結構；多元醇(A2)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(A3)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成內酯者；以及多元醇(A4)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；相對於全部多元醇成分100質量%，上述多元醇(A)之含量為25~100質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述聚胺基甲酸酯發泡體用組成物係低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體用組成物。
  3. 如申請專利範圍第2項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體用組成物之反彈彈性為17%以下。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(A)係至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上且20以下的羥基羧酸之結構的多元醇。
  5. 如申請專利範圍第4項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(A)係選自由下述(A5)~(A8)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(A5)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳之羥基羧酸之結構，上述羥基羧酸包含含有自蓖麻油獲得之蓖麻醇酸(ricinolein acid)作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳-碳雙鍵飽和而成之12-羥基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸；多元醇(A6)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(A7)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成內酯者；以及多元醇(A8)，其係於該聚酯多元醇(A5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(A)至少係下述之混合物：(B)使用自植物油所得之原料而製造，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為20~70mgKOH/g之多元醇；及(C)自植物油獲得，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為140~300mgKOH/g之多元醇。
  7. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組 成物，其中，相對於上述多元醇(B)與(C)之合計100質量%，含有25~55質量%之範圍的上述多元醇(B)，含有45~75質量%之範圍的上述多元醇(C)。
  8. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(B)係至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上且20以下的羥基羧酸之結構的多元醇。
  9. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(B)係選自由下述(B1)~(B4)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(B1)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3~30莫耳之自植物油所得的碳數15以上且20以下之羥基羧酸之結構；多元醇(B2)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(B3)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成內酯者；以及多元醇(B4)，其係於該聚酯多元醇(B1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者。
  10. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(B)係選自由下述(B5)~(B8)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(B5)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3~30莫耳之羥基羧酸之結構，上述羥基羧酸包含含有自蓖麻油獲得之蓖麻醇酸作為主成分的蓖麻油脂肪酸及/或含有使該蓖麻油脂肪酸中之碳-碳雙鍵飽和而成之12-羥 基硬脂酸作為主成分的氫化蓖麻油脂肪酸；多元醇(B6)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(B7)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成內酯者；以及多元醇(B8)，其係於該聚酯多元醇(B5)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者。
  11. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(C)係蓖麻油及/或其衍生物。
  12. 如申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物，其中，上述多元醇(C)係大豆油衍生物。
  13. 一種多元醇，其特徵在於至少含有：(A)至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上且20以下的羥基羧酸之結構，且每分子具有超過3條由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140mgKOH/g之多元醇；上述多元醇(A)係選自由下述(A1)~(A4)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(A1)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳之自植物油所得的碳數15以上且20以下之羥基羧酸之結構；多元醇(A2)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成環氧丙烷及/或環氧乙烷者；多元醇(A3)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成內酯者；以及多元醇(A4)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；相對於全部多元醇成分100質量%，上述多元醇(A)之含 量為25~100質量%。
  14. 如申請專利範圍第13項之多元醇，其中，上述多元醇(A)至少係下述之混合物：(B)至少具有於多元醇中縮合自植物油所得之碳數為15以上且20以下的羥基羧酸之結構，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價20~70mgKOH/g之多元醇；及(C)自植物油獲得，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為140~300mgKOH/g之多元醇。
  15. 如申請專利範圍第14項之多元醇，其中，相對於上述多元醇(B)與(C)之合計100質量%，含有25~55質量%之範圍的上述多元醇(B)、45~75質量%之範圍的上述多元醇(C)。
  16. 如申請專利範圍第15項之多元醇，其中，上述多元醇係低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體用之多元醇。
  17. 一種聚胺基甲酸酯發泡體，其特徵為，將申請專利範圍第1至12項中任一項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物進行發泡而成。
  18. 一種聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其特徵在於：使申請專利範圍第1至12項中任一項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物發泡。
  19. 一種低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，其特徵為，將申請專利範圍第1至12項中任一項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物發泡而成。
  20. 一種低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其 特徵在於：使申請專利範圍第1至12項中任一項之聚胺基甲酸酯發泡體用組成物發泡。
  21. 如申請專利範圍第19項之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，其中，-20℃之發泡體硬度除以23℃之發泡體硬度之值為10以下。
  22. 如申請專利範圍第20項之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中，使用每1分子平均具有3.1條以上之由碳數為4以上之烴鏈構成的側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140mgKOH/g之多元醇。
  23. 如申請專利範圍第19項之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體，其中，上述低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之反彈彈性為17%以下。
  24. 如申請專利範圍第20項之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中，上述低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法係反彈彈性為17%以下之聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法。
  25. 一種多元醇，其特徵在於：用於製造-20℃之發泡體硬度除以23℃之發泡體硬度之值為10以下之低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體；其係選自由下述(A1)~(A4)所組成群之一種以上的多元醇：聚酯多元醇(A1)，其至少具有於1莫耳之每1分子具有2~6個羥基之多元醇中縮合3.1~17莫耳之自植物油所得的碳數15以上且20以下之羥基羧酸之結構；多元醇(A2)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成環氧丙烷及 /或環氧乙烷者；多元醇(A2)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成內酯者；以及多元醇(A4)，其係於該聚酯多元醇(A1)中進而加成具有一級羥基之羥基羧酸者；每1分子平均具有3.1條以上之由碳數為4以上之烴鏈構成之側鏈，平均官能基數為1.5~4.5，羥基價為80~140mgKOH/g。
  26. 如申請專利範圍第25項之多元醇，其中，上述低回彈性聚胺基甲酸酯發泡體之反彈彈性為17%以下。
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